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TWI607048B - 具有經環氧化之脂肪酸酯塑化劑的熱穩定聚合組成物 - Google Patents

具有經環氧化之脂肪酸酯塑化劑的熱穩定聚合組成物 Download PDF

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TWI607048B
TWI607048B TW099133001A TW99133001A TWI607048B TW I607048 B TWI607048 B TW I607048B TW 099133001 A TW099133001 A TW 099133001A TW 99133001 A TW99133001 A TW 99133001A TW I607048 B TWI607048 B TW I607048B
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巴瑞特 查哈瑞
史考特 威爾斯
馬尼許 孟德拉
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陶氏全球科技有限責任公司
羅門哈斯公司
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Description

具有經環氧化之脂肪酸酯塑化劑的熱穩定聚合組成物 參考相關申請案
本案為下列各申請案之連續部分申請案且請求其優先權：美國專利申請案第61/247,427號申請日2009年9月30日；美國專利申請案第61/247,329號申請日2009年9月30日；美國專利申請案第61/247,383號申請日2009年9月30日；及美國專利申請案第61/288,713號申請日2009年12月21日。前述申請案各自之內容係以引用方式併入此處。
發明領域
本發明係有關於具有環氧化之脂肪酸酯塑化劑的熱穩定聚合組成物。
 發明背景
塑化劑為添加至聚合物樹脂來提供柔軟性及可撓性之化合物或化合物混合物。鄰苯二甲酸二酯類(也稱作為「鄰苯二甲酸酯類」)為多種可撓性聚合物產物的已知塑化劑，諸如自聚氯乙烯(PVC)及其它乙烯系聚合物所形成之聚合物產物。
鄰苯二甲酸酯塑化劑類目前受到公益團體的密集審核，擔憂鄰苯二甲酸類對環境可能造成的負面衝擊，以及人類(特別為兒童)暴露於鄰苯二甲酸酯類可能對健康造成不良影響。
環氧化植物油類(諸如環氧化大豆油，ESO)已知為用於乙烯基氯樹脂類，諸如聚氯乙烯(PVC)作為共同塑化劑及共同安定劑的鄰苯二甲酸二酯類的有效替代品。環氧化植物油塑化劑習知只以小量比例(典型地不大於5 wt%至15 wt%)用於聚合物基體，原因在於較大量(大於15 wt%)存在容易導致擠塑(「擠出」)。環氧化植物油類也具有於升溫降解的傾向。此種降解成問題，原因在於當熱老化時造成聚合物的脆變及變色。
需要有環氧化脂肪酸酯其當應用作為聚合組成物的塑化劑不會擠出。進一步需要有不會擠出而又熱穩定的帶有環氧化脂肪酸酯之聚合組成物。
 發明概要
本揭示提供一種由聚氯乙烯樹脂、環氧化脂肪酸酯、及熱安定性組成物所組成的聚合組成物。該熱安定性組成物減少/消除擠出且熱穩定化該聚合組成物。更明確言之，該熱安定性組成物藉由避免脂肪酸酯的分解而於擠塑及/或熱老化期間穩定化該聚合組成物。
本揭示提供一種聚合組成物。於一實施例，提供一種聚合組成物，且包括聚氯乙烯樹脂、環氧化脂肪酸酯、及熱安定性組成物。該熱安定性組成物包括第一金屬鹽、第二金屬鹽、及β-二酮。
本揭示提供一種經被覆之導體。於一實施例，提供一種經被覆之導體且包括導體及於導體上之被覆層。該被覆層包括一種聚合組成物包含(i)聚氯乙烯樹脂、(ii)環氧化脂肪酸酯、及(iii)熱安定性組成物。該熱安定性組成物包括第一金屬鹽、第二金屬鹽、及β-二酮。
本揭示之優點為一種以生物為主之塑化劑，當用於聚合組成物時結果導致減少的或無環圈擠出。
本揭示之優點為一種不含鄰苯二甲酸酯及/或不含鉛之以生物為主之塑化劑。
本揭示之優點為一種以生物為主之塑化劑，其可減少溫室氣體。
本揭示之優點為一種以生物為主之塑化劑，其允許使用者獲得LEED信用額度。
本揭示之優點為一種以生物為主之塑化劑，其允許使用者獲得碳信用額度。
本揭示之優點為一種不含鄰苯二甲酸酯及/或不含鉛用於電線及電纜應用的被覆物。
本揭示之優點為一種不含鄰苯二甲酸酯之以生物為主之塑化劑，其當用於應用作為電線/電纜被覆物的聚合組成物時，產生極少或無環圈擠出。
本揭示之優點為一種含有環氧化脂肪酸酯作為一次塑化劑的聚合組成物。
本揭示之優點為一種含有環氧化脂肪酸酯作為唯一塑化劑的聚合組成物。
本揭示之優點為一種含有環氧化脂肪酸酯作為一次塑化劑的用於電線及電纜應用之被覆物。
本揭示之優點為一種含有環氧化脂肪酸酯作為唯一塑化劑的用於電線及電纜應用之被覆物。
 較佳實施例之詳細說明
本揭示提供一種聚合組成物。該聚合組成物包括聚氯乙烯樹脂、環氧化脂肪酸酯、及熱安定性組成物。該熱安定性組成物包括第一金屬鹽、第二金屬鹽、及β-二酮。
乙烯基氯樹脂
如此處使用「乙烯基氯樹脂」為一種具有重複乙烯基其具有至少一個氫係以氯陰離子基置換的聚合物。乙烯基氯樹脂可經由下列非限制性程序製備，諸如本體聚合、溶液聚合、懸浮液聚合、及乳液聚合。適當乙烯基氯樹脂包括聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、乙烯基氯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基氯-乙烯共聚物、乙烯基氯-異丁烯共聚物、乙烯基氯-亞乙烯氯共聚物、乙烯基氯-苯乙烯-順丁烯二酐三聚物、乙烯基氯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、乙烯基氯-丁二烯共聚物、乙烯基氯-異戊間二烯共聚物、乙烯基氯-氯化丙烯共聚物、乙烯基氯-亞乙烯氯-乙酸乙烯酯三聚物、乙烯基氯-順丁烯二酸酯共聚物、乙烯基氯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯基氯-丙烯腈共聚物、乙烯基氯-乙烯基醚共聚物、及其摻合物，以及其與不含氯之合成樹脂，諸如丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、及聚酯之摻合物、嵌段共聚物、及接枝共聚物。
該聚合組成物含有自約10、或15、或20、或25、或30、或35、或40 wt%至約90、或85、或80、或75、或70、或65、或60 wt%含量之乙烯基氯。重量百分比係以聚合組成物之總重為基準。
於一實施例，該乙烯基氯樹脂為聚氯乙烯。
環氧化脂肪酸酯(EFA)
聚合組成物包括環氧化脂肪酸酯。該聚合組成物含有一、二、三或多種環氧化脂肪酸酯。如此處使用「環氧化脂肪酸酯」(或「EFA」)為含有至少一個環氧化物基之至少一種脂肪酸部分之化合物。「環氧化物基」為三員環狀醚(也稱作為(oxirane)或環氧烷)，其中氧原子係接合至已經彼此鍵結的兩個碳原子中之各個碳原子。
適當環氧化脂肪酸酯之非限制性實例包括環氧化動物油類及植物油類，諸如天然環氧化油類、環氧化大豆油(ESO)、環氧化玉米油、環氧化葵花籽油、環氧化亞麻籽油、環氧化菜籽油、環氧化油菜籽油、環氧化紅花籽油、環氧化妥爾(tall)油、環氧化桐油、環氧化魚油、環氧化牛肉獸脂油、環氧化蓖麻油、環氧化硬脂酸甲酯、環氧化硬脂酸丁酯、環氧化硬脂酸2-乙基己酯、環氧化硬脂酸硬脂酯、羧酸3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷環氧化大豆油、環氧化二油酸丙二醇酯、環氧化棕櫚油、環氧化脂肪酸甲酯類、前述各者之環氧化衍生物，及前述各者之任一種組合物。天然環氧化油之非限制性實例為佛諾尼亞(Vernonia)油。
該聚合組成物也單獨包括或除了EFA之外包括下列塑化劑：環氧化聚丁二烯、參(環氧丙基)三聚氰酸酯、雙酚A二縮水甘油醚、乙烯基環己烯二環氧化物、二環己烯二環氧化物，及其任一種組合。
該環氧化脂肪酸酯可以多種方式製備。脂肪酸可與醇(一元醇或多元醇)反應而藉由酯化、轉酯化、或交互酯化反應而形成脂肪酸與醇間之酯鍵聯，接著為此等酯化、轉酯化、或交互酯化反應產物之環氧化作用。不欲受任何理論所限，相信環氧化作用提高酯化、轉酯化、或交互酯化反應產物之之極性及溶解度，結果導致環氧化脂肪酸酯與聚合組成物間之可相容性增高。
天然油可用作為起始物料。此種情況下，天然油可經皂化成為脂肪酸，及然後如前文揭示使用醇類酯化。其次，低分子量酯類經環氧化。不飽和酯可使用過酸環氧化。
另外，脂肪酸之縮水甘油酯可透過表氯醇或相關化學品製備。於又另一個實施例，可使用醇類將三酸甘油酯轉酯化，及然後以過酸環氧化該不飽和脂肪酸酯。
於一實施例，環氧化脂肪酸酯可為任何環氧化脂肪酸C1-C14酯，包括甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、及2-乙基己酯。於又一實施例，環氧化脂肪酸酯為脂肪酸甲酯之環氧化物。
脂肪酸甲酯製備之非限制性實例係始於大豆油，其中該大豆油係使用甲醇轉酯化而製造該油中之脂肪酸的甲酯。甘油由於不溶性而自該反應產物中去除。過乙酸於乙酸乙酯之溶液用來環氧化脂肪酸上的雙鍵。過酸維持低於35%過酸及35℃來防止爆炸。完成後，透過真空汽提而去除乙酸乙酯及產物乙酸。
EFA於該聚合組成物係用作為塑化劑。「塑化劑」為降低該塑化劑所添加的聚合樹脂(典型為熱塑性聚合物)之模數及抗拉強度，且增高可撓性、伸長性、耐衝擊強度、及抗撕強度之物質。塑化劑可降低塑化劑添加至其中之該聚合樹脂之熔點，降低玻璃轉化溫度，及/或提升加工性。
聚合組成物係以自約10、或15、或20、或25、或30、或35、或40 wt%至約90、或85、或80、或75、或70、或65、或60 wt%之數量含有環氧化脂肪酸酯。重量百分比係以聚合組成物之總重為基準。
於一實施例，該EFA具有指數(之氧之百分比)自約3、或4、或5、或6至約12、或10、或8。
於一實施例，該EFA具有碘值(克碘/100克)小於5、或小於3、或小於2、或自0至小於5。
於一實施例，該環氧化脂肪酸酯為環氧化大豆油。
於一實施例，該EFA為存在於該聚合組成物之一次塑化劑。於又一實施例，該EFA為存在於該聚合組成物之唯一塑化劑。
於一實施例，該EFA為以生物為主之塑化劑組成物。如此處使用「以生物為主之塑化劑組成物」為植物衍生材料所組成之塑化劑組成物。以生物為主之塑化劑組成物為優異之原因在於其可減少溫室氣體，及允許使用者獲得碳信用額度及/或LEED(能源和環保設計指標)信用額度。
雖然本揭示之組成物可為不含鄰苯二甲酸酯，但於一實施例，塑化劑組成物也可包含其它塑化劑，包括但非限於鄰苯二甲酸酯類(諸如鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、及鄰苯二甲酸二-異十三烷酯)、偏苯三酸酯(諸如偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三異壬酯及偏苯三酸三異癸酯)、檸檬酸酯類、葛林史代(Grindsted)柔軟與安全(Soft-N-Safe)乙醯化氫化蓖麻油之一酸甘油酯(丹尼斯可公司(Danisco)之產品)、1,2-環己二羧酸之海薩摩爾(Hexamoll)丁契(DINCH)二異壬酯(巴斯夫公司(BASF)之產品)、苯甲酸酯類及己二酸聚酯類。
熱安定性組成物
聚合組成物包括一種熱安定性組成物。該熱安定性組成物包括(i)第一金屬鹽、(ii)第二金屬鹽、及(iii)β-二酮。
各金屬鹽的金屬可為鹼金屬(諸如鋰、鈉、及鉀)、鹼土金屬(諸如鎂、鈣、鍶、及鋇)、鋅、鋁、錫、及/或烷基錫。適當金屬鹽之非限制性實例包括有機羧酸鹽類，諸如硬脂酸鹽類、月桂酸鹽類、油酸鹽類、順丁烯二酸鹽類、苯甲酸鹽類、磷酸鹽類、諸如硬脂基磷酸鹽類、二硬脂基磷酸鹽類、苯基磷酸鹽類、及二苯基磷酸鹽類、及其鹼性鹽類、碳酸鹽類、及硫酸鹽類、金屬氧化物類、及金屬氫氧化物類。
於一實施例，金屬鹽係選自於硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、硬脂酸鎘、有機錫化合物諸如二月桂酸二丁錫、二順丁烯二酸二丁錫。
於一實施例，第一金屬鹽的金屬為鋅，而第二金屬鹽的金屬係選自於鈣或鋇。
於一實施例，第一金屬鹽為硬脂酸鋅。第二金屬鹽為硬脂酸鈣。
於一實施例，第一金屬鹽為硬脂酸鋅。第二金屬鹽為硬脂酸鋇。
該熱安定性組成物也包括水滑石類、沸石類、潤滑劑類、及/或過氯酸鹽類。
二酮
該熱安定性組成物包括二酮，諸如β-二酮。適當多元酮及β-二酮化合物之非限制性實例包括乙醯基丙酮、三乙醯基甲烷、2,4,6-庚三酮、丁醯基乙醯基甲烷、月桂醯基乙醯基甲烷、棕櫚醯基乙醯基甲烷、硬脂醯基乙醯基甲烷、苯乙醯基乙醯基甲烷、二環己基羰基甲烷、苯甲醯基甲醯基甲烷、苯甲醯基乙醯基甲烷、二苯甲醯基甲烷(羅迪史泰(Rhodiastab) 83)、棕櫚醯基苯甲醯基甲烷、硬脂醯基苯甲醯基甲烷、辛基苯甲醯基甲烷、貳(4-辛基苯甲醯基)甲烷、苯甲醯基二乙醯基甲烷、4-甲氧苯甲醯基苯甲醯基甲烷、貳(4-羧甲基苯甲醯基)甲烷、2-羧甲基苯甲醯基乙醯基辛基甲烷、去氫乙酸、環己烷-1,3-二酮、3,6-二甲基-2,4-二氧環己烷-1-羧酸甲酯、2-乙醯基環己酮、雙甲酮、2-苯甲醯基環己烷、及前述之任一種組合物。棕櫚醯基苯甲醯基甲烷與硬脂醯基苯甲醯基甲烷之合宜混合物之非限制性實例為羅迪史泰50。
於一實施例，該熱安定性組成物為不含鉛。適當無鉛熱安定性組成物之非限制性實例包括馬克(Mark) 6797、馬克6777 ACM、舍查克(Therm-Chek) RC215P、舍查克7208、拿托賽芙(Naftosafe) EH-314、貝洛潘(Baeropan) MC 90400 KA、貝洛潘MC 90400 KA/1、貝洛潘MC 9238 KA-US、貝洛潘MC 90249 KA、及貝洛潘MC 9754 KA。
該熱安定性組成物係以自約0.1、或0.2、或0.4、或0.6 wt%至約10.0、或7.0、或5.0 wt%之數量存在於該聚合組成物。重量百分比係以該聚合組成物之總重為基準。
於一實施例，該熱安定性組成物之個別組分(第一金屬鹽、第二金屬鹽、及二酮)可能並非全部存在於一種化合物，反而可分開添加至該聚合組成物。
該聚通常係依據習知乾摻混法或濕摻混法製備。自摻混法所得混合物可進一步使用混合器，諸如班伯利(Banbury)批次式混合器、法瑞(Farrel)連續混合器、或單螺桿或雙螺桿擠塑機混料。
於一實施例，本聚合組成物係經由將此處揭示之塑化劑吸收入PVC粉末而製造乾摻合物而製備。任一種適當方法/裝置皆可用來製造乾摻合物，包括但非限於亨謝爾(Henschel)混合器或帶式摻混機。聚合組成物除了PVC及塑化劑之外，可含有其它添加劑。然後，乾摻合物可進一步混料(例如透過熔體擠塑混料)及形成為任一種期望的形狀(薄膜、丸粒等)。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混。經熔體摻混之聚合組成物係模製成為厚塊。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混且係模製成為厚塊。該厚塊具有自約D10、或D20、或D30至約D70、或D60、或D50之蕭爾(Shore)硬度。蕭爾硬度係依據ASTM D 2240測定。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混且係模製成為厚塊。該厚塊依據ASTM D 638，自30密耳(mil)厚度厚塊上切割的狗骨頭狀物上測量時，於113℃老化168小時後具有大於約70%、或大於約80%、或大於約90%之抗拉強度保持率。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混且係模製成為厚塊。該厚塊依據ASTM D 638，自30密耳厚度厚塊上切割的狗骨頭狀物上測量時，於136℃老化168小時後具有大於約70%、或大於約80%、或大於約90%之抗拉強度保持率。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混且係模製成為厚塊。該厚塊依據ASTM D 638，自30密耳厚度厚塊上切割的狗骨頭狀物上測量時，於113℃老化168小時後具有大於約30%、或大於約35%、或大於約40%、或大於約70%、或大於約80%、或大於約90%、或大於約95%之抗拉伸長率保持率。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混且係模製成為厚塊。該厚塊依據ASTM D 638，自30密耳厚度厚塊上切割的狗骨頭狀物上測量時，於136℃老化168小時後具有大於約30%、或大於約35%、或大於約40%、或大於約70%、或大於約80%、或大於約90%之抗拉伸長率保持率。
抗拉強度及抗拉伸長率各自係對依據ASTM D-638，自壓縮模製厚塊上切割的(i)未經老化的及(ii)經熱老化的狗骨頭狀物上測量。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混且係模製成為厚塊。該厚塊不會變色(亦即保持色澤)。該色彩係藉目測檢視測定。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混且係模製成為厚塊。該厚塊暴露於23℃歷48小時後，表面上具有些微或不含擠塑物(擠出)。該擠塑物的存在係藉環圈擠出測試而測定。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混且係模製成為厚塊。該厚塊於113℃老化7後，表面上具有些微或不含擠塑物(擠出)。該擠塑物的存在係藉目測檢查而測定。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混且係模製成為厚塊。該厚塊於136℃老化7後，表面上具有些微或不含擠塑物(擠出)。該擠塑物的存在係藉目測檢查而測定。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混且係模製成為厚塊。暴露於136℃歷時7日後，自30密耳厚度模製厚塊上切割的1.25吋直徑試驗件維持其原先重量(亦即熱老化前重量)之大於96%、或大於96.5%、或大於97.0%。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混且係模製成為厚塊。該厚塊具有大於20分鐘、或大於25分鐘、或大於30分鐘的於200℃之氧化誘導時間。
於一實施例，該聚合組成物係經熔體摻混且係模製成為厚塊。該厚塊具有小於300%、或小於250%、或小於200%之於113℃老化八週後的正割模數保持率。
添加劑
前述聚合組成物中之任一者可包括下列添加劑中之一者或多者：填充劑、抗氧化劑、阻燃劑(三氧化銻、氧化鉬及氧化鋁水合物)、熱安定劑、抗滴流劑、著色劑、潤滑劑、低分子量聚乙烯、經封阻之胺光安定劑(具有至少一個第二胺基或第三胺基)(「HALS」)、紫外光吸收劑(諸如鄰羥苯基三類)、硬化劑、增強劑及延遲劑、加工助劑、偶合劑、消靜電劑、孕核劑、滑脫劑、黏度控制劑、增黏劑、防結塊劑、界面活性劑、增量劑油類、酸清除劑、金屬去活化劑、及其任一種組合。
於一實施例，本聚合組成物包括填充劑。適當填充劑之非限制性實例包括滑石、碳酸鈣、煆燒黏土、白土、富樂土(fuller’s earth)、矽酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鍶、二氧化鈦、氧化鎂、氫氧化鎂、氫氧化鈣、親水煙燻二氧化矽、斥水性(經表面處理)煙燻二氧化矽、及前述之任一種組合。煆燒黏土之非限制性實例為沙廷同(Satintone) SP-33及波利菲爾(Polyfil) 70。
於一實施例，本聚合組成物包括抗氧化劑。適當抗氧化劑之非限制性實例包括經封阻之酚類諸如肆[亞甲基(3,5-二-第三-丁基-4-羥氫-桂皮酸酯)]甲烷；貳[(β-(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)-甲基羧乙基)]硫化物、4,4’-硫貳(2-甲基-6-第三丁基酚)、4,4’-硫貳(2-第三丁基-5-甲基酚)、2,2’-硫貳(4-甲基-6-第三丁基酚)、及貳(3,5-二-第三丁基-4-羥)氫桂皮酸硫二伸乙酯；亞磷酸酯類及亞膦酸酯類諸如參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯及二-第三丁基苯基-亞膦酸酯；硫基化合物諸如二月桂基硫二丙酸酯、二肉豆蔻基硫二丙酸酯、及二硬脂基硫二丙酸酯；各種矽氧烷類；聚合2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉、n,n’-貳(1,4-二甲基戊基-對-伸苯基二胺)、烷基化二苯基胺類、4,4’-貳(α,α-二甲基苄基)二苯基胺、二苯基-對-伸苯基二胺、混合二-芳基-對-伸苯基二胺類、及其它經封阻之胺抗分解劑或安定劑。適當抗氧化劑之非限制性實例包括托帕諾(Topanol) CA、法諾士(Vanox)1320、伊佳諾士(Irganox)1010、伊佳諾士245及伊佳諾士1076。抗氧化劑可添加至本揭示之塑化劑(或塑化劑組成物)。以聚合組成物之重量為基準，抗氧化劑可以0.01 wt%至5 wt%之數量使用。
於一實施例，聚合組成物包括潤滑劑。適當潤滑劑之非限制性實例包括硬脂酸、硬脂酸之金屬鹽、石蠟及聚乙二醇。潤滑劑可單獨使用或組合使用。潤滑劑也可組合熱安定性組成物使用。
於一實施例，聚合組成物包括加工助劑。適當加工助劑之非限制性實例包括羧酸之金屬鹽類諸如硬脂酸鋅或硬脂酸鈣；脂肪酸類諸如硬脂酸、油酸、或芥酸；脂肪醯胺類諸如硬脂醯胺、油醯胺、芥醯胺、或N,N’-伸乙基貳-硬脂醯胺；聚乙烯蠟；氧化聚乙烯蠟；環氧乙烷之聚合物；環氧乙烷與環氧丙烷之共聚物；植物蠟類；石油蠟類；非離子性界面活性劑；及聚矽氧烷類。以聚合組成物之重量為基準，加工助劑可以0.05 wt%至5 wt%之數量使用。
於一實施例，該聚合組成物包括安定劑與抗氧化劑。使用最適當的安定劑與抗氧化劑包裝，本聚合組成物適用於要求於升溫長期耐乾或濕絕緣測試的應用，及其它需求溫度係高達136℃的應用。
本聚合組成物可包含兩個或多個此處揭示之實施例。
經被覆之導體
本聚合組成物之前述性質使其極為適合用於電線及電纜被覆應用(夾套、絕緣體)、及特別高溫電線電纜應用。如此，本揭示提供經被覆之導體。「導體」為用來於任何電壓(直流電壓DC、交流電壓AC、或暫態電壓)傳輸能量的細長形狀元件(電線、電纜、光纖)。導體典型地為至少一根金屬導線或至少一根金屬纜線(諸如鋁或銅)，但也可包括光纖。
導體可為單根電纜或多根電纜結合在一起(亦即電纜芯或纜芯)。「電纜」及其類之術語表示於保護性絕緣體、夾套或鞘套內部的至少一根電線或光纖。典型地，電纜為兩根或多根電線或光纖結合在一起，典型地係在共用保護性絕緣體、夾套或鞘套內部。在該夾套內部的個別電線或光纖可為裸線、經覆蓋、或經絕緣。組合式電纜可含有電線及光纖二者。經被覆之導體可為可撓性、半剛性、或剛性。
被覆物係位在導體上。被覆物可為一或多內層，諸如絕緣體層及/或半導性層。被覆物也可包括外層(也稱作為「夾套」或「鞘套」)。被覆物包括如此處揭示之任一種本聚合組成物。如此處使用，「之上」包括被覆物與導體間之直接接觸，或間接接觸。「直接接觸」為一種配置組態，藉此被覆物直接接觸導體，而位在被覆物與導體間並無介入層及/或並無介入的物質。「間接接觸」為一種組態，藉此介入層及/或介入結構及/或介入材料係位在於該導體與該被覆物間。被覆物可全部或部分覆蓋或以其它方式環繞或罩住導體。被覆物可為環繞導體的唯一組件。另外，被覆物可為罩住導體之多層夾套或鞘套中的一層。
被覆物包括本聚合樹脂。該聚合樹脂可為如此處揭示的任一種聚合樹脂。該聚合樹脂包括(i)乙烯基氯樹脂，(ii)環氧化脂肪酸酯，及(iii)熱安定性組成物。該熱安定性組成物包括第一金屬鹽、第二金屬鹽、及β-二酮。
於一實施例，該環氧化脂肪酸酯為該被覆物中的一次塑化劑。於又一實施例，該環氧化脂肪酸酯為被覆物的唯一塑化劑。
於一實施例，存在於該被覆物的環氧化脂肪酸酯為環氧化大豆油。
被覆物可具有前文對本組成物討論的任一種性質。於一實施例，依據UL-1581測量，該經被覆之導體通過熱測試。
本聚合組成物出乎意外地發現具有可撓性、低塑化劑揮發性、低遷移性(低/無擠出)、低黏度，及高熱安定性等性質，同時含有環氧化脂肪酸酯作為組成物的一次塑化劑或作為唯一塑化劑。本聚合組成物出乎意外地發現符合及/或超越苛刻的136℃熱老化測試。當塑作為導體上的被覆物時，本聚合組成物出乎意外地發現符合及/或超越苛刻的於升溫的乾及濕絕緣耐性測試(例如75℃濕或97℃乾)。
適當經被覆之導體之非限制性實例包括可撓性布線，諸如消費者電子裝置之可撓性布線、電纜線、行動電話及/或電腦之充電器電線、電腦資料線纜、電纜、家用電器布線材料、建築物電線、汽車電線、及消費者電子裝置附屬軟線。
本經被覆之導體可包含兩個或多個此處揭示之實施例。
經被覆之導體諸如經被覆之電線或經被覆之電纜(具有選擇性的絕緣體層)，帶有包含此處揭示之組成物之夾套可使用各種類型之擠塑機諸如單螺桿型或雙螺桿型擠塑機製備。習知擠塑機之說明可參考美國專利案第4,857,600號。共同擠塑及擠塑機之實例可參考美國專利第5,575,965號。典型擠塑機於其上游端有個料斗及其下游端有個壓模。料斗進給至料桶，料桶內含有螺桿。於下游端，介於螺桿末端與壓模間，有個篩網填充物及制動板。擠塑機的螺桿部分考慮劃分為三個區段，亦即進給區段、壓縮區段、及計量區段；以及二區帶，亦即後熱區帶及前熱區帶，該等區段及區帶係自上游排列至下游。另外，順著自上游至下游之軸線有多個加熱區帶(多於兩個)。若有多於一個料桶，則料桶係串接。各個料桶之長度對直徑比係於約15:1至約30:1之範圍。
本揭示之電線及電纜組成(亦即經被覆之導體)係經由將本聚合組成物擠塑至導體上，或擠塑至成束已絕緣的導體上，形成包圍該已絕緣之導體之被覆物(或夾套)而製造。夾套或絕緣體厚度係取決於期望之終端使用用途需求。典型夾套或絕緣體厚度係自約0.010吋至約0.200吋，或自約0.015吋至約0.050吋。本聚合組成物可自先前製造之組成物擠塑成為夾套。通常本組成物係呈丸粒形式為了容易進給入擠塑機。電線及電纜夾套或絕緣體可直接自混料擠塑機擠塑，而未通過將本組成物造粒的分開階段。此種一步驟式混料/擠塑法可免除組成物之一個加熱史步驟。
尼龍層也可擠塑至絕緣體上，諸如呈習知THHN、THWN及THWN-2組成。
本揭示之實施例之非限制性實例提供如下。
於實施例E1，提供一種聚合組成物其包含：乙烯基氯樹脂、環氧化脂肪酸酯、及熱安定性組成物。該熱安定性組成物包括第一金屬鹽、第二金屬鹽、及β-二酮。E2，E1聚合組成物其中該環氧化脂肪酸酯具有自約3 wt%至約12 wt%之指數。E3，E1-E2中之任一種聚合組成物其中該環氧化脂肪酸酯具有自0至小於5之碘值。E4，E1-E3中之任一者之聚合組成物其中該環氧化脂肪酸酯為由環氧化大豆油。E5，E1-E4中之任一者之聚合組成物其中該熱安定性組成物包含兩種不同的金屬，各種金屬係選自於由鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鍶、鋇、鋅、鋁、及錫所組成的組群。E6，E1-E5中之任一者之聚合組成物其中該第一金屬鹽包含鋅，及該第二金屬鹽包含選自於由鋇及鈣所組成的組群。E7，E1-E6中之任一者之聚合組成物包含選自於由二苯甲醯基甲烷、硬脂醯基苯甲醯基甲烷、棕櫚醯基苯甲醯基甲烷、及其組合物所組成的組群之β-二酮。E8，E1-E7中之任一者之聚合組成物倡據ASTM D 3291測量，具有自0-2之環圈擠出值(loop spew value)。E9，包含E1-E8中之任一者之聚合組成物依據UL 1581及ASTM D 638測量，於136℃老化168小時後，具有大於約30%之抗拉伸長率保持率。
於一實施例，E10，提供一種聚合組成物，及包含聚氯乙烯樹脂、環氧化脂肪酸酯及熱安定性組成物。該熱安定性組成物包含第一金屬鹽、第二金屬鹽、及β-二酮。E11，E10之聚合組成物其中該熱安定性組成物包含硬脂酸鋅及選自於由二苯甲醯基甲烷、硬脂醯基苯甲醯基甲烷、棕櫚醯基苯甲醯基甲烷、及其組合物所組成的組群之β-二酮。
於一實施例，E12，提供一種經被覆之導體及包含一導體；及於該導體上之被覆物。該被覆物包含實施例E1-E11中之任一種聚合組成物。
定義
全部述及元素週期表係指CRC出版公司2003年所出版且擁有版權之元素週期表。同時，全部述及族將係指該週期表使用IUPAC編號族之系統所反映出的族別。除非有相反陳述，否則由內文提示或為技藝界所熟知，全部份數及百分比皆係以重量計，全部測試方法皆係與本揭示之申請日期同時。用於美國專利實務，所述及的任何專利案、專利申請案及公告案之內容全文皆係以引用方式併入此處(或其相當的美國版本部分也係以引用方式併入此處)，特別係就合成技術、產品及加工設計、聚合物、催化劑、定義(至不會與本揭示特別提供之定義不一致的程度)，及技藝界之一般知識之揭示。
本揭示中之數值範圍皆為近似值，除非另行指示，否則包括該範圍以外的數值。數值範圍包括得自且含括下限及上限的全部數值，以一個單位遞增，但任何較低值與任何較高值間至少間隔2單位。舉個實例，若組成性質、物理性質或其它性質諸如分子量、熔融指數等係自100至1,000，則該內容為全部數值諸如100、101、102等及亞範圍，諸如100至144、155至170、197至200等皆係明示列舉。對於含有小於1或含有大於1之分數(例如1.1、1.5等)之數值範圍，一個單位被視為0.0001、0.001、0.01或0.1，適何者為適當而定。對於小於含有小於10之個位數之範圍(例如1至5)，一個單位通常被視為0.1。此等僅為特別意圖的實例，於所列舉之最低值至最高值間明白陳述之數值的全部可能組合皆視為明白陳述於本揭示。對於組成物中各組分之數量及/或組成物中之被覆物、添加劑及多種其它組分、及此等組分所定義之各種特性及性質之數值範圍皆係提供於本揭示。
除非另行陳述，至於化學化合物，單數型包括全部異構形式及反之亦然(例如「己烷」，包括全部己烷異構物之個別異構物或集合)。「化合物」及「錯合物」等詞互換使用來表示有機化合物、無機化合物、及有機金屬化合物。與離子狀態無關，「原子」一詞係指元素之最小組成分，換言之，無論其是否帶有電荷或部分電荷或係鍵結至另一個原子。「非晶形」一詞係指藉差動掃描量熱術(DSC)或相當技術測定缺乏結晶熔點之聚合物。
「摻合物」、「聚合物摻合物」等術語表示兩種或多種聚合物之摻合物以及聚合物與多種添加劑之摻合物。此等摻合物可相溶混或無法相溶混。此等摻合物可為相分離或可非相分離。自穿透式電子光譜術、光掃描、x光散射、及任何其它技藝界已知方法測定，此等摻合物可含有或可未含有一種或多種領域配置組態。
「組成物」等術語表示兩種或多種組分之混合物或摻合物。
「包含」、「包括」、「具有」及其衍生術語意圖排除任何額外組分、步驟或程序的存在，而與其是否特別揭示無關。為了避免任何疑問，透過使用「包含」一詞所請求的全部組成物除非有相反陳述，否則包括任何額外添加劑、輔劑或化合物而與是否為聚合物無關。相反地，「大致組成為」自前文引述範圍中排除任何其它組分、步驟或程序，但非操作所需者除外。「組成為」一詞排除並未特別闡明或列舉之任何組分、步驟或程序。除非另行指示，否則「或」一詞係指個別以及以任一種組合所列舉的成員。
於一實施例，此處揭示之組成物為不含鄰苯二甲酸酯。「不含鄰苯二甲酸酯之組成物」一詞用於此處為去除鄰苯二甲酸酯或以其它方式不含鄰苯二甲酸酯之組成物。「鄰苯二甲酸酯」為包括如下結構式(I)之化合物：
其中R及R’可相同或相異。R及R’各自係選自含1至20個碳原子之經取代之-/未經取代之-烴基。如此處使用，「烴基」及「烴」等詞係指只有氫原子及碳原子之取代基，包括分支或未分支、飽和或不飽和、環系、多環系、稠合、或無環類別及其組合物。烴基之非限制性實例包括烷基-、環烷基-、烯基-、烷二烯基-、環烯基-、環烷二烯基-、芳基-、芳烷基、烷基芳基、及炔基-基團。各個位置3、4、5及6可由氫或其它部分所占用。
「聚合物」一詞(及其類似術語)為經由同型或不同型單體反應(亦即聚合)所製備的大分子化合物。「聚合物」包括均聚物及共聚物。
測試方法
熱安定性組成物中二酮的存在係藉使用穩定THF萃取1 wt%，接著為液相注入GC-MS測定。β-二酮的識別係透過質譜的解譯及與外部標準比較執行。
碘值測定油的不飽和度，且係依據AOCS官方方法Cd 1-25(克碘/100克)測定。
環圈擠出係依據ASTM D 3291測定，其係藉由評級因180度環圈彎曲內側造成的壓縮應力所導致的擠出塑化劑數量，而測定塑化劑的可相容性。簡言之，使用此種方法，已塑化的聚(乙烯基氯)片材試驗件係彎曲約180度弧度，及固定於夾具上，該夾具係設計成可將其固定成期望的配置構象。試驗件係固定於經控制的溫度(亦即23℃)，及於特定間隔時間，移開試驗件，於反向彎折180度，藉目測檢查及藉乾食指擦拭該區而檢查先前的環圈內側是否有塑化劑擠出證據。表1示環圈擠出的數值評級。
於200℃的氧化誘導時間(OIT)係使用差動掃描量熱術(DSC)測定。DSC單元預先經檢查來確保儀器已經使用高純度銦(熔點=156.6℃)準確地校準溫度。實驗前，確保DSC單元將達成200.0℃的恆溫，而氮氣及氧氣掃除氣體係連結至DSC掃除氣體進氣埠口。於開放式鋁盤使用約10毫克至15毫克試樣質量。使用單塊圓盤測試試驗件，獲得最為符合一致的OIT結果。如此模製的厚塊材料係用來確保試樣為均質，對測試結果的影響最小。試樣係以20℃/分鐘速率，於氮氣掃除下自室溫加熱至載明的溫度。試樣係於氮氣掃除下，於載明的溫度維持5分鐘時間來允許試樣及DSC單元於目標溫度熱平衡。經5分鐘維持時間後，氣體自氮氣切換至氧氣掃除。試樣係維持於帶有氧氣掃除的恆溫條件下直至獲得顯著氧化放熱反應。出現此種情況所需時間係取決於接受測試材料的相對氧化安定性。實驗唯有於獲得顯著放熱開始後才結束(亦即著毫瓦>2.00則放棄下個節段)。OIT值定義為藉由使用DSC資料分析軟體的起點選項，來建立作為起點時間。
指數(氧含量)係依據AOCS官方方法Cd 9-57測定。
聚合組成物中的塑化劑之可相容性也係藉目測檢查於升溫(例如113℃或136℃)老化經歷界定的時間長度(例如7日)的已模製或已擠塑試驗件評估。已擠塑試驗件可呈線形(亦即絕緣體擠塑在導體上)。
蕭爾硬度係依據ASTM D2240測定。
經被覆之導體(已擠塑電線)之表面光滑度係依據ANSI/ASME B46.1，使用日本密都東陽(Mitutoyo)製造的表面粗度測量裝置測定。
於未經老化試驗件、於113℃或於136℃或於60℃(QUV腔室及90%相對濕度)老化聚達8週之試驗件的抗拉強度(TS)、抗拉強度保持率(TSR)、抗拉伸長率(TE)、及抗拉伸長率保持率(TER)(於2吋/分鐘)係依據ASTM D638及UL 1581/2556測定，皆係於自經被覆之導體(擠塑電線)去除的模製厚塊或管狀絕緣體切割所得之狗骨頭狀物上進行。
「UL 1581」一詞為電線、電纜、及可撓性軟線之保險業者訓練所參考標準(Underwriters Laboratories Reference Standard for Electrical Wires,Cables,and Flexible Cords)。UL 1581含有導體、絕緣體、夾套及其它覆蓋物之特定細節，以及試樣準備、試驗件選擇及調理方法，以及電線電纜標準所要求之測量及計算之特定細節。
於23℃之體積電阻係數(歐姆-厘米)係依據ASTM D257使用500伏特直流電測量。自40密耳厚度模製厚塊切割3.5吋直徑試驗件，及使用惠普公司(Hewlett Packard)16008A電阻係數電池連結至惠普公司4329A高電阻計測試。
於136℃經7日後保有的重量(%)係於切割自30密耳厚度模製厚塊的1.25吋直徑試驗件測定。
濕絕緣耐性(WIR)係依據UL 83/2556，對帶有14 AWG實心銅導體及0.015吋絕緣體厚度測定。試樣長度為14呎，10呎盤旋浸沒於水中，兩端有兩呎用作為電源的引線。試樣係於75℃水浴及600 V AC老化長達36週。絕緣耐性係使用奎德克(Quadtech)1868A超高電阻計，以500 V DC施加60秒測定。第一次測量係於浸沒於水6小時後進行而未施加電壓。全部隨後的測量皆係以每週一次的頻次進行。
舉例言之，但非限制性，提供本揭示之實例。
實例
實例1-6及比較試樣(CS) 1-8之組分提供於下表2。
多種熱安定性組成物之組成提供於表3，係得自各種材料之材料安全性資料(但二酮的存在除外，二酮的存在係經由使用已穩定的THF萃取於1 wt%，接著為液相注入GC-MS測定)。重量百分比係以熱安定性組成物之總重為基準。
進行各種熱安定性組成物之分析測試來檢驗β-二酮諸如羅代史泰83(二苯甲醯基甲烷)及羅代史泰50(棕櫚醯基苯甲醯基甲烷與硬脂醯基苯甲醯基甲烷之混合物)的存在。比較試樣2、3及4(CS 2、CS 3及CS 4)之熱安定性組成物不含β-二酮。
使用下列程序來製備實例1-6及CS 1-8之組成物。
-　預熱塑化劑至60℃歷至少60分鐘及於使用前振搖
-　稱量個別成分
-　首先經由將塑化劑組成物浸泡入PVC粉末內製造「乾摻合物」，及然後製造熔體混合物
-　使用下列程序來製造「乾摻合物」：
(a)　使用刮匙將全部組分(塑化劑及填充劑除外)混合於容器內來製造「固體混合物」。
(b)　於90℃及40 rpm使用附有西格瑪葉片的「40立方厘米」布拉班得混合碗。
(c)　溫熱2分鐘後，添加固體混合物。混合30秒。
(d)　添加塑化劑。混合360秒(6分鐘)。
(e)　添加黏土填充劑。混合60秒。
(f)　中止及移開「乾摻合物」。
-　該「乾摻合物」隨後使用下列程序熔體混合：
(a)　於40 rpm設定值使用附有凸輪轉子的「40立方厘米」布拉班得混合碗。
(b)　添加「乾摻合物」，及於180℃混合2分鐘。
自混合碗中移出的摻合物組成物於180℃壓縮模製5分鐘，及紀錄所得厚塊的色彩(以乳酪色為合乎期望)。於切割自30密耳厚模製厚塊的未經老化試驗件及於113℃或136℃老化168小時之試驗件測量硬度、重量、抗拉強度、伸長率(於2吋/分鐘)。熱老化試驗件也目測檢查表面上的擠塑物(擠出)證據。體積電阻係數係於切割自40密耳厚度模製厚塊之試驗件於23℃測量。蕭爾硬度係於250密耳厚度模製試驗件測量。結果示於下表4。
實例1-6於熱老化前及老化後具有滿意的性質。相反地，未使用任何熱安定劑製造的比較試樣1(CS 1)顯示低劣性質，亦即琥珀色(降解的指標)、較高密度、較高重量損耗及於136℃老化後之抗拉伸長率保持率不佳。含有硬脂酸鋅作為熱安定性組成物之比較試樣2、5及7(CS 2、CS5及CS7)，導致實質上擠塑(擠出)及於136℃老化後極為低劣的抗拉伸長率保持率。比較試樣3及4(CS 3及CS4)為不含二酮之金屬鹽混合物，也具有琥珀色，指示於熔體混合及壓縮模製步驟期間出現顯著劣化。比較試樣6及8(CS6及CS8)含有硬脂酸鈣作為熱安定性組成物，結果導致顯著變色、擠塑(擠出)及於136℃老化後低劣的抗拉伸長率保持率。
實例1-6驗證帶有0.2至10 wt%熱安定性組成物含有混合金屬皂及β-二酮之PVC/ESO組成物獲得優異性質。
實例7及比較試樣9至11
實例7及比較試樣9-11之組分提供於下表5。
使用下列程序來製備實例7及CS 9-11之組成物。
-　預熱塑化劑至60℃歷至少60分鐘及於使用前振搖
-　稱量個別成分
-　首先經由將塑化劑組成物浸泡入PVC粉末內製造「乾摻合物」，及然後製造熔體混合物
-　使用下列程序來製造「乾摻合物」：
(a)　使用刮匙將全部組分(塑化劑及填充劑除外)混合於容器內來製造「固體混合物」。
(b)　於90℃及40 rpm使用附有西格瑪葉片的「250立方厘米」布拉班得混合碗。
(c)　溫熱2分鐘後，添加固體混合物。混合30秒。
(d)　添加塑化劑。混合360秒(6分鐘)。
e)　添加黏土填充劑。混合60秒。
f)　中止及移開「乾摻合物」。
-　該「乾摻合物」隨後使用下列程序熔體混合：
(a)　於40 rpm設定值使用附有凸輪轉子的「250立方厘米」布拉班得混合碗。
(b)　添加「乾摻合物」，及於180℃混合2分鐘。
自混合碗移出的摻合物組成物於180℃壓縮模製5分鐘，及紀錄所得厚塊之色彩(以乳酪色為合乎所需)。於切割自30密耳厚模製厚塊之未經老化試驗件及已經於113℃或136℃或60℃(QUV腔室及90%相對濕度)老化長達8週之試驗件測量重量、抗拉強度/伸長率(於2吋/分鐘)。熱老化試樣也目測檢查表面之擠塑(擠出)證據。也測量氧化誘導時間。結果示於表6。
比較CS 9-11，實例7之組成物具有極為優異之氧化誘導時間；於升溫之重量保持率(即使暴露於紫外光及90%相對濕度之高濕度亦如此)；正割模數保持率及於升溫老化長達8週後之抗拉伸長率保持率。
實例8及9
實例8及9之組分提供於下表7。
使用下列程序來製備實例8及9之組成物。
-　預熱塑化劑至60℃歷至少60分鐘及於使用前振搖
-　稱量個別成分
-　首先經由將塑化劑組成物浸泡入PVC粉末內製造「乾摻合物」，及然後製造熔體混合物
-　使用下列程序來製備「乾摻合物」：
(a)　使用刮匙將全部(塑化劑及填充劑除外)混合於容器內而製造「固體混合物」。
(b)　使用亨謝爾(Henschel)型高強度混合機來於90℃設定溫度及1800 rpm製備3千克「乾摻合物」，首先熔解固體混合物歷60秒，然後添加及混合塑化劑歷經360秒(6分鐘)時間，及最後添加黏土及又混合90秒。
(c)　中止及移出「乾摻合物」。
-　「乾摻合物」隨後於45 rpm及區帶1=170℃，區帶2=175℃，區帶3=180℃，壓模=185℃之設定溫度使用錐形雙螺桿擠塑機(25:1 L/D)進行熔體混合。經擠塑之股線隨後經通風冷卻及造粒。
丸粒於180℃壓縮模製5分鐘。試驗件係切割自30密耳模製厚塊用於測試全部性質，體積電阻係數及蕭爾硬度除外。體積電阻係數係於切割自40密耳厚模製厚塊之試驗件測量。蕭爾硬度係於250密耳厚模製試驗件測量。經由使用25:1單螺桿擠塑機於40 rpm於170℃、175℃、180℃、185℃設定溫度將丸粒被覆於0.064吋(14 AWG)固體銅導體上用來製造電線/電纜。經被覆之導體外徑約為0.094吋(亦即厚約0.015吋絕緣)。紀錄導線擠塑期間之壓模壓力。結果示於下表8及9。導線於75℃之耐濕絕緣測量值示於表10。
實例8及9之組成物結果導致(1)不含擠出物之光滑電纜被覆物具有(2)於136℃熱老化後優異的抗拉性質保持率及(3)優異的電氣性質。特定言之，導線之長期耐濕絕緣性優異，遠高於0.115百萬歐姆/1000呎的最低合格要求，及24週後通過每週之耐絕緣性減低少於2%之安定性標準。
特別期望本揭示並未限於此處所含實施例及示例說明，但包括落入於如下申請專利範圍之該等實施例之修改形式包括實施例之部分及不同實施例之元件的組合物。

Claims (9)

  1. 一種不含鄰苯二甲酸酯之聚合組成物，包含：以聚合組成物之總重為基準，35wt%至70wt%之乙烯基氯樹脂；以聚合組成物之總重為基準，25wt%至60wt%之環氧化脂肪酸酯；及以聚合組成物之總重為基準，0.2wt%至10wt%之包含第一金屬鹽、第二金屬鹽及β-二酮之熱安定性組成物，並且該聚合組成物具有一0至2之環圈擠出值(loop spew value)，其係依據ASTM D 3291測定。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚合組成物，其中該環氧化脂肪酸酯具有自3wt%至12wt%(oxirane)指數。
  3. 如申請專利範圍第1項之聚合組成物，其中該環氧化脂肪酸酯具有自0至小於5之碘值。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚合組成物，其中該環氧化脂肪酸酯為環氧化大豆油。
  5. 如申請專利範圍第1項之聚合組成物，其中該熱安定性組成物包含兩種不同金屬，各種金屬係選自於由鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鍶、鋇、鋅、鋁及錫所組成的組群。
  6. 如申請專利範圍第1項之聚合組成物，其中該第一金屬鹽包含鋅，且該第二金屬鹽包含選自於由鋇及鈣所組成的組群中之金屬。
  7. 如申請專利範圍第1項之聚合組成物，其中該熱安定性 組成物包含選自於由二苯甲醯基甲烷、硬脂醯基苯甲醯基甲烷、棕櫚醯基苯甲醯基甲烷及其組合物所組成的組群中之β-二酮。
  8. 如申請專利範圍第1項之聚合組成物，其具有依據ASTM D 638測量，於136℃熱老化168小時後大於30%之抗拉伸長率保持率。
  9. 一種經被覆之導體，包含：一導體；及於該導體上之被覆物，該被覆物包含如申請專利範圍第1至8項中任一項之不含鄰苯二甲酸酯之聚合組成物。
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2649127A4 (en) * 2011-01-14 2015-10-21 Cerestech Inc Poly (lactic acid) resin compositions
CA2850429C (en) * 2011-09-30 2020-06-02 Dow Global Technologies Llc Plasticizer for low temperature unwind with weight retention during heat aging
JP2014534985A (ja) 2011-09-30 2014-12-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 熱老化中の色保持を目的とした可塑剤
US9056965B2 (en) * 2011-09-30 2015-06-16 Dow Global Technologies Llc Process for mixing polyvinyl chloride with a bio-based plasticizer
JP6151260B2 (ja) 2011-10-14 2017-06-21 ガラタ ケミカルズ，エルエルシー 再生可能原料から誘導される可塑剤
KR101288437B1 (ko) 2011-11-29 2013-07-26 동구산업(주) 식물성 기름을 사용하여 제조된 친환경 가소제 및 이의 제조방법
KR102017370B1 (ko) * 2012-11-12 2019-09-02 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에폭시화 지방산 알킬 에스테르 가소제 및 에폭시화 지방산 알킬 에스테르 가소제의 제조 방법
EP2738774A1 (en) * 2012-11-30 2014-06-04 Borealis AG A cable construction
WO2014092704A1 (en) * 2012-12-12 2014-06-19 Galata Chemicals Llc Bio-based biocide compositions and methods of preserving therewith
CA2904869C (en) * 2013-03-15 2021-02-16 Dow Global Technologies Llc Epoxidized-fatty-acid-alkyl-ester plasticizers from natural-oil soap stock and methods for making such epoxidized-fatty-acid-alkyl-ester plasticizers
JP6524105B2 (ja) * 2013-10-02 2019-06-05 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 生物可塑剤及び可塑化ポリマー組成物
DK3033753T3 (en) * 2013-10-23 2019-03-25 Prysmian Spa Energy cable with a cross-linked electrical insulating layer and method for extracting cross-linked by-products therefrom
EP3157998B1 (en) 2014-06-18 2018-07-25 Dow Global Technologies LLC Moisture-curable polymeric compositions having halogenated polymers and metal mercaptides
CN104409178A (zh) * 2014-12-05 2015-03-11 江苏戴普科技有限公司 耐腐蚀电缆的制备方法
US9518167B2 (en) 2015-03-03 2016-12-13 International Business Machines Corporation Bioderived based plasticizers
RU2704009C2 (ru) 2015-04-22 2019-10-23 Призмиан С.П.А. Силовой кабель с системой сшитой электрической изоляции и способ его изготовления с извлечением побочных продуктов сшивания
KR101833174B1 (ko) 2016-06-15 2018-02-27 주식회사 엘지화학 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법
TWI604029B (zh) * 2016-08-25 2017-11-01 Nanya Plastics Corp Transparent insulation PVC tape and its preparation method
DK3665010T3 (da) * 2017-08-07 2024-09-30 Transcendia Inc Flerlagsfilm til stomiposer
KR102452327B1 (ko) 2017-10-13 2022-10-11 주식회사 엘지화학 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물
AU2018369626C1 (en) 2017-11-14 2024-08-08 Avery Dennison Corporation PVC compositions, films, laminates and related methods
CA3086753A1 (en) 2018-02-01 2019-08-08 Dow Silicones Corporation Composition, polymer composite article formed therewith, and method of preparing same
WO2020028903A1 (en) * 2018-08-03 2020-02-06 Birla Carbon U.S.A., Inc. Rubber composition with surface-modified carbon black and functionalized process oil
JP7650862B2 (ja) 2019-08-29 2025-03-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリ塩化ビニル固体と添加剤との均一混合物を作製する方法
DE102020211572A1 (de) 2020-09-15 2022-03-17 Benecke-Kaliko Aktiengesellschaft Reaktivmasse zur Herstellung von Polyurethanschichten mit thermisch aktivierbaren Katalysatorsystemen
US12440233B2 (en) 2023-03-02 2025-10-14 Globus Medical Inc. Powered surgical tool with transmission
CN116199988B (zh) * 2023-03-27 2024-03-22 厦门恒美达科技有限公司 一种抗老化改性塑料及其制备方法
US20250313683A1 (en) * 2024-04-04 2025-10-09 Galata Chemicals, Llc Carbodiimide additives for improving performance of pvc compounds

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1564234A1 (en) * 2002-11-08 2005-08-17 Asahi Denka Co., Ltd. Polyester plasticizer and chlorine-containing resin compositions
EP1693414A1 (en) * 2003-12-08 2006-08-23 Asahi Denka Co., Ltd. Vinyl chloride resin composition
WO2009069491A1 (ja) * 2007-11-28 2009-06-04 Adeka Corporation 塩素含有樹脂用安定剤及び塩素含有樹脂組成物

Family Cites Families (125)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR499931A (fr) 1917-12-08 1920-02-26 Twitchell Process C Sulfonate de métaux alcalins et son procédé de fabrication
US2397592A (en) 1940-08-02 1946-04-02 Gen Cable Corp Resinous compositions for wire coatings and the like
US2403215A (en) 1943-10-14 1946-07-02 Du Pont Resinous compositions and electrical conductors insulated therewith
US2500918A (en) 1945-08-10 1950-03-14 Goodrich Co B F Acylation of hydroxylated esters
US2458484A (en) 1946-06-17 1949-01-04 Gen Mills Inc Process of preparing epoxy derivatives from unsaturated aliphatic compounds
US2666752A (en) 1950-01-17 1954-01-19 Sherwin Williams Co Stabilizer for halogen-containing polymers
US2618622A (en) 1950-01-17 1952-11-18 Sherwin Williams Co Plasticizer for vinyl halides
GB790314A (en) 1955-02-23 1958-02-05 Lankro Chem Ltd New derivatives or acetylated castor oil and esters of acetylated ricinoleic acid, and polymers plasticised therewith
GB934689A (en) 1959-04-22 1963-08-21 Swift & Co Epoxy fatty acid esters and polyvinyl resin compositions containing them
NL131832C (zh) 1959-11-12
US3138566A (en) 1960-01-08 1964-06-23 Gen Mills Inc Fluid resins prepared from epoxidized unsaturated fatty acids or esters
BE647338A (zh) 1963-05-01 1964-10-30
FR1437722A (fr) 1964-04-03 1966-05-06 Allied Chem Compositions à base de polymères vinyliques servant de revêtement du sol
US3409580A (en) 1964-05-01 1968-11-05 Ethyl Corp Polyvinyl halide plastisols containing cyclohexyl amines and cellular products therefrom
NL127901C (zh) 1966-02-10
US3639318A (en) 1968-05-29 1972-02-01 Union Carbide Corp Plasticized polyvinyl chloride film
DE2009047C2 (de) 1970-02-26 1982-04-08 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Epoxystearinsäureestern
DE2021530A1 (de) 1970-05-02 1971-11-25 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Oxyfettsaeureestern
US3891694A (en) 1970-05-18 1975-06-24 Monsanto Co Plasticizer purification
US3668091A (en) 1971-02-02 1972-06-06 Ashland Oil Inc Ultraviolet light bleaching of carboxylic acid esters and epoxy compounds
US3712875A (en) 1971-02-22 1973-01-23 Union Carbide Corp Synergistic additive system for anti-fog vinyl film
US3780140A (en) 1971-08-06 1973-12-18 Du Pont Ethylene/carbon monoxide polymer compositions
US3868341A (en) 1972-06-02 1975-02-25 Western Electric Co Clear flame retardant composition
GB1415770A (en) 1972-09-18 1975-11-26 Tenneco Chem Falme-retardant phosphate esters and flame retardant resinous compositions
US3872187A (en) 1972-09-18 1975-03-18 Tenneco Chem Aryloxyalkyl haloalkyl phosphates
JPS51111252A (en) 1975-03-26 1976-10-01 Akishima Kagaku Kogyo Kk Stabilized halogen-containing resin composition
JPS5188543A (ja) * 1975-12-25 1976-08-03 Enkabinirukeijushisoseibutsu oyobisonoseizohoho
US4083816A (en) 1976-06-25 1978-04-11 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Acetoxymethyl derivatives of polyunsaturated fatty triglycerides as primary plasticizers for polyvinylchloride
DE2652328A1 (de) 1976-11-17 1978-05-18 Neynaber Chemie Gmbh Bleiverbindungen enthaltende stabilisator-gleitmittel-kombination fuer formmassen auf basis von polyvinylchlorid
US4346145A (en) 1981-01-05 1982-08-24 Western Electric Co., Inc. Coating composition and coated articles
DE3125376A1 (de) 1981-06-27 1983-01-13 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Thermoplastische formmassen auf der basis von vinylchloridpolymerisaten und schlagzaehmodifizierungspolymeren
JPS5832647A (ja) 1981-08-21 1983-02-25 Riken Vitamin Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US4613533A (en) 1982-07-01 1986-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic elastomeric compositions based on compatible blends of an ethylene copolymer and vinyl or vinylidene halide polymer
US4627993A (en) 1982-07-01 1986-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic elastomeric compositions based on compatible blends of an ethylene copolymer and vinyl or vinylidene halide polymer
DE3326455A1 (de) 1983-07-22 1985-01-31 Henkel Kgaa Kosmetisch-pharmazeutische oelkomponenten
JPS6133661A (ja) 1984-02-02 1986-02-17 テルモ株式会社 医療用器具
JPS6116950U (ja) 1984-07-05 1986-01-31 河西工業株式会社 自動車用インシユレ−タダツシユ
US4556694A (en) 1984-07-26 1985-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low temperature flexible PVC blends
DE3503383A1 (de) 1985-02-01 1986-08-07 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Folie auf basis von vinylchloridpolymerisat und ihre verwendung zur herstellung steifer rohrfoermiger koerper
US4670494A (en) 1985-07-30 1987-06-02 Gary Chemical Corp. Flame retardant low smoke poly(vinyl chloride) thermoplastic composition
JPH0625292B2 (ja) * 1985-10-17 1994-04-06 旭電化工業株式会社 食品包装フイルム用塩化ビニル樹脂組成物
US4605694A (en) 1985-10-31 1986-08-12 Hercules Incorporated Plasticizing compositions for polyvinylchloride
JPS6465156A (en) * 1987-09-04 1989-03-10 Sakai Chemical Industry Co Resin composition
US4857600A (en) 1988-05-23 1989-08-15 Union Carbide Corporation Process for grafting diacid anhydrides
US5036121A (en) 1988-09-06 1991-07-30 The B. F. Goodrich Company Flame and smoke retardant cable insulation and jacketing compositions
AU610013B2 (en) 1988-09-09 1991-05-09 B.F. Goodrich Company, The Flexible blend compositions based on overpolymers of vinyl chloride polymers on ethylene copolymers
JPH0354233A (ja) 1989-04-19 1991-03-08 Furukawa Electric Co Ltd:The 複合難燃剤およびそれを含有する難燃性樹脂組成物
HU209937B (en) 1989-05-04 1994-12-28 Du Pont Polyvinyl chloride composition and calendered sheet prepared from it
US5034443A (en) * 1990-05-18 1991-07-23 Witco Corporation Polymer stabilizer and polymer composition stabilized therewith
US5225108A (en) 1990-05-18 1993-07-06 Witco Corporation Polymer stabilizer and polymer composition stabililzed therewith
AU8025991A (en) 1990-07-20 1992-01-23 B.F. Goodrich Company, The Improved barrier pvc resins, compounds and articles derived therefrom
JPH0485354A (ja) 1990-07-27 1992-03-18 Asahi Denka Kogyo Kk 農業用塩化ビニル系樹脂組成物
JP2554613Y2 (ja) 1990-09-28 1997-11-17 株式会社リコー 電子写真装置
JPH04261452A (ja) 1991-02-15 1992-09-17 Asahi Denka Kogyo Kk 農業用塩化ビニル系樹脂組成物
US5246783A (en) 1991-08-15 1993-09-21 Exxon Chemical Patents Inc. Electrical devices comprising polymeric insulating or semiconducting members
US5227417A (en) 1992-01-24 1993-07-13 Cooper Industries, Inc. Polyvinyl chloride based plenum cable
US5484844A (en) 1992-04-14 1996-01-16 Mitsubishi Chemical Mkv Company Vinyl chloride resin elastomer composition
JPH07508066A (ja) 1992-05-19 1995-09-07 クロンプトン・コーポレーション 鉛ではない安定剤を用いて安定化した電気絶縁用の塩化ビニル樹脂組成物
US5466267A (en) 1992-09-17 1995-11-14 Mobil Oil Corporation Oligomeric/polymeric multifunctional additives to improve the low-temperature properties of distillate fuels
US5454806A (en) 1992-11-06 1995-10-03 Terumo Kabushiki Kaisha Medical device
US5270366A (en) 1992-12-16 1993-12-14 Vista Chemical Company Lead stabilized, flexible polymeric blends containing polyvinylchloride
US5886072A (en) 1993-05-24 1999-03-23 Teknor Apex Company Flame retardant composition
US5430108A (en) 1994-01-14 1995-07-04 Exxon Chemical Patents Inc. Polyol ester PVC plasticizers
JPH07300544A (ja) * 1994-04-15 1995-11-14 Ciba Geigy Ag 安定化ハロゲン含有ポリマー
JP2786818B2 (ja) * 1994-07-13 1998-08-13 旭電化工業株式会社 食品包装用材料
US5495033A (en) 1994-08-29 1996-02-27 Cenex/Land O'lakes Agronomy Company Methylated herbicidal adjuvant
US5464903A (en) 1994-10-31 1995-11-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing ethylene copolymer plasticized PVC
US5575965A (en) 1995-05-19 1996-11-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for extrusion
JP3036405B2 (ja) 1995-06-14 2000-04-24 三菱化学エムケーブイ株式会社 塩化ビニル系樹脂組成物
US5929133A (en) 1996-02-16 1999-07-27 Hitachi Chemical Filtec, Inc. Anti-bacterial film suitable for food packaging
JPH101584A (ja) * 1996-06-18 1998-01-06 Sumitomo Bakelite Co Ltd 硬質塩化ビニルシート
US6063846A (en) 1997-05-30 2000-05-16 Teknor Apex Company Polyvinyl chloride compositions
US6114425A (en) 1997-07-17 2000-09-05 Unitex Chemical Corporation Plasticized polyvinyl chloride compound
JP4007656B2 (ja) * 1997-11-27 2007-11-14 株式会社Ａｄｅｋａ エポキシ化動植物油組成物
US6274750B1 (en) 1998-07-21 2001-08-14 Cognis Corporation Dimer and trimer acid esters from epoxidized compounds and methods for their preparation
JP2000103872A (ja) * 1998-09-30 2000-04-11 Sumitomo Bakelite Co Ltd 硬質塩化ビニルシート
BR9917230A (pt) 1999-04-21 2002-01-08 Basf Ag Mistura de diésteres de nonanol isomérico de um ácido dicarboxìlico, e, uso da mesma
JP2000319468A (ja) 1999-05-07 2000-11-21 Asahi Denka Kogyo Kk 塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物
US6496629B2 (en) 1999-05-28 2002-12-17 Tycom (Us) Inc. Undersea telecommunications cable
DK1624014T3 (da) 1999-08-19 2010-01-11 Danisco Specifikke acylerede glycerolforbindelser som blödgöringsmidler i polymerer og fremgangsmåde til deres fremstilling
US6949597B2 (en) 1999-08-19 2005-09-27 Danisco A/S Composition
JP3660562B2 (ja) * 2000-05-02 2005-06-15 勝田化工株式会社 食品包装用塩化ビニル樹脂組成物
US6608142B1 (en) 2000-05-08 2003-08-19 Teknor Apex Company Polyvinyl chloride compositions
US6797753B2 (en) 2000-06-20 2004-09-28 Battelle Memorial Institute Plasticizers derived from vegetable oils
CN1341681A (zh) 2000-09-07 2002-03-27 苏州德威实业有限公司 用于电线电缆的软聚氯乙烯塑料
US6451958B1 (en) 2001-04-06 2002-09-17 Sartomer Technology Company Inc. Radiation curable acrylate-terminated polymers having polycarbonate repeating units
JP2003064233A (ja) 2001-08-27 2003-03-05 C I Kasei Co Ltd 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム及び塩化ビニル系樹脂組成物
US6706815B2 (en) 2001-09-06 2004-03-16 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Impact resistant rigid PVC compositions using hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene as impact modifiers
US6849694B2 (en) 2002-01-17 2005-02-01 Dupont Dow Elastomers, Llc Impact modifier compositions for rigid PVC compositions of hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene
US6714707B2 (en) 2002-01-24 2004-03-30 Alcatel Optical cable housing an optical unit surrounded by a plurality of gel layers
JP2003297149A (ja) 2002-04-04 2003-10-17 Fujikura Ltd 電気絶縁性ポリ塩化ビニル樹脂組成物
US6869985B2 (en) 2002-05-10 2005-03-22 Awi Licensing Company Environmentally friendly polylactide-based composite formulations
WO2004052977A1 (en) 2002-12-06 2004-06-24 Cognis Brasil Ltda. Plasticized poly vinyl chloride compositions
US7015285B2 (en) 2002-12-18 2006-03-21 General Electric Composition and method for improving the adhesion of polyphenylene ether moldings to polyurethane foam
US20040122149A1 (en) 2002-12-19 2004-06-24 Kadakia Vishal S. Flame-retardant polyvinyl chloride compositions
JP2004311064A (ja) 2003-04-02 2004-11-04 Fujikura Ltd 直流電力ケーブル
JP4549047B2 (ja) * 2003-09-16 2010-09-22 三菱樹脂株式会社 帯電防止性フィルム
FR2880892B1 (fr) 2005-01-17 2008-03-21 Gerflor Sa Utilisation d'acides gras esterifies comme plastifiants du pvc
JP2006335874A (ja) 2005-06-02 2006-12-14 Kao Corp 生分解性樹脂用可塑剤
DE102005031945A1 (de) 2005-07-08 2007-01-11 Construction Research & Technology Gmbh Verwendung von entfärbtem Biodiesel als Weichmacher
DE102005059143A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 J. S. Staedtler Gmbh & Co. Kg Modelliermasse sowie deren Verwendung
CN101108982A (zh) 2006-07-21 2008-01-23 时代环保能源集团（香港）投资有限公司 一种用生物柴油制取的塑料环保增塑剂
JP5094109B2 (ja) 2006-12-22 2012-12-12 株式会社Ａｄｅｋａ 塩化ビニル系樹脂組成物
GB0700074D0 (en) 2007-01-03 2007-02-07 Danisco process
US20080227993A1 (en) 2007-03-17 2008-09-18 Matthew Mark Zuckerman Synthesizing and compounding molecules from and with plant oils to improve low temperature behavior of plant oils as fuels, oils and lubricants
JP5116141B2 (ja) * 2007-03-28 2013-01-09 株式会社Ａｄｅｋａ 塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物
EP1978013A1 (en) 2007-04-04 2008-10-08 Cognis IP Management GmbH Diols and polyols
CN100590188C (zh) 2007-05-22 2010-02-17 江阴市向阳科技有限公司 利用废弃油脂生产环氧增塑剂的方法
JP5248090B2 (ja) * 2007-11-28 2013-07-31 株式会社Ａｄｅｋａ 塩素含有樹脂用安定剤及び塩素含有樹脂組成物
JP5248091B2 (ja) * 2007-11-28 2013-07-31 株式会社Ａｄｅｋａ 塩化ビニル樹脂組成物
BRPI0705621B1 (pt) 2007-12-10 2019-04-09 Nexoleum Bioderivados Ltda. Composição plastificte de pvc
BRPI0705276A2 (pt) 2007-12-10 2009-08-11 Nexoleum Bioderivados Ltda plastificantes primários de pvc derivados de óleos vegetais, processo de obtenção de plastificantes primários de pvc derivados de oléos vegetais e composição de pvc plastificado
MX2010008963A (es) 2008-02-15 2011-02-24 Union Carbide Chem Plastic Sistema plastificante de reemplazo para formulaciones plastificadas con ftalato.
MX341364B (es) 2008-06-17 2016-08-18 Resinas Y Mat S A De C V Bioplastificantes o plastificantes oleoquimicos primarios, que a su vez actuan como estabilizadores termicos y de radiacion ultravioleta en resinas moldeables de pvc y proceso para obtencion de los mismos.
JP2010042669A (ja) 2008-07-16 2010-02-25 Daikin Ind Ltd フッ素ゴム積層体およびその製造方法
CN101591588A (zh) 2009-06-24 2009-12-02 江南大学 有机铼氧化物-过氧化脲催化制备环氧大豆油或环氧脂肪酸甲(乙)酯的方法
FR2950051B1 (fr) 2009-09-11 2012-08-03 Centre Nat Rech Scient Nouveau procede de preparation de polyols et produits tels qu'obtenus
US8552098B2 (en) 2009-09-30 2013-10-08 Dow Global Technologies Llc Purified acetylated derivatives of castor oil and compositions including same
US8802988B2 (en) 2009-09-30 2014-08-12 Dow Global Technologies Llc Acetylated derivatives of castor oil and their blends with epoxidized fatty acid esters
CN102666697B (zh) 2009-09-30 2015-01-07 陶氏环球技术有限责任公司 乙酰基化的聚甘油脂肪酸酯以及用其增塑的聚氯乙烯绝缘材料
JP5693589B2 (ja) 2009-09-30 2015-04-01 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー １２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化グリセリドおよびエポキシ化脂肪酸エステルとのブレンド
CN101824193B (zh) 2010-02-24 2013-01-30 杭州高新橡塑材料股份有限公司 一种耐寒pvc电缆料及制备方法
CN102985481A (zh) 2010-05-10 2013-03-20 陶氏环球技术有限责任公司 由源自可再生资源的增塑剂制备的挠性pvc组合物
CN101914219B (zh) 2010-07-26 2012-09-05 江阴市向阳科技有限公司 一种复合环氧增塑剂的制备方法
WO2013003225A2 (en) 2011-06-29 2013-01-03 Dow Global Technologies Llc Vegetable-oil derived plasticizer

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1564234A1 (en) * 2002-11-08 2005-08-17 Asahi Denka Co., Ltd. Polyester plasticizer and chlorine-containing resin compositions
EP1693414A1 (en) * 2003-12-08 2006-08-23 Asahi Denka Co., Ltd. Vinyl chloride resin composition
WO2009069491A1 (ja) * 2007-11-28 2009-06-04 Adeka Corporation 塩素含有樹脂用安定剤及び塩素含有樹脂組成物

Also Published As

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US8859654B2 (en) 2014-10-14

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