TW552298B - Starch degradation/graft polymerization composition process, and uses thereof - Google Patents

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552298 A7 ----~--— _^___ 五、發明説明（1 ) 交又相關申請案 不適用。 有關聯邦政府捐助的研發 不適用。 發明背景 本發明係有關一種澱粉/聚合物接枝乳化液。更特別 的是’本發明係有關於使用過硫酸鹽形成該等乳化液，以 基本上同時降解該澱粉並引起聚合反應。 一般想到的是使用改質澱粉聚合物於塗覆物、黏著劑 乂及緣圖應用。利用將澱粉與合成聚合物經由共聚合反應 性相結合，可生成具有該等高度所欲結合特性之產物。參 見’例如，美國專利第3,640,925與4,1 71,407號。此等 專利的揭示内容及其中所引述的其它公開文獻皆如同其全 文陳述於本文中而列為參考資料。 對於特殊的應用而言，高度想要的是，一些金屬離 子，例如鐵、鎳★錳、铯及銅並不存在，因為其等傾向於 使所得產物去除顏色。而此這是應用於繪圖技藝之此等產 物與諸如墨水結合劑與塗覆物結合劑之類的產物在塗覆工 業上之特殊問題。但是，已注意到，該等金屬一般是使用 於澱粉接枝乳化液共聚物系統，以降解澱粉或者有助於該 聚合反應。 另一個議題在接枝聚合反應之批次方法中引起。一組 條件一般係被載明，以降解澱粉（例如，改質其黏度及其 它特性），而後另一組的條件係用於接枝聚合反應。改變 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4· (210X297公釐)—' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552298 五、發明説明（2 ) 2應條件會造成過多的加工時間。再者，使用於降解方法 的反應物&在其後的接枝聚合反應 不想要的。 3者 因此•，可目一古女 〜 有一、、坐改良之澱粉安定化聚合乳化液 及其製法上的需求。 本發月的目的係在於提供一種上述類型的乳化 物： (a) 其具有所欲的黏度與其它特性； (b) 其可在單一加工步驟中製造，該加工步聚係基本 上在用於降解澱粉與用於聚合該乳化液上是使用相同的條 件； ' 不昂貴的成份；以及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I — #-! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T (d)其適用於各種應用中 本發明之這些及其它目的與優點可由下述說明而變得 明顯。 本發明的簡要說明 本發明係有關一種能夠形成一種澱粉安定化聚合乳化 液的組成物以及該澱粉安定化乳化液。該組成物包含約 5 %至3 0 %固體總重量的澱粉，約固體總重之1 %至5 %量 之過硫酸鹽以及之至少約固體總重之7〇%的烯類不飽和單 體，以水該平衡該乳化液。 此外，該組成物可含有約單體固體之〇· 5%至1 %的表 面活性劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552298 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 —------- B7__五、發明説明（3 ) "" —' -— 此表面活性劑係選自於由陰離子表面活性劑盘非離子 性表面活性劑所構成的群中。一般而言，稀類不飽和單體 係選自於由丙烯酸、丙烯酸酯、甲代丙烯酸酯以及苯乙烯 所構成的群中。該組成物可另外包含有色素。 本發明的組成物基本上不含有鐵。較佳的是，本發明 組成物基本上不含有鐵、鎳、錳、鉋及銅。 本發明亦有關於一種形成一種澱粉安定化聚合物乳化 液的方法。本發明較佳的方法之一是包含有下列步驟： a)容許澱粉為一過硫酸鹽所降解，以及b)當至少一部分 的澱粉尚在為該過硫酸鹽所降解時，加入至少一烯類不飽 和單體至該降解殿粉中，俾造成降解澱粉與該單體接枝共 聚合反應二在較佳的方法，該要被加入作為該方法之部分 晚於30分鐘時加入。 再者，本發明係有關一種塗層。該塗層包含有約總固 體重之1 0 %至9 0 %之殿粉安定化聚合乳化液以及約總固 體重10%至90%之色素。該澱粉安定化聚合物乳化液包含 有約固體總重之5 %至3 0 %的澱粉，約固體總重1 〇/。至5 % 之過硫酸鹽以及至少約固體總重量之7〇%的烯類不飽和單 體。在一較佳的實施例中，該塗層包含有約固體總重彳〇 % 至2 0 %之澱粉胺定化聚合物乳化液以及約固體總重之8 〇 〇/〇 至90 %的色素。該烯類不飽和單體係選自於由丙烯酸、丙 稀酸S旨、甲代丙烯酸g旨以及苯乙稀所構成的群中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

---., ί .! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • n I > ί ί 0 訂 -6- 552298 A7 B7 五、發明説明（4 ) 澱粉安定化聚合乳化液另包含有約單體固體重量之 0 · 5 %至1 %之表面活性劑。該表面活性劑係選自於由陰離 子性表面活性劑與非離子性表面活性劑所構成的群中。 殿粉安定化聚合乳化液基本上不但不含鐵，同時亦不 含有鎳、猛、鉋及銅。此外，該塗層係可包含至少一種添 加劑，例如，去泡劑、保溼劑、增稠劑、鹼、氨以及水。 本發明亦是有關於墨水組成物。該墨水組成物包含有 約固體總重之1 0 %至9 0 %的澱粉安定化聚合乳化液以及 約固體總重之1 0 %至9 0 %的色素，較佳是約固體總重之 1 0 %至2 0 %的澱粉安定化聚合乳化液以及約固體總重之 8 0 %至9 0 %之色素。 澱粉安定化聚合乳化液包含約固體總重之5 %至3 〇 % 的殿粉、約固體總重之1 %至5 %的過硫酸鹽以及至少約固 體總重之7 0 %的稀類不飽和單體。該殿粉安定化聚合乳化 液可進一步包含有約單體固體重量之0.5 %至1 %的表面活 性劑。該可使用於該等應用於墨水組成物中之溉粉安定化 聚合乳化液中的烯類不飽和單體係為選自於由丙烯酸、丙 烯酸酯、曱代丙烯酸酯以及苯乙烯所構成的群中。 可使用本發明之墨水組成物中的澱粉安定化聚合乳化 液較佳是基本上不含有鐵’更佳的是，基本上不含有鐵、 鎳、錳、鉋及銅。此外，該等添加劑，例如，去泡劑、保 溼劑、增稠劑、鹼、氨以及水亦可包含在本發明的墨水組 成物中。 本發明的詳細說明 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552298 A7 B7 五、發明説明（5 ) 在一方面，本發明係提供一種適合用於形成一澱粉安 定化聚合乳化液的組成物。其具有固體總重之5%-3〇%的 殿粉、固體總重之1 % - 5 %的過硫酸鹽以及至少固體總重 之7 0 %的烯類不飽和單體。其可任擇地含有表面活性劑以 及/或鏈轉移劑。 組成物較佳是基本上不含有鐵、錄、猛、鎚及銅（例 如，總量低於50ppm，鐵量低於25 ppm)。 適合使用的澱粉例子係為諸如經烧基化澱粉、氧化澱 粉、酸改質澱粉以及陽離子性殿粉之類的激；粉。經烧基化 澱粉的特殊例子包含有羥乙基化玉米澱粉以及羥乙基化馬 铃薯殿粉。最佳的殿粉係為經乙基化殿粉，例如p e n f 〇 r d 230 (Penford Products Co·, Cedar Rapids ΙΑ)。使用 於本發明的較佳澱粉係為該等先前未經降解的澱粉。 適合的過硫酸鹽例子係為過硫酸之按、卸、納與鐘 鹽〇 該烯屬不飽和單體可為任何的烯屬不飽和單體或單體 類型。其例子係為丙烯酸酯與酸、甲代丙烯烯酸酯及酸、 丙烯醯腈、甲代丙烯醯腈、乙烯芳香化合物，例如，苯乙 烯、經取代的苯乙烯、有機酸的乙烯酯，例如乙酸乙烯 酯、丙烯醯胺以及曱代丙烯醯胺。 特別的丙烯酸酯與酸包含有，但不限於，丙烯酸、丙 烯酸曱酯、丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯、丙烯酸2 -乙基己 6旨、丙嫦酸己S旨、丙婦酸第三丁 S旨、丙烯酸月桂醋、丙埽 酸第三丁 S旨、丙婦酸2 -經基乙S旨以及丙婦酸經基丙醋。再 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） — l· ^ 丨_, I — ·！ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552298 A7 B7 五、發明説明（6 ) 者，其它經取代的丙烯酸，例如，巴豆酸、馬來酸以及衣 康酸，以及其等酯類皆包含在本發明中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別的甲代丙婦酸S旨與酸包含有，但不限於，甲代丙 烯酸、甲代丙稀酸曱酯、甲代丙稀酸乙酯，甲代丙烯酸正 丁酯、甲代丙稀酸2 -經基乙酯、甲代丙稀酸己酯、甲代丙 烯酸異丁酯、、甲代丙烯酸異丙酯、甲代丙烯酸2羥基乙 酯以及甲代丙烯酸羥基丙酯。 特殊的乙稀芳香化合物包含有，但不限於，苯乙稀、 α -甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、苯乙烯甲苯、第三丁基 苯乙基以及苯乙基苯甲氯。 特殊的有關酸乙稀酯包含有，但不限於，乙酸乙婦酯 以及維爾酸（ν e r s a t a t e)乙烯酯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 符秌的丙烯醞胺與甲代丙烯醯胺包含有，但不限於， 丙烯醯胺、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、N-(異-丁氧基甲 基）丙烯醯胺、η· 丁氧基甲基丙烯醯胺、正丁基丙烯醯 胺、二丙酮丙烯醯胺、η,η-二甲基胺基乙基丙烯醯胺、Ν-甲醇基丙烯醯胺、η,甲代丙烯醯胺、η -甲基甲代丙烯醯 胺、異-丁氧基甲代丙烯醯胺以及二曱基胺基乙基甲代丙 稀酿胺。 其它可使用的單體亦包含有上述酯類、醢胺類與乙烯 芳香化合物，其中該取代基團係接合至多於一個可聚合基 團上，例如，三甲醇基丙基甲代丙烯酸酯以及伸甲基二丙 烯醯胺。其它可使用的雙官能單體係為二乙烯基苯、二甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9- 552298 A7 _B7__ 五、發明説明（7 ) 代丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸六二醇酯。各種單體的混合 物係可使用於生成該接枝共聚物。 較佳的單體係為丙烯酸單體，如，丙烯酸以及丙烯酸 酯，例如丙烯酸乙酯、丙烯酸2 -乙基己酯以及丙烯酸甲 酯。最佳的烯屬不飽和單體係為丙烯酸正丁酯、甲代丙烯 酸甲酯、甲代丙烯酸與苯乙烯。 亦可加入一鏈轉移劑以有助於聚合反應，例如酼丙酸 丁酯。該鏈轉移劑的功能係用來調節所製備之乳化液聚合 物的分子量。其它可進行上述功能的鍵轉移劑係為熟習乳 化液聚合反應技術者所熟知者，例如，酼丙酸異丁醋與第 三-十二基Μ醇。 若有使用表面活性劑，較佳的表面活性劑係為陰離子 子性表面劑。一般^見美國專利第一 一 5,358,998 號輿 McCut。卜Q〇n丨s ftmHUifip「g and D-etergents, MC Publishing Co.，1995 Edition。其它 型式的表面活性劑，例如，陽離子型與兩性離子表面活性 劑，亦可使用。較佳的表面活性劑包含有月桂基醯酸鈉以 及Union Carbide的Tergitol®。後者係為一種由具有 至1 5個碳鏈長之第二醇乙氧化物所構成的非離子性表面 活性劑。 在另一個實施例中，本發明係提供一種製備澱粉安定 化聚合乳化液的方法，其容許上述組成物共聚合成一澱粉 /接枝共聚物乳化液。 本紙張尺度ϋ财酬家縣（CNS ) Α槻^ ( 210><297公董） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .#· 灯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 552298

在另一個實施例中，本發明係提供一種由上述方法所 製付之殿粉安定化乳化液。 —1丨_1—>丨丨_丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的聚合物一般是以乳化聚合方法製得的，該方 法首先涉及在一水性反應介質、表面活性劑與自由基起始 劑内，聚合一具烯屬不飽和共聚合單體。該水性反應介質 係為液體，其中各種成分係分散呈乳化狀態，且實質上是 由水所構成的。 或者，可將先前認為是必要的表面活性劑成份以外加 的澱粉來取代之。 使用於製備澱粉接枝共聚物的方法可為，其係為以批 次、半批次、多階段批次、多階段半批次進行之自由基加 成水性乳化液聚合方法或者連續乳化液聚合方法。但是， 在此’該方法同時應用丨殿粉降解作用與單體聚合流程。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳是，本發明的聚合方法係可以半批次聚合方式來 進行°如本發明所使用的半批次聚合方法一般係涉及最初 釋入一反應介質，例如，水，至反應容器内，且（較佳該 等有助於製備反應介質内製得之安定分散的聚合物之額外 成份亦可釋入其它）^該等成份較佳是包含有表面活性 劑。澱粉亦可在此時釋入。 亦可加入此技藝已知的其它成份，例如用於粒子尺寸 調節的種子膠乳劑、原位膠乳製備用單體先釋出劑、聚合 物起始劑/催化劑/加速劑、鏈轉移劑以及用於將所附金屬 去除的螯合劑。如上所提，鐵、猛、鎳、铯與銅在上述方 法中係為不欲的添加劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -11- 552298 A7 ----------____ 五、發明説明（9 ) 一邊攪拌，隨後將水、添加劑與澱粉加熱至，一般 而言，落在74t至約85t：的溫度範圍内。較過硫酸鹽係 可加入其中，同時持續地攪拌。在一段期間後（一般是在] 至30分鐘），開始進行單體之受控制加入，且該單體在一 規定的時間内連績地加入（一般而言4至9〇分鐘），同連續 攪拌。在該期間，該澱粉係持續地降解，且該單體係被轉 變成為一安定的聚合物分散液。在受控制單體加入完成 時，所形成的接枝共聚物係連續地攪拌並維持在一溫 度，以有助於該單體的完全消耗。此後，該共聚物被冷， 外加的成份可加入其中。 任擇地成分包含有消泡劑、保溼劑、增稠劑、鹼、 氨或額外的水。一隋性氣體可使用於清洗該氧聚合反應器 在另一實施例中，本發明係提供一種塗層或結合 劑。如此的塗層組成物包含有約固體總重之彳〇 %至9 〇 〇/〇 重量的上述經源:粉安定化之聚合乳化液以及約1 〇 %至 90%色素。較佳的塗層包含有約固體總重之1〇%至2〇%的 上述經澱粉安定化之聚合乳化液以及約8 〇 %至9 〇 %之色 素。 在另一個實施例中，本發明另可提供一種墨水組成 物’其係利用將上述乳化液與一色素相結合而製得的。如 此的墨水組成物包含約固體總重之1 〇 Q/。至9 〇 %重量的上 述經澱粉安定化之聚合乳化液以及約彳0 %至9 0 %色素。 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公慶） • I I - - He . . -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 552298 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 較佳的塗層包含有約固體總重之彳0 %至2 0 %重量的上述 經澱粉安定化之聚合乳化液以及約8 〇 %至9 〇 %之色素。 使用於該塗層與墨水組成物中的較佳色素係為碳黑 與有機色素，例如立索紅鈣與酞醇藍（phthalol blue)。 本發明亦特別適合使用於透明外套（外印刷清漆）、 底漆、工業用木光漆、黏著應用與墨水系統中。 下列係為幾個的本發明聚合乳化液、本發明塗層與 墨水組成物的製備的例子。 實施例1 -乳化聚合物 在ό又有溫度計與熱調節器（丁 hermowatch®， Instruments for Research and industry, Cheltenham PA)、冷凝器、機械攪拌器、氮氣清洗與加熱卓的4號二 升圓底三角瓶中，加入684.5克的去離子水與9〇.3克的澱 粉產物，Penford膠230。同時攪拌，該溫度升高到82 °C，此時澱粉粒係溶解並形成一黏性溶液。 一水性過硫酸銨（APS)溶液（厂彳克六!^ , 35克去離 子水）係一邊攪拌持續地加入。該溫度係維持在8 2它3 〇 分鐘，並持續攪拌。Tergitol 15-S-7表面活性劑（3 25 克）與3克的水沖洗液一起加入其中，而後，具有下列配方 I. . I: - I - !1 I- !- - I ...... I- - - - -- -- - _ — I. 1- i: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 的烯屬不飽和單體與鏈轉移劑之混合物，係利用機械泵有 規律地以9 0分鐘的時間加入其中： 成份 FtTTp· 苯乙烯 162.5 丙婦酸正丁 S旨 162.5 Μ基丙酸正丁酯 ~~ 372 5~ -- 1適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210'/297公釐） 張 -紙 本 -13- 552298 A7 B7 五、發明説明（11 在早體加入完全後’該泵係以1 2 · 7 5克的去離水性沖 洗（至該反應器中），並加入額外釋入的配置在7.1克去離 子水中的0.5克的APS。該反應持續攪拌另一小時，此時 反應冷卻，加入另外釋入的28_1克去離子水，並經由1〇〇 微米過遽器過濾、至一玻璃容器内。所得的半透明至乳白色 的殿粉接枝乳化液聚合物係均相，且安定的，而無有凝絮 或沈積。 實施例2 -乳化液聚合物 在設有溫度計與熱調節器（Therm〇watch® , Instruments for Research and industry, Cheltenham PA)、冷凝器、機械攪拌器、氮氣清洗與加熱卓的4號 升圓底二角瓶中，加入682.3克的去離子水與克的殿 1 . T 11 fl—^ϋ ϋ··· i-i^i 1_1 ali amMMMmmmm 1_1 emmaaet. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 物 粉 d 膠 2 8 到 |高 一升 I度 溫 該I拌 攪 時 同 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 °c，此時澱粉粒係溶解並形成一黏性溶液。 一水性過硫酸銨（APS)溶液（7.1克六卩3 , 33 7克去 離子水）係一邊授拌持續地加入。該溫度係維持在8 2 C 30分鐘，並持續攪拌。Tergitol 15-s_7表面活性劑（3 25 克）與2.4克的水沖洗液一起加入其中，而後，具有下列配 方的烯屬不飽和單體與鏈轉移劑之混合物，係利用機械泵 有規律地以9 0分鐘的時間加入其中： 成份 _重量（克） 苯乙烯 308.80 丙烤酸 16.25 疏基丙酸正丁 S旨 __ 3.25 ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4胁（210x^7^7 -14- 552298 五、發明説明（l2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 在單體加入完全後，該泵係以1 5.7克的去離水性沖 洗（至該反應中），並加入額外釋入的配置在'I克去離 子水中的〇·5克的APS。該反應持續攪拌另一小時，此時 反應冷卻’加入另外釋入的1 2.6克去離子水以及配置於 β·8克去離子水中之〇·36克的Kathon LX-14(由Rohn & H a a s所製得之殺生物劑）。該反應經由1 〇 〇微米過濾器過 濾至一玻璃容器内。所得的半透明至乳白色的澱粉接枝乳 化液聚合物係均相，且安定的，而無有凝絮或沈積。 實施例3 -乳化浚聚厶物 在設有溫度計與熱調節器（Thermo watch®， Instruments for Research and industry, Cheltenham PA)、冷凝器、機械攪拌器、氮氣清洗與加熱卓的4號二 升圓 9 _0 克的殿 粉產物，Penford膠230。同時攪拌，該溫度升高到82 °C，此時澱粉粒係溶解並形成一黏性溶液。一水性過硫酸 錄（APS)溶液（7.uAPS，35·2克去離子水）係一邊攪 拌持續地加入。該溫度係維持在82t 3〇分鐘，並持續攪 拌。Tergitol 15-S-7表面活性劑（3 25克）與2 4克的水沖 洗液一起加入其中，而後，具有下列配方的烯屬不飽和單 體與鏈轉移劑之混合物，係利用機械栗有規律地以9〇分 鐘的時間加入其中： 成份 —量（克） 丙烯酸正丁酯 ___6 5.5 丙烯酸甲酯 _____65.5 本乙稀 ___9 8.3 ΐ氏張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-15- 552298 A7 B7 五、發明説明（13 ) 曱代丙婦酸 98.3 酼基丙酸正丁酯 3.3 該反應持續攪拌另一小時，此時反應冷卻 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

，加入另 外釋入的28.1克去離子水。該反應經由1〇0微米過濾器過 渡至一玻璃容器内。所得的半透明至乳白色的澱粉接枝乳 化液聚合物係均相，且安定的，而無有凝絮或沈積。 重要的是，可了解到，上述的降解步驟基本上可在 任何相同於上述聚合步驟的條件下發生的。因此，可完成 一基本上同時的降解/共聚合作用。此可提供經減少整體 方法時間並消除在最終乳化聚合物中不欲添加劑的需求。 實施例4 -色素 以下列配方製得一鹼研磨組成物： 成份 說明 重量（克） 吞j I -- Black Pearls^- --- -1— 490 (Cabot Corp., Billerica MA) 1 1 I 研磨載劑 實施例3的聚合 83.3 1 I 物，以氨水中和 成100%的羧基， 最後固含量15% (12.5 g 固體） f 1 水 自來水 1 15.4 1 消泡劑 Surfynol® (Air 0.5 Products, Allentown, PA) 1 1' 1 配置於水中的碳黑分散液係利用以下方式製得：將7 5 Ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 克的12公釐鋼球研磨介質置入1脫品的錫罐中，將上述配 方加入該罐中，密封該罐，並將之置於一軋製機上（US Stoneware Corp., East Palestine, OH) 16小時。所得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） • 16- 552298 A7 B7 五、發明説明（14 ) 的鹼研磨物是安定、均勻且呈流體狀，而不會有沈積或凝 絮物質。 貫施例5 —乳化液聚合物色素 實施例4所製得之色素係使用於製備一如下配方的 黑色墨水： 成份 鹼研磨載劑 F降載劑（let down vehicle) 水 說明 源自於實施例4的 分散液 實施例3的聚合 物，以氨水中和成 1 0 0 %的羧基，最後 固含量15% 自來水 1量（克） 80 12.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7. 最終的黑色墨水配方係由下述方式製得，稱重驗研 磨物至4·盎斯的玻璃瓶，在機械攪拌（約600 rpm)下加入 下降載劑幾分鐘，而後在持續授拌下加入去離子水。持續 混合，直至其呈均相。所得的水性墨水對沈積作用安定且 不含有顆粒物質。 該水性墨水的適用性係利用製備一經塗覆的K「a f t基 材來評估，該基材係使用標準實驗室施用器（165-p handpoofer)，而將該墨水澆注至《「aft (3ΝΤ·5紙， Leneta Co., Mahwah NJ)。如在此實施例所述者，使用 該墨水以該方法所製得的黑化的表面係為均勻，且顯示相 當於標準商品或比之更高的顏色強度、轉移度與抗性。 實施例6 -紙打麻畔丨 用於多孔紙表面上的打底塗層係以下列方式例示。 由實施例1所製得之澱粉接枝共聚物，使用自動實際室塗 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- 552298 A7 B7 五、發明説明（I5 覆器（K-Coater, Gardner Co. Pompano Beach FL)，且 使用a 41 K-塗覆器桿，以1 0固化速率（約4呎/分鐘拉良 速度）而塗覆至40磅（每100平方吋的紙表面40磅）。而後 使用相同的塗覆條件，而後使用源自於S . C . J 〇 h n s ο n Polymer的Joncryl® 77 (係以去離子水稀釋至loo cps) 第二塗層作為頂層。該打底劑/頂層的架構係可具有二個 Joncryl®77塗層的相似架構相比擬，且摘述於下表： 樣品 紙顏色 小孔 打底劑/頂層 無紙褪色；塗層不 會穿透至紙纖維 無孔，表面均勻的 塗層 二個頂塗層 褪色；塗層會穿透 至紙纖維 有小孔；並非全表 面皆為塗層所塗蓋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由本發明所製得之澱粉接枝乳化液聚合物在許多塗 層與墨水應用上是具有可使用性的。明顯可知的是，前述 實施例例示了一些較佳實施例，但其等並非用以限制範 圍。因此，任何的替代、改變與修飾皆被認為視為本發明 的一部份，只要其等落在所附之申請專利範圍的精神與範 圍内。 工業上的可應用性 本發明可提供低成分的澱粉聚合乳化液，其等可使 用於繪圖技術材料、塗層與黏著劑中。其等特別可使用 作為緣圖技術中之色素分散劑或墨水接合成份。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（21Qx297公董） 、\一吞

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Claims (1)

1. 财1〇7379料财請案产料㈣祕正本心日 一種能夠形成一殿粉安定化聚合乳化液^ 特徵在於其包含： 約總固體之5重量％至30重量％的未降解澱粉， 約總固體之1重量％至5重量％之過硫酸鹽；以 及 至少約總固體之70重量％的乙烯類不飽和單體。 如申請專利範圍第1項之組成物，其中具有約該乙烯 類不飽和單體之〇·5重量％至i重量％的界面活性劑。 如申請專利範圍第2項之組成物，其中該界面活性劑 係選自於由陰離子性界面活性劑與非離子性界面活性 劑所構成的組群中。 組成物基氺 上不具有鐵、錄、猛、铯與銅。 如申印專利範圍第1項之組成物，其中該組成物基本 上不具有鐵。 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該乙烯類不飽 和單體係選自於由丙烯酸、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯 與本乙婦所構成的組群中。 如申請專利範圍第1項之組成物，其中具有一色素。 一種形成一澱粉安定化聚合乳化液的方法，其特徵在 於包含下列步驟： 谷许約總固體之5重量。/。至30重量％的未降解 瓜粉，為約總固體之1重量％至5重量％之過硫酸鹽 552298

   -20- 552298 六、申請專利範圍 13.如申請專利範圍第u項之塗層，其中該經派粉安定化 的礼化液進一步包含有在約單體固體重之0.5重量％ 至1重量％之界面活性劑。 14·如申請專利範圍第13項之塗層，其中該界面活性劑係 選自於由陰離子性界面活性劑與非離子性界面活性劑 所構成的組群中。 15.如申請專利範圍帛u項之塗層，其中該經殿粉安定化 的聚合乳化液基本上不具有鐵、鎳、猛、絶與銅。 6.如申"月專利範圍帛11項之塗層，其中該經澱粉安定化 的聚合乳化液基本上不具有鐵。 17· ^申請專_圍第u項之塗層，其中該乙烯類不飽和 單體係選自於由丙稀酸、丙稀酸醋、甲基丙稀酸醋與 —_苯乙烯所構成的組群中。_ 18·如申明專利範圍第11項之塗層，其中具有至少一選自 於下列的添加劑：a)消泡劑、b)保溼劑、c)增稠劑、 d)驗、e)氣，以及f)水。 19 · 一種墨水組成物，其特徵在於其包含： 約總固體之10重量％至90重量❹/。重量的經澱粉 安定化之聚合乳化液，該乳化液包含有約總固體之5 重量％至30重量％的未降解殿粉，約總固體之1重量 %至5重量％的過硫酸鹽；以及至少總固體之70重量 %的乙烯類不飽和單體；以及 約總固體之10重量％至90重量％色素。 20.如申請專利範圍第19項方墨水組成物，其中包括 -21- 552298 六、申請專利範圍 約總固體之10重量％至20重量％的經澱粉安定 礞 化之聚合乳化液，該乳化液包含有約總固體之5重量 %至30重量％的澱粉，約總固體之1重量％至5重量 %的過硫酸鹽；以及至少總固體之70重量％的乙烯類 不飽和單體；以及 約總固體之80重量％至90重量％之色素。 21 ·如申請專利範圍第19項之墨水組成物，其中該經澱粉 安定化的聚合乳化液進一步包含有在约烯類不飽和單 之0_5重量％至1重量％之界面活性劑。 22·如申請專利範圍第21項之墨水組成物，其中該界面活 性劑係選自於由陰離子性界面活性劑與非離子性界面 活性劑所構成的群中。 ^項之墨水組成物，其中該經澱粉 安定化的聚合乳化液基本上不具有鐵、鎳、錳、鉋與 鋼0 24·如申請專利範圍第19項之墨水組成物，其中該經澱粉 安定化的聚合乳化液基本上不具有鐵。 25·如申請專利範圍第19項之墨水組成物，其中該乙烯類 不飽和单體係選自於由丙婦酸、丙烯酸g旨、甲基丙稀 酸酯與苯乙烯所構成的群中。 26·如申請專利範圍第19項之墨水組成物，其中其具有至 少一選自於下列的添加劑·· a)消泡劑、b)保溼劑、c) 增稠劑、d)驗、e)氨，以及f)水。