TWI648393B - 純化不飽和脂肪酸以及純化亞麻酸的方法 - Google Patents
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Abstract
一種純化不飽和脂肪酸以及純化亞麻酸的方法。純化不飽和脂肪酸的方法包括提供乙酯化亞麻籽油。以模擬移動床層析法將乙酯化亞麻籽油中的不飽和脂肪酸以及飽和脂肪酸分離開來，藉此得到高純度的包含亞油酸以及亞麻酸的不飽和脂肪酸。
Description
本發明是有關於一種純化方法，且特別是有關於一種純化不飽和脂肪酸以及亞麻酸的方法。
亞麻籽，又稱胡麻籽，屬亞麻屬，為一種重要的油料作物。亞麻籽油中富含多種不飽和脂肪酸，其中亞麻酸（linolenic acid，LNA）的含量可達40%~60%。亞麻酸屬人體必需脂肪酸，又被稱為維生素F，不僅能夠合成其他兩種不飽和脂肪酸（二十二碳六烯酸（docosahexaenoic acid，DHA）以及二十碳五烯酸（eicosapentaenoic acid，EPA）），同時是參與磷脂合成、代謝以及轉化的核心物質。如今亞麻油已經作為營養添加劑或功能性食品成分使用。
現有亞麻籽油分離純化方法主要有：銀離子絡合法、超臨界二氧化碳精餾法、分子蒸餾法、柱層析法、吸附分離法、脂肪酶濃縮法、低溫結晶法和尿素包合法。在上述方法中，尿素包合法由於其分離設備簡單，操作方法簡單易行，且尿素可以循環利用，對環境污染較小，因此成為越來越多的企業首選的純化製程。但是單一的尿素包合法也存在不飽和脂肪酸成分分離不完全、收率低以及單一多不飽和脂肪酸純度低等缺點。而銀離子絡合法需要使用大量昂貴的硝酸銀，不僅生產成本相對較高，而且硝酸銀難以回收，會造成嚴重污染，且若操作控制不當，硝酸銀還有進入產品的風險。
因此，如何找出一種可從亞麻籽油中純化出高純度亞麻酸的方法，是目前研究人員急欲解決的問題。
本發明提供一種純化不飽和脂肪酸的方法，可有效地分離出高純度的包含亞油酸（linoleic acid，LA）以及亞麻酸（linolenic acid，LNA）的不飽和脂肪酸。
本發明提供一種純化亞麻酸的方法，可有效地分離出高純度的亞麻酸。
本發明的實施例提供一種純化不飽和脂肪酸的方法。所述方法包括以下步驟。首先，提供乙酯化亞麻籽油。接著，以模擬移動床層析法將所述乙酯化亞麻籽油中的不飽和脂肪酸分離開來，其中所分離的所述不飽和脂肪酸包括亞麻酸以及亞油酸，其中所述模擬移動床層析法包含：（i）提供模擬移動床，所述模擬移動床依序包括第一區段、第二區段以及第三區段，其中所述模擬移動床是由移動相及固定相所組成，所述固定相顆粒內部是具有孔隙，所述移動相對於所述模擬移動床中是朝同一方向從沖滌端入口流經所述第一區段、所述第二區段以及所述第三區段之間，所述固定相是相對於所述移動相朝反方向模擬移動，所述移動相為包含超臨界二氧化碳與純乙醇的沖滌劑；（ii）將所述乙酯化亞麻籽油從進料入口注入所述模擬移動床的所述第二區段與所述第三區段之間，並使所述不飽和脂肪酸隨所述固定相移動至所述第一區段與所述第二區段之間的萃出端並使所述乙酯化亞麻籽油中的其它混合物隨所述移動相移動至所述第三區段的萃餘端，以分離所述不飽和脂肪酸。
在本發明的一實施例中，以沖滌劑的總量計，純乙醇的含量例如是1wt%~8wt%。
在本發明的一實施例中，上述的固定相例如是無規二氧化矽。
在本發明的一實施例中，上述的第一區段、第二區段以及第三區段各自包含2根管柱，且每根管柱內填充固定相。
在本發明的一實施例中，上述的模擬移動床使用的分離條件為：二氧化碳流速在沖滌端入口為26.5 公斤/小時、在進料入口為1.5 公斤/小時、在萃出端為11.19 公斤/小時以及在萃餘端為16.81 公斤/小時，且純乙醇流速在所述沖滌端入口為29.39 毫升/分鐘、在進料入口為1.65 毫升/分鐘、在萃出端為12.44毫升/分鐘以及在萃餘端為18.60 毫升/分鐘，且模擬移動床的切換時間為3分鐘35秒至3分鐘48秒。
在本發明的一實施例中，上述的模擬移動床使用的分離條件為：二氧化碳流速在沖滌端入口為26.5 公斤/小時、在進料入口為1.5 公斤/小時、在萃出端為11.78 公斤/小時以及在萃餘端為16.22 公斤/小時，且純乙醇流速在所述沖滌端入口為29.39 毫升/分鐘、在進料入口為1.65 毫升/分鐘、在萃出端為13.10毫升/分鐘以及在萃餘端為17.94 毫升/分鐘，且模擬移動床的切換時間為3分鐘50秒至3分鐘53秒。
在本發明的一實施例中，上述的模擬移動床使用的分離條件為：二氧化碳流速在沖滌端入口為26.5 公斤/小時、在進料入口為0.75 公斤/小時、在萃出端為11.78 公斤/小時以及在萃餘端為15.47 公斤/小時，且純乙醇流速在所述沖滌端入口為29.39 毫升/分鐘、在進料入口為0.825 毫升/分鐘、在萃出端為13.10毫升/分鐘以及在萃餘端為17.12 毫升/分鐘，且模擬移動床的切換時間為4分鐘至4分鐘10秒。
本發明的實施例提供一種純化亞麻酸酸的方法。所述方法包括以下步驟。首先，提供乙酯化亞麻籽油。接著，進行第一模擬移動床層析製程，以將乙酯化亞麻籽油中的不飽和脂肪酸分離開來，其中所分離的不飽和脂肪酸包括亞麻酸以及亞油酸，第一模擬移動床層析製程包含：（i）提供第一模擬移動床，第一模擬移動床依序包括第一區段、第二區段以及第三區段，其中第一模擬移動床是由第一移動相及第一固定相所組成，第一固定相顆粒內部是具有孔隙，第一移動相對於模擬移動床中是朝同一方向從第一沖滌端入口流經第一區段、第二區段以及第三區段之間，第一固定相是相對於第一移動相朝反方向模擬移動，其中第一移動相為包含超臨界二氧化碳與純乙醇的沖滌劑；（ii）將乙酯化亞麻籽油從第一進料入口注入模擬移動床的第二區段與第三區段之間，並使不飽和脂肪酸隨第一固定相移動至第一區段與第二區段之間的第一萃出端並使乙酯化亞麻籽油中的其它混合物隨第一移動相移動至第三區段的第一萃餘端，以分離不飽和脂肪酸；以及進行第二模擬移動床層析製程，以將所分離的不飽和脂肪酸中的亞麻酸分離開來，其中第二模擬移動床層析製程包括：（iii）提供第二模擬移動床，第二模擬移動床依序包括第四區段、第五區段以及第六區段，其中第二模擬移動床是由第二移動相及第二固定相所組成，第二固定相顆粒內部是具有孔隙，第二移動相對於第二模擬移動床中是朝同一方向從第二沖滌端入口流經第四區段、第五區段以及第六區段之間，第二固定相是相對於第二移動相朝反方向模擬移動，其中第二固定相為反相填料；（iv）將不飽和脂肪酸從第二進料入口注入第二模擬移動床的第五區段與第六區段之間，並使不飽和脂肪酸中的亞麻酸隨第二移動相移動至第六區段的第二萃餘端，並使不飽和脂肪酸中的其他混合物隨第二固定相移動至第四區段與第五區段之間的第二萃出端，以分離亞麻酸以及亞油酸。
在本發明的一實施例中，以沖滌劑的總量計，純乙醇的含量例如是1wt%~8wt%。
在本發明的一實施例中，上述的固定相例如是無規二氧化矽。
在本發明的一實施例中，上述的第一區段、第二區段以及第三區段各自包含2根管柱，且每根管柱內填充固定相。
在本發明的一實施例中，上述的模擬移動床使用的分離條件為：二氧化碳流速在沖滌端入口為26.5 公斤/小時、在進料入口為1.5 公斤/小時、在萃出端為11.19 公斤/小時以及在萃餘端為16.81 公斤/小時，且純乙醇流速在所述沖滌端入口為29.39 毫升/分鐘、在進料入口為1.65 毫升/分鐘、在萃出端為12.44毫升/分鐘以及在萃餘端為18.60 毫升/分鐘，且模擬移動床的切換時間為3分鐘35秒至3分鐘48秒。
在本發明的一實施例中，上述的模擬移動床使用的分離條件為：二氧化碳流速在沖滌端入口為26.5 公斤/小時、在進料入口為1.5 公斤/小時、在萃出端為11.78 公斤/小時以及在萃餘端為16.22 公斤/小時，且純乙醇流速在所述沖滌端入口為29.39 毫升/分鐘、在進料入口為1.65 毫升/分鐘、在萃出端為13.10毫升/分鐘以及在萃餘端為17.94 毫升/分鐘，且模擬移動床的切換時間為3分鐘50秒至3分鐘53秒。
在本發明的一實施例中，上述的模擬移動床使用的分離條件為：二氧化碳流速在沖滌端入口為26.5 公斤/小時、在進料入口為0.75 公斤/小時、在萃出端為11.78 公斤/小時以及在萃餘端為15.47 公斤/小時，且純乙醇流速在所述沖滌端入口為29.39 毫升/分鐘、在進料入口為0.825 毫升/分鐘、在萃出端為13.10毫升/分鐘以及在萃餘端為17.12 毫升/分鐘，且模擬移動床的切換時間為4分鐘至4分鐘10秒。
在本發明的一實施例中，上述的反相填料例如是ODS改質的二氧化矽。
在本發明的一實施例中，上述的第二移動相例如是純乙醇或95%乙醇溶液。
在本發明的一實施例中，上述的第四區段、第五區段以及第六區段各自包含2根管柱，且每根管柱內填充第二固定相。
在本發明的一實施例中，上述的第二模擬移動床使用的分離條件為：第二移動相為95%乙醇溶液，且95%乙醇溶液流速在第二沖滌端入口為0.96 毫升/分鐘、在第二進料入口為0.01 毫升/分鐘、在第二萃出端為0.36毫升/分鐘以及在第二萃餘端為0.61 毫升/分鐘，且第二模擬移動床的切換時間為6分鐘至6分鐘30秒。
在本發明的一實施例中，上述的第二模擬移動床使用的分離條件為：第二移動相為純乙醇，且純乙醇流速在第二沖滌端入口為0.96 毫升/分鐘、在第二進料入口為0.016 毫升/分鐘、在第二萃出端為0.36毫升/分鐘以及在第二萃餘端為0.616 毫升/分鐘，且第二模擬移動床的切換時間為4分鐘20秒至4分鐘30秒。
基於上述，本發明的不飽和脂肪酸的純化方法透過應用模擬移動床層析法來從亞麻籽油中分離包含亞麻酸以及亞油酸的不飽和脂肪酸，不僅可有效提升分離效率，更可獲得高純度的包含亞麻酸以及亞油酸的不飽和脂肪酸。此外，本發明的亞麻酸的純化方法可藉由進行二次模擬移動床層析製程而進一步從亞麻籽油中純化出亞麻酸，同樣地，不僅可有效提升分離效率，更可獲得高純度的亞麻酸。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例，並配合所附圖式作詳細說明如下。
本發明實施例的純化亞麻酸的方法，是可用以將亞麻酸以及其它混合物從亞麻籽油中分離純化出來的方法。藉此，能夠得到高純度的亞麻酸。
以下列舉實施例以說明本發明純化方法之細節或條件，並且下述實施例主要分成兩大部分。第一部分是關於亞麻籽油中不飽和脂肪酸的純化，更具體來說，是關於亞麻籽油中包含亞麻酸以及亞油酸的不飽和脂肪酸的純化。純化不飽和脂肪酸的方法包括：提供乙酯化亞麻籽油；以及以模擬移動床層析法將乙酯化亞麻籽油中的不飽和脂肪酸分離開來，其中所分離的不飽和脂肪酸包括亞麻酸以及亞油酸。
第二部分是關於亞麻籽油中亞麻酸的純化，更具體來說，是先將包含亞麻酸以及亞油酸的不飽脂肪酸從亞麻籽油中分離，再將亞麻酸從不飽脂肪酸中分離。純化亞麻酸的方法包括：提供乙酯化亞麻籽油；進行第一模擬移動床層析製程，以將乙酯化亞麻籽油中的不飽和脂肪酸分離開來，其中所分離的不飽和脂肪酸包括亞麻酸以及亞油酸；以及進行第二模擬移動床層析製程，以將所分離的不飽和脂肪酸中的亞麻酸以及亞油酸分離開來。
以下的實施例非用以限制本發明保護範圍。所繪圖式係為示意圖僅為說明方便而繪製，並非代表限制其實際之方法、條件或裝置等。
實施例1 [ 不飽和脂肪酸的純化 ]
在本實施例中，可使用如圖1所示的超臨界流體模擬移動床（Supercritical Fluid-Simulated Moving Bed，SF-SMB）設備來進行模擬移動床層析法，以將亞麻籽油中的不飽和脂肪酸進行純化。圖1是依照本發明實施例的一種超臨界流體模擬移動床設備的管線流程圖。請參照圖1，模擬移動床100包括第一區段、第二區段與第三區段。在本實施例中，第一區段包含2根管柱C1與C2，第二區段包含3根管柱C3、C4與C5，且第三區段包含3根管柱C6、C7與C8，上述8根管柱串聯，但本發明不限於此。在另一實施例中，第一區段包含2根管柱，第二區段包含2根管柱，且第三區段包含2根管柱，上述6根管柱串聯。
模擬移動床100是由移動相（未繪示）及固定相（未繪示）所組成。移動相是相對於模擬移動床100中是朝同一方向從沖滌端入口D1流經第一區段、第二區段以及第三區段之間，而固定相是相對於移動相朝反方向模擬移動。
每根管柱內填充有顆粒內部具有孔隙的固定相。在本實施例中，固定相例如是無規二氧化矽（irregular silica）。但本發明不限於此，固定相可以為習知常用的固定相材料。在本實施例中，移動相（或沖滌劑）例如是包含超臨界二氧化碳與輔助溶劑的沖滌劑。在本實施例中，輔助溶劑為純乙醇（無水乙醇）。包含超臨界二氧化碳與輔助溶劑的沖滌劑可藉由二氧化碳液泵產生高壓二氧化碳並與輔助溶劑混合後而形成。
再次參照圖1，模擬移動床100包括兩個入料口，分別為樣品進料入口F1（即管柱C6入口位置）與沖滌端入口D1（即管柱C1入口位置），且包括兩個出料口，分別為萃出端E1（即管柱C2出口位置）與萃餘端R1（即管柱C8出口位置）。如果讓所有入料口以及出料口的位置在經過一段時間後，同時轉換至下一支管柱，則可模擬固定相移動（即向圖1的下方移動）。舉例來說，進料入口由原來在管柱C6入口位置切換至管柱C7入口位置，其餘的入料口以及出料口亦同時往下一支管柱變換，在此同時，沖滌劑與進料則仍然一直連續不斷地往萃餘端流動。如果不斷地連續切換進料口以及出料口的位置，則會形成讓固體連續向下流動並一再循環，因此可達成固體與超臨界流體連續逆向流動接觸的過程。
由於本發明實施例是使用超臨界二氧化碳作為沖滌劑（移動相），因此需要設置一個高壓的二氧化碳供應源110。模擬移動床100是利用二氧化碳液泵115從二氧化碳供應源110產生高壓二氧化碳，並暫存於高壓緩衝槽120之中。接著，再以前端壓力調壓閥122或後端壓力調壓閥123、質量流量計並搭配控制閥（未繪示）來控制進料的二氧化碳流速。
除了二氧化碳質量流量的控制以外，輔助溶劑的輸入則從輸入口D2藉由高效能液相層析液泵125a加以控制，而樣品的輸入則從輸入口F2藉由高效能液相層析液泵125b加以控制。詳細來說，待樣品的進料溶解於輔助溶劑中後，其是利用高效能液相層析液泵125b從輸入口F2輸入與二氧化碳混合後再進入模擬移動床100中。相同地，做為移動相，包含超臨界二氧化碳以及輔助溶劑的沖滌液是藉由二氧化碳液泵115產生的高壓二氧化碳與從輸入口D2輸入的輔助溶劑混合後而形成。此外，上述的高壓二氧化碳與輔助溶劑混合的步驟可藉由混合器130來達成。
超臨界流體在連續切換進料口以及出料口位置的同時，雖然超臨界流體不斷向上流動（即向圖1的上方移動），但是並沒有直接循環回到管柱C1位置。傳統以液體為流動相的模擬移動床裝置，經常會增設第四區段，用以再生流動相進而直接循環回流使用。在本實施例中，使用降壓分離方式而輕易達成超臨界流體的再生，因此從萃餘端R1以及萃出端E1流出的超臨界流體，經過分離槽145a、145b的簡單降壓後將二氧化碳汽化，便可將二氧化碳氣體經過二次冷卻沉澱出殘留的輔助溶劑與溶質後達成二氧化碳再生之目的。如此便可以減少第四區段的管柱使用、降低設備的成本以及填料需求的成本。
由分離槽155回收的二氧化碳氣體經過冷凝回收以後，暫存於工作儲槽160，再經預冷後以二氧化碳液泵115加壓暫存於高壓緩衝槽120中，並以後端壓力調壓閥123控制其壓力。高壓緩衝槽120內的二氧化碳經過適度的調壓與計量後，分別由管柱C1與管柱C6位置注入到系統之中，注入之前並與定量輸入的輔助溶劑或是進料溶液混合。經過模擬移動床的分離作用之後，兩個出料則由萃出端E1與萃餘端R1流出系統外。萃餘端R1流出的超臨界流體先經過後端壓力調壓閥123後在分離槽145b中分離出輔助溶劑與溶質，然後回收二氧化碳氣體。在萃餘端R1出口的後端壓力調壓閥123也負責控制著整個SF-SMB的操作壓力。萃出端E1流出的超臨界流體則藉由一個質量流量控制閥控制其流出的流速，然後進入分離槽145a分離出輔助溶劑與溶質。從萃出端E1與萃餘端R1分離槽流出的二氧化碳氣體合併後再一起循環回收。
接著，以下將對利用模擬移動床層析法將不飽和脂肪酸從亞麻籽油中分離開來的方式進行說明。在提供如圖1所示的模擬移動床100之後，是將乙酯化亞麻籽油從進料入口F1注入模擬移動床100的第二區段以及第三區段之間，並且使不飽和脂肪酸隨固定相移動至第一區段與第二區段之間的萃出端E1並使乙酯化亞麻籽油中的其它混合物（如飽和脂肪酸）隨移動相移動至第三區段的萃餘端R1。為了達到上述的分離結果，移動相選擇包含超臨界二氧化碳與純乙醇的沖滌劑。在本實施例中，以沖滌劑的總量計，純乙醇的含量為1wt%~8wt%。在一實施例中，以沖滌劑的總量計，純乙醇的含量為5%。
[ 分析方法建立 ]
分析方法中是使用安捷倫氣相層析質譜儀（GC/MS）（型號7890A/59770B）進行乙酯化亞麻籽油樣品（河北欣奇典公司）的成分分析，所使用的分析毛細管柱為DB-5MS (30 m
L× 250 μm
ID)，並選用1.0毫升/分鐘氦氣作為挾帶氣體。氣相層析質譜儀的升溫條件設定如下：起始120℃並以10℃/分鐘升溫至210℃後持溫10分鐘，再以10℃/分鐘升溫至270℃持溫12分鐘，再以5℃/分鐘升溫至270℃持溫6分鐘，進樣量為1μL，採用分流30:1。
圖2為乙酯化亞麻籽油樣品的氣相色譜質譜分析圖。在圖2中，內標準品IS採用500毫克/升的十五烷，其餘的脂肪酸則依據MS資料庫數據比對而得，並標示於圖2中。從GC/MS圖譜可以清楚判讀出乙酯化亞麻酸、乙酯化亞油酸、乙酯化棕櫚酸、乙酯化油酸以及乙酯化硬脂酸的波鋒位置，藉由此結果做為分析標準。
在本實施例中，製作了乙酯化亞麻酸以及乙酯化亞油酸的檢量線，所得到的響應因子分別為0.894及0.734，上述檢量線搭配十五碳直鏈烷作為內標準品的響應因子（
m），定義如以下式1所示：
(式1) 在式1中，
A與
A
is 分別為樣品及內標準品在分析圖譜中的面積，
C與
C
is 為樣品以及內標準品的濃度，
V和
V
is 為注射料液中樣品與內標準品的體積。據此，可以發現在乙酯化亞麻籽油樣品中亞油酸與亞麻酸的比例為7.90:1。根據圖2的圖譜可以看出，亞油酸與亞麻酸的分離最不容易。為了方便了解後續亞麻酸與亞油酸的分離成效，本發明將亞麻酸在亞油酸與亞麻酸兩者總和中的重量份定義為純度，而在上述亞麻籽油樣品中亞麻酸的純度為0.888。
[ 萃出端與萃餘端 的純度以及回收率計算 ]
在本實施例中，萃出端與萃餘端的純度以及回收率的定義分別如以下式2與式3所示。
(式2)
(式3) 在式2與式3中，P代表純度，Y代表回收率，C為GC/MS圖譜回歸計算所得到的濃度，Q為乙醇流速，上標E與上標R分別代表萃出端與萃餘端，而下標18:3與下標18:2分別代表亞麻酸與亞油酸。
實驗例 1 [SF-SMB 的操作條件 ]
在實驗例1中，乙酯化亞麻籽油原料（河北欣奇典公司）先配製成10.0克/升的乙醇溶液。接著，使用圖1所示的超臨界流體模擬移動床設備來進行模擬移動床層析法。填充管柱為80 mm的DAC管柱，所採用的填料（固定相）為無規二氧化矽（Zeoprep60，40 μm~60 μm，Zeochem），填充高度為230 mm。而移動相為包含超臨界二氧化碳與5wt%純乙醇的沖滌劑。分離的條件為：溫度固定為50℃，萃餘端出口壓力為121 bar，而沖滌劑入口壓力130 bar。各入口與出口端的二氧化碳流速設定如下：沖滌端入口為26.5 公斤/小時；進料入口為1.5 公斤/小時；萃出端為11.19 公斤/小時（利用質量守恆所推算的數值）；萃餘端為16.81 公斤/小時（利用質量守恆所推算的數值）。入料口的純乙醇流速設定如下：沖滌端入口為29.39 毫升/分鐘；進料入口為1.65 毫升/分鐘；萃出端為12.44毫升/分鐘（利用質量守恆所推算的數值）；萃餘端的乙醇流速為18.60 毫升/分鐘（利用質量守恆所推算的數值）。此外，在實驗例1中，在固定各出入口的流速條件下，改變SF-SMB設備上閥門的切換時間（3分鐘35秒、3分鐘38秒與3分鐘48秒）間距，然後觀察二個出料口所收集樣品的組成變化。
圖3為本發明實驗例利用模擬移動床層析法從亞麻籽油中分離純化出不飽和脂肪酸的結果分析圖。由圖3的結果可以看出，亞麻油與亞油酸（即不飽和脂肪酸）為強滯留性成分，棕櫚酸與硬脂酸（即飽和脂肪酸）為弱滯留性成分。在切換時間為3分鐘35秒以及3分鐘38秒時，可以有效地將不飽和脂肪酸與飽和脂肪酸分離，而且回收率接近100%。
由上述可知，本實施例的模擬移動床使用包含超臨界二氧化碳與純乙醇的沖滌劑作為移動相，因此可將亞麻籽油中包含亞麻酸以及亞油酸的不飽和脂肪酸純化分離出來。
實驗例 2
在實驗例2中，乙酯化亞麻籽油原料（河北欣奇典公司）先配製成9.823克/升的乙醇溶液。接著，使用圖1所示的超臨界流體模擬移動床設備來進行模擬移動床層析法。填充管柱為80 mm的DAC管柱，所採用的填料（固定相）為無規二氧化矽（Zeoprep60，40 μm~60 μm，Zeochem），填充高度為230 mm。而移動相為包含超臨界二氧化碳與5wt%純乙醇的沖滌劑。分離的條件為：溫度固定為50℃，萃餘端出口壓力為121 bar，而沖滌劑入口壓力130 bar。各入口與出口端的二氧化碳流速設定如下：沖滌端入口為26.5 公斤/小時；進料入口為1.5 公斤/小時；萃出端為11.78 公斤/小時（利用質量守恆所推算的數值）；萃餘端為16.22 公斤/小時（利用質量守恆所推算的數值）。入料口的純乙醇流速設定如下：沖滌端入口為29.39 毫升/分鐘；進料入口為1.65 毫升/分鐘；萃出端為13.10毫升/分鐘（利用質量守恆所推算的數值）；萃餘端的乙醇流速為17.94 毫升/分鐘（利用質量守恆所推算的數值）。此外，在實驗例2中，在固定各出入口的流速條件下，改變SF-SMB設備上閥門的切換時間（3分鐘50秒與3分鐘53秒）間距，然後觀察二個出料口所收集樣品的組成變化。採用上述條件進行模擬移動床層析法所得到的結果分析如圖4所示。且由式2與式3所計算含量（定義為純度）與回收率的結果如表1所示。
表1
<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 切換時間 </td><td> 濃度(毫克/升) </td><td> 純度 </td><td> 回收率 </td></tr><tr><td> 萃出液 </td><td> 萃餘液 </td><td> P<sub>E</sub></td><td> P<sub>R</sub></td><td> Y<sub>E</sub></td><td> Y<sub>R</sub></td></tr><tr><td> 亞麻酸 </td><td> 亞油酸 </td><td> 亞麻酸 </td><td> 亞油酸 </td></tr><tr><td> 3分鐘53秒 </td><td> 723.7 </td><td> 67.2 </td><td> 756.7 </td><td> 133.17 </td><td> 0.915 </td><td> 0.150 </td><td> 0.410 </td><td> 0.732 </td></tr><tr><td> 3分鐘50秒 </td><td> 833.0 </td><td> 79.9 </td><td> 579.5 </td><td> 103.0 </td><td> 0.912 </td><td> 0.151 </td><td> 0.511 </td><td> 0.64 </td></tr></TBODY></TABLE>
圖4為本發明實驗例利用模擬移動床層析法從亞麻籽油中分離純化出不飽和脂肪酸的結果分析圖。請參照圖4以及表1，若以上述實驗例2的條件進行模擬移動床層析法，並在3分鐘50秒至3分鐘53秒的切換時間下操作，萃出端的不飽和脂肪酸中的亞麻酸純度可由原本亞麻籽油中的0.888提高至約0.915。
實驗例 3
在實驗例3中，乙酯化亞麻籽油原料（河北欣奇典公司）先配製成9.823克/升的乙醇溶液。接著，使用圖1所示的超臨界流體模擬移動床設備來進行模擬移動床層析法。填充管柱為80 mm的DAC管柱，所採用的填料（固定相）為無規二氧化矽（Zeoprep60，40 μm~60 μm，Zeochem），填充高度為230 mm。而移動相為包含超臨界二氧化碳與5wt%純乙醇的沖滌劑。分離的條件為：溫度固定為50℃，萃餘端出口壓力為121 bar，而沖滌劑入口壓力130 bar。各入口與出口端的二氧化碳流速設定如下：沖滌端入口為26.5 公斤/小時；進料入口為0.75 公斤/小時；萃出端為11.78 公斤/小時（利用質量守恆所推算的數值）；萃餘端為15.47 公斤/小時（利用質量守恆所推算的數值）。入料口的純乙醇流速設定如下：沖滌端入口為29.39 毫升/分鐘；進料入口為0.825 毫升/分鐘；萃出端為13.10毫升/分鐘（利用質量守恆所推算的數值）；萃餘端的乙醇流速為17.12 毫升/分鐘（利用質量守恆所推算的數值）。此外，在實驗例3中，在固定各出入口的流速條件下，改變SF-SMB設備上閥門的切換時間（4分鐘、4分鐘05秒與4分鐘10秒）間距，然後觀察二個出料口所收集樣品的組成變化。採用上述條件進行模擬移動床層析法所得到的結果分析如圖5所示。且由式2與式3所計算含量（定義為純度）與回收率的結果如表2所示。
表2
<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 切換時間 </td><td> 濃度(毫克/升) </td><td> 純度 </td><td> 回收率 </td></tr><tr><td> 萃出液 </td><td> 萃餘液 </td><td> P<sub>E</sub></td><td> P<sub>R</sub></td><td> Y<sub>E</sub></td><td> Y<sub>R</sub></td></tr><tr><td> 亞麻酸 </td><td> 亞油酸 </td><td> 亞麻酸 </td><td> 亞油酸 </td></tr><tr><td> 4分鐘10秒 </td><td> 84.3 </td><td> 6.3 </td><td> 558.9 </td><td> 63.9 </td><td> 0.930 </td><td> 0.103 </td><td> 0.103 </td><td> 0.930 </td></tr><tr><td> 4分鐘05秒 </td><td> 138.0 </td><td> 10.8 </td><td> 490.3 </td><td> 73.8 </td><td> 0.928 </td><td> 0.131 </td><td> 0.177 </td><td> 0.900 </td></tr><tr><td> 4分鐘 </td><td> 174.6 </td><td> 14.7 </td><td> 270.1 </td><td> 47.5 </td><td> 0.922 </td><td> 0.149 </td><td> 0.330 </td><td> 0.810 </td></tr></TBODY></TABLE>
圖5為本發明實驗例利用模擬移動床層析法從亞麻籽油中分離純化出不飽和脂肪酸的結果分析圖。請參照圖5以及表2，當進料端的流速由實施例2的條件調降一半以後，並在4分鐘至4分鐘10秒的切換時間下操作，萃出端的不飽和脂肪酸中的亞麻酸純度由原來的0.915增加到約0.930。
實驗例 4
在實驗例4中，乙酯化亞麻籽油原料（河北欣奇典公司）先配製成不同濃度的乙醇溶液（50克/升、100克/升、250克/升）。接著，使用圖1所示的超臨界流體模擬移動床設備來進行模擬移動床層析法。填充管柱為80 mm的DAC管柱，所採用的填料（固定相）為無規二氧化矽（Zeoprep60，40 μm~60 μm，Zeochem），填充高度為230 mm。而移動相為包含超臨界二氧化碳與5wt%純乙醇的沖滌劑。分離的條件為：溫度固定為50℃，萃餘端出口壓力為121 bar，而沖滌劑入口壓力130 bar。各入口與出口端的二氧化碳流速設定如下：沖滌端入口為26.5 公斤/小時；進料入口為0.75 公斤/小時；萃出端為11.78 公斤/小時（利用質量守恆所推算的數值）；萃餘端為15.47 公斤/小時（利用質量守恆所推算的數值）。入料口的純乙醇流速設定如下：沖滌端入口為29.39 毫升/分鐘；進料入口為0.825 毫升/分鐘；萃出端為13.10毫升/分鐘（利用質量守恆所推算的數值）；萃餘端的乙醇流速為17.12 毫升/分鐘（利用質量守恆所推算的數值）。此外，在實驗例4中，在固定各出入口的流速條件下，隨著進料濃度增加而相對應縮短SF-SMB設備上閥門的切換時間（3分鐘55秒與4分鐘）間距，然後觀察二個出料口所收集樣品的組成變化。具體來說，進料濃度為50克/升時，切換時間為4分鐘；進料濃度為100克/升時，切換時間為4分鐘；進料濃度為250克/升時，切換時間為3分鐘55秒。採用上述條件進行模擬移動床層析法所得到的結果分析如圖6所示。且由式2與式3所計算含量（定義為純度）與回收率的結果如表3所示。
表3
<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 進料濃度 (克/升) </td><td> 萃出液 (毫克/升) </td><td> 萃餘液 (毫克/升) </td><td> 純度 </td><td> 回收率 </td><td> 切換時間 </td></tr><tr><td> 亞麻酸 </td><td> 亞油酸 </td><td> 亞麻酸 </td><td> 亞油酸 </td><td> P<sub>E</sub></td><td> P<sub>R</sub></td><td> Y<sub>E</sub></td><td> Y<sub>R</sub></td></tr><tr><td> 50 </td><td> 148.8 </td><td> 17.5 </td><td> 171.3 </td><td> 24.9 </td><td> 0.895 </td><td> 0.127 </td><td> 0.398 </td><td> 0.652 </td><td> 4分鐘 </td></tr><tr><td> 100 </td><td> 705.4 </td><td> 69.0 </td><td> 665.1 </td><td> 94.9 </td><td> 0.911 </td><td> 0.125 </td><td> 0.447 </td><td> 0.643 </td><td> 4分鐘 </td></tr><tr><td> 250 </td><td> 2834 </td><td> 230.4 </td><td> 2733 </td><td> 348.0 </td><td> 0.925 </td><td> 0.113 </td><td> 0.441 </td><td> 0.665 </td><td> 3分鐘55秒 </td></tr></TBODY></TABLE>
圖6為本發明實驗例利用模擬移動床層析法從亞麻籽油中分離純化出不飽和脂肪酸的結果分析圖。請參照圖6以及表3，當進料濃度提高至250克/升下，萃出端的不飽和脂肪酸中的亞麻酸純度仍高於0.925，且回收率為0.441。由上述的內容可知，使用高的進料濃度進行模擬移動床層析法仍能純化出具有高純度亞麻酸的不飽和脂肪酸，因此推測若將乙酯化亞麻籽油原料取代包含乙酯化亞麻籽油的乙醇溶液作為進料，應也能得到具有高純度亞麻酸的不飽和脂肪酸。
實施例2：亞麻酸 的純化
在本實施例中，亞麻酸的純化可以分為兩次的分離步驟（第一模擬移動床層析製程與第二模擬移動床層析製程）。在第一模擬移動床層析製程中，使用超臨界流體模擬移動床（Supercritical Fluid-Simulated Moving Bed，SF-SMB）系統來進行模擬移動床層析法。在第二模擬移動床層析製程中，使用反相模擬移動床（Reverse-Phase Moving Bed，RP-SMB）系統來進行模擬移動床層析法。
在本實施例中，超臨界流體模擬移動床系統使用與實施例1（即圖1）相同的超臨界流體模擬移動床設備。因此，相同元件以相同標號表示，且不予贅述。
在本實施例中，反相模擬移動床系統具有例如是圖7所示的模擬移動床200。圖7為本發明實施例的模擬移動床的組態設計圖。參考圖7，模擬移動床200包括第四區段、第五區段與第六區段。在本實施例中，第四區段包含2根管柱C1與C2，第五區段包含2根管柱C3與C4，且第六區段包含2根管柱C5與C6，上述6根管柱串聯。
模擬移動床200包括兩個入料口，分別為樣品進料入口F3（即管柱C5入口位置）與沖滌端入口D3（即管柱C1入口位置），且包括兩個出料口，分別為萃出端E3（即管柱C2出口位置）與萃餘端R3（即管柱C6出口位置）。
在本實施例中，模擬移動床200具有6根管柱，但本發明不限於此。在另一實施例中，模擬移動床200具有8根管柱，其中第一區段包含2根管柱C1與C2，第二區段包含3根管柱C3、C4與C5，且第三區段包含3根管柱C6、C7與C8，上述8根管柱串聯。在本實施例中，模擬移動床200的管柱數目與模擬移動床100的管柱數目不同，但本發明不限於此。在另一實施例中，模擬移動床200的管柱數目與模擬移動床100的管柱數目相同。
接著，以下將對利用模擬移動床層析法將不飽和脂肪酸從亞麻籽油中分離開來的方式進行說明。在本實施例的第一模擬移動床層析製程中，是將乙酯化亞麻籽油從進料入口F1注入模擬移動床100的第二區段以及第三區段之間，並且使包含亞麻酸以及亞油酸的不飽脂肪酸隨固定相移動至第一區段與第二區段之間的萃出端E1並使乙酯化亞麻籽油中的其它混合物（如飽和脂肪酸）隨移動相移動至第三區段的萃餘端R1。為了達到上述的分離結果，移動相選擇包含超臨界二氧化碳與純乙醇的沖滌劑。在本實施例中，以沖滌劑的總量計，純乙醇的含量為1wt%~8wt%。在一實施例中，以沖滌劑的總量計，純乙醇的含量為5 wt%。
為了進一步將亞麻酸從包含亞麻酸以及亞油酸的不飽脂肪酸中分離，將上述從萃出端E1所收集的不飽脂肪酸（含亞麻酸以及亞油酸）進行第二模擬移動床層析製程。在本實施例的第二模擬移動床層析製程中，是將第一模擬移動床層析製程中在萃出端E1所收集到的不飽和脂肪酸（含亞麻酸以及亞油酸）注入模擬移動床200的第五區段與第六區段之間，並且使不飽和脂肪酸中的亞麻酸隨移動相移動至第六區段的萃餘端R3，並使不飽和脂肪酸的其他混合物隨固定相移動至第四區段與第五區段之間的萃出端E3。為了達到上述的分離結果，固定相選擇反相填料。反相填料例如是ODS改質的二氧化矽。舉例來說，ODS(Octa Decyl Silane)改質的二氧化矽例如是伊納斯爾（InertSil）ODS-3。在本實施例中，移動相例如是純乙醇或95%乙醇溶液。
實驗例 5 [RP-SMB 的操作條件 ]
在實驗例5中，將實驗例4中進料濃度為250 克/升的分離後不飽和脂肪酸作為進行第二模擬移動床層析製程的進料，且將上述進料調整為10克/升的乙醇溶液。此外，在實驗例5中，使用圖7所示的模擬移動床層。填充管柱尺寸為4.6 mm× 100 mm），所採用的填料（固定相）為InertSil ODS-3（5 μm）。而移動相為95%乙醇溶液。各入口與出口端的95%乙醇流速設定如下：沖滌端入口為0.96 毫升/分鐘；進料入口為0.01 毫升/分鐘；萃出端為0.36毫升/分鐘；萃餘端的乙醇流速為0.61 毫升/分鐘。此外，在實驗例5中，在固定各出入口的流速條件下，改變SF-SMB設備上閥門的切換時間（6分鐘與6分鐘30秒），然後觀察二個出料口所收集樣品的組成隨切換時間的變化。採用上述條件進行模擬移動床層析法所得到的結果分析如圖8所示，且依據式2以及式3所計算純度與回收率的結果如表4所示。
表4
<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 切換時間 </td><td> 濃度(毫克/升) </td><td> 純度 </td><td> 回收率 </td></tr><tr><td> 萃出液 </td><td> 萃餘液 </td><td> P<sub>E</sub></td><td> P<sub>R</sub></td><td> Y<sub>E</sub></td><td> Y<sub>R</sub></td></tr><tr><td> 亞麻酸 </td><td> 亞油酸 </td><td> 亞麻酸 </td><td> 亞油酸 </td></tr><tr><td> 6分鐘30秒 </td><td> 17.51 </td><td> 2.71 </td><td> 4.00 </td><td> 0.00 </td><td> 0.134 </td><td> 1.000 </td><td> 1.00 </td><td> 0.279 </td></tr><tr><td> 6分鐘 </td><td> 36.62 </td><td> 4.08 </td><td> 2.96 </td><td> 0.00 </td><td> 0.100 </td><td> 1.000 </td><td> 1.00 </td><td> 0.120 </td></tr></TBODY></TABLE>
圖8為本發明實驗例利用模擬移動床層析法從亞麻籽油中分離純化出亞麻酸的結果分析圖。請參照圖8以及表4，由於採用RP-SMB系統進行純化，因此亞麻油成為弱滯留性成分，所以亞麻酸在萃餘端被收集得到。此外，在本實施例中，採用95%乙醇作為移動相以及採用反相填料作為固定相，因此所純化的亞麻酸純度高達100%。
實驗例 6 [RP-SMB 的操作條件 ]
在實驗例6中，將實驗例4中進料濃度為250 克/升的分離後不飽和脂肪酸作為進行第二模擬移動床層析製程的進料，且將上述進料調整為10克/升的乙醇溶液。此外，在實驗例6中，使用圖7所示的模擬移動床層。填充管柱尺寸為4.6 mm × 100 mm），所採用的填料（固定相）為InertSil ODS-3（5 μm）。而移動相為純乙醇溶液。各入口與出口端的純乙醇流速設定如下：沖滌端入口為0.96 毫升/分鐘；進料入口為0.016 毫升/分鐘；萃出端為0.36毫升/分鐘；萃餘端的乙醇流速為0.616 毫升/分鐘。此外，在實驗例6中，在固定各出入口的流速條件下，改變SF-SMB設備上閥門的切換時間（4分鐘20秒、4分鐘25秒與4分鐘30秒），然後觀察二個出料口所收集樣品的組成隨切換時間的變化。採用上述條件進行模擬移動床層析法所得到的結果分析如圖9所示，且依據式2以及式3所計算純度與回收率的結果如表5所示。
表5
<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 切換時間 </td><td> 濃度(毫克/升) </td><td> 純度 </td><td> 回收率 </td></tr><tr><td> 萃出液 </td><td> 萃餘液 </td><td> P<sub>E</sub></td><td> P<sub>R</sub></td><td> Y<sub>E</sub></td><td> Y<sub>R</sub></td></tr><tr><td> 亞麻酸 </td><td> 亞油酸 </td><td> 亞麻酸 </td><td> 亞油酸 </td></tr><tr><td> 4分鐘30秒 </td><td> 697.3 </td><td> 55.7 </td><td> 365.2 </td><td> 19.5 </td><td> 0.074 </td><td> 0.949 </td><td> 0.873 </td><td> 0.150 </td></tr><tr><td> 4分鐘25秒 </td><td> 6543.0 </td><td> 433.4 </td><td> 431.4 </td><td> 27.3 </td><td> 0.062 </td><td> 0.941 </td><td> 0.903 </td><td> 0.104 </td></tr><tr><td> 4分鐘20秒 </td><td> 14170 </td><td> 854.8 </td><td> 243.9 </td><td> 11.4 </td><td> 0.057 </td><td> 0.955 </td><td> 0.978 </td><td> 0.028 </td></tr></TBODY></TABLE>
圖9為本發明實驗例利用模擬移動床層析法從亞麻籽油中分離純化出亞麻酸的結果分析圖。請參照圖9以及表5，採用純乙醇作為移動相以及採用反相填料作為固定相，所純化的亞麻酸純度高達94.15%~95.5%。
綜上所述，本發明的不飽和脂肪酸的純化方法透過應用模擬移動床層析法來從亞麻籽油中分離包含亞麻酸以及亞油酸的不飽和脂肪酸，不僅可有效提升分離效率，更可獲得高純度的包含亞麻酸以及亞油酸的不飽和脂肪酸。此外，本發明的亞麻酸的純化方法可藉由進行二次模擬移動床層析製程而進一步從亞麻籽油中純化出亞麻酸，同樣地，不僅可有效提升分離效率，更可獲得高純度的亞麻酸。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作些許的更動與潤飾，故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
100、200‧‧‧模擬移動床
110‧‧‧二氧化碳供應源
115‧‧‧二氧化碳液泵
120‧‧‧高壓緩衝槽
122‧‧‧前端壓力調壓閥
123‧‧‧後端壓力調壓閥
125a、125b‧‧‧高效能液相層析液泵
130‧‧‧混合器
145a、145b、155‧‧‧分離槽
160‧‧‧工作儲槽
C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8‧‧‧管柱
D1、D3‧‧‧沖滌端入口
D2、F2‧‧‧輸入口
E1、E3‧‧‧萃出端
F1；F3‧‧‧進料入口
IS‧‧‧內標準品
R1、R3‧‧‧萃餘端
圖1是依照本發明實施例的一種超臨界流體模擬移動床設備的管線流程圖。 圖2為乙酯化亞麻籽油樣品的氣相色譜質譜分析圖。 圖3為本發明實驗例利用模擬移動床層析法從亞麻籽油中分離純化出不飽和脂肪酸的結果分析圖。 圖4至圖6為本發明實驗例利用模擬移動床層析法從亞麻籽油中分離純化出不飽和脂肪酸的結果分析圖。 圖7為本發明實施例的模擬移動床之組態設計圖。 圖8與圖9為本發明實驗例利用模擬移動床層析法從亞麻籽油中分離純化出亞麻酸的結果分析圖。
Claims (16)
- 一種純化不飽和脂肪酸的方法，包括：提供乙酯化亞麻籽油；以及以模擬移動床層析法將所述乙酯化亞麻籽油中的不飽和脂肪酸分離開來，其中所分離的所述不飽和脂肪酸包括亞麻酸以及亞油酸，其中所述模擬移動床層析法包含：提供模擬移動床，所述模擬移動床依序包括第一區段、第二區段以及第三區段，其中所述模擬移動床是由移動相及固定相所組成，所述固定相顆粒內部是具有孔隙，所述移動相對於所述模擬移動床中是朝同一方向從沖滌端入口流經所述第一區段、所述第二區段以及所述第三區段之間，所述固定相是相對於所述移動相朝反方向模擬移動，所述移動相為包含超臨界二氧化碳與純乙醇的沖滌劑，其中所述第一區段、所述第二區段以及所述第三區段各自包含2根管柱、3根管柱與3根管柱，且每根管柱內填充所述固定相；將所述乙酯化亞麻籽油從進料入口注入所述模擬移動床的所述第二區段與所述第三區段之間，並使所述不飽和脂肪酸隨所述固定相移動至所述第一區段與所述第二區段之間的萃出端並使所述乙酯化亞麻籽油中的其它混合物隨所述移動相移動至所述第三區段的萃餘端，以分離所述不飽和脂肪酸。
- 如申請專利範圍第1項所述的純化不飽和脂肪酸的方法，其中以所述沖滌劑的總量計，所述純乙醇的含量為1wt%~8wt%。
- 如申請專利範圍第1項所述的純化不飽和脂肪酸的方法，其中所述固定相為無規二氧化矽。
- 如申請專利範圍第1項所述的純化不飽和脂肪酸的方法，其中所述模擬移動床使用的分離條件為：二氧化碳流速在所述沖滌端入口為26.5公斤/小時、在所述進料入口為1.5公斤/小時、在所述萃出端為11.19公斤/小時以及在所述萃餘端為16.81公斤/小時，且所述純乙醇流速在所述沖滌端入口為29.39毫升/分鐘、在所述進料入口為1.65毫升/分鐘、在所述萃出端為12.44毫升/分鐘以及在所述萃餘端為18.60毫升/分鐘，且所述模擬移動床的切換時間為3分鐘35秒至3分鐘48秒。
- 如申請專利範圍第1項所述的純化不飽和脂肪酸的方法，其中所述模擬移動床使用的分離條件為：二氧化碳流速在所述沖滌端入口為26.5公斤/小時、在所述進料入口為1.5公斤/小時、在所述萃出端為11.78公斤/小時以及在所述萃餘端為16.22公斤/小時，且所述純乙醇流速在所述沖滌端入口為29.39毫升/分鐘、在所述進料入口為1.65毫升/分鐘、在所述萃出端為13.10毫升/分鐘以及在所述萃餘端為17.94毫升/分鐘，且所述模擬移動床的切換時間為3分鐘50秒至3分鐘53秒。
- 如申請專利範圍第1項所述的純化不飽和脂肪酸的方法，其中所述模擬移動床使用的分離條件為：二氧化碳流速在所述沖滌端入口為26.5公斤/小時、在所述進料入口為0.75公斤/小時、在所述萃出端為11.78公斤/小時以及在所述萃餘端為15.47公斤/小時，且所述純乙醇流速在所述沖滌端入口為29.39毫升/分鐘、在所述進料入口為0.825毫升/分鐘、在所述萃出端為13.10毫升/分鐘以及在所述萃餘端為17.12毫升/分鐘，且所述模擬移動床的切換時間為4分鐘至4分鐘10秒。
- 一種純化亞麻酸的方法，包括：提供乙酯化亞麻籽油；進行第一模擬移動床層析製程，以將所述乙酯化亞麻籽油中的不飽和脂肪酸分離開來，其中所分離的所述不飽和脂肪酸包括亞麻酸以及亞油酸，所述第一模擬移動床層析製程包含：提供第一模擬移動床，所述第一模擬移動床依序包括第一區段、第二區段以及第三區段，其中所述第一模擬移動床是由第一移動相及第一固定相所組成，所述第一固定相顆粒內部是具有孔隙，所述第一移動相對於所述模擬移動床中是朝同一方向從第一沖滌端入口流經所述第一區段、所述第二區段以及所述第三區段之間，所述第一固定相是相對於所述第一移動相朝反方向模擬移動，其中所述第一移動相為包含超臨界二氧化碳與純乙醇的沖滌劑，其中所述第一區段、所述第二區段以及所述第三區段各自包含2根管柱、3根管柱與3根管柱，且每根管柱內填充所述第一固定相；將所述乙酯化亞麻籽油從第一進料入口注入所述模擬移動床的所述第二區段與所述第三區段之間，並使所述不飽和脂肪酸隨所述第一固定相移動至所述第一區段與所述第二區段之間的第一萃出端並使所述乙酯化亞麻籽油中的其它混合物隨所述第一移動相移動至所述第三區段的第一萃餘端，以分離所述不飽和脂肪酸；以及進行第二模擬移動床層析製程，以將所分離的所述不飽和脂肪酸中的亞麻酸分離開來，其中所述第二模擬移動床層析製程包括：提供第二模擬移動床，所述第二模擬移動床依序包括第四區段、第五區段以及第六區段，其中所述第二模擬移動床是由第二移動相及第二固定相所組成，所述第二固定相顆粒內部是具有孔隙，所述第二移動相對於所述第二模擬移動床中是朝同一方向從第二沖滌端入口流經所述第四區段、所述第五區段以及所述第六區段之間，所述第二固定相是相對於所述第二移動相朝反方向模擬移動，其中所述第二固定相為反相填料，其中所述第四區段、所述第五區段以及所述第六區段各自包含2根管柱，且每根管柱內填充所述第二固定相；將所述不飽和脂肪酸從第二進料入口注入所述第二模擬移動床的所述第五區段與所述第六區段之間，並使所述不飽和脂肪酸中的亞麻酸隨所述第二移動相移動至所述第六區段的所述第二萃餘端，並使所述不飽和脂肪酸中的其他混合物隨所述第二固定相移動至所述第四區段與所述第五區段之間的所述第二萃出端，以分離亞麻酸以及亞油酸。
- 如申請專利範圍第7項所述的純化亞麻酸的方法，其中以所述沖滌劑的總量計，所述沖滌劑中的所述純乙醇的含量為1wt%~8wt%。
- 如申請專利範圍第7項所述的純化亞麻酸的方法，其中所述第一固定相為無規二氧化矽。
- 如申請專利範圍第7項所述的純化亞麻酸的方法，其中所述第一模擬移動床使用的分離條件為：二氧化碳流速在所述第一沖滌端入口為26.5公斤/小時、在所述第一進料入口為1.5公斤/小時、在所述第一萃出端為11.19公斤/小時以及在所述第一萃餘端為16.81公斤/小時，且所述純乙醇流速在所述第一沖滌端入口為29.39毫升/分鐘、在所述第一進料入口為1.65毫升/分鐘、在所述第一萃出端為12.44毫升/分鐘以及在所述第一萃餘端為18.60毫升/分鐘，且所述第一模擬移動床的切換時間為3分鐘35秒至3分鐘48秒。
- 如申請專利範圍第7項所述的純化亞麻酸的方法，其中所述模擬移動床使用的分離條件為：二氧化碳流速在所述第一沖滌端入口為26.5公斤/小時、在所述第一進料入口為1.5公斤/小時、在所述第一萃出端為11.78公斤/小時以及在所述第一萃餘端為16.22公斤/小時，且所述純乙醇流速在所述第一沖滌端入口為29.39毫升/分鐘、在所述第一進料入口為1.65毫升/分鐘、在所述第一萃出端為13.10毫升/分鐘以及在所述第一萃餘端為17.94毫升/分鐘，且所述第一模擬移動床的切換時間為3分鐘50秒至3分鐘53秒。
- 如申請專利範圍第7項所述的純化亞麻酸的方法，其中所述第一模擬移動床使用的分離條件為：二氧化碳流速在所述第一沖滌端入口為26.5公斤/小時、在所述第一進料入口為0.75公斤/小時、在所述第一萃出端為11.78公斤/小時以及在所述第一萃餘端為15.47公斤/小時，且所述純乙醇流速在所述第一沖滌端入口為29.39毫升/分鐘、在所述第一進料入口為0.825毫升/分鐘、在所述第一萃出端為13.10毫升/分鐘以及在所述第一萃餘端為17.12毫升/分鐘，且所述第一模擬移動床的切換時間為4分鐘至4分鐘10秒。
- 如申請專利範圍第7項所述的純化亞麻酸的方法，其中所述反相填料包括ODS改質的二氧化矽。
- 如申請專利範圍第7項所述的純化亞麻酸的方法，其中所述第二移動相包括純乙醇或95%乙醇溶液。
- 如申請專利範圍第7項所述的純化亞麻酸的方法，其中所述第二模擬移動床使用的分離條件為：所述第二移動相為95%乙醇溶液，且所述95%乙醇溶液流速在所述第二沖滌端入口為0.96毫升/分鐘、在所述第二進料入口為0.01毫升/分鐘、在所述第二萃出端為0.36毫升/分鐘以及在所述第二萃餘端為0.61毫升/分鐘，且所述第二模擬移動床的切換時間為6分鐘至6分鐘30秒。
- 如申請專利範圍第7項所述的純化亞麻酸的方法，其中所述第二模擬移動床使用的分離條件為：所述第二移動相為所述純乙醇，且所述純乙醇流速在所述第二沖滌端入口為0.96毫升/分鐘、在所述第二進料入口為0.016毫升/分鐘、在所述第二萃出端為0.36毫升/分鐘以及在所述第二萃餘端為0.616毫升/分鐘，且所述第二模擬移動床的切換時間為4分鐘20秒至4分鐘30秒。
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