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TWI432525B - Rubber composition and vulcanized rubber products using the same - Google Patents

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TWI432525B
TWI432525B TW97107497A TW97107497A TWI432525B TW I432525 B TWI432525 B TW I432525B TW 97107497 A TW97107497 A TW 97107497A TW 97107497 A TW97107497 A TW 97107497A TW I432525 B TWI432525 B TW I432525B
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TW
Taiwan
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rubber
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hose
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layer
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TW97107497A
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Inventor
Peng Gong
Hideyuki Oishi
Akira Sato
Naoto Torii
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Publication date
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Description

橡膠組成物及使用其之硫化橡膠製品
本發明係有關橡膠組成物及使用其之硫化橡膠製品。
油壓軟管、高壓軟管之外層橡膠，被要求具有耐油性、耐氣候性(特別是，耐臭氧性)。又，此等軟管，多半具有鼓風鍍線等之黃銅鍍敷補強層，因此適用於外層橡膠之橡膠組成物中亦被要求與黃銅等金屬之硫化黏著性。
因此，先行技術中，以具有耐油性、耐氣候性及金屬之硫化黏著性良好之氯丁二烯(CR)為主成份之橡膠作為油壓軟管、高壓軟管之外層橡膠使用之。
惟，近年來，由其環境的規制，特別是二氧陸圜規制之觀點視之，儘量避免使用鹵素系橡膠，改以耐油油、耐氣候性材料之丙烯腈－丁二烯橡膠與烯烴系橡膠之混合橡膠被使用之(如：專利文獻1)。
專利文獻1中，記載有「由20~80重量%之α,β－不飽和腈－共軛二烯系共聚物橡膠、18~60重量%之乙烯－α－烯烴－非共軛二烯共聚物橡膠，以及2~20重量%之芳香族乙烯化合物－共軛二烯系共聚物所成之橡膠組成物」。
又，專利文獻2~5中，記載有藉由添加有機酸金屬鹽後，可提昇與金屬之硫化黏著性。
[專利文獻1]特開昭62－172043號公報 [專利文獻2]特開2005－188607號公報 [專利文獻3]特開2005－188608號公報 [專利文獻4]特開2005－291281號公報 [專利文獻5]特開2005－291282號公報
惟，專利文獻1所載之橡膠組成物，雖具有良好的耐油及耐氣候性，對於黃酮之黏著性卻不足。
又，專利文獻2~5之橡膠組成物，由於其具有與金屬之硫化黏著性，故仍未能充分滿足耐油性與耐氣候性。
因此，本發明之目的係提供一種具有良好的耐油性及耐氣候性，甚至對於黃銅之黏著性亦良好之橡膠組成物，以及使用其之硫化橡膠製品。
本發明者發現一種含有橡膠成份(A)與無機填充劑(B)與可塑劑(C)以及操作油劑(D)之橡膠組成物，該橡膠成份(A)含有30~60質量%之丙烯腈－丁二烯橡膠與20~40質量%之乙烯－丙烯－非共軛二烯橡膠，以及20~50質量%之苯乙烯－丁二烯橡膠，該無機填充劑(B)之含量對於該橡膠成份(A)100質量份而言，為5~100質量份，該可塑劑(C)與該操作油劑(D)之質量比為15/85~75/25之橡膠組成物，具良好的耐油性及耐氣候性，更對於黃酮亦具有良好的黏著性之橡膠組成物，進而完成本發明。
亦即，本發明係提供下述(1)~(10)
(1)含有橡膠成份(A)與無機填充劑(B)與可塑 劑(C)以及操作油劑(D)之橡膠組成物，該橡膠成份(A)為含有30~60質量%之丙烯腈－丁二烯橡膠與20~40質量%之乙烯－丙烯－非共軛二烯橡膠以及20~50質量%之苯乙烯－丁二烯橡膠，該無機填充劑(B)之含量對於該橡膠成份(A)100質量份而言，為5~100質量份，該可塑劑(C)與該操作油劑(D)之質量比為15/85~75/25之橡膠組成物。
(2)該橡膠成份(A)為含有30~50質量%之丙烯腈－丁二烯橡膠，與20~35質量%之乙烯－丙烯－非共軛二烯橡膠，與25~50質量%之苯乙烯－丁二烯之該(1)所載之橡膠組成物。
(3)該無機填充劑(B)為黏土之該(1)或(2)所載之橡膠組成物。
(4)進一步含有碳黑之該(1)~(3)中任一項之橡膠組成物。
(5)軟管用橡膠組成物之該(1)~(4)中任一項之橡膠組成物。
(6)使該(1)~(5)中任一項之橡膠組成物進行硫化取得之硫化橡膠製品。
(7)具有使該(1)~(5)中任一項之橡膠組成物進行硫化取得之橡膠層與鄰接該橡膠層之表面被鍍黃銅之補強層之該(6)所載之硫化橡膠製品。
(8)該(6)或(7)之硫代橡膠製品為軟管。
(9)該(7)之硫化橡膠製品為油壓軟管或高壓軟管。
(10)具有橡膠內層與鄰接該橡膠內層之外圍側所配置之表面被鍍黃銅之補強層，以及鄰接該補強層之外圍側所配置之橡膠外層之軟管，至少該橡膠外層為該(1)~(5)中任一項之橡膠組成物所構成之軟管。
本發明之橡膠組成物具有良好的耐油性及耐氣候性，更對於黃酮亦具有良好的黏著性。又，無機填充劑(B)之含量對於橡膠成份(A)100質量份而言，為5~50質量份時，進一步更具有良好的硫化後之機械強度。
又，本發明之硫化橡膠製品可抑制廢棄處理時之二氧陸圜的產生，故對於環境負荷小。另外，具有耐油性及耐氣候性。更使用表面被鍍黃銅之補強層時，橡膠層與補強層之黏著性仍佳，因此亦具良好的耐久性。
 [發明實施之最佳形態]
以下，進行本發明更詳細之說明。
本發明之橡膠組成物為含有橡膠成份(A)與無機填充劑(B)與可塑劑(C)以及操作油劑(D)之橡膠組成物，該橡膠成份(A)為含有30~60質量%之丙烯腈－丁二烯橡膠、與20~40質量%之乙烯－丙烯－非共軛二烯橡膠、 以及20~50質量%之苯乙烯－丁二烯橡膠，該無機填充劑(B)之含量對於該橡膠成份(A)100質量份而言，為5~100質量份，該可塑劑(C)與該操作油劑(D)之質量比為15/85~75/25之橡膠組成物。
<橡膠成份(A)>
橡膠成份(A)為含有30~60質量%之丙烯腈－丁二烯橡膠，與20~40質量%之乙烯－丙烯－非共軛二烯橡膠，以及20~50質量%之苯乙烯－丁二烯橡膠。
該丙烯腈－丁二烯橡膠(NBR)為丁二烯與丙烯腈之共聚物，通常，NBR並未特別限定，可任意使用，該NBR之平均鍵結腈量，由其耐油性及耐寒性之觀點視之，以15~50質量%者宜，更佳者為20~45質量%。
橡膠成份(A)中之NBR含量為30~60質量%。當NBR含量未達30質量%時，則耐油性不足，反之，超出60質量%時，則耐氣候性不足。
由可高度兼具耐油性及耐氣候性之觀點視之，其橡膠成份(A)之NBR之含量為30~50質量%者宜，更佳者為35~45質量%。
該乙烯－丙烯－非共軛二烯橡膠(EPDM)為乙烯、丙烯、及二烯之三元共聚物，通常EPDM並未特別限定可任意使用。
橡膠成份(A)EPDM含量為20~40質量%。當EPDM之含量未達20質量%時，則耐氣候性將不足，反之，超出 40質量%則耐油性將不足。
由可高度兼具耐油性與耐氣候性之觀點視之，其橡膠成份(A)之EPDM含量為20~35質量%者宜，更佳者為25~35質量%。
該苯乙烯－丁二烯橡膠(SBR)為苯乙烯與丁二烯之共聚物，通常SBR並未特別限定，可任意使用之。
橡膠成份(A)之SBR含量為20~50質量%。當SBR之含量未達20質量%時，則與黃酮之硫化黏著性將不足，超過50質量%則耐油性及耐氣候性將不足。
由具良好的耐油性及耐氣候性，更與黃銅之硫化黏著性良好之觀點視之，其橡膠成份(A)之SBR含量為25~50質量%者宜，更佳者為25~35質量%。
橡膠成份(A)在不損及本發明效果之範圍下，可含有NBR、EPDM及SBR以外之橡膠(以下稱「其他橡膠」)。
作為其他橡膠之例者如：天然橡膠(NR)、環氧化天然橡膠(ENR)、異戊二烯橡膠(IR)、丙烯腈－異戊二烯橡膠(NIR)、丁二烯橡膠(BR)、丁基橡膠(IIR)、氫化腈橡膠(HNBR)、丙烯酸橡膠(ACM)、苯乙烯－異戊二烯－丁二烯橡膠(SIBR)、羧化丁二烯橡膠(XBR)、羧化腈橡膠(XNBR)、羧化苯乙烯丁二烯橡膠(XSBR)、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物(EVM)、丙烯酸乙酯－丙烯腈共聚物(ANM)、丙烯酸乙酯－乙烯共聚物(AEM)等例。
橡膠成份(A)中其他橡膠之含量為30質量%以下者宜，更佳者為0質量%。
<無機填充劑(B)>
無機填充劑(B)並未特別限定，可使用公知之無機填充劑。含特定量無機填充劑(B)之本發明橡膠組成物具有良好的與黃銅之硫化黏著性。
作為無機填充劑(B)之例者如：黏土、滑石、碳酸鈣、活性碳酸鈣、碳酸鎂、鹼性碳酸鎂、超微粉矽酸鎂、碳酸鋅、二氧化矽、氧化鐵、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋇、氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鋁等例。此等可單獨使用，亦可併用2種以上。另外，碳黑未含於無機填充劑(B)。
其中又以黏土較具有良好的與黃銅之硫化黏著性，且，亦具良好的橡膠延伸強度與耐磨損性。
作為黏土例者，如：蠟石黏土、陶土黏土、燒成黏土、矽烷改質黏土等例。此等可單獨使用，亦可併用2種以上。
其中又以陶土黏土其對於橡膠之補強性為較理想者。
無機填充劑(B)之含量對於橡膠成份(A)100質量份而言，為5~100質量份。當無機填充劑(B)之含量未達5質量份時，則與黃酮之硫化黏著性將不足，反之超出100質量份則硫化橡膠之機械性強度將不足。
由其與黃銅之硫化黏著性及硫化橡膠之機械性強度之 良好面視之，該無機填充劑(B)之含量為5~50質量份者宜，更佳者為10~25質量份。
<可塑劑(C)>
可塑劑(C)之使用並未特別限定，一般如：二辛基鄰苯二甲酸酯(DOP)、二異壬基鄰苯二甲酸酯(DINP)等之鄰苯二甲酸衍生物；四氫鄰苯二甲酸衍生物；己二酸二辛酯、己二酸丙二醇聚酯、己二酸丁二醇聚酯等之己二酸衍生物；琥珀酸異癸酯等之琥珀酸衍生物；花生酸衍生物；癸二酸衍生物；三異壬基偏苯三酸酯等之偏苯三酸衍生物；月桂烷－2－酸衍生物；馬來酸衍生物；延胡索酸衍生物；磷酸三甲苯酚酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯等之磷酸衍生物；均苯四甲酸衍生物；檸檬酸衍生物；油酸丁酯等之油酸衍生物；乙醯萞麻醇酸甲酯等之萞麻醇酸衍生物；硬脂酸衍生物；磺酸衍生物；二乙二醇二苯甲酸酯等之二醇衍生物；甘油衍生物；戊二酸衍生物；環氧基衍生物；聚酯系聚合型可塑劑；聚醚系聚合型可塑劑；季戊四醇酯等例。此等可單獨使用，亦可併用2種以上。
由其耐油性、耐熱性較良好之觀點視之，其中又以偏苯三酸衍生物之三異壬基偏苯三酸酯、磷酸衍生物之磷酸三甲苯酚酯為較佳者。
可塑劑(C)之含量只要滿足與後述之操作油劑(D)之質量比範圍即可，並未特別限定，一般對於橡膠成份(A)100質量份而言，為2~75質量份者宜，較佳者為5~50 質量份，更佳者為10~30質量份。可塑劑(C)之含量於該範圍時，則其硫化橡膠之機械性強度，耐熱性及橡膠之擠壓加工性等橡膠性能均為良好者。
<操作油劑(D)>
操作油劑(D)並未特別限定，可使用公知的操作油劑。
作為操作油劑(D)之例者，如：芳香族系油、石蠟系油、萘系油等之鑛物油；萞麻子油、棕櫚油、環氧化棕櫚油等之植物系油等例。
操作油劑(D)之含量，只要滿足與後述可塑劑(C)之質量比範圍即可，未特別限定，一般對於橡膠成份(A)100質量份而言，為2~75質量份者宜，較佳者為5~50質量份，更佳者為10~30質量份。該操作油劑(D)之含量為該範圍時，則其硫化橡膠之機械性強度、耐熱性、橡膠之擠壓加工性均良好。
本發明橡膠組成物中可塑劑(C)與操作油劑(D)之質量比[可塑劑(C)/操作油劑(D)]為15/85~75/25者宜，較佳者為30/70~70/30，更佳者為40/60~60/40。質量比於該範圍時，則與黃銅之硫化黏著性及硫化橡膠之機械性強度均良好。
本發明橡膠組成物更含有硫化劑。
作為硫化劑例者如：粉末硫、沈降性硫、高分散性硫、表面處理硫、不溶性硫等之硫；二嗎啉二硫化物、烷基 酚二硫化物等之有機含硫化合物例。
硫化劑之含量對於橡膠成份(A)100質量份而言，為0.1~5.0質量份者宜，更佳者為1.0~3.0質量份。
本發明橡膠組成物進一步含有硫化促進劑者宜。
作為硫化促進劑之例者如：醛－氨系硫化促進劑、醛－胺系硫化促進劑、硫脲系硫化促進劑、脈系硫化促進劑、噻唑系硫化促進劑、次磺醯胺系硫化促進劑、二硫代胺基甲酸鹽硫化促進劑、黃原酸鹽系硫化促進劑例。此等可單獨使用，亦可併用2種以上。
其中又以次磺醯胺系硫化促進劑，其橡膠成份(A)之共硫化特性良好，橡膠之機械性強度最為理想者。
作為該次磺醯胺系硫化促進劑之例者，如：N－環己基－2－苯並噻唑次磺醯胺、N－t－丁基2－苯並噻唑次磺醯胺、N,N－二異丙基－2－苯並噻唑次磺醯胺、N,N－二環己基－2－苯並噻唑次磺醯胺、N,N－二異丙基－2－苯並噻唑次磺醯胺、N,N－二異丙基－2－苯並噻唑次磺醯胺、等之次磺醯胺類遲效性促進劑。
硫化促進劑之含量，對於橡膠成份(A)100質量份而言，為0.1~5.0質量份者宜，更佳者為1.0~3.0質量份。
本發明橡膠組成物更含有碳黑者宜。含有碳黑後，可具有良好的橡膠延伸強度，耐磨損性等之橡膠性能。
作為該碳黑之例者，如：爐黑、乙炔碳黑、導電性碳黑(ketjenblack)、熱碳黑之例。
作為爐黑例者如：SAF(Super Abrasion Furnace)、ISAF(Intermediate Super Abrasion Furnace)、IISAF－HS(Intermediate ISAF－High Structure)、HAF(High Abrasion Furnace)、FEF(Fast Extruding Furnace)GPF(General Purpose Furnace)、SRF(Semi－Reinforcing Furnace)之例。
作為熱碳黑例者，如：FT(Fine Thermal)、MT(Medium Thermal)之例。
作為碳黑例者，由其補強性、橡膠擠壓加工性面觀之，如：ISAF級碳黑、HAF級碳黑、FEF級碳黑、GPF級碳黑、SRF級碳黑者宜，更佳者如：FEF級碳黑、GPF級碳黑、SRF級碳黑。此等可單獨使用，亦可併用2種以上。
碳黑之含量，對於橡膠成份(A)100質量份而言，為20~120質量份者宜，更佳者為40~80質量份。
本發明之橡膠組成物，於必要時，可配合補強劑、抗老化劑、硫化活化劑、抗焦化劑、賦予黏著劑、潤滑劑、分散劑、加工助劑、硫化黏著助劑等之各種添加劑。
本發明橡膠組成物之製造方法並未特別限定，如：除上述硫化劑及硫化促進劑，以3.4l 之密閃式混合器進行各必須成份及任意成份之混煉5分鐘，到達160℃時，釋放後作成主膠料，於此加入硫化劑及硫化促進劑，於開式滾輥進行混煉，可取得本發明硫化橡膠製品。
此外，該橡膠組成物可於適當條件下進行硫化，以製 得本發明之硫化橡膠製品。
本發明橡膠組成物因含有特定比例之橡膠成份(A)與無機填充劑(B)及可塑劑(C)以及操作油劑(D)，因此，兼具均衡度良好的耐油性及耐氣候性，甚至對於黃銅之黏著劑亦良好。
又，無機填充劑(B)之含量對於橡膠成份100質量份而言為50質量份時，更具有硫化後之機械性強度。
本發明橡膠組成物因具有上述之良好特性，故適用於軟管用橡膠組成物。又，亦適用於為黏著不同極性之相互橡膠材料之硫化黏著用橡膠材料。
又，本發明橡膠組成物適用於被要求耐油性及耐氣候性領域所使用之橡膠/金屬複合製品之橡膠材料。特別適用於具有鍍黃銅之耐壓補強鋼線層之高壓軟管之外層橡膠，及鍍黃銅之耐壓補強鋼線層層間所使用之中間橡膠。
接著，針對本發明硫化橡膠製品，進行說明。
本發明硫化橡膠製品只要是使上述本發明橡膠組成物經硫化取得即可，未特別限定，如：具有硫化本發明橡膠組成物取得橡膠層，與於該橡膠層所鄰接之表面被鍍黃銅之補強層之硫化橡膠製品之理想例。
作為本發明硫化橡膠製品者，其具體例如：軟管、傳輸帶、防舷材料、船用軟管、輪胎之例，較佳者為軟管，更佳者有：鋼線補強建設機械用油壓軟管、土木工程用油壓軟管、等之油壓軟管、高壓軟管。
其中，利用圖1進行本發明軟管理想實施形態一例之 說明。
圖1係代表使軟管之各層切口之斜視圖。
如圖1所示，軟管1係具有以橡膠內層2為內管，其上層具有以補強層3及橡膠外層4為外管。
接著，針對構成本發明軟管之橡膠層(橡膠內層、橡膠外層)及補強層進行詳細說明。
<橡膠層>
該橡膠層為鄰接於該補強層之層，本發明軟管為具備該橡膠內層與橡膠外層。
本發明中，利用本發明橡膠組成物形成該橡膠層之至少單面之層，由其軟管之耐氣候性面視之，又以利用本發明橡膠組成物至少形成橡膠外層者宜。
作為本發明橡膠組成物以外，用於橡膠內層之橡膠組成物者，由其耐油性、耐藥品性、加工性等觀點視之，選擇適當理想之橡膠組成物，構成即可。作為原料橡膠者，如：丁基系共聚橡膠、乙烯－丙烯系共聚橡膠、EPDM、NBR、丙烯酸橡膠、表氯醇橡膠、乙烯－丙烯酸酯系共聚橡膠(特別是AEM)、氫化丙烯腈－丁二烯系共聚橡膠等之不含氯之合成橡膠之群所選出之至少1種橡膠為主成份之橡膠組成物例。更可於必要時，與熱塑性樹脂之混合物、熱塑性彈性體均可。
作為用於橡膠內層之橡膠組成物者，以本發明橡膠組成物為宜。
用於橡膠內層之橡膠組成物，由其軟管良好的耐久性面視之，以硫化後100%係數(M100 )為4MPa以上者宜，更佳者為5~20MPa。
另外，本明細書中，100%係數係代表依JIS K6251－2004為基準，所測定之值。
作為用於橡膠外層之橡膠組成物者，以使用本發明橡膠組成物為宜，一般由其耐磨損性、耐油性等觀點視之，選擇適當理想之橡膠組成物，構成亦可。
作為用於本發明橡膠組成物以外之橡膠組成物之原料橡膠者，如：以NBR、天然橡膠(NR)、苯乙烯－丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯橡膠(BR)、EPDM、苯乙烯－丙烯酸酯系共聚橡膠(特別是AEM)、氫化NBR、表氯橡膠等之不含氯之合成橡膠群所選出之至少1種橡膠為主成份之橡膠組成物。更於必要時，亦可為與熱塑性樹脂之混合物、熱塑性彈性體。
用於橡膠外層之橡膠組成物由其軟管之良好耐久性面視之，其硫化後100%係數(M100 )為2MPa以上者宜，更佳者為3~15MPa。
又，橡膠外層所使用之橡膠組成物，其依JIS K6264－2－2005之阿庫倫磨損試驗(A法)為基準，於試驗片與磨損輪之傾斜角15度，掛於磨損輪荷重27N，試驗片旋轉速度每分鐘75±5次之條件下，所測定之磨損輪每1000旋轉之磨損容積為0.2cm3 以下者宜。
另外，橡膠外層所使用之橡膠組成物於JIS K6258－ 2003之浸漬試驗(IRM903、80℃、72小時浸漬)中，其膨脹率(VC)為100%以下者宜。
又，本發明軟管中，該橡膠內層之厚度為1.0~4.0mm者宜，更佳者為1.5~1.8mm。相同的，該橡膠外層之厚度為0.5~2.5mm者宜，更佳者為0.8~1.5mm。
<補強層>
該補強層係於該橡膠內層之外側，由其強度保持觀點所設置之層。本發明中，該補強層可以板狀所形成者，亦可以螺旋狀所形成者。將補強層設置為2層以上亦可。
具有2層以上之補強層時，作為用於補強層間之橡膠中間層之橡膠組成物者，如：以NBR、NR、SBR、BR、EPDM、乙烯－丙烯酸酯系共聚橡膠(特別是AEM)等之未含氯之合成橡膠群所選出至少1種之橡膠為主成份之橡膠組成物例。更於必要時，亦可為與熱塑性樹脂之混合物，熱塑性彈性體。作為用於橡膠中間層之橡膠組成物者，為本發明之橡膠組成物者宜。
作為用於橡膠中間層之橡膠組成物者，其硫化後之100%係數(M100 )為2MPa以上者宜。
形成該補強層之材料，並未特別限定，一般如：硬鋼線(如鼓風鍍線、鍍鋅線等)等之金屬材料為理想例。
作為該補強層者，由與本發明橡膠組成物之黏著性良好面視之，為鍍黃銅者宜。
具有該橡膠層及該補強層之本發明軟管之製造方法， 並未特別限定，可使用先行技術之公知者。
具體而言，於模蕊上，依該橡膠內層，該補強層及該橡膠外層之順序進行層合後，於140~190℃下、30~180分鐘之條件下，將此等層進行加壓硫化、蒸氣硫化、烤箱硫化(熱氣硫化)，或溫水硫化之後，硫化黏著所製造之方法等理想例。
又，作為本發明軟管之其他理想形態者，如：由內側依序具有橡膠內層與第1之補強層、與橡膠中間層、以及第2之補強層與橡膠外層之例。特別使橡膠外層為本發明橡膠組成物所成者為最佳。
本發明軟管係利用本發明橡膠組成物形成橡膠層後，即使使用作為補強層之表面被鍍黃銅之材料(鼓風鍍線等)時，與補強層之黏著性仍極良好。因此，本發明之軟管具有良好的耐久性。更具有良好的耐油性及耐氣候性。
[實施例]
以下，以實施例為例，具體說明本發明。惟，本發明並未受限於實施例。
(實施例1~11及比較例1~11)
依下述第1表所示之比例(質量份)進行配合下述表1所示之成份，調製橡膠組成物。
具體而言，首先，將除去下述表1所示成份中之硫及硫化促進劑之成份以密閃式混合器(3.4l )進行混煉5 分鐘，達160℃時釋出，取得主膠料。於取得主膠料中添加硫與硫化促進劑，於烤箱滾輥進行混煉，取得橡膠組成物。
針對取得各橡膠組成物，藉由以下所示方法，測定硫化後之物性。其結果示於下述表1中。
(延伸強度)
將各橡膠組成物，於148℃下進行熱壓延45分鐘，製作2mm厚之硫化薄片，由此薄片進行JIS3號啞鈴狀試驗片之穿孔。
依JIS K6251－2004為基準，針對取得試驗片於室溫(23℃)下，以延伸速度500mm/分鐘進行延伸試驗，測定延伸強度。
(耐油性)
將各橡膠組成物，於148℃，進行熱壓延硫化45分鐘，製作2mm厚之硫化薄片，由此薄片進行寬度20mm、長度50mm、厚度2mm之細長形試驗片之穿孔。
依JIS K6258－2003為基準，將取得之試驗片浸漬於80℃之試驗油(IRM903、日本Sun石油公司製)中72小時，測定浸漬後之體積變化率(△V)[%]。
體積變化率為100%以下時，可視為耐油性較佳者。
(耐氣候性)
將各橡膠組成物於148℃下進行加壓硫化45分鐘，製作2mm厚度之硫化薄片，由此薄片進行寬度10mm、長度150mm、厚度2mm之細長形試驗片之穿孔。
依JIS K6259－2004為基準，將試驗片進行20%延伸，於50℃下，臭氧濃度100pphm之氛圍下，進行曝曬168小時，目測觀察試料之狀態。
「○」：無龜裂等之異變、「×」：出現龜裂等之異變。
(黏著性)
(1)剝離強度
將取得之各橡膠組成物藉由實驗用滾輥，作成厚度2.5mm之薄片狀成形、與黃銅板組合、壓延。惟，於剝離時，以頰頭將玻璃紙配置於咬合部份，使未黏著。之後，利用實驗用加壓成形機，於148℃下、60分鐘、面壓3.0MPa之條件下進行加壓硫化，取得黃銅與橡膠之複合體。將此複合體於室溫下放置24小時後，切取25mm寬作成試驗片。
依JIS K6256－1999「金屬片與硫化橡膠之90度剝離試驗」之規定為基準，利用JIS K6256所規定之延伸試驗機，針對取得之試驗片於延伸速度50mm/分鐘之條件下，進行橡膠組成物與黃銅板間之剝離試驗，測定剝離強度。
(2)附橡膠
與上述相同進行剝離試驗，藉由JIS K6256－1999，測定經由剝離樣品之黃銅板上被覆橡膠之%之附橡膠。
剝離強度之值為70N/25mm以上、且附橡膠為70%以上時，可視為黏著性良好。
上述表1中各成份如下述。
．NBR1：Nancar 3345、南帝化學工業公司製、丙烯腈含量34質量%、阿尼黏度(ML1＋4,100℃)45
．NBR2：JSR N2205、JSR公司製、丙烯腈含量41質量%、門尼黏度(ML1＋4,100℃)56
．EPDM1：EPT 4070、三井化學公司製、乙烯含量56質量%、亞乙烯原菠烯含量8質量%、門尼黏度(ML1＋4,125℃)47
．EPDM2：EP65、JSR公司製、乙烯含量54質量%、亞乙烯原菠烯含量9質量%、門尼黏度(ml1＋4,100℃)74
．SBR1：Nipol 1502、日本zeon公司製、乳化聚合SBR、鍵結苯乙烯含量23.5質量%、門尼黏度(ML1＋4,100℃)52
．SBR2：JSR 1500、JSR公司製、乳化聚合SBR、鍵結苯乙烯含量23.5質量%、門尼黏度(ML1＋4,100℃)52
．SBR3：tufden 2000R、旭化成化學公司製、溶液聚合SBR、鍵結苯乙烯含量25質量%、門尼黏度(ML1＋4,100℃)45
．ISAF級碳黑：show black N220、昭和cabot公司製
．HAF級碳黑：diablack HA、三菱化學公司製
．無機填充劑(硬黏土)：Suprex Clay、kentakitenecicry campany公司製
．氧化鋅3種：正同化學工業公司製
．硬脂酸：日本油脂公司製
．臭氧劣化防止劑：臭氧能6C、精工化學公司製
．可塑劑1(三異壬基偏苯三酸酯)：Adecasiza C－9N、ADEKA公司製
．可塑劑2(二辛基鄰苯二甲酸酯)：三菱化學公司製
．操作油劑(芳香系油)：A－OMIX、三共油化工業公司製
．硫：細井化學工業公司製
．硫化促進劑1(N－t－丁基苯並噻唑－2－次磺醯胺)：Noxera－NS－P、大內新興化學工業公司製
．硫化促進劑2(N－環己基苯並噻唑－2－次磺醯胺)：Noxera－NS－CMPO、大內新興化學工業公司製
．硫化促進劑3(二硫化四甲基狄蘭姆)：Noxera－TT－PO、大內新興化學工業公司製
．焦化防止劑：N－環己基硫代鄰苯二甲醯亞胺、FLEXSYS公司製
由上述表1所示結果顯示，NBR、EPDM及SBR之至少1種比例若不在本發明範圍內之橡膠組成物(比較例1~6)則其耐油性、耐氣候性及黏著性均有問題產生。
又，未含無機填充劑，或其含量不在本發明範圍之橡膠組成物(比較例8、9)則其黏著性變差。
又，可塑劑與操作油劑之質量比若不在本發明範圍之橡膠組成物其黏著性亦不佳。
反之，實施例1~11之橡膠組成物，其耐油性、耐氣候性，及對於黃銅之黏著性均為良好。甚至，實施例1~8及10~11之橡膠組成物其硫化後之機械性強度亦為良好者。
(實施例12~13，及比較例12)
使用上述取得之各種橡膠組成物，進行高壓軟管之製造。
於預先塗佈脫模劑之外徑12.5mm之模蕊上，擠壓表2之橡膠內層欄所示之橡膠組成物，形成厚度2mm之內管。於該內管之外側，使鼓風鍍線(線徑0.3mm)進行混編，於其外側擠壓表2之橡膠外層欄所示之橡膠組成物，形成厚度2mm之橡膠外層。接著於150℃下，加熱60分鐘，進行硫化後，將模蕊拔出，取得高壓軟管。
針對取得之各高壓軟管，進行以下之試驗。
其結果示於表2。
(軟管脈衝試驗)
將取得之高壓軟管，於100℃下，1 Hz之周期，使20.5MPa之壓力重覆進行後供入軟管脈衝試驗，進行評定耐久性。軟管脈衝試驗中，運作50萬次以上之軟管為耐久性良好者評定為「○」，未達50萬次之軟管為耐久性差者評定為「×」。
(耐油性試驗)
於軟管之橡膠外層塗佈潤脂膏後，於100℃之烤箱中放置48小時。之後，評定橡膠外層未出現裂痕等異常者為「○」、出現裂痕等異常者為「×」。
(耐氣候性試驗)
將軟管固定於彎曲半徑80mm，於50℃烤箱濃度100pphm之氛圍下，曝曬168小時後，以目測觀察軟管狀況。未出現龜裂等異常者為「○」、出現龜裂等異常者為「×」。
由第2表所示結果顯示，使SBR配合量少於本發明範圍之橡膠組成物(比較例4)用於橡膠內層及橡膠外層之軟管(比較例12)其耐油性及耐氣候性雖良好，耐久性卻極低。
另外，至少於橡膠外層使用本發明橡膠組成物之軟管(實施例12及13)其耐久性、耐油性及耐氣候性均為良好。
1‧‧‧軟管
2‧‧‧橡膠內層
3‧‧‧補強層
4‧‧‧橡膠外層
[圖1]圖1係代表本發明軟管一例之斜視圖。
1‧‧‧軟管
2‧‧‧橡膠內層
3‧‧‧補強層
4‧‧‧橡膠外層

Claims (8)

  1. 一種硫化橡膠製品，其為具有使含有橡膠成份(A)、無機填充劑(B)、可塑劑(C)以及操作油劑(D)之橡膠組成物進行硫化後取得之橡膠層與鄰接於該橡膠層之表面被鍍黃銅之補強層，其特徵係：該橡膠成份(A)為含有30~50質量%之丙烯腈-丁二烯橡膠、20~35質量%之乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠與25~50質量%之苯乙烯-丁二烯橡膠，該無機填充劑(B)之含量對於該橡膠成份(A)100質量份而言為5~100質量份，該可塑劑(C)與該操作油劑(D)之質量比為15/85~75/25。
  2. 如申請專利範圍第1項之硫化橡膠製品，其中該無機填充劑(B)為黏土。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之硫化橡膠製品，其中該無機填充劑(B)之含量對於該橡膠成份(A)100質量份而言為10~100質量份。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之硫化橡膠製品，其為軟管。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項之硫化橡膠製品，其為油壓軟管或高壓軟管。
  6. 一種軟管，其為具有橡膠內層、鄰接於該橡膠內層之外圍所配置之表面被鍍黃銅之補強層與鄰接於該補強層之外圍所配置之橡膠外層之軟管，其特徵係： 至少該橡膠外層以含有橡膠成份(A)、無機填充劑(B)、可塑劑(C)以及操作油劑(D)之橡膠組成物所構成，該橡膠成份(A)為含有30~50質量%之丙烯腈-丁二烯橡膠、20~35質量%之乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠與25~50質量%之苯乙烯-丁二烯橡膠，該無機填充劑(B)之含量對於該橡膠成份(A)100質量份而言為5~100質量份，該可塑劑(C)與該操作油劑(D)之質量比為15/85~75/25。
  7. 如申請專利範圍第6項之軟管，其中該無機填充劑(B)為黏土。
  8. 如申請專利範圍第6項或第7項之軟管，其中該無機填充劑(B)之含量對於該橡膠成份(A)100質量份而言為10~100質量份。
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011042998A1 (ja) * 2009-10-06 2011-04-14 横浜ゴム株式会社 ゴム積層体
JP5572370B2 (ja) * 2009-12-01 2014-08-13 岩谷産業株式会社 高圧水素試験設備や高圧水素充填設備での充填制御装置
BRPI1005582A2 (pt) * 2010-12-30 2013-04-16 3M Do Brasil Ltda fita de vinil de proteÇço anti-corrosiva e mecÂnica
JP2012167720A (ja) * 2011-02-11 2012-09-06 Kurabe Industrial Co Ltd ホース及びその製造方法
JP2012167737A (ja) * 2011-02-14 2012-09-06 Inoac Gijutsu Kenkyusho:Kk 吸気ホース
CN103620111B (zh) 2011-06-14 2015-10-21 费德罗-莫格尔动力系公司 一种被涂覆纺织套筒及其构造方法
WO2013076989A1 (ja) * 2011-11-22 2013-05-30 株式会社ブリヂストン ホース用ゴム組成物及びホース
CN102563237B (zh) * 2011-12-26 2014-07-23 青岛三祥科技股份有限公司 液压操纵离合器管的生产工艺
JP2013155270A (ja) * 2012-01-30 2013-08-15 Tokai Rubber Ind Ltd ホース用ゴム組成物およびそれを用いたホース
CN102731865B (zh) * 2012-05-30 2013-12-18 芜湖荣基密封系统有限公司 一种丁腈橡胶与环氧化天然橡胶的橡胶组合物
JP2014009333A (ja) * 2012-07-02 2014-01-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物それを用いた加硫ゴム製品及びホース
WO2014175186A1 (ja) * 2013-04-23 2014-10-30 横浜ゴム株式会社 金属表面接着性ゴム組成物、ゴム組成物金属積層体、加硫ゴム製品、及び加硫ゴム製品の製造方法
CN104976446A (zh) * 2014-04-03 2015-10-14 青岛橡六胶管有限公司 耐热耐油胶管
CN104129106B (zh) * 2014-08-06 2016-04-27 青岛三祥科技股份有限公司 低抽出液压制动管
CN104927126A (zh) * 2015-06-19 2015-09-23 江苏华神特种橡胶制品股份有限公司 一种过渡层橡胶
CN107709432B (zh) * 2015-07-23 2020-10-27 横滨橡胶株式会社 橡胶组合物、橡胶组合物金属层叠体及硫化橡胶制品
TWM511885U (zh) * 2015-07-31 2015-11-11 dong-hui Zhuang 健身用之彈性拉繩
CN105065802B (zh) * 2015-08-20 2017-10-31 山东悦龙橡塑科技有限公司 一种用于海上钻井平台加注站补给系统的粉料输送软管总成及其制备方法
JP6645782B2 (ja) 2015-09-16 2020-02-14 株式会社ブリヂストン ホース用ゴム組成物及び油圧ホース
JP6666102B2 (ja) * 2015-10-07 2020-03-13 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、ゴム複合体及びゴムクローラ
CN105623006A (zh) * 2015-12-31 2016-06-01 刘雷 一种具备良好的耐油性和耐气候性电力橡胶及其生产工艺
JPWO2017126591A1 (ja) * 2016-01-19 2018-11-15 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及びホース
CN106151705A (zh) * 2016-08-31 2016-11-23 漯河利通液压科技股份有限公司 一种高压高脉冲钢丝编织管
JP2018028103A (ja) * 2017-11-08 2018-02-22 株式会社ブリヂストン ゴム組成物およびホース
EP3766929B1 (en) * 2018-03-16 2023-02-22 Mitsui Chemicals, Inc. Acrylonitrile-butadiene rubber composition and laminate including said composition layer
CN108530737B (zh) * 2018-04-26 2021-01-08 天津鹏翎胶管股份有限公司 一种燃油管及其制备方法
RU2688512C1 (ru) * 2018-05-07 2019-05-21 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" Резиновая смесь
CN110684252B (zh) * 2018-07-06 2022-01-04 中国石油天然气股份有限公司 一种羧基丁腈橡胶及其制备方法
JP7240266B2 (ja) * 2019-06-18 2023-03-15 株式会社ブリヂストン ホース用ゴム組成物及びホース
JP7415121B2 (ja) * 2019-07-30 2024-01-17 横浜ゴム株式会社 自動車に搭載されるエアコンディショナー用配管システム
CN111825896A (zh) * 2020-02-21 2020-10-27 河南汇龙液压科技股份有限公司 一种不含甲醛的钢丝编织管胶料及其制备方法
EP4122700A4 (en) * 2020-03-17 2024-03-13 NOK Corporation Rubber-metal laminate and gasket
JP7557124B2 (ja) * 2020-06-16 2024-09-27 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物、積層体、及び、マリンホース
JP7543017B2 (ja) * 2020-07-30 2024-09-02 住友理工株式会社 メッキワイヤー補強層被覆用ゴム組成物およびそれを用いた高圧ホース
WO2022190998A1 (ja) * 2021-03-10 2022-09-15 バンドー化学株式会社 ゴム組成物、及びゴム製品
CN113372657B (zh) * 2021-06-21 2022-06-07 长缆电工科技股份有限公司 一种半导电橡胶及其制备方法和应用
JP2024093686A (ja) * 2022-12-27 2024-07-09 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及びホース

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5110885A (en) * 1974-07-04 1976-01-28 Bridgestone Tire Co Ltd Gomusoseibutsuto kinzokuzairyotokaranarufukugotai oyobi sonoseizohoho
JPS6033135B2 (ja) * 1981-08-11 1985-08-01 日本ゼオン株式会社 耐油性ゴム組成物
JPS58167604A (ja) * 1982-03-27 1983-10-03 Nippon Zeon Co Ltd 耐油劣化性ゴム部材
US4599370A (en) * 1984-12-06 1986-07-08 Plastic Specialties And Technologies, Inc. Powdered elastomer dry blends and process for injection molding
CA1272540A (en) * 1985-01-31 1990-08-07 Yoshiaki Zama Vulcanizable rubber compositions and applications thereof
JPS62172043A (ja) * 1986-01-23 1987-07-29 Japan Synthetic Rubber Co Ltd ゴム組成物およびその積層体
US5093426A (en) * 1988-10-22 1992-03-03 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Hydrogenated copolymer rubber, rubber composition comprising said rubber and rubber product obtained from the rubber
JPH03240514A (ja) * 1990-02-19 1991-10-25 Toyoda Gosei Co Ltd ゴム・樹脂複合押出品の製造方法
CA2035709C (en) 1990-02-19 1995-04-18 Tadanobu Iwasa Rubber shaped articles having a finishing layer and a process for production thereof
CA2037953C (en) * 1990-03-24 1995-05-16 Tadanobu Iwasa Production method for glass runs
JPH0459352A (ja) * 1990-06-29 1992-02-26 Toyoda Gosei Co Ltd ゴム押出品の製造方法
JP3603473B2 (ja) * 1996-01-31 2004-12-22 日本ゼオン株式会社 低発熱性ゴム組成物およびロール
US6399200B1 (en) * 1997-12-11 2002-06-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic elastomer composition, powder, pellets, and moldings
JP2001192505A (ja) * 2000-01-12 2001-07-17 Jsr Corp ゴム組成物
JP2005188608A (ja) 2003-12-25 2005-07-14 Bridgestone Corp 油圧ホース
JP2005188607A (ja) 2003-12-25 2005-07-14 Bridgestone Corp 油圧ホース
JP2005291281A (ja) 2004-03-31 2005-10-20 Bridgestone Corp 油圧ホース
JP4608230B2 (ja) 2004-03-31 2011-01-12 株式会社ブリヂストン 油圧ホース
JP4989897B2 (ja) * 2006-01-25 2012-08-01 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及び該ゴム組成物を用いたホース

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