TWI641338B

TWI641338B - Chain cloth, zipper and chain cloth having the same

Info

Publication number: TWI641338B
Application number: TW106128724A
Authority: TW
Inventors: 小中稔正; 荻生賢志; 大山久美子; 友廣明; 根岸満明
Original assignee: Ykk股份有限公司
Priority date: 2017-04-21
Filing date: 2017-08-24
Publication date: 2018-11-21
Also published as: CN110494058A; TW201838539A; WO2018193632A1; CN110494058B

Abstract

本發明提供一種以經改善之接著強度貼附有金屬調之樹脂製膜之鏈布。本發明係一種鏈布，其係具備底布(11、32)與底布(11、32)之至少一面之樹脂製膜(12、33)的鏈布(10)，並且樹脂製膜(12、33)具有如下積層結構，該積層結構具備：表皮層(13)，其係由含有2.5～20質量%之金屬粉(15)之聚胺基甲酸酯膜所形成；及接著層(14)，其與表皮層(13)鄰接，且由交聯型聚胺基甲酸酯接著劑之硬化物所形成。

Description

鏈布、具備該鏈布的拉鏈及鏈布的製造方法

本發明係關於一種表面具有樹脂製膜之鏈布。又，本發明係關於一種具備表面具有樹脂製膜之鏈布之拉鏈。又，本發明係關於一種表面具有樹脂製膜之鏈布之製造方法。

拉鏈作為衣物、包類、鞋類及雜貨品等日用品之開合件而普及，此外，亦使用於太空衣、防化服、潛水衣、救生衣等防護服類、運輸集裝箱用之罩布類或篷布等。於此種特殊用途中，亦對拉鏈要求防水性。又，亦有期待亦對日用品用之拉鏈附加防水性之情形。拉鏈通常主要係由一對長條狀之鏈布、沿著各鏈布之一側緣而縫合之作為拉鏈之嚙合部分的拉鏈鏈齒、及藉由使拉鏈鏈齒嚙合及分離而控制拉鏈之開合之滑件之三個部分構成。先前已知有如下拉鏈，其為了賦予防水性，而將具有防水性之合成樹脂膜貼附於鏈布，並於嚙合時使左右之鏈布之合成樹脂膜密接，藉此發揮防水性。例如日本專利特開2000-312604號公報(專利文獻1)中記載有：將由低熔點樹脂層與高熔點樹脂層構成之積層合成樹脂膜以低熔點樹脂層與鏈布面對向相接之形式熔接於拉鏈中之鏈布之至少一面。作為積層合成樹脂膜之材質，揭示有胺基甲酸酯系樹脂及聚酯系樹脂。日本專利特開2008-194066號公報(專利文獻2)中揭示有如下液密拉鏈，其係藉由將供芯繩插通之左右一對線圈狀之嚙合鏈齒排沿著於一面形成有液密層之左右一對鏈布之對向側緣縫製安裝而成。記載有液密層係聚胺基甲酸酯、聚烯烴等之樹脂層，且係藉由熔接或接著而與鏈布接合一體化。於國際公開第2014/010019號(專利文獻3)中，以提供環境意識型之防水性鏈布為課題而提出有如下鏈布，其具有經由接著層將使用水性聚胺基甲酸酯之止水膜貼附於底布之積層結構。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2000-312604號公報 [專利文獻2]日本專利特開2008-194066號公報 [專利文獻3]國際公開第2014/010019號

[發明所欲解決之問題] 近年來，受到使用者趣味性之多樣化之影響，業界對於拉鏈之領域亦要求發展多種多用之商品。該情況對於防水性拉鏈而言亦相同，對於除防水性能以外設計性及時尚性亦優異之商品之需求逐漸高漲。此種各種需求之中，有針對使用具有金屬調之外觀之鏈布的防水性拉鏈之需求。然而，根據本發明者之研究結果，發現存在如下問題：若將金屬調膜貼附於鏈布，則無法獲得較高之接著強度而膜容易自鏈布剝離。上述先前技術並未意圖對止水膜賦予金屬調之外觀，未提示解決該問題之方法。本發明係鑒於上述情況而完成者，其課題之一在於提供一種以經改善之接著強度貼附有金屬調之樹脂製膜之鏈布。又，本發明之另一課題之一在於提供一種具備此種鏈布之拉鏈。又，本發明之另一課題之一在於提供一種此種鏈布之製造方法。 [解決問題之技術手段] 本發明者為了解決上述課題而進行了努力研究，結果發現，於經由接著劑將金屬調之樹脂製膜貼合於鏈布之情形時，樹脂製膜並非於接著劑與鏈布之界面而是於接著劑與樹脂製膜之界面容易剝離。本發明者對其原因進行了調查，結果查明：金屬調之樹脂製膜中包含金屬粉，該金屬粉成為使接著強度降低之原因。因此，本發明者對提高金屬調之樹脂製膜與接著劑之間之接著強度之方法進行了研究，結果發現，有效的是鑽研金屬粉之含量與接著劑之種類，從而完成了本發明。本發明於一側面係一種鏈布，其係具備底布與底布之至少一面之樹脂製膜者，並且樹脂製膜具有積層結構，該積層結構具備：表皮層，其係由含有2.5～20質量%之金屬粉之聚胺基甲酸酯膜所形成；及接著層，其與表皮層鄰接，且由交聯型聚胺基甲酸酯接著劑之硬化物所形成。於本發明之鏈布之一實施形態中，形成表皮層之上述聚胺基甲酸酯膜含有3～15質量%之金屬粉。於本發明之鏈布之另一實施形態中，樹脂製膜於表皮層與接著層之合計質量中含有0.6～4.0質量%之金屬粉。於本發明之鏈布之又一實施形態中，金屬粉之平均粒徑為5～30 μm。於本發明之鏈布之又一實施形態中，表皮層之外表面之算術平均高度Sa為10 μm以下。於本發明之鏈布之又一實施形態中，表皮層之外表面之算術平均高度Sa為6 μm以下。於本發明之鏈布之又一實施形態中，表皮層之外表面之均方根高度Sq為13 μm以下。於本發明之鏈布之又一實施形態中，接著層與表皮層之間之接著強度高於接著層與底布之間之接著強度。本發明於另一側面係一種拉鏈，其具備本發明之鏈布。本發明於又一側面係一種本發明之鏈布之製造方法，其包含：於脫模膜之上塗佈含有金屬粉之聚胺基甲酸酯分散液之步驟；於上述聚胺基甲酸酯分散液中之聚胺基甲酸酯硬化之前或硬化之後，於其上塗佈交聯型聚胺基甲酸酯接著劑之步驟；於上述交聯型聚胺基甲酸酯接著劑硬化之前，於其上貼附底布之步驟；及於交聯型聚胺基甲酸酯接著劑及聚胺基甲酸酯分散液中存在未硬化之聚胺基甲酸酯之情形時，使該未硬化之聚胺基甲酸酯硬化之步驟。於本發明之鏈布之製造方法之一實施形態中，交聯型聚胺基甲酸酯接著劑為二液硬化型。於本發明之鏈布之製造方法之另一實施形態中，含有金屬粉之聚胺基甲酸酯分散液含有二液硬化型聚胺基甲酸酯。 [發明之效果] 根據本發明，提供一種金屬調之樹脂製膜與底布之間之接著強度得以改善之鏈布。藉由使用本發明之鏈布，而獲得有金屬調之高級感之設計且樹脂製膜不易剝離之拉鏈。因此，根據本發明，藉由採用金屬調之樹脂製膜，可於不犧牲接著強度之情況下擴大具備表面具有樹脂製膜(尤其是防水性之樹脂製膜)之鏈布之拉鏈(尤其是防水拉鏈)之設計變化，因此產業上之利用價值極高。

圖1中表示本發明之一實施形態之拉鏈之鏈布之積層結構。鏈布10具備底布11與貼附於底布11之至少一面之樹脂製膜12。樹脂製膜12具備：表皮層13，其係由含有金屬粉之聚胺基甲酸酯之膜所形成；及接著層14，其與表皮層13鄰接，且由交聯型聚胺基甲酸酯接著劑之硬化物所形成。即，鏈布10於表皮層13之底布11側具備接著層14，接著層14於底布11與表皮層13之間將各者接著。如此，如圖1所示，鏈布10具有於剖視圖中自紙面上側依序積層有表皮層13、接著層14、底布11之積層結構。 (1.底布) 作為底布11之材質，可設為通常用於鏈布之天然纖維或合成纖維，並無特別限制，例如可列舉聚醯胺纖維、聚酯纖維、丙烯酸系纖維等。可藉由將該等合成纖維梭織或針織而製作底布11。典型而言，可利用聚酯纖維進行梭織或針織。 (2.接著層) 接著層14係由交聯型聚胺基甲酸酯接著劑之硬化物所形成。交聯型聚胺基甲酸酯接著劑中，就提高環境性能之觀點而言，較佳為水性聚胺基甲酸酯接著劑。其中，就耐熱性及耐溶劑性等觀點而言，可適宜地使用二液硬化型水性聚胺基甲酸酯接著劑。此處，所謂「水性」意指使用水作為分散介質。交聯型聚胺基甲酸酯接著劑含有聚胺基甲酸酯、作為交聯劑(硬化劑)之異氰酸酯化合物、分散劑、及作為增黏劑之聚胺基甲酸酯樹脂等。用作主劑之聚胺基甲酸酯典型而言為微粒子狀，例如可以聚胺基甲酸酯乳膠或聚胺基甲酸酯分散液之形態提供。聚胺基甲酸酯可使用業者已知之任意者，較佳為聚醚系聚胺基甲酸酯、聚酯系聚胺基甲酸酯、聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯或聚己內酯系聚胺基甲酸酯並且具有親水性基者。其中，更佳為基於耐水解性、耐熱性、耐油性及耐磨耗性之理由而具有親水性基之聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯。作為親水性基，有陽離子性、陰離子性或非離子性之親水性基，可單獨使用，亦可組合使用。作為陽離子性基，例如可列舉胺基。作為陰離子性之親水性基，例如可列舉羧基、膦酸基、磺酸基。作為非離子性之親水性基，例如可列舉聚環氧烷基(例如聚環氧乙烷基)、羥基。親水性基中，基於降低環境負荷之理由，較佳為羧基。就提高聚胺基甲酸酯之親水性之觀點而言，羧基等陰離子性之親水性基較理想為預先利用三乙胺、氨、2-胺基-2甲基丙醇等鹼進行中和。用作交聯劑(硬化劑)之異氰酸酯化合物可含有脂肪族異氰酸酯、脂環族異氰酸酯、芳香族異氰酸酯或該等之組合。異氰酸酯例如可從二聚物、三聚物、異氰酸酯衍生物、異氰酸酯預聚物、封端異氰酸酯中加以選擇。芳香族異氰酸酯由於有黃變之傾向，故而脂肪族異氰酸酯、脂環族異氰酸酯或將該等組合而成者於耐變色性方面優異，使用期限(亦稱為使用壽命，於將硬化劑或觸媒等混合於接著劑中之後，至黏度或狀態不再耐受使用為止之時間)較長，因此較佳為該等。作為脂肪族異氰酸酯，例如可列舉：乙二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、2,6-二異氰酸基己酸甲酯、異佛酮二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、雙(異氰酸基甲基)環己烷、環己二異氰酸酯、甲基環己二異氰酸酯。作為適合於交聯型聚胺基甲酸酯接著劑之異氰酸酯化合物之形態並無特別限制，可適宜地使用溶解於準水系溶劑中而成者。所謂準水系溶劑係指可溶於水中之有機溶劑。準水系溶劑例如有二醇醚系(二乙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚、甲氧基甲基丁醇等)、醇系(乙醇、異丙醇等)、萜烯系(d-檸檬烯)、吡咯啶酮系(N-甲基-2-吡咯啶酮)，該等中，就均勻分散之觀點而言，較佳為二醇醚系。作為分散劑，為了降低環境負荷，較佳為使用水。即便於使用有機溶劑之情形時，為了降低環境負荷，亦較佳為不使用DMF(N,N-二甲基甲醯胺)，更佳為使用上述準水系溶劑。增黏劑係為了調整黏度而添加之成分，較佳為以如下之程度含有，即，於下述表皮層(聚胺基甲酸酯分散液中之聚胺基甲酸酯)硬化之前、較佳為硬化反應之反應率為50%以下時，能夠於其上積層並塗佈交聯型聚胺基甲酸酯接著劑。「硬化之前」意指硬化反應完全結束而硬化反應不再進行之前。因此，於硬化反應部分地進行之情形時，亦視為「硬化之前」(以下亦相同)。又，硬化反應之反應率為50%以下係指交聯劑中所包含之異氰酸酯之殘存率為50%以上。異氰酸酯之殘存率可藉由IR(Infrared Radiation，紅外線輻射)測定而進行(以下亦相同)。接著劑中之增黏劑之含量較佳為0～5質量%之範圍，更佳為0.5～4質量%之範圍。若超過5質量%，則會產生加工時之成膜性等之故障。作為增黏劑，可使用公知之任意增黏劑，就降低環境負荷之觀點而言，可適宜地使用水溶性增黏劑。作為水溶性增黏劑，例如可列舉：多糖類或明膠等天然高分子、聚氧乙烯或交聯聚(甲基)丙烯酸等合成高分子、蒙脫石或二氧化矽等無機礦物。又，增黏劑亦較佳為含有聚胺基甲酸酯樹脂。交聯型聚胺基甲酸酯接著劑於交聯(硬化)時會產生溶劑之氣化及主劑與硬化劑之反應，最終獲得之接著層14主要係由在主劑與硬化劑之硬化反應中生成之交聯型聚胺基甲酸酯及增黏劑之固形物成分所構成。於接著層14中，若相對於主劑之硬化劑過少，則接著強度變得不足，硬化劑相對於主劑之質量比(固形物成分換算)較佳為設為10以上，更佳為設為12以上。但是，硬化劑過多會變硬而導致貼附後之鏈布之質感變差，因此硬化劑相對於主劑之質量比(固形物成分換算)較佳為設為25以下，更佳為設為23以下。基於接著性之理由，接著層14之厚度較佳為設為110 μm以上，更佳為設為140 μm以上。另一方面，關於接著層14之厚度，若過厚，則於拉鏈之開合時滑件會滑動接觸而有損滑動性，因此較佳為設為180 μm以下，更佳為設為170 μm以下。 (3.表皮層) 表皮層13可以含有金屬粉之聚胺基甲酸酯之膜之形式形成。聚胺基甲酸酯可為水性聚胺基甲酸酯及有機溶劑系聚胺基甲酸酯之任一者。金屬粉可分散地存在於膜中。含有金屬粉之水性聚胺基甲酸酯之膜可藉由使於水中分散有聚胺基甲酸酯、典型而言微粒子狀之聚胺基甲酸酯及金屬粉而成之溶液乾燥並硬化而獲得。有機溶劑系聚胺基甲酸酯之膜係藉由使於有機溶劑中溶解有聚胺基甲酸酯、典型而言微粒子狀之聚胺基甲酸酯及金屬粉而成之溶液乾燥並硬化而獲得。又，針對水性聚胺基甲酸酯及有機溶劑系聚胺基甲酸酯之任一者，均可向於水中分散有聚胺基甲酸酯或於有機溶劑中溶解有聚胺基甲酸酯而成之溶液中添加交聯劑(硬化劑)而進行硬化反應。藉由添加硬化劑，可提高膜之強度。交聯型聚胺基甲酸酯中，就與接著劑之親和性、耐熱性及耐溶劑性等觀點而言，可適宜地使用二液硬化型聚胺基甲酸酯之膜。又，針對水性聚胺基甲酸酯及有機溶劑系聚胺基甲酸酯之任一者，均較理想為以於硬化前、較佳為硬化反應之反應率為50%以下時能夠於其上塗佈並積層接著劑之方式含有增黏劑，以提高黏性從而製成糊狀之形態。上述聚胺基甲酸酯可使用業者已知之任意者，例如有聚醚系聚胺基甲酸酯、聚酯系聚胺基甲酸酯、聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯、聚己內酯系聚胺基甲酸酯。該等中，基於膜本身之強度之理由，較佳為聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯。作為金屬粉，並無限定，可列舉鋁粉、鋅粉、金粉、銀粉、銅粉、鎳粉、鐵粉、鎂粉或包含該等金屬之合金粉末。該等中，基於耐久性、製品外觀之理由，較佳為鋁粉。金屬粉可使用一種，亦可將兩種以上組合而使用。就賦予金屬調之設計之觀點而言，形成表皮層(13)之聚胺基甲酸酯膜中之金屬粉之含量於表皮層中較佳為2.5質量%以上，更佳為3質量%以上，進而更佳為4質量%以上。另一方面，若形成表皮層之聚胺基甲酸酯膜中之金屬粉之含量變多，則與接著層之接著強度容易降低而耐磨性變差，進而，會產生於樹脂製膜之長邊方向側緣觀察到波紋形狀等不良情況。因此，就確保與接著層之接著強度之觀點、確保耐磨性之觀點、進而確保外觀品質之觀點而言，於表皮層中較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下，進而更佳為10質量%以下。若以相對於樹脂製膜之表皮層(13)與接著層(14)之合計質量之含量表示，則金屬粉較佳為含有0.6～4.0質量%，更佳為含有1.0～3.0質量%。基於製品外觀(亮度)之理由，金屬粉之平均粒徑較佳為5 μm以上，更佳為10 μm以上，進而更佳為15 μm以上。又，基於提高耐久磨耗性之理由或於樹脂製膜之長邊方向側緣防止波紋形狀之理由，金屬粉之平均粒徑30 μm以下，更佳為27 μm以下，進而更佳為25 μm以下。於本發明中，金屬粉之平均粒徑係指藉由雷射繞射・散射法求出粒徑之累積分佈時之體積基準之中值粒徑(D50)。作為交聯劑(硬化劑)，可適宜地使用與接著層之說明中所述者相同之異氰酸酯化合物。作為有機溶劑系聚胺基甲酸酯所使用之有機溶劑，並無特別限制，為了降低環境負荷，較佳為不使用DMF(N,N-二甲基甲醯胺)，可適宜地使用如上所述之準水系溶劑。就環境負荷之觀點而言，較理想為使用水，若將經由接著劑貼附於物品之布料時之接著強度或針對滑件之滑動之耐久性亦包含在內而綜合性地考慮，則最佳為使用準水系溶劑。為了防止因與滑件之滑動而導致表皮層損傷，表皮層13較佳為含有聚矽氧化合物。為了有效地發揮針對滑動之耐久性，聚矽氧化合物於表皮層13中(固形物成分換算)較佳為占2質量%以上，更佳為占4質量%以上。但是，若聚矽氧化合物之含量過多，則有時表皮層反而變脆弱，因此聚矽氧化合物於表皮層13中較佳為占25質量%以下，更佳為占15質量%以下。就提高耐磨性(拉鏈往返開合耐久性)之方面而言，較理想為聚矽氧化合物之至少一部分係以與構成表皮層之聚胺基甲酸酯共聚合之形態存在。基於提高耐磨耗性之理由，表皮層13之厚度較佳為設為20 μm以上，更佳為設為30 μm以上。另一方面，關於表皮層13之厚度，若過厚，則於拉鏈之開合時滑件會滑動接觸而有損滑動性，因此較佳為設為50 μm以下，更佳為設為40 μm以下。基於獲得良好外觀之理由，表皮層13之外表面之算術平均高度Sa較佳為10 μm以下，更佳為6 μm以下，進而更佳為5 μm以下。基於獲得消光之外觀之理由，表皮層13之外表面之算術平均高度Sa較佳為2 μm以上，更佳為2.5 μm以上，進而更佳為4 μm以上。於本發明中，算術平均高度Sa係指利用非接觸式之三維表面性狀測量機並依據ISO 25178所測得之值。基於獲得良好之外觀之理由，表皮層13之外表面之均方根高度Sq較佳為13 μm以下，更佳為7 μm以下，進而更佳為6 μm以下。基於獲得消光之外觀之理由，表皮層13之外表面之均方根高度Sq較佳為3 μm以上，更佳為4 μm以上，進而更佳為5 μm以上。於本發明中，均方根高度Sq係指利用非接觸式之三維表面性狀測量機並依據ISO 25178所測得之值。 (4.樹脂製膜之貼附) 對樹脂製膜12向底布11之貼附順序之一例進行說明。將含有成為樹脂製膜12之表皮層13之原料之金屬粉之聚胺基甲酸酯分散液塗佈於脫模膜之上。較理想為以金屬粉於表皮層中均勻地分散之方式將金屬粉與聚胺基甲酸酯分散液充分地混合後加以塗佈。表皮層13之外表面之表面性狀反映出脫模膜之表面性狀。藉由準備具有所需表面性狀之脫模膜，可控制表皮層之外表面之表面性狀。較佳為於該聚胺基甲酸酯分散液中之聚胺基甲酸酯硬化之前、較佳為硬化反應之反應率為50%以下時，於其上將交聯型聚胺基甲酸酯接著劑以積層之方式塗佈。塗佈交聯型聚胺基甲酸酯接著劑之時序亦可為聚胺基甲酸酯分散液中之聚胺基甲酸酯硬化之後，但藉由設為聚胺基甲酸酯分散液中之聚胺基甲酸酯硬化之前，可明顯提高含有金屬粉之表皮層與接著劑之間之接著強度。繼而，於上述交聯型聚胺基甲酸酯接著劑硬化之前(較佳為硬化反應之反應率為50%以下時)，較理想為於上述聚胺基甲酸酯分散液中之聚胺基甲酸酯及上述交聯型聚胺基甲酸酯接著劑硬化之前(較佳為上述聚胺基甲酸酯分散液中之聚胺基甲酸酯及上述交聯型聚胺基甲酸酯接著劑兩者之硬化反應之反應率為50%以下時)，於其上貼附底布11。貼附時，較佳為一面進行加熱加壓，一面進行貼附。維持貼附有底布11之狀態而使聚胺基甲酸酯分散液及交聯型聚胺基甲酸酯接著劑硬化，藉此使聚胺基甲酸酯分散液變為構成表皮層13之聚胺基甲酸酯膜，接著劑成為硬化物。藉此，獲得將樹脂製膜12貼附於底布11之鏈布10。關於硬化，例如藉由在硬化溫度40～60℃且48小時以上之條件下進行硬化促進反應而使交聯接著劑硬化(使接著劑硬化之步驟)，藉此將底布11與樹脂製膜12牢固地接著。根據本發明之拉鏈之一實施形態，接著層14與表皮層13之間之接著強度高於接著層14與底布11之間之接著強度。藉此，可消除因將金屬粉添加至表皮層中而引起之表皮層剝離之問題。 (5.拉鏈之實施形態) 於圖2～4中表示具備本發明之鏈布之防水拉鏈20之一例。圖2係防水拉鏈20整體之俯視圖，圖3係表示鏈齒排21於滑件22內嚙合之狀態之剖視圖，圖4係防水拉鏈20之一部分之立體剖視圖。於各鏈布10之底布11之一面上，沿著其側緣，利用縫紉機之雙重鏈縫之縫線24將內部插通有芯繩23之線狀型之線圈狀拉鏈鏈齒排21分別縫合。線圈狀拉鏈鏈齒排21可由聚醯胺、聚酯等合成樹脂之單絲所形成。一對鏈布10之樹脂製膜12可經由接著劑而接著於物品之布料。作為其他方法，可藉由高頻將樹脂製膜12與布料熔接，亦可進行縫合。使滑件插通左右之鏈齒排之間，變得能夠藉由使滑件滑動而控制拉鏈之開合狀態。亦可對縫線24實施撥水加工。樹脂製膜12藉由相對於底布11之側緣向鏈齒排之嚙合中心線A側伸出，使左右之樹脂製膜12彼此變得容易密接，而防水性提高。若使樹脂製膜12之側緣以略微超過鏈齒排之嚙合中心線A之方式伸出，則於左右之鏈齒排嚙合時，左右之樹脂製膜12彼此密接，因此獲得更高之防水性。於使用本實施形態之拉鏈20時，較佳為將貼附有樹脂製膜12之側設為外表面，將拉鏈鏈齒排21側設為內表面而安裝於被接著物。滑件22之拉片25可安裝於外表面側。又，可如圖2所示般設置上止擋26，雖未圖示，但亦可安裝下止擋、可分離式嵌插件等。又，圖5及圖6中表示本發明之另一實施形態之防水拉鏈之局部模式圖。具體而言，圖5表示構成本實施形態之防水拉鏈之拉鏈鏈帶27之一部分，圖6係假想表示於本實施形態之拉鏈中，左右之拉鏈鏈齒28於滑件29內部嚙合之狀態之剖視圖。於本實施形態中，如圖5及圖6所示，拉鏈鏈齒28係以將形成於鏈布30之端緣之芯部31之整體夾於正面背面間之方式射出成形。滑件29係以基於一點鏈線之假想線表示。鏈布30係藉由將樹脂製膜33貼附於底布32之外表面而形成。然後，如圖6所示，於嚙合時，將一側之拉鏈鏈齒28之前端(與另一側之鏈布對向之端部)密接於另一側之鏈布30，藉此發揮防水性。 [實施例] 為了進一步良好地理解本發明及其優勢，以下揭示實施例，但本發明並不限定於該等實施例。＜I.鋁粉末之含量所產生之影響之驗證＞ (1.樹脂製膜之製作) 於各例中使用之各材料如下所述。 (A)表皮層聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯：大日精化工業公司製造之商品名RESAMINE NES系列 (將聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯溶解於有機溶劑中而成者；藉由向該溶液中添加交聯劑，而形成具有三維結構之表皮層) 鋁粉：大日精化工業公司製造之商品名Seika Seven(平均粒徑：30 μm) 交聯劑(異氰酸酯化合物)：大日精化工業公司製造之商品名RESAMINE X系列(二醇醚系之溶劑中之脂肪族異氰酸酯) (B)接著層二液硬化型接著劑：大日精化工業公司製造之商品名RESAMINE UD系列 (將聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯溶解於甲苯、甲基乙基酮及乙酸乙酯之混合溶劑中而成者；藉由向該溶液中添加交聯劑，而形成具有三維結構之接著性優異之接著劑) 交聯劑：大日精化工業公司製造之商品名RESAMINE D系列(二醇醚系之溶劑中之脂肪族異氰酸酯) 增黏劑：大日精化工業公司製造之商品名RESAMINE D系列(交聯聚(甲基)丙烯酸之合成高分子) 使用上述材料並根據以下之順序製作各鏈布。將表皮層之材料以聚胺基甲酸酯：交聯劑＝100：3之質量比充分地混合而製備表皮層形成用漿料後，將該漿料塗佈於脫模膜(Lintec公司製造步驟紙)之上。此時，根據試驗編號而改變表皮層形成用漿料中之鋁粉末之含量，藉此改變表皮層中之鋁粉末之含量。繼而，於硬化前(硬化反應之反應率為50%以下)之表皮層上塗佈將接著層之材料以二液硬化型接著劑：交聯劑：增黏劑＝100：10：1之質量比充分地混合而製作之接著層形成用漿料。於表皮層及接著層硬化之前(表皮層及接著層之硬化反應之反應率均為50%以下)，利用輥將由聚酯製之線織造而成之底布之鏈布進行加熱加壓而將其貼附於接著層上。其後，於硬化溫度40～60℃下進行48小時以上之硬化反應。如此，製作貼附有樹脂製膜之鏈布。 (2.鋁粉末之含量) 針對藉由上述順序而獲得之鏈布，利用島津製作所製造之ICP-OES(電感耦合電漿發射光譜儀分析裝置)並使用內部標準法測定表皮層及樹脂製膜中之鋁粉末之含量。測定試樣係向鏈布中添加酸並利用微波進行分解而製作。表皮層中之鋁量係根據表皮層及接著層之厚度而求出。具體而言，於樹脂製膜中之鋁粉末之含量為X質量%且表皮層及接著層之厚度分別為A μm及B μm之情形時，根據XA/(A＋B)之計算式計算表皮層中之鋁粉末之含量。將結果示於表1。再者，於本實施例中，表皮層與接著層之樹脂成分之密度實質上相同，兩者之被覆面積亦實質上相同，因此設為上述計算式，但於密度及被覆區域不同之情形時，需將該等考慮在內而計算表皮層中之鋁量。 (3.剝離試驗) 於將藉由上述順序而獲得之鏈布之樹脂製膜側經由熱熔接著劑貼附於聚酯製之織物布料後，使用Instron拉伸試驗機將鏈布自布料剝離。剝離試驗設為於拉伸速度50 mm/min之條件下進行180°剝離(JIS-K-6854-3)。除接著強度以外，亦確認剝離界面為接著層與底布之間或接著層與表皮層之間之何者。於接著強度超過15 N/cm之情形時評價為○，於15 N/cm以下之情形時評價為×。於剝離界面為接著層與底布之間之情形時評價為○，於剝離界面為接著層與表皮層之間之情形時評價為×。將結果示於表1。 (4.往返開合耐久試驗) 使用藉由上述順序而獲得之鏈布組裝如圖2所示之防水性拉鏈，將滑件之滑動設為1000次進行往返開合耐久試驗，目視確認表皮層之外觀是否存在異常(表皮層之破損)。滑件滑動1次之滑件之移動距離設為50 mm。關於耐磨性之評價，於試驗後藉由目視明確地可見異常之情形時設為×，於幾乎不存在異常但部分可見能夠評價為異常之部位之情形時設為△，於完全未見到異常之情形時設為○，其試驗結果如表1所示。 (5.表面外觀) 根據藉由上述順序而獲得之樹脂製膜之長邊方向側緣之形狀對「外觀(形狀)」進行評價，針對鏈布之表皮層，根據色差之值對「外觀(顏色)」進行評價，根據光澤測定器之觸發值對「亮度」進行評價。「外觀(形狀)」係藉由目視並基於以下之基準進行評價。 ○：於樹脂製膜之長邊方向側緣幾乎未見到波紋形狀。 △：於樹脂製膜之長邊方向側緣局部可見波紋形狀。 ×：於樹脂製膜之長邊方向側緣可見大量波紋形狀。「外觀(顏色)」之評價基準如下所述。可使用一般之分光測色計，但此處使用柯尼卡美能達製造之CM-3700d。 ○：ΔE(CMC)＝5.0以內之情形 △：ΔE(CMC)＝超過5.0且為6.0以內之情形 ×：ΔE(CMC)＝超過6.0之情形「亮度」之評價基準如下所述。可使用一般之光澤測定器，但此處使用柯尼卡美能達製造之CM-M6。 ○：觸發值＝9.0以上 △：觸發值＝7.0以上且未達9.0 ×：觸發值＝未達7.0 將結果示於表1。 [表1] <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 表面外觀 </td><td> 剝離試驗 </td><td> 往返開合耐久試驗 </td><td> </td></tr><tr><td> 試驗編號 </td><td> 表皮層中之鋁粉含量 (質量%) </td><td> 樹脂製膜中之鋁粉含量 (質量%) </td><td> 外觀 (形狀) </td><td> 外觀 (顏色) </td><td> 亮度 </td><td> 接著強度 </td><td> 剝離界面 </td><td> 耐磨性 </td><td> 備註 </td></tr><tr><td> 1 </td><td> 0.0% </td><td> 0.0% </td><td> ○ </td><td> × </td><td> × </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> 比較例 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 2.0% </td><td> 0.4% </td><td> ○ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> 比較例 </td></tr><tr><td> 3 </td><td> 2.9% </td><td> 0.6% </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> </td></tr><tr><td> 4 </td><td> 4.9% </td><td> 1.0% </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> </td></tr><tr><td> 5 </td><td> 9.8% </td><td> 2.0% </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> </td></tr><tr><td> 6 </td><td> 14.7% </td><td> 3.0% </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> </td></tr><tr><td> 7 </td><td> 19.6% </td><td> 4.0% </td><td> × </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> ○ </td><td> </td></tr><tr><td> 8 </td><td> 21.6% </td><td> 4.4% </td><td> × </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> × </td><td> △ </td><td> 比較例 </td></tr></TBODY></TABLE>＜II.鋁粉末之平均粒徑所產生之影響之驗證＞將表皮層中之鋁粉末之平均粒徑改為表2所記載之條件，此外，藉由與試驗編號4相同之順序製作拉鏈。針對所獲得之拉鏈，進行與上述相同之剝離試驗及往返開合耐久試驗。又，藉由與上述相同之方式進行表面外觀之評價。將結果示於表2。 [表2] <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 剝離試驗 </td><td> 往返開合耐久試驗 </td><td> 表面外觀 </td></tr><tr><td> 試驗編號 </td><td> 鋁粉平均粒徑 (μm) </td><td> 接著強度 </td><td> 剝離界面 </td><td> 耐磨性 </td><td> 外觀 (形狀) </td><td> 外觀 (顏色) </td><td> 亮度 </td></tr><tr><td> 4 </td><td> 15 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 9 </td><td> 1 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> × </td></tr><tr><td> 10 </td><td> 2 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> △ </td><td> △ </td></tr><tr><td> 11 </td><td> 5 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 12 </td><td> 30 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 13 </td><td> 50 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> △ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 14 </td><td> 80 </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td></tr></TBODY></TABLE>＜III.表皮層之表面性狀所產生之影響之驗證＞使脫模膜之表面性狀之凹凸花紋、深度進行各種變化，藉此將表皮層之外表面之表面性狀改為表3及表4所記載之條件，此外，藉由與試驗編號4相同之順序製作拉鏈。針對所獲得之拉鏈，使用Canon公司製造之非接觸式之三維表面性狀測量機並依據ISO 25178測定表皮層之外表面之算術平均高度Sa或均方根高度Sq。又，藉由與上述相同之方式進行表面外觀之評價。將結果示於表3及表4。 [表3] <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 表面性狀 </td><td> 表面外觀 </td></tr><tr><td> 試驗編號 </td><td> Sa(μm) </td><td> 外觀 (顏色) </td><td> 亮度 </td></tr><tr><td> 4 </td><td> 4.2 </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 15 </td><td> 2 </td><td> ○ </td><td> △ </td></tr><tr><td> 16 </td><td> 2.5 </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 17 </td><td> 5 </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 18 </td><td> 10 </td><td> △ </td><td> ○ </td></tr></TBODY></TABLE>[表4] <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 表面性狀 </td><td> 表面外觀 </td></tr><tr><td> 試驗編號 </td><td> Sq(μm) </td><td> 外觀 (顏色) </td><td> 亮度 </td></tr><tr><td> 4 </td><td> 5.3 </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 19 </td><td> 3 </td><td> ○ </td><td> △ </td></tr><tr><td> 20 </td><td> 5 </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 21 </td><td> 7 </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 22 </td><td> 13 </td><td> △ </td><td> ○ </td></tr></TBODY></TABLE>＜IV.接著劑之種類所產生之影響之驗證＞作為接著劑，改為市售之熱熔型之接著劑後製作接著層形成用漿料，此外，藉由與試驗編號4相同之順序製作拉鏈。針對所獲得之拉鏈，進行與上述相同之剝離試驗及往返開合耐久試驗。又，實施120℃×30秒之熱壓下之耐熱試驗。關於評價，於樹脂製膜未自與鏈布之貼附位置偏移時設為○，於樹脂製膜自與鏈布之貼附位置偏移時設為×。將結果示於表5。 [表5] <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 剝離試驗 </td><td> 往返開合耐久試驗 </td><td> 耐熱試驗 </td></tr><tr><td> 試驗編號 </td><td> 接著劑 </td><td> 接著強度 </td><td> 剝離界面 </td><td> 耐磨性 </td><td> 耐熱性 </td></tr><tr><td> 4 </td><td> 二液硬化型 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 23 </td><td> 熱熔型 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> × </td></tr></TBODY></TABLE>

10 鏈布 11 底布 12 樹脂製膜 13 表皮層 14 接著層 15 金屬粉 20 防水拉鏈 21 鏈齒排 22 滑件 23 芯繩 24 縫線 25 拉片 26 上止擋 27 拉鏈鏈帶 28 拉鏈鏈齒 29 滑件 30 鏈布 31 芯部 32 底布 33 樹脂製膜 A 嚙合中心線

圖1係表示本發明之一實施形態之拉鏈之鏈布之積層結構的模式圖。圖2係本發明之一實施形態之拉鏈之俯視圖。圖3係本發明之一實施形態之拉鏈之剖視圖。圖4係本發明之一實施形態之拉鏈之立體剖視圖。圖5係構成本發明之另一實施形態之拉鏈之拉鏈鏈帶之立體圖。圖6係圖5之拉鏈之剖視圖。

Claims

一種鏈布，其係具備底布(11、32)與底布(11、32)之至少一面之樹脂製膜(12、33)的鏈布(10)，並且樹脂製膜(12、33)具有如下積層結構，該積層結構具備：表皮層(13)，其係由含有2.5～20質量%之金屬粉(15)之聚胺基甲酸酯膜所形成；及接著層(14)，其與表皮層(13)鄰接，且由交聯型聚胺基甲酸酯接著劑之硬化物所形成。
如請求項1之鏈布，其中形成表皮層(13)之上述聚胺基甲酸酯膜含有3～15質量%之金屬粉。
如請求項1之鏈布，其中樹脂製膜於表皮層(13)與接著層(14)之合計質量中含有0.6～4.0質量%之金屬粉。
如請求項2之鏈布，其中樹脂製膜於表皮層(13)與接著層(14)之合計質量中含有0.6～4.0質量%之金屬粉。
如請求項1至4中任一項之鏈布，其中金屬粉(15)之平均粒徑為5～30 μm。
如請求項1至4中任一項之鏈布，其中表皮層(13)之外表面之算術平均高度Sa為10 μm以下。
如請求項1至4中任一項之鏈布，其中表皮層(13)之外表面之算術平均高度Sa為6 μm以下。
如請求項1至4中任一項之鏈布，其中表皮層(13)之外表面之均方根高度Sq為13 μm以下。
如請求項1至4中任一項之鏈布，其中接著層(14)與表皮層(13)之間之接著強度高於接著層(14)與底布(11、32)之間之接著強度。
一種拉鏈，其具備如請求項1至9中任一項之鏈布。
一種如請求項1至9中任一項之鏈布之製造方法，其包括如下步驟：於脫模膜之上塗佈包含金屬粉之聚胺基甲酸酯分散液之步驟；於上述聚胺基甲酸酯分散液中之聚胺基甲酸酯硬化之前或硬化之後，於其上塗佈交聯型聚胺基甲酸酯接著劑之步驟；於上述交聯型聚胺基甲酸酯接著劑硬化之前，於其上貼附底布(11、32)之步驟；及於交聯型聚胺基甲酸酯接著劑及聚胺基甲酸酯分散液中存在未硬化之聚胺基甲酸酯之情形時，使該未硬化之聚胺基甲酸酯硬化之步驟。
如請求項11之製造方法，其中交聯型聚胺基甲酸酯接著劑為二液硬化型。
如請求項12之製造方法，其中含有金屬粉之聚胺基甲酸酯分散液含有二液硬化型聚胺基甲酸酯。