CN106604963B

CN106604963B - 氯乙烯类树脂用稳定剂组合物、含有该稳定剂组合物的氯乙烯类树脂组合物及其成形品

Info

Publication number: CN106604963B
Application number: CN201580047626.0A
Authority: CN
Inventors: 三田村龍典; 三寺太朗; 田中一暢
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2014-09-04
Filing date: 2015-08-31
Publication date: 2019-11-26
Anticipated expiration: 2035-08-31
Also published as: JP2016053133A; CN106604963A; KR20170051435A; EP3196248A4; US20170283594A1; EP3196248A1; WO2016035315A1

Abstract

本发明公开了一种氯乙烯类树脂用稳定剂组合物，其是含有(A)有机酸钙盐和/或有机酸锌盐、(B)β‑二酮化合物、以及(C)蓝色颜料的稳定剂组合物，其特征在于：上述(A)成分以及(B)成分的质量比((A)：(B))在99.9：0.1～15.0：85.0的范围，并且，相对于总量为100重量份的上述(A)成分和(B)成分，含有0.1～5.0重量份的上述(C)成分。

Description

氯乙烯类树脂用稳定剂组合物、含有该稳定剂组合物的氯乙烯类树脂组合物及其成形品

技术领域

本发明涉及一种氯乙烯类树脂用稳定剂组合物、使用了该稳定剂组合物的氯乙烯类树脂组合物以及由该树脂组合物得到的成形品，特别涉及一种基于安全性或环保的角度，不使用具有毒性的铅或锡等重金属类的稳定剂，在氯乙烯类树脂中仅少量添加的、不会使热稳定性降低的、可以赋予所述氯乙烯类树脂优异的耐着色性的稳定剂组合物，以及使用了该稳定剂组合物的、具有优异的热稳定性或耐热性的氯乙烯类树脂组合物。

背景技术

众所周知，通过使用塑化剂可而容易地调整氯乙烯类树脂的硬度，因此，氯乙烯类树脂可使用在从农业用的片材到窗框等建材用途的各种用途中，但其对光或热的稳定性不足，在加热成型加工时或产品使用时，有容易发生主要起因于脱卤化氢的分解的缺点。

为了克服上述缺点，已有的尝试是掺混热稳定剂、稳定助剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等的各种稳定剂来改善氯乙烯类树脂的稳定性。

另外，近年的环保观点使含铅、镉等有害重金属的稳定剂的使用受到了管制。进而，含作为重金属的锡的稳定剂也因为对人体或环境有坏影响而成了问题。

对此，人们提出有钡-锌类等的复合系的稳定剂的方案，但对于钡仍有其给人体或环境带来影响的担忧，从而开始舍弃对其的使用。最近，人们希望稳定剂向毒性更低的钙-锌类、或者钙-镁-锌类这样的复合系的稳定剂转换，并提出了各种稳定剂的方案(专利文献1、2)

然而，由于这些稳定剂的热稳定性、防止变色成黄色的耐着色性等性能不足，因此，会有为了得到充分的稳定性，需要将所述稳定剂大量地添加到氯乙烯等树脂中的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-67489号公报

专利文献2：日本特开2003-160707号公报

发明内容

发明要解决的问题

因此，本发明的第一目的在于，提供氯乙烯类树脂用稳定剂组合物，所述氯乙烯类树脂用稳定剂组合物是即使不使用铅、镉、锡、钡等的重金属，也能以少的添加量并在不使热稳定性降低的情况下，赋予氯乙烯类树脂优异的耐着色性的氯乙烯类树脂用稳定剂组合物。

本发明的第二目的在于，提供热稳定性以及耐着色性优异的氯乙烯类树脂组合物、以及该树脂组合物成形而得的成形体。

本发明的第三目的在于，提供热稳定性、耐着色性以及透明性优异的氯乙烯类树脂组合物，以及该树脂组合物成形而得的透明性优异的成形体。

用于解决问题的方法

本发明人为了实现上述各个目的，进行了潜心研究，其结果发现，通过使用少量的稳定剂组合物，即使不使用铅、镉、锡、钡等的重金属也能赋予氯乙烯类树脂优异的热稳定性以及耐着色性，从而完成了本发明，所述稳定剂组合物是含有一定量的有机酸钙盐和/或有机酸锌盐、β-二酮化合物以及蓝色颜料的稳定剂组合物。

即，本发明提供氯乙烯类树脂用稳定剂组合物、含有氯乙烯类树脂和该氯乙烯类树脂用稳定剂组合物的氯乙烯类树脂组合物、由该氯乙烯类树脂组合物形成的成形体以及透明成形体，所述氯乙烯类树脂用稳定剂组合物是含有(A) 有机酸钙盐和/或有机酸锌盐、(B)β-二酮化合物、以及(C)蓝色颜料的稳定剂组合物，其特征在于，所述(A)成分以及(B)成分的质量比((A)： (B))在99.9：0.1～15.0：85.0的范围，并且相对于总量为100重量份的所述(A)成分和(B)成分，所述(C)成分为0.1～5.0重量份。

本发明的氯乙烯类树脂用稳定剂组合物，优选相对于总量为100重量份的上述(A)成分和(B)成分，进一步含有1.0～600重量份的(D)水滑石化合物、和/或1.0～50.0重量份的(E)酚类抗氧化剂。

另外，本发明的氯乙烯类树脂用稳定剂组合物优选不含有有机锡类化合物，进一步优选不含有铅类化合物、镉类化合物以及钡类化合物中的任意一者。

另外，所述(C)成分的蓝色颜料优选为群青，尤其当本发明的氯乙烯类树脂用稳定剂组合物用在透明制品中时，优选所述(A)成分和(B)成分的质量比(A)：(B)为90.0：10.0～20.0：80.0。

发明的效果

本发明的氯乙烯类树脂用稳定剂不使用毒性高的锡、铅、镉、钡等重金属类稳定剂成分，通过少量添加，就可提供热稳定性不会降低的，具有优异的耐着色性的氯乙烯类树脂组合物。

具体实施方式

作为本发明的氯乙烯类树脂用稳定剂组合物(以下简称为“稳定剂组合物”。)中所使用的(A)成分、即有机酸钙盐和/或有机酸锌盐，可举出有机羧酸、酚类或者有机磷酸类等的钙盐以及锌盐。

作为上述有机羧酸，例如可以列举：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2－乙基己酸、新癸酸、癸酸、硬脂酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、山嵛酸、褐煤酸、苯甲酸、氯代苯甲酸、对-叔丁基苯甲酸、二甲基羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4- 羟基苯甲酸、甲基苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正-丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、N,N-二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水杨酸、对-叔辛基水杨酸、反油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、巯基乙酸、巯基丙酸、3- (辛硫基)丙酸等的一元羧酸；草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、羟基邻苯二甲酸、氯酞酸、氨基酞酸、马来酸、富马酸、柠康酸、甲基富马酸、衣康酸、乌头酸、硫代二丙酸等的二元羧酸；以及它们的单酯或单酰胺化合物；丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、连苯三甲酸、偏苯三酸、苯偏四甲酸、苯均四甲酸等的三元羧酸或四元羧酸；上述三元羧酸的单酯或二酯化合物，或者，上述三元羧酸的单酰胺或双酰胺化合物，或者，上述四元羧酸的单酯～三酯化合物或单酰胺～三酰胺化合物。

另外，作为上述酚类，例如可以列举：叔丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、环己基苯酚、苯基苯酚、辛基苯酚、苯酚、甲酚、二甲酚、正-丁基苯酚、异戊基酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、异辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、叔辛基苯酚、异己基苯酚、十八烷基苯酚、二异丁基苯酚、甲基丙基苯酚、二戊基苯酚、甲基异己基苯酚、甲基叔辛基苯酚等。

另外，作为上述有机磷酸类，例如可以列举：单-或双辛基磷酸、单-或双十二烷基磷酸、单-或双十八烷基磷酸、单-或双壬基苯基磷酸、磷酸壬基苯酯、磷酸硬脂酸酯等。

作为本发明的稳定剂组合物中所使用的(A)成分、即有机酸钙盐以及有机锌盐可以是酸性盐、中性盐、碱性盐，也可以是碱性盐的碱基的一部分或全部被碳酸中和而得的高碱性络合物。

另外，所述有机酸钙盐以及有机酸锌盐可以各自单独使用，也可以一并使用，但基于热稳定性和耐着色性的观点，优选使用有机酸锌盐，或和有机酸锌盐一起并用有机酸钙盐。

当和有机酸锌盐一起使用有机酸钙盐时，质量比(钙/锌)优选为0.1～2.0，更优选为0.2～1.5。

另外，当使用在透明制品用的氯乙烯类树脂组合物中时，优选仅使用有机酸锌盐。

基于热稳定性和耐着色性的观点，优选使用有机羧酸盐来作为所述(A) 成分的有机酸钙盐和/或有机酸锌盐。

另外，有机酸钙盐以及有机酸锌盐中的有机酸可以仅为一种，也可以为两种以上混合而成的混合物。

作为本发明中使用的(B)成分的β-二酮化合物，例如可以列举：乙酰丙酮、三乙酰基甲烷、2,4,6-庚三酮、乙酰丁酰甲烷、月桂酰乙酰甲烷、棕榈酰乙酰甲烷、硬脂酰乙酰甲烷、棕榈酰苯甲酰甲烷、双硬脂酰基甲烷、硬脂酰基乙酰甲烷、苯乙酰基乙酰基甲烷、二环己基羰基甲烷、苯甲酰基甲酰甲烷、苯甲酰基乙酰甲烷、二苯甲酰甲烷、辛酰苯甲酰甲烷、双(4-辛基苯甲酰基)甲烷、苯甲酰基二乙酰甲烷、4-甲氧基苯甲酰基酮、双(4-羧甲基苯甲酰基)甲烷、2-羧甲基苯甲酰乙酰辛基甲烷、甲基乙酰吡喃二酮、乙酰乙酸乙酯、环己烷1,3-二酮、3,6-二甲基-2,4-二氧基代环己烷-1-羧酸甲酯、2-乙酰基环己酮、双甲酮、2-苯甲酰基环己烷等，以及它们的金属盐也同样有用。作为金属盐的例子，可以列举：锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、锌盐、镁盐、铝盐。作为优选的金属盐的例子，可以列举：乙酰丙酮钙、乙酰丙酮锌等。

这些β-二酮化合物既可单独使用，也可两种以上混合使用。

在本发明中，从热稳定性和耐着色性的角度来看，最好使用这些β-二酮化合物中的二苯甲酰基甲烷和/或硬脂酰苯甲酰甲烷。

本发明的稳定剂组合物中的、(A)成分的有机酸钙盐以及有机酸锌盐的总量，与(B)成分的β-二酮化合物的质量比(A)：(B)需要为99.9：0.1～ 15.0：85.0，且基于热稳定性和耐着色性的观点，优选为95.0：5.0～20.0：80.0，更优选为90.0：10.0～25.0：75.0。

其中，(A)+(B)＝100。

另外，当本发明的稳定剂组合物用于透明制品中时，所述质量比(A)： (B)优选为90.0：10.0～20.0：80.0，更优选为80.0：20.0～25.0：75.0，最优选为70.0：30.0～30.0：70.0。

进而，基于热稳定性和耐着色性的观点，相对于100重量份的氯乙烯类树脂，本发明的氯乙烯类树脂组合物中的所述(A)成分的掺混量优选为0.01～ 10.0重量份，更优选为0.05～5.0重量份，最优选为0.1～3.0重量份。

相对于100重量份的氯乙烯类树脂，如果(A)成分的掺混量不足0.01重量份，则热稳定性以及耐着色性不充分，而超过10.0重量份的话，会有热稳定性降低的情况。

另外，基于热稳定性和耐着色性的观点，相对于100重量份的氯乙烯类树脂，本发明的氯乙烯类树脂组合物中的所述(B)成分的掺混量优选为0.01～ 10.0重量份，更优选为0.05～5.0重量份，最优选为0.1～3.0重量份。

相对于100重量份的氯乙烯类树脂，如果(B)成分的掺混量不足0.01重量份，则耐着色性不充分，而超过10.0重量份的话，会有热稳定性降低的情况。

作为本发明的稳定剂组合物中使用的(C)成分的蓝色颜料，例如可以列举：群青蓝等的群青、酞菁蓝等的酞菁类颜料、蒽醌类颜料、石青、花绀青、靛蓝、普鲁士蓝、湖蓝、钴蓝等。在本发明中，优选使用不含重金属的蓝色颜料。

在本发明中，基于热稳定性以及耐着色性的观点、和不含重金属的观点，在蓝色颜料中优选使用群青，尤其优选使用群青蓝。

另外，当用于透明制品中时，基于透明性的观点，也优选使用群青，更优选使用群青蓝。

另外，群青蓝可以是来源于天青石等的天然产物的物质，也可以是合成产物。

基于耐着色性的观点，相对于总量为100重量份的(A)成分和(B)成分，作为本发明的稳定剂组合物中所使用的(C)成分、即蓝色颜料的含量需要为0.1～5.0重量份，尤其当用作透明制品用途时，基于使透明性良好的观点，优选为0.3～3.0重量份，更优选为0.5～1.5重量份。

另外，基于耐着色性的观点，再者当用在透明制品中时，进一步基于使透明性更好的观点，相对于100重量份的氯乙烯类树脂，本发明的氯乙烯类树脂组合物中的(C)成分的使用量优选为0.0005～0.03重量份，更优选为0.001～ 0.02重量份，最优选为0.003～0.01重量份。

相对于100重量份的氯乙烯类树脂，如果(C)成分的使用量不足0.0005 重量份，则耐着色性不充分，而超过0.03重量份的话，虽然着色为黄色的现象会受到抑制，但有着色不自然的情况，进而，当用于透明制品用途时，有透明性降低的情况，从而不优选。

本发明的稳定剂组合物优选进一步含有作为(D)成分的水滑石化合物。

上述水滑石化合物是指由镁和/或锌与铝形成的碳酸复盐化合物。本发明所使用的水滑石化合物可以是天然产物，也可以是合成制品。

作为所述合成水滑石，例如可举出根据日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特开昭61-174270 号公报等记载的方法而得到的制品。

另外，本发明所使用的水滑石化合物在其结晶结构、结晶粒径、结晶水的有无以及结晶水的量等方面并无制限。

所述水滑石可以是经过氯酸处理而得的产物。另外，也可使用由硬脂酸这样的高级脂肪酸、油酸碱金属盐这样的高级脂肪酸金属盐、对十二烷基苯磺酸碱金属盐这样的有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等对其表面进行包覆而得的产物。

作为本发明所使用的(D)成分的水滑石化合物，可举出由下述通式(1) 所示的化合物。

Mg_x1Zn_x2Al₂(OH)_2(x1+x2)+4·CO₃·mH₂O (1)

其中，式中的x1以及x2分别为满足下式所示的数，m为实数。

0≤x2/x1＜10、2≤x1+x2＜20

另外，作为本发明的(D)成分的水滑石化合物，基于热稳定性和耐着色性的观点，优选使用锌改性水滑石化合物，尤其优选用在透明制品用的氯乙烯类树脂组合物中。

在本发明中，作为锌改性水滑石化合物，优选使用由下述通式(2)所示的化合物。

M_y1Zn_y2Al_x(OH)₂(CO₃)_x/2·mH₂O (2)

其中，式中的M为镁、或镁以及钙，m为0或任意的正数。

另外，x、y1以及y2分别为满足下式所示的条件的数。

0＜x≤0.5、y1+y2＝1-x、y1≥y2、0.3≤y1＜1、0＜y2＜0.5。

作为本发明中所用的锌改性水滑石化合物的具体例子，可举出如下所示的化合物。

Mg_0.38Zn_0.3Al_0.32(OH)₂(CO₃)_0.16·0.2H₂O

Mg_0.45Zn_0.23Al_0.32(OH)₂(CO₃)_0.16

Mg_0.48Zn_0.18Al_0.34(OH)₂(CO₃)_0.17

Mg_0.48Zn_0.2Al_0.32(OH)₂(CO₃)_0.16

Mg_0.5Zn_0.17Al_0.33(OH)₂(CO₃)_0.165·0.45H₂O

Mg_0.5Zn_0.18Al_0.32(OH)₂(CO₃)_0.16

Mg_0.5Zn_0.2Al_0.3(OH)₂(CO₃)_0.16

Mg_0.5Zn_0.2Al_0.3(OH)₂(CO₃)_0.15·0.52H₂O

Mg_0.5Zn_0.25Al_0.25(OH)₂(CO₃)_0.125

Mg_0.51Zn_0.17Al_0.32(OH)₂(CO₃)_0.16

Mg_0.52Zn_0.16Al_0.32(OH)₂(CO₃)_0.16·0.5H₂O

Mg_0.55Zn_0.15Al_0.32(OH)₂(CO₃)_0.15

Mg_0.6Zn_0.14Al_0.26(OH)₂(CO₃)_0.13

Mg_0.6Zn_0.16Al_0.24(OH)₂(CO₃)_0.12

Mg_0.6Zn_0.2Al_0.2(OH)₂(CO₃)_0.1

Mg_0.4Ca_0.1Zn_0.18Al_0.32(OH)₂(CO₃)_0.16

Mg_0.3Ca_0.2Zn_0.2Al_0.3(OH)₂(CO₃)_0.15

Mg_0.5Zn_0.17Al_0.33(OH)₂(CO₃)_0.17·0.5H₂O

Mg_0.5Zn_0.17Al_0.33(OH)₂(CO₃)_0.17·0.42H₂O

Mg_0.6Zn_0.16Al_0.24(OH)₂(CO₃)_0.12·0.45H₂O

Mg_0.5Zn_0.25Al_0.25(OH)₂(CO₃)_0.13·0.39H₂O

Mg_0.5Zn_0.17Al_0.33(OH)₂(CO₃)_0.17

Mg_0.5Zn_0.25Al_0.25(OH)₂(CO₃)_0.13

Mg_3/6Zn_1/6Al_2/6(OH)₂(CO₃)_1/6·0.5H₂O

Mg_3/6Zn_1/6Al_2/6(OH)₂(CO₃)_1/6

上述水滑石中有各种市售品，例如可举出ALCAMIZER 4(ALCAMIZER P-93)、ALCAMIZER 7等(均为协和化学工业生产的商品名)。

基于氯乙烯类树脂组合物的耐热性和耐着色性的观点，另外在透明氯乙烯类树脂组合物的情况下，也进一步基于透明性的观点，优选使用ALCAMIZER 4(ALCAMIZER P-93)。在本发明中，可仅使用这些锌改性水滑石类化合物中的一种，也可并用两种以上。

尤其，当将本发明的稳定剂组合物使用在透明制品用的氯乙烯类树脂组合物中时，基于透明性的观点，作为(D)成分的锌改性水滑石化合物优选使用折射率为1.52～1.56的化合物。

在本发明中，也可使用由硬脂酸等的高级脂肪酸类、油酸碱金属盐等的高级脂肪酸金属盐类、对十二烷基苯磺酸碱金属盐等的有机磺酸金属盐类、高级脂肪酸酰胺类、高级脂肪酸类或蜡等对上述锌改性水滑石化合物的表面进行包覆而得的产物。另外，也可使用脱去结晶水而得的产物。

在本发明的稳定剂组合物中，当作为(D)成分使用水滑石化合物时，基于热稳定性和耐着色性的观点，相对于总量为100重量份的(A)成分和(B) 成分，该水滑石化合物的使用量需要为1.0～600重量份，更优选为10.0～500 重量份，最优选为20.0～400重量份。

另外，当用在透明制品用途中时，除了热稳定性和耐着色性以外，还基于使透明性良好的观点，相对于总量为100重量份的(A)成分和(B)成分，所述(D)成分优选使用100～500重量份，更优选使用250～400重量份。

另外，基于热稳定性和耐着色性的观点，相对于100重量份的氯乙烯类树脂，本发明的氯乙烯类树脂组合物中的(D)成分的使用量优选为0.01～10.0 重量份，更优选为0.1～6.0重量份，最优选为0.5～4.0重量份。

相对于100重量份的氯乙烯类树脂，如果(D)成分的使用量不足0.01重量份，则热稳定性不充分，而如果超过10.0重量份，则有耐着色性降低的情况。

本发明的稳定剂组合物优选进一步含有酚类抗氧剂作为(E)成分。

作为本发明使用的(E)成分的酚类抗氧剂，例如可以列举：2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二苯基-4-十八氧基苯酚、十八烷酰(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基) -丙酸酯、二硬脂酸(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)磷酸酯、硫代二甘醇二[(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基二[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酸酯]、1,6-六亚甲基二[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间-甲苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’- 亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、二[3,3-二(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-间-甲苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4-丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4- 羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、二[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5- 甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基) 异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5- 二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酰氧乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、 3,9-二[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基}乙基]-2、4、8、10四氧杂螺[5,5]十一烷、三乙烯基乙二醇-双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。这些酚类抗氧化剂既可单独使用，也可两种以上混合使用。

在本发明的稳定剂组合物中，当作为(E)成分使用酚类抗氧化剂时，基于热稳定性和耐着色性的观点，相对于总量为100重量份的(A)成分和(B) 成分，该酚类抗氧化剂的使用量需要为1.0～50.0重量份，优选为3.0～30.0重量份，更优选为5.0～20.0重量份。

进而，基于热稳定性和耐着色性的观点，相对于100重量份的氯乙烯类树脂，作为本发明的氯乙烯类树脂组合物中的(E)成分、即酚类抗氧化剂的使用量优选为0.01～5.0重量份，更优选为0.03～3.0重量份，最优选为0.05～1.0 重量份。

相对于100重量份的氯乙烯类树脂，如果(E)成分的使用量不足0.01重量份，则有耐着色性不充分的情况，而超过5.0重量份的话，当使用在透明制品用途中时，有透明性降低的情况。

在本发明的稳定剂组合物中，基于对环境的影响或毒性的观点，一直以来在氯乙烯类树脂所使用的金属类稳定剂中，优选不含有(有机)锡类稳定剂，更优选进一步不含有铅类稳定剂、镉类稳定剂以及钡类稳定剂中的任意一者。

上述的(D)以及(E)成分可预先掺混在氯乙烯类树脂组合物用稳定剂组合物中，也可在该稳定剂组合物与氯乙烯类树脂混合时，掺混到氯乙烯类树脂中。

在本发明的稳定剂组合物中，除了上述成分以外，在不损害本发明的效果的范围内，还可含有润滑剂、磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、加工助剂、多元醇化合物、环氧化合物、紫外线吸收剂、受阻胺类等的光稳定剂、抗冲击改性剂、填充剂、阻燃剂、阻燃助剂、塑化剂、沸石化合物、过氯酸盐类、发泡剂等。这些任意成分可预先掺混在本发明的稳定剂组合物中，也可在该稳定剂组合物与氯乙烯类树脂混合时，掺混到氯乙烯类树脂中。

在本发明的氯乙烯类树脂组合物中，除了本发明的氯乙烯类树脂用稳定剂以外，在不损害本发明的效果的范围内，还可掺混润滑剂、磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、加工助剂、多元醇化合物、环氧化合物、紫外线吸收剂、受阻胺类等的光稳定剂、抗冲击改性剂、填充剂、阻燃剂、阻燃助剂、塑化剂、沸石化合物、过氯酸盐类、发泡剂等。

作为上述润滑剂的例子，例如可以列举：低分子蜡、石蜡、聚乙烯蜡、氯代烃、碳氟化合物等的烃类润滑剂；巴西棕榈蜡、小烛树蜡等的天然蜡基润滑剂；诸如月桂酸、硬脂酸、山嵛酸等的高脂肪酸、或羟基硬脂酸那样的含氧脂肪酸等的脂肪酸类润滑剂；诸如硬脂酰胺、月桂酰胺、油酰胺等的脂肪族酰胺化合物或亚甲基双硬脂酰胺、乙撑双硬脂酰胺那样的亚烷基双脂肪族酰胺等的脂肪族酰胺类润滑剂；诸如硬脂酸硬脂酰、硬脂酸丁酯、双十八烷基酯等的脂肪酸的一元醇酯化合物，或者，甘油三硬脂酸酯、脱水山梨醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻醇酸酯、氢化蓖麻油等的脂肪酸的多元醇酯化合物，或者，由己二酸和硬脂酸的混合酸与二季戊四醇形成的酯那样的，由一元脂肪酸和多元有机酸与多元醇形成的复合酯化合物等的脂肪酸醇酯类润滑剂；硬脂醇、月桂醇、棕榈醇等的脂肪醇类润滑剂；金属皂类；部分皂化褐煤酸酯等的褐煤酸类润滑剂；丙烯酸类润滑剂；以及硅油等。这些润滑剂既可以单独使用，也可以两种以上一起使用。

本发明中，特别在使用透明的氯乙烯类树脂的情况下，优选使用由一元脂肪酸和多元有机酸与多元醇形成的复合酯化合物等的脂肪酸醇酯类润滑剂。

从加工性的角度来看，相对于氯乙烯类树脂100质量份，润滑剂的使用量优选为0.01～5.0质量份，进一步优选为0.05～3.0质量份，最优选为0.1～2.0 质量份。

作为上述磷类抗氧剂，例如可以列举：亚磷酸三苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯，三(二壬基苯基)亚磷酸酯、三 (单,二混合壬基苯基)亚磷酸酯、二(2-叔丁基-4,6-二甲基苯基)乙基亚磷酸酯、二苯基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基二(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、三丁基亚磷酸酯、三(2-乙基己基)亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、二丁基亚磷酸酯、二月桂基亚磷酸酯、三(十二烷基)三硫代亚磷酸酯、二(新戊二醇)-1,4-环己烷二甲基二亚磷酸酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,6- 二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、四(C₁₂-C₁₅混合烷基)-4,4’-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、二[2,2’-亚甲基二(4,6- 二戊基苯基)]异亚丙基二苯基亚磷酸酯、氢化-4,4’-异亚丙基二苯酚基聚亚磷酸酯、四(十三烷基)[4,4’-亚丁基二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)]二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2’-甲基-5’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁烷三亚磷酸酯、 9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇-2,4,6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯等。

这些磷类抗氧化剂既可以单独使用，也可以两种以上混合使用。

从热稳定性和耐着色性的观点来看，相对于100质量份的氯乙烯类树脂，磷类抗氧剂的使用量优选为质量份，更优选为质量份，最优选为质量份。

作为上述硫类抗氧剂，例如可以列举：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯等的硫代二丙酸二烷基酯类和季戊四醇四 (β-烷基硫代丙酸)酯类。

从热稳定性和耐着色性的观点来看，相对于100质量份的氯乙烯类树脂，硫类抗氧剂的使用量优选为质量份，更优选为质量份，最优选为质量份。

上述加工助剂可以从公知的加工助剂中进行适当选择，然而，优选使用丙烯酸类加工助剂。

具体来讲，例如可以列举：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等的甲基丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物；由上述甲基丙烯酸烷基酯与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等的丙烯酸烷基酯形成的共聚物；由上述甲基丙烯酸烷基酯与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等的芳香族乙烯基化合物形成的共聚物；由上述甲基丙烯酸烷基酯与丙烯氰、甲基丙烯氰等的乙烯基氰化物形成的共聚物等。这些加工助剂可以单独使用，也可以两种以上混合使用。

相对于100质量份的氯乙烯类树脂，加工助剂的使用量优选为质量份，更优选为质量份。

作为上述多元醇化合物，例如可以列举：季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、多聚季戊四醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、1,3,5-三 (2-羟乙基)异氰脲酸酯、聚乙二醇、甘油、二聚甘油、甘露醇、麦芽糖醇、乳糖醇、山梨醇、赤藓糖醇、木糖醇、木糖、蔗糖、海藻糖、肌醇、果糖、麦芽糖、乳糖等，它们也可以两种以上混合使用。

从热稳定性和耐着色性的观点来看，或者在作为透明制品用的情况下，进一步从透明性的观点来看，相对于100质量份的氯乙烯类树脂，多元醇化合物的用量优选为质量份，更优选为质量份，最优选为质量份。

作为上述环氧化合物，例如可以列举：环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、环氧化桐油、环氧化鱼油、环氧化牛脂油、环氧化蓖麻油、环氧化红花油等的环氧化动植物油；环氧化硬脂酸甲酯、环氧化硬脂酸丁酯、环氧化硬脂酸2- 乙基己酯、环氧化硬脂酸硬脂酰酯、环氧化聚丁二烯、三(环氧丙基)异氰脲酸酯、环氧化妥尔油脂肪酸酯、环氧化亚麻籽油脂肪酸酯、双酚A二缩水甘油醚、乙烯基环己烯双环氧化合物、双环己烯双环氧化合物、3,4-环氧环己基甲酯、环氧环己烷羧酸酯等的环氧化合物。

作为上述紫外线吸收剂，例如可以列举：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4- 甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5'-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等的2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2- 羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、 2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基) 苯并三唑、2,2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基)苯酚、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯等的2-(2-羟基苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等的苯甲酸酯类；2-乙基-2'-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4'-十二烷基草酰替苯胺等的取代草酰苯胺类；α-氰基 -β，β-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸甲酯等的氰基丙烯酸酯类。

作为上述受阻胺类光稳定剂，例如可以列举：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基) 癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基 -4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)-1,2,3,4- 丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4- 羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-二(2,2,6,6-四乙基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉基-s-三嗪缩聚物、1,6- 双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪缩聚物、 1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基] -1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4- 哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基]十一烷、1,6,11-三[2,4- 双N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基]十一烷等的受阻胺类化合物。

作为上述抗冲击改性剂，例如可以列举：聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、氟橡胶、苯乙烯-丁二烯类共聚物橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯类共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯类接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯类共聚物橡胶、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯类接枝共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶 (EPDM)、含硅氧烷的丙烯酸类橡胶、硅氧烷/丙烯酸复合橡胶类接枝共聚物、硅橡胶等。再有，作为上述乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM)中的二烯，可以列举：1,4-己二烯、二环戊二烯、亚甲基降冰片烯、亚乙基降冰片烯、丙烯基降冰片烯等。

作为上述填充剂的具体例子，可以列举：碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化锌、碳酸锌、硫化锌、氧化镁、氢氧化镁、碳酸镁、氧化铝、氢氧化铝；包括硅铝酸钠、水铝矿石、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、沸石等在内的硅酸金属盐；活性白土、滑石、粘土、氧化铁红、石棉、三氧化锑、二氧化硅、玻璃微珠、云母、绢云母、玻璃薄片、石棉、硅灰石、钛酸钾、PMF、石膏纤维、蛭石、MOS、磷酸纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维等。

作为上述阻燃剂或阻燃助剂的例子，可以列举：含三嗪环的化合物、金属氢氧化物、其他无机磷、卤素类阻燃剂、硅氧烷类阻燃剂、磷酸酯类阻燃剂、缩合磷酸酯类阻燃剂、膨胀型阻燃剂、三氧化锑等的氧化锑、其他的无机类阻燃助剂、有机类阻燃助剂等。

作为上述含三嗪环的化合物，例如可以列举：三聚氰胺、聚氰酸二酰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、酞菁二胍铵、氰脲酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、丁烯二胍胺、降冰片烯二胍胺、亚甲基二胍胺、乙烯基二密胺、三亚甲基二密胺、四亚甲基二密胺、六亚甲基二密胺、1,3-亚己基二密胺等。

作为上述金属氢氧化物，可以列举：氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、Kisuma 5A(氢氧化镁的商品名：由协和化学工业(株) 生产)等。

作为上述磷酸酯类阻燃剂的例子，例如可以例举：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、亚磷酸三(氯乙基)酯、亚磷酸三 (二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二苯基二甲苯酯、三(异丙苯基)磷酸酯、2- 乙基己基二苯基磷酸酯、磷酸叔丁基苯二苯酯、双(叔丁基苯)苯基磷酸酯、三 (对-叔丁基苯)磷酸酯、磷酸二苯基异丙苯酯、双(异丙基苯基)二苯磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯等。

作为上述缩合磷酸酯阻燃剂的例子，可以例举：1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、1,3-亚苯基双(二甲苯磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)等。作为膨胀型阻燃剂，可以例举：聚磷酸铵、磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪、焦磷酸铵、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪等的(聚)磷酸的胺盐或铵盐。

作为上述其他无机类阻燃助剂，例如可以例举：氧化钛、氧化铝、氧化镁、滑石等的无机化合物以及其表面处理物，例如，可以使用TIPAQUE R-680(氧化钛：石原产业(株)生产)、Kyowa MAG 150(氧化镁：协和化学工业(株) 生产)等各种市售产品。

另外，作为上述其他有机类阻燃助剂，例如可以列举：季戊四醇、二季戊四醇等。

作为上述增塑剂的例子，例如可以列举：邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基己基酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸二环己酯、对苯二甲酸二辛酯等的邻苯二甲酸酯增塑剂；己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸双(二乙二醇丁醚)酯等的己二酸酯增塑剂；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、三(异丙苯基)磷酸酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯基酯等的磷酸酯增塑剂；聚酯增塑剂和其它增塑剂，例如，四氢化邻苯二甲酸增塑剂、壬二酸增塑剂、癸二酸增塑剂、硬脂酸增塑剂、柠檬酸增塑剂、偏苯三酸增塑剂、均苯四酸增塑剂和联苯羧酸类增塑剂或诸如此类的物质。所述聚酯增塑剂是使用乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等的多元醇和草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等的二元酸，有必要时，将一元醇和/或一元羧酸用作抑制剂来反应制得。

上述沸石化合物是具有一种特殊的三维沸石晶体结构的碱金属或碱土金属的铝硅酸盐。作为其代表例，可以列举：A型、X型、Y型和P型的沸石；丝光沸石类、方沸石类和方钠石类的铝硅酸盐；斜发沸石、毛沸石和菱沸石。这些沸石化合物既可以是具有结晶水的含水材料(所谓的沸石水)，也可以是除去了结晶水的无水物。所述沸石化合物的粒径优选是0.1-50μm。在本发明中，所述沸石化合物的粒径更优选是0.5-10μm。

作为上述高氯酸盐类，可以列举：高氯酸盐金属盐、高氯酸铵、高氯酸处理硅酸盐等。作为金属盐，可以列举：锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、锶盐、钡盐、锌盐、镉盐、铅盐、铝盐等。从毒性的角度来看，最好不要用钡盐、镉盐和铅盐。上述高氯酸盐金属盐既可以是无水物也可以是含水盐，或者也可以是溶解在丁基二甘醇、丁基二甘醇己二酸酯等的醇类或酯类溶剂中的物质以及其脱水物。

作为上述发泡剂，例如可以列举：偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、p，p'- 氧化双(苯磺酰肼)、N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺、对甲苯磺酰氨基脲、三肼三嗪等的可降解的有机发泡剂，以及，碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵、亚硝酸铵、对叠氮化物和硼氢化钠等的可降解的无机发泡剂。

在本发明的氯乙烯类树脂组合物中，在不影响本发明的有益效果的范围内，可以进一步添加通常用于氯乙烯类树脂中的稳定助剂。

作为这样的稳定助剂，例如可以列举：二苯基硫脲、苯胺基二硫三嗪、三聚氰胺、苯甲酸、肉桂酸、对叔丁基苯甲酸、沸石、高氯酸盐等。

另外，在本发明的稳定剂组合物或氯乙烯类树脂组合物中，在不影响本发明的有益效果的范围内，根据需要可以混合通常用于氯乙烯类树脂中的添加剂，例如：交联剂、抗静电剂、防雾剂、结垢抑制剂、表面处理剂、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、金属钝化剂、脱模剂、蓝色颜料以外的颜料等。

本发明的氯乙烯类树脂组合物含有氯乙烯类树脂和本发明的稳定剂组合物。相对于100质量份的氯乙烯类树脂，从热稳定性和耐着色属性方面考虑，本发明的稳定组合物的使用量有必要在0.1-10.0质量份、优选1.0-8.0质量份，更优选2.0-6.0质量份。

作为本发明中使用的氯乙烯类树脂，例如可以列举：聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯乙烯-醋酸共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯- 偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯丙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-各种乙烯基醚共聚物等的的氯乙烯类树脂，以及它们相互的混合物，或者，与其他不含氯的合成树脂，例如：丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、聚酯等的共混物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。这些氯乙烯类树脂也可以是两种以上的混合物。本发明所使用的氯乙烯类树脂，从赋予热稳定性和耐着色性的角度来看，特别优选聚氯乙烯。

本发明所使用的氯乙烯类树脂的聚合方法没有特别限定，可使用通过块状聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等方法所得到的氯乙烯类树脂。

本发明的氯乙烯类树脂组合物例如可通过轧辊加工、挤压成型加工、熔融流延法、加压成型加工等的所有加工方法来适当地进行加工。

本发明的氯乙烯类树脂组合物可用于制造管材、接头、配管部件等的配管材料，壁材、地板材料、窗框、波纹板、雨水槽等的建筑材料或结构材料，汽车用内外装材料，电线用包覆材料，农业用物资，食品包装材料，填料、垫片、软管、片材、托盘、瓶、玩具等的杂货，装饰板、工业板、IC盒等的各种成形品。另外，本发明的氯乙烯类树脂组合物尤其适用于透明制品。

以下，借助实施例以及比较例对本发明作进一步详述，但本发明并不受其限定。

实施例1～8

稳定剂组合物的制造

混合下述表1记载的成分，分别制出本发明的稳定剂组合物1～8。

[表1]

比较例1～4

掺混下述表2记载的成分，分别制出比较稳定剂组合物1～4。

[表2]

(各成分的用量以质量份计)

*1：好利得颜料公司生产

*2：锌改性水滑石(协和化学工业(株)生产)Mg_3.0ZnAl₂(OH)₁₂(CO₃)·3H₂O

*3：水滑石(协和化学工业(株)生产)Mg_4.2Al₂(OH)₁₃(CO₃)·3H₂O

*4：四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷

*5：1，3，5-三(2-羟基二乙)异氰脲

实施例9～16

透明氯乙烯类树脂组合物的制造以及评估

用亨舍尔混合机对由下述表3记载的成分所构成的掺混物进行混合，得到本发明的透明氯乙烯类树脂组合物。将得到的树脂组合物在190℃×30rpm× 0.6mm×3分钟的条件下经轧辊混练，制出0.6mm厚的片材。

使用得到的片材并根据以下的方法进行热稳定性试验、透明性试验以及耐着色性试验。将结果示于表3。

热稳定性试验

将得到的片材放入190℃或200℃的吉尔炉中，分别测定各片材的黑化时间(分钟)。

耐着色性试验

将所述0.6mm厚的片材粘贴在一起，在190℃下进行5分钟的冲压加工，制出1mm厚的片材，测定片材的黄色度(Y.I.)。

将所述0.6mm厚的片材粘贴在一起，在190℃下进行30分钟的冲压加工，制出1mm厚的片材，测定所得到的片材的黄色度(Y.I.)。

比较双方的黄色度，评估耐着色性。

透明性试验

将所述0.6mm厚的片材粘贴在一起，在190℃下进行5分钟的冲压加工，得到1mm厚的片材，测定其Haze值。

[表3]

比较例5～9

使用下述表4记载的掺混物，并通过和实施例9～16相同的方法，制造比较用的透明氯乙烯类树脂组合物，且与实施例9～16相同地进行热稳定性试验、透明性试验以及耐着色性试验。将结果示于表4。

[表4]

(各成分的用量以质量份计)

*1：ZEST 1000Z(新第一聚氯乙烯(株)生产)

*2：G-72(脂肪酸醇酯类润滑剂(复合酯)(埃默里油脂化学·日本(株)生产)

实施例17以及18

白色建材用氯乙烯类树脂组合物的制造以及评估

用亨舍尔混合机混合下述表5记载的成分，得到本发明的氯乙烯类树脂组合物。

比较例10

用亨舍尔混合机混合下述表5记载的成分，得到比较用的氯乙烯类树脂组合物。

针对上述实施例17、18以及比较例10得到的树脂组合物，通过上述方法，进行热稳定性试验以及耐着色性试验。将结果示于表5。

[表5]

(各成分的用量以质量份计)

*1：ZEST 1000Z (新第一聚氯乙烯(株)生产)

*2：聚乙烯蜡

*3：碳酸钙

*4：丙烯酸加工助剂

由表3～5所示的结果可确认，通过将本发明的稳定剂组合物掺混在氯乙烯类树脂中，可在不降低热稳定性的情况下，得到耐着色性得到了提高的氯乙烯类树脂组合物。

尤其，在透明制品用的氯乙烯类树脂组合物的情况中，也可确认，热稳定性以及透明性并未降低，且耐着色性得到了提高。

另外确认到，相对于总量为100重量份的(A)有机酸钙盐和/或有机酸锌盐与(B)β-二酮化合物，如果(C)蓝色颜料的掺混量超过5.0重量份，则树脂着色成蓝绿色(比较例9)，从而不但耐着色性降低，而且透明性也显著降低。

工业实用性

本发明的氯乙烯类树脂用稳定剂组合物，即使在不使用铅、镉、锡、钡等的重金属类稳定剂的情况下，仅通过少量添加，也不使热稳定性降低，且能够赋予氯乙烯类树脂优异的耐着色性。另外，由于所得到的本发明的氯乙烯类树脂组合物适用于建筑材料/结构材料、汽车用内外装材、电线用包覆材料、农业用物资、食品包装材、其他成形品，尤其适用于透明制品，从而本发明在工业上是极其有用的。

Claims

1.一种透明制品用氯乙烯类树脂组合物，其是含有氯乙烯类树脂以及氯乙烯类树脂用稳定剂组合物的透明制品用氯乙烯类树脂组合物，其特征在于：所述氯乙烯类树脂用稳定剂组合物含有(A)有机酸钙盐和/或有机酸锌盐、(B)硬脂酰苯甲酰甲烷、(C)蓝色颜料、以及(D)水滑石化合物，上述(A)成分以及(B)成分的质量比((A)：(B))在90.0：10.0～20.0：80.0的范围，并且，相对于总量为100重量份的上述(A)成分和(B)成分，含有0.1～5.0重量份的上述(C)成分，以及100～500重量份的上述(D)成分，

相对于所述氯乙烯类树脂100重量份，所述氯乙烯类树脂用稳定剂组合物的含量为2.0～10重量份，所述(C)成分的含量为0.0005～0.03重量份。

2.如权利要求1所述的透明制品用氯乙烯类树脂组合物，其特征在于：所述氯乙烯类树脂用稳定剂组合物中，相对于总量为100重量份的上述(A)成分和(B)成分，含有250～400重量份的(D)水滑石化合物。

3.如权利要求1所述的透明制品用氯乙烯类树脂组合物，其特征在于：所述氯乙烯类树脂用稳定剂组合物中，相对于总量为100重量份的上述(A)成分和(B)成分，进一步含有1.0～50.0重量份的(E)酚类抗氧化剂。

4.如权利要求1所述的透明制品用氯乙烯类树脂组合物，其特征在于：不含有机锡类化合物、镉类化合物以及钡类化合物。

5.如权利要求1所述的透明制品用氯乙烯类树脂组合物，其特征在于：所述(D)水滑石化合物为锌改性水滑石化合物。

6.如权利要求1所述的透明制品用氯乙烯类树脂组合物，其特征在于：上述(C)成分的蓝色颜料为群青。

7.如权利要求1所述的透明制品用氯乙烯类树脂组合物，其特征在于：上述质量比(A)：(B)为80.0：20.0～25.0：75.0。

8.如权利要求1所述的透明制品用氯乙烯类树脂组合物，其特征在于：上述(A)成分仅由有机酸锌盐构成。

9.如权利要求1所述的透明制品用氯乙烯类树脂组合物，其特征在于：上述(A)成分为有机羧酸盐。

10.一种透明成形体，其特征在于：由权利要求1～9中任意一项所述的透明制品用氯乙烯类树脂组合物形成。