TW585886B - Polypropylene resin compositions - Google Patents
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585886 A7 _B7__ 五、發明說明(女) 其中 R!,R2和R3互不相關的分別是 G — Cm烷基,
Ci — C2G院基’其是經Cl — C20院基胺基,一(Cl — C20 烷基)胺基,烷氧基或羥基取代的; {聚(^2- c4院氧基)} 一(c2- c4院基), C2 - C20 嫌基’ c3 - c12環烷基, C3—C12環院基,其是經1,2或3個C^ — Czo院基取 代的; 環己基甲基; 環己基甲基,其是經1,2或3個G — Cm烷基取代的 , C3 - Ci2環稀基’ 。3-。12環烯基,其是經1,2或3個€1-〇2。院基取 代的; 苯基, 苯基,其是經1,2或3個選自下列的取代基取代的: Q — Cm烷基,— 烷氧基,羥基,鹵素,三鹵化甲基 ,三鹵化甲氧基,苯甲醯,苯基胺基,醯基胺基和苯基偶 氮基; 苯基,其是經5個鹵素取代的, c7 — c9苯基烷基, C7—C9苯基烷基,其在苯基上是由1,2或3個選自 ---*---·---------------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 585886 _B7___ __ 五、發明說明(έ ) 下列的取代基取代的ci 一 C2〇烷基,烷氧基和羥基 j 萘基, 蔡基’其是經Cl 一 C2〇院基取代的; 金鋼院基, 金鋼院基,其是經院基取代的;或 一 5至6元雜環基; 其特徵爲該聚丙矯組成物具有濁霧値(haze value)小於 62%,較佳地,小於40% ;此濁霧値是在一厚1.1 — 1.2毫 米的板上測量。在此情況下,澄淸度是以操作實例中的方 式測量,其値爲如大於50%,較佳地大於90%。 依據本發明所得的聚丙烯組成物也顯示具有高透光性 ,亦即例如透光性大於80%或85%,較佳地80至98%, 85 至 92%或 83 至 95%。 依據本發明所得聚丙烯組成物的結晶溫度一般是高於 不含成份b)相對聚丙烯組成物的結晶溫度。
Ci —C2Q烷基的例子是甲基,乙基,丙基,異丙基,第 一一丁基,第二一丁基,異丁基,第二一丁基,2 —乙基丁 基,第一一戊基,異戊基,1 一甲基戊基,1,3—二甲基丁 基,第一一己基,1 一甲基己基,第一一庚基,異庚基,1 ,1,3,3 —四甲基丁基,1一甲基庚基,3 —甲基庚基,第 一—辛基,2—乙基己基,1,1,3 —三甲基己基,1,1,3 ’ 3-四甲基戊基,壬基,癸基,碳院基,1一甲基十 一碳烷基,十二碳烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基 _________ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線j A7 585886 ___B7__ 五、發明說明(7 ) ,十三碳烷基,十四碳烷基,十五碳烷基,十六碳烷基, 十七碳烷基,十八碳烷基和廿碳烷基。 較佳的例子是異丙基,第一 一丁基,第二一 丁基,第 三一 丁基,第一一戊基,1,1 —二甲基丙基,1,2 —二甲 基丙基,3-甲基丁基,第一一己基,第一一庚基,第一一 辛基,2—乙基己基,第三一辛基(1,1,3,3-四甲基丁 基),異壬基,第一-十二碳烷基,十三碳烷基或妥爾烷基 混合物。第三一丁基,3-甲基丁基,1,2-二甲基丙基和 第三-辛基是特別佳的。 經由Ci — C2G院基胺基,—^(Ci — C20院基)胺基,Ci — C2〇烷氧基或羥基取代之匕-0:2()烷基的例子是3 -甲基胺 基丙基’ 2 - _^甲基胺基乙基’ 2 - 一^乙基胺基乙基’ 3 - 一. 甲基胺基丙基,3—二乙基胺基丙基,2-甲氧基乙基,2 — 乙氧基乙基,2-甲氧基丙基,2-乙氧基丙基,3-異丙氧 基丙基和羥基乙基羥基乙基。 {聚〇^2- C4烷氧基)} 一(C2- C4烷基)的例子是{聚丙烯 氧化物}丙基。 C2—C2〇烯基的例子是烯丙基,2-甲烯丙基,丁烯基 ,戊烯基,己烯基和油烯基。在第1位置的碳原子較佳地 是飽和的。特別佳的例子是烯丙基和油烯基。 C3 - C12環烷基的例子是環丙基,環丁基,環戊基,環 己基,環庚基,環辛基和環十二碳烷基。 較佳的例子是環戊基和環己基。 經由1,2或3個烷基取代的C3- C12環烷基 9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂--- 線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 . A7 ___B7______ 五、發明說明(方) 的較佳例子是2-甲基環己基。 經由1,2或3個Ci — CM烷基取代之環己基甲基的較 佳例子是甲基環己基甲基。 C3 - C12環烯基的例子是環己烯基。 經由1 ’ 2或3個C1 一 C20院基取代的C3 — C12 ί哀稀基 的例子是甲基環己烯基。 經由1,2或3個選自下列取代基取代苯基的例子, 如經— 烷基,— 烷氧基,羥基,鹵素,三鹵化 甲基,三鹵化甲氧基,苯甲醯基,苯基胺基,醯基胺基和 苯基偶氮基取代的例子是4-甲基苯基,2-乙基苯基,4 一乙基苯基,4一異丙基苯基,4一叔一丁基苯基,4一第二 一丁基苯基,4一異丁基苯基,十二碳烷基苯基,3,5-二 甲基苯基,3,4一二甲基苯基,2,4一二甲基苯基,2,6 一二乙基苯基,2—乙基一 6-甲基苯基,2,6—二異丙基 苯基,4一甲氧基苯基,4一乙氧基苯基,4一羥基苯基,4 一氟苯基,3,5-二氟苯基,2-氯化苯基,3-氯化苯基 ,3 —氯化一 6—甲基苯基,3,5—二(三氟甲基)苯基,4一 三氟甲氧基苯基,2-苯甲醯基苯基,4一苯基胺基苯基,4 -乙醯胺基苯基和4-(苯基偶氮)苯基。 鹵素較佳地是氟或氯。 經由5個鹵素原子取代之苯基的實例爲五氟苯基。 C7-C9苯基烷基的例子是苯甲基和2-苯基乙基。 C7—C9苯基烷基(其在苯基上是由1,2或3個選自 下列的取代基取代的:烷基,G — Cm烷氧基和羥 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂--------- 線 ---. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 __B7___ 五、發明說明(?) 基)的例子是甲基苯甲基,二甲基苯甲基,三甲基苯甲基 ,叔一丁基苯甲基,甲氧基苯甲基和3,5-二一叔一丁基 一 4一羥基苯甲基。 經Cl - C20院基取代之奈基的貫例是甲基奈基。 經C 1 - C20院基取代的金剛院基的例子是甲基金剛院 基。 5至6元雜環基的例子是2-吡啶甲基,(2-呋喃基) 甲基,(2—四一氮咲喃基)甲基’ 2—嚼D定基,6 —甲基一 2 一 [1比卩定基,1,2,4—三哩—3-基和2 -(1 —派η秦基)乙基 〇 濁霧度是依據ASTM D 1003測定。濁霧度的定義爲平 均超過2.5°的入射光通過一測試塊(板)的偏移百比。澄 淸度是由小於2.5°的角度測量。測試板的兩個平面必須平 行的,且沒有灰塵,油脂,括痕及污點,且內部沒有明顯 的孔洞及粒子。 聚丙烯組成物的較佳濁霧度是3至62%。在此情況下 ,在實例中測得的澄淸度是如50至99.9%,例如60至 99.9%,70 至 99.9%,80 至 99.9%,90 至 99.9%,95 至 99.9%或 95 至 99%。 其它有利聚丙烯組成物的濁霧度是3至50%。在此情 況下,實例中測得的澄淸度是如80至99.9%,較佳地95 至 99.9%或 95 至 99%。 特別佳的聚丙烯組成物之濁霧度是3至40%。在此情 況下,實例中所測得的澄淸度是如90至99.9%,較佳地 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ' --------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- 線Φ· 585886 A7 ______B7______ — 五、發明說明(~ ) 95 至 99.9%或 95 至 99%。 也是有利的聚丙烯組成物之濁霧度爲25至40%。在 此情況下,實例中所測得的澄淸度是如95至99.9% ’例如 95 至 99%或 97 至 99%。 濁霧度的例子是3至55%,3至50%,3至45%,3至 40%,3 至 35%,3 至 30%,5 至 55%,5 至 50%,5 至 45%,5 至 40%,5 至 35%,5 至 30%,7 至 55%,7 至 5〇〇/。,7 至 45%,7 至 40%,7 至 35%,7 至 30%,10 至 55%,10 至 50%,10 至 45%,10 至 40%,1〇 至 35%,1〇 至 30%,15 至 55%,15 至 50%,15 至 45%,15 至 40% ’ 15 至 35%,15 至 30%,20 至 55%,20 至 50%,20 至 45% ,20至40%,20至35%和20至30%。在此情況下,實例 中所測得的澄淸度如95至99.9%。 依據本發明較佳實施例,成份a)是一聚丙烯均聚物。 聚丙烯均聚物也包括長鏈之含支鏈之聚丙烯。 聚丙烯能以不同方法製得,尤其是以下述方法製得: 催化聚合化反應,使用的觸媒一般包含一種或多種週 期表第IVb,Vb,VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常具 有一個或超過一個配位基,基本上是氧化物,鹵代物,醇 酸酯’酯類’酚類,胺類,烷類,烯基及/或芳基,其可 是π-或σ-配位的。這些屬複合物可是游離型式或固定在 基質上’基本上是在活化氯化鎂,氯化鈦(ΙΠ),氧化鋁或 氧化矽。這些觸媒在聚合介質中可是可溶的或不可溶的, 此觸媒本身可用於聚合反應物,或者可使用其它活化劑, 12 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 一~" --·---------------I---訂--------- ---·. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _____Β7_ _ 五、發明說明(ί丨) 基本上爲金屬烷基,金屬氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬 烷基氧化物或金屬烷基噁烷,該金屬可是週期表第la,Ila 及/或Ilia族的金屬。活化劑可以其它酯類,醚,胺類或 矽基醚方便的改質,這些觸媒系統通常稱作Phillips, Standard Oil Indiana,Ziegler(-Natta),TNZ(DuPont),金 屬烯或單邊觸媒(ssc)。 當成份a)是一 Zieglei* — Natta均聚丙烯時,本發明的 聚丙烯組成物較佳地具有濁霧度5至40%或10至40%, 特別是15至40%,20至40%或25至40%。在此情況下, 實例中所測得的澄淸度是如90至99.9%,特別是90至 99%,95 至 99.9%或 95 至 99%。 當成份a)是一 Ziegler- Natta聚丙烯共聚物時,本發 明的聚丙烯組成物較佳地具有濁霧度4至40%,特別是4 至30%,4至20%或4至15%。在此情況下,實例中所測 得的澄淸度是如90至99.9%,特別是90至99%,95至 99.9%或 95 至 99%。 當成份a)是一金屬烯均聚丙烯時,本發明的聚丙烯組 成物較佳地具有濁霧度5至30%,特別是5至20%,5至 I5%或5至10%。在此情況下,實例中所測得的澄淸度是 如90至99.9%,特別是90至99%,95至99.9%或95至 99%。 當成份a)是一金屬烯聚丙烯共聚物時,本發明的聚丙 烯組成物較佳地具有濁霧度3至25%,特別是3至2〇%, 3至15%,3至10%或3至8%。在此情況下,實例中所測 13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I I 1 n n ^ ^ 0 ϋ I ϋ I ϋ_ι ϋ I 線#· 585886 A7 ______B7_____ 五、發明說明(θ ) 得的澄淸度是如90至99·9%,特別是90至99%,95至 99.9%或 95 至 99% 〇 依據本發明的一個較佳實施例,成份a)是一聚丙烯散 亂共聚物,交錯或片段共聚物或嵌段共聚物,含有一種或 多種選自下列族群的共單體乙烯,C4一 C2G—a—烯烴,乙 烯基環己烷,乙烯基環己烯,C4—C2G烷二烯,c5 — C12環 烷二烯和原冰片烯衍生物;丙烯和共單體的總共量爲100% 〇 聚丙烯共聚物也包含長鏈之含支鏈聚丙烯共聚物。 合適C4一 C2〇a—烯煙的例子是1 —丁烯,1 一戊嫌’ 1 一己烯,1 —庚烯,1 —辛烯,1 一壬烯,1 一癸烯,1 一十一 碳烯,1 —十二碳烯,1 —十四—碳烯,1 —十六碳烯,1 一 十八碳烯,1 一廿碳烯和4一甲基一 1 一戊烯。 合適C4一 Cm烷二烯的例子是己二烯和辛二烯。 合適C5 - C!2環院一烯的例子是環戊二稀,環己一嫌 和環辛二烯。 合適原冰片烯衍生物的例子是乙叉一 2-原冰片烯 (ENB),二環戊二烯(DCP)和甲撐—二甲撐一六氫萘啉 (hexahydronaphthaline)(MEN) 〇 丙烯/乙烯共聚物包含例如50至99.9%,較佳地80 至99.9%,特別是90至99.9%重量百分比的丙烯。 丙烯共聚物(其中只單體是a C9—c2Qa-烯烴像1 一 壬烯,1 一癸烯,1 — ^碳烯,1 —f-*二碳嫌,1 一十四碳 烯,1一十六碳烯,1 一十八碳烯或1 —廿碳烯;C9一 C2〇院 14 —*-------------------訂--------- 線 ---. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 _B7 __ 五、發明說明(6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二烯,c9一 C12環烷二烯或一原冰片烯衍生物像5-乙叉一 2—原冰片烯(ENB)或甲撐—二甲撐—六氫萘啉(MEN))較 佳地包含超過90莫耳%,特別是90至99.9莫耳%或90至 99莫耳%的丙烯。 丙烯共聚物(其中共單體是a C4-C8a-烯烴像1-丁 烯,1一戊烯,1一己烯,1一庚烯,1一辛烯或4一甲基一1 一戊烯;乙烯基環己烷,乙烯基環己烯,C4一 C8烷二烯或 C5- C8環烷二烯)較佳地包含超過80莫耳%,特別是80 至99.9莫耳%或80至99莫耳%的丙烯。 成份a)的其它例子是丙烯/異丁烯共聚物,丙烯/丁 二烯共聚物,丙烯/環烯烴共聚物,丙烯和乙烯和一二烯 ,像己二烯,二環戊二烯或乙叉-原冰片烯的三聚物;丙 烯/1-烯烴共聚物,其中1-烯烴是由此產生;和丙烯/ 一氧化碳共聚物。 成份a)的其它例子是聚丙烯和丙烯/乙烯共聚物,丙 烯/丁烯共聚物,聚乙烯,如HDPE或LDPE ;聚丁烯, 聚異丁烯,聚-4-甲基戊烯或交錯或散亂聚烷烯/一氧化 碳共聚物的混合物。這些混合物較佳地含有至少50%重量 (相對於總共混合物的重量)的聚丙烯。 依據本發明較佳的實施例在式⑴中,R!,R2和R3是 相同的。 聚丙烯組成物(其中Ri和R2是相同的,及R3是不 同於I和R2)也是較佳的。 有利的聚丙烯組成物爲,中 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 B7 ______ α C4院基取代 五、發明說明( R1 ’ R2和R3,互不相關的分別是 Cl —C18 烷基,
Cl — C!。烷基,其是經(^一匕烷襄胺基 院基)胺基或(^一0:4烷氧基取代的; {聚(〇2~~〇4 烷氧基)} —(c2 - c4 烷棊)’ C3〜c18嫌基, - 06環烷基, C5 —c6環烷基,其是經1,2或3個c 的 运己基甲基; 烷基取代的 远己基甲基,其是經1,2或3個 苯基,其是經1,2或3個選自下列的取〜土 、# Ci-C4院基,c「Q院氧基,經基,_素’本甲〜土’本 基胺基,Cl — C4烷醯基胺基和苯基偶氮基; 苯甲基, 苯甲基,其在苯基上是由1,2或3個選自下列的取代 基取代的:(^一(^4烷基,— 烷氧基和羥基; 本基乙基, 苯基乙基,其在苯基上是由1,2或3個選自下列的取 代基取代的:Cl_C4烷基,匕一〇4烷氧基和羥基; 萘基, 奈基,其是經<^一(:4烷基取代的; —--------------------訂--------- 線_——* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
585886 A7 _B7 _ 五、發明說明(K ) 金剛烷基, 金剛院基,其是經Ci-C#院基取代的;或 一 5至6元雜環基。 其它有利的聚丙烯組成物爲,其中 心和h互不相關的分別是 C3 — C8烷基, C5 - C6環烷基, 環己基甲基, C5 - C6環院基’其是經1 ’ 2或3個C1 一 C4院基取代 的;或 金剛烷基。 有是有利的聚丙烯組成物爲,其中 R,,R2和R3互不相關的分別是 C3 — Cg院基, c5 - 06環烷基, 環己基甲基, C5 - C6環院基’其是經1 ’ 2或3個C1 一 C4院基取代 的;或 金剛烷基。
Ri,R2和R3較佳地是相同的,且爲 異丙基,2—甲基丙基,1一乙基丙基,1,1一二甲基 丙基,1,2-二甲基丙基,η—丁基,2-丁基,叔一丁基 ,3-甲基丁基,1,1,3,3 —四—甲基丁基,環丁基,環 戊基,環己基,2-甲基環己基,4 一甲基環己基,環己基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------,--------ir---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _B7_ 五、發明說明(4 ) 甲基,3,3,5—三甲基環己基或1 一金剛烷基;特別是異 丙基,2-甲基丙基,1,1一二甲基丙基,1,2—二甲基丙 基,2—丁基,叔—丁基,3-甲基丁基,1,1,3,3-四 一甲基丁基,環戊基,環己基,2—甲基環己基,環己基甲 基或1-金剛烷基。 依據本發明的一個較佳實施例,
Ri,R2和R3是相同的,且爲 異丙基,2-丁基,叔一丁基,環戊基,環己基,2-甲基環己基或1-金剛烷基。 依據本發明的一個較佳實施例, I,R2和R3是相同的,且爲 1,2-二甲基丙基,叔一丁基,3—甲基丁基,1,1 ,3,3-四一甲基丁基,環戊基或環己基。 依據本發明的一個特別佳實施例, I,R2和R3是相同的,且爲 1,2-二甲基丙基,3 -甲基丁基或環戊基。 成份b)較佳地是0.01至5%,例如0.01至2%,0.05 至1%,0·1至1%或0.15至1% (相對於成份a的重量)的 式⑴化合物。 本發明其它較佳實施例爲關於一聚丙烯組成物,包括 當作其它成份c)之0.001至5%,較佳地0.01至5% (相 對於成份a的重量)的傳統核酸劑。 傳統核酸劑的例子爲 1)芳香系的山梨糖醇縮醛類,例如 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----—--------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _B7__ 五、發明說明(,?) 5 至 60%,10 至 60%,20 至 60%,30 至 60%,40 至 60% ,50 至 60%,5 至 55%,10 至 55%,20 至 55%,30 至 55%,40 至 55%,50 至 55%,5 至 50%,10 至 50%,20 至 50%,30 至 50%,40 至 50%,5 至 45% 10 至 45%,20 至 45%,30 至 45%,40 至 45%,5 至 40%,10 至 40%, 20 至 40%,30 至 40%,5 至 30%,10 至 30%,20 至 30% ,5 至 20%和 10 至 20%。
Hazen(Km較佳地是5至50%,特別佳地沿2611。1^是40 至 80%。 本發明的另一個標的是一新穎的混合物,包括下述成 份 b- 1) 一如上所定義之式(I)化合物,及 b- 2)其它上述定義的式⑴化合物; 成份b—1)和b — 2)是不同的,且成份b—1)和b — 2) 的重量比例爲1 : 100至100 : 1,例如1 : 90至90 : 1,1 :80 至 80 : ;1,1 : 70 至 70 :卜 1 : 60 至 60 : 1,1 : 50 至 50 : 1,1 : 40 至 40 : 1,1 : 30 至 30 : 1,1 : 20 至 20 1,1:10 至 10 :卜 1:5 至 5:卜 1:4 至 4:1,1:3 至 3:1,1:2 至 2:1 或 1:1。 此混合物可包括當作其它成份0之上述傳統核酸劑; 成份c)對於成份b- 1)和b- 2)和的重量比爲1 : 20至20 :1,仿!1如 1:10 至 10:1,1:5 至 5:1,1:4 至 4:1, 1:3 至 3:1,1:2 至 2:1 或 1:1° 本發明的另一個標的是一新穎的混合物,包括下述成 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —^—-------4^^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 ___B7 _ 五、發明說明(〆) 中使用,或可使用活化劑,典型的爲金屬烷基化物’金屬 氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬院基嚼 烷,該金屬可是週期表之I a ’ I I a,和/或I I I A 族的元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便 的改質,這些觸媒系統通常稱作philliPs ’ standard Oil Indiana,Ziegler ( — Natta),TNZ (DuPont) ’ metallocene或單邊角蜀媒(S S C )。 2 ·在1 )中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和 聚異丁烯的混合物’聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如’ P P/HDPE,PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯 混合物(例如LDPE/HDPE)。 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙烯 單體之共聚物’例如’乙烯/丙烯共聚物’線性低密度聚 乙烯(L L D P E )和其混合物及低強度聚乙烯(L D P E ),丙烯/丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物’ 乙烯/丁一 1 一烯共聚物’乙烯/己烯共聚物’乙烯/甲 基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物, 丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯 /烷基丙烯酸酯共聚物’及其和碳單氧化物形成的共聚物
,或乙烯/丙烯酸共聚物,及其鹽類(離子化物)及乙烯 和丙烯和一二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯 或乙二烯-原冰片烯·,及該共聚物間的混合物及上述1 ) 所提聚合物的混合物’例如’聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物 ,L D P E/乙烯一乙烯醋酸酯共聚物(E V A ) ,L D 24 度適用中_ Si準(CNS)A4規格⑽x 297公爱) "" ----------------------訂--------- 線 ---. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 ___B7 -------- 五、發明說明(β ) PE/乙烯一丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/E VA,LLDPE/EA A及具有一交錯或散亂結構之聚 烷撐-一氧化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如 聚醯胺。 4 ·碳氫化合物樹脂(例如C5 - C9)包括其氫化改質 物(如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。 上述1 ) - 4 )的均聚物和共聚物可具有任何的立體 結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立 構;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合 物。 5 ·聚苯乙烯,聚(p—甲基苯乙烯),聚(α —甲基苯 乙烯)。 6 ·芳香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳香 系的單體,包括苯乙烯,α—甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所 有異構物,尤其是Ρ-乙烯基甲苯,乙基苯乙烯,丙基苯 乙烯,乙烯基雙苯基,乙烯基萘,和乙烯基憩的所有異構 物,和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構, 包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其 中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a.包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的 共聚物:乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐 ,順丁烯二醯亞胺,乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯 酸衍生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯 腈,苯乙烯/乙撐(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯,苯 25 ---*--------------------訂-------- :0011 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 p-~ -一 卫 _______^ 五、發明說明(^ ) 乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基甲芮^ 酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯臍/甲基丙烯 酯;高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混会物. 如聚丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物’ 和苯乙烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯’本乙 烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯乙 烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b·氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6.)聚合物的 氫化,尤其是包括聚環己基乙撐(PCHE),得自無規立構聚 苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。 6c•氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a.)聚合物@ 氫化反應。 均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同 ,全同立構,半-全同立構,或無規立構體;其中無規立 構聚合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。 7 ·乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙燔或α -甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二_上 ,苯乙烯接至聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚 物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)接至聚丁二烯上; 乙烯,丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙_和 順丁烯二酸酐接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯腈和順丁辩 二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁体^ 胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸如 接至聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二燏二 26 " 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) C請先聞讀背面Μ注意事頊存填寫本貢) tr線 ---*. A7 585886 ______B7 __________-_ ——— 五、發明說明(〆) 聚物上;苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲 芮烯酸酯上,苯乙烯和Η烯腈接至丙烯酸酯/ 丁二烯共聚物 上,以及其和前述第6 )項共聚物的混合物,例如習知的 共聚物ABS,MBS,ASA或AES聚合物。 8 ·含鹵素聚合物,像聚氯戊間二烯,氯化橡膠,異 丁烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠),氯化 或硫氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯醇均一及 共聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如,聚乙 烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙二烯氟 化物,及其共聚物,像乙烯氯化物/乙二烯氯化物,乙烯 氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚物 〇 9 ·由α,/?-未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合 物,像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯, 聚丙醯胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 10·上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成 的共聚物,例如丙烯臏/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙 烯酸酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙 烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚 物共聚物。 11·由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍 生物或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯 硬脂酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙 丁縮醛,聚烯丙基肽酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —-------------------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 ___Β7___________ 五、發明說明(Μ ) 1)點中所提之烯烴的共聚物。 1 2 ·環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇’聚乙 烯氧化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物° 1 3 ·聚縮醛,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類’其包 含乙烯氧化物當作共單體,以熱塑性聚尿烷,丙嫌酸醋或 MB S改質的聚縮醛。 14·聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和 苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。 15·由羥基終端的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙 酯,聚酯或聚丁二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氯酸 酯在另一邊,及其先質。 16·聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或 對等內醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4 ’聚釀胺 6,聚醯胺6/6,6/1 0,6/9,6/1 2 ’ 4/ 6,1 2/1 2,聚醯胺1 1,聚醯胺1 2,由m —二甲 苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異 酞酸或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈 性體當作改質劑,例如,聚一 2,4,4 一三甲基六甲撐 對肽醯胺或聚-m-苯烯異肽醯胺;及上述聚醯胺和聚烯 烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體; 或和聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇 的嵌段共聚物;及以E PDM或AB S改質的聚醯胺或共 聚醯胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚 醯胺。 28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -------- 訂---------線| A7 585886 __B7_______ _ ------ ^ ~ 五、發明說明(y7) 1 7 ·聚尿素,聚醯亞胺’聚醯胺-醯亞胺及聚苯咪 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 口坐0 丄8 •由二羧酸和二醇及/或由經基羧酸或對等的內 酯衍生而得的聚酯,例如,聚乙烯對肽酸酯,聚丁烯對缺 酸酯,聚一1,4 —二甲醇環己院對駄酸酯’聚院撐蔡酸 酯(P A N )及聚經基苯甲酸酯’及由翔基一終端之聚醚 衍生而得的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或S改 質之聚酯。 19·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 ·聚酮。 2 1 ·聚碾,聚醚楓和聚醚酮。 2 2 ·由醛在一邊,酚,尿素和密胺在另一邊所衍生 而得的交聯聚合物,像酚/甲醛樹脂,尿素/甲醛樹脂’ 和密胺/甲醛樹脂。 2 3 ·乾燥和非乾燥醇酸樹脂。 2 4 ·由飽和和未飽和二羧酸和聚氫醇及以乙烯化合 物當作交聯劑衍生而得的未飽和聚酯樹脂,及其低可燃性 的含鹵素改質物。 2 5 ·由經取代的丙烯酸酯衍生而得的交聯丙烯酸樹 脂’例如,環氧丙烯酸樹脂,尿烷丙烯酸樹脂或聚酯丙烯 酸酯。 2 6 ·醇酸樹脂,聚酯樹脂和密胺樹脂交聯的丙烯酸 樹脂’尿素樹脂,聚異氰酸酯或環氧樹脂。 2 7 ·由脂肪族,環脂肪族,雜環或芳香系氧丙環基 _______ 29 才氏張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 585886 A7 ___B7_ 五、發明說明(d ) 化合物衍生而得的交聯環氧樹脂,例如由雙酚A和雙酚F 之雙氧丙環基醚所得的產物,其可以傳統硬化劑交聯,像 酐或胺(可在促進劑的存在或不存在下)。 2 8 ·纖維素乙酸酯類,纖維素丙酸酯和纖維素丁酸 酯類,或纖維素酚類,像甲基纖維素;以及松脂及其衍生 物。 2 9 ·前述聚合物的混合物(聚混合物),例如 PP/EPDM,聚醯胺/EPDM 或 ABS,PVC/EVA,PVC/ABS ,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT, PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性 PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA 6.6 和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 第1至3項是較佳的。 本發明的樹脂組成物可以此項領域內習知的標準程序 ,化合,像混合前述的成份於一傳統混合器中,然後熔融 及以一單-或雙輥擠出器,或類似物壓延混合物製備而得 〇 於本發明的樹脂組成物中可加入對本發明不會有不利 影響數量的物質,這些物質包括穩定劑,抗氧化劑,抗菌 劑,紫外線吸收劑,熱穩定劑,光穩定劑,中和劑,抗靜 電劑,抗嵌段劑,重金屬去活劑,火焰延遲劑,潤滑劑, 過氧化物,氫化滑石,發泡劑,彈性體,加工輔助劑,其 它核酸劑,及類似物和其混合物。 30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) '" 一 Γ -I · #ϋ n I i^i 11 fl·— —ϋ 1 I— 0 1 an· —i ^1·· 1 I— —^i ^ ^ I i^i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線Φ. 585886 A7 _B7__ 五、發明說明(> ) 1.4. 生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育 酚,δ-生育酚和其混合物(維生素Ε)。 1.5. 羥化的硫代二苯基酚類,例如2,2’ —硫代雙(6 — 叔一 丁基一 4一甲基酚),2,2’一硫代雙(4一辛基酚),4,4’ 一硫代雙(6-叔一 丁基一 3 -甲基酚),4,4’一硫代雙(6 -叔一 丁基一 2 -甲基酚),4,4’一硫代雙(3,6-二一第二一 戊基酚),4,4’一雙(2,6-二甲基一 4一羥基苯基)二硫化 物。 1.6. 烷叉雙酚,例如2,2’—甲撐雙(6 —叔—丁基—4 一甲基酚),2,2’一甲撐雙(6—叔一 丁基一 4一乙基酚),2 ,2’一甲撐雙[4一甲基一 6—(α—甲基環己基)酚],2,2’一 甲撐雙(4一甲基一 6—環己基酚),2,2’一甲撐雙(6—壬基 一 4一甲基酚),2,2’一甲撐雙(4,6—二一叔一 丁基酚),2 ,2’一乙叉雙(4,6-二一叔一 丁基酚),2,2’—乙叉雙(6 — 叔一 丁基一 4 一異丁基酚),2,2’一甲撐雙[6 -(α -甲基苯 甲基)一 4 一壬基酉分]’ 2 ’ 2’一甲撐雙[6—(α ’ α - _^甲基苯 甲基)一 4一壬基酚],4, 4’一甲撐雙(2, 6-二一叔一丁基 酉分),4,4’一甲撐雙(6 —叔—丁基一 2—甲基酉分),1,1 —雙 (5-叔一 丁基一 4一羥基一 2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3 一叔一 丁基一 5-甲基一 2—羥基苯甲基)一 4一甲基酚,1, 1,3—三(5—叔一丁基一 4 一羥基一 2—甲基苯基)丁烷,1 ,1 一雙(5-叔—丁基—4 一羥基一 2-甲基苯基)—3 —η — 十二碳烷基锍基丁烷,乙二醇雙[3,3-雙(3’一叔一丁基 一 4’一羥基苯基)丁酸酯],雙(3-叔一丁基一 4 一羥基一 5 - 32 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --*---^---------------訂------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _B7_ 五、發明說明(》丨) 甲基一苯基)二環戊二烯,雙[2 -(3’一叔—丁基一 2’一羥基 一 5’一甲基苯甲基)一 6-叔一 丁基一 4 —甲基苯基]對酞酸酯 ,1,1一雙一(3,5 —二甲基一2-羥基苯基)丁烷,2,2 — 雙—(3,5-二—叔一 丁基一 4一羥基苯基)丙烷,2,2-雙 一(5-叔一丁基一 4 一羥基2-甲基苯基)一 4一 η-十二碳院 基锍基丁烷,1,1,5,5-四一(5 —叔一 丁基一 4一羥基一 2-甲基苯基)戊院。 1.7. Ο—,Ν—和S-苯甲基化合物,例如35,3’, 5’一四一叔一丁基一 4, 4’一二羥基二苯甲基醚,十八碳烷 基一 4 一羥基一3,5-二甲基苯甲基锍基乙酸酯,十三碳基 一 4 一羥基一 3,5-二一叔一丁基苯甲基锍基乙酸酯,三(3 ,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基)胺,雙(4 一叔一丁基 一 3-羥基一 2,6—二甲基苯甲基)二硫代對肽酸酯,雙(3 ,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基)硫化物,異辛基一 3 ,5-二一叔一 丁基一4一羥基苯甲基锍基乙酸酯。 1.8. 羥基苯甲化的丙二酸酯,例如二—十八碳烷基— 2,2-雙一(3,5-二一叔一 丁基一 2-羥基苯甲基)丙二酸 酯,二一十八碳烷基一 2 -(3-叔一丁基一 4 一羥基一 5-甲 基苯甲基)丙二酸酯,二一十二碳烷基锍基乙基一 2,2-雙 一(3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基)丙二酸酯,雙[4 —(1,1,3,3—四—甲基 丁基)苯基]—2,2—雙(3,5 —二 一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基)丙二酸酯。 1.9. 芳香系的羥基苯甲基化合物,例如1,3,5 -三 (3,5—二一叔一 丁基一 4一羥基苯甲基)—2,4,6—三甲 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —*— j-------4^^--------訂---------線 —* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _B7__ 五、發明說明(A ) 基苯,1,4一雙(3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基)一 2,3,5,6 —四一甲基苯,2,4,6 —三(3,5 —二—叔— 丁基一 4 一羥基苯甲基)酚。 1.10. 三嗪化合物,例如2,4—雙(辛基锍基)一 6-(3 ,5 —二—叔—丁基—4一羥基苯胺基)—1,3,5 —三嗪,2 一辛基锍基一4,6-雙(3,5-二一叔一 丁基一4一羥基苯 胺基)—1,3,5 —三嗪,2—辛基锍基—4,6—雙(3,5-二—叔—丁基一 4—羥基苯氧基)—1,3,5-三嗪,2,4, 6—三(3,5—二一叔—丁基一 4一羥基苯氧基)一 1,2,3-三嗪,1,3,5 —三(3,5 —二—叔—丁基—4—羥基苯甲基 )異氰尿酸酯,1,3,5-三(4 一叔一丁基一 3-羥基一 2,6 一二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2,4,6—三(3,5—二一叔 —丁基—4—羥基苯基乙基)—1,3,5 —三嗪,1,3,5 — 三(3,5 -二一叔一丁基—4 一經基苯基丙醯基)一六氫一 1 ,3,5 —三嗪,1,3,5 —三(3,5 —二環己基—4—羥基苯 甲基)異氰尿酸酯。 1.11. 苯甲基磷酸酯,例如二甲基—2 ,5 —二—叔一 丁基一 4一羥基苯甲基磷酸酯,二乙基一 3,5-二一叔一丁 基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基3,5-二一 叔一丁基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基一 5 -叔一 丁基一 4一羥基一 3 -甲基苯甲基磷酸酯,3,5—二一 叔-丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙基酯的鈣鹽。 1.12. 醯基胺基酚,例如4一羥基月桂醯替苯胺,4一 羥基硬脂醯替苯胺,辛基N -(3,5-二一叔一丁基一 4 一 34 ____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --*---^---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _B7__ 五、發明說明(〇 ) 羥基苯基)氨基甲酸乙酯。 1.13.β-(3,5-二一叔一丁基—4 一羥基苯基)丙酸和 單一或聚氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,η-辛醇,i一辛 醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二 醇,1,2-丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙二醇,二乙 二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N ,Ν’一雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-噻十一碳醇,3-噻 十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1 一磷—2,6,7—三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1·14· β—(5 —叔—丁基—4—羥基—3—甲基苯基)丙酸 租_和單-或聚氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,η-辛醇,i 一辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9一壬烷二醇, 乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙二醇, 二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸 酯,N,Ν’一雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3 —噻十一碳醇,3 一噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲 基—1 —磷—2,6,7—三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,9一雙 [2 - {3 -(3-叔一 丁基一 4 一羥基一 5-甲基苯基)丙醯氧基} —1,1 —二甲基乙基]—2, 4, 8, 10 —四—氧雜螺[5.5]十 一碳院。 1.15. β — (3,5 ——>環己基—4 —經基苯基)丙酉爱和單-或聚氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1, 6—己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇 ,新戊基二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季 35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 585886 A7 _B7 _ 五、發明說明() 戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,Ν’-雙(羥基乙基) 乙二醯二胺,3-噻十一碳醇,3-噻十五碳醇,三甲基己 烷二醇,三甲醇丙烷,4—羥基甲基一 1 一磷一2,6,7—三 氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.16. 3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯基乙酸和單一 或聚氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1, 6-己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇 ,新戊基二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季 戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν’-雙(羥基乙基) 乙二醯二胺,3 —噻十一碳醇,3-噻十五碳醇,三甲基己 烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基—1 一磷一2,6,7-三 氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.17· β—(3,5 —二—叔—丁基—4—羥基苯基)丙酸的 醯胺如Ν,Ν’一雙(3,5-二一叔—丁基—4 一羥基苯基 丙醯基)六甲撐二醯胺,Ν,Ν’一雙(3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,Ν,Ν’一雙(3,5-二 一叔一 丁基一4 一羥基苯基丙醯基)肼,Ν,Ν’一雙[2 -(3 -[3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯基]丙醯氧基)乙基]乙二 醯二胺(Naugard^XL— 1,supplied by Uniroyal) 〇 1.18. 抗壞血酸(維生素C) 1.19. 胺抗氧化劑,例如Ν,Ν’—二一異丙基一 p—苯 撐二胺,Ν,Ν’一二一第二一 丁基一 ρ-苯撐二胺,Ν,Ν’ 一雙(1,4 一二甲基戊基)一 ρ-苯撐二胺,Ν,Ν’一雙(1 一 乙基一 3—甲基戊基)一ρ—苯撐二胺,Ν,Ν’一雙(1 一甲基 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --·---^---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 585886 __B7___ 五、發明說明(0 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 庚基)一 P-苯撐二胺,N,Ν’一二環己基一 p-苯撐二胺, Ν,Ν’—二苯基—Ρ—苯撐二胺,Ν,Ν’—雙(2 —萘基)—ρ — 苯撐二胺,Ν-異丙基一 Ν’一苯基一 ρ-苯撐二胺,Ν-(1 ,3—二甲基丁基)一 Ν’一苯基一 ρ—苯撐二胺,Ν—(1 一甲 基庚基)一 Nf—苯基一 ρ-苯撐二胺,Ν-環己基一 Ν’一苯基 一 ρ-苯撐二胺,4 一(ρ-甲苯氨磺醯)二苯基胺,Ν,Ν’一 二甲基一 Ν,Ν’一二一第二一 丁基一 ρ-苯撐二胺,二苯基 胺,Ν-烯丙基二苯基胺,4一異丙氧基二苯基胺,Ν-苯 基—1 —蔡基胺,Ν—(4 -叔一辛基苯基)—1 —萘基胺,Ν 一苯基一 2 —萘基胺,辛化的二苯基胺,例如ρ,ρ’一二 一叔一辛基二苯基胺,4一 η-丁基胺基酚,4 一丁醯基胺基 酣,4一壬醯基胺基酸,4—十二碳醯基胺基酚,4一十八碳 醯基胺基酚,雙(4一甲氧基苯基)胺,2,6-二一叔一丁基 一 4一二甲基胺基甲基酚,2,4’一二胺基二苯基甲烷,4, 伞一二胺基二苯基甲烷,Ν,Ν,Ν’,Ν’一四一甲基一 4, 4’ 一二胺基二苯基甲烷,1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷 ,1,2-雙(苯基胺基)丙烷,(〇-甲苯基)雙胍,雙[4 一(1’ ,3’一二甲基丁基)苯基]胺,叔—辛化的Ν—苯基—1 一萘 基胺,單-和二烷化叔-丁基/叔-辛基二苯基胺的混合物 ,單-和二烷化壬基二苯基胺的混合物,單-和二烷化十 二碳烷基二苯基胺的混合物,單-和二烷化異丙基/異己基 二苯基胺的混合物,單-和二烷化叔-丁基二苯基胺的混 合物,2, 3—二氫一 3, 3 —二甲基— 4Η—1,4—苯並_嗪 ’吩暖d秦,單-和二烷化叔-丁基/叔-辛基吩噻η秦的混合 37 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " 585886 A7 _B7__ 五、發明說明(4 ) 物,單-和_^院化叔-半基吩瞳嚷的混合物,N -嫌丙基 吩噻嗪,Ν,Ν,Ν’,Ν’ —四—苯基—1,4 — 一胺基丁 — 2 —烯,Ν,Ν —雙(2, 2, 6, 6 —四—甲基呢啶—4 —基—六 甲撐二胺,雙(2,2,6,6 —四一甲基顿卩定—4 —基)癸一酸 醋,2,2,6,6 —四—甲基呢卩定—4 —酉同,2,2,6,6 —四 一甲基顿D定一 4 一醇。 2. UV吸收劑和光穩定劑 2.1. 2 -(2’一羥基苯基)苯並三唑,例如2—(2’—羥基 一 5’一甲基苯基)苯並三唑,2 -(3、5’一二—叔一 丁基一 2’ 一羥基苯基)苯並三唑,2-(5’一叔一丁基一 2’一羥基苯基) 苯並三唑,2—(2’—羥基— 5’—(1,1,3,3—四—甲基丁 基)苯基)苯並三唑,2-(3’,5’一二一叔一丁基一 2’一羥基 苯基)—5-氯化苯並三唑,2-(3’—叔—丁基一 2’一羥基— 5’—甲基苯基)—5 —氯化苯並三唑,2—(3’一第二—丁基— 5’一叔—丁基一 2’ —羥基苯基)苯並三唑,2-(2’一羥基—4’ 一辛氧基苯基)苯並三唑,2-(3f,5’一二一叔一戊基—2’一 羥基苯基)苯並三唑,2-(3’,5’一雙(α,α-二甲基苯甲基 )—2’一羥基苯基)苯並三唑,2—(3匕叔—丁基一 2’一羥基 一 5’一(2-辛氧基羰基乙基)苯基)一 5-氯化苯並三唑,2-(3’一叔一 丁基一 5’一 [2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]一 2’一 羥基苯基)一 5-氯化苯並三唑,2—(3’一叔一丁基一 2’—羥 基一 5’一(2-甲氧基羰基乙基)苯基)一 5-氯化苯並三唑,2 一(3’一叔一 丁基一 2’一羥基一 5’一(2 —甲氧基羰基乙基)苯 基)苯並三唑,2—(3’一叔—丁基— 2’—羥基— 5’—(2-辛氧 38 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------μ»---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _B7_ 五、發明說明) 基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2-(3’一叔一丁基一 5’一 [2 -(2-乙基己氧基)羰基乙基]一 2’一羥基苯基)苯並三唑,2-(3’一十二碳烷基—2’一羥基一 5’一甲基苯基)苯並三唑,2-(3’一叔一丁基一 2’一經基一 5’一(2 - iso半氧基滕基乙基)苯 基苯並三唑,2,2’一甲撐雙[4 一(1,1,3,3—四一甲基丁 基)—6—苯並二哩—2—基酣];2—[3’—叔—丁基—5’—(2 一甲氧基羰基乙基)一 2’一羥基苯基]一 2H-苯並三唑和聚 二醇 300 的酯化產物;[R—ch2ch2_coo-ch2ch2·^ ,其中 R = 3’一叔一丁基一 4’一羥基一 5’一 2H-苯並三唑一 2 -基苯基 ,2—[2f—羥基一3’一(α,α—二甲基苯甲基)—5f—(1,1, 3,3—四—甲基丁基)苯基]苯並三唑;2—[2f—羥基一 3’ — (1,1,3,3—四一甲基丁基)一5,一(α,α—二甲基苯甲基) 苯基]苯並三唑。 2.2. 2-羥基苯並苯酮,例如4—羥基,4一甲氧基,4 一辛氧基,4一癸氧基,4一十二碳烷氧基,4一苯甲氧基, 4,2’,4’一三羥基和2’一羥基一 4,4’一二甲氧基衍生物。 2.3. 經取代的和未經取代的苯甲酸的酯,例如4—叔 -丁基苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯 ,二苯甲醯基間苯二酚,雙(4-叔-丁基苯甲醯基)間苯 二酚,苯甲醯基間苯二酚,2, 4一二一叔一丁基苯基3, 5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十六碳基3, 5-; 二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3,5-二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,2-甲基一4, 6-二一叔 —丁基苯基3, 5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯。 39 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---·---^---------------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _________B7_______ 五、發明說明(Ο ) 丙烯酸酯類,例如乙基α-氰基一 β,β—二苯基 丙烯酸酯,異辛基α-氰基一 β,β-二苯基丙烯酸酯,甲 基α—碳甲氧基肉桂酸酯,甲基α~~氰基一 β—甲基一 Ρ—甲 氧基肉桂酸酯,丁基α-氰基一 β-甲基一 ρ—甲氧基肉桂 酸酯,甲基α—碳甲氧基一 ρ—甲氧基肉桂酸酯和Ν—(β — 碳甲氧基— β—氰基乙烯基)—2—甲基吲躁啉。 鎳化合物,例如2,2’—硫代一雙_ ,3—四—甲基丁基)酚]的鎳複合物,像卜 、〇,1,3 物,具有或不具有其它配位基像η-丁基胺厂_ : 2複合 Ν—環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸二胺或 基酯的鎳鹽,如甲基或乙基酯,4 一羧基*乙鶴’簞烷 丁基苯甲基膦酸的鎳鹽,酮肟的鎳複合物,如〜二〜叔〜 4 一甲基苯基十一碳基酮肟的鎳複合物,; 醯-5-羥基毗唑的鎳複合物,具有或不具有其^4^月桂 2.6.立體位阻胺,例如雙(2,2,6,/、匕配位基。 〇 [7π 4 —锨啶基)癸二酸酯,雙(2, 2, 6, 6 —四卜〜甲棊〜 μ〜甲其 啶基)丁二酸酯,雙(1,2,2,0,0、五甲_〜之〜4〜呢 癸二酸酯,雙(1 —辛氧基—2,2,6,四〜〜呢啶基) 啶基)癸二酸酯,雙(1,2,2,6,ό〜五甲棊先〜4〜嗎 )η—丁基—3,5 —二一叔—丁基一 羥基^甲=〜呢啶# ,1 — (2 —經基乙基)—2,2,6,6 —四〜甲其 汽〜酸酉旨 啶和丁二酸的凝縮產物,Ν,Ν’一雙(2,2,6 4〜趣 基一 4 一派啶基)六甲撐二胺和4—叔一辛基胺6〜四〜甲 二氯化一 1,3,5 —三嗪的線性或環形凝縮產2,ό〜 生,3(2,2 40 之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) __;___j______ 1» I--------tr---------線 (請先閱讀背面之注再填寫本5 A7 585886 __B7 _ 五、發明說明(β ) ,6,6—四一甲基一4 —呢啶基)氮川三乙酸酯,四一(2,2 ,6,6 —四—甲基一4 —派U定基)一 1,2,3,4 — 丁院四一 羧酸酯,1,Γ—(1,2—乙烷二基)一雙(3,3,5,5—四一 甲基呢嗪酮),4—苯甲醯基一2, 2, 6, 6 —四—甲基呢啶 ,4一硬脂氧基—2,2,6,6—四—甲基呃啶,雙(1,2,2 ,6,6-五甲基派陡基)—2 - η-丁基—2—(2—經基一 3, 5-二一叔一丁基苯甲基)丙二酸酯,3-η—辛基一7,7,9 ,9—四—甲基—1,3, 8—三氮雜螺[4.5]癸烷—2,4—二 酮,雙(1一辛氧基—2,2,6 ’ 6-四—甲基派卩定基)癸二酸 酯,雙(1 —辛氧基—2,2,6,6-四一甲基呢啶基)丁二酸 酯,Ν,Ν’—雙—(2,2,6, 6—四—甲基—4 —呃啶基)六 甲撐二胺和4—嗎啉—2,6-二氯化—1,3,5 —三嗪的線 性或環形凝縮產物,2 -氯化一 4,6-雙(4 一 η-丁基胺基 一2, 2, 6, 6—四一甲基顿啶基)一1,3,5 —三嚷和1,2 一雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2-氯化一4,6 一二—(4 — η — 丁基胺基一1,2,2,6,6 —五甲基呢Β定基) 一 1,3,5 —三嗪和1,2—雙一(3 —胺基丙基胺基)乙烷的 凝縮產物,8-乙醯基一3 -十二碳院基一7,7,9,9一四 —甲基—1,3,8 —二氮雑螺[4.5]癸院一2,4 —二嗣,3-十二碳烷基—1 —(2,2,6,6—四—甲基一 4 —派啶基)吡 咯啶—2,5 - 二酮,3 - 十二碳烷基一 1 —(1,2,2,6,6 一五甲基—4 —呢啶基)D比咯啶一2,5-二酮,4—十六碳氧 基一和4 —硬脂氧基一 2,2,6,6 —四—甲基呢D定的混合 物,N,Ν’一雙(2, 2, 6, 6—四一甲基—4 —呢啶基)六甲 41 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " ------U---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 B7 五、發明說明(―) 撐二胺和4一環己基胺基—2,6—二氯化一 1,3,5-三D秦 的凝縮產物,1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6 一三氯化一 1,3,5 —三嗪以及4一丁基胺基—2,2,6,6 一四—甲基哌啶的凝縮產物(〇八3 1^.1^〇.[136504— 96-6]) ; 1,6—己烷二胺和2,4,6-三氯化一 1,3,5 —三嗪 以及N,N-二丁基胺和4一丁基胺基一2,2,6,6-四— 甲基啶的凝縮產物(CAS Reg. No· [192268 - 64- 7]) ; N 一(2 ’ 2 ’ 6 ’ 6 —四—甲基—4 —派卩定基)—η—十二碳院基 丁二醯亞胺,Ν—(1,2,2,6 , 6—五甲基—4一呢啶基)— η-十二碳院基丁二醯亞胺,2-十一碳基一7,7,9,9一 四—甲基一1一氧雜一 3,8—二氮雜一 4—氧一螺[4, 5]癸 烷,7,7,9,9—四一甲基一 2-環十一碳基—1 一氧雜一 3 ,8-二氮雜一 4一氧螺一 [4,5]癸烷和表氯醇的反應產物 ,1,1一雙(1,2,2,6, 6—五甲基一 4 —顿U定氧基羰基) 一 2—(4—甲氧基苯基)乙烯,N,Ν’一雙—甲醯基—N,Ν’ 一雙(2, 2, 6, 6—四—甲基—4 —顿啶基)六甲撐二胺,4 一甲氧基甲撐丙二酸和1,2,2,6,6—五甲基一4—羥基 派ΰ疋的—*酉旨’聚[甲基丙基一 3 —氧基一 4—(2,2,6,6 — 四一甲基一 4 一呃啶基)]矽氧烷,順丁烯二酸酐一 α 一烯烴 共聚物和2,2,6,6—四一甲基一 4—胺基呢啶或1,2,2 ,6,6-五甲基一 4—胺基顿啶的反應產物。 2.7·乙二醯二胺,例如4,二辛氧基氧醯替苯胺 ,2,2’一二乙氧基氧醯替苯胺,2,2’一二辛氧基一 5,5’ 一二一叔—丁氧醯替苯胺,2,2’一二十二碳烷氧基一 5,5’ 42 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) *—^---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _B7_ 五、發明說明(〜) 一二一叔一丁氧醯替苯胺,2—乙氧基一 2’一乙基氧醯替苯 胺,N,Ν’一雙(3—二甲基胺基丙基)乙二醯二胺,2 乙氧 基一 5-叔—丁基一 2’一乙氧醯替苯胺和其和2-乙氧基一 2’一乙基一 5,4’一二一叔一丁氧醯替苯胺的混合物,〇-和 Ρ -甲氧基一二取代的氧醯替苯胺的混合物,和〇 -和ρ -乙氧基-二取代的氧醯替苯胺的混合物。 2.8. 2—(2—羥基苯基)—1,3,5 —三嗪,例如2,4 ,6—三(2 —羥基—4—辛氧基苯基)—1,3,5 —三嗪,2-(2—羥基一 4一辛氧基苯基)一 4,6—雙(2,4 一二甲基苯基) —1,3,5 —三嗪,2—(2,4—二羥基苯基)—4, 6-雙(2 ,4—二甲基苯基)—1,3,5 —三嗪,2,4—雙(2 —羥基一 4一丙氧基苯基)一 6 -(2, 4—二甲基苯基)一 1,3,5-三 嗪,2—(2 —羥基一 4—辛氧基苯基)—4,6—雙(4 —甲基苯 基)一1,3,5—三嗪,2—(2—羥基一4—十二碳烷氧基苯 基)—4,6—雙(2,4—二甲基苯基)—1,3,5 —三嗪,2 — (2 -經基一 4 一十二碳氧基苯基)一 4,6-雙(2,4 一一甲基 苯基)—1,3,5 —三嗪,2—[2—羥基—4—(2—羥基—3 — 丁氧基丙氧基)苯基]一 4,6-雙(2, 4一二甲基)一 1,3, 5 —二嚷,2 -[2 -經基一 4 — (2 —經基一 3 —羊氧基丙氧基) 苯基]—4, 6—雙(2, 4—二甲基)—1,3,5 —三嗪,2 — [4 -(十二碳院氧基/十二碳氧基一 2-經基丙氧基)- 2-經基 苯基]—4, 6—雙(2, 4—二甲基苯基)—1,3,5-三嗪,2 —[2 -羥基一 4 一(2 -羥基一 3-十二碳烷氧基丙氧基)苯基] —4, 6—雙(2, 4—二甲基苯基)—1,3,5 —三嗪,2—(2 43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I --------訂--------I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _B7_ 五、發明說明(位) 一羥基一4一己氧基)苯基一 4,6-二苯基一 1,3,5 —三嗪 ,2-(2-羥基一 4 一甲氧基苯基)一 4,6-二苯基—1,3, 5 —三嗪,2,4,6—三[2—羥基—4—(3 —丁氧基—2—羥 基丙氧基)苯基]—1,3,5-三嗪,2—(2-羥基苯基)—4 — (4 —甲氧基苯基)—6—苯基—1,3,5 —三嗪,2 — {2—羥 基一 4一 [3 -(2-乙基己基一 1 一氧基)一 2 -羥基丙氧基]苯 基} —4,6—雙(2,4—二甲基苯基)—1,3,5 —三嗪。 3. 金屬去活性劑,例如N,Nf—二苯基乙二醯二胺, N-水楊醛一 Ν’一水楊醯肼,N,Ν’一雙(水楊醯)肼,N,Ν’ 一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4—羥基苯基丙醯基)肼,3 — 水楊醯胺基一 1,2,4一三唑,雙(苯甲叉)乙二醯二醯肼 ,草醯替苯胺,異酞醯二醯肼,癸二醯雙苯基醯肼,Ν, Ν’一二乙醯基己二醯二醯肼,Ν,Ν’—雙(水楊醯)乙二醯二 醯肼,Ν,Ν’-雙(水楊醯)硫代丙醯基二醯肼。 4. 亞磷酸酯和膦酸酯,例如三苯基亞磷酸酯,二苯 基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基) 亞磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三-十八碳烷基亞磷酸酯 ,二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4 一二一叔一丁 基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2 ,4 一二一叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4一 二一枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6-二一叔一 丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧基季 戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4一二一叔一 丁基一 6—甲基苯 基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6-三(叔一丁基苯基) 44 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ί------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線, 585886 A7 _B7_ 五、發明說明(β ) 季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯,四 一(2,4 一二一叔一丁基苯基)4,4’一雙苯撐二膦酸酯,6 一異辛氧基—2, 4, 8,10-四——叔—丁基一 12H—二苯 [d,g] — 1,3,2-二氧雜磷辛,雙(2, 4 一二—叔 一丁基 一 6—甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2, 4 一二一叔一丁基 一 6—甲基苯基)乙基亞磷酸酯,6—氟一2, 4, 8, 10 —四 一叔一丁基一 12—甲基一二苯[d,g]— 1,3,2—二氧雜 磷辛,2,2’,2’’一氮川[三乙基三(3,3’,5,5’—四一—叔 —丁基一 1,Γ一雙苯基一 2, 2’一二基)亞磷酸酯],2-乙 基己基(3,3’,5,5’—四—叔—丁基—1,Γ—雙苯基一2, 2’—二基)亞磷酸酯,5-丁基—5-乙基—2—(2,4,6-三 一叔一 丁基苯氧基)一 1,3,2-二氧雜磷烷。 以下的亞磷酸酯是特別佳的: 三(2,4—二—叔—丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos^WS, Ciba- Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯,
45 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --Γ I I K-------*-------訂--------- --J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 B7 五、發明說明(蚪)
(B)
(C) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) c(ch3)3 (ch3)3c c(ch3)‘ 3/3 (D)
DC
CH 3 (E)
(F) H37ClT-〇一P 00o—7 ^—o P-0—c18h37 46 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 _B7 五、發明說明(衫)
5. 羥基胺,例如N,N—二苯甲基羥基胺,N,N — 二乙基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基 羥基胺,N,N -二十四碳基羥基胺,N,N-二十六碳基 羥基胺,N,N-二十八碳院基羥基胺,N-十六碳基一 N -十八碳烷基羥基胺,N-十七碳基一 N-十八碳烷基羥基 胺,衍生自氫化妥爾胺的N,N-二烷基羥基胺。 6. 硝酮,例如N—苯甲基— alpha-苯基硝酮,N — 乙基一 alpha —甲基硝酮,N-辛基— alpha—庚基硝酮,N 一月桂基一 alpha-十一碳基硝酮,N-十四碳基一 alpha-十三碳基硝酮,N-十六碳基-alpha-十五碳基硝酮,N —十八碳院基— alpha—十七碳基硝酮,N—十六碳基— alpha-十七碳基硝酮, N-十八碳烷基-alpha-十五碳基硝 酮,N-十七碳基一 alpha -十七碳基硝酮,N -十八碳院 基一 alpha-十六碳基硝酮,衍生自氫化妥爾胺之N,N-二烷基羥基胺所衍生的硝酮。 7. 硫代協乘劑,例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂 基硫代二丙酸酯。 8. 過氧化物淸潔劑,例如β-硫代二丙酸的酯,例如 月桂基,硬脂基,十四碳基或十三碳基酯,锍基苯咪唑或 47 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —.—^---------------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 585886 ______B7___ 五、發明說明(q) ,216,052 ; U.S. 5,252,643 ; DE—A—4316611 ; DE — A一 4316622 ί DE —A— 4316876 ; EP —A— 0589839 或 EP 一 A— 0591 102的化合物,或3-[4 一(2-乙醯氧基乙氧基 )苯基]一 5,7-二一叔一丁基苯並呋喃一2-酮,5,7-二 一叔一丁基一 3 - [4 一(2-硬脂酸氧基乙氧基)苯基]苯並咲 喃一 2—酮,3,3’ —雙[5,7—二一叔—丁基—3 -(4 一 [2-羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃一 2—酮],5,7—二一叔一丁基 一 3 -(4 一乙氧基苯基)苯並咲喃一 2 —酬,3 -(4 一乙釀氧 基一 3,5-二甲基苯基)一5,7—二一叔一丁基苯並呋喃一 2—酮,3 —(3,5—二甲基一 4一三甲基乙醯氧基苯基)一 5 ,7—二一叔一 丁基苯並呋喃—2-酮,3 —(3,4一二甲基 苯基)—5,7-二—叔一 丁基苯並呋喃—2-酮,3 -(2,3 —二甲基苯基)—5,7-二—叔一丁基苯並呋喃一 2-酮。 前述成份b)對傳統添加劑的重量比例較佳地是1 : 10〇 至 100 ·· 1,例如 i : 90 至 90 ·· 1,1 : 80 至 80 : 1,1 :70 至 70 : 1,1 ·· 60 至 60 : 1,1 : 50 至 50 : 1,1 : 40 至 40 : 1,1 : 30 至 30 : 1,1 : 20 至 20 : 1,1 : 1〇 至 10 :1,1:5 至 5:1,1:4 至 4:1,1:3 至 3:1’ 1:2 至 2 : 1 或 1 : 1。 本發明的樹脂組成物可有利的當作薄膜,層板’瓶子 ,注射筒,一般器皿,汽車部件,容器,電器用品的部件 ,纖維,不織物和類似物的樹脂物質,且可方便的以適^ 最終產物的模製方法模製,像射出模製,擠出模製,吹氣 模製或類似方法。更詳細的說明如下所述者。 49 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —ϊ— j-------—丨—訂--------線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 B7 五、發明說明(砧) 一些式(I)化合物是新穎的,因此,本發明的其它實施 例爲關於一式(IA)化合物 ,Ν、
(ΙΑ) 其中 1和R2互不相關的是 C! —C2〇 烷基, Ci —C2〇院基,其是經Ci —C2〇院基胺基,二(Ci —c2〇 烷基)胺基,q + 烷氧基或羥基取代的; {聚(〇2-山烷氧基)} 一(c2- c4烷基), C2 - C20 稀基’ C3 - c12環烷基, C3 - Ci2環院基’其是經1,2或3個CpCzo院基取 代的; 環己基甲基; 環己基甲基,其是經1,2或3個— 烷基取代的 C3 - C12環烯基, C3 - c i 2環烯基其是經 2或3個Ci 一 C2〇院基取代 .丨丨——I------t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂------------線, 的; 50 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 585886 _ B7_ 五、發明說明() 苯基, 苯基,其是經1,2或3個選自下列的取代基取代的: Ci — CM院基,Ci — CM院氧基,經基’鹵素’三鹵化甲基 ,三鹵化曱氧基,苯甲醯基’苯基胺基’醯基胺基和苯基 偶氮; 苯基,其是經5個鹵素取代的, C7- C9苯基院基’ C7- C9苯基烷基,其在苯基上是由1,2或3個選自 以下的取代基取代的Q-Cm烷基,G — Cm烷氧基和羥基 j 萘基, 萘基,其是由C! — C2Q烷基取代的; 金剛烷基, 金剛烷基,其是q-CM烷基取代的;或 一 5至6元雜環基;及 R3是2 —乙基己基,3 —甲基一 1 一丁基,3 —(二甲基 胺基)丙基,3-(二乙基胺基)丙基,3-(甲基胺基)丙基,2 一(乙氧基)乙基,3 —(甲氧基)丙基,3 —(乙氧基)丙基,2 一毗啶甲基,呋喃基,四一氫呋喃基,2-嘧啶基,4一(苯 基胺基)苯基,4一異丙基苯基,2-乙基苯基,2,4一二乙 基苯基,2—乙基一 6-甲基苯基,2,6-二異丙基苯基,4 一甲氧基苯基,4一乙氧基苯基,1,2,4一三哩一 3-基或 4-(苯基偶氮)苯基。 I,112和R3較佳地是相同的。 51 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐) "一 I------Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線, 585886 A7 B7 五、發明說明(作) 本發明的另一個實施例是關於一式(IB)化合物
(IB) 其中
Ri,R2和R3是相同的,且爲 3—甲基苯基,2,3 —二甲基苯基,2, 4一二甲基苯 基,3, 4—二甲基苯基,2, 4, 6—三甲基苯基,2 —乙基 苯基,4 —η—丁基苯基,4—甲氧基苯基,4—乙氧基苯基 ,4一(η-癸氧基)苯基,環丙基,環丁基,環庚基,1 一金 剛烷基,3—甲基環己基,2,3—二甲基環己基,3,3,5 一三甲基環己基,S(+)— 1 一環己基乙基,R(+)— 1 一環己 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二甲基丙基 基乙基,異丙基,1,1一 ,2-丁基,3—甲基丁基 2—二甲基丙基 3,3—四一甲基丁基,3 ,5-二氟苯基,五氟苯基或4 一(三氟甲氧基)苯基;較佳 地是1,2—二甲基丙基,3-甲基丁基或1,1,3,3—四 一甲基丁基。 本發明另一較佳實施例是一組成物,包括一合成聚合 物,蠟,油或合成聚合物和一上述新穎的化合物的混合物 52 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 ____Β7 五、發明說明(捫) 式(I)化合物能以類似習知方法製備而得,例如反應一 適合的胺和1,3,5 -苯三羧酸三氯化物,像描述於 Houben — Weyl 5 Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry],由 Georg Thieme, Stuttgan發行),以習知的反應條件反應製得。在進行這些 反應時’也可利用各種不在此處特別描述的習知方法,起 始物質也可在形成的地方沒有分離出反應混合物就直接反 應’形成式(I)化合物。操作實例A至c描述製備方法的 表性實例。 適合胺的例子爲: 異丙基胺, η -丁基胺, 第二—丁基胺 叔-丁基胺, η-戊基胺, 1,1一二甲基丙基胺, 1,2-二甲基丙基胺, 3—甲基丁基胺, η-己基胺, η-庚基胺, η-辛基胺, 2—乙基己基胺, 叔一羊基胺(1,1,3,3-四一甲基丁基胺), 異壬基胺, 53 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---— ___t___________--------tr---------線 * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _B7_ 五、發明說明(P ) η -十—^碳院基胺’ (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 十三碳基胺, 妥爾胺, 2 — _^甲基胺基乙基胺’ 2 — _^乙基胺基乙基胺’ 3-二甲基胺基丙基胺, 3-二乙基胺基丙基胺, 3-甲基胺基丙基胺,
Jeff胺(聚丙撐氧化物), 2—甲氧基乙基胺, 2—乙氧基乙基胺’ 2-甲氧基丙基胺, 2- 乙氧基丙基胺, 3- 異丙氧基丙基胺, 烯丙基胺, 油烯基胺, 環戊基胺, 環己基胺, 2—甲基環己基胺, 環己基甲基胺, 4 一甲基苯基胺(=4 一甲基苯胺), 2-乙基苯基胺(=2-乙基苯胺), 4一乙基苯基胺(=4一乙基苯胺), 4一異丙基苯基胺(=4一異丙基苯胺), 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 585886 五、發明說明(C ) 4一叔一丁基苯基胺(=4一叔一丁基苯胺), 4一第二一丁基苯基胺卜4一第二一丁基苯胺), 4一異丁基苯基胺(=4一異丁基苯胺), 十二碳烷基苯基胺(=十二碳烷基苯胺), 3,5 —二甲基苯基胺(=3,5—二甲基苯胺), 3,4 一二甲基苯基胺(=3,4 一二甲基苯胺), 2,4 一二甲基苯基胺(=2,4 一二甲基苯胺), 2,6 — —*乙基苯基胺(=2 ’ 6 - _^乙基苯胺), 2 —乙基一 6 —甲基苯基胺(=2 —乙基一 6—甲基苯胺), 2,6-二異丙基苯基胺(=2,6-二異丙基苯胺), 4一甲氧基苯基胺(=4一甲氧基苯胺), 4一乙氧基苯基胺(=4一乙氧基苯胺), 4一羥基苯基胺(=4一羥基苯胺), 4一乙醯胺基苯基胺(=4一乙醯胺基苯胺), 3-氯化苯基胺(=3-氯化苯胺), 2- 氯化苯基胺(=2-氯化苯胺), 3- 氯化一 6-甲基苯基胺, 2—苯甲醯基苯基胺(=2 -苯甲醯基苯胺), 4- 苯基胺基苯基胺’ 4-(苯基偶氮)苯基胺(=4-胺基偶氮苯), 苯甲基胺, 2 -苯基乙基胺’ 1 —萘胺, 金剛烷基胺, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --.111 ^-------· I------訂·---11111 ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 B7 五、發明說明(外) 2-吡啶甲基胺, (2-咲喃基)甲基胺, (2-四〜氫呋喃基)甲基胺, 2 -嚼D定基胺, 6-甲基一2—吡啶胺, 1,2,4—三唑一 3 —基胺,及 2-(1 一哌嗪)乙基胺。 以下實例更詳細說明本發明。 除非在其它地方,或之前或之後特別指明,所有的份 數和百分比是以重量計算,所有的溫度是指攝氏”一般 操作’’是指:加入水中,沈澱物過濾,以有機溶劑萃取及/ 或以結晶及/或層析方法化。 實例A :下式化合物的製備 丁 • —^i —1 ϋ ϋ I 11 I i n 0 ϋ ϋ 1· ί n ^ f β ϋ Hi βϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
線 3·74克(33毫旲耳)2 一甲基環己基胺和〇.丨克無水 LiCl在惰性氣體下加入至70毫升的無水N一甲基卩比略院丽 (NMP)和IS毫升的無水吡啶中,及冷至5 。然後加入 56
585886 A7 B7 五、發明說明(怍) 2.39克(9毫莫耳)1,3,5-苯三羧酸三氯化物。加熱反應 混合物至75°C,及攪拌,2小時後,反應混合物加入至 300毫升的冰水中。過濾出沈澱物,一般傳統操作(再結晶) ,可得1,3,5-苯三羧酸三(2-甲基環己基醯胺)。 產率:2.68克(5.41毫莫耳):60.1%。 溶點:414°C(在同時蒸發下)。 — NMR(DMSO —屯):δ = 0.82-0.96(2t,9H);0.98-1.88(m,27H) ; 3.45—3.60 和 4.01—4.17(2m,3H) ; 8.16— 8.33(m,3H) ; 8.42(d,J = 8.3 Hz,3H)。 13C —NMR(CF!COOD/CDCl! 1 : 1) : δ = 15.2 ; 18.7 ; 22.5 ; 22.7 ; 25.3 ; 25.5 ; 28.7 ; 30.0 ; 32.8 ; 33.5 ; 34.3 ; 37.7 ; 53.3 ; 57.6 ; 130.7 ; 134.2 ; 168.2 ; 168.4 ; 168.6 ; 168.8。 IR(KBr,cnT1) : 3226 ; 3060 ; 2929 ; 1637 ; 1555 ; 1250。 MS(70 eV),m/z(質譜):495(M+,5%) 〇 亶例B :下式化合物的製備 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 訂---------線,
〇·93克(10毫莫耳)苯胺和〇·1克無水LiCl在惰性氣 體下加入至50毫升的無水NMP和5毫升的無水吡啶中, 且冷至5°C。加入0.80克(毫莫耳)的1,3,5-苯三羧酸 三氯化物。然後,加熱反應混合物至75°C及攪拌。2小時 57 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 B7
CIN
五、發明說明(作) 後,將反應混合物加入至1〇〇毫升的冰水中,過濾出沈澱 物,一般傳統操作(Soxhlet萃取)後可得1,3,5-苯三羧 酸三(苯基醯胺)。 產率:0.80克(1.8毫莫耳):61.2%。 熔點:312〇C 〇 ]H- NMR(DMS0- d^) > δ = 7.14(t,J = 7.2 Hz,3H); 7.40(dd,夂=8.5 Hz,J2 = 7.2 Hz,6H) ; 7_82(d,J = 8.5 Hz,6H) ; 8.71(s,3H) ; 10.59(s,3H)。 13C - NMRfCF.COOD/CDCh 1 : 1) > δ = 122.8 ; 127.6 ; 129.7 ; 131.3 ; 135.2 ; 135.9 ; 167.5。 IR(KBr,cm—h : 3290 ; 3062 ; 1648 ; 1523 ; 1254。 MS(70 eV),m/z : 435ΓΜ+,84%) 〇 實例C :下式I,合物的製備:
〇·99克(10毫莫耳)環己基胺和〇·1克無水LiC1在惰 性氣體下加入至30毫升的無水NMP和5毫升的無水卩比 啶中,冷至5°C,然後加入0.80克(3毫莫耳)的i,3,5 -苯三羧酸三氯化物。將反應混合物加熱至75t:,及攪拌 ’ 2小時後,將反應混合物加至100毫升的冰水中。過濾 出沈澱物,一般傳統操作後(再結晶),可得丨,3,5一苯三 58 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --·---:---------------訂---------線 i^w-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _B7__ 五、發明說明(幻) 羧酸三(環己基醯胺)。 產率:0.85克(1,9毫莫耳):62.5%。 溶點:371°C(在同時蒸發下)。 ^-NMRfDMSO-d^) δ = 1.01-2.05(m,30Η) ; 3.78(m, 3H) ; 8.28(s,3H) ; 8.43(d,J = 7_9 Hz,3H)。 13C-NMR(CF1C00D/CDC11 1 : 1) : δ - 24.9 ; 25.2 ; 32.3 ;51·8 ; 130.7 ; 134.3 ; 168.0。 IR(KBr,cm— h : 3264 ; 3077 ; 2932 ; 1650 ; 1542 ; 1258 o MS(70 eV),m/z : 453(M+,46%) 〇 以類似的方法製備具有下述熔點(m.p.)特徵的化合物 。熔點是以TGA/DSC —儀器,在加熱速率10K/分鐘下測 量。 化合物I一 1 ·· 1,3,5-苯三羧酸三(3-甲基丁基醯胺)
;m.p. = 263〇C 化合物I一 2 : 1,3,5-苯三羧酸三(環戊基醯胺);m.p. -388〇C **) 化合物I一 3 : 1,3,5-苯三羧酸三(1,2-二甲基丙基 醯胺);^ 化合物1一4 : 1,3,5-苯三羧酸三(環己基醯胺);m.p. =376〇C **) 化合物I一 5 : 1,3,5 —苯三羧酸三(叔一辛基醯胺); m.p. = 3 15〇C **) 化合物I一 6 : 1,3,5-苯三羧酸三(1,1一二甲基丙基 59 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .———訂--------- *5^ 585886 A7 _B7__ 五、發明說明(^ ) 醯胺);*} 化合物I一 7 : 1,3,5-苯三羧酸三(叔一丁基醯胺);*) 化合物I一 8 : 1,3,5-苯三羧酸三(環己基甲基醯胺);
m.p. = 3 13°C 化合物I一 9 : 1,3,5-苯三羧酸三(異丁基醯胺);m.p. =292°C **) 化合物I—ίο : 1,3,5-苯三羧酸三(2 -甲基環己基醯 胺);m.p. = 414〇C **) 化合物I一 11 : 1,3,5-苯三羧酸三(1,1一二甲基丙基 醯胺);^ 化合物1—12 ·· 1,3,5-苯三羧酸三(異丙基醯胺);*) 化合物I一 13 ·· 1,3,5-苯三羧酸三(2-丁基醯胺);d 化合物I一 14 : 1,3,5-苯三羧酸三(1 一金剛烷基醯胺) • *) 化合物I一 15 : 1,3,5-苯三羧酸三(1 一乙基丙基醯胺)
;m.p. = 378〇C 化合物I 一 16 ·· 1,3,5-苯三羧酸三(3,3,5-三甲基 環己基醯胺);*> 化合物I 一 17: 1,3, 5-苯三羧酸三(4 一甲基環己基醯 胺);*) 化合物I— 18 : 1,3,5-苯三羧酸三(環丁基醯胺);m.p. =329〇C **) 化合物I 一 19 : 1,3,5-苯三羧酸三(η-丁基醯胺);
m.p. = 239〇C 60 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I----訂·--------. 585886 A7 B7 五、發明說明(妗) 5-苯三羧酸三(4 一叔-丁基苯基 化合物I一 20 : 1,3 醯胺);m.p· = 334T: 化合物I 一 21 : 1,3,5-苯三羧酸三(4 一(三氟甲氧基)苯 基醯胺);m.p. = 253°C 化合物I一 22 : 1,3,5 —苯三羧酸三(五氟苯基醯胺);*〉 化合物I一 23 : 1, ;m.p. = 309〇C 化合物I一 24 : 1, 醯胺);m.p· = 298°C 化合物I一 25 : 1 ^ 苯三羧酸三(2-乙基苯基醯胺) 5-苯三羧酸三(2,4 一二甲基苯基 苯三羧酸三(3,5—雙(三氟甲基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯三羧酸三(4 - η-丁基苯基醯 )苯基醯胺);m.p. = 331°C 化合物 1—26 : 1,3,5
胺);m.p· = 232〇C 化合物I 一 27 : 1,3,5-苯三羧酸三(環庚基醯胺);m.p. =394〇C **) ,3,5 —苯三羧酸三(R(—) — 1 —環己基 392〇C **) ,3,5-苯三羧酸三(2, 4, 6—三甲基 369〇C ***) ,3,5-苯三羧酸三(4 一甲基苯基醯胺) 訂---------線· 化合物I一 28 : 1 乙基醯胺);m.p.= 化合物I一 29 : 1 苯基醯胺);m_p·= 化合物1一30 : 1
;m.p. = 303〇C 化合物I一 31 : 1,3,5 —苯三羧酸三(苯甲基醯胺);m.p. =242〇C **) 化合物I一 32 : 1,3,5 —苯三羧酸三(環丙基醯胺);*) 61 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 _B7__ 五、發明說明(^ ) 化合物I 一 33: 1,3, 5-苯三羧酸三(4 一乙氧基苯基醯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
胺);m.p. = 266°C 化合物I一 34 : 1,3,5-苯三羧酸三(3-甲基苯基醯胺)
;m.p. = 252〇C 化合物I一 35 : 1,3,5-苯三羧酸三(苯基醯胺);m.p.=
312〇C 化合物I 一 36: 1,3,5-苯三羧酸三(4 一甲氧基苯基醯
胺);m.p. = 277°C 化合物I一 37 : 1,3,5-苯三羧酸三(2,3-二甲基苯基 醯胺);m.p. = 403°C ***) 化合物I一 38 : 1,3,5 —苯三羧酸三(3,5 —二氟苯基醯
胺);m.p· = 333〇C 化合物I一 39 : 1,3,5-苯三羧酸三(4 一氟苯基醯胺);
m.p. = 3 11 °C 化合物1一40 : 1,3,5 —苯三羧酸三(甲基醯胺);m.p.= 333〇C **) 化合物I 一 41 : 1,3,5-苯三羧酸三(環十二碳烷基醯胺) ;m.p· = 387 **) 化合物1—42: 1,3,5 —苯三羧酸三(2 -甲基苯基醯胺 );m.p.二 377 ***) 化合物I一 43 : 1,3,5-苯三羧酸三(3,5-二甲基苯基
醯胺);m.p. = 302°C 化合物I一 44 : 1,3,5-苯三羧酸三(3,4 一二甲基苯基 醯胺);^ 62 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 ____Β7 _ 五、發明說明(6丨) 化合物1一45 : 1,3,5 —苯三羧酸三(3 —甲基環己基醯 胺);*)
化合物1-46 : :1,3,5 —苯三羧酸三(環辛基醯胺);W 化合物I—47 : 1 ’ 3 ’ 5-苯二竣酸二(2 ’3 — —^甲基ί哀己 基醯胺);^ 化合物1一48 : 1,3,5-苯三羧酸三(S(+)- 1 —環己基乙 基醯胺);m.p. = 397°C **) *) 在昇華/分解前不熔融。 **) 熔融時同時蒸發,100%重量漏失。 ***)在分解下熔融。 操作實例1至4所使用的一般步驟如下所示: 混合步驟: 於59.91克的粉碎聚丙烯(ELF — Atochem(RTM); Appryl 3030BN1(RTM))中加入90毫克的添加劑粉體(0.15% 重量百分比),或添加劑混合物粉體(總共0.15%重量百分比 ),且置於一玻璃容器中滾動混合。一般而言,4.5克的此 混合物在239°C下小規模化合,使用的器具爲實驗室等級 的雙輥,再循環及共旋轉擠出器,例如DACA Instruments(RTM)的 MicroCompounder,化合時間約爲 4 分 鐘,輥的旋轉速度爲40 rpm,接著在室溫下收集。以類似 的方法製作一純聚丙烯作爲空白控制組樣品。 g分掃描量熱計丄DSC): 一 Perkin—Elmei* DSC 儀器(RTM)(Model DSC 7),在 一乾燥氣氣氣氛之中操作’用來分析依據標準程序製得的 63 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --:----:-----------I----訂---------*5^ --—- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 _________B7___ 五、發明說明(h ) 各種混合物和控制組樣品的結晶行爲,約5至10毫克的樣 品密封於一鋁製杯屮,由130°C加熱至230°C,速率爲1〇 °C/分鐘,維持在23(TC5分鐘,然後以10°C/分鐘的速率冷 至50°C。結晶溫度所代表的數據爲在熱圖中,當其冷 時記錄所得的最高放熱溫度。 1L一重量分析(TGA),微分熱分析(DTA): 一自動化的 Netzsch TGA/DTA 儀器(STA 409)(RTM), 在氮氣氣體中操作,用於分析熱穩定性及熔融溫度,吸熱 轉換的最高吸收峰爲熔融溫度。約10毫克樣品置於一鋁製 坩堝中,且以速率1(TC/分鐘從50°C加熱至640°C。 射出模製: 射出模製是以一 MicroInjector(DACA Instruments(RTM))進行。約3.0克的顆粒在氮氣包圍下置 於反應筒中,溫度爲260°C。在顆粒完全熔融後,熔融物 射出至一光模具中,壓力爲約8 bai·。模具的溫度爲20 °C。收集測試塊,其具有直徑2.5公分和厚度約Μ - 1.2 毫米。 光學1 寺徵(穿透件,潛淸度,濁霧度): 穿透性,澄淸度及濁霧度是以一 haze - gard plus instrument(BYK,Gardner(RTM),illumination CIE—C)在 室溫下測量。此haze- gard plus儀器符合ASTM D— 1003 。穿透性,澄淸度和濁霧度是在射出模製後12-24小時'間 測量。 宣例1 : 64 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -· 1 ^1 ϋ ϋ ϋ n β ϋ I ϋ ϋ I ϋ ϋ I - 585886 A7 _B7__ 五、發明說明(G ) 0.15wt%的式(I)化合物,其中R!,R2和R3是如表1中 所定義者,將其加至聚丙烯樹脂中,依據上述方法加工及 特徵化。 本發明聚丙烯組成物的結晶溫度(T ,濁霧度,澄 淸度和穿透性,以及測試塊(板)的厚度列於表1。 65 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---Γ 11 ^----------------訂--------- "5^ --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 B7 五、發明說明(抖) iH iS g 寸 σ> 寸 od oo o oo oo oo On ss M3 OO CNl S ^s〇 τ—H ss oo S σ< oo σ> S oo oo y—i 寸 S5 oo oo 聽 陋 Γ 1 岜 〇 寸 oo oo Csl o 穸 un oo vrS cn csl CO CN ^sd cn cn \ < P; CN Pi CNl oo cn oo cn a> cn o 〇 csi un i—H % g 〇 σ> 〇〇 〇\ OO Csl OO 〇\ MD σί 〇\ oo σ> I>; σί 〇\ οί oo oo un oo a\ MD Sn o; On CN cn p cn as r- 家 oo On Μ lit: 1 ^ 丨‘1 ON 1 i r—H Csl r—H ^^ l i \ < i CN| 1 i CNl t—H τ i \ < \ < i—H cn τ—H r··1 i 0 1 \ τ—H C^l 1i τ—H g τ—H csi \ < i—H r·' i r ......i ^1 cn \ < H ^~i cn τ—H 1 i o ! i f < r Ή v" Ή r—Η i-i τ—H τ-^ i 1" 1 〇〇 L_J S r—< \ i cn ! ( 〇 r—H 卜 ! i oo y—i cn r—H MD Csl \ < Γ ΟΟ CN τ i o cn Csl \ i Csl 00 1 i r—< o csi r—H un Csl r-i Csl CN τ-i a> τ—H 寸 l—H csl \ < CO oo τ—H oo cn \ < i—H c2 ώ 稍 卜 1 cn 稍 酵 Π 1 csl < i 〇] 卜 fr 1 Ξ 1 m CO 1—< τ—H 稍 E: S 1- 11 1 τ—H l—H 卜 稍 fr 稍 Γΰ 酵 i 卜 Si S Κ Ι CN 稍 OJ ft fr 1 Csl E: « II 1 l—H r—H 稍 蛾 l-7 1 CNl 稍 慶 1 τ· i 稍 E: s NJ 1 τ i 稍 旧 Si HI 1 un cn CO OJ « 1 寸 賴 \ < 1 h-H CN 1 t—( cn 1 1~~1 寸 1 h—H ν/Ί 1 l-H 1 h-H 1 H-H oo 1 ί—( On 1 1~1 o r-H 1 l-H v H τ—H 1 h-H CNl τ—H 1 h-H cn r—< 1 h-H 寸 r-H 1 »—Η un τ—H 1 l·—H v〇 i < 1 1~1 r- r—H 1 H—i --------訂------------* 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 585886 A7 B7 五、發明說明(
a g 寸 cK 〇〇 \ i r—< S 〇\ 〇〇 m r—i 岜 ο 寸 οί un 〇\ s S g ο ΟΝ oo oo … a\ oo 家 寸 〇〇 侧 in: ,.「y α\ \ < ν_· ·_ Η cn 胃 i ^~I r— t—H r—H O' i-4 ί—Η 寸 T—Η i r—1 〇◦ ι < \ i p \ 4 \ < S f < p CN r—H un ,i \ i £ c2 ώ 卜 酵 卜 1 仁 稍 稍 卜 1 辑 1 寸 t ft] 祕 JJi 111 T 寸 賴 oo \ < 1 h-H 1 i 1 h-H 1 I-H \ < CN 1 l—H 13— --:---^-----------I----訂·--------*5^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 585886 ________B7__ 五、發明說明() 實例2 : 將0.15wt%表2中所列的式(I)化合物的1 : 1混合物力口 至聚丙烯樹脂中,依據上述方法加工及特徵化。 本發明聚丙烯組成物的結晶溫度(T結晶),濁霧度,澄 淸度和穿透性,以及測試塊(板)的厚度列於表2。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —Γ11^--------·I------訂---------*5^ — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 B7 五、發明說明(W )
J3I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I I n ϋ ϋ n 一 -ον I ϋ ϋ ί ϋ ϋ I —>i I _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 585886 A7 _B7__ 五、發明說明(a ) 實例3 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將0.15wt%表3中所列的式⑴化合物的1 : 1 : 1混合 物加至聚丙烯樹脂中,依據上述方法加工及特徵化。 本發明聚丙烯組成物的結晶溫度(T gi),濁霧度,澄 淸度和穿透性,以及測試塊(板)的厚度列於表3。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 B7 明說 明發 五 a _ g 91.4 90.2 90.9 90.6 總 g 64.0 38.6 35.3 29.1 g 79.0 97.4 97.1 98.4 侧 [mm] σ\ 1 i r—H ν〇 r—H t—H 1.14 un τ—Η ! i T結晶. r l cP L—^l 112.0 122.6 125.4 123.3 化合物(1 : 1 : 1重量比例) 化合物I 一 2,I 一 7和I 一 10 化合物I 一 2,I 一 4和I 一 10 化合物1—2,1—4和1 — 7 混合物編號 沒有 m 。(鎰丑鬆仞^(1)悄®膣係_丨啦域窠酹0(显)(%鬆仞_)纖驗令5»係\ 向(爿鬆^赃剡舔\鲜Aqcn擊φ®)_賴微_浴私丨盤仵伽g寒^E酴^呂^仞鹧甶链川£鬆如^(1)拭长_帐煺嗽爿 --Γ I I ^--------Αν---丨丨丨 — 丨訂- --------*5^ ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 _B7 五、發明說明(^) 實例4 : 表4所列化合物的熱穩定性是依據上述步驟測定熱重量分 析TGA),結果列於下表。 表4 :
化合物 重量漏失 開始 5% 10% 1-2 340 °C 375 °C 385 °C 1-4 334 °C 372 °C 384 t: 1-14 316 °C 382 °C 458 °C 1—10 361 °C 407 °C 412 °C 1-12 308 °C 341 °C 355 °C 1-13 317 °C 347 °C 358 °C 1-7 332 °C 355 °C 365 °C 上述資料顥示式⑴化合物具有優良的熱穩定性。 72 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線^^ .
Claims (1)
- 585886 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 -----------------------..... (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 環己基甲基,其是經1,2或3個— 烷基取代的 C3 - C12環燦基, C3~C12環烯基,其是經1,2或3個Ci —c2Q烷基取 代的; 苯基, 苯基,其是經1,2或3個選自下列的取代基取代的: Ci 一 C2〇院基,— 院氧基,經基’鹵素,三鹵化甲基 ,三鹵化甲氧基,苯甲醯,苯基胺基,醯基胺基和苯基偶 氮基; 苯基,其是經5個鹵素取代的, c7 — c9苯基烷基, 0:7-〇9苯基烷基,其在苯基上是由1,2或3個選自 下列的取代基取代的<^一(:2()烷基,(^一(:2()烷氧基和羥基 萘基, 萘基,其是經q — 烷基取代的; 金鋼烷基, 金鋼烷基,其是經心一(:2()烷基取代的;或 一 5至6元雜環基; 其特徵爲該聚丙烯組成物具有濁霧値(haZe Value)小於 62%,此濁霧値是在一厚丨·1 -丨·2毫米的板上測量。 2.如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物’其中 成份a)是一聚丙嫌均聚物。 ____2 —— 中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 058899 ABCD 六、申請專利範圍 3. 如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物,其中 成份a)是一聚丙烯散亂共聚物,交錯或片段共聚物或 嵌段共聚物,含有一種或多種選自下列族群的共單體乙烯 ,C4 一 C2Q—α—烯烴,乙烯基環己烷,乙烯基環己烯,C4 一 C2Q烷二烯,C5-C12環烷二烯和原冰片烯衍生物。 4. 如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物,其中 h,心和R3是相同的。 5. 如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物,其中 .心和R2是相同的,和心是不同於心和R2。 6. 如申請專利範團第1項之聚丙烯組成物,其中 心,R2和R3互不相關的分別是 C1 一 c 18 院基’ C厂C】〇烷基,其是經C「C4烷基胺基,二(C厂c4 烷基)胺基或仏-匕烷氧基取代的; {聚(〇2-(:4 烷氧基)} 一(c2-c4 烷基), - c18 烯基, 〇5-〇6環烷基, 〇5-〇6環烷基,其是經1,2或3個0:1-〇4烷基取代 的; 環己基甲基; 環己基甲基,其是經1,2或3個烷基取代的 苯基, 苯基,其是經1,2或3個選自下述的取代基取代的: ............•衣---------------訂---------------- (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 C「C4烷基,Cr C4烷氧基,羥基,鹵素,苯甲醯基,苯 基胺基,q-Q烷醯基胺基和苯基偶氮; 苯甲基, 苯甲基,其在苯基上是由1,2或3個選自下列的取代 基取代的:Q-Q烷基,心一匕烷氧基和羥基; 苯基乙基, 苯基乙基,其在苯基上是由1,2或3個選自下列的取 代基取代的q-Q烷基,心一匕烷氧基和羥基; 萘基, 萘基,其是經G-Q烷基取代的; 金剛烷基, 金剛烷基,其是經烷基取代的;或 一 5至6元雜環基。 7. 如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物,其中 心和R2互不相關的分別是 C3 — C8院基, C5 - C6環院基, 環己基甲基, 〇5—06環烷基,其是經1,2或3個(:1一04烷基取代 的;或 金剛烷基。 8. 如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物,其中 心,心和R3互不相關的分別是 C3 — c8院基, ----------------------—……丨—訂----------------^9 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 〇5-〇6環烷基, 環己基甲基, (:5-06環烷基,其是經1,2或3個(31-04烷基取代 的;或 金剛烷基。 9. 如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物,其中 Rl ’心和R:3是相问的’且爲 異丙基,2—甲基丙基,1 一乙基丙基,1,1一二甲基 丙基,1,2—二甲基丙基,η—丁基,2—丁基,叔一丁基 ,3—甲基丁基,1,1,3,3—四一甲基丁基,環丁基,環 戊基,環己基,2-甲基環己基,4-甲基環己基,環己基 甲基,3,3,5—三甲基環己基或1 一金剛烷基。 10. 如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物,其中 心,心和心是相同的,且爲 異丙基,2—甲基丙基,1,1一二甲基丙基,1,2—二 甲基丙基,2—丁基,叔一丁基,3-甲基丁基,1,1,3, 3—四一甲基丁基,環戊基,環己基,2-甲基環己基,環 己基甲基或1 一金剛院基。 11. 如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物,其中 R,,心和R3是相同的,且爲 異丙基,2-丁基,叔一丁基,環戊基,環己基,2-甲基環己基或1 一金剛烷基。 12. 如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物,其中 心,尺2和1是相同的,且爲 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ...........!·衣.……---------訂----------------^9. (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 585886 &8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 1 ’ 2一二甲基丙基,叔一丁基,3—甲基丁基,1,!, 3 ’ 3 —四一甲基丁基,環戊基或環己基。 13·如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物,其中 Ri ’ h和R3是相同的,且爲 1 ’ 2—二甲基丙基,3一甲基丁基或環戊基。 14·如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物; 其特徵爲該聚丙烯組成物的濁霧度爲3至62%。 15·如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物; 其特徵爲該聚丙烯組成物的濁霧度爲3至50%。 16.如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物; 其特徵爲該聚丙烯組成物的濁霧度爲3至40%。 17·如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物,包括當 作其它成份之 c) 0·001至5% (相對於成份a)的重量)的傳統核晶劑 〇 18· 一種提供一樹脂具有濁霧度値小於62%的方法, 此濁霧度値是在一厚M 一 1·2毫米的測試板上測量;該 樹脂是選自可結晶聚丙烯均聚物,散亂共聚物,交錯或片 段共聚物’嵌段共聚物和一聚丙烯和其它合成聚合物的混 合物; 此方法包括在該樹脂中加入〇·〇〇1至5% (相對於樹 脂的重量)的如申請專利範圍第1項之式⑴化合物。 19·如申請專利範圍第1項之聚丙烯組成物,其中式 ⑴化合物是用作可結晶聚丙烯均聚物,散亂共聚物,交錯 -__ 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) ----------------------•裝...............訂…….......... (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 585886 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 或片段共聚物,嵌段共聚物或聚丙烯和其它合成聚合物混 合物之濁霧減少劑。 20· —種混合物,包括下述成份·· b — 1)—如申請專利範圍第1項之式(I)化合物,和 b — 2) —如申請專利範圍第1項所定義之其它式⑴化 合物; 成份b—l)和b — 2)是不同的,且成份b — 1)和b — 2) 的重量比例爲1 : 100至100 : 1。 .21·如申請專利範圍第20項之混合物,包括當作其它 成份c)的傳統核晶劑;成份c)對成份b- 1)和b — 2)和的 重量比爲1 : 20至20 : 1。 22· —種混合物,包括下述成份 b — 1) 一如申請專利範圍第1項之式(I)化合物, b — 2) —如申請專利範圍第1項之其它式(I)化合,及 b—3) —如申請專利範圍第1項之另一式(I)化合物; 其中成份b—l),b— 2)和b— 3)是不同的,和 成份b— 1)對b—2)的重量比例爲1 : 100至100 : 1, 和成份b- 3)對成份b- 1)和b- 2)和的重量比例爲1 : 20 至 20 : 1 。 23. 如申請專利範圍第22項之混合物,包括當作其它 成份(〇的核晶劑;其中成份c)對成份b—1),b— 2)和b — 3)和的重量比例爲1 : 20至20 : 1。 24, —種組成物,包括a)—合成聚合物,蠟,油或一 合成聚合物的混合物,及b)0.001至5%(相對於成份a)的重 7 _ 規格(210 x 297 公釐) "~" Γ ----裝---------------訂---------------- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 585886 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 量)之如申請專利範圍第20項之混合物。 25. —種混合物,包括下述成份 b) —如申請專利範圍第1項之式(I)化合物,及 c) 一傳統核晶劑; 成份b)和c)的重量比例爲1 : 20至20 : 1。 26. —種式(IA)化合物, 0- Η〇 R \\ 、 CIN 其中 心和r2互不相關的是 Ci — c20 院基, Ci 一 c2G院基,其是經C丨—c2。院基胺基,二(c^ —c2〇 烷基)胺基,烷氧基或羥基取代的; {聚(^!2 — C4 院氧基)} 一(C2- C4 院基), 匸2 - C2。烯基’ C3 - c12環院基, C3 — C]2環烷基,其是經1,2或3個— 烷基取 代的; 環己基甲基; 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210>< 297公釐) il.................Φ裝..............-訂……-----------· (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 585886 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 環己基甲基,其是經1,2或3個烷基取代的 j (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) c3 - c12環儲基, c3 - C12環烯基其是經1,2或3個烷基取代 的; 苯基, 苯基,其是經1,2或3個選自下列的取代基取代的: 烷基,q — 烷氧基,羥基,鹵素,三鹵化甲基 ,三鹵化甲氧基,苯甲醯基,苯基胺基,醯基胺基和苯基 偶氮; 苯基,其是經5個鹵素取代的, C7~C9苯基烷基, C7-C9苯基烷基,其在苯基上是由1,2或3個選自 以下的取代基取代的q — 烷基,q — 烷氧基和羥基 萘基, 蔡基,其是由— 院基取代的; 金剛烷基, 金剛烷基,其是q — 烷基取代的;或 一 5至6元雜環基;及 R3是2 —乙基己基,3 —甲基一 1 —丁基,3 —(二甲基 胺基)丙基,3-(二乙基胺基)丙基,3-(甲基胺基)丙基,2 一(乙氧基)乙基,3—(甲氧基)丙基,3 —(乙氧基)丙基,2 一吡啶甲基,呋喃基,四一氫呋喃基,2-嘧啶基,4一(苯 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 基胺基)苯基,4一異丙基苯基,2-乙基苯基,2,4一二乙 基苯基,2-乙基一 6—甲基苯基,2,6-二異丙基苯基,4 一甲氧基苯基,4—乙氧基苯基,1,2,4一三哇一 3—基或 4一(苯基偶氮)苯基。 27. 如申請專利範圍第26項之化合物,其中 心,R2和R3是相同的。 28. —種式(IB)化合物,RIN (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) (IB) I u/N, _ 〆 Η r2 h R3 其中 心,1和心是相同的,且爲 3 —甲基苯基,2,3—二甲基苯基,2,4—二甲基苯基 ,3,4—二甲基苯基,2,4,6—三甲基苯基,2—乙基苯 基’ 4一π-丁基本基’ 4—甲氧基苯基’ 4一乙氧基苯基,4 一(η-癸氧基)苯基,環丙基,環丁基,環庚基,1 一金剛 烷基,3—甲基環己基,2,3—二甲基環己基,3,3,5 — 三甲基環己基,S(+)— 1 一環己基乙基,R(+) - 1 —環己基 乙基,異丙基,1,1一二甲基丙基,1,2-二甲基丙基,2 —丁基,3—甲基丁基,1,1,3,3—四—甲基丁基,3,5 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 0^888 ABCD 六、申請專利範圍 一二氟苯基,五氟苯基或4 -(三氟甲氧基)苯基。 29·如申請專利範圍第28項之化合物,其中 Ri ’心和R3是相问的’且爲 1,2—二甲基丙基,3-甲基丁基或1,1,3,3—四 一甲基丁基。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 B7 五、發明說明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明關於一種含有苯均三酸衍生物的聚丙烯樹脂組 成物,其具有優良的可結晶性,高穿透性,高澄淸度,低 濁霧和改良的熱穩定性,及關於這些苯均三酸衍生物當作 起霧減少劑的應用,和關於苯均三酸衍生物的混合物及此 新穎的苯均三酸衍生物。 聚丙烯樹脂被廣泛的應用於各種領域,如選擇用於薄 膜模製,層板模製,吹氣模製,射出模製,及類似模製的 物質,這是因爲其具有優良的可加工性和機械及電氣性質 之故。雖然此樹脂具有許多非常有用的性質,但其結晶性 和光學性質仍是不具吸引力的,結果使得此物質的應用受 到限制,特別是於包裝領域。之前已有許多嚐試企圖改善 聚丙烯的可結晶性,穿透性和澄淸度,及減少濁霧的現象 ,明顯的作法是加入核晶劑和澄淸劑。 在工業上,核晶劑和澄淸劑一般是和可結晶的熱塑性 聚合物一起使用,以減少加工循環時間及改善其物理-化 學性質,像各種光學、表面和機械性質,以及減少模製收 縮。核晶劑和澄淸劑的詳細例子可參考,例如’ US-A-3 ,367,926,Plastics Additives Handbook(4th Ed. Hanser, Munich,1990,p. 863)。此項領域內習知的典型核晶劑是 脂肪系或芳香系羧酸的金屬鹽,芳香系鹽,芳香系磷化合 物的金屬鹽,喹吖啶,顏料,具有熔點的聚合物,含有樹 枝狀分枝的高分枝聚合物(樹枝狀聚合物),和礦物質,像 白堊,石膏,黏土,高嶺土,雲母,滑石和矽酸鹽,以及 其組合物(US- A—5,278,216,US —A-5,137,973, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 ____B7 j_愉土:_ 年冉 Q 、 五、發明說明() ϋ二 US-A-4,749,736,US-Α— 4,694,064,US-A-4 ,338,228,υ3 — Α— 3,852,237;υ·:ίο1ιη86ΐ^[]Κ· — Η· Moos,Angew. Makromol. Chem,vol. 74,p. 1(1978) ; Α· lochowicz 和 M. Eder,Angew. Makromol. Chem,vol. 171,p. 79(1989) ; Η. N. Beck,J. Appl·聚 m. Sci·,vol. 11,p. 673(1967) ; F. L. Binsbergen,聚合物,vol. 11,p· 253(1970))。除此之外,DE—A— 1,951,632揭示使用固 態結晶芳香系羧醯亞胺-二肽醯亞胺和N-取代的芳香系 羧醯亞胺-二肽醯亞胺。 最近發展的核晶劑和澄淸劑在溶於聚合物熔融物中(R. Schlotmann 和 R. Walker,Kunststoffe,vol. 86,ρ· 1002(1996))時發現可有效的改善這些添加劑的分散性。最 普遍的化合物爲以D-山梨糖醇爲基礎的,其屬於碳水化 合物類的化合物,定義爲聚羥基醛類,聚羥基酮類或能夠 水解成這些化合物的化合物(R· T. Morrion和Robert Neilson Boyd,Organic Chemistry,2nd. Ed.,(Allyn 和 Bacon,Inc·,Boston),1966,p. 983)。已有數個以山梨糖 醇爲基礎的核晶劑商業化,包括1,3-2,4一二(苯甲叉) —D—山梨糖醇(Millad 3905(RTM),Milliken Chemical Co.(RTM)) ; 1,3 — 2, 4—二(4 一甲苯叉)一 D—山梨糖醇 (Millad 3940(RTM),Milliken Chemical Co.(RTM)) ; 1,3 一2,4一(3,4一二甲基苯甲叉)一D—山梨糖醇(Millad 3988(RTM),Milliken Chemical Co.(RTM)) ; 1,3 — 2,4一 二(4 一乙基苯甲叉)一 D —山梨糖醇(N - 4,Mitsui 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I h---i--------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 A7 B7 .tl I 五、發明說明( Petrochemical Industries,Ltd.(RTM))。US-A-5,574, 174,US - A—5,198,484 和 WO—A— 95/13317 揭示山 梨糖醇衍生物的製備和使用。US - A—4,294,747揭示 苯甲醛的多氫醇的乙縮醛及其衍生物。US — A— 5,216, 051揭示三乙縮醛多元醇化合物。二苯甲叉山梨糖醇(US-A-4,016,118)和苯基磷酸鹽化合物的組合使用描述於 US — A— 4,585,817。雖然已很廣泛的商業化應用,但以 碳水化合物爲基礎的化合物當作核晶劑及澄淸劑仍然有許 多困難。首先山梨糖醇-基核晶劑的製備和純化是麻煩的 ,另一種熟知關於使用山梨糖醇澄淸劑於,例如聚烯烴樹 脂中的困難是由這這樹脂製造物品時易形成白點狀的小氣 泡(US - A-5,198,484)。最後,其它缺點爲此類物質的 熱穩定性不佳。 上述化合物既不能同時有效的改善聚丙烯樹脂的可結 晶性、透光性及澄淸度,在加工時也不存足夠的熱阻抗性 (因爲熱會引起添加劑的降解及/或昇華,且加速聚合物 的降解)。 因此,仍然持續需要進一步的改善核晶劑和澄淸劑。 JP-A-Hei 7/ 278,374描述一種聚丙烯樹脂組成物 ,包含三碳酸-型式的醯胺化合物,及具有高結晶溫度及 改善的透明度。 數種在此領域內是習知的苯均三酸衍生物及其當作聚 丙烯樹脂核晶劑的用途已揭示於,例如EP —A— 940,431 。雖然在JP-A〜Hei06/192,496中揭示這些化合物可改 I f —---------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公釐) 585886 A7 - --—一 B7 ,_ _ 五、發明說明() 丨H 、 • -— 善聚丙稀樹脂的透明性,但其主要的是針對提昇剛性。然 而’其中並無揭示或建議改善透射性或澄淸度或減少濁霧 的狀況,這些都是完全不同的性質,自然和透明度的改良 不同。必須了解的是濁霧狀況決定了樹脂薄膜或板的混濁 度’澄淸度和一置於樹脂薄膜或樹脂板之後影像的解析度 和銳利度有關,而透光性是和多少量的光線能夠到達觀測 者眼中有關。 在此領域中已揭示許多不同種類可當作聚丙烯樹脂核 晶劑的苯均三酸衍生物,其中揭示了那一種化合物可提高 透光度’那一種化合物可改善澄淸度,那一種化合物可減 少濁霧’且那一種化合物可同時對聚丙烯提供這些所有所 欲的性質。 本發明特別是關於一聚丙嫌組成物,包含下述成份 a) —可結晶聚丙烯均聚物,散亂共聚物,交錯或鏈段 共聚物,嵌段共聚物,或聚丙烯和其它合成聚合物的混合 物,及 b) 0.001至5%,相對於成份a)的重量的式(ί )化合 物 n ·ϋ I —wv n ·1 mK— n n · ϋ n I 1-1 ϋ n n 一 口,I n n n ϋ n ί I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 585886• 1,3 : 2,4一雙(苯甲叉)山梨糖醇,商業化生產的 ,Irgaclear D(RTM),Millad 3905(RTM)和 Gel All D(RTM) o • 1,3 : 2,4一雙(4一甲基苯甲叉)山梨糖醇,商業 化生產的,Irgaclear DM(RTM),Millad 3940(RTM),NC — 6(Mitsui(RTM))和 Gel All MD(RTM)。 • 1,3 : 2,4—雙(3,4一二甲基苯甲叉)山梨糖醇, 商業化生產的,Millad 3988(RTM)。 • 1,3 : 2,4一雙(4一乙基苯甲叉)山梨糖醇,商業 化生產的 NC —4(Mitsui(RTM))。 2) 以磷酸爲基礎之核晶劑,例如 • 2,2’一甲禱一雙一(4,6-二一叔—丁基苯基)憐 酸酯,商業化生產的 Adeka Stab NAll(RTM)和 Adeka Stab NA21(RTM)。 3) 以羧酸鹽爲基礎之核晶劑,例如苯甲酸鈉。 4) 以羧基氫氧化鋁爲基礎之核晶劑,例如 羥基一雙[4 -(叔-丁基)苯甲酸鋁],商業化生產的 Sandostab 4030(RTM) 〇 5) 以松脂/己二酸鹽爲基礎之核晶劑,例如 • Pinecrystal KM- 1300(RTM)。 • Pinecrystal KM — 1600(RTM) 〇 6) 其它核晶劑,例如單丙醇酸鋅(II),商業化生產的 j Prifer 3888(RTM)和 Pdfer 3881(RTM)。 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) ----1 Ji 1 I I I I ·1111111 « — — — —I — I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585886 ----- - B7 五、發明說明() A7 乏d禎: 〜、〜.-‘〜——..—. 本發明的其它實施例爲提供一種樹脂具有濁霧度小於 62%的方法;此濁霧度是在一 1.1 一 1.2毫米厚的板子上 測量;該樹脂是選自可結晶的聚丙烯均聚物,散亂共聚物 ’父錯或片段共聚物,嵌段共聚物和一聚丙烯和其它合成 聚合物的混合物; 此方法包括在該樹脂中加入0.001至5% (相對於樹脂 的重量計算)的如上所定義的式(1)化合物。 本發明的其它實施例是使用式⑴化合物當作可結晶聚 丙烯均聚物,散亂共聚物,交錯或片段共聚物,嵌段共聚 物或一聚丙烯和其它合成聚合物混合物的濁霧減少劑。 在此,正常化的濁霧値(Haze_J定義如下: HazenC)1.m =依據本發明聚丙烯組成物的濁霧度— 含成^丙烯組濁霧^ Hazen〇m 的例子是 5 至 95%,10 至 95%,20 至 95%, 30 至 95%,40 至 95%,50 至 95%,60 至 95%,70 至 95〇/〇 ’ 80 至 95%,5 至 85%,1〇 至 85%,20 至 85% ’ 30 至 85%,40 至 85%,50 至 85%,60 至 85%,7〇 至 85%,80 至 85%,5 至 80%,1〇 至 8〇%,20 至 80%,30 至 80〇/〇, 40 至 80%,50 至 80%,60 至 80%,7〇 至 8〇%,5 至 75% ,1〇 至 75%,20 至 75%,30 至 75%,40 至 75%,50 至 75〇/〇 ’ 60 至 75%,70 至 75%,5 至 70%,至 ’ 2〇 至 70% ’ 30 至 70%,40 至 70%,50 至 ,60 至 70% ’ 20 本iT張^^用中國國家--^ — -I.——„----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------Awi. 585886 A7 —__B7 丨__ 五、發明說明() 〜…............................::」 份 b — 1) 一如上所定義的式⑴化合物, b一 2)另一如上所定義的式⑴化合物,及 b — 3) —其它上述所定義的式⑴化合物; 成份b — 1),b— 2)和b — 3)是不同的,和 成份b — 1)對b- 2)重量比例爲1 : 1〇〇至1〇〇 : 1,例 如 1 : 90 至 90 : 1,1 : 80 至 80 : 1,1 : 70 至 70 ·· 1,1 : 60 至 60 : 1,1 : 50 至 50 : 1,1 : 40 至 40 : 1,1 : 30 至 3〇 : 1 , 1 : 20 至 20 : 1 , 1 : 10 至 1〇 : 1 , 1 : 5 至 5 : 1 , 1 :4 至 4:1,1:3 至 3:1,1:2 至 2:1 或 1:1, 及成份b—3)對成份b- 1)和b- 2)和的重量比爲1 : 20 至 20 : 1,例如 1 : 10 至 10 : 1,1 : 5 至 5 : 1,1 : 4 至 4:1,1:3 至 3:1,1:2 至 2:1 或 1:1。 後者混合物可包括當作其它成份c)之如上所定義之傳 統核晶劑;成份c)對成份b- 1),b-2)和b — 3)和的重量 比例爲1 : 20至20 : 1,例如1 : 10至10 : 1,1 : 5至5 ],1:4至4:卜1:3至3:;1,1:2至2:1或1:1〇 本發明的另一標的是一混合物,包括下述成份 b) —式(I)化合物,及 c) 一傳統核晶劑; 成份b)和c)的重量比例爲1 : 20至20 : 1,例如1 : 10 至 10:1,1:5 至 5:1,1:4 至 4:1,1:3 至 3:1, 1:2 至 2:1 或 1:1° 本發明的其它實施例爲關於一組成物,包括一合成聚 22 ^^張尺I適用中國國家標準(CNS)i4規格(210 X 297公釐) 一 ' ----*------i^w— --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)585886 A7 p_____ B7 五、發明說明() 合物,蠟,油或合成聚合物和一上述新穎混合物的組合物 Ο 合成聚合物,蠟,油或合成聚合物混合物的例子爲: 1 ·單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙烯,聚異 丁烯,聚丁一 1 一烯,聚一 4一甲基戊一;[一烯,聚異戊 二烯或聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰 片烯(norbomene),聚乙烯(其可是選擇性交聯的),例 如局密度聚乙燦(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯 (HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDpE — UHMW ),中密度聚乙烯(MDPE ),低密度聚乙烯(l DPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE )和(ULDPE)。 聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉 例之單細烴聚合物,較佳地是聚乙嫌和聚丙稀能由不同的 方法製備而得,特別是下述的方法: a )游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一 種或超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VI I I 族的金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的爲 氧化物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化 物及/或芳基化物,其可是7Γ -或σ —共價的。這些金屬 複合物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯 化鎂,氯化鈦(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶 於或不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應 23 **7^—-- , … _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ' — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂---------—: 585886 A7 B7 五、發明說明( y**1 —----- - 192.12.- 這些傳統添加劑的更詳細例子爲如以下所列者: k抗氧化劑 1.1.烷化的單酚,例如2,6 —二一叔一丁基—4一甲 基酚,2—叔一丁基一4,6—二甲基酚,2,ό一二—叔一丁 基~4 一乙基酹,2,ό一二一叔一丁基—4 — η- 丁基酣,2 ,6-二—叔一 丁基一 4一異丁基酚,2,ό—二環戊基—4一 甲基酚,2—(α—甲基環己基)一 4,6—二甲基酚,2,6 — 二十八碳烷基一 4 一甲基酚,2,4,6 -三環己基酚,2,6 一二一叔一丁基一 4 一甲氧基甲基酚,壬基酚,其在側鏈是 直鏈或含支鏈的,例如2,6—二一壬基一4—甲基酚,2, 4〜二甲基一 6—(1’一甲基十一碳一 Γ一基)酚,2,4一二甲 基一6—(1’一甲基十七碳一1,一基)酚,2,4一二甲基一6 — (1’一甲基十三碳—Γ一基)酚和其混合物。 L2.烷基硫代甲基酚,例如2, 4一二辛基硫代甲基 一 6 —叔一丁基酚,2,4一二辛基硫代甲基一 6-甲基酚,2 ,4一二辛基硫代甲基—6-乙基酚,2,6—二一十二碳烷 基硫代甲基一 4 一壬基酚。 1.3.氤醌和烷化的氤醖,例如2,6_二—叔一丁基 一4一甲氧基酚,2,5-二一叔一丁基氫醌,2,5 —二一叔 —戊基氫醒’ 2,6—二苯基一 4 一十八碳院氧基酌,2,6-二一叔—丁基氫醌,2,5-二一叔一 丁基一 4—羥基茴香醚 ,3,5-二一叔—丁基一4一羥基茴香醚,3,5-二一叔一 丁基-4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁基一 4 一羥基苯基硬脂酸酯,雙(3,5-一羥基苯基)己二酸酯。 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 585886 A7 _B7 _ 五、發明說明() 俊!2· _4 2-锍基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸乙鋅,二一 十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四一(β-十二碳烷基毓基 )丙酸酯。 9. 聚醯胺穩定劑,例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物 ,及二價錳鹽的組合物。 10. 鹼性共一穩定劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮 ,二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生 物,胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯,高級脂肪酸的鹼金屬 鹽和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二碳酸 鎂,硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒 茶酚鋅。 11. 傳統核晶劑,例如無機物質,像滑石,金屬氧化 物,像二氧化鈦或氧化鎂,其磷酸鹽,碳酸鹽或硫酸鹽, 較佳地,鹼土族金屬鹽;有機化合物,像單-或聚羧酸和 其鹽類,如4一叔一丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸, 丁二酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物,像離子共聚物(離子體 ),尤其佳地是1,3 : 2,4一雙(3’,4’ —二甲基苯甲叉)山 梨糖醇,1,3 : 2,4—二(對甲基二苯甲叉)山梨糖醇,及1 ,3 : 2,4一二(苯甲叉)山梨糖醇。 12. 其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,流變添加劑, 催化劑,流動控制劑,光學增亮劑,防火劑,抗靜電劑和 發泡劑。 13. 苯並眹喃酮和蚓卩朵酮,例如那些揭示於U.S. 4, 325 , 863 ; U.S. 4 , 338 , 244 ; U.S. 5 , 175 , 312 ; U.S. 5 48 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -1*---·---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-· 585886 A8 B8 C8 D8 I修Λ ml·21 7U 申請專利範圍 h ^ 127^41. 一種聚丙烯組成物,包括 a) —可結晶聚丙烯均聚物,散亂共聚物,交錯或鏈段 共聚物,嵌段共聚物,或聚丙烯和其它合成聚合物的混合 物,及 b) 0.001至5%,相對於成份a)的重量的式(I )化合 物 η,ΝΥ0(I) 其中 Ri,心和R3,互不相關的分別是 Ci 一 c2Q 院基’ 20 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) c丨一 c2〇院基’其是經C! 一 C2G垸基胺基,二(C丨—C 烷基)胺基,烷氧基或羥基取代的; {聚((1;2 — C4 院氧基)} 一(C2- C4 院基), C2-C2Q 烯基, c3 — c12環烷基, c3—C12環烷基,其是經1,2或3個心一匕。烷基取 代的; 環己基甲基; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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