TWI846912B - 環狀二磺酸酯化合物之製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種可容易製造環狀二磺酸酯化合物之新穎製造方法。
一種環狀二磺酸酯化合物之製造方法，其包含：使特定的磺酸化合物與特定的硫酸酯化合物反應。
Description
本揭示關於環狀二磺酸酯化合物之製造方法等。又，本說明書中記載之所有文獻內容係納入本說明書中做參照。
發明背景
環狀二磺酸酯化合物作為醫藥、農藥之中間體或功能性材料相當有用，例如已知亞甲基二磺酸鹽/酯化合物作為動物的白血病治療藥等醫藥品或二次電池用電解液之穩定劑相當有用。
例如專利文獻1中已揭示一種使二磺酸銀與二碘甲烷反應來製造亞甲基二磺酸鹽/酯化合物之方法，該二磺酸銀係使二磺醯氯(disulfonyl chloride)與碳酸銀反應而得。
[化學式1]
又，例如專利文獻2中已揭示一種使烷二磺酸等與二乙酸亞甲酯等反應來製造亞甲基二磺酸鹽/酯化合物之方法。
[化學式2]
又，例如專利文獻3中已揭示一種使用亞硫醯氯等氯化劑將甲二磺酸轉換成甲二磺酸醯氯，並使其與甲醛反應來製造亞甲基二磺酸鹽/酯化合物之方法。
另外，例如專利文獻4中已揭示一種使二磺酸銀與1,2-二溴乙烷或1,4-二溴丁烷反應來製造環狀二磺酸酯化合物之方法，該二磺酸銀係使二磺醯氯與碳酸銀反應而得。
[化學式3]
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本專利特表昭61-501089號公報
專利文獻2：日本專利特開2005-336155號公報
專利文獻3：中國發明專利申請公開第102344436號
專利文獻4：日本專利特公平5-44946號公報
發明欲解決之課題
惟，專利文獻1之方法會有所使用之碳酸銀及二碘甲烷較昂貴且反應進行得慢，而無法以令人滿意之產率獲得目標物的情形，並且會有因副生成化學計量之量的難溶性碘化銀，導致在移送及過濾步驟中處理性成為課題的情形。
專利文獻2之方法則有所使用之二乙酸亞甲酯難以取得且昂貴的問題。
專利文獻3之方法係多階段的反應程序，因此製造步驟煩雜，此外還有因氯化劑引發的副反應而產生有毒副產物的問題。
專利文獻4之方法也會有碳酸銀較昂貴且反應進行得慢，而無法以令人滿意之產率獲得目標物的情形，並且會有因副生成化學計量之量的難溶性溴化銀，導致在移送及過濾步驟中處理性成為課題的情形。
如同以上所述，以往公知之方法在實施工業規模之大量製造之方面皆說不上係可令人滿意的製造方法。
本案發明人等以提供一種可容易製造環狀二磺酸酯化合物之新穎製造方法為目的，進行了研討。具體而言，本案發明人等發現藉由使特定的磺酸化合物與特定的硫酸酯化合物反應而可容易製造環狀二磺酸酯化合物之可能性，並一再地加以改良。
本揭示包含譬如以下項目所記載之主題。
項1
一種環狀二磺酸酯化合物之製造方法，係製造下述式(5)所示環狀二磺酸酯化合物，該製造方法包含：
使選自於由下述式(1)所示化合物及式(2)所示化合物所構成群組中之至少一種磺酸化合物，與選自於由下述式(3)所示化合物及式(4)所示化合物所構成群組中之至少一種硫酸酯化合物反應；
式(1)：
[化學式4]
(式中，2個X相同或互異且表示氫原子或鹼金屬。R1
及R2
相同或互異且表示可被鹵素原子取代的碳數1~4烷基或氫原子。n1表示1~4之整數，當n1為2~4之整數時，n1個R1
可分別相同或互異且n1個R2
可分別相同或互異)；
式(2)：
[化學式5]
(式中，Y表示鹼土族金屬。R1
、R2
及n1同前述)；
式(3)：
[化學式6]
(式中，R3
及R4
相同或互異且表示可被鹵素原子取代的碳數1~4烷基或氫原子)；
式(4)：
[化學式7]
(式中，n2表示1~4之整數。R3
及R4
同前述)；
式(5)：
[化學式8]
(式中，R1
、R2
、R3
、R4
、n1及n2同前述)。
項2
如項1之環狀二磺酸酯化合物之製造方法，其中前述硫酸酯化合物係選自於由式(3)所示化合物及式(4)中n2表示1之化合物所構成群組中之至少一種硫酸酯化合物。
項3
如項1或2之環狀二磺酸酯化合物之製造方法，其中前述磺酸化合物係式(1)中2個X皆表示氫原子之化合物。
發明效果
本發明提供一種可容易且價格低廉地製造環狀二磺酸酯化合物之製造方法。在該製造方法中，步驟途中之反應混合物的黏性較低，即使以工業規模製造，處理性仍良好，因此在工業上亦有利。
以下進一步詳細說明本揭示所包含之各實施形態。本揭示理想上係包含環狀二磺酸酯化合物之製造方法等，惟不受限於該等，本揭示即為本說明書所揭示內容並包含熟知此項技藝之人士之所有見解。
本揭示所包含之環狀二磺酸酯化合物之製造方法，包含：使特定的磺酸化合物與特定的硫酸酯化合物反應。
該特定的磺酸化合物係選自於由式(1)所示化合物及式(2)所示化合物所構成群組中之至少1種化合物。
[化學式9]
[化學式10]
在式(1)及(2)各自中，R1
及R2
分別獨立(亦即相同或互異)且表示可被鹵素原子取代的碳數1~4(1、2、3或4)烷基或氫原子，且n1表示1~4之整數(1、2、3或4)。另外，X相同或互異(較宜相同)且表示氫原子或鹼金屬，Y則表示鹼土族金屬。
可被鹵素原子取代的碳數1~4烷基中的鹵素原子可舉例如氟原子、氯原子、溴原子等。可被鹵素原子取代的碳數1~4烷基的具體例可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、氟甲基、三氟甲基、氯甲基、氯乙基、氯丙基、溴甲基等。
R1
及R2
宜為氫原子、甲基、乙基及正丙基，且較宜為氫原子。
式(1)及式(2)中，當n為2~4之整數(2、3或4)時，n1個R1
及n1個R2
可分別互為相同亦可互異。又，n1宜為1。
X所示鹼金屬可列舉鋰、鈉、鉀等。
Y所示鹼土族金屬可列舉鎂、鈣、鋇等。
本發明中所用磺酸化合物宜為式(1)中2個X為氫原子、鈉或鉀者，且更宜為式(1)中2個X為氫原子者。
式(1)所示磺酸化合物之具體例理想上可舉譬如以下之化合物。
甲二磺酸(X=H、R1
=R2
=H、n=1)、1,1-乙二磺酸(X=H、R1
=CH3
、R2
=H、n=1)、1,2-乙二磺酸(X=H、R1
=R2
=H、n=2)、1,1-丙二磺酸(X=H、R1
=CH2
CH3
、R2
=H、n=1)、1,2-丙二磺酸(X=H、R1
=CH3
及H、R2
=H、n=2)、1,3-丙二磺酸(X=H、R1
=R2
=H、n=3)、2,2-丙二磺酸(X=H、R1
=R2
=CH3
、n=1)、1,4-丁二磺酸(X=H、R1
=R2
=H、n=4)、
甲二磺酸鈉(X=Na、R1
=R2
=H、n=1)、1,1-乙二磺酸鈉(X=Na、R1
=CH3
、R2
=H、n=1)、1,2-乙二磺酸鈉(X=Na、R1
=R2
=H、n=2)、1,1-丙二磺酸鈉(X=Na、R1
=CH2
CH3
、R2
=H、n=1)、1,2-丙二磺酸鈉(X=Na、R1
=CH3
及H、R2
=H、n=2)、1,3-丙二磺酸鈉(X=Na、R1
=R2
=H、n=3)、2,2-丙二磺酸鈉(X=Na、R1
=R2
=CH3
、n=1)、1,4-丁二磺酸鈉(X=Na、R1
=R2
=H、n=4)、
甲二磺酸鉀(X=K、R1
=R2
=H、n=1)、1,1-乙二磺酸鉀(X=K、R1
=CH3
、R2
=H、n=1)、1,2-乙二磺酸鉀(X=K、R1
=R2
=H、n=2)、1,1-丙二磺酸鉀(X=K、R1
=CH2
CH3
、R2
=H、n=1)、1,2-丙二磺酸鉀(X=K、R1
=CH3
及H、R2
=H、n=2)、1,3-丙二磺酸鉀(X=K、R1
=R2
=H、n=3)、2,2-丙二磺酸鉀(X=K、R1
=R2
=CH3
、n=1)、1,4-丁二磺酸鉀(X=K、R1
=R2
=H、n=4)。
式(2)所示磺酸化合物之具體例理想上可舉譬如以下之化合物。
甲二磺酸鈣(Y=Ca、R1
=R2
=H、n=1)、1,2-乙二磺酸鈣(Y=Ca、R1
=R2
=H、n=2)、甲二磺酸鎂(Y=Mg、R1
=R2
=H、n=1)、甲二磺酸鋇(Y=Ba、R1
=R2
=H、n=1)、1,2-乙二磺酸鋇(Y=Ba、R1
=R2
=H、n=2)、1,2-丙二磺酸鋇(Y=Ba、R1
=CH3
及H、R2
=H、n=2)、1,3-丙二磺酸鋇(Y=Ba、R1
=R2
=H、n=3)、1,4-丁二磺酸鋇(Y=Ba、R1
=R2
=H、n=4)。
該磺酸化合物可使用市售品，亦可使用藉由公知方法或容易從公知方法思及之方法調製而成者。例如可參考日本專利特開2005-336155號公報，藉由使對應之二磺醯鹵化物與水反應之方法來調製。亦可參考Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas，48，949-952(1929)，使二氯甲烷與亞硫酸鹼金屬鹽在水溶劑中於150~160℃下反應來合成。
又，磺酸化合物可單獨使用1種或組合2種以上來使用。
該特定的硫酸酯化合物係選自於由式(3)所示化合物及式(4)所示化合物所構成群組中之至少1種化合物。
[化學式11]
[化學式12]
在式(3)及(4)各自中，R3
及R4
分別獨立(亦即相同或互異)且表示可被鹵素原子取代的碳數1~4烷基或氫原子。
如上所述，可被鹵素原子取代的碳數1~4烷基中的鹵素原子可舉例如氟原子、氯原子、溴原子等。可被鹵素原子取代的碳數1~4烷基的具體例可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、氟甲基、三氟甲基、氯甲基、氯乙基、氯丙基、溴甲基等。
R3
及R4
宜為氫原子、甲基、乙基及正丙基，且較宜為氫原子。
式(3)中，2個R3
可相同或互異，並且2個R4
可相同或互異。
式(4)中，n2表示1~4之整數(1、2、3或4)。當n2為2~4之整數時，n2個R3
可相同或互異，並且n2個R4
可相同或互異。又，n2宜為1。
該特定的硫酸酯化合物可藉由例如公知方法或可容易從公知方法思及之方法來合成。
例如，可參考JOURNAL OF CHEMICAL SOCIETY, 1765-1771(1931)或JOURNAL OF CHEMICAL SOCIETY, 86-91(1932)，利用在50%發煙硫酸(含50質量%三氧化硫的濃硫酸)添加聚甲醛並使其在60~70℃下反應之方法、或使對應之二溴伸烷基與硫酸銀反應之方法來合成。另外，亦可參考例如日本專利特公平成5-507936，藉由在二㗁烷溶劑中使三氧化硫與對應之環氧烷於45℃下反應之方法來合成。
又，該特定的硫酸酯化合物可單獨使用1種或組合2種以上來使用。
藉由使上述特定的磺酸化合物與特定的硫酸酯化合物反應，可製造式(5)所示環狀二磺酸酯化合物(式中，R1
、R2
、R3
、R4
、n1及n2同前述)。
[化學式13]
硫酸酯化合物的使用量相對於磺酸化合物1.0莫耳，可設為例如0.3~10莫耳，且宜為0.6~5.0莫耳。
尤其當硫酸酯化合物為式(3)所示化合物時，其使用量相對於磺酸化合物1.0莫耳，可設為例如0.30~5.0莫耳，且宜為0.35~4.0莫耳，較佳為0.40~3.0莫耳。
另外，尤其當硫酸酯化合物為式(4)所示化合物時，其使用量相對於磺酸化合物1.0莫耳，可設為例如0.6~10莫耳，且宜為0.7~7.0莫耳，較佳為0.8~5.0莫耳。
在上述反應中，亦可視需求使用溶劑。溶劑的使用量相對於磺酸化合物100質量份可設為例如0~1500質量份，且宜為0~1000質量份。該範圍之下限不特別限制，例如可設為1、5或10質量份左右。
溶劑可舉例如烴系溶劑、醚系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醯胺系溶劑、腈系溶劑、亞碸系溶劑、碸系溶劑、硫酸等。烴系溶劑可舉例如甲苯、二甲苯、一氯苯、二氯苯、三氯苯、己烷、庚烷、癸烷等。醚系溶劑可舉例如二乙基醚、乙二醇二甲基醚、二異丙基醚、二苯基醚、四氫呋喃、二烷、甲基三級丁基醚、環戊基甲基醚等。酮系溶劑可舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。酯系溶劑可舉例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等。醯胺系溶劑可舉例如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等。腈系溶劑可舉例如乙腈等。亞碸系溶劑可舉例如二甲亞碸等。碸系溶劑可舉例如乙基甲基碸、乙基異丙基碸、環丁碸、3-甲基環丁碸等。
其中又以醚系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醯胺系溶劑、腈系溶劑、亞碸系溶劑、碸系溶劑及硫酸為佳，且以亞碸系溶劑、碸系溶劑及硫酸較佳，以亞碸系溶劑及碸系溶劑更佳。
在製造環狀二磺酸酯化合物時，只要使磺酸化合物與硫酸酯化合物反應即可，反應方法並無特別限定，可舉例如：在反應容器中饋入參考前述文獻事先合成且分離之硫酸酯化合物及磺酸化合物，使其等反應之方法；或在反應容器中參考前述文獻來合成硫酸酯化合物後，不分離所生成的硫酸酯化合物而在該反應液中添加磺酸化合物，使其反應之方法等。
反應溫度通常係0~200℃，且以10~150℃為佳。
反應時間會依反應溫度而不同，通常係0.1~20小時且以1~12小時為佳。
透過上述方法，可獲得通式(5)所示環狀二磺酸酯化合物(式中，R1
、R2
、R3
、R4
、n1及n2同前述)。
[化學式14]
式(5)所示環狀二磺酸酯化合物之具體例可列舉例如：亞甲基甲二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=R4
=H、n1=1、n2=1)、亞甲基-1,1-乙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
、R2
=H、R3
=R4
=H、n1=1、n2=1)、亞甲基-1,2-乙二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=R4
=H、n1=2、n2=1)、亞甲基-1,1-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH2
CH3
、R2
=H、R3
=R4
=H、n1=1、n2=1)、亞甲基-1,2-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
及H、R2
=H、R3
=R4
=H、n1=2、n2=1)、亞甲基-1,3-丙二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=R4
=H、n1=3、n2=1)、亞甲基-2,2-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
、R2
=CH3
、R3
=R4
=H、n1=1、n2=1)、亞甲基-1,4-丁二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=R4
=H、n1=4、n2=1)、
1,2-伸乙基甲二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=R4
=H、n1=1、n2=2)、1,2-伸乙基-1,1-乙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
、R2
=H、R3
=R4
=H、n1=1、n2=2)、1,2-伸乙基-1,2-乙二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=R4
=H、n1=2、n2=2)、1,2-伸乙基-1,1-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH2
CH3
、R2
=H、R3
=R4
=H、n1=1、n2=2)、1,2-伸乙基-1,2-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
及H、R2
=H、R3
=R4
=H、n1=2、n2=2)、1,2-伸乙基-1,3-丙二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=R4
=H、n1=3、n2=2)、1,2-伸乙基-2,2-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
、R2
=CH3
、R3
=R4
=H、n1=1、n2=2)、1,2-伸乙基-1,4-丁二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=R4
=H、n1=4、n2=2)、
1,1-伸乙基甲二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=CH3
、R4
=H、n1=1、n2=1)、1,1-伸乙基-1,1-乙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
、R2
=H、R3
=CH3
、R4
=H、n1=1、n2=1)、1,1-伸乙基-1,2-乙二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=CH3
、R4
=H、n1=2、n1)、1,1-伸乙基-1,1-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH2
CH3
、R2
=H、R3
=CH3
、R4
=H、n1=1、n2=1)、1,1-伸乙基-1,2-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
及H、R2
=H、R3
=CH3
、R4
=H、n1=2、n2=1)、1,1-伸乙基-1,3-丙二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=CH3
、R4
=H、n1=3、n2=1)、1,1-伸乙基-2,2-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
、R2
=CH3
、R3
=CH3
、R4
=H、n1=1、n2=1)、1,1-伸乙基-1,4-丁二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=CH3
、R4
=H、n1=4、n2=1)、
1,3-伸丙基甲二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=R4
=H、n1=1、n2=3)、1,3-伸丙基-1,1-乙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
、R2
=H、R3
=R4
=H、n1=1、n2=3)、1,3-伸丙基-1,2-乙二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=R4
=H、n1=2、n2=3)、1,3-伸丙基-1,1-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH2
CH3
、R2
=H、R3
=R4
=H、n1=1、n2=3)、1,3-伸丙基-1,2-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
及H、R2
=H、R3
=R4
=H、n1=2、n2=3)、1,3-伸丙基-1,3-丙二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=R4
=H、n1=3、n2=3)、1,3-伸丙基-2,2-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
、R2
=CH3
、R3
=R4
=H、n1=1、n2=3)、1,3-伸丙基-1,4-丁二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=R4
=H、n1=4、n2=3)、
1,2-伸丙基甲二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=CH3
及H、R4
=H、n1=1、n2=2)、1,2-伸丙基-1,1-乙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3、R2
=H、R3
=CH3
及H、R4
=H、n1=1、n2=2)、1,2-伸丙基-1,2-乙二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=CH3
及H、R4
=H、n1=2、n2=2)、1,2-伸丙基-1,1-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH2CH3、R2
=H、R3
=CH3
及H、R4
=H、n1=1、n2=2)、1,2-伸丙基-1,2-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
及H、R2
=H、R3
=CH3
及H、R4
=H、n1=2、n2=2)、1,2-伸丙基-1,3-丙二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=CH3
及H、R4
=H、n1=3、n2=2)、1,2-伸丙基-2,2-丙二磺酸鹽/酯(R1
=CH3
、R2
=CH3
、R3
=CH3
及H、R4
=H、n1=1、n2=2)、1,2-伸丙基-1,4-丁二磺酸鹽/酯(R1
=R2
=H、R3
=CH3
及H、R4
=H、n1=4、n2=2)等。
以上述方法獲得之亞甲基二磺酸鹽/酯化合物可藉由例如以往公知之純化、分離操作來分離，其方法並無特別限定，可舉例如：在使用溶劑等從反應混合物萃取出來之後，歷經水洗等使其晶析之方法等。又例如亦可在反應混合物中添加水等，將三氧化硫分解後，再如同前述歷經溶劑萃取、水洗等使其晶析，亦可在反應混合物中添加水等不良溶劑，使粗產物析出，再將其過濾出，進行再結晶純化。
另，本說明書中所謂的「包含」亦包含「本質上由…構成」及「由…構成」(The term "comprising" includes "consisting essentially of” and "consisting of.")。且，本揭示包含本說明書中所說明之構成要件的所有任意組合。
又，針對上述本揭示之各實施形態說明的各種特性(性質、結構、功能等)，在用於特定本揭示包含之主題時，可任意組合。亦即，本揭示包含所有由本說明書中記載之可組合的各特性之一切組合所構成的主題。
實施例
以下，顯示案例來更具體說明本揭示之實施形態，惟本揭示之實施形態不限於下述案例。
[製造例1]
在具備攪拌機、冷卻管、溫度計及滴下漏斗之四口燒瓶中，饋入50%發煙硫酸(含50質量%三氧化硫的濃硫酸)100.0g(以三氧化硫而言為0.62莫耳)，在冰浴下進行冷卻。於其中緩慢添加91%聚甲醛20.6g(以甲醛而言為0.62莫耳)，一邊升溫至70℃一邊攪拌。在70℃下攪拌12小時後冷卻至20℃，且將反應液滴下到冰水中。將析出之固體過濾出來並以冷水及冷二乙基醚清洗後，進行真空乾燥12小時而獲得式(3)中所有R3
及R4
皆為氫原子之硫酸酯化合物28.9g(產率42%)。
1H-NMR(400MHz、CD3CN)δ(ppm)：5.30(s，4H)
[實施例1]
在具備攪拌機、冷卻管、溫度計及滴下漏斗之四口燒瓶中，饋入甲二磺酸7.0g(0.04莫耳)、環丁碸20g及在製造例1獲得之硫酸酯化合物4.4g(0.02莫耳)後，升溫至100℃且直接攪拌1小時。此時，生成亞甲基甲二磺酸鹽/酯，其係式(5)中n1及n2為1且R1
、R2
、R3
及R4
為氫原子之化合物。該亞甲基甲二磺酸鹽/酯的生成產率相對於甲二磺酸為47mol%。另，該生成產率係取樣反應液並進行HPLC分析，從所得波峰面積值求出。
接著將該反應混合物冷卻至25℃後，在25℃下反應混合物的黏性仍低，流動性佳。
並且，在此添加二氯甲烷及水進行分液，將有機層水洗。然後將所得有機層濃縮，過濾出所析出的結晶，並將該結晶在40℃、10mmHg下乾燥6小時，藉此獲得了亞甲基甲二磺酸鹽/酯3.2g(產率42mol%)，該亞甲基甲二磺酸鹽/酯係式(5)中n1及n2為1且R1
、R2
、R3
及R4
為氫原子之化合物。另，係藉由1H-NMR分析確認了該結晶為亞甲基甲二磺酸鹽/酯。
1H-NMR(400MHz、CD3CN)δ(ppm)：5.33(s，2H)，6.00(s，2H)。
[實施例2]
在具備攪拌機、冷卻管、溫度計及滴下漏斗之四口燒瓶中，饋入甲二磺酸7.0g(0.04莫耳)、環丁碸20g及在製造例1獲得之硫酸酯化合物17.6g(0.08莫耳)後，升溫至100℃且直接攪拌1小時。此時，生成亞甲基甲二磺酸鹽/酯，其係式(5)中n1及n2為1且R1
、R2
、R3
及R4
為氫原子之化合物。該亞甲基甲二磺酸鹽/酯的生成產率相對於甲二磺酸為89mol%。另，該生成產率係取樣反應液並進行HPLC分析，從所得波峰面積值求出。
接著將該反應混合物冷卻至25℃後，在25℃下反應混合物的黏性仍低，流動性佳。
從以上結果可知，藉由上述製造方法，可使反應良好地進行，而不會隨著反應進行伴隨副產物析出、反應混合物黏度增加等情況。亦即，可容易且價格低廉地製造環狀二磺酸酯化合物，而不會伴隨反應時攪拌性惡化、移送負荷增大等處理性不良的情況，適於工業規模之製造。
(無)
Claims (3)
- 一種環狀二磺酸酯化合物之製造方法，係製造下述式(5)所示環狀二磺酸酯化合物，該製造方法包含：使選自於由下述式(1)所示化合物及式(2)所示化合物所構成群組中之至少一種磺酸化合物，與選自於由下述式(3)所示化合物及式(4)所示化合物所構成群組中之至少一種硫酸酯化合物反應；式(1)：
- 如請求項1之環狀二磺酸酯化合物之製造方法，其中前述硫酸酯化合物係選自於由式(3)所示化合物及式(4)中n2表示1之化合物所構成群組中之至少一種硫酸酯化合物。
- 如請求項1或2之環狀二磺酸酯化合物之製造方法，其中前述磺酸化合物係式(1)中2個X皆表示氫原子之化合物。
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