TWI343239B - - Google Patents

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1343239 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種昆蟲成長控制系農藥製劑，其係藉由 抑制水分吸濕可於常溫獲得長期保存安定性以及良好的乳 化狀態，且提高昆蟲成長控制（以下稱為IGR)藥劑之基礎 活性，增強對IGR系藥劑抵抗性害蟲之效果。 【先前技術】 於先前’廣泛研究於農藥製劑中添加動植物油及/或礦 物油’以提高殺蟲、除草效果之製劑。對於藥劑抵抗性害 蟲之效果增強劑，已知有以俗名為環蟲酿肼（化學名稱： N·-第三丁基-N’-(3,5-二甲基苯甲醯基）_5·甲基_6_(色滿羰基 酿肼）為有效成分的農藥製劑（特開2003-63908號公報；專 利文獻1)’及環蟲酿肼以外的藥劑為有效成分的農藥乳劑 (特開2003-63901號公報；專利文獻2)。 [專利文獻1]特開2003-63908號公報（第1-15頁及實施例 1 〇、實施例11) [專利文獻2]特開2003-63901號公報（第卜12頁） 【發明内容】 然而，本發明者們發現專利文獻丨及專利文獻2之乳劑， 其長期室溫保存時（例如，保存3年）會出現結晶析出，其保 存安定性有問題。 又’其有效成分環蟲醢將疏水性強，於水中只能溶約 1.12 ppm，且不溶於二甲苯等常使用於乳劑之溶劑，爲了 避免上述結晶析出等風險，需要使用非質子極性溶劑，而 100690.doc 1343239 製作安定之乳劑並不容易。 且針對環蟲醯肼使用非質子極性溶劑時，對於非質子極 性溶劑一般建議使用之聚乙烯製容器，發現會發生漏液等 而不合適。 本發明者們爲了解決上述課題，進行銳意研究結果，發 現’作爲農藥有效成分之對IGR系農藥有效成分為丨，以 1，3-二甲基-2-咪唑啉酮重量為2.5〜4之特定比例使用可得於 室溫之長期保存安定性及良好的乳化狀態，且對於藥劑抵 抗性害蟲亦發揮良好效果之農藥乳劑，因而完成本發明。 即’本發明係有關 (1) 一種農藥乳劑，其包含昆蟲成長控制（IGR)系農藥有 效成分及1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，其重量比為1:2 5〜1:4 ; (2) 如前項（1)之農藥乳劑，其中進一步包含乳化分散用 界面活性劑、咪唑啉系界面活性劑、及蓖蔴油； (3) 如前項（2)之農藥乳劑，其中包含IGR系農藥有效成分 為1.25〜12重量％ ; ι，3-二甲基_2-咪唑琳酮為3.125〜48重量 /〇，乳化分散用界面活性劑為4,5〜15.5重量〇/〇;咪唑啉系界 面活性劑為2〜8重量％ ;及萬蔴油為3〇〜8〇重量％ ; (4) 如前項（2)或（3)之農藥乳劑，其中乳化分散用界面活 性劑係非離子系界面活性劑； (5) 如則項（1)至（4)中任一項之農藥乳劑，其係用於昆蟲 成長控制藥劑抵抗性害蟲； (6) 如m項（1)盖（5)中任一項之農藥乳劑，其中IGr系農 藥有效成分係環蟲醯肼； 100690.doc 0 1343239 (7) 如前述（1)至（6)之任一項之農藥乳劑，其係裝填於多 層尼龍瓶中，該多層尼龍瓶具有由含有碳酸鈣的高密度聚 乙烯所構成之外層及由尼龍所構成之内層； (8) —種容器，其裝填有如前項（1)至（6)之任一項之農藥 乳劑； ’、 (9) 如前述（8)之容器，其中容器係多層尼龍瓶，其具有 由含有碳酸鈣的高密度聚乙烯所構成之外層及由尼龍所構 成之内層。 【實施方式】 以下，詳細説明本發明。 雖對本發明之農藥製劑（農藥乳劑）之各成分進行說明， 但本發明並非限於該等者。 本發明之農藥乳劑，其包含IGR系農藥有效成分及丨，3_ 二甲基-2-咪唑啉_，其重量比為1:2.5〜1:4。 於本發明使用之IGR系農藥有效成分係，作為蜆皮激素 激動劑作用於鱗翅目系幼蟲’於適齡期外強制促進銳皮以 驅除之高度安全性農藥殺蟲成分。作為IGR系農藥有效成 分可舉出’例如N，-第三丁基-N，-(3,5-二甲基苯甲醯基）-5-甲基-6-色滿羰基醯肼（俗名：環蟲醯肼）、N_第三丁基_N，_ (4-乙基苯甲醯基）_3,5·二甲基苯醯肼（俗名：得芬諾）、及 >1-第三丁基-1^'-(3-甲氧基-〇-曱苯醯基）_3,5-二曱苯醯肼（俗 名：甲氧蟲醯肼）等類蛻皮激素活性化合物；2-第三丁基-亞胺基-3 -異丙基-5 -苯基-3,4,5,6 -四氫- 明（俗名：布芬淨）、Ν-環丙基-1，3,5-三嗪=三胺或2_環丙胺 100690.doc _ 7 _ 1343239 基-4’6.二胺基_s•三嗓（俗名：赛滅淨）、及⑽)· ％二 Π1’2’3’3’3-六氟丙氧基苯基]·3-(2,7·二氟苯甲酿 基）尿素（俗名：祿芬隆）等阻害昆蟲表皮形成的幾

成阻害劑；及2·(4·苯氧基苯氧基）乙基胺基乙酸： (Insegar)(俗名：芬諾克）、2.nm(4•苯氧基笨氧 乙氧]°比邮名：π利普芬)等保幼激素化合物等。其二 Ν’-第三丁基·Ν’·(3,5.二甲基苯甲酿基）_5甲基_6•色滿艘基 醯耕（俗名：環蟲酿肼）、Ν•第三丁基_Ν，_(4·乙基苯甲酿 基）-3,5-二曱基苯醜肼（俗名：得芬諾）、及泳第三丁基秦(3_ 甲氧基-〇甲苯醯基）-3,5.二甲苯酿耕（俗名：甲氧蟲酿拼） 等之蛻皮激素化合物為佳；Ν，·第三丁基·Ν,·(3,5-二曱基笨 甲醯基)-5-甲基-6-色滿羰基醯肼(俗名：環蟲醯肼)更佳。

可將其有效成分設定為適當的含量，惟其中通常以 1.25〜12重量。/。之含量為佳。1>25重量％以下則，假設其投 藥量為一定則因經濟上的理由而不佳，又12重量％以上 則，以水稀釋時會出現凝聚或顯著沉澱。 於本發明之農藥乳劑，只要不影響長期室溫保存安定 性、低溫安定性、乳化性、藥劑基礎效力增強、IGR系藥 物抵抗性害蟲、及藥害等，則可以混合IGR系農藥有效成 分以外之有效成分。作為該等之具體例可舉如下，惟並非 限定於此者。 作為殺蟲、殺蟎劑之有效成分，可舉出丨_萘基_N_甲基 胺基甲酸酯（俗名：NAC)、2·(乙硫基甲基）笨基=胺基甲酸 甲酯（俗名：愛芬克）、及S-4-苯氧基丁基=二甲基硫代胺基 I00690.doc 1343239

甲酸酯（俗名：芬硫克）等胺基甲酸鹽系有效成分；〇,〇_二 乙基-0-3,5,6-三氣·2·吡啶基硫代磷酸酯（俗名：陶斯松）、 3-二乙氧基磷醯甲硫·6_氣苯并噁唑酮（俗名：裕必松）、及 2-甲氧基-4Η-1，3,2-苯并二氧雜磷雜環己_2_硫化物（俗名： 殺力松）等有機磷系有效成分；（R，s)_a•氰基_3_笨氧基丁基 (lRS，3RS)-(lRS’3SR)-3-(2,2-二氣乙烯基）-2,2-二甲基環丙

烧羧酸S曰（俗名.赛滅寧）、a•氰基_3·(2,2·二氣乙烯基）_ 2’2·二曱基環丙烷羧酸酯（俗名：α_赛滅寧）、（s)_a_氰基-3_ 苯氧基苄基=(111，38)-2,2-二甲基-3-(1,1,2,2-四溴乙基）環丙 烷羧酸酯（俗名：泰滅寧）、（RSpa•氰基·3_苯氧基苄基 = (RS)-2-(4-氣苯基）-3·甲基丁酸g旨（俗名：芬化利）、及2_ (4-乙氧基苯基）-2-甲基丙基=3-苯氧基苄基醚（俗名：依芬 寧）等合成除蟲菊精類系有效成分；反式·5_(4_氣苯基）_N_ 環己基-4-曱基-2-氧代噻唑啉-3-羧醯胺（俗名：合賽多）、 1-(4-氣笨基）-3-(2,6-二氟笨甲醯基）尿素（俗名：二福隆）、 及1-[3,5-二氣·4-(3-氣-5-三氟甲基·2·〇比咬氧基）苯基]_3_ (2,6-二氟苯甲醯基）尿素（俗名：克福隆）等尿素系有效成 分；1-(6-氣-3-吡啶基曱基）-Ν-硝基咪唑啉亞基胺（俗 名：益達胺）等新於驗系有效成分。其中以赛滅寧，α_赛滅 寧，益達胺之組合為佳。 作為殺菌劑有效成分可舉出：0-2,6-二氣甲苯基 -〇’〇· —曱基硫代靖酸酿（俗名：甲基立括碟）、3，·異丙氧 基-2 -甲基苯醯代笨胺（俗名：滅普寧）、α，α，α_三氟異丙 氧基-0-曱苯酿胺（俗名：福多寧）、1-(4-氣苄基）_卜環戊基- 100690.doc 1343239 3-苯基尿素（俗名：賓克隆）、N_三氣甲硫四氫酞亞胺（俗 名：蓋普丹）、3-(3,5-二氣笨基異丙基_2,4·二氧代咪唑 啉-1-甲醯胺（俗名：依普同）、伸乙基雙二硫代胺基甲酸鋅 (俗名：鋅乃浦）、雙（二甲基硫代胺甲酸）二硫化物（俗名： 秋蘭姆）、四氣鄰笨二甲腈（俗名：ΤΝΡ)、4,5,6,7_四氣鄰苯 二甲醯胺（俗名：熱必斯）、3,4,5,6_四氣_Ν·(2,3·二氣苯基） 鄰苯二甲醯胺酸（俗名：克枯爛）、〇-乙基-S，S-二苯基二硫 破酸鹽（俗名：EDDP)、ν·(3,5-二氯苯基）-l，2-二甲基環丙 烷-1，2-二羧醯胺（俗名：撲滅寧）、•三氟·ν_ (1-咪唑-1-基-2-丙氧基乙又）·〇_甲苯胺（俗名：赛福座）、6· (3,5-二氣_4_甲基笨基）-3(2Η)_噠嗪酮（俗名：噠菌清）、3· 烯丙氧基·1，2·笨并異噻唑_；!，〗，_二氧化物（俗名：撲殺熱） 等°其中以撲殺熱為佳。 於本發明之農藥製劑，使用丨，3_二甲基·2_咪唑啉酮（以 下稱爲DMI)。DMI的使用i，考慮IGR系農藥有效成分的 • 浴解性，則對該有效成分1重量至少需要2.5倍以上之量， 考慮對於乳化、效力、容器等影響之觀點，則其使用量必 須為該有效成分之4倍量以下。 又’於本發明之農藥製劑中除了 DMI以外，只要可以高 效地溶解IGR系農藥有效成分，且可以併用可抑制成為結 晶析出及相分離之原因之水分吸濕之溶劑，惟一般以溶解 性尚的非質子極性溶劑為宜。具體例可舉，队甲基甲醯 胺’ N-甲基吡咯烷酮等。 於本發明，蓖蔴油，由於可有效的作用於抑制製劑之水 100690.doc •10- €) 1343239 分吸濕及IGR系藥劑抵抗性害蟲，始r ^故係合適的成分。其含 量以30〜80重量％為佳，以60〜78番晉〇/ s技 8重量/d更佳。80重量％以 上之情形因保持乳化之界面活性劍之末9暫 削之不足荨，使製劑的乳 .化不良，稀釋時油層分離到上層部’不利於均句分佈。 又，30重量％以下則因抑制水分吸濕作用及咖系藥劑抵 錢害蟲的效果不足而不佳。於本發明使用之蓖蔴油，並 不特別問其等級，惟極力排除成為結晶析出原因之浮游物 者為佳。 •於本發明使用之乳化分散用界面活性劑，只要乳化分散 於稀釋時成為問題之油滴不飄浮之程度即可，作為其具體 例，例如聚氧乙稀化萬筋油喊，聚氧乙稀山梨糖醇針脂肪 酸酯，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚，聚羧酸鹽，二烷基磺酸 琥珀酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基苯磺酸鹽，木素磺酸鹽，聚 氧乙二醇烷基醚，聚氧乙烯月桂醚，聚氧乙烯烷基醚，聚 氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧丙烯脂肪酸 φ 酯，烷基二甘醇醚硫酸鹽，聚氧乙烯硬化t蔴油，甘油脂 肪酸酯’山梨糖醇酐單油酸酯，聚氧乙烯山梨糖醇酐單月 桂酸醋’脂肪酸醇聚二醇醚聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸鹽， 聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯鹽，該等之混合物。其中以非離 子界面活性劑為佳，特別是使用聚氧乙烯蓖蔴油醚為佳。 農藥乳劑中所包含的乳化分散用界面活性劑的比例可適當 6周整’惟由於太過微細的乳化粒子對Igr系藥劑抵抗性害 蟲之效果不足’故以4_5〜15.5重量％為佳。 於本發明，咪唑啉系界面活性劑，由於與蓖蔴油同時賦 100690.doc 予〜強IGR系我藥有效成分之效力故特別重要。^坐琳系 界面活性劑’其被認定作為抑制油中粒子結合之分散劑之 另方面發現其對於IGR系藥劑抵抗性害蟲有效。 。作為哺唑琳系界面活性劑，可舉：Pionine C-I59-ES(商 名竹本，由脂公司製），及Homogenol L-95(商品名，花 a司製）’准非限定於此者。於本發明之農藥製劑中， 咪唑啉系界面活性劑之含量以2〜8重量％為佳。 • 本發明之農藥製劑之較好形態係包含：IGR系農藥有效 成刀1.25 12重量％ ; 13_二甲基_2咪唑啉酮3 〜重量 /〇，乳化分散用界面活性劑4 .H 5 5重量％ ; 〇东。坐嘛系界面 活性劑2〜8重量％ ;及蓖蔴油3 0〜8 0重量％。 本發明之農藥製劑’基本上不需要m等防;東劑。 另外，亦可適宜添加防止蓖蔴油氧化之BTH等安定劑（氧 化防止劑等）、胡椒基丁氧化物等協力劑、1，2-苯并異噻唑 啉-3-酮等防霉劑、着色劑、芳香劑等。 φ 〜本發明之農藥製劑’爲了保持IGR系農藥有效成分之安 疋性，使用非質子極性溶劑DMI，因此容易出現瓶等容器 之材質惡化。特開2003-89603號公報，作為具有優於保存 安定性的液狀農藥組合物，揭示二甲亞砜（dms〇)及/或 1，3-二甲基-2-咪唑啉_(DMI)、及防凍劑之混合物，並推 薦使用聚乙烯製之容器。 然而，作為由聚乙烯製之容器，由高密度聚乙烯、高密 度聚乙烯加上密封劑（變性尼龍）經混練所構成之密封瓶或 由南密度聚乙烯（加入碳酸鈣）/Ebral所構成之多層Ebra丨瓶 100690.doc 1343239 (均為北酸（股）製）等，在瓶試驗中認為有發生破損、液體 渗露等情況。 本發明之農藥乳劑在經過長時間後，作為無須擔心破損

或滲露之可保存容器較好使用多層尼龍瓶。尤其，由含有 碳酸鉀之高密度聚乙烯所構成之外層以及由尼龍所構成之 内層所組成之尼龍瓶，具備有特別適用於長期保存本發明 之農藥乳劑之耐久性之方面，而可有利地作為本發明農藥 乳劑用之保存容器。

保存在如此容器内之本發明農藥乳劑，在保存中不析出 結m發生㈣滲露，結果可安全且長期地保存。 又’本發明之農藥乳劑在·rcx72小時之低溫保存試驗條 件下，不發生固結、結晶析出等問題。該長期保存安定性 認為係藉由本發明之各成分間之平衡而可抑制瓶系農藥 有效成分之水分吸濕性之故。 至於本發明之農藥製劑之製造方法，可舉例如使聰系

f藥有效成分，視需要之固體安定劑等溶解於聰中，接 著添加e蔴油、界面活性劑而獲得農藥製劑之方法依據 必要亦可μ料之㈣製程。此等方㈣基於專利文(獻 1或專利文獻2所記載或其他一般農藥製劑之調製方 行者。 汗進 進行散佈 [實施例] 以下記載本發明之實施例’但本發明不限於該等1 I00690.doc •13· 1343239 例。 (實施例1) (1) 環蟲醯肼（純度：95%) .. .5.5重量份 (2) 蓖蔴油· · ·69.0重量份 (3) New calgen D-212(商品名，竹本油脂公司製，聚氧乙 烯蓖蔴油醚）· . ·7.0重量份 (4) Homogenol L-95(商品名，花王公司製，咪唑琳系界 面活性劑）· . · 3 · 0重量份 (5) 1,3-二甲基-2-°米吐淋酿](DMI) ... 15.0重量份 (6) SL-BHT-P(商品名’共同藥品，氧化防止劑）· ·〇 $ 重量份 將（1)及（6)放入（5)中’以40°C的溫水槽溶解，之後添加 剩餘成分，得到本發明之乳劑。 (實施例2) (1) 環蟲醯肼（純度：95%) . · .5.5重量份 (2) 蓖藤油，· . 6 1. 〇重量份 (3) New CalgenD-212 (商品名，竹本油脂公司製，聚氧 乙烯蓖蔴油醚）...1 5, 〇重量份 (4) H〇m〇gen〇l L-95(商品名，花王公司製，咪唑啉系界 面活性劑）..· 3.0重量份 。”。-二曱基^-咪唑啉酮⑴河”…‘^川重量份 (6)SL-BHT-P(商品名，共同藥品，氧化防止劑）· . 〇 5 重量份 將（1)及（6)放入（5)中，以4〇〇c的溫水槽溶解，之後添加 100690.doc -14· M) 1343239 剩餘成分，得到本發明之乳劑。 (實施例3) (1) 環蟲酿肼（純度：95%) ... 10,0重量份 (2) 蓖蔚油·· .46.5重量份 (3) New CalgenD-212 (商品名，竹本油脂公司製，聚氧 乙烯蓖蔴油醚）...1 〇.〇重量份 (4) Homogenol L-95(商品名，花王公司製’咪唑啉系界 面活性劑）...3 ·0重量份 (5) 1，3-二甲基-2-咪》坐啦酮（DMI) . · .30.0重量份 (6) SL-BHT-P(商品名，共同藥品，氧化防止劑）· . ·〇 5 重量份 將（1)及（6)放入（5)中，以4(TC的溫 剩餘成分，得到本發明之乳劑。 (實施例4) 水槽溶解，之後添加

(1) 環蟲醯肼（純度：95%) ... 1.3重量^ (2) 蓖蔴油.· .77.8重量份 (3) New CalgenD-212(商品名，竹本〉、由 烯蓖蔴油醚）...5.0重量份 (4) 烧基苯項酸辦...5.0重量份 脂公司製，聚氧乙 (5)Homogen〇l L-95(商品名，花王公 面活性劑）.· . 7.0重量份 製，咪唑啉系界 (6)1，3-二甲基-2-咪唑啉酮（DMI) . . q Λ J ·9重 將（1)放入（6)中’以4〇°c的溫水槽溶解 成分’得到本發明之乳劑。 量份 之後添加剩餘 100690.doc •15· 1343239

(實施例5) (1) 環蟲醯肼（純度：95°/。）. . .2.6重量份 (2) 乾為油...77.6重量份 (3) New CalgenD_212 (商品名，竹本油脂公司製，聚氧

乙稀蓖蔴油趟）..·9.〇重量份 (4) Homogenol L-95(商品名，花王公司製；咪唑啉系界 面活性劑）..·3·〇重量份

(5) 1，3-二甲基·2_咪唑啉酮（DMI) . · ·7.8重量份 將（1)放入（5)中，以40°C的溫水槽溶解，之後添加剩餘 成分’得到本發明之乳劑。 (實施例6) 將於實施例1調製之乳劑，裝填於高密度聚乙烯（包含碳 酸辦）（外層）/尼龍（内層）所構成的多層尼龍瓶（北酸股份公 司製）’用封印蓋（本體為聚丙烯製，中栓為低密度聚乙烯 製）密封，得到本發明品。

(實施例7) ⑴得芬諾（合成品：純度：95%) .. .5.5重量份 (2) 蓖蔴油...69.0重量份 (3) New Calgen D_212(商品名，竹本油脂公司製，聚氧 乙烯蓖蔴油醚）·.· 7.0重量份 (4) Homogeno丨L-95(商品名，花王公司製；味唾啉系界 面活性劑）...3.0重量份 (5) 1,3-二甲基-2-咪唑琳酮（DMI).. (6) SL-BHT-P(商品名，共同藥品， _ΐ5·〇重量份 氧化防止劑）. ..0.5 I00690.doc -16· 1343239 重量份 將⑴及（6)放入（5)中，以4(rc的溫水槽溶解，之後添加 剩餘成为’付到本發明之乳劑。 (實施例8)

(1) 甲氧蟲酰肼（合成品：純度：95%) ·. .5 5重量份(2) 蓖藏油.，.61.0重量份 (3) NeW CalgenD_2l2(商品名，竹本油脂公司製，聚氧乙 稀蓖蔴油喊）· . · 1 5. 〇重量份(4) H〇m〇geno丨u95(商品名，花王公司製，咪唑啉系界 面活性劑）...3·0重量份 (5) 1，3-二甲基-2-咪唾琳酮（dmi) ... 1 5.〇重量份(6) SL-BHT-P(商品名，共同藥品，氧化防止劑 重量份 •0.5

將（1)及（6)放入（5)中，以40°C的溫水槽溶解，之後添加 剩餘成分，得到本發明之乳劑。 (實施例9) (1) 祿芬隆（藥劑抽出品；純度：95%) . . . ί & J U重量份 (2) 蓖蔴油· · ·77,8重量份 (3) New Ca丨genD_212 (商品名，竹本油脂公司製，聚氧 乙烯蓖蔴油醚）...5.0重量份 (4) 烷基笨磺酸鈣.5.0重量份 (5) Homogenol L-95(商品名，花王公司製 面活性劑）...7.0重量份 味°坐琳系界 (6) 1,3-二甲基-2-味。坐嘛g同（DMI) . · .3.9重量广 100690.doc p 1343239 將（1)放入（6)中，以4(rc的溫水槽溶解，之後添加剩餘 成分’得到本發明之乳劑。 (實施例10) 於實施例7調製之乳劑，裝填於高密度聚乙烯（包含碳酸 鈣）（外層）/尼龍（内層）所構成的多層尼龍瓶（北酸（股）公司 製），用封印蓋（本體為聚丙烯（PP)，中栓（低密度聚乙烯）) 密封’得到本發明品。 (比較例1(專利文獻1實施例】 (1) 環蟲醯肼（純度：95%) .. .5.5重量份 (2) 蓖蔴油..·8〇.5重量份 (3) New CalgenD-212 (商品名’竹本油脂公司製，聚氧 乙稀葱麻油驗）·. .5.0重量份 (4) Homogenol L-95(商品名，花王公司製，味π坐琳系界 面活性劑）·. .3.0重量份 (5) 1，3-二甲基-2-咪。坐琳酮（DMI) . · .6.0重量份 將（1)放入（5)中，以40°C的溫水槽溶解，之後添加剩餘 成分，得到比較用的乳劑。 (比較例2(專利文獻1 ;相當於實施例11)) (1) 環蟲醯肼（純度：95%) · . ·5·5重量份 (2) 蓖蔴油· · ·35.5重量份 (3) 大豆油..·40.0重量份 (4) New CalgenD-2l2(商品名’竹本油脂公司製，聚氧乙 烯蓖蔴油醚）♦ · ·1〇.〇重量份 (5) Pi〇nine C-159-ES(商品名’竹本油脂公司製，咪。坐琳

100690.doc -18- (D 1343239 系界面活性劑）...3.0重量份 (6)1，3-二甲基-2-咪唑啉酮（DMI) . · .6·〇重量份 將（）放入（6)中，以40 C的溫水槽溶解，之後添加剩餘 成分’得到比較用的乳劑。

(比較例3) (1) 環蟲醯肼（純度：95%) .. .5.5重量份 (2) 11麻油...76.5重量份

(3) New CalgenD-212 (商品名，竹本油脂公司製，聚氧 乙烯蓖蔴油鱗）...5.0重量份 (4) H〇m〇genol L-95(商品名，花王公司製’咪唑啉系界 面活性劑）..·3·〇重量份 (5) 1,3-一甲基·2-味唾琳嗣（DMI) ... 1 〇 〇重量份 將（1)放入（5)中，以4(TC的溫水槽溶解，之後添加剩餘 成分’得到比較用的乳劑。 (比較例4)

(1) 環蟲醯肼（純度：95%) .. .5.5重量份 (2) 蓖蔴油.· .66.5重量份 (3) New CalgenDJl2 (商品名’竹本油脂公司製，聚氡 乙稀萬為·油謎）...5.0重量份 (4) Homogenol L-95(商品名，花王公司製，咪唑啉系界 面活性劑）..·3·0重量份 (5) 二曱亞砜...20.0重量份 將（1)放入（5)中’以4 0 C的溫水槽溶解，之後添加剩餘 成分，得到比較用的乳劑。 100690.doc -19· 1343239 (比較例5) (1) 環蟲醯肼（純度：95%) . . .5.5重量份 (2) 乾麻油...56.5重量份 (3) New CalgenD_2i2(商品名，竹本油脂公司製，聚氧乙 稀蓖蔬油謎）...5 . 〇重量份 (4) Homogen〇l L-95(商品名，花王公司製，咪唑啉系界 面活性劑）.· .3.0重量份 (5) ·—甲亞硬·. .30.0重量份 將（1)放入（5)中，以40°C的溫水槽溶解，之後添加剩餘 成分，得到比較用的乳劑。 (比較例6) (1) 環蟲醯肼（純度：95%) .. .5.5重量份 (2) 蓖蔴油· . ·41·0重量份 (3) 03074ΤΧ(商品名，竹本油脂公司製；聚氧乙烯笔藏 油醚，院基苯續酸約）· * · 3 0，0重量份 (4) 日石Haizorl SAS-296(商品名，曰本石油公司製，溶 劑）.· · 14.0重量份 (5) Homogenol L-95(商品名，花王公司製，蛛吐喊系界 面活性劑）.· · 3.0重量份 (6) 1，3-二甲基-2-咪唑啉酮（DMI) · . .6.0重量份 (7) SL-BHT-P(商品名，共同藥品；氧化防止劑）.· .〇 5 重量份 將（1)及（7)放入（6)中’以4〇°C的溫水槽溶解，之後添加 剩餘成分，得到比較用乳劑。其平均粒徑為1〜2 μιη ^ 100690.doc -20- 1343239 (比較例7 ) (1) 環蟲醯肼（純度：95%) ♦ · ·15.0重量份 (2) 蓖蔴油♦ · ·26·5重量份 聚氧乙烯蓖蔴 (3)03075ΤΧ(商品名，竹本油脂公司製， 油驗，烧基苯績酸約）...20.0重量份 (4)Homogenol L-95(商品名 面活性劑）♦· *3.0重量份 化王公司製，咪唑啉系界

(5) 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮（DMI) ·. .35 〇重量产 (6) SL-BHT-P(商品名，共同藥品；氧 九化防止劑）...〇 重量份 將（1)及（6)放入（5)中，以40°C的溫水樺冰^ 谓容解，之後添加 剩餘成分，得到比較用乳劑》 (比較例8) (1) 環蟲醯肼（純度：95%)，. .20.0重量份 (2) 蓖蔴油16.5重量份

聚氧乙烯蓖蔴 (3) 03〇75TX(商品名，竹本油脂公司製 油醚，烧基苯磺酸鈣）...20.0重量份 (4)Homogenol L-95(商品名 面活性劑）· ♦ · 3 · 0重量份 化王公司製，咪唑啉系界 •0.5 ◦ ^口-二甲基^-咪唑啉酮⑴厘”…-邨❹重量广 (6)SL-BHT-P(商品名，共同藥品，氧化防止劑 重量份 之後添加 將（1)及（6)放入（5)中，以4〇τ：的溫水槽溶解 剩餘成分’得到比較用乳劑。 100690.doc 21 (比較例9) ⑴環蟲醞肼（純度：95%) . . ·5·5重量份 (2)二甲亞砜...20.0重量份 ⑺S〇LVESSO #2〇〇(商品名，埃克森公司製；高沸點芳 香族溶劑）...64.5重量份 (4)New Calgen.155LL(商品名，竹本油脂公司製’聚氧 乙烯烷基苯基_，烷基苯磺酸金屬鹽）·.]〇·〇重量份 (1)〜(4)均勻地混合溶解，得到比較用乳劑。 比較例1 0 (1) 環蟲醯肼（純度：95%) . . ·5.5重量份 (2) New Ca丨genPS_P (商品名，竹本油脂公司製；萘縮合 型陰離子界面活性劑）._ . 7. 〇重量份 (3) KF-96-l〇〇 cp(商品名，信越化學工業製，曱基矽 酮），.·0.05重量份 (4) 自來水·· .86.85重量份 (5) 黃原膠.·，〇.〇5重量份 (6) Kimipia F(商品名，國峰工業製，有機膨潤土）. . .〇 5 重量份 ⑺PROXEL GXL(商品名，ZENEGA公司製，防腐 劑）· . .0.05重量份 (1)〜(7)均勻地混合，用砂磨機以1 800 rpm進行溼式粉碎 50分鐘’得到平均粒徑丨.〇 μηι之可流動劑。 (比較例11) 實施例1調製之乳劑，裝填於高密度聚乙烯瓶（北酸股份 100690.doc -22· ⑧ 1343239 有限公司製），用封印蓋（本體 &乙稀製）密封，作成比較樣品 (比較例12)

如實施例U周製之乳劑，裝填於高密度聚乙稀加上密封 劑（變性尼龍）混練所形成的密封瓶内，用封印蓋（本體：聚 丙歸製；中栓：低密度聚乙烯製）密封，作成比較樣品。 (比較例13 )

(1) 得芬諾（合成品；純度：95%) . . .5 5重景份 (2) 蓖蔴油...76.5重量份 (3) New CalgenD-212 (商品名，竹本油脂公司製，聚氧 乙烯蓖蔴油醚）· . .5 ·0重量份 (4) Homogenol L-95(商品名，花王公司製；咪唑啉系界 面活性劑）..·3·〇重量份

(5)1，3-二甲基-2-咪唑啉酮（〇河1)...1〇0重量份 將（1)放入（5)中，以40。(：的溫水槽溶解，之後添加剩餘 成分，得到比較用乳劑。 (比較例14) (1) 得芬諾（合成品；純度：95%)...55重量份 (2) 蓖蔴油·，，66.5重量份 (3) New Calgen D-212 (商品名，竹本油脂公司製；聚氧 乙稀蓖蔴油喊）...5.0重量份 (4) Homogenol L-95(商品名，花王公司製；咪唑啉系界 面活性劑）...3.0重量份 (5)二甲亞砜（DMSO) · . ·20·0重量份 100690.doc . 23 - 1343239 將（υ放入（5)中，以40°c的溫水槽溶解，之後添加剩餘 成分’得到比較用乳劑。 (比較例1 5) (1) 得芬諾（合成品；純度：95%) . . ·1.5重量份 (2) 蓖蔴油...41.0重量份 (3) 03 075ΤΧ(商品名，竹本油脂公司製；聚氧乙稀n蘇 油醚，烷基苯磺酸鈣）...30.0重量份 (4) 曰石Haizorl SAS-296(商品名，曰本石油公司製；溶 劑）· · ·14·0重量份 (1) Homogen〇l L_95(商品名，花王公司製；味。坐琳系界 面活性劑）.· .3.0重量份 (6) l，3-二甲基-2-^I米β坐母酮（DMI)♦..6.0重量份 (7) SL-BHT-P(商品名’共同藥品；氧化防止劑）.，〇 5 重量份 將（1)及（7)放入（6)中’以40C的溫水槽溶解，之後添加 剩餘成分，得到比較用乳劑。 (比較例16) (1) 得芬話（合成品；純度：95%)...15.0重量十\ (2) 蓖蔴油· . ·26.5重量份 (3) 03075ΤΧ(商品名，竹本油脂公司製；聚氧乙烯蓖蔴 油驗’烧基本㈣酸約）...20.0重量份 (4) Homogenol L-95(商品名，花王公司制. A j I，咪唑啉系界 面活性劑）· · ♦ 3.0重量份 100690.doc •24· 1 1，3-二甲基-2-咪唑啉酮（dmi) ... 35 〇重旦、 1343239 (6)SL-BHT-P(商品名，共同藥品；氧化防止劑）.·〇 5 重量份

將（1)及（6)放入（5)中，以40。(：的溫水槽溶解’之後添加 其剩餘成分，得到比較用乳劑β (比較例17) (1) 付务諾（合成品；純度：95%)* ..20.0重量份 (2) 蓖蔴油.·· 16.5重量份

(3) 〇3〇75TX(商品名，竹本油脂公司製；聚氧乙烯蓖蔴 油醚，烷基苯磺酸鈣）.· ·20·0重量份 (4) H〇m〇gen〇] L-95(商品名，花王公司製；咪唑啉系界 面活性劑）.· · 3 · 0重量份 (5) 1，3-二甲基-2-咪唑啉酮（DMI) . . ·4〇 〇重量份 *0.5 (6) SL-BHT-P(商品名，共同藥品；氧化防止劑） 重量份 將（1)及（6)放入（5)中，以40DC的溫水搞.々μ 不槽溶解，之後添加 其剩餘成分，得到比較用乳劑》 (比較例18) (1) 得芬諾（合成品；純度：95%) . . · s θ 0 J菫置份 (2) New CalgenPS-P (商品名，竹本油脂公司製；萘聚合 型陰離子界面活性劑）...7.0重量份 "" (3) KF-96-100 cP(商品名，信越化學工業努』 甲基石 酮）..·0.05重量份 (4) 自來水..·86·85重量份 (5) 黃原膠.…0.05重量份 100690.doc •25· 1343239 (6) Kunipia F(商品名，國峰工業製；有機膨潤土）. . 〇 5 重量份 (7) PROXEL GXL(商品名，ZENEKA公司製；防腐 劑）···0.05重量份 (1)〜(7)均勻地混合，用砂磨機進行溼式粉碎，其條件為 1 800 rpm，50分；得到比較用可流動劑。 (比較例19) (1) 甲氧蟲醯肼（合成品：純度：950/〇) · · .5.5重量份 (2) New CalgenPS-P(商品名，竹本油脂公司製；萘縮合 型陰離子界面活性劑）._ .7.0重量份 (3) KF-96-100 cp(商品名，信越化學工業製；甲基石夕 網）..*0.05重量份 (4) 自來水· · ·86,85重量份 (5) 黃原膠· · ·0.05重量份 (6) Kunipia F(商品名，國峰工業製；有機膨潤土）. · .〇 5 重量份 (7) PR〇XEL GXL(商品名，ZENEKA公司製，防腐 劑）...0.05重量份 (1)〜（7)均勻地混合’用砂磨機以1 800 rpm進行渔式粉碎 50分鐘，得到比較用可流動劑。 (試驗例1(長期室溫保存安定性試驗）） 測試藥劑放入JIS玻璃瓶中’用内蓋及外蓋密封，於室 溫保存3年。保存結束後，用肉眼進行觀察，調查其結晶 析出及相分離。將該結果示於表1。 '00690.doc 1343239 [表1] 表1 :長期保存後的狀態觀察 實施例1 未確認到有 實施例2 未確認到有 比較例1 結晶析出 比較例2 結晶析出 比較例3 結晶析出 比較例4 結晶析出 比較例5 結晶析出 由表1之結果 ，可知本發明, 乳劑 性良好 ，長期保存安定 (試驗例2(開放試驗）） 測試藥劑放入JIS玻璃瓶中，不使用内蓋及外蓋，以開 放狀態下放入溫度為25°C、濕度為65%之恆溫箱^ 3週 後，用肉眼進行觀察，調查測試藥劑之結晶析出及相分 離。且用卡爾菲休水分測定法測定其水分。將該結果示 於表2。

[表2] 水分含量 1.2% 1-2% 3.5% 未測定 4.0% !4.〇〇/0 !7.0% ^.0% 表2 :開放實驗之狀態觀察與水分量 3週後的狀態 實施例1未確認到有結晶析出及相分離 實施例2未確認到有結晶析出及相分 比較例1結晶析出 比較例2結晶析出 比較例3結晶析出 比較例4 結晶析出 比較例5結晶析出 比較例9 12小時後出現相分離3天後出現沾 晶析出 、σ 100690.doc -27. 由表2可知初期水分含量為ο 5%以下之任一比較用製 劑:於3週的開放實驗，出現吸濕水分、結晶析出或相分 離等’但是本發明之農藥乳劑並未發生該等問題，優異 地抑制結晶析出。 (試驗例3(對於藥劑抵抗性捲葉蛾之田地實驗）） 測試藥劑用水稀釋至其有效成分環蟲醯肼的濃度為5〇 ppm洋25 ppm，於該稀釋液中加倍水稀釋量的新

Gramin(商品名，展著液），散佈於茶園（5 5吣6加為1區： 2連制）。散佈2週後調查捲葉蛾的死蟲率。茶田捲葉蛾， 經感受性檢定結果，係IGR系藥劑抵抗性捲葉蛾。將該結 果示於表3。 [表3] 表3 ·對於藥劑抵抗性捲葉蛾的田地實驗結果 捲葉蛾死蟲率 (環蟲醯肼濃度） 實施例 比較例6 比較例1 0 50 PPm 25 ppm 67.6% 47.1% 52.9〇/〇 17.6% ^.7% 3%以下 田衣結果，可知本發明之農藥乳劑，相較於比較 例，稀釋為低濃度之情形仍顯示安定的防除價。 (試驗例4(乳化試驗）） 將測试藥劑1〇〇 μΐ添加於裳有1〇〇…蒸顧水之jis玻璃瓶 中以肉眼觀察其乳化狀態。調查剛乳化後及2小時後狀 態。將s亥結果示於表4。 100690.doc -28- 1343239 [表4] 表4 :乳化狀態觀察 乳化狀態 剛乳化後 實施例1分散乳化良好 實施例3分散乳化良好 實施例4 分散乳化良好 實施例5 分散乳化良好 比較例7分散不良 比較例8分散不良 2小時後 分散乳化良好 分散乳化良好 分散乳化良好 分散乳化良好 沉澱於底部，乳化崩潰 沉澱於底部，乳化崩潰

由表4之結果顯示，本發明品可良好地乳化。 (試驗例5(瓶試驗）） 本試驗係依照農業用塑膠瓶試驗法（昭和53年6月：農業 用塑膠容器共同開發研究會）進行。 對於測試品（n=3)，實施3週期的虐待試驗，其1週期 為：-15°C，3天；室溫，1天；40°C，30天。從1.2 m高 度，將測試品垂直摔落於混凝土底水平面上，於室溫測 定到破壞時之次數。將該結果示於表5。

[表5] 表5 :摔落試驗結果 實施例6 nl 實施例6 n2 實施例6 n3 比較例11 nl 比較例11 n2 比較例11 n3 比較例12 nl 比較例12 n2 比較例12 n3 直到破裂時之次數 30次以上仍未破裂 30次以上仍未破裂 30次以上仍未破裂 14次時底部龜裂、漏出 10次時底部龜裂、漏出 12次時底部龜裂、漏出 3次時底部龜裂、漏出 6次時底部龜裂、漏出 12次時底部龜裂、漏出 100690.doc •29· 由表5之結果，明白本發明品使用高密度聚乙烯（含碳酸 妈）/尼龍所構成的多層尼龍瓶最佳。 (試驗例6(開放試驗）） 測試藥劑放入JIS玻璃瓶’不使用内蓋及外蓋，開放狀 L下放入溫度為2 5 C ’漁度為6 5 %之恆溫箱。3週後，用 肉眼進行觀察’調查測試藥劑之結晶析出及相分離。且 用卡爾菲休水份測定法測定其水分。將該結果示於表6。 [表6] 表6 :開放試驗後的狀態觀察與水分量 水分含量 1.5% 1.6% 3.5% 未測定 4.0% 14.0% _ 3週後的狀態 實施例7 未確認到有結晶析出及相分離 實施例8 未確認到有結晶析出及相分離 比較例1 結晶析出 比較例2 結晶析出 比較例13結晶析出 比較例14結晶析出 由第6表可知初期水分含量為〇.5%以下之任一製劑，經 過3週的開放實驗’均出現水分吸濕、結晶析出或相分: 等之問題，但是本發明之實施例並未發生如此之問題， 優異地抑制結晶析出。 (試驗例7) (對於IG R系藥劑抵抗性捲葉峨的基礎活性試驗） 將測試藥劑用水稀釋至其農藥有效成分的濃度為2〇〇、 100、50、25、12·5 ppm ’做成各個稀釋液。將茶葉浸潰於 該稀釋液’放人藥劑抵抗性捲葉蛾（靜岡縣牧之原系培育 第3代捲葉蛾；以下稱R捲葉峨），5天後調查其死蟲數。 100690.doc 1343239 [表7] 表7 :對於藥劑抵抗性捲葉蛾的試驗結果 捲葉蛾死蟲率 測試藥劑濃度（ppm) 200 100 50 25 12.5 實施例7 100% 100% 100% 100% 90% 實施例8 100% 100% 100% 100% 95% 比較例15 100% 80% 60% 30% 10% 比較例16 100% 80% 45% 25% 10% 比較例17 100% 75% 50% 30% 5% 比較例18 80% 55% 10% 0% 0% 比較例19 100% 100% 90% 75% 45% 由表7之結果，可知本發明之農藥乳劑，相較於比較 例，稀釋為低濃度之情形仍顯示安定的防除價。 (試驗例8(乳化試驗）） 將測試藥劑100 μΐ添加於裝有100 ml蒸餾水之JIS玻璃 瓶，以肉眼觀察其乳化狀態。調查剛乳化後及2小時後狀 態。將該結果示於表8。

[表8] 表8 :乳化狀態觀察 乳化狀態 剛乳化後 2小時後 實施例7 分散乳化良好 實施例8 分散乳化良好 實施例9 分散乳化良好 比較例1 6 分散不良 比較例1 7 分散不良 由表8之結果顯示，本發 產業上利用的可能性 分散乳化良好 分散乳化良好 分散乳化良好 沉澱於底部，乳化崩潰 沉澱於底部，乳化崩潰 品可良好地乳化。 100690.doc -31 · 1343239 本發明所提供一種農藥乳劑’其具有優異長期室溫保 存安定性、低溫安定性、對藥害之效力增強、乳化性， 並且’增強對IGR系農藥有效成分具有抵抗性的害蟲之效 力。 本發明之農藥乳劑，係用於通常的適應害蟲者，特別 對於IGR系農藥有效成分獲得抵抗性之害蟲有效。通常， 獲得藥劑抵抗性的害蟲，由於對該藥劑的半數致死量濃 度約成10〜100倍以上，因此，需要散佈先前的1〇倍量， 或根據情況不散佈該量以上無法得到效果，但使用本發 明之農藥乳劑則，以通常的散佈濃度即可充分驅除。 100690.doc 32

Claims (1)

1343239 r 产

本 第094110880號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(100年3月） 十、申請專利範圍： 種農藥乳劑，其包含：昆蟲成長控制（以下稱為IGR)系 農藥有效成分、1，3·二甲基-2 -咪。坐咕酮 '乳化分散用界 面活〖生劑、咪η坐琳系界面活性劑及蓖爲油’其中，IGr 系農藥有效成分與1，3·二甲基-2-味《»坐琳嗣之重量比為1 : 2·5〜1 : 4，且含有IGR系農藥有效成分1 25〜12重量0/〇 ; i，3·二甲基-2-咪唑啉酮3.125〜48重量％ ;乳化分散用界 面活性劑4.5〜15.5重量。/〇;咪唑啉系界面活性劑2〜8重量 °/〇 ;及蓖蔴油30〜80重量％。 2.如請求項1之農藥乳劑，其中乳化分散用界面活性劑係 非離子系界面活性劑。 3.如請求項1或2之農藥乳劑’其係用於昆蟲成長控制藥劑 抵抗性害蟲》 如請求項1或2之農藥乳劑’其中igr系農藥有效成分係 環嘉酿肼。 5·如請求項1或2之農藥乳劑，其係裝填於多層尼龍瓶，該 多層尼龍瓶係包含外層及内層，該外層包括含有碳酸鈣 的高密度聚乙烯，該内層包括尼龍。 100690-1000308.doc