TW574182B - Stabilized hydroxylamine solutions - Google Patents
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Description
574182 A7
更特別關於〜 發明背景 發明範疇 本發明係關於一種經穩定化之幾胺溶液 種包括經選擇的穩定劑之羥胺溶液。 相關技藝說明 羥胺(尤其為其硫酸 ---- $ ;式)為 業上的一種重要中間體,並廣泛用於化學八 子工 τ 〇成。通常者、 要以游離驗之溶液形式使用窺胺,該游離、、 义 卜 -晦由通合鹼d 氰、氫氧化鈉溶液或醇化物)作用自羥銨鹽(如硫酸羥銨 鹽酸羥銨)釋放。中性和鹼性羥胺溶液不稹r广/ 令久疋,且分解成 氨、氮、氮的氧化物和水,以致其輸送或貯存非常成門 題。分解速率隨溫度、羥胺濃度、pH、催化活性雜質濃 度的增加而增加。 Θ 為避免羥胺分解,可將一種穩定劑加入該溶液。已知羥 胺有大量穩定劑。已提出的有:巯基乙酸(日本專利申^ 案第58069 843號)、甘油單醚及其環氧乙烷加合物(德國專 利申清案弟2 9 1 9 5 5 4號)、基惠自昆(德國專利申請案第 3 3 43 600號)、經基π奎淋(德國專利申請案第33 45 734號)、 聚基己-1,4-内酯(德國專利申請案第33 45 733號)、花色 素甞(anthocyanins)(德國專利申請案第33 47 260號)、羥基 p奎哪啶(hydroxyquinaldine)、黃酮(flav〇ne)、芊腈、N-苯基-N-羥基硫脲(德國專利申請案第36 01 803號)、黃烷(flavans) (德國專利申請案第33 43 599號)、硫代硫酸鹽、巯基苯并 魂峻、鏡基垸醇、統基峻魂峻琳、二硫化四虎基秋蘭姆 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
裝 訂
574182 A7 B7 五、發明説明(4 ) 應指出,所選擇穩定劑可作為單一選擇的穩定劑或作為 至少兩種經選擇穩定劑之混合物使用。另外,可將所選擇 穩定劑或穩定劑混合物與其他熟悉的穩定劑組合,如巯基 乙酸、甘油單醚及其環氧乙燒加合物、經基惠醜、經基峻 口林、聚巍基己-1,4-内酯、花色素嘗(anthocyanins)、#呈基峻 哪淀(hydroxyquinaldine)、黃酉同(flavone)、爷腈、N-苯基-N-經基硫脲、黃燒(flavans)、硫代硫酸鹽、鏡基苯并遠峻、 巯基p塞峻淋、二硫化四燒基秋蘭姆(thiuram disulfide)、硫 脲、乙二胺四乙酸的四鈉鹽、N-羥基乙二胺三乙酸的三鈉 鹽、聚乙烯基吡咯啶酮或聚-N-乙烯基-5-乙基-2-呤咮酮、 酿胺肋、異經肋酸酸、輕基脲、二17比咬基化合物、胺基峻 啉、菲咯啉及多羥基苯酚。對此,亦可參考美國專利第 5,783,161號,該專利亦揭示其他穩定劑。 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 574182 A7 B7 五、發明説明(5 ) H-Base的重量損失篩選試驗所用之穩定劑 在重量損失篩選試驗後的羥胺(HA)及氨測定 穩定化的1997 56% HA+Fe (111)+候選者 重量 損失 (克) 重量 損失 % 篩選試驗 後剩餘的 HA% 篩選試驗 期間生成 的氨% 註解 二乙三胺五乙酸(DPTA) 0 0 56 0 三乙四胺六乙酸(TTHA) 0 0 55 0 乙基雙(氧伸乙基氮基)四 乙酸(EGTA) 0 0 52 0 1,4,8,11-四氮雜環十四燒-1,4,8,11-四乙酸 0 0 54 0 4,8-二藉基44-2-瘦酸 0 0 54 0 4,5-二羥基-1,3-苯二磺酸 0 0 54 0 玫瑰色 硫代水楊酸 0 0 54 0 淺黃色 水楊酸 0.26 21 18 3.4 淺黃色 2-巯基菸鹼酸 0 0 54 0 2-羧基乙基膦酸 0.2 16 19 4.7 胱胺酸 0 0 52 1.1 4,7-二經基-1,10-非洛口林 0.01 0.8 51 1.1 微紅色 1,4,8,11-四氮雜環十四统-5,7-二酮 0.06 4.9 42 3.2 鈣黃綠素或雙 (致甲基)-胺甲基後光素} 0.01 0.8 54 0 有色 經穩定的1997 55%HA ’’無候選者’’ 0.34 28 16 2.2 CDTA 0 0 55 0 N,Nf-雙(2·羧基乙基)-N,N'-伸乙基二甘胺酸三 水化物 0 0 55 0 肌醇六磷酸 0.12 10 28 5 2,3-二羥基苯甲酸 0.02 1.6 50 1.6 滴定前 一些樣 品損失 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 574182 A7 B7 五 氣體放出方法 一般步騾:4毫升安罐置於上部加料天平上,將2毫升
Fe(III) [ 356 毫克 Fe(III)的水化硫酸鹽 /10 毫升 η2〇^50〇〇 ppm
Fe(III)]加入具有微型攪拌器的10毫升塑膠燒杯中,1〇〇毫 升水或新穩定劑(通常在10000 ppm),1亳升經穩定化的或 去穩定化的HA (1997 56% )内容物轉移到小玻璃瓶+相對於 時間監測重量損失: 分鐘 1997 去穩定化 去穩定化1997 2,6-吡啶二羧酸 經穩定化1997 ~ h2o 0 6.07 重量損失 0 6.02 0 6.01 — 1 6.06 5 6.01 .01 3 6.03 0.01 2 6.06 •01 10 5.99 .03 5 5.98 0.06 5 5.98 .09 12 5.99 .03 6 5.90 0.14 7 5.93 .14 14 5.97 .05 10 5.77 0.27 11 5.91 .16 17 5.57 .05 11 5.77 0.27 18 5.90 • 17 18 5.96 .06 12 5.76 0.28 21 5.89 • 18 23 5.95 .07 13 5.77 0.27 24 5.89 .18 29 5.94 .08 14 5.76 0.28 30 5.88 • 19 33 5.93 .09 20 5.76 0.28 36 5.88 .19 43 5.91 0.11 26 5.75 0.29 40 5.88 .19 54 5.91 0.11 30 5.25 0.29 51 5.87 0.20 42 5.74 0.30 61 5.86 0.21 去穩定化步騾一使200毫升1997 56%HA通過大陰離子 柱,每50毫升一個級分收集流出物。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4現格(210 X 297公茇) 574182 A7 B7 五、發明説明( 氣體放出 2毫升 5000 ppm U4A15 U4A13 U4A9 1997 SW U4AW Fe(III) 1.63毫克 1.98毫克 2.21毫克 2.02 1.5 100毫升 H20 99.18毫克 99.9 100.2毫克 99.9 99.2 或 10,000 ppm 水 穩定劑 1毫升 HA 1189.9毫克 1170毫克 1173毫克 1199 1182 小瓶 4.90 克 4.85 4.85 4.88 4.81 6.02 1 6.04 1 5.86 1 5.95 0 1 6.02 1 5.97 0 2 6.04 2 5.82 0 2 5.95 0 2 6.02 0 2 5.97 0 3 6.03 0.01 3 5.87 -0,01 3 5.95 0 3 6.00 0.02 3 5.96 0.01 4 6.02 0.02 4 5.87 -0.01 4 5.95 0 4 5.95 0.07 4 5.95 0.02 5 5.99 0.05 5 5.87 -0.01 5 5.95 0 5 5.86 0.16 5 5.92 0.05 6 5.95 0.01 6 5.87 -0.01 6 5.95 0 6 5.79 0.03 6 5.89 0.05 7 5.93 0.11 7 5.87 -0.01 7 5.95 0 7 5.78 0.24 7 5.85 0.12 8 5.91 0.13 8 5.87 -0.01 8 5.95 0 8 5.77 0.25 8 5.82 0.15 9 5.91 0.13 9 5.87 -0.01 9 5.95 0 9 5.76 0.26 9 5.82 0.15 10 5.90 0.14 10 5.86 0 10 5.95 0 10 10 5.81 0.16 11 5.90 0.14 11 5.86 0 12 5.95 0 11 5.75 0.27 11 5.81 0.16 15 5.88 0.16 15 5.87-0.01 15 5.95 0 15 5.80 0.17 29 5.87 0.17 29 5.87-0.01 29 5.94 0.01 35 5.73 0.29 31 5.78 0.19 U4A15 =U去穩定化 1997 56%,4級分 #4 150-200 毫升, A=lst去穩定化,15 = 1,4,1〇,13-四氧雜-7,16-二氮雜 環十八烯104.3毫克/10毫升29,5 80-9 U4A13 去穩定化,等,等,13=4,5-二羥基-1,3-苯二磺 酸,二鈉鹽106.3毫克/10毫升12,255-3 U4A9 =U去穩定化,9=1,4,8,11·四氮雜環十四烷· 1,4,8,11-四乙酸100.9毫克/1〇毫升h2〇 40,040毫克 1997SW =穩定化,水 U4AW =去穩定化,級分# 4,A,水 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 574182 A7 B7 五、發明説明(8 ) 氣體放出 1997SW Aldrich 50%HA U4AW U4A16 U4A22 2 毫升Fe(III) 5000 ppm 1.97毫克 2.02 1.89毫克 2.16毫克 1.87毫克 100毫升水 或新穩定劑 102.4毫克 h2o 101.2毫克 h2o 101.6毫克 h2o 100.5毫克 16 99.5毫克 22 1毫升HA 1221 1209.7 1195毫克 1200 1194 小瓶 4.88克 4.84 克 4.85 克 4.82 4.92 ^ 0 6.06 0 5.99 0 5.98 0 5.94 0 6.09 1 6.05 0.01 2 6.04 0.02 1 5.99 0 2 5.99 0 1 5.98 0 2 5.98 0 1 5.94 0 2 5.94 0 1 6.09 0 2 6.09 0 3 6.04 0.02 4 6.02 0.04 3 5.99 0 4 5.98 0.01 3 5.96 0.02 4 5.95 0.03 3 5.94 0 4 5.94 0 3 6.09 0 4 6.08 0.01 5 5.98 0.08 6 5.88 0.18 5 5.98 0.01 6 5.98 0.01 5 5.91 9.07 6 5.87 0.11 5 5.94 0 6 5.94 0 5 6.07 0.02 6 6.07 0.02 7 5.82 0.24 8 5.29 0.27 7 5.97 0.02 8 5.95 0.04 7 5.86 0.12 8 5.85 0.13 7 5.94 0 8 5.94 0 7 6.07 0.02 8 6.06 0.03 9 10 5.78 0.28 9 5.95 0.04 10 5.94 0.05 9 5.84 0.14 10 5.84 0.14 9 5.94 0 10 5.94 0 9 6.06 0.03 10 6.06 0.03 14 5.88 0.11 15 5.87 0.12 16 5.83 0.16 15 5.94 0 15 6.06 0.04 一 20 5.76 0.30 20 5.83 0.16 20 5.81 0.15 20 5.94 0 20 6.03 0.05 1997SW =穩定化的 1997+H20 Aldrich =Aldrich+ H20 U4AW =1997去穩定化級分# 4,A=lst,水 U4A16 =伸乙基雙(氧伸乙基氮基)四乙酸99.4毫克/10毫 升 H20 40991-0250 U4A22 =1,4,8,11-四氮雜環十四烷-5,7-二酮102毫克/10毫 升 33,316-6 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇X 297公爱) 574182 A7 B7 五、發明説明(9 新穩定劑的氣體放出試驗 1997SW 1997S28 1997S29 1997S14 1997S23 1997S4 2 毫升Fe(II) 1.61毫克 1.76毫克 1.84毫克 1.92 1.97 2.00 5000 ppm 100毫升水或 100.5 毫 100毫克 101.6毫克 97.2 101.9 96.3 新穩定劑 克 28 23 4 1毫升HA 1225 1220毫克 1221毫克 1221 1230 1222 小瓶 4.85 4.81 4.87 4.85 4.91 4.85 時間0 6.06 5.98 6.06 6.06 0 6.14 0 6.07 分鐘1 6.06 5.98 6.06 6.06 0 1 6.14 0 6.06 .01 2 6.05 .01 5.97 01 6.05 .01 6.07 -.01 2 6.14 0 6.06 .01 3 6.04 .02 5.96 .02 B 6.05 .01 B 6.06 0 3 6.14 0 6.06 .01 4 6.04 .02 5.95 .03 B 6.03 .03 6.06 0 4 6.14 0 6.06 .01 5 6.00 .06 5.89 .09 VB 6.00 .06 VB 6.06 0 5 6.14 0 6.06 .01 6 5.91 .15 5.83 .15 VB 5.96 .10 VB 6.04 .02 6 6.14 0 6.06 .01 7 5.81 .25 5.79 .19 B 5.94 .12 VB 6.06 .02 7 6.14 0 6.06 .01 8 5.75 .31 5.77 .21 B 5.12 .14 VB 6.03 .03 8 6.14 0 6.06 .01 9 5.25 .31 5.76 .22 5.90 .16 6.01 .05 9 6.14 0 6.06 .01 10 5.75 .31 5.89 .17 6.00 .06 10 6.14 0 6.06 .01 15 5.73 .33 5.75 .23 5.86 .20 11 5.93 .13 15 6.14 0 6.06 .01 20 5.72 .34 5.75 .23 5.85 .21 12 5.89 .17 20 6.14 0 6.06 .01 13 5.24 .24 6.06 .01 重量損失 0.34 克 0.23 克 0.21克 14 5.78 .29 重量損失 重量損失 15 5.77 .29 =0 =0.01 1997SW =經穩定化1997+100毫升H20 1997S28 =經穩定化1997+100毫升聚苯 乙婦續酸-共聚馬來酸納鹽 102.5毫克/10毫升 1997S29 =經穩定化1997+100毫升聚丙 烯酸鈉鹽40% 304.8毫克/10毫升 1997S14 =經穩定化1997+100毫升2,5-二 羥基-1,4-苯二乙酸 107.4毫克/10毫升 1997S23* =經穩定化1997+100毫升00丁八 105毫克/10毫升H20 1997S4* =經穩定化1997+100毫升 FLUOREXON 101.3毫克/10毫升H20 *很小或沒有重量損失:很小或沒有分解 B=起泡 V=劇烈 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 574182 A7 __ B7 五、發明説明(1〇 氣體放出 U4A17 U4A21 U4A19 U4A23 1997S23 2 毫升Fe(III) 1.86毫克 1.90 1.90 1.25 1.80 5000 ppm Fe13 100毫升H20或 100.9毫克 101.3 100.6 11.8 23 11.4毫克23 穩定劑 17 21 19 98.8 H20 99.9 毫克 H20 1毫升HA 1191毫克 1194 1191 1189 1224 ^小瓶 4.96 4.93 4.85 4.84 4.85 0 6.08 0 6.10 0 6.01 0 6.01 0 6.05 1 6.07 0.01 1 6.10 0 1 6.01 〇 1 6.01 0 1 6.05 0 2 6.08 0 2 6.10 0 2 6.01 〇 2 6.01 0 2 6.05 0 3 6.06 0.02 3 6.09 0.01 3 6.01 〇 3 6.01 0 3 6.05 0 4 6.04 0.04 4 6.08 0.02 4 6.01 〇 4 6.01 0 4 6.05 0 5 6.02 0.06 5 6.05 0.05 5 6.01 〇 5 6.01 0 5 6.05 0 6 6.00 0.08 6 6.01 0.09 6 6.01 〇 6 6.01 0 6 6.05 0 7 5.99 0.09 7 5.98 0.12 7 6.01 〇 7 6.01 0 7 6.05 0 8 5.97 0.11 8 5.97 0.13 8 6.01 〇 8 6.01 0 8 6.05 0 9 5.96 0.12 9 5.96 0.14 9 6.01 〇 9 6.01 0 9 6.05 0 10 5.95 0.13 10 5.95 0.15 10 6.01 〇 10 6.01 0 10 6.05 0 15 5.94 0.14 15 5.94 0.16 15 6.01 〇 15 6.01 0 15 20 5.93 0.15 20 5.93 0.17 20 6,01 〇 20 20 6.05 0 U4A17=未穩定化的1997,第4級分, A Ist,17 N,N’-二羧甲基-二氮雜 99 毫克/10毫升H20 106.4毫克/10亳升h2〇 101.4毫克/10毫升 105毫克/10毫升H20 -2 8 -甩酸_ - 6
U4A21 = Krypto Fix 222 U4A19 =二伸乙基三胺五乙酸 28,556-0 U4A23=CDTA -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 574182 A7 B7 11 五、發明説明 1997SW U4AW U4A26 U4A25 U4A24 U4A11 U4A14^ 2 毫升Fe(III) 5000 ppm Fe13 1.94 1.89 1.97 1.99 1.99 1.79 1.88^^ 100毫升水或 新穩定劑 100.6毫克 99.8 99.7 26 101 95.5 25 99.1 11 吸9亳f 14 1毫升HA 1221毫克 1195 1188 1203 綠/黃 1207 琥珀色 小瓶 4.84 4.84 4.95 4.95 4.87 4.84 4.9^〜 0 1 6.04 6.04 5.99 5.99 0 6.11 6.11 0 6.07 6.07 6.02 0 6.02 0 6.00 0 6.00 0 6.07〜 6.07 2 3 6.04 6.03 .01 5.99 0 5.98 .01 6.12 -.01 6.11 0 6.07 6.07 6.02 0 6.02 0 6.00 0 6.00 0 6.07^^^ 6.06 .〇1 4 5 6.02 .02 5.97 .02 5.97 .02 5.93 .06 6.11 0 6.11 0 6.07 6.07 6.02 0 6.02 0 6.00 0 6.00 0 6.06 ·〇ι 6.05 .02 6 7 5.87 .17 5.80 .24 5.91 .08 5.89 .10 6.11 0 6.11 0 6.06 .01 6.06 .01 6.02 0 6.02 0 5.99 .01 6.00 .01 6.04 .cn 8 9 5.78 .26 5.77 .27 5.87 .12 5.86 .13 6.11 0 6.12 -.01 6.06 .01 6.05 .02 6.02 0 6.02 0 6.00 0 6.00 0 6.〇3^〇Γ^ 6.02 .05 10 15 5.76 .28 5.75 .29 5.86 .13 5.83 .16 6.11 0 6.11 0 6.05 .02 6.04 .03 6.02 0 6.02 0 6.00 0 5.99 .01 6·°Τ^06^ 5.98 .〇9 20 5.75 .29 5.83 .16 6.12 -.01 6.04 .03 6.02 0 5.99 .01 1997SW 經穩定化1997水 U4AW 去穩定化1997+水 U4A26* 去穩定化1997+三伸乙基四胺- 1的.6毫克/1〇亳升 U4A25 去穩定化1997+肌醇六鱗酸 187毫克/10亳升 40-50% U4A24* 4,8-二輕基峻淋_2_幾酸 99.6毫克/10毫升 U4A11* 4,7-二羥基-l,l〇-菲吡咯 5i.3毫克/10毫升 U4A14 2,5-二羥基-1,4-苯二乙酸 1〇7.4毫克/10毫升 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 574182 A7 B7 五、發明説明(12 ) 一般滴定步驟 在氣體放出試驗後測定剩餘的NH2OH : —般步騾:首先 用2毫升濃HC1+5毫升H20清洗10毫升塑膠燒杯的内容物, 將HC1+清洗液轉移到200毫升容量瓶中。在完成氣體放出 試驗後,將4毫升小瓶的内容物轉移到200毫升容量瓶中。 將2毫升HC1加入具有10_20毫升H20的小瓶洗液中,將所有 洗液轉移到200毫升容量瓶中。稀釋到其容量。取10毫升 等分樣品,並用0.25N NaOH滴定。 HA=羥胺計算如下: 毫升 •25莫耳 J_ 1000毫升X 1.1克 33克 200毫升 10毫升 χ100 = %ΗΑ 或毫升χΐ5 1997SW=1 毫升穩定化的 1997+100毫升H20+2毫升Fe3+(5000 ppm) HCl 6.761 ΝΉ3ΟΗ 7.856 νή4 8.139 1.095毫升 χ 15 = 16。/。HA > 1.283毫升毫升X.25莫耳 1000毫升 .2% NH3 17克 1.1克‘莫耳 200 10 100 = %NH3 或7_7 1997S28=1毫升穩定化的1997+100毫升聚苯乙烯磺酸鹽 (酉旨)-共-馬來酸鋼鹽+2毫升(Fe+3 5000 ppm) HCl 5.694 ΝΉ3ΟΗ 7.188 1.494毫升 x 15 = 22% HA NH4 7.)3) 0.347 x 7.7 = 2.7% ΝΉ3 1997S29=1毫升穩定化的1997+100毫升=10000 ppm聚丙烯 酸鈉鹽40%304.8毫克/10毫升+2毫升5000ppm Fe(IH) -15- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
裝 訂
574182 A7 B7 15 五、發明説明( 氣體放出+滴足 樣品 1997S34 1997S35 2 毫升Fe(III) 500C ppm 1.98毫克 1.98毫克 100毫升新穩定劑 101毫克 102.5毫克 1 毫升1997S Σ Π29毫克 Σ 1225毫克 空小瓶 4.90 克 4.82 克 時間分鐘 時間分鐘 0 6.12 0 6.05 1 6.12 1 6.05 2 6.11 2 6.05 3 6.10B 3 6.05 4 6.09 B 4 6.05 5 6.04 VB 5 6.05 6 5.92 B 6 6.05 7 5.84 VB 7 6.05 8 5.82 8 6.04 Β 9 5.81 9 6.04 10 5.80 10 6.05 15 5.79 15 6.04 20 5.79 20 6.03 重量損失 重量損失0.02克 1毫升1997S 1毫升1997S 100毫升34=1,1’-,申乙基雙(5-氧-3-吡咯 100毫升109毫克 啶羧酸)Cat#32, 756-S Alrich 2,3-二羥基苯甲酸 注意到 , 在HA較少或 少或 沒有重量損失 HCi 6.930 HCL 5.042
〉1153毫升 X 15 = 15.8%ΗΑ 〉3.306毫升;c 15 = 49.6% HA NH3〇H 7.983 NH3OH 8.348 〉〇·322 毫升 χ7.7 = 2.47%ΝΗ3 _ > 〇.2〇3毫升 x 7.7 = 1.56% NH3 ’ ΝΗγ 8.3 jl
NH4 8.305 ' β =起泡 νϋ烈 輕微顏色,注意到在加入意到在加入 HC1時瓶内容物噴濺 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐) 574182 A7 B7 五、發明説明(18 ) 氣體放出+滴定 2毫升 5000 ppm Fe 2.00 新 穩定劑 100.: 1997S HB 1220 小瓶 4.87 2 3 4 5 6 7 8 0 5 11 11 ο 2 6.06 6.06 6.06 6.05 6.05 5.92 5.82 5.80 5.79 5.79 5.79 5.79 樣品 1997S9 1997S13 1997S16 1997S22 1997S24 1997S11 1997S25 2毫升 5000 ppm Fe 1.72毫克 2.07 1.70 2.02 1.89 1.76 2 100毫升新穩 定劑 Σ101.4毫克 綠色 101.9 101.2 100 微綠色 99.7 微紅 98.4 99 1997S 1毫升 H-Base 55%HA Σ 1220毫克 玫瑰色 1221 1220 1222 黃 1218 1215 1224 空小瓶 4.86 4.90 4.83 4.89 4.85 4.95 4.83 時間分鐘 0 6.05 6.12 6.07 6.10 6.04 6.11 6.07 1 6.05 6.12 6.07 6.10 6.04 6.11 6.07 2 6.05 6.12 6.07 6.09 6.04 6.11 6.07 3 6.05 6.12 6.07 6.08 B 6.04 6.11 6.07 4 6.05 6.12 6.07 6.08 6.04 6.11 6.08 5 6.05 6.12 6.07 6.07 6.04 6.11 6.07 6 6.05 6.12 6.07 6.07 6.04 6.11 6.07 7 6.05 6.12 6.07 6.06 6.04 6.11 6.05 8 6.05 6.12 6.07 6.06 6.04 6.11 6.04 9 6.05 6.12 6.07 6.06 6.04 6.11 6.04 10 6.05 6.12 6.07 6.05 6.04 6.11 6.03 15 6.05 6.12 6.07 6.04 6.04 6.11 5.98 20 6.05 6.12 6.07 6.04 6.04 6.10 5.95 重量損失 0 0 0 .06毫克 0 .01 0.12克 1997S13 0 6.06 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 574182 A7 B7 五、 發明説明(19 ) 1997S9=1毫升經穩定化HBase 55%HA,100毫升100.9毫克 /10毫升112〇的1,4,8,11-四氮雜環十四烷-1,4,8,11-四 乙酸(Aldrich 40,040·8),2毫升 5000 ppm Fe(III)
> 3.584毫升 χ 15 = 53.8% HA HCl 4.436 毫升 ΝΉ3ΟΗ 7.916 8.020毫升
ΝΉ4 8.02 1997S 13 = 1毫升經穩定化HB 55% HA,100毫升106.3毫克/10 毫升 H20 的 4,5-二羥基-1,3-苯二磺酸(Aldrich 17,255-3),2 毫升 5000 ppm Fe(III) HCl 6.391 毫升 \ + /
NH3〇H HX009毫升 =3.618毫升 X 15 54% HA 1997S 16=1毫升經穩定化HB 55% HA,100毫升99.4毫克/10 毫升H20的伸乙基雙(氧伸乙基氮基)四乙酸 (40991-0250),2毫升 5000 ppm Fe(III) HCl 4.437 〉3.496 x 15 = 52.4% ΝΉ3ΟΗ 7.933 NH4 無 1997S22=1毫升經穩定化HBase 55%HA,100毫升102毫克 /10毫升的1,4,8,11-四氮雜環十四烷-5,7-二酮 (33,316-6cat#),2毫升 5000 ppmFe
HCl 4.781 NH3OH 7.554 NH4 7.966 / 2.77j χ 15 — 41.6% HA 0.412 x 7.7 = 3.2% NH4 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 574182 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) 1997S24-1 ^:升經穩定化 HBase 55% HA,1〇〇 毫升 99.6 毫克 /10¾升的4,8-一每基峻琳叛酸,2毫升5000 ppmFe HCl 4. [76 毫升
ΝΗ3ΟΗ 7.787 毫升〆=3.611 χ 15-54.2% HA 1997S11 = 1毫升經穩定化HBase 55%HA,100毫升51 3毫克 /10亳升的4,7-二羥基-1,10-菲洛啉-2-羧酸,2毫升 5000 ppm Fe (III) HCL 5.080 NH3OH 8.469 NH4 8.619 > -^-389 x 15 5q 8 Ha NH2〇h 〉'149X7.7叫.1Nh3 1997S25=1毫升經穩定化HBase 55%HA,100毫升187毫克 /10毫升的肌醇六磷酸(40-50% Sol,n),2毫升5000 ppm Fe HCL 5.716
ΝΉ3ΟΗ 7.593 l-8/7^b 28.2%HANH2OH NH4 S.243 / 0·6)·2 x 7.7 5.0% nh3 1997S 15 = 1毫升經穩定化HBase 55% HA,100毫升1〇4 3毫克 /10毫升H20的1,4,10,13-四氧雜-7,16_二氮雜·環十 八烷(29,580-9 Aldrich),2毫升 5000 ppm Fe HCL 6.985 ’ γ U88毫升 x 15 = i7 80/〇 Ηλ
NH3〇H8.173 / 〇HA — ΝΉ4 8.523 / 0.35毫升 x7.7==2.7% 顺4 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 574182 A7 B7 五、發明説明(21 氣體放出+新穩定劑之滴定 樣品 1997S41 1997S42 1997S39 1997S38 1997S37 2毫升 5000 ppm Fe 1.94毫克 2.09毫克 1.70毫克 2.07毫克 2.22毫克 100毫升 新穩定劑 Σ 1023毫克 97.7毫克 100.4毫克紅色 100毫克綠色 100毫克 1997S 1毫升 56%HA Σ 1224毫克 1221毫克 1238毫克淺黃 1224毫克淺橙 1238毫克 空小瓶 4.85 克 4.87 克 4.95 克 4.82 克 4.88克 時間分鐘 0 6.06 6.08 6.17 6.05 6.11 1 6.06 6.08 6.17 6.05 6.11 2 6.06 6.08 6.17 6.05 6.11 3 6.06 6.08 6.16 6.05 6.11 4 6.04 6.08 6.14 6.05 6.11 5 6.03 6.07 6.11 6.05 6.11 6 5.98 6.07 6.05 6.05 6.11 7 5.88 6.07 5.99 6.05 6.11 8 5.82 6.06 5.95 6.05 6.11 9 5.78 6.06 5.94 6.05 6.11 10 5.76 6.06 5.93 6.05 6.11 15 5.75 6.05 5.92 6.05 6.11 20 5.74 6.04 5.91 6.05 6.11 1重量損失 0.32 克 0.04克 0.26克 〇毫克 〇克 1997S41 = 1 毫升經穩定化 1997 HBase 56%HA,100 毫升 100 毫克/10毫升的(土)-順-環氧乙基三瘦酸,2毫升 5000 ppm Fe(III) 小瓶+3/4毫升HC1 — 200毫升,10毫升等分樣品 裝 訂
HCL 6.622 毫升 丄 ΝΉ3〇Η 7.530 NH4 7.876 > 0.908毫升 > 0.346毫升 X 15 = 13.6% ΗΑ X 7.7 = 2.66% ΝΗ3 1997S42=1 毫升經穩定化 1997 HBase 56% ΗΑ,100 毫升 105 毫克/10毫升的Ν-(2-乙醯胺基胺基雙乙酸),2毫 升 5000 ppm Fe (III) HCL 5.209 + NH3OH 8.160 ΝΉ4 8.563 2.951 毫升 χΐ5 44.3%ΗΑΝΗ2〇Η 0 403毫升 χ 7.7 3.1% ΝΉ3 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 574182 A7B7
3,61 毫升 X 15 = 54% HA 五、發明説明(23 ) 新穩定劑篩選 氣體放出+滴定 樣品 1997S43 1997S45 1997S46 2毫升5000 ppm Fe(III) 1.80毫克 1〇〇毫克 1.93毫克 100毫升新穩定劑 100毫克 1〇〇毫克 100.7毫克 1997SH-base 56%輕胺 1223毫克 1229毫克 1232毫克 小瓶 分鐘 4.83克 4.91 克 4.92 克 0 6.06 6.11 6.15 1 6.06 6.11 6.15 注:在重量損失後, 2 6.06 6.12 6.15 將瓶内容物轉移到200毫升容量瓶, 3 6.05 6.12 6.15 3-4 毫升濃HC1 (Aldrich), 4 6.04 6.12 6.15 5 6.02 6.12 6.15 稀釋至容量, 6 6.00 6.12 6.15 7 5.98 6.12 6.15 用〇.25NaOH滴定 8 5.95 6.12 6.15 1〇毫升等分樣品 9 5.93 6.12 6.15 10 5.91 1 6.12 6.15 15 5.88 6.12 6.15 20 5.86 1 6.12 6.15 ___重量損失 0.20 克 〇克 〇克 1997S43 = 1 毫升 1997S 56%HA,100 毫升 99 毫克/10 毫升的 2- 羧基乙基膦酸,2毫升5000 ppm Fe(III) HC1 3·660 毫升
+ 1.254毫升 χ i5= 18.8% HA ΝΉ3〇Η 4.914毫升 ΝΗ4 5.526毫升 0.612毫升 Χ 7.7 = 4.7% ΝΗ3 1997S45=1 毫升 1997S 56%ΗΑ,100 毫升 97.9 毫克/1〇毫升的 鏡基於驗酸,2毫升5000 ppmFe(III) HC1 2.704 NH3OH 6.3 14 NH4 0 1997S46=1亳升1997S 56%HA,100毫升96毫克/10毫升的胱 胺酸,2毫升 5000 ppmFe(III) HC1 2.767
NH3OH 6.232 = 3.465 X 15 52% HA ΝΉ4 6〇79 ^0.147 χ 7.7 Li%NH3 -26- 本紙張尺度適用+ s a家標準(CNS) μ規格(⑽X297公爱) 裝 訂
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- 574182 |09J 專 中M請孝列範圍Φι1· 一種經穩定化之輕联溶液,其包括一種穩定劑,該穩 定劑係選自由(a) 1,4,8,11-四氮雜環十四烷-1,4,8,11-四 乙酸、(b) 4,8-二羥基喹啉-2-羧酸、(c) 4,5-二羥基-1,3-苯二磺酸、(d) 4,7-二羥基-l,l〇-菲咯啉、(e)2-銃基菸鹼 酸、⑴雙[N,N’-雙(複甲基)-胺甲基]螢光素、⑷n,N-雙 (2-致基乙基)-N,N’-伸乙基二甘胺酸三水化物、(h)胱胺 酸、(i) 2,3-二羥基苯甲酸、⑴硫代水楊酸及前述化 合物之任一混合物所組成之群。 裝 2.根據申請專利範圍第1項之經穩定化魏胺溶液,其中以 經穩定化溶液之總重量計,該穩定劑係以在0.005重量 %至0.1重量%範圍之量存在於該溶液中。 % 3· —種使羥胺溶液穩定之方法,其包括將一種穩定劑加 入該溶液,其中該穩定劑係選自由(a) 1,4,8,11-四氮雜 玉衣十四燒-1,4,8,11-四乙酸、(1))4,8-二罗莖基峻17林-2-幾 酸、(c) 4,5-二羥基-1,3-苯二磺酸、(d) 4,7-二羥基-1,1〇· 菲咯啉、(e)2-巯基菸鹼酸、(f)雙[Ν,Ν·-雙(羧甲基)—胺甲 基]螢光素、(g) Ν,Ν-雙(2-羧基乙基)-Ν,Ν’-伸乙基二甘 胺酸三水化物、(h)胱胺酸、(i) 2,3-二羥基苯甲酸、(J·) 硫代水楊酸及(k)前述化合物之任一混合物所組成之 群。 4·根據申請專利範圍第3項之方法,其中以該溶液之總重 量計,該穩定劑係以在該溶液中獲得0.005重量%至o.i 重量%範圍之量加入。 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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