TWI803592B

TWI803592B - 積層體及其用途

Info

Publication number: TWI803592B
Application number: TW108108469A
Authority: TW
Inventors: 菊地義治; 市野光太郎
Original assignee: 日商三井化學股份有限公司
Priority date: 2018-03-14
Filing date: 2019-03-13
Publication date: 2023-06-01
Also published as: EP3766696B1; KR20200123192A; TW201940335A; US20210008852A1; EP3766696A4; KR102480534B1; WO2019176767A1; CN111867829A; JP7005745B2; EP3766696A1; JPWO2019176767A1

Abstract

本發明之目的在於獲得與EPDM等非極性聚合體、丙烯酸系橡膠(ACM)、表氯醇橡膠(ECO)等氟系橡膠等耐油性優異之聚合體間之接著強度良好的積層體。本發明的積層體係含有層(A)與層(B)；層(A)：含有由以下聚合體中選擇之1種以上聚合體的層；乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體、乙烯‧羧酸共聚合體、丙烯酸系橡膠及表氯醇橡膠；層(B)：含有由以下聚合體中選擇之1種以上聚合體的層；丙烯酸系橡膠及含鹵聚合體。

Description

積層體及其用途

本發明係關於具有接著強度優異之由異種聚合體所構成層的積層體及其用途。

由合成橡膠等聚合體所形成的工業用軟管，係要求強度、柔軟性、耐熱性、耐彎曲性、耐溶劑性等各種物性，難以由單一種橡膠即滿足所有的要求特性。故而一般採行將具有不同性質的聚合體(合成橡膠)進行積層使用。

氟系聚合體係耐熱性、耐油性、耐藥性、耐候性等均優異，可使用於工業用材料、及其他領域。但是，因為氟系聚合體屬於高價位，當通用性地使用於該等領域時無法忽視經濟性，因而現狀處於其雖具有卓越性能但無法期待大幅增加使用量的窘況。

另一方面，屬於丙烯酸酯與2-氯乙基乙烯醚之共聚合體的丙烯酸系橡膠(ACM)、表氯醇橡膠(ECO)等含鹵橡膠，因為耐油性、耐熱性、耐候性等均優異，因而廣泛使用於以汽車用為中心的各種密封材、襯墊、迫緊、貨油軟管、空氣軟管等耐熱‧耐油軟管等機能零件。

將異種合成橡膠進行積層時，在具有極性的合成橡膠之情況係有直接接著於其他合成橡膠的情形，但在非極性橡膠的情況，一般採行時經由接著劑層進行接著的方法。

針對汽車引擎周圍的橡膠管，係依高水準要求耐熱老化性、耐疲勞性、耐油性等。所以，過去採用由高價位氟系橡膠與丙烯酸系橡膠所積層的軟管。在氟系橡膠與非極性橡膠的接著時，一般經由接著劑層進行接著(例如參照專利文獻1)。作為未經由接著劑層進行接著的方法，提案有將含有氟橡膠與硫化劑的層、及含有非氟系橡膠與硫化劑的層，利用硫化接著進行接著(例如參照專利文獻2)。

為了迎合汽車省燃油化，近年的引擎朝小型化、渦輪化發展。具渦輪增壓器的引擎係將經壓氣機葉輪壓縮過的空氣，利用進氣冷卻器冷卻再送入引擎的構造，而壓氣機葉輪與進氣冷卻器之間係利用橡膠管連接。因為在該渦輪增壓器冷卻軟管中流通高壓‧高溫(180℃左右)的空氣，因而要求較高的耐熱老化性。又，為了承受因空氣流通所不斷產生的壓力振動，亦要求耐疲勞性。目前針對此種用途係採用耐熱老化性較高的丙烯酸系橡膠、聚矽氧彈性體等。

此種耐熱‧耐油軟管等產業用軟管，因為要求強度、柔軟性、耐熱性、耐彎曲性、耐溶劑性等各種物性，因而難以僅由單1種橡膠即滿足所有的要求特性。故，嘗試有將具不同性質的橡膠、例如上述氟系聚合體與含鹵橡膠進行積層使用。

然而，因為氟系聚合體與含鹵橡膠的接著性差，因而提案有例如：在丙烯酸系彈性體中摻合過氧化物、溴化四級銨、環氧化脂肪酸酯等方法(專利文獻2)；在氟系聚合體中摻合二氧化矽系填充劑與有機過氧化物，在丙烯酸系橡膠中摻合二氧化矽系填充劑、有機過氧化物及矽烷偶合劑的方法(專利文獻3)；在氟系聚合體或含鹵橡膠任一者中摻合金屬氧化物的方法(專利文獻4)等各種方法。

專利文獻4記載有含有乙烯‧丙烯酸烷基酯共聚合體的組成物及其硬化物，並記載屬於硫化物的硬化物呈現較習知硫化物更加提升的耐衝擊疲勞性與耐熱性。

專利文獻5提案有配管之鎖緊構造，係具優異耐熱性與耐疲勞性，作為防止內層發生龜裂者，設有：由氟系橡膠所構成的最內層之橡膠層、以及由聚矽氧橡膠、丙烯酸系橡膠、乙烯‧丙烯酸系橡膠等所構成的外皮層。

再者，乙烯‧丙烯‧二烯橡膠(EPDM)般之非極性橡膠，與其他材料間的接著一般較為困難。因為EPDM屬於非極性橡膠，因而進行積層之際，一般採行經由接著劑層的方法(例如參照專利文獻6)。

再者，專利文獻7提案有：在EPDM中摻合氧化鎂等金屬氧化物，而改良與氟系橡膠間之接著性。

[先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本專利特表2005-523181號公報

專利文獻1：日本專利特開昭61-189934號公報

專利文獻2：日本專利特開平1-152060號公報

專利文獻3：國際公開第2003/039858號

專利文獻4：日本專利特表2009-500473號公報

專利文獻5：日本專利特開2013-221580號公報

專利文獻6：日本專利特開2014-162823號公報

專利文獻7：國際公開第2017/150612號

本發明之目的在於獲得與EPDM等非極性聚合體、丙烯酸系橡膠(ACM)、表氯醇橡膠(ECO)等之氟系橡膠等耐油性優異之聚合體間之接著強度良好的積層體。

即，本發明係關於以下[1]~[19]。

[1]一種積層體，其特徵在於含有層(A)與層(B)；層(A)：含有由以下聚合體中選擇之1種以上聚合體的層；乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體、乙烯‧羧酸共聚合體、丙烯酸系橡膠及表氯醇橡膠；層(B)：含有由以下聚合體中選擇之1種以上聚合體的層；丙烯酸系橡膠及含鹵聚合體。

[2]如[1]所記載的積層體，其中：上述層(A)含有從下述層(1)與層(2)中選擇之至少1種層、以及上述層(B)含有從下述層(3)與層(4)中選擇之至少1種層的積層體；上述從層(1)與層(2)中選擇之至少1種層的至少一個層(A)、及從層(3)與層(4)中選擇之至少1種層的至少一個層(B)係直接接著，或經由接著劑層進行接著。

層(A)

層(1)：由含有乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體、以及相對於該乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體：100質量份為0.1~30質量份之含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素與羥基的無機化合物(E)的共聚合體組成物所構成的層。

層(2)：由乙烯‧羧酸共聚合體所構成的層。

層(B)

層(3)：由丙烯酸系橡膠所構成的層。

層(4)：由含鹵聚合體所構成的層。

[3]如[2]所記載的積層體，其中，上述層(1)係相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體：100質量份，進一步含有鎓鹽0.2質量份以上且10質量份以下。

[4]如[2]所記載的積層體，其中，上述層(2)係相對於乙烯‧羧酸共聚合體100質量份，含有鎓鹽0.2質量份以上；以及相對於乙烯‧羧酸共聚合體100質量份，含有包含從2族元素及13族元素中選擇之至少1種元素與羥基的無機化合物7質量份以上。

[5]如[2]所記載的積層體，其中，上述層(2)係對於乙烯‧羧酸共聚合體100質量份，含有鎓鹽0.2質量份以上且10質量份以下；以及對於乙烯‧羧酸共聚合體100質量份，含有包含從2族元素及13族元素中選擇之至少1種元素與羥基的無機化合物7質量份以上且100質量份以下。

[6]如[2]~[5]中任一項所記載的積層體，其中，上述層(1)與層(4)係直接接著。

[7]如[2]~[5]中任一項所記載的積層體，其中，上述從層(1)與層(2)中選擇之至少1種層(A)及上述層(3)係經由接著劑層進行接著。

[8]如[2]~[7]中任一項所記載的積層體，其中，上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體係滿足下述要件(I)~(III)。

要件(I)：由乙烯所衍生構成單元、與由α-烯烴所衍生構成單元的莫耳比(乙烯/α-烯烴)係40/60~99.9/0.1。

要件(II)：由非共軛多烯所衍生構成單元係在乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量%中為0.07~10質量%。

要件(III)：在135℃十氫化萘中所測定之極限黏度[η]係1.0~4.0dl/g。

[9]如[2]~[8]中任一項所記載的積層體，其中，上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體係含有由5-乙烯基-2-降

烯(VNB)所衍生的構成單元。

[10]如[2]~[9]中任一項所記載的積層體，其中，上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體係滿足下述要件(IV)。

要件(IV)：下式(i)所示B值係1.20以上。

B值=([EX]+2[Y])/[2×[E]×([X]+[Y])]‧‧‧(i)

[其中，[E]、[X]及[Y]分別係表示乙烯、α-烯烴及非共軛多烯的莫耳分率；[EX]係表示乙烯-α-烯烴二元組鏈分率。]

[11]如[1]所記載的積層體，其中，上述[1]所記載的層(A)係下述層(2-1)，層(B)係下述層(2-2)，該層(2-1)與下述層(2-2)係直接接合。

層(2-1)：由含有丙烯酸系橡膠(A)、以及相對於該(A)：100質量份為1~30質量份之含有由2族元素與13族元素中所選擇之至少1種元素與羥基的無機化合物(B)的組成物所構成的層。

層(2-2)：由含鹵聚合體(C)[其中，層(2-1)的丙烯酸系橡膠除外]所構成的層。

[12]如[11]所記載的積層體，其中，含鹵聚合體(C)係氟系聚合體。

[13]如[12]所記載的積層體，其中，層(2-2)之含鹵聚合體(C)係利用多元醇系交聯劑進行交聯而成。

[14]如[1]所記載的積層體，其中，上述項[1]所記載的層(A)係下述層(3-1)，層(B)係下述層(3-2)，該層(3-1)與下述層(3-2)係直接接合。

層(3-1)：由含有表氯醇橡膠(A)、相對於該(A)：100質量份為1~30質量份之含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素與羥基的無機化合物(B)、及鎓鹽0.2質量份以上且10質量份以下的組成物所構成的層。

層(3-2)：含鹵聚合體(C)[其中，層(3-1)的表氯醇橡膠除外]所構成的層。

[15]如[14]所記載的積層體，其中，含鹵聚合體(C)係氟系聚合體。

[16]如[15]所記載的積層體，其中，層(3-2)的含鹵聚合體(C)係利用多元醇系交聯劑進行交聯而成。

[17]一種軟管，係具有如上述[1]~[16]中任一項所記載的積層體作為至少其中一部分。

[18]如[17]所記載的軟管，係使用於汽車用、摩托車用、工業機械用、建築機械用或農業機械用之任一用途。

[19]如[18]所記載的軟管，係使用於汽車用渦輪增壓器冷卻軟管。

本發明之積層體係層間的接著強度良好，故能使用於各種用途。

《乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體》

形成本發明的積層體之層(A)與層(1)的聚合體，係具有下述特性的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體。

本發明構成乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體的α-烯烴，較佳係碳原子數3~20之α-烯烴。α-烯烴係可舉例如：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-廿碳烯等。該等之中，較佳係丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等碳原子數3~8之α-烯烴，更佳係丙烯。此種α-烯烴係原料成本較廉價，所獲得乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體呈現優異的機械性質，更可獲得具橡膠彈性的積層體，故較佳。該等α-烯烴係可單獨使用一種、亦可使用二種以上。

本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體，係含有至少1種由α-烯烴所衍生的構成單元，亦可含有2種以上由α-烯烴所衍生的構成單元。

本發明構成乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體的非共軛多烯，係可舉例如：5-乙烯基-2-降

烯(VNB)、降

二烯、1,4-己二烯、二環戊二烯、5-亞乙基-2-降

烯(ENB)、5-亞甲基-2-降

烯、5-(2-丙烯基)-2-降

烯、5-(3-丁烯基)-2-降

烯、5-(1-甲基-2-丙烯基)-2-降

烯、5-(4-戊烯基)-2-降

烯、5-(1-甲基-3-丁烯基)-2-降

烯、5-(5-己烯基)-2-降

烯、5-(1-甲基-4-戊烯基)-2-降

烯、5-(2,3-二甲基-3-丁烯基)-2-降

烯、5-(2-乙基-3-丁烯基)-2-降

烯、5-(6-庚烯基)-2-降

烯、5-(3-甲基-5-己烯基)-2-降

烯、5-(3,4-二甲基-4-戊烯基)-2-降

烯、5-(3-乙基-4-戊烯基)-2-降

烯、5-(7-辛烯基)-2-降

烯、5-(2-甲基-6-庚烯基)-2-降

烯、5-(1,2-二甲基-5-己烯基)-2-降

烯、5-(5-乙基-5-己烯基)-2-降

烯、5-(1,2,3-三甲基-4-戊烯基)-2-降

烯等。該等非共軛多烯係可單獨使用一種、亦可使用二種以上。

本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體，係含有至少1種由非共軛多烯所衍生的構成單元，亦可含有2種以上由非共軛多烯所衍生的構成單元。

該等非共軛多烯，從取得容易性高、經聚合後進行交聯反應時在與有機過氧化物間之反應性良好、以及積層體的耐熱性、耐疲勞性均優異之觀點而言，較佳係VNB。即，乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體較佳係具有由VNB所衍生的構成單元。乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體中，由VNB所衍生的構成單元，在乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量%中，較佳係0.07~10質量%、更佳係0.1~8.0質量%、更佳係0.5~5.0質量%。

再者，非共軛多烯係從取得容易性高、聚合後進行交聯反應時與硫、硫化促進劑間之反應性高、交聯速度容易控制、可輕易獲得良好機械物性的觀點而言，較佳係ENB。即，乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體較佳係含有由ENB所衍生的構成單元。

本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體較佳係滿足下述要件(I)~(III)中之至少一項要件、更佳係滿足下述要件(I)~(III)中之至少二項要件、特佳係下述要件(I)~(III)均滿足。

要件(II)：在乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量%中，由非共軛多烯所衍生的構成單元佔0.07~10質量%。

要件(III)：在135℃十氫化萘中測定的極限黏度[η]係1.0~4.0dl/g。

[要件(I)]

要件(I)係將由乙烯所衍生構成單元、與由α-烯烴所衍生構成單元的莫耳比(乙烯/α-烯烴)，特定為40/60~99.9/0.1。

由乙烯所衍生構成單元、與由α-烯烴所衍生構成單元的莫耳比(乙烯/α-烯烴)，更佳係55/45~85/15、特佳係55/45~78/22。

若上述乙烯/α-烯烴在上述範圍內，則由利用乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體進行交聯所獲得之交聯體所構成的層，顯示優異的橡膠彈性，且機械強度與柔軟性均優異，故較佳。又，若在上述範圍內，乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體顯示優異的橡膠彈性，且機械強度與柔軟性均優異，故較佳。

另外，乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體中，由乙烯所衍生構成單元、與由α-烯烴所衍生構成單元的莫耳比，係可利用¹³C-NMR求取。

[要件(II)]

要件(II)係在乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量%中，由非共軛多烯所衍生的構成單元特定為0.07~10質量%。

由非共軛多烯所衍生構成單元的量更佳係0.1~8.0質量%、特佳係0.5~5.0質量%。具有上述範圍內之由非共軛多烯所衍生構成單元的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體，具有充分硬度、且機械特性優異，故較佳，且因為能獲得交聯密度較大的交聯體，並能提高由交聯體所構成層的硬度，故較佳。

另外，由非共軛多烯所衍生構成單元的量係可利用¹³C-NMR求取。

[要件(III)]

要件(III)係將乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體在135℃十氫化萘中測定的極限黏度[η]，特定為1.0~4.0dl/g。

極限黏度[η]更佳係1.5~4.0dl/g。若極限黏度在上述範圍內，則物性與加工性的均衡良好，故較佳。乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體的極限黏度[η]係利用實施例所記載方法可測定。

再者，乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體較佳係滿足下述要件(IV)。

[要件(IV)]

要件(IV)係將乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體之依下式(i)所示B值，特定為1.20以上。

B值=([EX]+2[Y])/[2×[E]×([X]+[Y])]‧‧‧(i)

上述B值更佳係1.20~1.40、特佳係1.20~1.25。

若B值在上述範圍內，則乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體在低溫時的壓縮永久變形變小，低溫橡膠彈性與常溫拉伸強度間之均衡優異，故較佳。

若乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體的B值達1.20以上、且非共軛多烯係VNB，則本發明的積層體具有耐疲勞性特優的傾向，故較佳。

另外，B值係表示共聚合體中，共聚合單體鏈分佈的無規性之指標，上述式(i)中的[E]、[X]、[Y]、[EX]係測定¹³C-NMR質譜，再根據J.C.Randall[Macromolecules,15,353(1982)]、J.Ray[Macromolecules,10,773(1977)]等的報告而可求得。

另外，乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體中的α-烯烴量(由α-烯烴所衍生構成單元的含量)、非共軛多烯量(由非共軛多烯所衍生構成單元的含量)，係可利用¹³C-NMR求取。

本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體，如前述，係具有由乙烯、α-烯烴及非共軛多烯所衍生的構成單元，但在不致損及本發明效果的範圍內，亦可含有由其他單體(乙烯、α-烯烴、及非共軛多烯以外的單體)所衍生的構成單元。由其他單體所衍生的構成單元在乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100 質量%中，較佳係30質量%以下、更佳係25質量%以下、特佳係20質量%以下。其他單體係可舉例如苯乙烯、醋酸乙烯酯等。

再者，本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體之重量平均分子量(Mw)，較佳係10,000~600,000、更佳係30,000~500,000、特佳係50,000~400,000。

本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體之分子量分佈(Mw/Mn)，較佳係1.8~30、更佳係1.8~25.0、特佳係2.0~20.0。另外，Mw及Mw/Mn係利用凝膠滲透色層分析儀(GPC)所測定之依聚苯乙烯換算數值而可求得。

例如本發明具有層(A)或層(1)的積層體，在汽車用渦輪增壓器冷卻軟管等耐熱性軟管用途方面，可適合使用較高分子量的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體，具體而言較佳可使用重量平均分子量(Mw)100,000~600,000的乙烯‧α-烯烴.非共軛多烯共聚合體。

《乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體之製造方法》

本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體，係將由乙烯、α-烯烴及非共軛多烯所構成之單體進行共聚合而成的共聚合體。

本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體係可利用任意製造方法調製，較佳係在二茂金屬化合物存在下由單體進行共聚合而獲得者，較佳係在含二茂金屬化合物的觸媒系統存在下由單體進行共聚合而獲得者。

本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體之較佳製造方法，係具體記載於國際公開第2017/150612號。

《乙烯‧羧酸共聚合體》

形成本發明的積層體之層(A)與層(2)的聚合體，係具有下述特性的乙烯‧羧酸共聚合體。

作為本發明的乙烯‧羧酸共聚合體，係只要具有由乙烯所衍生構成單元、及由羧酸所衍生構成單元便可，並無特別的限定。乙烯‧羧酸共聚合體較佳係乙烯‧不飽和羧酸共聚合體。另外，本發明的乙烯‧羧酸共聚合體係包括乙烯‧羧酸酐共聚合體。此情況，只要具有由乙烯所衍生構成單元、及由羧酸酐所衍生構成單元便可，並無特別的限定。

本發明的乙烯‧羧酸共聚合體之熔體流動速率(MFR)(190℃、2160g荷重、JIS K 7210(1999))並無特別的限制，較佳係0.01g/10分~150g/10分、更佳係0.1g/10分~100g/10分、特佳係0.5~50g/10分。

<乙烯‧不飽和羧酸共聚合體>

本發明的乙烯‧不飽和羧酸共聚合體係指至少由乙烯與不飽和羧酸進行共聚合的共聚合體。即，所謂「乙烯‧不飽和羧酸共聚合體」係指具有由乙烯所衍生的構成單元、與由不飽和羧酸所衍生構成單元的共聚合體。乙烯‧不飽和羧酸共聚合體亦可使用乙烯及不飽和羧酸除外的單體。即，乙烯‧不飽和羧酸共聚合體亦可具有由乙烯及不飽和羧酸除外的單體所衍生構成單元。

本發明的乙烯‧不飽和羧酸共聚合體較佳係從由乙烯‧不飽和羧酸二元共聚合體、及乙烯‧不飽和羧酸‧不飽和羧酸酯三元共聚合體所構成群組中選擇之至少1種。

本發明的乙烯‧不飽和羧酸共聚合體中，相對於乙烯‧不飽和羧酸共聚合體總量，由乙烯所衍生構成單元的含有量較佳係60質量%~98質量%、更佳係70質量%~98質量%、特佳係75質量%~97質量%。

與乙烯進行共聚合的不飽和羧酸係可舉例如：α,β-不飽和羧酸，更具體係可舉例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、衣康酸、反丁烯二酸、巴豆酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單酯(順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸單乙酯等)等碳數3~8之不飽和羧酸或半酯。不飽和羧酸較佳係丙烯酸、甲基丙烯酸。又，不飽和羧酸亦可為不飽和羧酸的酸酐。不飽和羧酸的酸酐係可舉例如：順丁烯二酸酐、酞酸酐等，較佳係順丁烯二酸酐。

乙烯‧不飽和羧酸共聚合體中，相對於乙烯‧不飽和羧酸共聚合體總量，由不飽和羧酸所衍生構成單元的含有量較佳係2質量%~25質量%、更佳係2質量%~20質量%。

與乙烯進行共聚合的不飽和羧酸酯係可舉例如α,β-不飽和羧酸酯，較佳係烷基部分的碳數1~8之α,β-不飽和羧酸烷基酯，更佳係丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正丁酯。

當本發明的乙烯‧不飽和羧酸共聚合體係具有由不飽和羧酸酯所衍生構成單元的情況，不飽和羧酸酯含有量相對於乙烯‧不飽和羧酸共聚合體總量，較佳係超過0質量%且25質量%以下、更佳係2質量%~25質量%、特佳係2質量%~20質量%。

乙烯‧不飽和羧酸共聚合體中，能進行共聚合的其他單體(乙烯、不飽和羧酸、及不飽和羧酸酯除外的單體)係可舉例如：一氧化碳、丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯等。

當本發明的乙烯‧不飽和羧酸共聚合體係含有上述由其他單體所衍生構成單元的情況，相對於乙烯‧不飽和羧酸共聚合體總量，上述由其他單體所衍生構成單元的含有量較佳係20質量%以下、更佳係10質量%以下、特佳係5質量%以下。

本發明的乙烯‧羧酸共聚合體之具體例，係可舉例如：乙烯‧甲基丙烯酸共聚合體、乙烯‧丙烯酸共聚合體、乙烯‧順丁烯二酸酐共聚合體。

本發明的乙烯‧不飽和羧酸共聚合體係可使用市售物，並無特別的限制均可使用。又，製法亦無特別的限制，可使用公知方法。

《丙烯酸系橡膠》

形成本發明的積層體之層(A)與層(2-1)、或層(B)與層(3)的聚合體，係具有下述特性的丙烯酸系橡膠。

本發明的丙烯酸系橡膠係由具有由(甲基)丙烯酸系單體所衍生構成單元的聚合體所形成之橡膠或複合橡膠。丙烯酸系橡膠係含有由(甲基)丙烯酸系單體所衍生構成單元通常50~100質量%的聚合體，且依0~50質量%範圍內具有由其他單體所衍生的構成單元。

另外，本發明中「(甲基)丙烯酸系單體」一詞，係採取涵蓋甲基丙烯酸系單體、丙烯酸系單體的涵義。另外，所謂「甲基丙烯酸系單體」係分子內具有一個CH₂=CH(CH₃)-COO-構造的單體，所謂「丙烯酸系單體」係指分子內具有一個CH₂=CH₂-COO-構造的單體。

另外，所謂「複合橡膠」係當具有由上述(甲基)丙烯酸系單體所衍生構成單元的聚合體為使用二種以上單體進行聚合的聚合體時，並非單純進行聚合，而是藉由階段性進行聚合而獲得的橡膠。

(甲基)丙烯酸系單體並無特別的限制，通常使用(甲基)丙烯酸酯。具體例係可舉例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、甲氧基三丙二醇丙烯酸酯、丙烯酸-4-羥丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸異硬脂酯等。該等係可單獨使用、亦可使用2種以上。

該等單體中，從橡膠彈性、剛性、機械強度、耐油性等觀點而言，較佳係丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯等。

本發明的丙烯酸系橡膠亦可具有由(甲基)丙烯酸系單體除外的其他單體所衍生構成單元。其他單體係可使用例如：乙烯、丙烯、1-丁烯等α-烯烴；1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等二烯系單體；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯；丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈；甲基乙烯醚、丁基乙烯醚等乙烯醚；氯乙烯、溴乙烯等鹵乙烯；偏二氯乙烯、偏二溴乙烯等偏二鹵乙烯；丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、烯丙基環氧丙醚、乙二醇環氧丙醚等具環氧丙基的乙烯系單體；二乙烯苯、乙二醇二(甲基丙烯酸酯)、1,3-丁二醇二(甲基丙烯酸酯)等多官能基性單體等等。又，其他單體係可單獨使用、亦可使用2種以上。

製造丙烯酸系橡膠時，亦可使用交聯劑。交聯劑通常係使用分子中具有二個以上不飽和鍵的單體。當使用分子中具有二個以上不飽和鍵的單體時，若將所使用單體的質量設為100質量%，則較佳係依0.01~2質量%範圍使用、更佳係依0.05~1.5質量%範圍使用。

交聯劑係可舉例如：乙二醇二(甲基丙烯酸酯)、丙二醇二(甲基丙烯酸酯)、1,3-丁二醇二(甲基丙烯酸酯)、1,4-丁二醇二(甲基丙烯酸酯)、二乙烯苯、多官能基甲基丙烯基改質聚矽氧。交聯劑係可單獨使用、亦可使用2種以上。

本發明的丙烯酸系橡膠係可使用市售物，並無特別的限制均可使用。丙烯酸系橡膠的製造方法並無特別的限定，例如乳化劑或分散安定劑係使用陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑等各種界面活性劑，利用乳化聚合、懸浮聚合等聚合方法可製造。

《表氯醇橡膠(A)》

形成本發明的積層體之層(A)與層(2-1)的表氯醇橡膠(A)，係例如：表氯醇(ECH)之單聚物、表氯醇(ECH)與環氧乙烷(EO)之共聚合體、以及表氯醇(ECH)、環氧乙烷(EO)及丙烯酸環氧丙醚(AEG)之三元共聚合體等，以表氯醇(ECH)為主成分的聚合體，通常該等統稱為「表氯醇橡膠(ECO)」的聚合體。

本發明的表氯醇橡膠(A)係可使用市售物，並無特別的限制均可使用。

《含鹵聚合體》

形成本發明的積層體之層(B)與層(4)、或層(2-2)或層(3-2)的含鹵聚合體，係具有下述特性的含鹵聚合體。

另外，本發明的含鹵聚合體係上述丙烯酸系橡膠與上述表氯醇橡膠除外的聚合體。

本發明的含鹵聚合體係指分子中含有鹵原子的聚合體，較佳係具有由含鹵單體所衍生構成單元的聚合體。

鹵原子係可舉例如：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，含鹵聚合體較佳係含氟原子的聚合體、即含氟原子聚合體。

含鹵聚合體較佳係橡膠、更佳係含氟原子聚合體的橡膠、亦即氟系橡膠。

<氟系橡膠>

本發明的氟系橡膠係可舉例如：偏二氟乙烯(VdF)/六氟丙烯(HFP)共聚合體、VdF/四氟乙烯(TFE)/HFP共聚合體、VdF/TFE/全氟(烷基乙烯醚)(PAVE)共聚合體、VdF/氯三氟乙烯(CTFE)共聚合體等VdF/全鹵烯烴系彈性體；TFE/丙烯/VdF共聚合體、HFP/乙烯/VdF共聚合體等VdF/非全鹵烯烴系彈性體；TFE/PAVE共聚合體等全氟彈性體；TFE/丙烯共聚合體、HFP/乙烯共聚合體等非全氟彈性體；氟化聚矽氧橡膠等。

上述氟(烷基乙烯醚)亦可含有複數個醚鍵。又，氟系橡膠的分子量依數量平均分子量計係20,000~300,000、較佳係50,000~200,000。

該等之中，從耐熱性、耐油性、耐藥性的觀點而言，較佳係VdF/HFP共聚合體、VdF/TFE/HFP共聚合體、VdF/TFE/PAVE共聚合體、TFE/丙烯/VdF共聚合體、HFP/乙烯/VdF共聚合體、TFE/丙烯共聚合體、HFP/乙烯共聚合體的彈性體，更佳係VdF/HFP共聚合體、VdF/TFE/HFP共聚合體的彈性體。

氟系橡膠亦可將含交聯性基單元之複數具有乙烯基、烯丙基的多官能基單體、或含有碘、溴的單體進行共聚合。又，亦可藉由施行熱處理等而促進脫氫氟酸，使分子中生成成為交聯點的雙鍵。更佳係使用碘化烯烴、溴化烯烴作為交聯性單元，具有由碘化烯烴所衍生構成單元、或由溴化烯烴所衍生構成單元的氟系橡膠。

再者，氟系橡膠中的交聯點含有量(例如交聯性單元係使用溴化烯烴時，則為由溴化烯烴所衍生構成單元的含有量)較佳係0.05~5莫耳%、更佳係0.15~3莫耳%、特佳係0.25~2莫耳%。若交聯點少於此，則密封性、接著強度不足；反之，若多於此，則因有延伸與柔軟性降低等喪失橡膠彈性之情形。

《層(1)》

本發明的積層體之層(A)與層(1)係由以上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體為主成分的共聚合體組成物所構成之層。

本發明的共聚合體組成物係含有：上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體；以及相對於該聚合體100質量份，含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素與羥基的無機化合物(以下亦簡稱「無機化合物」)0.1~30質量份(較佳0.5~25質量份)範圍的組成物。

本發明的共聚合體組成物層係藉由依上述量含有上述無機化合物，可獲得該層(1)、與下述層(B)之層(3)或下述層(4)之接著強度良好的積層體。

<無機化合物>

本發明的無機化合物係含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素與羥基的無機化合物，具體係氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁等氫氧化物。

<其他添加劑>

本發明的共聚合體組成物層係除了上述無機化合物之外，尚可添加(摻合)例如：有機過氧化物、碳黑、抗老化劑、軟化劑、金屬氧化物、交聯助劑、鎓鹽、以及(I)含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素與氧的無機化合物等。

[有機過氧化物]

有機過氧化物可適合使用能發揮乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體之交聯劑作用的任意有機過氧化物。

有機過氧化物具體例係可舉例如：過氧化二異丙苯、過氧化二第三丁基、2,5-二(過氧化第三丁基)己烷、2,5-二甲基-2,5- 二(過氧化第三丁基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化第三丁基)己炔-3、1,3-雙(過氧化第三丁基異丙基)苯、1,1-雙(過氧化第三丁基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4-雙(過氧化第三丁基)戊酸正丁酯、過氧化苯甲醯、過氧化對氯化苯甲醯、過氧化-2,4-二氯化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、過氧化碳酸第三丁基異丙酯、過氧化二乙醯、過氧化月桂醯、過氧化第三丁基異丙苯等。

有機過氧化物係可單獨使用1種、亦可組合使用2種以上。

當本發明的共聚合體組成物層係含有有機過氧化物的情況，相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，較佳係使用0.1~5質量份、更佳係0.5~5質量份、特佳係0.5~4質量份範圍。若有機過氧化物的摻合量在上述範圍內，則在交聯成形體表面暈開的情況少，層(1)能顯示優異的交聯特性，故較佳。

[碳黑]

碳黑係可舉例如：SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT、MT等各種碳黑；將該等碳黑利用矽烷偶合劑等施行表面處理過的表面處理碳黑等。

當本發明的共聚合體組成物層含有碳黑的情況，其摻合量係相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，較佳係設為10~300質量份、更佳係10~200質量份、特佳係10~100質量份左右。

若本發明的層(1)係依上述範圍內含有碳黑，可獲得拉伸強度與耐磨損性等機械性質獲提升的積層體，能在不致損及積層體其他物性之情況下提高硬度，故較佳。

[抗老化劑]

若本發明的層(1)係含有抗老化劑，則可延長所獲得積層體之製品壽命。抗老化劑係可使用習知公知的抗老化劑，例如：胺系抗老化劑、酚系抗老化劑、硫系抗老化劑等。

抗老化劑具體係可舉例如：苯基丁胺、N,N-二-2-萘基-對伸苯二胺、4,4'-雙(α,α-二甲基苄基)二苯基胺(另稱：4,4'-二異丙苯基-二苯基胺)等芳香族二級胺系抗老化劑；2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合體等胺系抗老化劑；二丁基羥甲苯、肆[亞甲基(3,5-二第三丁基-4-羥)氫化肉桂酸酯]甲烷等酚系抗老化劑；雙[2-甲基-4-(3-正烷硫基丙醯氧基)-5-第三丁基苯基]硫醚等硫醚系抗老化劑；二丁基二硫胺甲酸鎳等二硫胺甲酸鹽系抗老化劑；2-巰基苯甲醯基咪唑、2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫系抗老化劑等等。

該等抗老化劑係可單獨使用1種、亦可組合使用2種以上。

在本發明的層(1)含有抗老化劑的情況，其摻合量係相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，較佳係0.5~5.0質量份、更佳係0.5~4.5質量份、特佳係0.5~4.0質量份。若在上述範圍內，則所獲得積層體的耐熱老化性優異，故較佳。

[軟化劑]

軟化劑係可廣泛使用習知橡膠中摻合的軟化劑、加工助劑等周知成分。

具體可舉例如：烷烴系加工處理油、萘環系加工處理油、芳香系加工處理油等石油系軟化劑；合成油系軟化劑；乙烯與α-烯烴的共寡聚物；石蠟；液態石蠟；白油(white oil)；凡士林；煤焦油、煤焦油瀝青等煤焦油系軟化劑；篦麻油、棉籽油、亞麻仁油、菜籽油、椰子油、棕櫚油、大豆油、花生油、木蠟、松脂、松油、二戊烯、松焦油、松脂油等植物油系軟化劑；黑油膏、白油膏、金黃色油膏等油膏(硫化油膏)；蜜蠟、棕櫚蠟、羊毛脂等蠟類；蓖麻油酸、棕櫚酸、硬脂酸、亞麻油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、月桂酸鋅等脂肪酸、脂肪酸鹽及酯類；酞酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯系可塑劑；香豆酮‧茚樹脂；酚‧甲醛樹脂；萜烯‧酚樹脂；聚萜烯樹脂；合成聚萜烯樹脂、芳香族系烴樹脂、脂肪族系烴樹脂、脂肪族系環狀烴樹脂、脂肪族‧脂環族系石油樹脂、脂肪族‧芳香族系石油樹脂、氫化改質脂環族系烴樹脂、氫化烴樹脂、液狀聚丁烯、液狀聚丁二烯、雜排聚丙烯等石油系烴樹脂等等。

該等軟化劑中，較佳係脂肪酸、石油系軟化劑、酚‧甲醛樹脂、石油系烴樹脂，更佳係脂肪酸、石油系軟化劑、石油系烴樹脂，特佳係脂肪酸、石油系軟化劑。

石油系軟化劑之中，較佳係石油系加工處理油，尤其更佳係烷烴系加工處理油、萘環系加工處理油、芳香系加工處理油等，特佳係烷烴系加工處理油。又，石油系烴樹脂之中，較佳係脂肪族系環狀烴樹脂。該等軟化劑之中，較佳係烷烴系加工處理油。

該等軟化劑係可單獨使用1種、亦可組合使用2種以上。

在本發明的層(1)係含有軟化劑的情況，其摻合量相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，通常未滿200質量份的量、較佳係0~100質量份、更佳係0~80質量份、特佳係0~70質量份、最佳係0~60質量份。

[金屬氧化物]

金屬氧化物係可依照積層體的用途再行適當選擇，可單獨使用、或混合使用2種以上。金屬氧化物的具體例係可舉例如：鋅華(例如META-Z102)(商品名：井上石灰工業股份有限公司製等氧化鋅)、氧化鎂等。

若本發明的層(1)係含有金屬氧化物的情況，其摻合量通常相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，通常設為0.5~20質量份、較佳係0.5~15質量份、更佳係0.5~10質量份、特佳係0.5~5質量份。

[交聯助劑]

交聯助劑係可舉例如：硫；對醌二肟等醌二肟系化合物；多官能基性單體，例如：三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基丙烯酸酯)等(甲基)丙烯酸酯系化合物；酞酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯等烯丙系化合物；間苯雙順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系化合物；二乙烯苯等。交聯助劑係可單獨使用1種、亦可組合使用2種以上。

在本發明的層(1)含有交聯助劑的情況，其摻合量相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，通常設為0~4.0質量份、較佳係0~3.5質量份、更佳係0~3.0質量份、特佳係0.1~3.0質量份。

再者，交聯助劑的摻合量相對於有機過氧化物1莫耳，較佳係0.5~2莫耳、更佳係幾近等莫耳的量。

[鎓鹽]

鎓鹽係可舉例如：四級銨鹽、四級鏻鹽、水合氫鹽、鋶鹽、環狀胺、單官能基性胺化合物等，該等之中較佳係四級銨鹽、四級鏻鹽。

鎓鹽係可單獨使用1種、亦可組合使用2種以上。

上述四級銨鹽並無特別的限定，可舉例如：氯化二烷基(C14-18)二甲銨、1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-十一碳烯鎓鹽、8-甲基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-氯化十一碳烯鎓、8-甲基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-碘化十一碳烯鎓、8-甲基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-氫氧化十一碳烯鎓、8-甲基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-十一碳烯鎓甲基硫酸鹽、8-乙基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-溴化十一碳烯鎓、8-丙基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-溴化十一碳烯鎓、8-十二烷基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-氯化十一碳烯鎓、8-十二烷基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-氫氧化十一碳烯鎓、8-廿烷基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-氯化十一碳烯鎓、8-廿四烷基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-氯化十一碳烯鎓、8-苄基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-氯化十一碳烯鎓(以下稱「DBU-B」)、8-苄基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-氫氧化十一碳烯鎓、8-苯乙基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-氯化十一碳烯鎓、8-(3-苯丙基)-1,8-二氮雜雙環 [5,4,0]-7-氯化十一碳烯鎓等。該等之中，較佳係氯化二烷基(C14-18)二甲銨。

再者，四級鏻鹽並無特別的限定，可舉例如：氯化四丁鏻、氯化苄基三苯鏻(以下稱「BTPPC」)、氯化苄基三甲鏻、氯化苄基三丁鏻、三丁基烯丙基氯化鏻、三丁基-2-甲氧基丙基氯化鏻、氯化苄基苯基(二甲胺基)鏻等，該等之中，從硫化性、硫化物物性的觀點而言，較佳係氯化苄基三苯鏻(BTPPC)。

再者，亦可使用四級銨鹽、四級鏻鹽與雙酚AF的固溶體、日本專利特開平11-147891號公報所揭示的化合物。

再者，胺化合物係可舉例如：己二胺胺甲酸酯、N,N'-二亞肉桂基-1,6-己二胺、4,4'-雙(胺基環己基)甲烷胺甲酸酯等。該等之中，較佳係N,N'-二亞肉桂基-1,6-己二胺。

鎓鹽係可使用市售物，可使用例如「LIPOQUAD 2HT FLAKE」[LION SPECIALTY CHEMICALS股份有限公司製、氯化二烷基(C14-18)二甲銨、本發明亦稱「LIPOQUAD 2HTF」)。

在本發明的層(1)係含有鎓鹽的情況，其摻合量相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，較佳係0.2質量份以上、更佳係0.2質量份以上且10質量份以下，特佳係0.5質量份以上且8質量份以下。

[含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素、與氧的無機化合物]

含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素、與氧的無機化合物，並無特別的限制，可舉例如：含有從2族元素及13 族元素中選擇之至少1種元素的氧化物、碳酸鹽、水滑石類化合物。

從2族元素與13族元素中選擇之至少1種的元素，係可舉例如從Mg、Ca、Ba、及Al中選擇之至少1種的元素。

含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素、與氧的無機化合物，係可使用市售物，可使用例如：「DHT-4A」(協和化學工業股份有限公司製、水滑石類化合物：Mg_4.3Al₂(OH)_12.6CO₃‧mH₂O)。

在本發明的層(1)係含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素、與氧的無機化合物時，其摻合量相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，較佳係7質量份以上、更佳係7質量份以上且100質量份以下。

含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素、與氧的無機化合物的下限，較佳係10質量份以上。上限更佳係80質量份以下、特佳係50質量份以下、最佳係40質量份以下、尤最佳係35質量份以下。

本發明的層(1)係除了上述添加劑等之外，尚亦可含有例如：填充劑、發泡劑、抗氧化劑、加工助劑、界面活性劑、耐候劑等，自習知起添加於橡膠組成物中的各種添加劑成分。又，視需要亦可含有上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體以外的樹脂成分。

[填充劑]

填充劑係可舉例如：二氧化矽、活性碳酸鈣、輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、微粉滑石、滑石、微粉矽酸、黏土等無機填充劑等等。該等填充劑相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，可設為0~300質量份、較佳係0~200質量份左右。藉由使用填充劑，可獲得拉伸強度、撕裂強度及耐磨損性等機械性質獲提升的積層體，可在不致損及所得積層體的其他物性之情況下提高硬度。

[抗氧化劑]

本發明的層(1)係從延長材料壽命的觀點而言，較佳係含有抗氧化劑。

抗氧化劑係可舉例如：苯基萘基胺、4,4'-(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N'-二-2-萘基-對伸苯二胺等芳香族第二胺系安定劑；2,6-二第三丁基-4-甲酚、肆[亞甲基-3-(3',5'-二第三丁基-4'-羥苯基)丙酸酯]甲烷等酚系安定劑；雙[2-甲基-4-(3-正烷硫基丙醯氧基)-5-第三丁基苯基]硫醚等硫醚系安定劑；2-巰基苯并咪唑等苯并咪唑系安定劑；二丁基二硫胺甲酸鎳等二硫胺甲酸鹽系安定劑；2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉的聚合物等喹啉系安定劑。該等係可單獨使用、或組合使用2種以上。

在本發明的層(1)係含有抗氧化劑的情況，其摻合量相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，可使用例如5質量份以下、較佳3質量份以下的量。

再者，本發明的層(1)係除了乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體之外，視需要亦可適當含有公知能摻合於橡膠組成物中的各種添加劑。

在本發明的層(1)中亦可摻合界面活性劑。界面活性劑係可舉例如：二正丁胺、二環己胺、單乙醇胺、三乙醇胺、「ACTING B」(吉富製藥股份有限公司製)、「ACTING SL」(吉富製藥股份有限公司製)等胺類；聚乙二醇、二乙二醇、卵磷脂、1,2,4-苯三酸三烯丙酯、脂肪族及芳香族羧酸的鋅化合物(例如：「Struktol activator 73」、「Struktol IB531」、「Struktol FA541」Schill&Seilacher公司製)、「ZEONET ZP」(日本ZEON股份有限公司製)、十八烷基三甲基溴化銨、合成水滑石、特殊四級銨化合物(例如：「LIPOQUAD 2HTF」(LION SPECIALTY CHEMICALS股份有限公司製、氯化二烷基(C14-18)二甲銨)等。界面活性劑最佳係LIPOQUAD 2HTF。

在本發明的層(1)係含有界面活性劑的情況，其摻合量相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，可設為例如0.2~10質量份、較佳0.3~8質量份、更佳0.3~7質量份、特佳0.5~7質量份、最佳1~6質量份。界面活性劑係依照用途再行適當選擇，可單獨使用、或混合使用2種以上。

再者，本發明的層(1)中亦可摻合抗假膠化劑。抗假膠化劑係可舉例如「NHM-007」(三井化學公司製)。

在本發明的層(1)係含有抗假膠化劑的情況，其摻合量相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，通常係0.1~15質量份、較佳係0.5~12質量份、更佳係1.0~10質量份。

本發明的層(1)中，視需要亦可更進一步摻合其他添加劑。其他添加劑係可舉例如：耐熱安定劑、耐候安定劑、抗靜電劑、著色劑、滑劑及增黏劑等。

本發明的層(1)中，視需要亦可摻合乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體除外的其他樹脂成分。其他樹脂成分並無特別的限定，可舉例如聚烯烴樹脂。

若在乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體中摻合聚烯烴樹脂，可調整製品硬度，且可降低在加工溫度下的化合物黏度，故能更加提升加工性。又，可當作熱可塑性彈性體進行處理，能拓寬操作性、混練手法的適用範圍，故較佳。

聚烯烴樹脂通常最好使用依GPC所測定之標準聚苯乙烯換算的數量平均分子量達10,000以上之聚烯烴樹脂。

聚烯烴樹脂係可舉例如：α-烯烴單聚物、α-烯烴共聚合體。α-烯烴單聚物係可舉例如：聚乙烯、聚丙烯等；α-烯烴共聚合體係可舉例如乙烯‧碳原子數3~20之α-烯烴共聚合體。乙烯‧碳原子數3~20之α-烯烴共聚合體係可舉例如：乙烯‧丙烯橡膠(EPR)、丙烯‧乙烯橡膠(PER)、乙烯‧丁烯橡膠(EBR)、乙烯‧辛烯橡膠(EOR)等。

該等之中，聚烯烴樹脂較佳係聚乙烯、乙烯‧α-烯烴共聚合體、聚丙烯。

另外，聚烯烴樹脂係可單獨使用一種、亦可使用二種以上。

在本發明的層(1)係含有聚烯烴樹脂的情況，其摻合量相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份，可設為例如1~100質量份、較佳5~80質量份、更佳10~50質量份左右。

若在上述範圍內，可調整所獲得積層體的硬度，且可降低在加工溫度下的化合物黏度，故能更加提升加工性。又，可當作熱可塑性彈性體進行處理，能拓寬操作性、混練手法的適用範圍，故較佳。

《層(2)》

本發明的積層體之層(A)與層(2)係使用前述乙烯‧羧酸共聚合體製作的層。

本發明的層(2)係只要至少使用乙烯‧羧酸共聚合體製作便可，通常係不僅使用乙烯‧羧酸共聚合體，亦將此外的其他成分使用為原料而製作的層。

本發明的層(2)通常係使用乙烯‧羧酸共聚合體，利用交聯而製作的層。乙烯‧羧酸共聚合體除外的成分係可舉例如針對上述層(1)的說明中所記載的含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素、與羥基的無機化合物、有機過氧化物、碳黑、抗老化劑、軟化劑、金屬氧化物、交聯助劑、鎓鹽、其他成分。

另外，層(2)的上述添加劑之摻合量，係與上述層(1)同樣，例如可使用將乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體取代為乙烯‧羧酸共聚合體的量。

《層(3)》

本發明的積層體之層(B)與層(3)係使用前述使用丙烯酸系橡膠製作的層。

本發明的層(3)係只要至少使用丙烯酸系橡膠製作便可，通常係不僅使用丙烯酸系橡膠，亦將此外的其他成分使用為原料製作的層。

本發明的層(3)通常係使用丙烯酸系橡膠，利用交聯而製作的層。丙烯酸系橡膠以外的成分係可舉例如針對上述層(1)的說明中所記載的含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素、與羥基的無機化合物、有機過氧化物、碳黑、抗老化劑、軟化劑、金屬氧化物、交聯助劑、鎓鹽、其他成分。

另外，層(3)的上述添加劑之摻合量，係與上述層(1)同樣，例如可使用將乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體取代為丙烯酸系橡膠的量。

《層(4)》

本發明的積層體之層(B)與層(4)係使用前述含鹵聚合體製作的層。

本發明的層(4)只要至少使用含鹵聚合體製作便可，通常係不僅使用含鹵聚合體，亦將此外的其他成分使用為原料製作的層。

本發明的積層體之層(4)較佳係氟系聚合體。

本發明的層(4)通常係使用含鹵聚合體，利用交聯而製作的層。含鹵聚合體以外的成分係可舉例如針對上述層(1)的說明中所記載的含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素、與羥基的無機化合物、有機過氧化物、碳黑、抗老化劑、軟化劑、金屬氧化物、交聯助劑、鎓鹽、其他成分。

另外，層(4)的上述添加劑摻合量，係與上述層(1)同樣，例如可使用將乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體取代為含鹵聚合體的量。

氟系聚合體等含鹵聚合體的交聯方法，一般已知有如：多元醇交聯、過氧化物交聯、胺交聯。其中，胺交聯因為材料保管困難等因素，目前已少有使用。

當氟聚合體等含鹵聚合體施行過氧化物交聯時，可使用上述有機過氧化物實施。

當氟系聚合體等含鹵聚合體施行多元醇交聯時，可使用多元醇系交聯劑實施。

多元醇系交聯劑較佳係雙酚類。具體係可舉例如：2,2'-雙(4-羥苯基)丙烷[雙酚A]、2,2-雙(4-羥苯基)六氟丙烷[雙酚AF]、雙(4-羥苯基)碸[雙酚S]、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、4,4'-二羥二苯、4,4'-二羥二苯甲烷、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷[雙酚B]等聚羥芳香族化合物。

多元醇系交聯劑較佳係使用雙酚A、雙酚AF。又，多元醇系交聯劑亦可使用上述聚羥芳香族化合物的鹼金屬鹽或鹼土族金屬鹽。

再者，多元醇系交聯劑亦可使用含有含鹵聚合體與多元醇系交聯劑的市售母料。市售母料係可舉例如CURATIVE VC#30(DuPont Dow Elastomers公司製：含有交聯劑[雙酚AF]50wt%)等。

交聯劑係可使用1種、或組合使用2種以上。

另外，本發明的層(4)中，填充劑亦可使用例如：氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣等金屬氫氧化物；碳酸鎂、碳酸鋁、碳酸鈣、碳酸鋇等碳酸鹽；矽酸鎂、矽酸鈣、矽酸鈉、矽酸鋁等矽酸鹽；硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸鋇等硫酸鹽；合成水滑石；二硫化鉬、硫化鐵、硫化銅等金屬硫化物；濕式二氧化矽、乾式二氧化矽、石英微粉、玻璃纖維等氧化矽類；矽藻土、石綿、鋅鋇白(硫化鋅/硫化鋇)、石墨、碳黑、氟化碳、氟化鈣、焦碳、滑石、雲母粉、矽鈣石、碳纖維、各種晶鬚等無機填充劑，此外尚可使用有機補強劑、有機填充劑等。

再者，在含鹵聚合體中亦可任意摻合吸酸劑、紫外線吸收劑、難燃劑、耐油性提升劑、抗焦劑、賦黏劑等。

本發明的層(4)亦可使用含有：含有屬於含鹵聚合體之氟系聚合體與交聯劑的市售組成物而形成。

含有氟系聚合體與交聯劑的市售組成物，係可舉例如DAIEL DC-2270F、DAIEL DC-4070(均為大金工業製)。DAIEL DC-2270F係除了氟聚合體之外，尚含有多元醇系交聯劑、填充劑、吸酸劑的組成物，而DAIEL DC-4070係除了氟系聚合體之外，尚含有有機過氧化物、填充劑的組成物。

《層(2-1)》

本發明的積層體之層(2-1)，係由相對於上述丙烯酸系橡膠(A)與丙烯酸系橡膠(A)：100質量份，具含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素與羥基之無機化合物[以下亦簡稱「無機化合物」]1~30質量份、較佳1~25質量份的組成物所構成的層。

《無機化合物》

在形成本發明的積層體之層(2-1)的丙烯酸系橡膠(A)中所摻合的無機化合物，係含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素與羥基的無機化合物，具體係氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁等氫氧化物，係與在形成上述積層體之層(1)的上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體中所摻合之無機化合物相同的化合物。

本發明的層(2-1)中，除無機化合物之外，尚亦可添加通常橡膠中摻合的各種添加劑。

其他添加劑係可例示如以下添加劑。

更具體係可舉例如：在上述層(1)中所摻合的有機過氧化物、碳黑、抗老化劑、軟化劑、金屬氧化物、交聯助劑、鎓鹽、填充劑、抗氧化劑、界面活性劑、假膠化劑等。

在將本發明的有機過氧化物摻合於上述丙烯酸系橡膠(A)中時，通常相對於丙烯酸系橡膠(A)100質量份係使用0.1~5質量份、較佳係0.5~5質量份、更佳係0.5~4質量份範圍內。若有機過氧化物的摻合量在上述範圍內，則在積層體表面暈開的情況少，層(2-1)呈現優異交聯特性，故較佳。

在將本發明的碳黑摻合於上述丙烯酸系橡膠(A)中時，碳黑的摻合量通常相對於丙烯酸系橡膠(A)100質量份，設為10~300質量份、較佳係10~200質量份、更佳係10~100質量份左右。

若依上述範圍內含有碳黑，可獲得拉伸強度與耐磨損性等機械性質獲提升的積層體，可在不致損及積層體的其他物性情況下提高硬度，故較佳。

在將本發明的抗老化劑摻合於上述丙烯酸系橡膠(A)中時，抗老化劑的摻合量通常相對於丙烯酸系橡膠(A)100質量份係0.5~5.0質量份、較佳係0.5~4.5質量份、更佳係0.5~4.0質量份。若在上述範圍內，則所獲得積層體的耐熱老化性優異，故較佳。

在將本發明的軟化劑摻合於上述丙烯酸系橡膠(A)中時，通常相對於丙烯酸系橡膠(A)100質量份，係未滿200質量份的量、較佳係0~100質量份、更佳係0~80質量份、特佳係0~70質量份、最佳係0~60質量份。

在將本發明的金屬氧化物摻合於上述丙烯酸系橡膠(A)中時，通常相對於丙烯酸系橡膠(A)100質量份係0.5~20質量份、較佳係0.5~15質量份、更佳係0.5~10質量份、特佳係0.5~5質量份。

在將本發明的交聯助劑摻合於上述丙烯酸系橡膠(A)中時，通常相對於丙烯酸系橡膠(A)100質量份係0~4.0質量份、較佳係0~3.5質量份、更佳係0~3.0質量份、特佳係0.1~3.0質量份。又，交聯助劑的摻合量，相對於上述有機過氧化物1莫耳，較佳係0.5~2莫耳、更佳係幾近等莫耳的量。

在將本發明的鎓鹽摻合於上述丙烯酸系橡膠(A)中時，通常相對於丙烯酸系橡膠(A)100質量份，較佳係0.2質量份以上、更佳係0.2質量份以上且10質量份以下、特佳係0.5質量份以上且8質量份以下。若依上述範圍使用本發明的鎓鹽，且併用上述無機化合物，可更進一步改善與層(2-2)間之接著強度。

在將本發明的填充劑摻合於上述丙烯酸系橡膠(A)中時，通常相對於丙烯酸系橡膠(A)100質量份，係0~300質量份、較佳係0~200質量份左右。藉由使用填充劑，可獲得拉伸強度、撕裂強度及耐磨損性等機械性質獲提升的積層體，可在不致損及積層體的其他物性情況下提高硬度。

在將本發明的抗氧化劑摻合於上述丙烯酸系橡膠(A)中時，通常相對於丙烯酸系橡膠(A)100質量份，可使用例如5質量份以下、較佳3質量份以下的量。

在將本發明的界面活性劑摻合於上述丙烯酸系橡膠(A)中時，通常相對於丙烯酸系橡膠(A)100質量份，例如0.2~10質量份、較佳係0.3~8質量份、更佳係0.3~7質量份、特佳係0.5~7質量份、最佳係1~6質量份。界面活性劑係可配合用途再行適當選擇，可單獨使用、或混合使用2種以上。

在將本發明的抗假膠化劑摻合於上述丙烯酸系橡膠(A)中時，通常相對於丙烯酸系橡膠(A)100質量份，係0.1~15質量份、較佳係0.5~12質量份、更佳係1.0~10質量份。

在形成本發明層(2-1)的丙烯酸系橡膠(A)中，視需要亦可摻合其他添加劑。該其他添加劑係可舉例如：耐熱安定劑、耐候安定劑、抗靜電劑、著色劑、滑劑及增黏劑等。

《層(2-2)》

與上述層(2-1)積層的層(2-2)，係與使用形成上述層(4)的前述含鹵聚合體所製作之層為相同的層。

本發明的層(2-2)係只要至少使用含鹵聚合體進行製作便可，通常不僅含鹵聚合體，亦將除此以外的成分使用為原料進行製作的層。

本發明積層體的層(2-2)較佳係氟系聚合體。

《層(3-1)》

本發明積層體的層(3-1)係由含有：上述表氯醇橡膠(A)；相對於表氯醇橡膠(A)：100質量份，含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素與羥基的無機化合物(亦簡稱「無機化合物」。)1~30質量份、較佳1~25質量份；以及鎓鹽0.2質量份以上且10質量份以下、較佳0.5質量份以上且8質量份以下的組成物所構成的層。

本發明的組成物層係藉由依上述量含有上述無機化合物，當將該層(3-1)與下述層(3-2)直接接合時，可獲得具有牢固接著強度的積層體。

《無機化合物(B)》

在形成本發明積層體之層(3-1)的表氯醇橡膠(A)中所摻合的無機化合物，係含有從2族元素與13族元素中選擇之至少1種元素與羥基的無機化合物，具體而言係氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁等氫氧化物，係與在上述形成積層體之層(1)的上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體中所摻合之無機化合物、或在上述形成層(2-1)的上述丙烯酸系橡膠(A)中所摻合之無機化合物為相同的化合物。

本發明的層(3-1)中，除無機化合物之外，通常尚亦可添加在橡膠中摻合的各種添加劑。

<其他摻合劑>

形成本發明層(3-1)的表氯醇橡膠(A)中，除上述無機化合物(B)之外，通常亦可添加在橡膠中摻合的各種添加劑。

其他添加劑係可例示例如以下添加劑。

更具體係可舉例如：在上述層(1)中摻合的有機過氧化物、碳黑、抗老化劑、軟化劑、金屬氧化物、交聯助劑、鎓鹽等。

在將本發明的有機過氧化物摻合於上述表氯醇橡膠 (A)中時，通常相對於表氯醇橡膠(A)100質量份，係使用0.1~5質量份、較佳係0.5~5質量份、更佳係0.5~4質量份範圍。若有機過氧化物的摻合量在上述範圍內，則在積層體表面暈開的情況少，層(3-1)呈現優異的交聯特性，故較佳。

在將本發明的碳黑摻合於上述表氯醇橡膠(A)中時，碳黑的摻合量通常相對於表氯醇橡膠(A)100質量份，設為10~300質量份、較佳係10~200質量份、更佳係10~100質量份左右。

在將本發明的抗老化劑摻合於上述表氯醇橡膠(A)中時，抗老化劑的摻合量通常相對於表氯醇橡膠(A)100質量份係0.5~5.0質量份、較佳係0.5~4.5質量份、更佳係0.5~4.0質量份。若在上述範圍內，則所獲得積層體的耐熱老化性優異，故較佳。

在將本發明的軟化劑摻合於上述表氯醇橡膠(A)中時，通常相對於表氯醇橡膠(A)100質量份，係未滿200質量份的量、較佳係0~100質量份、更佳係0~80質量份、特佳係0~70質量份、最佳係0~60質量份。

在將本發明的金屬氧化物摻合於上述表氯醇橡膠(A)中時，通常相對於表氯醇橡膠(A)100質量份係0.5~20質量份、較佳係0.5~15質量份、更佳係0.5~10質量份、特佳係0.5~5質量份。

在將本發明的交聯助劑摻合於上述表氯醇橡膠(A)中時，通常相對於表氯醇橡膠(A)100質量份係0~4.0質量份、較佳係0~3.5質量份、更佳係0~3.0質量份、特佳係0.1~3.0質量份。又，交聯助劑的摻合量，相對於上述有機過氧化物1莫耳，較佳係0.5~2莫耳、更佳係幾近等莫耳的量。

在將本發明的鎓鹽摻合於上述表氯醇橡膠(A)中時，通常相對於表氯醇橡膠(A)100質量份，較佳係0.2質量份以上且10質量份以下、更佳係0.5質量份以上且8質量份以下。若依上述範圍使用本發明的鎓鹽，且併用上述無機化合物，可更進一步改善與層(3-2)間之接著強度。

<其他成分>

形成本發明層(3-1)的表氯醇橡膠(A)中，除上述添加劑之外，通常亦可摻合以下添加劑。

本發明的其他成分係可舉例如：填充劑、發泡劑、抗氧化劑、加工助劑、界面活性劑、耐候劑等通常添加於橡膠組成物中的各種添加劑成分。又，視需要亦可含有表氯醇橡膠(A)以外的樹脂或橡膠成分。

在將本發明的填充劑摻合於上述表氯醇橡膠(A)中時，通常相對於表氯醇橡膠(A)100質量份，係0~300質量份、較佳係0~200質量份左右。藉由使用填充劑，可獲得拉伸強度、撕裂強度及耐磨損性等機械性質獲提升的積層體，可在不致損及積層體的其他物性情況下提高硬度。

在將本發明的抗氧化劑摻合於上述表氯醇橡膠(A)中時，通常相對於表氯醇橡膠(A)100質量份，可使用例如5質量份以下、較佳3質量份以下的量。

在將本發明的界面活性劑摻合於上述表氯醇橡膠(A) 中時，通常相對於表氯醇橡膠(A)100質量份，例如0.2~10質量份、較佳係0.3~8質量份、更佳係0.3~7質量份、特佳係0.5~7質量份、最佳係1~6質量份。界面活性劑係可配合用途再行適當選擇，可單獨使用、或混合使用2種以上。

在將本發明的抗假膠化劑摻合於上述表氯醇橡膠(A)中時，通常相對於表氯醇橡膠(A)100質量份，係0.1~15質量份、較佳係0.5~12質量份、更佳係1.0~10質量份。

在形成本發明層(3-1)的表氯醇橡膠(A)中，視需要亦可摻合其他添加劑。該其他添加劑係可舉例如：耐熱安定劑、耐候安定劑、抗靜電劑、著色劑、滑劑及增黏劑等。

《層(3-2)》

與上述層(3-1)進行積層的層(3-2)，係與使用形成上述層(4)或上述層(3-2)的前述含鹵聚合體所製作之層為相同的層。

本發明的層(3-2)係只要至少使用含鹵聚合體進行製作便可，通常不僅含鹵聚合體，亦將除此以外的成分使用為原料進行而製作的層。

本發明積層體的層(3-2)較佳係氟系聚合體。

<積層體>

本發明的積層體其特徵在於：含有下述層(A)與下述層(B)的積層體。

層(A)：含有由以下聚合體中選擇1種以上聚合體的層

乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體、乙烯‧羧酸共聚合體、丙烯酸系橡膠、及表氯醇橡膠

層(B)：含有由以下聚合體中選擇1種以上聚合體的層

丙烯酸系橡膠、及含鹵聚合體

再者，本發明的積層體係含有從上述層(1)與上述層(2)中選擇之至少1種層，且含有從上述層(3)與上述層(4)中選擇之至少1種層的積層體，而從上述層(1)與上述層(2)中選擇之至少1種層的至少一層，與從上述層(3)及上述層(4)中選擇之至少1種層的至少一層，係直接接著、或經由接著劑層進行接著的積層體。

更具體係例如：由上述層(1)與上述層(3)構成的積層體、由上述層(1)與上述層(4)構成的積層體、由上述層(2)與上述層(3)構成的積層體、及由上述層(2)與上述層(4)構成的積層體。

由上述層(1)與上述層(3)構成的積層體例，係可舉例如：層(1)/層(3)之積層體、層(1)/層(3)/層(1)之積層體、層(3)/層(1)/層(3)之積層體、層(1)/層(3)/層(1)/層(3)之積層體、層(1)/層(3)/接著劑層/層(2)之積層體等。

再者，由上述層(1)與上述層(4)構成的積層體例，係可舉例如：層(1)/層(4)之積層體、層(1)/層(4)/層(1)之積層體、層(4)/層(1)/層(4)之積層體、層(1)/層(4)/層(1)/層(4)之積層體、層(1)/層(4)/接著劑層/層(2)等。

構成本發明積層體的各層厚度並無特別的限定，層(1)通常係0.1~30mm、較佳係1~10mm，層(2)通常係0.1~30mm、較佳係1~5mm，層(3)通常係0.1~30mm、較佳係1~5mm，層(4)通常係0.1~30mm、較佳係1~5mm。又，積層體全體厚度並無特別的限定，通常係5~31mm、較佳係5~20mm。又，設有接著劑層時的厚度並無特別的限定，通常係0.05~5mm、較佳係0.1~5mm。

再者，本發明的積層體係由上述層(2-1)與上述層(2-2)直接接合而成的積層體。

構成本發明積層體的層(2-1)與層(2-2)之厚度並無特別的限定，層(2-1)通常係0.1~30mm、較佳係1~5mm，層(2-2)通常係0.1~30mm、較佳係1~5mm。又，積層體全體厚度並無特別的限定，通常係2~31mm、較佳係5~20mm。

本發明的積層體係在設有由上述層(2-1)與上述層(2-2)直接接合構成的層之前提下，並未特別侷限於只有該層，亦可在層(2-1)外側[未接合於層(2-2)之一面]、或層(2-2)外側[未接合於層(2-1)之一面]上，積層其他的層。

再者，本發明的積層體係由上述層(3-1)與上述層(3-2)直接接合構成的積層體。

構成本發明積層體的層(3-1)與層(3-2)之厚度並無特別的限定，層(3-1)通常係0.1~30mm、較佳係1~5mm，層(3-2)通常係0.1~30mm、較佳係1~5mm。又，積層體全體的厚度並無特別的限定，通常係1~31mm、較佳係5~20mm。

本發明的積層體係在設有由上述層(3-1)與上述層(3-2)直接接合構成的層之前提下，並未特別侷限於只有該層，亦可在層(3-1)外側[未接合於層(3-2)之一面]、或層(3-2)外側[未接合於層(3-1)之一面]上，積層其他的層。

<積層體之製造方法>

本發明積層體的製造方法並無特別的限定，可舉例如依照以下方法(a)~(e)獲得積層體的方法。另外，亦可在利用方法(a)~(e)獲得積層體之後，施行交聯步驟，或經一次硫化後再利用烤箱等施行二次硫化步驟，獲得設有含經交聯聚合體、或橡膠之層的積層體。另外，將從上述層(1)及上述層(2)之中選擇之至少1種層、上述層(2-1)及上述層(3-1)亦記載為「層(A)」，且將從層(3)及層(4)之中選擇之至少1種層、上述層(2-2)及上述層(3-2)亦記載為「層(B)」。

(a)將構成層(A)的材料、及構成層(B)的材料，分別利用捏和機、輥、班布瑞混合機、密閉混合器(internal mixer)等混合機進行混練，再利用擠出機同時擠出，而獲得由層(A)與層(B)直接接著的積層體之方法。

(b)將構成層(A)的材料，利用捏和機、輥、班布瑞混合機、密閉混合器等混合機施行混練，再利用擠出機施行擠出而形成層(A)，再將構成層(B)的材料利用捏和機、輥、班布瑞混合機、密閉混合器等混合機施行混練，再利用擠出機施行擠出於層(A)上，而獲得由層(A)與層(B)直接接著的積層體之方法。

(c)將構成層(B)的材料，利用捏和機、輥、班布瑞混合機、密閉混合器等混合機施行混練，再利用擠出機施行擠出而形成層(B)，再將構成層(A)的材料，利用捏和機、輥、班布瑞混合機、密閉混合器等混合機施行混練，再利用擠出機施行擠出於層(B)上，而獲得由層(A)與層(B)直接接著的積層體之方法。

(d)將構成層(A)的材料，利用捏和機、輥、班布瑞混合機、密閉混合器等混合機施行混練，再利用擠出機施行擠出而形成層(A)，再將構成層(B)的材料，利用捏和機、輥、班布瑞混合機、密閉混合器等混合機施行混練，再利用擠出機施行擠出而形成層(B)，將層(A)與層(B)利用直接接著，而獲得層(A)與層(B)直接接著的積層體之方法。

(e)將構成層(A)的材料，利用捏和機、輥、班布瑞混合機、密閉混合器等混合機施行混練，再利用擠出機施行擠出而形成層(A)，再將構成層(B)的材料，利用捏和機、輥、班布瑞混合機、密閉混合器等混合機施行混練，再利用擠出機施行擠出而形成層(B)，將層(A)與層(B)使用接著劑進行接著，獲得層(A)與層(B)經由接著劑層進行接著的積層體之方法。

另外，製造積層體時，從提高層(A)與層(B)的剝離強度觀點而言，較佳係將由層(A)與層(B)直接或經由接著劑層進行接著的積層體施行壓合成形。

[交聯步驟、一次硫化]

交聯步驟或一次硫化係可舉例如：在構成上述層(A)、層(B)的材料中，預先摻合交聯劑等在交聯時所必要的成分，再利用加熱(例如150~240℃)施行交聯的步驟；藉由將電子束(例如具0.1~10MeV能量的電子束)照射於積層體，而施行交聯的步驟。另外，上述電子束的照射係依積層體的吸收線量通常成為0.5~36Mrad、較佳0.5~20Mrad、更佳1~10Mrad的方式實施。

另外，上述交聯步驟或一次硫化在利用加熱施行交聯時，從提高層(A)與層(B)間之剝離強度的觀點而言，較佳係一邊施行壓合成形一邊施行加熱。

[二次硫化]

二次硫化係在上述一次硫化之後才施行的步驟，藉由施行加熱(例如150~200℃)，而充分促進硫化(交聯)的步驟。

<用途>

本發明的積層體係利用該層構成而可滿足各種要求特性，因而能使用於各種用途。

本發明的積層體可使用於各種用途。本發明的積層體可使用為例如汽車用、摩托車用、工業機械用、建築機械用或農業機械用的構件。該構件的具體例係可舉例如：工業用輥、迫緊(例如冷凝器迫緊)、襯墊、皮帶(例如：絕熱帶、影印機帶、搬送帶)、汽車用軟管等軟管類(例如：渦輪增壓器冷卻軟管、水軟管、制動軟管、散熱器軟管、空氣軟管)、防振橡膠、防振材或制振材(例如：引擎吊架、發動機架)、消音器架、電纜(高壓線組、包膠電纜、高壓電纜)、電線被覆材(高壓電線被覆材、低電壓電線被覆材、船舶用電線被覆材)、汽車玻璃窗條、彩色表皮材料、進紙輥、屋頂板等。

再者，因為乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體可獲得成形性與交聯特性均優異、且耐熱安定性優異的交聯體，因而藉由設有層(1)，積層體亦適合用於預期在高溫下長期使用的用途。若乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體係乙烯‧α-烯烴‧VNB共聚合體，則耐疲勞性特別優異，因而即便在嚴苛條件下長期間使用仍可承受，故較佳。

該等之中，本發明積層體適合用於汽車用內外裝零件、要求耐熱性的用途。積層體的用途係可舉例如至少其中一部分設有本發明積層體的軟管。軟管的用途並無限定，較佳係使用於汽車用、摩托車用、工業機械用、建築機械用或農業機械用等任何用途。更具體係可為例如：渦輪增壓器冷卻軟管、制動軟管、散熱器軟管等，更佳係使用為汽車用渦輪增壓器軟管。

本發明的軟管係只要至少其中一部分設有本發明積層體便可，亦可為僅由本發明積層體形成的軟管。

本發明的渦輪增壓器冷卻軟管為了承受高溫、高壓的嚴苛使用條件，因而最好作成為設有由含乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體之組成物的交聯體所形成之層，或者設有層(2-1)或層(3-1)，同時設有由其他素材所構成層的多層構造。

本發明的軟管係可僅有1層為交聯體，亦可有2層以上係由交聯體形成。

本發明渦輪增壓器冷卻軟管的製造方法並無特別的限定，例如藉由擠出成形、共擠出成形、片狀物捲繞或該等的組合，形成具有層狀構造之未硬化渦輪增壓器冷卻軟管(積層體)，再使用蒸氣等施行加熱，而獲得渦輪增壓器冷卻軟管(積層體)的方法。未硬化渦輪增壓器冷卻軟管最好不發生收縮、變形，且形狀保持能力高。

[實施例]

以下，針對本發明利用實施例並進行更詳細說明，惟本發明並不侷限於該等實施例。

再者，實施例1~20及比較例1所使用之共聚合體、共聚合體組成物、含鹵聚合體等的物性，係依照下述方法測定。

(測定‧評價方法) (乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體之組成、及B值)

乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體各構成單元的質量分率(質量%)及B值，係從利用¹³C-NMR所獲得測定值求取。測定值係使用ECX400P型核磁共振裝置(日本電子製)，依測定溫度：120℃、測定溶劑：鄰二氯苯/重氫化苯=4/1、積分次數：8000次，測定共聚合體的¹³C-NMR質譜而獲得。

(極限黏度[η])

乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體的極限黏度[η](dl/g)係使用離合公司(股)製全自動極限黏度計，依溫度：135℃、測定溶劑：十氫化萘施行測定。

(重量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn)、分子量分佈(Mw/Mn))

乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體的重量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn)、分子量分佈(Mw/Mn)，係利用凝膠滲透色層分析儀(GPC)所測定聚苯乙烯換算的數值。測定裝置及條件係如下。又，分子量係使用市售單分散聚苯乙烯製作標準曲線，再根據換算法計算出。

裝置：凝膠滲透色層分析儀Alliance GP2000型(Waters公司製)、解析裝置：Empower2(Waters公司製)、管柱：TSKgel GMH6-HT×2+TSKgel GMH6-HTL×2(7.5mml.D.×30cm、東曹公司製)、管柱溫度：140℃、移動相：鄰二氯苯(含0.025%BHT)、檢測器：微差折射儀(RI)、流速：1.0mL/min、注入量：400μL、取樣時間間隔：1s、管柱校正：單分散聚苯乙烯(東曹公司製)、分子量換算：經考慮舊法EPR換算/黏度的校正法。

(接著強度)

積層體的接著強度(剝離強度)係依照以下方法測定。

針對實施例、比較例所獲得積層體，依測定溫度：23.0℃、測試速度：200.0mm/min、測試片寬：25.0mm實施T型剝離測試，並測定剝離強度(N/cm)。

[乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體之製造] [製造例1]

使用具備攪拌葉片的容積300L聚合器，依87℃連續式施行乙烯、丙烯、5-乙烯基-2-降

烯(VNB)的聚合反應。

聚合溶劑係使用己烷(進料量：32.6L/h)，依成為乙烯進料量：3.6kg/h、丙烯量：6.1kg/h、VNB進料量：290g/h、及氫進料量：6.3NL/h的方式，連續供應給聚合器。

一邊保持聚合壓力1.6MPaG、聚合溫度87℃，一邊將主觸媒的二(對甲苯基)亞甲基(環戊二烯)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯，依成為進料量0.0015mmol/h方式，連續供應給聚合器。又，依共觸媒的(C₆H₅)₃CB(C₆F₅)₄(CB-3)成為進料量0.0075mmol/h、有機鋁化合物的三異丁鋁(TIBA)成為進料量20mmol/h方式，分別連續供應給聚合器。

依此，獲得含有由乙烯、丙烯及VNB所形成乙烯‧丙烯‧VNB共聚合體15.2質量%的溶液。在從聚合器下部抽出的聚合反應液中添加少量甲醇而使聚合反應停止，利用蒸氣汽提處理，從溶劑中分離出乙烯‧丙烯‧VNB共聚合體之後，依80℃施行一日夜減壓乾燥。

依照以上的操作，依每小時4.7kg的速度獲得由乙烯、丙烯及VNB形成的乙烯‧丙烯‧VNB共聚合體(A-1)。

依照上述方法測定所獲得共聚合體(A-1)的物性。結果如表1所示。

[實施例1]

第一階段係使用BB-2型班布瑞混合機(神戸製鋼所製)，將製造例1所獲得乙烯‧丙烯‧VNB共聚合體(A-1)100質量份，施行 30秒鐘解膠，接著在其中添加硬脂酸1質量份、碳黑(旭#60G、Asahi Carbon(股)公司製)45質量份、碳黑(旭#50G、Asahi Carbon(股)公司製)45質量份、碳黑(旭#15HS、Asahi Carbon(股)公司製)40質量份、烷烴系加工處理油(Diana Process PS-430、出光興產(股)製)47質量份、及抗老化劑(NOCRAC CD、大內新興化學(股)製)4質量份，依140℃施行2分鐘混練。然後，使衝桿上升施行清掃，更進一步施行1分鐘混練，在約150℃下排出，獲得第一階段的摻合物。

其次，第二階段係將第一階段所獲得摻合物，捲繞於8吋輥(Nippon Roll(股)公司製、前輥表面溫度50℃、後輥表面溫度50℃、前輥轉數16rpm、後輥轉數18rpm)上，在其中添加氫氧化鈣(NICC-5000、井上石灰工業(股)製)1質量份、過氧化二烷基(PERHEXA 25B-40、日油股份有限公司製)3質量份、以及交聯助劑(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)(Hi-Cross M、精工化學股份有限公司製)3質量份，混練10分鐘，獲得未交聯的共聚合體組成物。

《形成層(4)的氟系聚合體組成物之調製》 (氟系聚合體組成物)

氟系聚合體組成物係使用DAIEL DC-2270F(大金工業製：多元醇交聯型氟橡膠化合物)。

DAIEL DC-2270F係除氟系聚合體之外，尚含有多元醇系交聯劑(雙酚AF)、交聯促進劑(四級鎓鹽)、填充劑、吸酸劑的組成物。

《積層體之成形及接著強度評價》 (T型剝離測試用積層體之調製)

分別將上述共聚合體組成物及上述氟系聚合體組成物擠出為薄片狀。接著將所擠出的未交聯片(共聚合體組成物及氟系聚合體組成物)50g，分別個別利用LUMIRROR(商品名)(延伸聚酯(聚對苯二甲酸乙二酯)薄膜)砂磨上下面，於120℃，依50噸壓合施行2分鐘的預成形，而製得t(厚度)=1mm、20cm四方的未交聯片。

其次，經施行上述壓合後，將從共聚合體組成物所獲得未交聯片[層(1)]、及從氟系聚合體組成物所獲得未交聯片[層(4)]，分別裁剪為後述主壓合尺寸(15cm×15cm×t=1mm)。經裁剪後剝離上下的LUMIRROR膜，其次將各未交聯片重疊。重疊時，依將未交聯片其中一部分(寬3cm、長15cm：剝離測試時的抓持份)由LUMIRROR膜所夾置(t=0.2mm)的狀態，重疊上述未交聯片。

將上述其中一部分被LUMIRROR膜夾置、且重疊的未交聯片，使用100噸壓合成形機，依180℃施行10分鐘壓合(主壓合)，而製備得厚2mm的交聯片(積層體)。

從交聯片(積層體)去除LUMIRROR膜，再針對交聯片(積層體)依照上述記載方法施行T型剝離測試，並測定接著強度。

結果如表2-1所示。

[實施例2~20]

除了取代實施例1所使用之形成層(1)的共聚合體組成物，改為使用依表2-1及2-2所記載摻合量添加各種摻合劑而獲得的共聚合體組成物之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作積層體，並依照與實施例1所記載方法施行T型剝離測試，並測定接著強度。

另外，實施例2至20中新摻合的摻合劑，係以下的摻合劑。

水滑石(DHT-4A(註冊商標)、協和化學工業(股)製)、氫氧化鎂(KISUMA(註冊商標)5B、協和化學工業(股)製)、氫氧化鋁(HIGILITE(註冊商標)H-42、昭和電工(股)製)、氯化二硬化牛脂烷基二甲銨(LIPOQUAD 2HT FLAKE(商品名)、LION SPECIALTY CHEMICALS(股)製)及氧化鎂(KYOWAMAG(註冊商標)150、協和化學工業(股)製)。

結果如表2-1與表2-2所示。

[比較例1]

除了取代實施例1所使用之形成層(1)的共聚合體組成物，改為使用表2-2所記載摻合量[未摻合氫氧化鈣等無機化合物(E)]之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作積層體，並依照與實施例1所記載方法施行T型剝離測試，並測定接著強度。

結果如表2-2所示。

(測定‧評價方法)

以下的實施例21~26及比較例2中，各項特性之測定及評價方法係如下。

(T型剝離測試)

積層體的接著強度(剝離強度)係依照以下方法進行測定。

針對實施例、比較例所獲得積層體，依測定溫度：23.0℃、測試速度：200.0mm/min、測試片寬：80.0mm實施T型剝離測試，並測定剝離強度。

本發明實施例及比較例所使用的丙烯酸系橡膠(A)及含鹵聚合體(C)等係如下示。

《丙烯酸系橡膠(A)》

Nipol AR-12：以丙烯酸烷基酯為骨架主成分的丙烯酸系橡膠、日本ZEON公司製(以下稱「ACM」)

《含鹵聚合體(C)》 <氟系聚合體>

DAIEL DC-2270F：Full Compound、二元多元醇硫化系、比重1.85、ML(1+10)100℃：約115、大金工業(股)製

另外，DAIEL DC-2270F亦稱「多元醇系FKM」。

[實施例21] 《形成層(2-1)的ACM組成物之調製》

第一階段係使用BB-2型班布瑞混合機(神戸製鋼所製)，將100質量份的ACM施行30秒鐘解膠，接著在其中添加60質量份的HAF碳黑(旭#70G、Asahi Carbon(股)公司製)、及1質量份的硬脂酸，依140℃施行2分鐘混練。然後，使衝桿上升施行清掃，更進一步施行1分鐘混練，在約150℃下排出，獲得第一階段的摻合物。

其次，第二階段係將第一階段所獲得摻合物，捲繞於8吋輥(Nippon Roll(股)公司製、前輥表面溫度50℃、後輥表面溫度50℃、前輥轉數16rpm、後輥轉數18rpm)上，在其中添加5質量份的氫氧化鈣(NICC-5000、井上石灰工業(股)製)、2質量份的4,4'-雙(α,α-二甲基苄基)二苯胺(NOCRAC CD、大內新興化學(股)製)、1質量份的聚氧乙烯硬脂醚磷酸(PHOSPHANOL RL-210：東邦化學工業(股)製)、0.5質量份的(6-胺基己基)胺甲酸(Diak No.1：DuPont公司製)、及2質量份的1,3-二鄰甲苯基胍(Nocceler DT、大內新興化學工業(股)製)，混練10分鐘，獲得未交聯的橡膠組成物(橡膠摻合物)(含有ACM的組成物)。

《形成層(2-2)的氟系聚合體組成物之調製》 (氟系聚合體組成物)

氟系聚合體組成物係使用DAIEL DC-2270F(大金工業製：多元醇交聯型氟橡膠化合物)。DAIEL DC-2270F係除了含有氟橡膠之外，尚含有多元醇系交聯劑(雙酚AF)、交聯促進劑(四級鎓鹽)、填充劑、及吸酸劑的組成物。

《積層體之調製、評價》 (T型剝離測試用積層體之調製)

分別將含上述ACM的組成物、及上述氟系聚合體組成物呈薄片狀擠出。接著將所擠出的未硫化橡膠片(含ACM的組成物、及氟系聚合體組成物)50g，分別個別利用LUMIRROR(商品名)(延伸聚酯(聚對苯二甲酸乙二酯)薄膜)砂磨上下面。經LUMIRROR膜砂磨上下面的各未交聯片，使用50噸壓合成形機，依120℃施行2分鐘壓合，而製得t(厚度)=1mm、20cm四方的未交聯片。

其次，經施行上述壓合後，將從含ACM的組成物所獲得未交聯片[層(2-1)]、及從氟系聚合體組成物所獲得未交聯片[層(2-2)]，分別裁剪為後述主壓合尺寸(15cm×15cm×t=1mm)。經裁剪後剝離上下的LUMIRROR膜，其次將各未交聯片重疊。重疊時，依將未交聯片其中一部分(寬3cm、長15cm：剝離測試時的抓持份)由LUMIRROR膜所夾置的狀態，重疊上述未交聯片。

將上述其中一部分被LUMIRROR膜所夾置、且呈重疊的未交聯片，使用100噸壓合成形機，依180℃施行10分鐘壓合(主壓合)，而製備得厚2mm的交聯片(積層體)。

從交聯片(積層體)去除LUMIRROR膜，再針對交聯片(積層體)依照上述所記載方法施行T型剝離測試。

結果如表3所示。

[實施例22~26]

除了取代實施例21所使用之形成層(2-1)的ACM組成物，改為依表3所記載摻合量添加各種摻合劑而獲得的ACM組成物之外，其餘均依照與實施例21同樣地製作積層體，並依照實施例21所記載的方法施行T型剝離測試。

另外，實施例26在層(2-1)的ACM組成物中所摻合的KISUMA 5B，係協和化學工業公司的氫氧化鎂商品名。

結果如表3所示。

[比較例2]

除了取代實施例21所使用之形成層(2-1)的ACM組成物，改為使用表3所記載摻合量[未摻合氫氧化鈣等無機化合物(B)]之外，其餘均依照與實施例21同樣地製作積層體，並依照實施例21所記載的方法施行T型剝離測試。

結果如表3所示。

(測定‧評價方法)

以下的實施例27~32及比較例3中，各項特性之測定及評價方法係如下。

(T型剝離測試)

積層體的接著強度(剝離強度)係依照以下方法進行測定。

本發明實施例及比較例所使用的表氯醇橡膠(A)及含鹵聚合體(C)等係如下示。

《表氯醇橡膠(A)》

EPICHLOMER H：表氯醇橡膠、OSAKA SODA股份有限公司(以下亦稱「ECO」)

《含鹵聚合體(C)》 <氟系聚合體>

另外，DAIEL DC-2270F亦稱「多元醇系FKM」。

[實施例27] 《形成層(3-1)的ECO組成物之調製》

第一階段係使用BB-2型班布瑞混合機(神戸製鋼所製)，將100質量份的ECO施行30秒鐘解膠，接著在其中添加40質量份的MAF碳黑(Shiest 116、Tokai Carbon(股)公司製)、1質量份的二丁基二硫胺甲酸鎳(NOCRAC NBC、大內新興化學工業(股)製)、5質量份的重質碳酸鈣(WHITON SB(紅)、SHIRAISHI CALCIUM(股)製)、及1質量份的硬脂酸，依140℃施行2分鐘混練。然後，使衝桿上升施行清掃，更進一步施行1分鐘混練，在約150℃下排出，獲得第一階段的摻合物。

其次，第二階段係將第一階段所獲得摻合物，捲繞於8吋輥(Nippon Roll(股)公司製、前輥表面溫度50℃、後輥表面溫度50℃、前輥轉數16rpm、後輥轉數18rpm)上，在其中添加5質量份的氫氧化鈣(NICC-5000、井上石灰工業(股)製)、3質量份的四氯化二硬化牛脂烷基二甲銨(LIPOQUAD 2HT FLAKE、LION SPECIALTY CHEMICALS(股)製)、1.2質量份的2,4,6-三巰基-S-三

(Nocceler TCA、大內新興化學工業(股)製)、以及0.5質量份的四甲基二硫化甲硫碳醯胺(Nocceler TT、大內新興化學工業(股)製)，混練10分鐘，獲得未交聯的組成物(含有ECO的組成物)。

《形成層(3-2)的氟系聚合體組成物之調製》 (氟系聚合體組成物)

氟系聚合體組成物係使用DAIEL DC-2270F(大金工業製：多元醇交聯型氟橡膠化合物)。DAIEL DC-2270F係除了含有氟系聚合體之外，尚含有多元醇系交聯劑(雙酚AF)、交聯促進劑(四級鎓鹽)、填充劑、及吸酸劑的組成物。

《積層體之調製、評價》 (T型剝離測試用積層體之調製)

分別將含上述ECO的組成物、及上述氟系聚合體組成物擠出為薄片狀。接著將所擠出的未交聯片(含ECO的組成物、及氟系聚合體組成物)50g，分別個別利用LUMIRROR(商品名)(延伸聚酯(聚對苯二甲酸乙二酯)薄膜)砂磨上下面，使用50噸壓合成形機，依120℃施行2分鐘預成形，而製得t(厚度)=1mm、20cm四方的未硫化橡膠薄片。

其次，將經施行上述壓合後、且含有ECO的組成物所獲得未硫化薄片[層(3-1)]、及從氟系聚合體組成物所獲得未交聯片[層(3-2)]，分別裁剪為後述主壓合尺寸(15cm×15cm×t=1mm)。經裁剪後剝離上下的LUMIRROR，其次將各未交聯片重疊。重疊時，依將未交聯片其中一部分(寬3cm、長15cm：剝離測試時的抓持份)由LUMIRROR膜(t=0.2mm)所夾置狀態，重疊上述未交聯片。

結果如表4所示。

[實施例28~32]

除了取代實施例27所使用形成層(3-1)的ECO組成物，改為依表4所記載摻合量添加各種摻合劑而獲得的ECO組成物之外，其餘均依照與實施例27同樣地製作積層體，並依照實施例27所記載的方法施行T型剝離測試。

結果如表4所示。

[比較例3]

除了取代實施例27所使用形成層(3-1)的ECO組成物，改為使用表4所記載摻合量[未摻合LIPOQUAD 2HT FLAKE等鎓鹽]之外，其餘均依照與實施例27同樣地製作積層體，並依照實施例27所記載的方法施行T型剝離測試。

結果如表4所示。

Claims

一種積層體，其特徵為：含有屬於下述層(1)的層(A)、以及屬於下述層(4)的層(B)；上述層(A)及層(B)係直接接著，或經由接著劑層進行接著；層(A)層(1)：由含有乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體、以及相對於該乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體：100質量份為0.1~30質量份之屬於氫氧化鈣或氫氧化鎂或氫氧化鋁的無機化合物(E)的共聚合體組成物所構成的層；層(B)層(4)：由屬於氟系聚合體之含鹵聚合體所構成的層。
如請求項1之積層體，其中，上述層(1)係相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體：100質量份，更進一步含有鎓鹽0.2質量份以上且10質量份以下。
如請求項1或2之積層體，其中，上述層(1)與層(4)係直接接著。
如請求項1或2之積層體，其中，上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體係滿足下述要件(I)~(III)；要件(I)：由乙烯所衍生構成單元、與由α-烯烴所衍生構成單元的莫耳比(乙烯/α-烯烴)係40/60~99.9/0.1；要件(II)：由非共軛多烯所衍生構成單元係在乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量%中為0.07~10質量%；要件(III)：在135℃十氫化萘中所測定之極限黏度[η]係1.0~4.0dl/g。
如請求項1或2之積層體，其中，上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體係含有由5-乙烯基-2-降
烯(VNB)所衍生的構成單元。
如請求項1或2之積層體，其中，上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體係滿足下述要件(IV)；要件(IV)：下式(i)所示B值係1.20以上；B值=([EX]+2[Y])/[2×[E]×([X]+[Y])]‧‧‧(i)[其中，[E]、[X]及[Y]分別係表示乙烯、α-烯烴及非共軛多烯的莫耳分率；[EX]係表示乙烯-α-烯烴二元組鏈分率]。
一種軟管，係具有請求項1至6中任一項之積層體作為至少其中一部分。
如請求項7之軟管，係使用於汽車用、摩托車用、工業機械用、建築機械用或農業機械用之任一用途。
如請求項8之軟管，係使用於汽車用渦輪增壓器冷卻軟管。