TWI460191B - 氯乙烯系樹脂用安定劑組成物及含有其之氯乙烯系樹脂組成物 - Google Patents

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氯乙烯系樹脂用安定劑組成物及含有其之氯乙烯系樹脂組成物

本發明係關於一種氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，詳細而言，係關於含有硬脂醯基苯甲醯基甲烷之糊狀或液狀之氯乙烯樹脂用安定劑組成物，及含有該安定劑組成物之主要用作各種樹脂零件等之成形材料的氯乙烯系樹脂組成物。

氯乙烯系樹脂於進行加熱成形加工時，主要容易產生由脫氯化氫引起之熱分解，並且會產生機械性質之劣化或色調之惡化，因此添加一種或數種熱安定劑而進行使用。

作為該氯乙烯系樹脂用安定劑組成物之一種，使用有色調之安定化優異的β－二酮化合物，目前正廣泛使用二苯甲醯基甲烷或硬脂醯基苯甲醯基甲烷(以下，稱作SBM)。尤其是上述SBM，其係被FDA認可之衛生性優異的安定劑成分，可使用於玩具等中。

另一方面，就操作性方面而言，正謀求一種糊狀或液狀之安定劑組成物。作為將粉末之安定劑成分或高黏度之安定劑成分製成糊狀或液狀之安定劑組成物而使用的方法，已知有：將環氧化植物油或鄰苯二甲酸二－2－乙基己酯等以氯乙烯樹脂用安定劑或可塑劑所公知的液狀物，調配入上述安定劑成分中的方法。然而，如此而獲得之糊狀或液狀之安定劑組成物，於長期保存時或於冬季時，存在有產生流動性之惡化、固化、成分之沉澱、相分離等問題。

尤其是，調配有SBM之糊狀安定劑有黏度升高之傾向，因此，為了提高其流動性必須調配大量之環氧化大豆油等。使用如此而稀釋之安定劑來獲得充分之安定化效果時，必須大量調配安定劑組成物，故而所獲得之氯乙烯樹脂組成物的物性降低。因此，於防止物性降低而限制調配量時，存在有無法實現充分之色調安定化的問題。

因此，本發明之第1目的在於提供一種氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，其操作性優異，並且色調安定化效果高。

本發明之第2目的在於提供一種氯乙烯系樹脂組成物，其色調安定性優異，並且不會產生物性之降低。

本發明者等人為解決上述各課題而進行潛心研究，結果發現：藉由調配特定之脂肪酸甲酯及少量之SBM，可獲得低黏度之糊狀或液狀的氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，從而完成了本發明。

即，本發明係關於一種氯乙烯系樹脂用安定劑組成物、及含有該安定劑組成物而成之氯乙烯系樹脂組成物，該氯乙烯系樹脂用安定劑組成物之特徵為：係由含有10~80質量%之(A)碳原子數為12~30之脂肪酸甲酯、及1~8質量%之(B)硬脂醯基苯甲醯基甲烷的糊狀或液狀組成物所組成。

本發明中，上述(A)碳原子數為12~30之脂肪酸甲酯的 含量較佳為20~80質量%。又，作為上述(A)碳原子數為12~30之脂肪酸甲酯，較佳的是使用植物油脂肪酸甲酯，特佳的是使用大豆油脂肪酸甲酯。

本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，係不僅含有具有高色調改善效果且衛生性亦優異之SBM，於低溫時(－5~10℃)亦具有優異之流動性，並且長期保存性優異，於低溫保存後亦抑制固化或相分離等經時性變化的糊狀或液狀者，因此，可較佳地獲得製造適應性優異，並且物性亦優異之氯乙烯系樹脂組成物。

以下，對本發明之較佳的實施形態進行詳細說明。

本發明之糊狀或液狀氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，其係含有10~80質量%、更佳為20~80質量%之碳原子數為12~30之脂肪酸甲酯，及1~8質量%之SBM作為必需成分，且使微細之固體粒子懸浮於液體中而成的組成物，並且具有流動性。

於上述脂肪酸甲酯之含量未滿10質量%時，流動性之改善效果小，若含有大於80質量%，則對氯乙烯系樹脂之可塑化效果會變得過大，因此，會發生如下之不良狀況：所獲得之氯乙烯系樹脂組成物的物性降低；或者於夏季等高溫環境下，製品之表面表現出黏著性等。尤其是於含有20質量%以上時，流動性之改善效果大，故而較佳。又，於上述硬脂醯基苯甲醯基甲烷之含量未滿1質量%時，色 調之安定化效果小；若調配大於8質量%，則流動性會降低，而使操作性變差。

作為構成本發明所使用之碳原子數為12~30之脂肪酸甲基酯的脂肪酸，例如可列舉：月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、蓖麻油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、油酸、花生酸、山萮酸、芥酸等飽和或不飽和脂肪酸，或者屬於水解天然油脂而獲得之脂肪酸之混合物的大豆油脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、綿籽油脂肪酸、獸脂脂肪酸、魚油脂肪酸等。

本發明中，就容易獲得及低溫時之流動性的觀點而言，作為上述脂肪酸甲酯，較佳的是使用於低溫時之流動性優異之植物油脂肪酸的甲酯，特佳的是使用大豆油脂肪酸的甲酯。

作為構成本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物的其他成分，除至少使用通常用作氯乙烯系樹脂之安定劑的金屬系安定劑中的任一種以外，可進而使用可與通常金屬系安定劑併用之各種添加劑。

作為上述金屬系安定劑，例如可列舉：鉛系安定劑、有機酸金屬鹽、有機錫安定劑、及該等之複合安定劑等。

作為鉛系安定劑，例如可列舉：鉛白、鹼性矽酸鉛、鹼性硫酸鉛、二鹼性硫酸鉛、三鹼性硫酸鉛、鹼性亞硫酸鉛、二鹼性亞磷酸鉛、矽膠共沈澱矽酸鉛、二鹼性鄰苯二甲酸鉛、三鹼性馬來酸鉛、水楊酸鉛、硬脂酸鉛、鹼性硬脂酸鉛、二鹼性硬脂酸鉛、月桂酸鉛、辛酸鉛、12－羥基硬脂 酸鉛、山萮酸鉛、環烷酸鉛等。

作為有機酸金屬鹽，可使用：羧酸、有機磷酸類或苯酚類之金屬(Li、Na、K、Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Sn、Al等)鹽等；作為該羧酸，例如可列舉：己酸、辛酸、壬酸、2－乙基己基酸、癸酸、新癸酸、十一碳烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、12－羥基硬脂酸、氯硬脂酸、12－酮硬脂酸、苯基硬脂酸、蓖麻油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、油酸、花生酸、山萮酸、芥酸、芸苔酸及類似酸，以及獸脂脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸、菜籽油脂肪酸及綿籽油脂肪酸等天然產生之上述酸的混合物，苯甲酸、對第三丁基苯甲酸、乙基苯甲酸、異丙基苯甲酸、甲苯甲酸、二甲苯甲酸、水楊酸、5－第三辛基水楊酸、環烷酸、環己甲酸等。

又，作為上述有機磷酸類，例如可列舉：單或二辛基磷酸、單或二－十二烷基磷酸、單或二－十八烷基磷酸、單或二(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯酯、膦酸硬脂酯等。作為上述苯酚類，可列舉：苯酚、甲酚、乙酚、環己酚、壬酚、十二烷基苯酚等。

該等有機酸金屬鹽，可為正鹽、酸性鹽、鹼性鹽或者過鹼性錯合物。

作為上述有機錫系安定劑，例如可列舉：甲基錫酸、丁基錫酸、辛基錫酸、二甲基氧化錫、二丁基氧化錫、二辛基氧化錫、二甲基硫化錫、二丁基硫化錫、二辛基硫化錫、單丁基氧化/硫化錫、甲基硫錫酸、丁基硫錫酸、辛基硫 錫酸、二月桂酸二丁基錫、二硬脂酸二丁基錫、二油酸二辛基錫、鹼性月桂酸二丁基錫、二巴豆酸二丁基錫、雙(丁氧基二乙二醇馬來酸酯)二丁基錫、甲基/辛基/新戊二醇馬來酸酯二丁基錫、異辛基/1,4－丁二醇馬來酸酯二丁基錫、二甲基丙烯酸二丁基錫、二肉桂酸二丁基錫、雙(馬來酸油基酯)二辛基錫、雙(馬來酸硬脂基酯)二丁基錫、伊康酸二丁基錫、馬來酸二辛基錫、二巴豆酸二甲基錫、雙(馬來酸丁酯)二辛基錫、二甲氧化二丁基錫、二－十二烷氧化二丁基錫、乙二醇化二辛基錫、季戊四醇/氧化二丁基錫縮合物、雙(月桂基硫醇)二丁基錫、雙(硬脂基硫醇)二甲基錫、參(月桂基硫醇)單丁基錫、β－巰基丙酸二丁基錫、β－巰基丙酸二辛基錫、巰基乙酸二丁基錫、參(巰基乙酸異辛酯)、參(巰基乙酸2－乙基己酯)單辛基錫、雙(巰基乙酸異辛酯)二丁基錫、雙(巰基乙酸異辛酯)二辛基錫、雙(巰基乙酸2－乙基己酯)二辛基錫、雙(巰基乙酸異辛酯)二甲基錫、雙(巰基丙酸異辛酯)二甲基錫、參(巰基丙酸異辛酯)單丁基錫、硫化雙[單丁基二(異辛氧基羰基亞甲基硫基)錫]、硫化雙[二丁基單(異辛氧基羰基亞甲基硫基)錫]、雙(巰基丙酸異辛酯)單丁基單氯錫、雙(巰基乙酸異辛酯)單丁基單氯錫、雙(月桂基硫醇)單丁基單氯錫、雙(乙基賽璐蘇馬來酸酯)丁基錫、馬來酸雙(馬來酸丁酯二辛基錫)、二硫化雙(二異辛基硫基乙醇酸甲基錫)、二硫化雙(甲基/二甲基錫單/二異辛基硫基乙醇酸)、三硫化雙(二異辛基硫基乙醇酸甲基錫)、三硫化雙

(二異辛基硫基乙醇酸丁基錫)、參(丁基硫基乙醇酸)2－丁氧基羰基乙基錫等。

上述金屬系安定劑之含量，係於本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，較佳的是20~50質量%、更佳的是30~40質量%。

本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，可於無損本發明之效果的範圍內，適當使用通常氯乙烯系樹脂所使用之可塑劑。作為上述可塑劑，例如可列舉：鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二月桂酯、鄰苯二甲酸二環己酯、對苯二甲酸二辛酯等苯二甲酸系可塑劑；己二酸二辛酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、二(二乙二醇丁醚)己二酸酯等己二酸系可塑劑；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸酯三－二甲苯酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯基酯等磷酸酯系可塑劑；使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、1,5－己二醇、1,6－己二醇、新戊二醇等作為多元醇，使用草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等作為二元酸，且根據需要使用一元醇、單羧酸作為終止劑的聚酯系可塑劑；其他，四氫鄰苯二甲酸系可塑劑、壬二酸系可塑劑、癸二酸系可塑劑、硬脂酸系可塑 劑、檸檬酸系可塑劑、偏苯三甲酸系可塑劑、均苯四甲酸系可塑劑、聯苯多羧酸系可塑劑等。添加上述可塑劑時之含量，於本發明之氯乙烯系樹脂組成物中，較佳的是20~80質量%、更佳的是30~50質量%。

又，本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，於無損本發明之效果的範圍內，可進而添加通常用作氯乙烯系樹脂用添加劑之各種添加劑，例如有機亞磷酸酯化合物、苯酚系或硫系抗氧化劑、水滑石化合物、環氧化合物、多元醇化合物、β－二酮化合物、紫外線吸收劑、受阻胺系光安定劑、充填劑等。

作為上述有機亞磷酸酯化合物，例如可列舉：亞磷酸三苯酯、亞磷酸參(2,4－二第三丁基苯基)酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸參(二壬基苯基)酯、亞磷酸參(單/二混合壬基苯基)酯、酸式亞磷酸二苯酯、亞磷酸2,2’－亞甲基雙(4,6－二第三丁基苯基)辛基酯、亞磷酸二苯基癸基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三(2－乙基己基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三月桂酯、酸式亞磷酸二丁酯、酸式亞磷酸二月桂酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、雙(新戊二醇)/1,4－環己二甲基二亞磷酸酯、雙(2,4－二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6－二第三丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、苯基－4,4’－異亞丙基二苯酚/季戊四醇二亞磷酸酯、四(C12~15混合烷基)－4,4’－異亞丙基二苯基二亞磷酸酯、氫化4,4’－異亞丙基二苯酚多亞磷酸酯、雙(辛 基苯基)/雙[4,4’－正亞丁基雙(2－第三丁基－5－甲基苯酚)]/1,6－己二醇二亞磷酸酯、四－十三烷基/4,4’－亞丁基雙(2－第三丁基－5－甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)/1,1,3－參(2－甲基－5－第三丁基－4－羥基苯基)丁烷/三亞磷酸酯、9,10－二氫－9－氧雜－10－磷雜菲－10－氧化物、2－丁基－2－乙基丙二醇/2,4,6－三第三丁基苯酚單亞磷酸酯等。於添加上述有機亞磷酸酯化合物時之含量，於本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，較佳的是5~70質量%、更佳的是10~50質量%。

作為上述苯酚系抗氧化劑，例如可列舉：2,6－二第三丁基對甲酚、2,6－二苯基－4－十八烷氧基苯酚、(3,5－二第三丁基－4－羥基苯基)丙酸硬脂酯、(3,5－二第三丁基－4－羥基苄基)膦酸二硬脂酯、雙[(3,5－二第三丁基－4－羥基苯基)丙酸]硫代二乙二酯、4,4’－硫代雙(6－第三丁基間甲酚)、2－辛基硫代－4,6－二(3,5－二第三丁基－4－羥基苯氧基)均三、2,2’－亞甲基雙(4－甲基－6－第三丁基苯酚)、乙二醇雙[3,3－雙(4－羥基－3－第三丁基苯基)丁酸]酯、4,4’－亞丁基雙(6－第三丁基間甲酚)、2,2’－亞乙基雙(4,6－二第三丁基苯酚)、1,1,3－參(2－甲基－4－羥基－5－第三丁基苯基)丁烷、對苯二甲酸雙[2－第三丁基－4－甲基－6－(2－羥基－3－第三丁基－5－甲基苄基)苯基]酯、異氰尿酸1,3,5－參(2,6－二甲基－3－羥基－4－第三丁基苄基)酯、異氰尿酸1,3,5－參(3,5－二第三丁基－4－羥基苄基)酯、1,3,5－參(3,5－二第三丁基－4－羥基苄基)－2,4,6－三甲基苯、異氰尿酸1,3,5－參 [(3,5－二第三丁基－4－羥基苯基)丙醯氧基乙基]酯、肆[亞甲基－3－(3,5－二第三丁基－4－羥基苯基)丙酸酯基]甲烷、2－第三丁基－4－甲基－6－(2－丙烯醯氧基－3－第三丁基－5－甲基苄基)苯酚、3,9－雙[1,1－二甲基－2－羥基乙基]－2,4,8,10－四氧雜螺[5,5]十一烷－雙[β－(3－第三丁基－4－羥基－5－丁基苯基)丙酸]、三乙二醇雙[β－(3－第三丁基－4－羥基－5－甲基苯基)丙酸]等。

於添加上述苯酚系抗氧化劑時之含量，於本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，較佳的是1~20質量%、更佳的是5~10質量%。

作為上述硫系抗氧化劑，例如可列舉：硫代二丙酸之二月桂酯、二肉豆蔻酯、肉豆蔻基硬脂基酯、二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類，及季戊四醇四(β－十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇之β－烷基巰基丙酸酯類等。

於添加上述硫系抗氧化劑時之含量，於本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，較佳的是1~20質量%、更佳的是5~10質量%。

作為上述水滑石化合物，可較佳地使用以下述通式(I)表示之包含鎂及鋁，或者鋅、鎂及鋁之複鹽化合物。該等亦可為脫去結晶水者。

Mg_x1 Zn_x2 Al₂ ．(OH)_{2(x1＋x2)＋4} ．(CO₃ )_1－y/2 (ClO₄ )_y ．mH₂ O(I)

式中之x1、x2及y分別表示滿足以下述式所表示之條件的數，m表示0或任意之整數。0≦x2/x1<10、2≦(x1 ＋x2)<20、0≦y≦2。

上述水滑石化合物可為天然物，亦可為合成品。作為該合成品之合成方法，可例示：於日本專利特公昭46－2280號公報、日本專利特公昭50－30039號公報、日本專利特公昭51－29129號公報、日本專利特公平3－36839號公報、及日本專利特開昭61－174270號公報等所揭示之習知方法。又，本發明中，可不受上述水滑石化合物之結晶構造、結晶粒徑等限制地使用水滑石化合物。

又，作為上述水滑石化合物，可使用以如硬脂酸之高級脂肪酸、如油酸鹼金屬鹽之高級脂肪酸金屬鹽、如十二烷基苯磺酸鹼金屬鹽之有機磺酸金屬鹽、高級脂肪醯胺、高級脂肪酸酯或蠟等被覆其表面而成者。

上述水滑石化合物之含量，於本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，較佳的是1~20質量%、更佳的是1~10質量%。若水滑石化合物之量超過20質量%，則於長期保存時可能會產生相分離，故而不佳。

作為上述環氧化合物，例如可列舉：環氧化大豆油、環氧化亞麻籽油、環氧化桐油、環氧化魚油、環氧化牛脂油、環氧化蓖麻油、環氧化紅花油等環氧化動植物油，環氧化硬脂酸甲酯、環氧化硬脂酸丁酯、環氧化硬脂酸2－乙基己酯、環氧化硬脂酸硬脂酯、環氧化聚丁二烯、異氰尿酸參(環氧基丙基)酯、環氧化高油脂肪酸酯、環氧化亞麻籽油脂肪酸酯、雙苯酚A二環氧丙基醚、二環氧化乙烯基環己烯、二環氧化二環己烯、3,4－環氧基環己基甲基環氧基 環己甲酸酯等環氧化合物等。

於添加上述環氧化合物時之含量，於本發明之氯乙烯系樹脂組成物中，較佳的是0.5~20質量%、更佳的是1~10質量%。

作為上述多元醇化合物，例如可列舉：三羥甲基丙烷、二－三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四醇、季戊四醇或二季戊四醇之硬脂酸半酯、雙(二季戊四醇)己二酸酯、甘油、異氰尿酸三(2－羥基乙基)酯等。

於添加上述多元醇化合物時之含量，於本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，較佳的是1~50質量%、更佳的是5~30質量%。

作為上述β－二酮化合物，例如，乙醯丙酮、三乙醯基甲烷、2,4,6－庚三酮、丁醯基乙醯基甲烷、月桂醯基乙醯基甲烷、軟脂醯基乙醯基甲烷、硬脂醯基乙醯基甲烷、苯基乙醯基乙醯基甲烷、二環己基羰基甲烷、苯甲醯基甲醯基甲烷、苯甲醯基乙醯基甲烷、二苯甲醯基甲烷、辛基苯甲醯基甲烷、雙(4－辛基苯甲醯基)甲烷、苯甲醯基二乙醯基甲烷、4－甲氧基苯甲醯基苯甲醯基甲烷、雙(4－羧基甲基苯甲醯基)甲烷、2－羧甲基苯甲醯基乙醯基辛基甲烷、去氫醋酸、1,3－環己二酮、3,6－二甲基－2,4－二氧基環己烷－1甲酸甲酯、2－乙醯基環己酮、雙甲酮、2－苯甲醯基環己烷等。

又，本發明中，亦可使用該等β－二酮化合物之金屬鹽。作為可提供該β－二酮金屬鹽之金屬種類，例如可列舉： 鋰、鈉及鉀等鹼金屬；鎂、鈣、鍶及鋇等鹼土金屬；鋅、銨、錫、烷基錫等。

於添加上述β－二酮化合物時之含量，於本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，較佳的是0.5~10質量%、更佳的是1~5質量%。

作為上述紫外線吸收劑，例如可列舉：2,4－二羥基二苯甲酮、2－羥基－4－甲氧基二苯甲酮、2－羥基－4－辛氧基二苯甲酮、5,5’－亞甲基雙(2－羥基－4－甲氧基二苯甲酮)等之2－羥基二苯甲酮類；2－(2－羥基－5－甲基苯基)苯并三唑、2－(2－羥基－5－第三辛基苯基)苯并三唑、2－(2－羥基－3,5－二第三丁基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2－羥基－3－第三丁基－5－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2－羥基－3,5－二異丙苯基苯基)苯并三唑、2,2’－亞甲基雙(4－第三辛基－6－苯并三唑基)苯酚、2－(2－羥基－3－第三丁基－5－羧基苯基)苯并三唑之聚乙二醇酯等2－(2－羥基苯基)苯并三唑類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、3,5－二第三丁基－4－羥基苯甲酸2,4－二第三丁基苯酯、3,5－二第三丁基－4－羥基苯甲酸十六酯等苯甲酸酯類；2－乙基－2’－乙氧基草醯替苯胺、2－乙氧基－4’－十二烷基草醯替苯胺等經取代之草醯替苯胺類；α－氰基－β,β－二苯基丙烯酸乙酯、2－氰基－3－甲基－3－(對甲氧基苯基)丙烯酸甲酯等氰基丙烯酸酯類等。

於添加上述紫外線吸收劑時之含量，於本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，較佳的是0.5~10質量%、更佳的是1~5質量%。

作為上述受阻胺系光安定劑，例如可列舉：硬脂酸2,2,6,6－四甲基－4－哌啶酯、硬脂酸1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶酯、苯甲酸2,2,6,6－四甲基－4－哌啶酯、癸二酸雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)酯、丁烷四甲酸肆(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)酯、丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)酯、1,2,3,4－丁烷四甲酸雙(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)/二(十三烷基)酯、2－丁基－2－(3,5－二第三丁基－4－羥基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)酯、1－(2－羥基乙基)－2,2,6,6－四甲基－4－哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1,6－雙(2,2,6,6－四乙基－4－哌啶基胺基)己烷/二溴乙烷縮聚物、1,6－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基胺基)己烷/2,4－二氯－6－嗎啉基均三縮聚物、1,6－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基胺基)己烷/2,4－二氯－6－第三辛基胺基均三縮聚物、1,5,8,12－肆[2,4－雙(N－丁基－N－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)胺基)均三－6－基]－1,5,8,12－四氮雜十二烷、1,5,8,12－肆[2,4－雙(N－丁基－N－(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)胺基)均三－6－基]－1,5,8,12－四氮雜十二烷、1,6,11－參[2,4－雙(N－丁基－N－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)胺基)均三－6－基胺基]十一烷、1,6,11－參[2,4－雙(N－丁基－N－(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)胺基)均三－6－基胺基]十一烷等受阻胺化合物。於添加上述受阻胺系光安定劑時之含量，於本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，較佳的是0.5~10質 量%、更佳的是1~5質量%。

作為上述充填劑之具體例，可列舉：碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、氧化鋅、氫氧化鋅、碳酸鋅、硫化鋅、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鋁、氫氧化鋁、矽鋁酸鈉、水滑石、水鋁鈣石、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鈣、沸石等矽酸金屬鹽、活性白土、滑石、黏土、鐵丹、石棉、三氧化銻等。

於添加上述充填劑時之含量，於本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，較佳的是5~50質量%、更佳的是10~30質量%。

又，本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，可於無損本發明之效果的範圍內，添加通常用於氯乙烯系樹脂之安定化助劑。作為相關安定化助劑，例如可列舉：二苯基硫基尿素、苯胺基二硫代三、三聚氰胺、苯甲酸、桂皮酸、對第三丁基苯甲酸、沸石、過氯酸鹽等。

其他，本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物中，可於無損本發明之效果的範圍內，根據需要而添加通常用於氯乙烯系樹脂之添加劑，例如交聯劑、抗靜電劑、防霧劑、抗模垢劑、表面處理劑、潤滑劑、阻燃劑、螢光劑、防黴劑、殺菌劑、發泡劑、金屬減活劑、脫模劑、顏料、加工助劑、抗氧化劑、光安定劑等。

又，本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，可於不受氯乙烯系樹脂之加工方法之影響下使用，例如可較佳地應用於：輥加工、擠出成型加工、熔融流延法、加壓成型加工等。

本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，其低溫時(－5~10℃)之流動性、及於低溫狀態下長期保存後之流動性良好，無固化或相分離。當然，於高溫狀態下進行長期保存時，亦無固化或相分離。

添加有本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物的本發明之氯乙烯系樹脂組成物，例如可使用於如下之各種用途：壁材、地板材、窗框、壁紙等建材；電線被覆材；汽車用內外裝飾材；溫室、隧道式溫室等農業用資材；保鮮膜、盤等食品包裝材；塗料、軟管、管子、片材、玩具等雜貨/日用品；衛生材料等。尤其是於本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物使用無毒之大豆油時，可較佳地用於食品/衛生用途或玩具、日用品等。

以下，根據實施例對本發明進行進一步說明，本發明並不受該等實施例之限制。

再者，實施例表示本發明之糊狀氯乙烯系樹脂用安定劑組成物之調製及其等之評價、以及含有該氯乙烯系樹脂用安定劑組成物之氯乙烯系樹脂組成物之調製及其等之評價；比較例表示比較氯乙烯系樹脂用安定劑組成物之調製及其評價、以及含有該比較氯乙烯系樹脂用安定劑組成物之比較氯乙烯系樹脂組成物之調製及其評價。又，實施例中之「份」及「%」係基於質量標準者。

[實施例1~3、比較例1]

根據表1所示之組成，調製本發明之糊狀氯乙烯系樹脂用安定劑組成物及比較氯乙烯系樹脂用安定劑組成物。 針對所獲得之安定劑組成物，測定於25℃下之黏度，將評價流動性之結果示於表1。

進而，將含有上述安定劑組成物之氯乙烯系樹脂組成物，以如下方式進行調配，而進行調製。

安定劑組成物(表1：表1之配方的標準為質量份)1.5質量份

於170℃下，對該氯乙烯系樹脂組成物進行壓光加工，而製作0.7 mm厚之片材。將該片材置於190℃之Gear烘焙箱中，而測定黑化時間(分鐘)。又，將0.7 mm厚之上述片材相貼合，於180℃下進行5分鐘或30分鐘之壓製加工，分別製作2 mm厚之片材。針對所獲得之該等片材，測定黃度(Y.I)，而作為壓製著色性。由於使安定劑組成物中之粉末成分的比率一致，故而Ca/Zn系粉末安定劑與SBM之合計量固定為安定劑組成物之43.2質量%。將結果示於表1。

於實施例1、2、3中，由於黏度為25,000以下，故而可作為糊狀使用；於比較例1、2中，由於黏度超過30,000，而缺乏流動性，無法作為糊狀之安定劑而使用。由上述情況可明瞭：藉由調配作為液狀成分之本發明之特定脂肪酸甲酯，可獲得流動性優異之糊狀安定劑。又，根據實施例2與比較例3之比較，可知，若液狀成分與本發明相同之安定劑組成物之SBM的調配量增加，則流動性會急遽降低，於該情況下，樹脂組成物於190℃下之黑化時間短，壓製著色評價亦遜於本發明。進而，根據實施例1與比較例4之比較可明瞭：若SBM之使用量過少，則著色評價會降低。由該等實施例及比較例可明瞭：僅在以本發明之特定範圍的調配量使用SBM，且調配一定量之特定脂肪酸甲酯的情況下，可獲得具有優異之流動性及著色改良效果之糊狀氯乙烯系樹脂用安定劑組成物。

再者，丙酸甲酯等低分子量化合物，於樹脂之加熱加工 時會揮發而成為氣體，故而尤其無法進行比較實驗，作為糊狀安定劑組成物之液狀成分，僅以通用之環氧化大豆油作為比較對象。

(產業上之可利用性)

本發明之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，係具有高色調改善效果，於低溫時(－5~10℃)具有優異之流動性，並且長期保存性優異，於低溫保存後亦抑制固化或相分離等經時性變化的糊狀乃至液狀者，因此，可較佳地獲得製造適應性優異，並且物性亦優異之氯乙烯系樹脂組成物。

Claims (8)

1. 一種氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，係由糊狀或液狀組成物所構成者，上述糊狀或液狀組成物係含有10至80質量%之(A)由碳原子數為12至30之脂肪酸甲酯所選擇之至少2種的混合物、及1至8質量%之(B)硬脂醯基苯甲醯基甲烷。
2. 如申請專利範圍第1項之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，其中，進一步含有(C)金屬系安定劑。
3. 如申請專利範圍第1項之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，其中，上述(A)碳原子數為12至30之脂肪酸甲酯的含量為20至80質量%。
4. 如申請專利範圍第1項之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，其中，上述(A)碳原子數為12至30之脂肪酸甲酯係植物油脂肪酸甲酯。
5. 如申請專利範圍第3項之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，其中，上述(A)碳原子數為12至30之脂肪酸甲酯係植物油脂肪酸甲酯。
6. 如申請專利範圍第4項之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，其中，上述植物油脂肪酸甲基酯係大豆油脂肪酸甲酯。
7. 如申請專利範圍第5項之氯乙烯系樹脂用安定劑組成物，其中，上述植物油脂肪酸甲酯係大豆油脂肪酸甲酯。
8. 一種氯乙烯系樹脂組成物，其特徵為：其含有申請專利範圍第1至7項中任一項之氯乙烯系樹脂用安定劑組成 物。