TWI684667B

TWI684667B - 沉積技術（一）

Info

Publication number: TWI684667B
Application number: TW104140939A
Authority: TW
Inventors: 提摩瑪琳恩; 朱哈娜寇斯特摩; 微明黎; 泰若皮爾明
Original assignee: 皮寇桑公司
Priority date: 2014-12-22
Filing date: 2015-12-07
Publication date: 2020-02-11
Also published as: US20170342560A1; EP3237650A4; KR102659545B1; JP2018500462A; FI126970B; WO2016102748A1; CN107109647A; ES2870613T3; JP6814136B2; US10619241B2; EP3237650A1; CN115961267A; KR20240056632A; RU2702669C2; RU2017124639A; EP3237650B1; KR20230163589A; SG11201703665WA; TW201634736A; KR20170099904A

Abstract

本發明係有關於一種包含以下步驟的方法：進行一含至少一次沉積循環的原子層沉積序列，各循環可產生一沉積材料之單層，該沉積循環含將至少一第一前驅物物種及第二前驅物物種導至反應室內之一基板表面，其中該第一及第二前驅物物種皆以氣相同時存在於該反應室內。

Description

沉積技術(一)

發明領域

本發明一般而言係有關於原子層沉積(ALD)類型之技術。

發明背景

本段落係在不須要認可代表最新發展的技術之文中所述的任何技術之情況下，闡明有用的背景資訊。

原子層沉積(ALD)為主要含將至少兩反應性前驅物物種依序導至反應空間內之至少一基材上的特殊化學沉積法。該ALD之成長機制取決於化學吸附作用(chemisorption)及物理吸附作用(physisorption)間之黏結強度差異。在該沉積方法進行期間，ALD利用化學吸附作用並省略物理吸收作用。在化學吸附作用期間，係在一固相表面之原子與一正自該氣相得到的分子之原子間形成一強化學鍵。

ALD沉積循環係由以下4個序列步驟所組成：脈衝A、沖洗A、脈衝B、及沖洗B。脈衝A係由金屬前驅物蒸氣組成，而脈衝B係由非金屬前驅物蒸氣組成。不活性氣體 (諸如氮或氬)、及一真空泵係用於在沖洗A及沖洗B進行期間自該反應空間沖洗氣態反應副產物及殘留反應物分子。A沉積序列包含至少一沉積循環。重複沉積循環，直到該沉積序列已產生一所欲厚度之薄膜為止。

經由化學吸附作用，前驅物物種可以與基板表面之反應性部位形成一化學鍵。在一前驅物脈衝期間，僅一含固定材料之分子單層在該表面上形成。該生長方法因此具自終止性。例如該第一前驅物可包括仍附著於該等經吸附物種且可飽和該表面的配位基，其可防止進一步化學吸附作用。使反應空間溫度維持在該等經使用的前驅物之冷凝溫度及低於其熱分解溫度下，因此該等前驅物分子物種可基本上完整地化學吸附在該基板(群)上。基本上完整係意指當該等前驅物分子物種化學吸附在該表面上時，揮發性配位基可自該前驅物分子離開。該表面可適於基本上經該第一類型之反應性部位(亦即該等第一前驅物分子的經吸附物種)飽和。在本化學吸附步驟之後，進行第一沖洗步驟(沖洗A)，其中係自該反應空間移除過量第一前驅物及可能的反應副產物。然後將第二前驅物蒸氣導入該反應空間內。第二前驅物分子可以與該等第一前驅物分子之經吸附物種反應以形成該所欲薄膜材料。一旦全部數量之該經吸附第一前驅物業經消耗且該表面基本上業經該等第二類型之反應性部位飽和時，本生成作用終止。接著藉第二沖洗步驟(沖洗B)而移除該過量之第二前驅物蒸氣及可能的反應副產物蒸氣。然後重複該循環，直到該薄膜已生長至所欲厚度為止。

藉ALD而生長的薄膜呈緻密無針孔狀，且具有均勻厚度。例如在一實驗內，係藉ALD而自三甲基鋁(CH₃)₃Al(亦稱為TMA)生長氧化鋁，且水在一基板晶圓上僅導致約1%非均勻性。

發明概要

根據本發明之第一實例方面，係提供一包含以下步驟的方法：進行一含至少一次沉積循環的原子層沉積序列，各循環可產生一沉積材料之單層，該沉積循環含將至少一第一前驅物物種及第二前驅物物種導至反應室內之一基板表面，其中該第一及第二前驅物物種皆以氣相同時存在於該反應室內。

在某些實例實施例中，該沉積循環包含一活化期及再生期，且在該方法內：在該活化期間，該第二前驅物物種可以與在前述再生期間內經吸附至該基板表面的第一前驅物物種反應；且在後續再生期間，該第一前驅物物種可以與在該活化期內經吸附至該表面的第二前驅物物種反應。

一沉積循環可被認為先以該再生期或該活化期開始。該第一沉積循環可以先以再生期開始，於其間該等一前驅物可以與該基板表面反應。然後在該再生期後立即進行該活化期。該再生期可產生沉積材料之單層的一半。而且，該活化期可產生沉積材料之單層的剩下一半。

該第一及第二前驅物物種可經選擇以致使在正常製程條件(亦即未活化的該加工條件)內，其等在氣相中係彼此呈惰性。在該反應室內，其等可以以相同體積存在(彼此經混合)。在某些實例實施例中，在未活化下，該第二前驅物並不與該經吸附第一前驅物物種產生反應，然而亦在未活化下，該第一前驅物物種可以與經吸附至該表面的第二前驅物物種反應。

在某些實例實施例中，交替地，該第二前驅物物種可以與該第一前驅物之經吸附物種反應，而該第一前驅物物種可以與該第二前驅物之經吸附物種反應。

該等反應可以是相繼的自飽和表面反應。

在某實例實施例內，該第一或第二前驅物物種中之一者係在該活化期間藉光子能而激發。在某些實例實施例中，該活化期及再生期可交互進行，其中活化作用(或激發作用)僅在該活化期間發生。可藉光子源(諸如UV燈、LED燈、氙燈、X射線源、雷射源或紅外線源)而發射的光子進行該活化作用。

在某些實例實施例中，該方法包含激發該經吸附至基板表面的第一前驅物物種，藉以使該經吸附第一前驅物物種在該表面上與呈氣相之該第二前驅物物種反應。

在某些實例實施例中，該方法另外包含激發呈氣相之第二前驅物物種，藉以使該經激發之第二前驅物物種在該表面上與該經吸附第一前驅物物種反應。

在某些實例實施例中，在未活化(亦即未經激發) 下，在該再生期間，該第一前驅物物種可以與經吸附至該表面之第二前驅物物種反應。

該第一前驅物可以是金屬前驅物，而該第二前驅物可以是非金屬前驅物。

然後，例如該呈氣相之非金屬前驅物可藉在該基板表面附近的光子能而經激發，或經吸附至該表面的金屬前驅物可在該活化期間經激發。

在某些其它實施例中，前驅物物種皆為非金屬前驅物物種。塗覆材料之實例為，例如金屬、氧化物、及氮化物。

在某些實例實施例中，該等沉積循環係藉省略沖洗期而進行，亦即未進行沖洗期。

在某些實例實施例中，該前驅物物種數係超過2。在這些實施例中，該等前驅物中之一者可以在未經激發下與該表面反應，而另外的前驅物在未經激發下，對表面反應不起作用。

根據該第一實例方面及其實施例之方法可用於多種不同的應用，例如用於塗覆任何能應用的固定或活動基板。該基板可以是，例如似平板物件，諸如矽晶圓、玻璃板、金屬箔。該基板可以是基板纖維網、纖維束或條狀物。該基板可以是薄的可撓性玻璃基板。其可以是聚合物。其可以是紙、板或奈米纖維素的纖維狀網狀物。其可以是太陽能電池、OLED顯示器、印刷電路板組件或通常為電子設備的組件。該方法可用於熱敏性應用的低溫鈍化。

根據本發明之第二實例方面，係提供一裝置，其包含：一反應室；至少一饋料線路；及一被建構為控制該裝置以進行一在該反應室內含至少一沉積循環的原子層沉積序列之控制系統，各循環可產生一沉積材料之單層，該沉積循環含經由該至少一饋料線路而將至少一第一前驅物物種及第二前驅物物種導入該反應室內之一基板表面上，其中該控制系統進一步被建構為同時控制存在於該反應室內之氣相中的該第一及第二前驅物物種兩者之前驅物蒸氣。

在某些實例實施例中，該沉積循環包含一活化期及一再生期，且該裝置被建構為致使：在該活化期間，該第二前驅物物種可以與在前述再生期內經吸附至該基板表面的第一前驅物物種反應；且在後續再生期間，該第一前驅物物種可以與在該活化期內經吸附至該表面的第二前驅物物種反應。

在某些實例實施例中，該裝置包含一在該活化期間可藉光子能而激發該第一或第二前驅物物種中之一者的光子源。

在某些實例實施例中，該裝置被建構為致使：激發該經吸附至該基板表面之第一前驅物物種，藉以使該經吸附的第一前驅物物種在該表面上與呈氣相之該第二前驅物物種反應。

在某些實例實施例中，該裝置被建構為致使：激發該呈氣相之第二前驅物物種，藉以使該經激發的第二前驅物物種在該表面上與該經吸附的第一前驅物物種反應。

在某些實例實施例中，該等反應為相繼自飽和表面反應。

在某些實例實施例中，該第一前驅物為金屬前驅物，而該第二前驅物為非金屬前驅物。

在某些實例實施例中，該控制系統被建構可控制該等沉積循環在未進行沖洗期的情況下進行。

本發明之不同的非拘束性實例方面及實施例業經上文闡明。上述實施例係僅用以解釋可用於實踐本發明的特定方面或步驟。僅參考本發明之某些實例方面以提供某些實施例。應瞭解相應的實施例亦可適用於其它實例方面。可形成該等實施例之任何合適組合。

14、44、1111‧‧‧氣體釋放點

40‧‧‧不活性氣體源

41‧‧‧金屬前驅物源

50‧‧‧不活性氣體管線閥

51‧‧‧金屬前驅物管線閥

52‧‧‧非金屬前驅物管線閥

54‧‧‧傳遞氣輸入閥

201、701、801、1101、1101’‧‧‧基板

202、702、802‧‧‧基板架

210、1110‧‧‧反應室

211、211’、1011’‧‧‧前驅物蒸氣饋料管線

212、1112‧‧‧排放管線

213‧‧‧真空泵

215‧‧‧門

220、1120‧‧‧外室

230‧‧‧基板轉運室

231、751、752、753‧‧‧箭號

240、740、840、1140‧‧‧光子源

241、1141‧‧‧光子

250、750、850、950‧‧‧遮蔽器/遮罩

855‧‧‧透鏡

951、1051‧‧‧遮蔽器框

952、1052‧‧‧視窗

1050、115‧‧‧遮蔽器噴嘴

1071、1171‧‧‧側向流通道

1130‧‧‧第一轉運室

1130’‧‧‧第二轉運室

1161‧‧‧輸入口

1161’‧‧‧輸出口

1200‧‧‧控制系統

1202‧‧‧控制盒

1204‧‧‧通信匯流排

1206‧‧‧人機介面末端

1216‧‧‧虛線

現在參考以下附圖，僅經由實例而說明本發明，其中：圖1表示根據一實例實施例之實例定時線圖；圖2表示根據另一實例實施例之實例定時線圖；圖3表示根據一實例實施例之實例裝置的側視圖；圖4表示在圖3之裝置內進行裝載及卸除步驟；圖5表示圖3及圖4之裝置的俯視圖；圖6表示在一沉積裝置內之來源及饋料線路的另一實施例；圖7表示根據一實例實施例之不同調變方法；圖8表示另一實例實施例；圖9表示根據一實例實施例之實例遮蔽器；圖10表示根據一實例實施例之實例遮蔽器噴嘴；圖11表示根據另一實例實施例之實例裝置的側視圖；及圖12表示根據一實例實施例之沉積裝置控制系統的粗方塊圖。

較佳實施例之詳細說明

ALD生長機制的基礎理論為熟練者所知。如在本專利申請案之導論部份內所描述，ALD為一將至少兩反應性前驅物物種依序導至至少一基板為基礎的特別化學沉積方法。一基礎的ALD沉積循環係由以下四相繼步驟所組成：脈衝A、沖洗A、脈衝B及沖洗B。脈衝A係由第一前驅物蒸氣所組成，而脈衝B係由另一前驅物蒸氣所組成。下文提供超越該基礎沉積循環理論之思考：

圖1表示根據一實例實施例之方法的實例計時線圖。進行一含至少一沉積循環的原子層沉積序列，其中各循環可產生一沉積材料之單層。該沉積循環包含將第一前驅物物種及第二前驅物物種導至反應室內之一基板表面，其中該第一及第二前驅物物種係以氣相同時存在於該反應室內。

在本實例中，該第一前驅物物種為金屬前驅物，而該第二前驅物物種為非金屬前驅物。該第一及第二前驅物物種在氣相內係彼此不具反應性。

該方法包含輪流進行一活化期(自時刻t₁至t₂)及一再生期(自時刻t₂至t₃)。如圖1內所示，在該活化期間，係停止該金屬前驅物流至該反應室。該基板表面業經前一再生期內之該金屬前驅物物種飽和。該流至反應室的非金屬前驅物流係開啟。然而，該非金屬前驅物業經選擇，因此在無額外激發(“額外”在文中係意指非該反應室內現有之熱能的額外能源)下，其並不能與在該基板表面上的金屬前驅物反應。

該在基板表面附近的非金屬前驅物物種係藉在該活化期間使其接觸光子能而經激發。其可以使該非金屬前驅物物種得到與經吸附至該基板表面之金屬前驅物物種反應所須的額外能源。因此，該基板表面會藉該非金屬前驅物物種而飽和。

或者，在該基板表面上之該金屬前驅物物種係藉在該活化期間使其接觸光子能而經激發。其可以使經吸附至該基板表面的金屬前驅物物種、與該氣相非金屬前驅物物種間之反應得到額外能源。因此，該基板表面會藉該非金屬前驅物物種而飽和。

可藉調整該等光子之波長(亦即光/輻射)而選擇欲用於激發的該替代方法。

在該立即進行的後續再生期間，該非金屬前驅物流及金屬前驅物流係皆在作用中，而該光子接觸停止。該第一前驅物蒸氣(金屬前驅物)及該第二前驅物蒸氣(非金屬前驅物)係同時以氣相存在於該反應室內。可藉一遮蔽器(shader)而關掉該光子曝露。

該金屬前驅物物種可以與在該活化期內經吸附至該表面的非金屬前驅物物種反應。雖然存在，但是由於該光子曝露係停止，所以該非金屬前驅物物種並不會與該基板表面反應。因此，該基板表面可藉該金屬前驅物物種而飽和。

重複這些沉積循環以獲得所欲厚度。可略過習知沖洗期，因此可獲得更快速的ALD生長速率。

在該再生期間，係使用一不活性氣流作為一用於該金屬前驅物的傳遞氣流。然而，在該活化期間，亦可使該不活性氣流流至該反應室。

在該活化期與再生期兩者進行期間的該反應機制為化學吸附作用。該等反應可以是自飽和表面反應。

該作用傳遞氣之不活性氣體係為與該非金屬前驅物源氣體相同或不同的氣體。在某些實例實施例中，如圖2內所示，該相同氣體(文中係以第二加工氣體表示)係兼作為傳遞氣及非金屬前驅物源氣體。在整個沉積循環期間，維持該第二加工佐劑進入該反應室內的流動。在這些實施例中，該第二加工氣體在該再生期間係作為傳遞氣，而在該活化期間係作為非金屬前驅物源氣體。該第一前驅物物種(金屬前驅物)及第二前驅物物種(非金屬前驅物)皆以氣相同時存在於該反應室內。在一實例實施例內，三甲基鋁(TMA,(CH₃)₃Al)係作為該金屬前驅物，而氧(O₂)係作為該第二加工氣體。然後在該活化期間，氧經激發成為氧自由基O*，且在O*自由基與經吸附TMA之間進行表面反應以形成該所欲塗覆材料，亦即氧化鋁(Al₂O₃)。在某些其它實施例中，前驅物物種皆為非金屬前驅物物種。塗覆材料的實例為，例如金屬、氧化物、及氮化物。

圖3表示根據一實例實施例之實例裝置的側視圖。該裝置可以是原子層沉積反應器。該裝置包含一藉一外室220包圍的反應室210。如圖3內所述，該反應室210可擇地具有能界定一向下變寬的擴展空間之器壁。該外室220與反應室210間的中間空間係藉傳送不活性氣體至該空間而加壓，因此與該反應室210之內部比較，其有少許的過壓。

在該反應室210內，一基板架202可支撐基板201。經由一連接至該外室220之基板轉運室230，可將該基板201裝入該反應室210內並自其卸除(如箭號231所繪示)。該反應室210包含一可移動結構，諸如門215，且如圖4內所述，係在該門215位於開啟的位置時進行該裝載及卸除步驟。或者，可藉兩(或多個)嵌套的亞零件或似環的構件(其可彼此相稱，其中該亞零件或似環的構件中之一者可垂直地移動以使裝載及卸除步驟可經由一如此形成的細孔而進行)而形成該可移動結構。

再參考圖3，該裝置包含至少一將前驅物蒸氣輸送至該反應室210之前驅物蒸氣饋料管線211。該裝置進一步包含一用於維持得自該反應室210之輸出流量之位於一排放管線212內的真空泵213。

該裝置包含一位於該基板表面上的光子源240。該光子源240可以是UV燈、LED燈、或，例如X射線源、雷射源、或紅外線源。其可藉發射光子241而提供光子曝露。在一實例實施例中，該光子源240係以閃爍方式操作。光子241係在該活化期間經發射，且在該再生期間，並未發射光子241。因此，在該活化期間，係進行該光子曝露，而在該再生期間，係中止該光子曝露。在另一實施例內，該光子源240係始終開著(並發射光子241)。在此種實施例中，可藉施加於該光子源240與基板表面間之遮蔽器(遮罩)而控制光子曝露。圖4表示一實例遮蔽器250。提供該光子曝露至該基板表面上的區域，其可看到在該遮蔽器250後面的光子源240。該活化期及所形成的沉積(材料生長)因此僅發生在這些區域上。該遮蔽器250可以是固定的，因此可致使選擇性沉積作用僅發生在該表面的某些區域上(若該遮蔽器250是固定的，則可藉，例如閃爍該光子源240而開啟並關閉光子曝露)。或，其可具移動性(如藉箭號251所述)，因此可轉移該基板表面上的經曝露區域(或在一實施例中，係在該再生期間，可完全遮蔽該基板區域)。

圖5表示可以與圖1內所示的方法相容的圖3及圖4之俯視圖。該非金屬前驅物物種可經由該饋料管線211而流入該反應室210內，且該金屬前驅物物種可以與不活性傳遞氣一起經由該饋料管線211’而流入該反應室210內。

該裝置包含一不活性氣體源40、一金屬前驅物源41及一非金屬前驅物源42。該不活性氣體源40係與一不活性氣體管線閥50的輸入端呈流體互通。閥50之第一輸出端可通至該外室220與該反應室210間的中間空間內，於其中不活性氣體係經由一氣體釋放點44而釋放至該中間空間。閥50之第二輸出端係與一傳遞氣輸入閥54的輸入端呈流體互通。閥54之第一輸出端係與該金屬前驅物源41的一傳遞氣輸入端呈流體互通。閥54之第二輸出端係與一金屬前驅物管線閥51的第二輸入端呈流體互通。該金屬前驅物源41係與閥51的第一輸入端呈流體互通。該閥51的輸出端可延長以作為該饋料管線211’。該非金屬前驅物源係與一非金屬前驅物管線閥52的輸入端呈流體互通。該閥52可延長以作為該饋料管線211。

在該活化期間，係關閉該金屬前驅物管線閥51的第一輸入端。因此，該金屬前驅物物種並不會流入該反應室210內。該非金屬前驅物管線閥52係開著，因此允許該非金屬前驅物物種經由饋料管線211而流入該反應室210內。根據該實施法，使自該不活性氣體源40經由饋料管線211’而通至該反應室210的路徑維持開啟或關閉。在可看到該光子源240的區域(亦即並非位於該遮蔽器250的陰暗處內)上之基板表面附近的該非金屬前驅物物種係經激發。或者，在該基板表面上之該金屬前驅物物種係經激發。在這兩種可替代方法內，該激發作用可以使該經吸附金屬前驅物物種與該氣相非金屬前驅物物種產生反應。因此，在該區域上的基板表面會藉該非金屬前驅物物種而合適地飽和。若必要，其可藉該遮蔽器250而處理以致使整個基板表面或僅其之一部份經合適地飽和。

在該再生期間，該金屬前驅物管線閥51之第一輸入端及輸出端係開著，因此允許該金屬前驅物物種經由饋料管線211’而流入該反應室210內。該非金屬前驅物管線閥52係開著，因此允許該非金屬前驅物物種經由饋料管線211而流入該反應室210內。該光子曝露係藉該遮蔽器250而關閉、或在使用該閃爍光子源的實施例中，並非藉發射光子而關閉該光子曝露。該金屬前驅物物種可以與在該活化期內經吸附至該表面的該等非金屬前驅物物種反應。因此，該基板表面會藉在該等經吸附非金屬前驅物物種之區域上的金屬前驅物物種而合適地飽和。

由於該非金屬前驅物物種總是存在於該反應室210內，所以當再開啟該光子曝露時，可立即進行以下的活化期。在一實例實施例中，該光子源240總是開著，且僅藉移動該遮蔽器250而調整該基板表面上的光子曝露。

圖6表示在一與圖2內所示的方法相容之沉積裝置內的物料源及饋料管線之另一實例。該裝置可以具圖3及圖4內所示的類型。該裝置包含一金屬前驅物源41及第二加工氣體源40。根據該沉積循環期，該第二加工氣體可作為不活性(屏蔽)氣體、傳遞氣及第二前驅物氣體(即文中的非金屬前驅物)。

該第二加工氣體源40係與一非活性氣體管線閥50的輸入端呈流體互通。閥50之第一輸出端可作為屏蔽氣體管線以通至介於該裝置之一外室220與一反應室210間的中間空間內。具該不活性屏蔽氣體性質之該第二加工氣體係經由一氣體釋放點44而釋放至該中間空間。閥50之第二輸出端係與一傳遞氣輸入閥54之輸入端呈流體互通。閥54之第一輸出端係與該金屬前驅物源41之一傳遞氣輸入端呈流體互通。閥54之第二輸出端係與金屬前驅物管線閥51之第二輸入端呈流體互通。該金屬前驅物源41係與閥51之第一輸入端呈流體互通。該閥51之輸出端可作為一反應室饋料管線211’朝該反應室210延伸。在該饋料管線211’內流動之氣體/蒸氣係經由一氣體釋放點14而釋放至該反應室210。

在該活化期間，係關閉該金屬前驅物管線閥51之第一輸入端。因此，該金屬前驅物物種並不會流入該反應室210內。經由饋料管線211’而自該第二加工氣體源40通至該反應室210的路徑維持開著，因此允許具非金屬前驅物性質的第二加工氣體流入該反應室210內。該路徑可經由閥50、54及51而形成。該在可看到該光子源240之區域(亦即若施用時，並非位於該遮蔽器250的陰暗處內)上之該基板表面附近的非金屬前驅物物種係經激發。或者，在該基板表面上之該金屬前驅物物種係經激發。在這兩種可替代方法內，該激發作用可以使該經吸附金屬前驅物物種與該氣相非金屬前驅物物種產生反應。因此，在該區域上的基板表面會藉該非金屬前驅物物種而合適地飽和。若必要，其可藉該遮蔽器250而處理以致使整個基板表面或僅其之一部份經合適地飽和。

在該再生期間，該金屬前驅物管線閥51之第一輸出端及第二輸出端係開著，因此該金屬前驅物物種與具該傳遞氣性質之第二加工氣體可經由饋料管線211’而一起流入該反應室210內。該光子曝露係藉該遮蔽器250而關閉、或在使用該閃爍光子源的實施例中，並非藉發射光子而關閉該光子曝露。該金屬前驅物物種可以與在該活化期內經吸附至該表面的該等非金屬前驅物物種反應。因此，該基板表面會藉在該等經吸附非金屬前驅物物種之區域上的金屬前驅物物種而合適地飽和。

根據實施法，該屏蔽氣體管線可維持開著或關閉。在某些實例實施例中，在整個沉積循環/序列期間，該屏蔽氣體管線係維持開著，因此允許具該不活性屏蔽氣體性質之第二加工氣體經由該氣體釋放點44而進入該中間空間內。

在該基板表面上的光曝露及陰暗之改變被定義為調變。可使用各種方法進行調變。其係闡明在圖7(其表示不同的調配方法)內。在第一方法內，如藉箭號751而描述，一遮蔽器750係在該基板表面上移動。在第二方法內，如藉箭號752而描述，該光子源740係經移動。在第三方法內，如藉箭號753而描述，該基板701係經移動。就在基板架702上之基板而言，可移除該基板架702。另一方法為該第一、第二及第三調變法的任何組合。在又另一方法中，係單獨或與其它方法一起使用一閃爍光/源。

圖8表示另一實例實施例。該裝置包含一離經基板架802而支撐的基板801有一段距離之光子源840。該裝置包含一圖案化遮蔽器/遮罩850、及一位於該光子源840與基板801間之透鏡855。如上述實施例進行該活化及再生期。該生長作用僅發生在藉該透鏡855聚焦之遮罩850而產生圖案的該基板表面上之區域。經由使用本方法，該裝置可作為一ALD列印機。在另一實例實施例中，如上文內所述，該基板801及/或該遮罩850係經移動以進行調變。

在又另一實施例中，係經由一聚焦或定義清楚的光源(諸如雷射源)而達成選擇性沉積。在此種實施例中，若必要，可省略該遮蔽器/遮罩250(750、850)，且係提供一雷射源以取代該光子源240。此外，該生長方法類似上文內所述的方法。因此，該雷射源被建構為在一(定義清楚的)特定區域上提供光子曝露。該雷射源可發射，例如雷射脈波(雷射光束)。提供該光子曝露至可看到該雷射之該基板表面上的特定區域，且因此，在該活化期上之生長作用僅發生在該特定區域上。可接著進行該再生期。若在其它區域內需要生長，則可轉移該雷射光束。當該雷射經轉移時，接著在可看到該雷射光束的新區域上進行進一步生長。可在使用或未使用遮蔽器的情況下，進行該實施例。

圖9表示根據一實例實施例之實例遮蔽器(或遮蔽器柵)。該遮蔽器950包含一該等經發射光子不能穿透於其間的具有固體部件之遮蔽器框951、及該等經發射光子可穿透於其間之視窗952。該等視窗952的形式可取決於該實施法。可藉該等光子可穿透的玻璃或其它材料而形成該等視窗952。

圖10進一步表示根據一實例實施例之實例遮蔽器噴嘴。該遮蔽器噴嘴1050可兼作為一反應室內的遮蔽器及前驅物饋料噴嘴。可將其放置在一介於該基板與一光子源間之一基板上。該遮蔽器噴嘴1050包含一該等經發射光子不能穿透於其間的具有固體部件之遮蔽器框1051、及該等經發射光子可穿透於其間之視窗1052。該等視窗1052之形式取決於該實施法。一前驅物饋料管線1011’係連接至該遮蔽器噴嘴1050。該饋料管線1011’可轉移至沿著該等固體固件延伸遍及該遮蔽器框1051的各別側向流通道1071。該等流動通道1071之下表面具有許多可將前驅物蒸氣及/或其它加工氣體向上送至該基板表面的細孔(圖中未表示)。

圖11表示根據另一實施例之實例裝置的側視圖。該裝置為一適於連續沉積以作為加工管線的一部份之加工裝置或原子層沉積模組。

該裝置包含一藉一外室1120而包圍的反應室1110。一介於該外室1120與反應室1110間之中間空間係藉傳送不活性屏蔽氣體至該空間而增壓，因此與該反應室1110的內部比較，其有少許的過壓。

第一轉運室1130係連接至該外室1120之一側，而第二轉運室1130’係連接至該外室1120之反向側。位於該外室內的反應室1110之一側上含有一輸入口1161、且其一反向側上含有一輸出口1161’。該輸入口1161及輸出口1161’可以呈一狹縫形式在一各別反應室壁內形成。

欲經塗覆之一基板纖維網1101係連續經驅動通過該第一轉運室1130進入該外室1120內，該輸入口1161係穿過該外室而進入該反應室1110內以用於沉積步驟，且該輸出口1161’係穿過該反應室進入該外室1120之一反向部份內，且穿過該第二轉運室1130’而通至該加工管線的下一階段。在另一實施例中，該基板纖維網1101為一支撐一組在其上移動的基板1101’(欲經塗覆)之纖維網。在又另一實施例中，該基板為纖維素或條狀物。

該裝置包含一將非金屬前驅物蒸氣輸運至該反應室1110的非金屬前驅物饋料管線。非金屬前驅物蒸氣之一釋放點1111係配置在該反應室之一側上。該裝置進一步包含一將金屬前驅物蒸氣輸運至該反應室1110的金屬前驅物饋料管線。在圖11內，該金屬前驅物饋料管線係連接至參考圖10之上文所述類型的遮蔽器噴嘴1150。該遮蔽器噴嘴1150包含側向擴散流動通道1171，其下表具有多個將金屬前驅物蒸氣向下送至該基板表面的細孔。

該裝置包含一提供光子曝露之位於該基板表面上的光子源1140。係施加該遮蔽器噴嘴1150在該光子源1140與基板表面之間。該遮蔽器噴嘴1150包含一或多個該等經發射光子1141可通過的視窗。該視窗(群)之形狀及大小取決於該實施法。提供該光子曝露至可看到該遮蔽器噴嘴 1150後面之光子源1140的該基板表面上之區域。可移動該遮蔽器噴嘴1150。

該裝置進一步包含一用於維持得自反應室1110之輸出流之在排放管線1112內的真空泵(圖中未表示)。

該裝置包含一不活性氣體源、一金屬前驅物源及一非金屬前驅物源。該等物料源並未示於圖9內。然而，可進行如參考圖5之上文內所述之有關於閥等的相應配置。

或者，若該裝置係根據參考圖2所述的方法而操作，則該裝置包含該金屬前驅物源及第二加工氣體源。可進行如參考圖6之上文內所述之有關於閥等的相應配置。若這兩種前驅物係經由該遮蔽器噴嘴1150而饋送時，在本替代法內可省略該氣體釋放點1111以及相關饋料管線。

當該基板1101或1101’朝該基板的不同區域移動時，可看到該光子源1140。進行參考圖1及圖5(或者圖2及圖6)之上文內所述的原子層沉積循環。因此，在一活化期間，可防止該金屬前驅物物種流入該反應室1110內。將金屬前驅物管線閥之該金屬前驅物輸入端(圖5及圖6；閥51之第一輸入端)關閉。允許該非金屬前驅物物種流入該反應室1110內。該非金屬前驅物管線係開著(圖5；該非金屬前驅物管線閥52係開著)、或在該另一實施例內之始於該第二加工氣體的路徑(圖6；經由閥50、54及51的路徑)係開著。

在可看到該光子源1140之該等區域(亦即並非位於該遮蔽器噴嘴1150的陰暗處)上之基板表面的附近之該非金屬前驅物物種係經激發。或者，在該基板表面上之該金屬前驅物物種係經激發。在這兩種可替代方法內，該激發作用可以使該經吸附金屬前驅物物種與該氣相非金屬前驅物物種產生反應。因此，在該等區域上之該基板表面可藉該非金屬前驅物物種而經合適地飽和。

在一再生階段期間，該金屬前驅物饋料管線係開著，因此允許該金屬前驅物物種經由該遮蔽器噴嘴1150而流入該反應室內。而且，該非金屬前驅物亦經由該非金屬前驅物饋料管線而饋入該反應室1110內(或在另一實施例中，係經由該遮蔽器噴嘴1150而作為傳遞氣)。該金屬前驅物物種可以與在該活化期內經吸附至該表面的非金屬前驅物物種反應。因此，該基板表面可藉在該經吸附非金屬前驅物物種之區域上的該金屬前驅物物種而經合適地飽和。

重複這些沉積循環以獲得所欲厚度。可省略習知沖洗期。

參考圖1-10所述的該等實施例之特徵可適用於其中該基板或基板纖維網已經由該反應室而經塗覆的圖11之連續沉積實施例。例如可使用一不含氣體饋料功能性的遮蔽器以取代使用該遮蔽器噴嘴。在彼等實施例中，可自該側將該氣體饋料送至該基板。而且，可，例如在無任何遮蔽器的情況下使用如上文內所述的閃爍光子源、或使用遮蔽器及閃爍光子源以進行該連續沉積實施例。而且，該連續沉積實施例之特徵可用於先前在該說明文內所提供的實施例中。例如該遮蔽器噴嘴可用於其它提供的實施例內。在不使用包括用於裝填及/或除的任何轉運室(群)的情況下，進行某些實例實施例。而且，在不使用包括一在該反應室周圍的外室之情況下，進行某些實例實施例。藉在該連續沉積實施例內之該基板或承載纖維網而形成的徑跡並未是筆直的，但是可在一重複圖案的形狀內形成一徑跡。可藉，例如滾輪而調整該纖維網的延伸方向以形成該重複圖案。而且，該反應室形狀可不同於該等圖示內所提供的實例。在一連續沉積實施例中，該纖維網係以恆定速度連續移動。在某些其它實施例中，係使該纖維網定期地移動(例如以時行時停(a stop and go)方式)通過該反應室。

根據某些實例實施例，係藉必要管線配置及其等之控制元件而操控上文內所述的該等裝置之前驅物蒸氣及不活性氣體饋料管線。

該饋料管線控制元件包含流量及定時控制元件。在一實例實施例中，在一金屬前驅物饋料管線內之一金屬前驅物進料閥及質量(或體積)流動控制器可控制流入該反應室內之金屬前驅物蒸氣的時間及流量。相應地，在該非金屬前驅物饋料管線內之一非金屬前驅物饋料閥及質量(或體積)流動控制器可控制進入該反應室內之非金屬前驅物蒸氣的時間及流量。最後，一不活性氣體管線閥及質量(在體積)流量控制器可控制該不活性氣體的定時及流量。在一其中不活性氣體係作為傳遞氣的實例中，可以有如參考圖6所示的不同控制元件。

在一實例實施例中，該饋料管線控制元件可形成電腦控制系統之一部份。貯存於該系統的記憶體內之一電腦程式包含指令，其一旦藉該系統之至少一處理器而執行時，可致使該塗覆裝置或沉積反應器如指示進行操作。該等指令可以呈電腦可讀取程式碼的形式。圖12表示根據一實例實施例之沉積裝置控制系統1200的粗方塊圖。在一基礎系統內，裝置製程參數係借助於軟體而經程式設定，且經由人機介面(HMI)終端1206而執行指令，並經由一通信匯流排1204(諸如乙太(Ethernet)匯流排或類似物)下載至一控制盒1202(控制單元)。在一實施例內，該控制盒1202包含一通用型可程式化邏輯控制(PLC)單元。該控制盒1202包含至少一用於執行控制盒軟體(其含貯存在一記憶體、動態及靜態記憶體內之程式碼)之微處理器、I/O模組、A/D及D/A轉化器與繼電器。該控制盒1202可發送電子至合適閥之氣動控制器，且可控制該裝置之質量流動控制器。該控制盒可控制該光子源、及該真空泵的操作。該控制盒進一步可控制移動該基板(群)及/或任何可移動遮蔽器所需的活動裝置。該控制盒1202可接收得自合適感測器之資訊，且通常可控制該裝置之總操作。在某些實例實施例中，該控制盒1202可控制進入該反應室內之該前驅物物種的饋料，因此金屬前驅物物種及非金屬物種皆係同時以氣相存在於該反應室內。該控制盒1202可測定並將得自該裝置之探針指數分程傳遞至該HMI終端1206。虛線1216表示一介於該裝置的反應器部份與該控制盒1202間之介面線。

不想受限於該等專利請求項之範圍及詮釋，文中所揭示之該等實例實施例中之一或多者的某些技術效果係列示如下：一技術效果為可獲得更快速的原子層沉積速率(快速原子層沉積)的新類型之沉積循環。另一技術效果為由於光子曝露而獲得之較低所需加工溫度。另一技術效果為經由使用第二加工氣體兼作為前驅物及傳遞氣而簡化的化學運用。

應該強調的是在上文內所論述之該等功用或方法步驟中的某些可以以不同的順序及/或彼此同時進行。而且，上述功用或方法步驟中之一或多者可具選擇性或可經合併。

就本申請案而言，該名詞ALD包含所有可施用的以ALD為主的技術、及任何相等或密切相關的技術，諸如MLD(分子層沉積)技術。

經由本發明的特定實施法及實施例之非限制性實例，上述說明文已提供本發明者目前用於進行本發明所涵蓋的最佳模式之詳盡且增長知識的說明。然而，熟悉本項技藝者可知本發明並不受限於上文提供的該等實施例之細節，而係只要不偏離本發明的特性，在使用同等方法的其它實施例中可實踐本發明。值得注意的是，一金屬前驅物物種業經作為一用於該第一前驅物物種的實例，且一非金屬前驅物物種業經作為該第二前驅物物種之一實例。然而，其必須不被視為具限制性。該第一前驅物可另外是一非金屬前驅物。這兩種前驅物可以是，例如非金屬前驅物等。該等前驅物的選擇僅取決於該特定實施法及/或所欲塗覆材料。

而且，在不須相應地使用其它特徵下，可有效地使用本發明之上述實施例的某些特徵。因此，上述說明應該僅被視為本發明該等原理的闡明，並非其限制。所以，本發明該範圍僅受限於附加專利請求項。

Claims

一種沉積方法，其包含：進行一含至少一沉積循環的原子層沉積序列，，各循環係產生一沉積材料之單層，該沉積循環含將至少第一前驅物物種及第二前驅物物種導至一反應室內之一基板表面，其中該第一及第二前驅物物種皆係以氣相同時存在於該反應室內，且其中該沉積循環包含一活化期及一再生期，且在該方法內：在該活化期間，在上一再生期內之經吸附至該基板表面的該第一前驅物物種藉由光子源而激發，藉以使該經吸附之第一前驅物物種在該表面上與呈氣相之該第二前驅物物種反應；且在後續再生期間，呈氣相之該第一前驅物物種係與在該活化期內之經吸附至該表面的該第二前驅物物種反應。
如請求項1之方法，其中該第二前驅物物種係使用來作為用於該第一前驅物物種的傳遞氣體。
如請求項1之方法，其中，藉由光子源進行激發作用，該光子源係選自於由包含以下的群組：UV燈、LED燈、氙燈、X射線源、雷射源及紅外線源。
如請求項1之方法，其中該基板係選自於由包含以下的群組：晶圓、金屬箔、基板網、紙及奈米纖維素。
如請求項1之方法，其中該第一前驅物物種係藉由調整光子之波長來激發。
如請求項1至5中任一項之方法，其中該方法包含藉由一遮蔽器或遮蔽器噴嘴來關閉光子曝露。
如請求項1至5中任一項之方法，其中該反應室被一外室包圍，且該方法包含：藉由將不活性氣體傳送至該外室與該反應室間的中間空間而加壓該中間空間，使得相較於該反應室之內部的壓力，有一過壓存在於該中間空間。
如請求項1至5中任一項之方法，其中流至該反應室的該第一前驅物物種之流在活化期間係關閉且在再生期間係開啟，並且，流至該反應室的該第二前驅物物種之流在活化期間及再生期間皆開啟。
如請求項1至5中任一項之方法，其中該等反應為依序的自飽和表面反應。
如請求項1至5中任一項之方法，其中該第一前驅物為一金屬前驅物，而該第二前驅物為一非金屬前驅物。
如請求項1至5中任一項之方法，其中該等沉積循環係在未進行沖洗期的情況下進行。
一種沉積裝置，其包含：一反應室；至少一饋料線路；及一控制系統，其被建構為控制該裝置以進行一在該反應室內含至少一沉積循環的原子層沉積序列，各循環係產生一沉積材料之單層，該沉積循環含經由該至少一饋料線路而將至少一第一前驅物物種及第二前驅物物種導入該反應室內之一基板表面上，其中該控制系統進一步被建構為同時控制存在於該反應室內之氣相中的該第一及第二前驅物物種兩者之前驅物蒸氣，且其中該沉積循環包含一活化期及一再生期，且該裝置包含一光子源以藉光子能在該活化期間激發在上一再生期內之經吸附至該基板表面的該第一前驅物物種，藉以使該經吸附之第一前驅物物種在該表面上與呈氣相之該第二前驅物物種反應，該裝置進一步被建構為致使：在後續再生期間，呈氣相之該第一前驅物物種係與在該活化期內之經吸附至該表面的該第二前驅物物種反應。
如請求項12之裝置，其包含一遮蔽器噴嘴，其係配置在該基板上方且在該基板與光子源之間，並且兼作為該反應室內的遮蔽器及前驅物饋料噴嘴。
如請求項12或13之裝置，其中該等反應為依序自飽和表面反應。
如請求項12或13之裝置，其中該第一前驅物為一金屬前驅物，而該第二前驅物為一非金屬前驅物。
如請求項12或13之裝置，其中該控制系統被建構為在未進行沖洗期的情況下進行該等沉積循環。