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TWI398467B - 胺甲酸酯丙烯酸系摻合物 - Google Patents

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TWI398467B
TWI398467B TW98129208A TW98129208A TWI398467B TW I398467 B TWI398467 B TW I398467B TW 98129208 A TW98129208 A TW 98129208A TW 98129208 A TW98129208 A TW 98129208A TW I398467 B TWI398467 B TW I398467B
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Sebastien G Chevalier
Hailan Guo
Jiun-Chen Wu
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Rohm & Haas
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Description

胺甲酸酯丙烯酸系摻合物
本發明係關於聚合物膜。更特別地，本發明係關於包含胺甲酸酯及丙烯酸系聚合物之膜。
通常，欲將聚合物膜用於廣泛目的。
US 6,319,985揭示熱塑性胺甲酸酯與乙烯-丙烯橡膠之摻合物。US 6,319,985揭示此等摻合物可用於膜。
對於可使用聚合物膜之一實例，聚合物膜可用於形成結構或外殼之部份壁及/或頂。此等膜之所欲性能為光學澄明度、機械強度、二維安定性及耐候性。過去已經使用昂貴之特製材料作出某些膜。所欲者係形成熱塑性胺甲酸酯聚合物與其他材料的摻合物，該摻合物可能更廉價或更容易獲得。
丙烯酸系聚合物係容易獲得且相對廉價。所欲者係提供胺甲酸酯與丙烯酸系聚合物之摻合物，其中，該摻合物顯示所欲水準之光學澄明度、機械強度、二維安定性及耐候性。
對於可使用聚合物膜之另一實例，聚合物膜可用於圖形藝術膜。某些圖形藝術膜需要具有與用於形成結構或外殼之膜相似之性能。某些圖形藝術膜除了需要用於結構中之膜所需要之某些性能如耐候性外，還需要具有某些其他性能，舉例而言，如貼合性(即貼合於曲面之能力)及可印性(即黏合印刷墨水之能力)。所欲者係提供胺甲酸酯與丙烯酸系聚合物之摻合物，其中，該摻合物係顯示所欲水準之貼合性及耐候性。
於本發明之第一方面，提供包含一種或多種熱塑性聚胺甲酸酯及一種或多種丙烯酸系聚合物之聚合物膜，該丙烯酸系聚合物係包含作為聚合單元之一種或多種可與氫鍵結(hydrogen-bondable)單體。
如本文所使用者，當兩個數字之比例被稱為『X:1或更高』時，其係意指該比例係具有Y:1之值，其中，Y係大於或等於X。同樣，當兩個數字之比例被稱為『W:1或更低』時，其係意指該比例係具有Z:1之值，其中，Z係小於或等於W。
如本文所使用者，『膜』係一物件，具有與其他兩個維度(長度及寬度)相比相對較小之一個維度(厚度)。該膜之厚度為0.01毫米(mm)至2mm。膜之長度及寬度各自為1釐米(cm)或更長。本文中，藉由其長度及寬度定義之膜表面被認為膜之『面』。
如本文所使用者，多層結構係由彼此相互接觸之兩層或多層膜作成之物件。多層結構之相鄰膜藉由一層膜之表面的全部或部份與其相鄰膜之表面的全部或部份接觸而彼此相互接觸。將多層結構之各膜視為層。
如本文所使用且如FW Billmeyer,JR.於1971年印行之聚合物科學手冊(Textbook of Polymer Science)第二版所定義之『聚合物』係藉由較小化學重複單元之反應產物作成的相對大分子。聚合物可具有線形、分支鏈、星形、環狀、高分支鏈(hyperbranched)、交聯或其結合之結構；聚合物可具有單一類型之重複單元(『均聚物』)或可具有超過一種類型之重複單元(『共聚物』)。共聚物可具有多種類型之重複單元，該重複單元可排列成隨機、依序、嵌段、其他排列或其任何混合物或組合。
聚合物分子量可藉由標準方法測量之，舉例而言，該方法係尺寸排阻色層分析(size exclusion chromatography,SEC)亦稱為凝膠滲透色層分析(gel permeation chromatography)。通常，聚合物之重量平均分子量(weight-average molecular weight,Mw)為1,000或更高。聚合物具有極高之Mw；某些聚合物係具有超過1,000,000之Mw；典型聚合物係具有1,000,000或更低之Mw。某些聚合物係交聯聚合物，而交聯聚合物被認為具有無限之Mw。某些聚合物之特徵在於其數量平均分子量(number-average molecular weight,Mn)。
本文所使用之『聚合物之重量』係意指聚合物之乾重。本文中，可彼此相互反應以形成聚合物之重複單元的分子稱為『單體』。
表徵聚合物之一方法為藉由微差掃描熱量法(Differential Scanning Calorimetry)測量之玻璃轉移溫度(Tg)。
本發明係涵蓋熱塑性胺甲酸酯聚合物(亦成為熱塑性聚胺甲酸酯或TPU)之用途。胺甲酸酯聚合物係多異氰酸酯與多元醇之反應產物，有時也與多元胺反應。多異氰酸酯係每分子中具有兩個或多個異氰酸酯基之化合物。多元醇係每分子中具有兩個或多個羥基之分子。多元胺係每分子中具有兩個或多個胺基之化合物。
本發明係關於熱塑性胺甲酸酯聚合物之用途。熱塑性聚合物係於常規使用溫度(-40℃至60℃)為固體(晶體或玻璃態或其混合物)，且可於更高溫度(典型150℃至250℃)融化以與其他聚合物摻合及/或形成為所欲之形狀者。熱塑性聚合物可被融化並隨之冷卻至室溫而不產生顯著劣化或性能之損失。
適合之TPU可為任何類型之TPU。舉例而言，適合之TPU可為脂肪族TPU或芳香族TPU，或含有至少一種脂肪族成份及至少一種芳香族成份。TPU之成份為多元醇或多異氰酸酯或多元胺(若存在的話)。芳香族成份係含有一個或多個芳香環之成份。該一種或多種多元醇可為脂肪族多元醇或芳香族多元醇或其混合物。該一種或多種多異氰酸酯可為脂肪族多異氰酸酯或芳香族多異氰酸酯或其混合物。若存在多元胺的話，一種或多種多元胺，可為脂肪族多元胺或芳香族多元胺或其混合物。
於某些具體實施例中，本發明之一種或多種TPU為脂肪族的。於脂肪族TPU中，各多異氰酸酯、多元醇及(若使用)多元胺為脂肪族的。本文中，『脂肪族』意指線性脂肪族的、分支鏈脂肪族的、環狀脂肪族的或其混合物。舉例而言，適合之多元醇係包括脂肪族聚醚多元醇、脂肪族聚酯多元醇及其混合物。某些適合之脂肪族多元醇係已知作為脂肪族聯擴展劑，其係相對低分子量(低於1,000)之脂肪族二醇。於某些具體實施例中，所使用之一種或多種TPU係自含有一種或多種脂肪族聚醚多元醇之多元醇作成者。
於某些具體實施例中，所使用之每種TPU為脂肪族的。
於某些具體實施例中，本發明所使用之TPU的重量平均分子量為5,000或更高；或10,000或更高；或25,000或更高；或50,000或更高；或100,000或更高。獨立地，於某些具體實施例中，本發明所使用之TPU的重量平均分子量為2,000,000或更低；或1,000,000或更低；或500,000或更低；或300,000或更低。
於某些具體實施例中，本發明所使用之TPU之折射率為1.3或更高；或1.4或更高；或1.45或更高。獨立地，於具體實施例中，本發明所使用之TPU之折射率為1.7或更低；或1.6或更低。
本發明係涵蓋至少一種丙烯酸系聚合物。如本文中所使用者，丙烯酸系聚合物係含有50重量%或更高(基於該丙烯酸系聚合物之重量)之作為聚合單元的丙烯酸系單體。丙烯酸系單體係(甲基)丙烯酸、經取代或未經取代之(甲基)丙烯酸之酯、以及經取代或未經取代之(甲基)丙烯酸之醯胺。如本文中所使用者，『(甲基)丙烯酸』係意指丙烯酸或甲基丙烯酸；『(甲基)丙烯酸酯』係意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；『(甲基)丙烯醯胺』係意指丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺。
一類適合之丙烯酸系單體係未經取代之甲基丙烯酸烷基酯。於某些具體實施例中，所使用之一種或多種未經取代之甲基丙烯酸烷基酯係具有1至18個碳原子烷基。於某些具體實施例中，所使用之一種或多種未經取代之甲基丙烯酸烷基酯係具有8個或更少碳原子，或6個或更少碳原子，或4個或更少碳原子烷基。於某些具體實施例中，係使用甲基丙烯酸甲酯。於某些具體實施例中，係使用甲基丙烯酸丁酯。於某些具體實施例中，係使用甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯兩者。
另一類適合之丙烯酸系單體係未經取代之丙烯酸烷基酯。於某些具體實施例中，所使用之一種或多種未經取代之丙烯酸烷基酯係具有1至18個碳原子烷基。於某些具體實施例中，所使用之一種或多種未經取代之丙烯酸烷基酯係具有2個或更多碳原子烷基。於某些具體實施例中，所使用一種或多種未經取代之丙烯酸烷基酯係具有8個或更少碳原子，或6個或更少碳原子烷基。於某些具體實施例中，係使用丙烯酸乙酯。於某些具體實施例中，係使用丙烯酸丁酯。
另一類適合之丙烯酸系單體係可與氫鍵結單體。本文所使用之可與氫鍵結單體係含有可與氫鍵結之基的單體。可與氫鍵結之基係含有共價地結合至單體並共價地結合至氫原子的陰電性(electronegative)原子。該陰電性原子必須為氟、氧或氮。舉例而言，某些適合之可與氫鍵結單體係經胺基取代之(甲基)丙烯酸烷基酯、經羥基取代之(甲基)丙烯酸烷基酯、及其進一步經取代之形式。適合之可與氫鍵結單體之某些其他實例係乙烯基化合物，舉例而言，如乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮及其進一步經取代之形式。
適合之可與氫鍵結單體之某些其他實例係含有具有1至100個環氧烷單元之環氧烷鏈的(甲基)丙烯酸酯單體，舉例而言，包括(甲基)丙烯酸酯封端之聚環氧烷、烷氧基聚環氧烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯封端之聚乙二醇、烷氧基聚(伸烷基二醇)(甲基)丙烯酸酯、聚(環氧烷)二(甲基)丙烯酸酯及其混合物。舉例而言，某些適合之環氧烷單元係包括環氧乙烷、環氧丙烷及其組合。舉例而言，某些適合之烷氧基係包括甲氧基、丁氧基及其混合物。某些適合之含有具有1至100個環氧烷單元之環氧烷鏈的(甲基)丙烯酸酯單體係包括聚環氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷(甲基)丙烯酸酯及其混合物。
於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物係含有一種或多種經羥基取代之(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合單元。於經羥基取代之(甲基)丙烯酸烷基酯中，一個或多個羥基係結合至該烷基。於某些具體實施例中，所使用之一種或多種經羥基取代之(甲基)丙烯酸烷基酯係具有1至8個碳原子烷基。於某些具體實施例中，所使用之一種或多種經羥基取代之(甲基)丙烯酸烷基酯係具有2個或更多碳原子烷基。於某些具體實施例中，所使用之一種或多種經羥基取代之(甲基)丙烯酸烷基酯係具有4個或更少碳原子烷基。
於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物係含有一種或多種經胺基取代之(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合單元。於經胺基取代之(甲基)丙烯酸烷基酯中，該胺基可為一級胺、二級胺或三級胺。
於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物係含有一種或多種(甲基)丙烯醯胺的聚合單元。舉例而言，適合之(甲基)丙烯醯胺係包括丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺及其經取代之形式。
於某些具體實施例中，所使用之唯一一種可與氫鍵結之單體係一種或多種經羥基取代之(甲基)丙烯酸烷基酯。
於某些具體實施例中，本發明之一種或多種丙烯酸系聚合物係含有一種或多種非丙烯酸系單體作為聚合單元。舉例而言，某些適合之非丙烯酸系單體係包括乙烯基化合物。舉例而言，某些適合之乙烯基化合物係包括烯類、二烯、乙酸乙烯酯及乙烯基芳香族化合物。於某些具體實施例中，不使用烯類。於某些具體實施例中，不使用二烯。
於某些具體實施例中係使用一種或多種乙烯基芳香族化合物。乙烯基芳香族化合物之該芳香族部份可經取代或未經取代。舉例而言，某些適合之乙烯基芳香族化合物係包括苯乙烯及經烷基取代之苯乙烯。於某些具體實施例中，係使用苯乙烯或α-甲基苯乙烯或其混合物。於某些具體實施例中，係使用α-甲基苯乙烯。
於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物係包括一種或多種多官能單體。舉例而言，適合之多官能單體係包括具有兩個或多個乙烯基之化合物。乙烯基可微(甲基)丙烯酸酯基之一部份或為另一類型之乙烯基。舉例而言，某些適合之多官能單體係包括(甲基)丙烯酸烯丙酯及具有兩個或多個(甲基)丙烯酸酯基之化合物。於某些具體實施例中，係使用甲基丙烯酸烯丙酯。
於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物係藉由聚合反應而作成者，該聚合反應係完全地或部份地於鏈轉移劑之存在下予以實施。通常，鏈轉移劑之存在預期造成自該聚合反應所得之聚合物具有較其他方式所得之聚合物更低之分子量。舉例而言，某些適合之鏈轉移劑係包括具有4至20個碳原子之硫醇化合物。一種適合之鏈轉移劑係正十二硫醇。
於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物係單級聚合物(single-stage polymer)。於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物係多級聚合物(multi-stage polymer)。多級聚合物係藉由下述製程作成之聚合物：將第一聚合反應實施至完成或接近完成，隨之進行一個或多個後續聚合反應，該後續聚合反應之每一者係於前述單級或多級從存再下下進行，且該後續聚合反應之每一者均係完成或接近完成。藉由該第一聚合反應所形成之聚合物係被認為第一級聚合物；藉由該第二聚合反應所形成之聚合物係被認為第二級聚合物；以此類推。若於該第一級完成後不實施聚合反應，則所得之聚合物於本文中被認為單級聚合物。
於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物係藉由水性乳液聚合反應而作成之。藉由乳液聚合反應製備之該聚合物係呈分散于水中之聚合物顆粒的形式。若藉由乳液聚合反應作成多級聚合物，則預期該二級聚合物將部份或全部形成於該第一級所形成之該聚合物顆粒之上或之內。進一步預期於每一個額外級(若實施)所形成之聚合物將部份或全部形成於其前一級所形成之該聚合物顆粒之上或之內。
於使用一種或多種單級丙烯酸系聚合物之具體實施例(『單級具體實施例』)中，舉例而言，某些適合之丙烯酸系聚合物之Tg係30℃或更高；或40℃；或50℃或更高；或60℃或更高。獨立地，於單級具體實施例中，某些適合之丙烯酸系聚合物之Tg係1250℃或更低；或100℃或更低；或75℃或更低。
於某些單級具體實施例中，舉例而言，基於該單級聚合物之重量，甲基丙烯酸烷基酯之適合量為10重量%或更高；或20重量%或更高；或40重量%或更高。獨立地，於某些單級具體實施例中，舉例而言，基於該單級聚合物之重量，甲基丙烯酸烷基酯之適合量為95重量%或更低；或80重量%或更低；或70重量%或更低。
於某些單級具體實施例中，舉例而言，基於該單級聚合物之重量，丙烯酸烷基酯之適合量為2重量%或更高；或5重量%或更高；或10重量%或更高。獨立地，於某些單級具體實施例中，舉例而言，基於該單級聚合物之重量，丙烯酸烷基酯之適合量為75重量%或更低；或50重量%或更低；或35重量%或更低。
於某些單級具體實施例中，舉例而言，基於該單級聚合物之重量，乙烯基芳香族單體之適合量為1重量%或更高；或2重量%或更高；或5重量%或更高；或8重量%或更高。獨立地，於某些單級具體實施例中，舉例而言，基於該單級聚合物之重量，乙烯基芳香族單體之適合量為50重量%或更低；或30重量%或更低；或20重量%或更低。
於某些單級具體實施例中，舉例而言，基於該單級聚合物之重量，可與氫鍵結單體之適合之量為0.5重量%或更高；或1重量%或更高；或2重量%或更高。獨立地，於某些單級具體實施例中，舉例而言，基於該單級聚合物之重量，可與氫鍵結單體之適合量為60重量%或更低；或45重量%或更低；或20重量%或更低。
於某些單級具體實施例中，舉例而言，基於該單級聚合物之重量，多官能單體之適合量為0.1重量%或更高；或0.2重量%或更高；或0.5重量%或更高。獨立地，於某些單級具體實施例中，舉例而言，基於該單級聚合物之重量，多官能單體之適合量為6重量%或更低；或4重量%或更低；或2重量%或更低。於某些單級具體實施例中，不使用多官能單體。
於某些單級具體實施例中，舉例而言，基於該單級聚合物之重量，鏈轉移劑之適合量為0.05重量%或更高；或0.1重量%或更高；或0.2重量%或更高。獨立地，於某些單級具體實施例中，舉例而言，基於該單級聚合物之重量，鏈轉移劑之適合量為5重量%或更低；或3重量%或更低；或2.5重量%或更低。
於某些使用單級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，舉例而言，該單級丙烯酸系聚合物之適合玻璃轉移溫度係30℃或更高；或40℃或更高；或50℃或更高。獨立地，於某些使用單級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，舉例而言，該單級丙烯酸系聚合物之適合玻璃轉移溫度係120℃或更低；或90℃或更低；或70℃或更低。
於某些具體實施例中，每一種丙烯酸系聚合物係單級聚合物。於某些具體實施例中，每一種丙烯酸系聚合物係多級聚合物。於某些具體實施例中，該丙烯酸系聚合物係一種或多種單級聚合物與一種或多種多級聚合物之摻合物。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於第一級聚合物之重量，第一級聚合物之甲基丙烯酸烷基酯單體的適合量為50重量%或更少；或30重量%或更少；或20重量%或更少。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於第一級聚合物之重量，第一級聚合物之甲基丙烯酸烷基酯單體的適合量為2重量%或更多；或4重量%或更多；或8重量%或更多。於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，於第一級採用較小量之甲基丙烯酸烷基酯單體，即1重量%或更少；或0.5重量%或更少；或0.2重量%或更少；或0重量%。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於最終級聚合物之重量，最終級聚合物之甲基丙烯酸烷基酯單體的適合量為99重量%或更少；或95重量%或更少；或90重量%或更少。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於最終級聚合物之重量，最終級聚合物之甲基丙烯酸烷基酯單體的適合量為20重量%或更多；或40重量%或更多；或80重量%或更多。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於第一級聚合物之重量，第一級聚合物之丙烯酸烷基酯單體的適合量為95重量%或更少；或90重量%或更少。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於第一級聚合物之重量，第一級聚合物之丙烯酸烷基酯單體的適合量為5重量%或更多；或15重量%或更多；或20重量%或更多；或50重量%或更多；或60重量%或更多。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於最終級聚合物之重量，最終級聚合物之丙烯酸烷基酯單體的適合量為50重量%或更少；或35重量%或更少；或25重量%或更少。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於最終級聚合物之重量，最終級聚合物之丙烯酸烷基酯單體的適合量為0.5重量%或更多；或1重量%或更多；或2重量%或更多。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於第一級聚合物之重量，第一級聚合物之乙烯基芳香族單體的適合量為95重量%或更少；或85重量%或更少；或80重量%或更少。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於第一級聚合物之重量，第一級聚合物之乙烯基芳香族單體的適合量為2重量%或更多；或4重量%或更多；或8重量%或更多；或10重量%或更多。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於最終級聚合物之重量，最終級聚合物之乙烯基芳香族單體的適合量為50重量%或更少；或35重量%或更少；或30重量%或更少。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於最終級聚合物之重量，最終級聚合物之乙烯基芳香族單體的適合量為1重量%或更多；或2重量%或更多；或3重量%或更多；或6重量%或更多。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於第一級聚合物之重量，第一級聚合物之多官能單體的適合量為5重量%或更少；或2.5重量%或更少；或1.2重量%或更少。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於第一級聚合物之重量，第一級聚合物之多官能單體的適合量為0.1重量%或更多；或0.2重量%或更多；或0.5重量%或更多。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於最終級聚合物之重量，最終級聚合物之多官能單體的適合量為5重量%或更少；或2重量%或更少；或1.5重量%或更少；或0重量%。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於第一級聚合物之重量，第一級聚合物之可與氫鍵結單體的適合量為50重量%或更少；或25重量%或更少；或10重量%或更少。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於第一級聚合物之重量，第一級聚合物之可與氫鍵結單體的適合量為1重量%或更多；或2重量%或更多；或3重量%或更多。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於最終級聚合物之重量，最終級聚合物之可與氫鍵結單體的適合量為50重量%或更少；或25重量%或更少；或10重量%或更少。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於最終級聚合物之重量，最終級聚合物之可與氫鍵結單體的適合量為1重量%或更多；或2重量%或更多；或3重量%或更多。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於第一級聚合物之重量，於該第一級聚合物之製備中鏈轉移劑的適合量為0.2重量%或更少；或0.1重量%或更少；或0重量%。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於最終級聚合物之重量，於該最終級聚合物之製備中該鏈轉移劑的適合量為5重量%或更少；或2.5重量%或更少。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於最終級聚合物之重量，於該最終級聚合物之製備中該鏈轉移劑的適合量為0.1重量%或更多；或0.2重量%或更多；或0.5重量%或更多。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，基於最終級聚合物之重量，於該最終級聚合物之製備中該鏈轉移劑的適合量為0重量%。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，舉例而言，該第一級聚合物之適當玻璃轉移溫度係-60℃或更高；或-50℃或更高；或-40℃或更高。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，舉例而言，該第一級聚合物之適當玻璃轉移溫度係20℃或更低；或15℃或更低；或10℃或更低。
於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，舉例而言，該最終級聚合物之適當玻璃轉移溫度係50℃或更高；或75℃或更高；或85℃或更高。獨立地，於某些使用多級丙烯酸系聚合物之具體實施例中，舉例而言，該最終級聚合物之適當玻璃轉移溫度係150℃或更低；或120℃或更低。
於某些使用多級聚合物之具體實施例中，某些適合之多級聚合物係二級聚合物。獨立地，於某些使用多級聚合物之具體實施例中，每一種多級聚合物均為二級聚合物。
於某些使用多級聚合物之具體實施例中，舉例而言，該第一級聚合物之重量與該最終級聚合物之重量的比例為0.5：1或更高；或1：1或更高；或1.2：1或更高。獨立地，於某些使用多級聚合物之具體實施例中，舉例而言，該第一級聚合物之重量與該最終級聚合物之重量的比例為5：1或更低；或4：1或更低；或3：1或更低；或2.5：1或更低。
於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物都未含有下述之聚合單元：具有腈基(nitrile)之任何單體。獨立地，於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物都未含有下述之聚合單元：為伸乙基或伸丙基之任何單體或任何未經取代之伸烷基。獨立地，於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物都未含有下述之聚合單元：為二烯之任何單體，且本發明之丙烯酸系聚合物都未含有下述之聚合單元：具有腈基之任何單體。含有腈基之單體的一個實例為丙烯腈。
於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物都未含有下述之聚合單元：丙烯酸或甲基丙烯酸。於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物都未含有下述之聚合單元：具有羧酸基之任何單體。於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物都未含有下述之聚合單元：具有酸基之任何單體。
於本發明之丙烯酸系聚合物中，適當單體之混合物是適合的。
於某些具體實施例中，本發明之聚合物膜之一個所欲特徵為光學澄明度。預期一種提升光學澄明度之方法係提供具有彼此相同或相近之折射率的TPU及丙烯酸系聚合物。典型TPU具有高於典型丙烯酸系聚合物之折射率。因此，預期提供丙烯酸系聚合物，該丙烯酸系聚合物之聚合單元的單體為具有高於典型用於丙烯酸系聚合物之單體的折射率者。
本發明之丙烯酸系聚合物之折射率與適合之熱塑性聚胺甲酸酯之折射率之間的差異可藉由形成該兩種聚合物的測試摻合物予以測定。此測試摻合物具有40份丙烯酸系聚合物與60份熱塑性聚胺甲酸酯之重量比(此比係用於測定該折射率；以其他比例摻合之摻合物係落於本發明範疇之內)。藉由下述實施例所述者製備並測試膜。咸信較小之折射率差異將導致自該測試摻合物作成之模具有更高光透射比。於某些具體實施例中，選擇丙烯酸系聚合物及熱塑性胺甲酸酯以使此光透射比為60%或更高；或70%或更高；或80%或更高；或90%或更高。
於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物含有一種或多種具有1.490或更高之折射率的單體作為聚合單元。舉例而言，單體之折射率可於25℃藉由ASTM標準D1218-02測量之。於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物含有一種或多種具有1.500或更高；或1.530或更高之折射率的單體作為聚合單元。於某些具體實施例中，每一種具有1.49或更高之折射率的單體也是乙烯基芳香族單體。於某些具體實施例中，每一種乙烯基芳香族單體係具有1.49或更高之折射率之單體。
本發明之丙烯酸系聚合物可藉由任一種聚合反應方法作成之。於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物係藉由水性乳液聚合作成，因此，該丙烯酸系聚合物係製備成乳膠形式(即分散於水中之聚合物顆粒)。於某些具體實施例中，該乳膠之平均顆粒尺寸(藉由光散射測量之)係30奈米(nm)或更大；或50nm或更大。獨立地，於某些具體實施例中，該乳膠之平均顆粒尺寸為250nm或更小，或175nm或更小，或125nm或更小，或90nm或更小。
於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物係由單一種適合之丙烯酸系聚合物組成。於某些具體實施例中，此單一種適合之丙烯酸系聚合物為單級聚合物。於某些具體實施例中，此單一種適合之丙烯酸系聚合物為多級聚合物。
於某些具體實施例中，本發明之丙烯酸系聚合物係含有兩種或多種適合之聚合物。當使用兩種或多種適合之聚合物時，可預想到各種類型之適合聚合物的每一種組合。
單級及/或多級丙烯酸系聚合物之適合組合的某些實例如下：單級丙烯酸系聚合物與多級丙烯酸系聚合物；兩種不同的單級丙烯酸系聚合物；兩種不同的多級丙烯酸系聚合物。
玻璃轉移溫度之適合組合的某些實例如下：一種或多種Tg為20℃或更低之丙烯酸系聚合物與一種或多種Tg為25℃或更高之丙烯酸系聚合物；兩種丙烯酸系聚合物，兩者之Tg均為20℃或更低；兩種或多種聚合物，其Tg均為25℃或更高。亦預期一種或多種多級聚合物可能與一種或多種其他丙烯酸系聚合物組合，其中該多級聚合物之一級具有20℃或更低之Tg且另外一級具有25℃或更高之Tg。
具有各種分子量之丙烯酸系聚合物之適合組合的某些實例如下：使用1重量%或更高(基於聚合物之重量)水準之鏈轉移劑作成之一種或多種丙烯酸系聚合物與使用0.5重量%或更低(基於聚合物之重量)水準之鏈轉移劑作成之一種或多種丙烯酸系聚合物；使用1重量%或更高(基於聚合物之重量)水準之鏈轉移劑作成之兩種或多種丙烯酸系聚合物；使用0.5重量%或更低(基於聚合物之重量)水準之鏈轉移劑作成之兩種或多種丙烯酸系聚合物。亦預期者為多級丙烯酸系聚合物，該聚合物之一級係使用1重量%或更高(基於該級聚合物之重量)水準之鏈轉移劑作成之，而該聚合物之另一級係使用0.5重量%或更低(基於該級聚合物之重量)水準之鏈轉移劑作成之。
於藉由乳液聚合反應作成丙烯酸系聚合物之具體實施例中，可於將該固體丙烯酸系聚合物與TPU摻合之前，將該固體聚合物自水中分離出來。自水中分離固體丙烯酸系聚合物可藉由任何方法予以實現，舉例而言，該方法係包括噴霧乾燥、凝結(coagulation)、烘箱乾燥、凍乾、於過濾帶上施壓、吸乾、去揮發擠出、流動床乾燥、其他乾燥方法及其組合。
於某些具體實施例中，本發明之摻合物係關於於微觀規格混合之丙烯酸系聚合物及TPU。本文所使用之『於微觀規格混合』係意指要麼丙烯酸系聚合物與TPU係於分子規格緊密混合，要不就是若該摻合物中存在丙烯酸系聚合物或TPU之分離域，此等域係具有2微米或更小之特徵維度。於某些具體實施例中，存在有丙烯酸系聚合物之域或TPU之域，其該等欲係具有1微米或更小；或500奈米或更小；或200奈米或更小之特徵尺寸。
於某些具體實施例中，係將丸或粉末形式之TPU與丸或粉末形式之丙烯酸系聚合物混合。此混合可藉由任何方法予以實施。舉例而言，混合可於25℃手動完成或於25℃或升高之溫度如50℃至120℃之機械混合器中完成。混合之後，TPU及丙烯酸系聚合物可於融化製程裝置如擠出器中一起熔融。有時，聚合物之熔融擠出係於混合器實施，以製備良好混合之摻合物；舉例而言，該擠出物可剁成該摻合物之丸。
於某些具體實施例中，TPU與丙烯酸系聚合物之重量比為0.1:1或更高；或0.2:1或更高；或0.5:1或更高；或1:1或更高。獨立地，於某些具體實施例中，TPU與丙烯酸系聚合物之重量比為10:1或更低；或5:1或更低；或3:1或更低；或2:1或更低。
本發明之膜係藉由任何方法製備之。於某些具體實施例中，將TPU及丙烯酸系聚合物之混合物擠出，且使用諸如膜吹塑製程將該擠出物形成膜。
本發明之膜的厚度為0.01毫米(mm)或更厚；或0.02mm或更厚；或0.05mm或更厚。獨立地，本發明之膜的厚度為2mm或更薄；或1mm或更薄；或0.5mm或更薄；或0.2mm或更薄。於某些具體實施例中，本發明之膜之長度及寬度係彼此獨立為1cm或更大；或10cm或更大；或1米或更大。
本發明之膜除了含有TPU及丙烯酸系聚合物之外，可含有其他成份。舉例而言，其他成份係包括加工助劑、UV安定劑、抗阻塞劑、增塑劑、潤滑劑、抗衝擊改質劑、其他添加成份及其混合物。
於某些具體實施例中，不使用增塑劑。增塑劑係如下之化合物：當加入聚合物中時，降低該聚合物之玻璃轉移溫度。典型增塑劑不是聚合物。某些常用增塑劑係酯類，該酯類之醇基係具有4至18個碳原子之烴基。某些典型醇基係苄基、丁基、異丁基及具有6至18個碳原子之分支鏈烷基。某些典型酸基係具有兩個或多個酸基之酸，舉例而言，如鄰苯二甲酸、己二酸、偏苯三甲酸、癸二酸及壬二酸。典型地，所有酸基係酯化。舉例而言，某些常用增塑劑係鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(亦稱為鄰苯二甲酸二辛酯)、其他具有4至18個碳原子之分支鏈烷基的鄰苯二甲酸二烷基酯、以及鄰苯二甲酸苄丁酯。增塑劑之某些其他實例係烷磺酸之芳基酯，其中該烷基係具有13至15個碳原子。
於某些具體實施例中，不使用抗衝擊改質劑。抗衝擊改質劑係直徑介於50nm至1000nm之間的聚合物顆粒，含有Tg低於10℃之交聯聚合物所形成的芯，且含有Tg高於10℃之熱塑性聚合物所形成的殼。於某些具體實施例中，本發明之膜係含有一種或多種UV安定劑、一種或多種抗阻塞劑、或其混合物。
預想與TPU之宏觀層接觸之丙烯酸系聚合物之宏觀層不構成本發明之摻合物。本文所稱之宏觀層係厚度為10微米至1cm且長度及寬度分別超過1cm之層。
於某些實施例中，本發明之膜係用於多層結構中。於此等具體實施例中，該多層結構之至少一層係本發明之膜。於該多層結構中，其他膜各自彼此獨立地可為或不為本發明之膜。
於某些具體實施例中，所使用之本發明之膜並非多層結構之部份。
本發明之膜的一種預想之用途係作為戶外結構之覆蓋物。於某些具體實施例中，該戶外結構之全部或部份係含有剛性支撐體以創造於該支撐體之間具有大間隙之形狀。間隙之尺寸可為自10cm至10米之範圍。預期本發明之膜將被輕微拉伸以橫跨此等間隙並被固定於該支撐體上。因此，該膜將允許光通過該間隙但不讓空氣或水整體通過。此結構之一種預想用途是作為用於植物生長之溫室。
本發明之膜之預想用途的另一實例係圖形藝術膜之部份或全部。圖形藝術膜係於其上顯現視覺影像之膜。視覺影像可為文數字元(alphanumeric character)或圖片或其摘要形式(abstract form)或其他形式、其任何組合。於某些具體實施例中，視覺影像係藉由諸如印刷結合至本發明之膜的面。
於使用本發明之膜作為圖形藝術膜之部份或全部的具體實施例中，本發明之膜可為或不為多層結構之一部份。獨立地，該視覺影像可以經由或未經下述方式保護，舉例而言，藉由以固定劑噴灑該視覺影像或藉由將透明膜之表面與該可視圖像接觸。
於使用本發明之膜作為圖形藝術膜之部份或全部的具體實施例中，該圖形藝術膜是可拉伸的(即可於不斷裂之條件下彈性伸長10%或更高)。於其他具體實施例中，該圖形藝術膜是不可拉伸的。
於使用本發明之膜作為圖形藝術膜之部份或全部的具體實施例中，該圖形藝術膜係以下述方式使用：使該膜之兩個表面之面積的大部份與空氣接觸。舉例而言，此種圖形藝術膜之用途係作為旗幟。預期某些此等旗幟將能夠藉由靠近其邊緣之附件予以支撐，且該旗幟能夠隨之支撐其自身重量而不會不當拉伸、下垂或斷裂。
於使用本發明之膜作為圖形藝術膜之部份或全部的具體實施例中，本發明之膜的一個面係與壓敏黏合劑層接觸。於某些此等具體實施例中，藉由將該壓敏黏合劑層與基板接觸而使該圖形藝術膜附著至該剛性基板，從而使用該圖形化藝術膜。於某些此等具體實施例中，該剛性基板是平的。於某些此等具體實施例中，全部或部份該剛性基板是彎曲的。當該基板是彎曲的，預期該圖形化藝術膜係可充分拉伸，從而該膜可被拉伸以貼合該剛性基板之曲度。舉例而言，適合之剛性基板係包括經塗覆或未經塗覆之金屬、經塗覆或未經塗覆之木料、剛性塑膠、玻璃、著色或未著色之灰泥或灰泥板、其他剛性基板其組合。舉例而言，某些適合之剛性基板為一種或多種運輸工具之外表面，舉例而言，汽車、公共汽車或卡車。舉例而言，其他適合之基板為窗、地板或牆壁。
應理解，對於本發明及申請專利範圍之目標，本文所引用之範圍及比之限值是可組合的。舉例而言，若特定參數之範圍定義為60至120及80至110，則應理解範圍60至110及80至120亦為所預期涵蓋者。作為進一步之獨立實施例，若特定參數被揭示具有適合之最小值1、2及3，且如果該參數被揭示具有適合之最大值9及10，則下述全部範圍為被預期涵蓋者：1至9、1至10、2至9、2至10、3至9及3至10。
應理解，對於本發明及申請專利範圍之目標，本文所揭示之各操作除特別注明外，均於25℃實施。
實施例
於下述實施例中，藉由下述測試方法測試膜：用於測試該膜之抗撕裂蔓延(tear propagation resistance)方法為使用25.4cm/分(min)(10吋/分)之十字頭分離速率的ASTM方法D 1922(Elmendorf Tear,ASTM International,West Conshohocken,Pennsylvania,USA)。結果係以公克力報告。
霧化度(haze)及光透射比係藉由ASTM D 1003方法(ASTM International,West Conshohocken,Pennsylvania,USA)測試之。霧化度係以百分率表示之漫透射(diffuse transmittance)與總透射之比。
應力白化測試(stress whitening test)係執行如下：以兩手拉伸透明薄膜帶，若該膜於應力下轉變為白色，於表中將其標記為『-』。若該膜於應力下不變為白色，則標記為『+』。
潛變抵抗測量：將寬10mm長140mm之膜樣本自其一端吊起。於其底部施加重量以創造4兆帕(Mpa)之應力。該樣本隨後於室溫(25℃)放置100小時。因此，潛變之量定義為A=100×(L-L0)/L0，其中，L為100小時後之長度，L0為起始長度。A為30或更低之樣本視為『通過』，而A大於30之樣本則視為不合格。
於下述實施例中，括號內之數字為重量份。水係去離子水，以及使用下述縮寫：
pbw=重量份
DDBS=23.40%十二烷基苯磺酸鈉
MMA=甲基丙烯酸甲酯
HEMA=甲基丙烯酸2-羥乙酯
HPMA=甲基丙烯酸羥丙酯
EA=丙烯酸乙酯
aMS=α-甲基苯乙烯
ALMA=甲基丙烯酸烯丙酯
SFS=次硫酸甲醛鈉(sodium formaldehydesulfoxylate)
SPS=過硫酸鈉
nDDT=正十二硫醇
1-SA=單級丙烯酸系聚合物
2-SA=二級丙烯酸系聚合物
St. Wh.=應力白化
LT=光透射比
H=霧化度
實施例1：丙烯酸系聚合物
第一級
A 水(110.38)；DDBS(5.87)
B EHA(2.40)；EA(48.48)；aMS(8.70)；ALMA(0.4200)；碳酸鈉(0.0152)；DDBS(2.04)；水(23.18)
C SFS(0.0060)；水(2.04)
D SPS(0.0540)；水(12.62)
第二級
E MMA(33.60)；HEMA(1.60)；aMS(3.20)；EA(1.60)；碳酸鈉(0.0136)；DDBS(1.36)；水(12.45)
F SPS(0.0360)；水(3.23)
G SPS(0.0180)；水(3.27)
將混合物A充填入配備攪拌器及冷凝器並藉由氮氣覆沒之反應器中。於攪拌下，向加熱至88℃之該反應器中加入25%之混合物B、全部之混合物C以及50%之混合物D。放熱聚合反應發生且該反應器達到尖峰溫度之後，繼續加熱並攪拌5分鐘。將該反應器之溫度調節至81℃至82℃之後，於105分鐘之內將剩餘之混合物B逐步加入該反應器中，同時於135分鐘之內將剩餘之混合物D逐步加入該反應器中。完成加入之後，將該反應器保持於81℃至82℃達60分鐘。藉由布魯克海文儀器(Brookhaven Instruments)之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為66nm。將該反應器之溫度安定於81℃至82℃之後，隨後於60分鐘之內將混合物E及混合物F逐步加入至該反應器中。完成加入之後，將該反應器升溫至85℃至86℃。於該反應器之溫度降至80℃至81℃之前，於30分鐘之內將混合物G逐步加入至該反應器中。將該反應器冷卻至環境溫度之前，於80℃至81℃繼續攪拌並加熱另外30分鐘。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為74nm。
實施例2：丙烯酸系聚合物
A　水(141.67)；DDBS(3.30)
B　MMA(55.35)；EA(22.50)；nDDT(0.1500)；aMS(12.00)；HPMA(10.00)；碳酸鈉(0.0254)；DDBS(3.63)；水(33.33)
C　過硫酸鈉(0.0900)；水(10.51)
D　次硫酸甲醛鈉(0.0100)；水(2.08)
將混合物A充填入配備攪拌器及冷凝器並藉由氮氣覆沒之反應器中。於攪拌下，向加熱至81℃之該反應器中加入15%之混合物B、30%之混合物C以及全部之混合物D。放熱聚合反應發生且該反應器達到尖峰溫度之後，繼續加熱並攪拌5分鐘。將該反應器之溫度調節至81℃至82℃之後，於120分鐘之內將剩餘之混合物B逐步加入該反應器中，同時於150分鐘之內將剩餘之混合物C逐步加入該反應器中。完成加入之後，將該反應器保持於81℃至82℃達60分鐘，將該反應器冷卻至環境溫度。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為77nm。
實施例3：丙烯酸系聚合物
A　水(141.67)；DDBS(3.30)
B　MMA(54.15)；EA(22.50)；nDDT(1.35)；aMS(12.00)；HPMA(10.00)；碳酸鈉(0.0254)；DDBS(3.63)；水(33.33)
C　過硫酸鈉(0.0900)；水(10.51)
D　次硫酸甲醛鈉(0.0100)；水(2.08)
將混合物A充填入配備攪拌器及冷凝器並藉由氮氣覆沒之反應器中。於攪拌下，向加熱至81℃之該反應器中加入15%之混合物B、30%之混合物C以及全部之混合物D。放熱聚合反應發生且該反應器達到尖峰溫度之後，繼續加熱並攪拌5分鐘。將該反應器之溫度調節至81℃至82℃之後，於120分鐘之內將剩餘之混合物B逐步加入該反應器中，同時於150分鐘之內將剩餘之混合物C逐步加入該反應器中。完成加入之後，將該反應器保持於81℃至82℃達60分鐘，將該反應器冷卻至環境溫度。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為75nm。
實施例4：丙烯酸系聚合物
第一級
A　水(138.99)；DDBS(5.87)
B HEMA(4.80)；EA(40.08)；aMS(14.70)；ALMA(0.42)；碳酸鈉(0.0152)；DDBS(2.04)；水(23.18)
C 次硫酸甲醛鈉(0.0060)；水(2.04)
D 過硫酸鈉(0.0630)；水(12.61)
第二級
E MMA(31.60)；HEMA(3.20)；aMS(3.60)；EA(1.60)；碳酸鈉(0.0136)；DDBS(1.36)；水(12.45)
F 過硫酸鈉(0.0360)；水(3.23)
G 過硫酸鈉(0.0180)；水(3.27)
將混合物A充填入配備攪拌器及冷凝器並藉由氮氣覆沒之反應器中。於攪拌下，向加熱至82℃之該反應器中加入25%之混合物B、全部之混合物C以及50%之混合物D。放熱聚合反應發生且該反應器達到尖峰溫度之後，繼續加熱並攪拌5分鐘。將該反應器之溫度調節至81℃至82℃之後，於105分鐘之內將剩餘之混合物B逐步加入該反應器中，同時於135分鐘之內將剩餘之混合物D逐步加入該反應器中。完成加入之後，將該反應器保持於81℃至82℃達60分鐘。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為60nm。將該反應器之溫度安定於81℃至82℃之後，隨後於60分鐘之內將混合物E及混合物F逐步加入至該反應器中。完成加入之後，將該反應器升溫至85℃至86℃。於該反應器之溫度降至80℃至81℃之前，於30分鐘之內將混合物G逐步加入至該反應器中。將該反應器冷卻至環境溫度之前，於80℃至81℃繼續攪拌並加熱另外30分鐘。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為69nm。
實施例5：丙烯酸系聚合物
第一級
A　水(138.99)；DDBS(5.87)
B　HPMA(4.80)；EA(40.08)；aMS(14.70)；ALMA(0.42)；碳酸鈉(0.0152)；DDBS(2.04)；水(23.18)
C　次硫酸甲醛鈉(0.0060)；水(2.04)
D　過硫酸鈉(0.0630)；水(12.61)
第二級
E　MMA(31.60)；HPMA(3.20)；aMS(3.60)；EA(1.60)；碳酸鈉(0.0136)；DDBS(1.36)；水(12.45)
F　過硫酸鈉(0.0360)；水(3.23)
G　過硫酸鈉(0.0180)；水(3.27)
將混合物A充填入配備攪拌器及冷凝器並藉由氮氣覆沒之反應器中。於攪拌下，向加熱至82℃之該反應器中加入25%之混合物B、全部之混合物C以及50%之混合物D。放熱聚合反應發生且該反應器達到尖峰溫度之後，繼續加熱並攪拌5分鐘。將該反應器之溫度調節至81℃至82℃之後，於105分鐘之內將剩餘之混合物B逐步加入該反應器中，同時於135分鐘之內將剩餘之混合物D逐步加入該反應器中。完成加入之後，將該反應器保持於81℃至82℃達60分鐘。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為63nm。將該反應器之溫度安定於81℃至82℃之後，隨後於60分鐘之內將混合物E及混合物F逐步加入至該反應器中。完成加入之後，將該反應器升溫至85℃至86℃。於該反應器之溫度降至80℃至81℃之前，於30分鐘之內將混合物G逐步加入至該反應器中。將該反應器冷卻至環境溫度之前，於80℃至81℃繼續攪拌並加熱另外30分鐘。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為73nm。
實施例6：丙烯酸系聚合物
第一級
A 水(138.99)；DDBS(5.87)
B HPMA(4.80)；EA(42.48)；aMS(12.30)；ALMA(0.42)；碳酸鈉(0.0152)；DDBS(2.04)；水(23.18)
C 次硫酸甲醛鈉(0.0060)；水(2.04)
D 過硫酸鈉(0.0630)；水(12.61)
第二級
E MMA(31.54)；HPMA(3.20)；aMS(3.60)；EA(1.6)；nDDT(0.0600)；碳酸鈉(0.0136)；DDBS(1.36)；水(12.45)
F 過硫酸鈉(0.0360)；水(3.23)
G 過硫酸鈉(0.0180)；水(3.27)
將混合物A充填入配備攪拌器及冷凝器並藉由氮氣覆沒之反應器中。於攪拌下，向加熱至82℃之該反應器中加入25%之混合物B、全部之混合物C以及50%之混合物D。放熱聚合反應發生且該反應器達到尖峰溫度之後，繼續加熱並攪拌5分鐘。將該反應器之溫度調節至81℃至82℃之後，於105分鐘之內將剩餘之混合物B逐步加入該反應器中，同時於135分鐘之內將剩餘之混合物D逐步加入該反應器中。完成加入之後，將該反應器保持於81℃至82℃達60分鐘。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為60nm。將該反應器之溫度安定於81℃至82℃之後，隨後於60分鐘之內將混合物E及混合物F逐步加入至該反應器中。完成加入之後，將該反應器升溫至85℃至86℃。於該反應器之溫度降至80℃至81℃之前，於30分鐘之內將混合物G逐步加入至該反應器中。將該反應器冷卻至環境溫度之前，於80℃至81℃繼續攪拌並加熱另外30分鐘。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為68nm。
實施例7：丙烯酸系聚合物
第一級
A 水(138.99)；DDBS(5.87)
B HPMA(4.80)；EA(42.48)；aMS(12.30)；ALMA(0.4200)；碳酸鈉(0.0152)；DDBS(2.04)；水(23.18)
C 次硫酸甲醛鈉(0.0060)；水(2.04)
D 過硫酸鈉(0.0630)；水(12.61)
第二級
E MMA(31.06)；HPMA(3.20)；aMS(3.60)；EA(1.60)；nDDT(0.5400)；碳酸鈉(0.0136)；DDBS(1.36)；水(12.45)
F 過硫酸鈉(0.0360)；水(3.23)
G 過硫酸鈉(0.0180)；水(3.27)
將混合物A充填入配備攪拌器及冷凝器並藉由氮氣覆沒之反應器中。於攪拌下，向加熱至82℃之該反應器中加入25%之混合物B、全部之混合物C以及50%之混合物D。放熱聚合反應發生且該反應器達到尖峰溫度之後，繼續加熱並攪拌5分鐘。將該反應器之溫度調節至81℃至82℃之後，於105分鐘之內將剩餘之混合物B逐步加入該反應器中，同時於135分鐘之內將剩餘之混合物D逐步加入該反應器中。完成加入之後，將該反應器保持於81℃至82℃達60分鐘。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為60nm。將該反應器之溫度安定於81℃至82℃之後，隨後於60分鐘之內將混合物E及混合物F逐步加入至該反應器中。完成加入之後，將該反應器升溫至85℃至86℃。於該反應器之溫度降至80℃至81℃之前，於30分鐘之內將混合物G逐步加入至該反應器中。將該反應器冷卻至環境溫度之前，於80℃至81℃繼續攪拌並加熱另外30分鐘。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析 儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為68nm。
實施例8：丙烯酸系聚合物
第一級
A 水(138.99)；DDBS(5.87)
B HPMA(4.80)；EA(43.38)；aMS(11.40)；ALMA(0.4200)；碳酸鈉(0.0152)；DDBS(2.04)；水(23.18)
C 次硫酸甲醛鈉(0.0060)；水(2.04)
D 過硫酸鈉(0.0630)；水(12.61)
第二級
E MMA(21.60)；HPMA(3.20)；aMS(4.40)；EA(10.00)；nDDT(0.8000)；碳酸鈉(0.0136)；DDBS(1.36)；水(12.45)
F 過硫酸鈉(0.0360)；水(3.23)
G 過硫酸鈉(0.0180)；水(3.27)
將混合物A充填入配備攪拌器及冷凝器並藉由氮氣覆沒之反應器中。於攪拌下，向加熱至82℃之該反應器中加入25%之混合物B、全部之混合物C以及50%之混合物D。放熱聚合反應發生且該反應器達到尖峰溫度之後，繼續加熱並攪拌5分鐘。將該反應器之溫度調節至81℃至82℃之後，於105分鐘之內將剩餘之混合物B逐步加入該反應器中，同時於135分鐘之內將剩餘之混合物D逐步加入該反應器中。完成加入之後，將該反應器保持於81℃至82℃達60分鐘。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為60nm。將該反應器之溫度安定於81℃至82℃之後，隨後於60分鐘之內將混合物E及混合物F逐步加入至該反應器中。完成加入之後，將該反應器升溫至85℃至86℃。於該反應器之溫度降至80℃至81℃之前，於30分鐘之內將混合物G逐步加入至該反應器中。將該反應器冷卻至環境溫度之前，於80℃至81℃繼續攪拌並加熱另外30分鐘。藉由布魯克海文儀器之顆粒尺寸分析儀BI-90測量之該乳液之顆粒尺寸為66nm。
實施例9至12：摻合物之測試
使用實驗室噴霧乾燥器(NIRO Inc.,Soeborg,Denmark)噴霧乾燥每一上述乳液，使用30mm雙杆擠出機及4mm 2-股模具(Werner ＆ Phleiderer,Ramsey,New Jersey)將該粉末與脂肪族TPU KrystalgranTM PN 03-217(Huntsman,Michigan,USA)一起形成丸。該成丸條件為：溫度為190℃，餵料速率為4.5至6.8公斤(kg)/小時(hr)(10至15磅(lbs)/小時)，以及RPM為150。
實施例9至12四個實施例全部顯現良好之光透射比及抗應力白化性能。實施例11及12另外顯現良好之抗潛變性。
實施例13至16：摻合物之測試
將Krystalgran PN 03-217(Huntsman,Michigan,USA)(TPU)於上揭丙烯酸系聚合物粉末摻合，以30mm雙杆擠出機及4mm 2-股模具(Werner Phleiderer,New Jersey)成丸。TPU與丙烯酸系之重量比為70：30至10：90。使用2.25mm模具(Killion,24：1D/L,New Jersey)單層吹膜生產線處理該丸以製備單層膜。
實施例13至16全部顯現良好之光透射比。實施例16還顯現較少之霧化度。實施例15還顯示卓越之抗撕裂性。

Claims (8)

  1. 一種聚合物膜，係包含一種或多種熱塑性聚胺甲酸酯及一種或多種丙烯酸系聚合物，該丙烯酸系聚合物包含作為聚合單元之一種或多種經羥基取代之(甲基)丙烯酸烷基酯。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚合物膜，其中，該丙烯酸系聚合物係不包含二烯單體之聚合單元。
  3. 如申請專利範圍第1項之聚合物膜，其中，該丙烯酸系聚合物係不包含含有腈基之單體的聚合單元。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚合物膜，其中，該丙烯酸系聚合物係不包含酸官能單體之聚合單元。
  5. 如申請專利範圍第1項之聚合物膜，其中，該熱塑性聚胺甲酸酯係脂肪族聚胺甲酸酯。
  6. 一種包含一種或多種如申請專利範圍第1項之聚合物膜的結構，其中，該膜覆蓋在介於剛性支援體之間的間隙。
  7. 如申請專利範圍第6項之結構，其中，該結構係溫室。
  8. 一種多層結構，係包含一層或多層如申請專利範圍第1項之組成物及一層或多層壓敏黏合劑。
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