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TW299328B - - Google Patents

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TW299328B
TW299328B TW084108050A TW84108050A TW299328B TW 299328 B TW299328 B TW 299328B TW 084108050 A TW084108050 A TW 084108050A TW 84108050 A TW84108050 A TW 84108050A TW 299328 B TW299328 B TW 299328B
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TW
Taiwan
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formula
hydrogen
alkyl
patent application
och3
Prior art date
Application number
TW084108050A
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English (en)
Inventor
Rang Harald
Konig Hartmann
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication of TW299328B publication Critical patent/TW299328B/zh

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D275/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to the ring sulfur atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

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Description

A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種式I糖精衍生物 Μ7 ?°2 其中之取代基具下示意義： L及Μ為 氫、（^-（：4烷基、Ci- 烷氧基'Ci-C*烷硫 基、氯、氰基、甲磺醯基、硝基或三氟甲基； Z為 氫、C: - C4烷基、C3 - Ca環烷基、C3 - Ce烯基 、（:3-CS炔基、Ci-U醯基或苄基或苯基，其 % 中苯環可未纆取代或涇鹵素或Cl - (：4烷基取代 (請先閱讀背面之注意事/冉填寫本頁) •裝· 、-β CO-J基圑； 式]I之2 -聯结環己烷-1，3 -二嗣環
II 其中R1至「中任一者為氫或甲基；或者， 當R1、R2、R3、R5及1^為氫時，R4為2-乙基硫 代丙基、四氫吡喃-3-基、四氫吡喃-4-基， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） ,·Λ. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Π
OH r\
Ο A7 B7
——► ch3
ch3 五、發明説明（2 ) 四氫噻喃-3-基或1-甲基硫代環丙基；或者 當R1、！?4及R1為氫且|^為甲基時，R2及R3形成 一個三元環，K生成式BI之2 -聯结二環 [4· 1·0]庚烷
III 及式I化合物之雇業慣用鹽。 % 本發明進一步係關於含有式I化合物之除草姐合物，及 以式I糖精衍生物控制雜草生長之方法。此外，本發明亦 涵括用K製備本發明式I终產物之中間體，及由新穎式IV 及式V中間體製備式I化合物之方法 ---^------Ί 裝-- (請先閱讀背面之注意事？再填寫本頁) -19
L 經濟部中夹標準局員工消費合作社印製 K 302 IV: Q == COOH V: Q = COC1 其中L、Μ及Z基團如前文定義。 先前技藝無法推知糖精衍生物之除草作用。不過，長久 已知未经取代之楗精（郎-磺基苯亞醯胺，即式I中L、 M、Q及Ζ為Η者）為人工甘味劑。此外，4 -羥基楗精亦 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（3 ) 已知為甘味劑（德國專利第3 6 0 7 3 4 3號）。糖精衍生物 用於有害生物之控制亦為已知，例如J P公開案號第 72/00419, 73/35457(殺真菌劑），其用於製藥之用途亦 為已知，如EP-A 594 257及其内提及之文獻。 先前之德國申請荼P 44 03 670號係揭示具除草活性之 2 -芳基環己烷二_。其揭示糖精與N -烷基糖精之鐽结. 而未揭示該等化合物之製程。 具有含磺醯胺環之雜環化合物業經揭示為除草劑，其典 型之代表為苯特嗣（bentazone ) --------裝— (請先閱讀背面之注意事，.舟填寫本頁)
Η ,1Τ Ο 本發明之目的係提供新穎除草劑，於此之前，其基本结 構可用於此一用途係未知者。 現已發現，本發明之目的可由本文所定義之式I化合物 及式IV及V中間體達成。式IV化合物及其製備方法為併荼 申請之德國專利申請案DE-A 44 27 996號之主題。 式I化合物之製備係經由Μ式V之醯氯_化式Ε或式瓜 化合物，經重姐得式I . 1之糖精衍生物 -6 - 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Μ現格（210Χ297公嫠） Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Β7 五、發明説明U )
(請先閲讀背面之注意*斗填寫本頁) •裝 、*! 前述式中，L及Μ具本文所述定義，而Z為氫、Ci-C4烷基、C3 - Ca環烷基' C3_ Ce烯基' C3 - C5炔基' C：l-C4醯基或苄基或苯基，其可未經取代或經鹵素或Cl-C4烷 基取代。 反應之第一步驟為醯化，係以已知方法進行，例如在輔 肋鹼之存在下，將式v醯氯加至式i或式m之環己烷-1, 3 -二酮之溶液或懸浮液中。此時，使用等莫耳反應物及輔 助鹼係有利的。某些情況下，使用少量過量（以式I或式 m為基準，1 · 2至1 · 5莫耳當量）之輔助鹼係有利的。 適當之輔肋鹼為三级烷基胺、吡啶或鹼金屬碳酸鹽。可 使用如二氯甲烷、二乙g|、甲笨或乙酸乙酯等之溶劑。 添加醯氯時，較佳係將反應混合物冷卻至〇至1 〇 1C ,然 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 後於20至100 C (持別是25至50C )之溫度攪拌之，至反 應完成為止。依慣例之方法純化分離，例如，將反應混合 物傾入水中，Μ例如二氯甲烷萃取有用產物。乾燥有機相 並移除溶劑後，可使祖製烯酵酯進行重姐而不經進一步之 纯化。環己烷-1，3 -二_之苄醯基烯醇酯之製備實洌可參 考例如ΕΡ-Α 186 118或 US 4,780,127。 可便利地於20至40t下，於輔助鹼存在下，於溶劑中， 藉助氰基化合物催化劑使烯醇酯重姐為式I .1之化合物。 所用溶劑可為例如乙腈、二氛甲烷、1,2 -二氯乙烷、乙 酸乙酯或甲苯。較佳之溶劑為乙腈。適用之輔助鹼為三级 % 烷基胺、吡啶或鹼金屬碳酸鹽，Μ苄醯基烯醇酯為基準， 其較佳係等莫耳或可高至四倍過量使用。較佳之輔肋鹼為 兩倍之三乙胺。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事：再填寫本頁) 適用之催化劑為例如氰化鉀或2 -甲基-2-羥基丙腈，較 佳者，以烯醇酯為基準，其量為1至50莫耳％ 。2 -甲基 -2 -羥基丙腈之添加量較佳為例如5至15莫耳％,特別是 1 〇莫耳％。環己烷-1，3 -二酮之烯醇酯之氣化物催化重姐 反應可參考 Ε Ρ - A 1 8 6 11 8 或 U S 4 , 7 8 0 , 1 2 7 。 係依已知之方法纯化分離，例如，以稀礦物酸（如5 %強 鹽酸或硫酸）酸化反應混合物，並Μ有機溶劑（如二氯甲 烷或乙酸乙酯）萃取之。純化時，Μ冷的5至10¾強鹼金 屬碳酸鹽溶液萃取萃液，使终產物進入水相中。酸化該水 性溶液或再K二氯甲烷萃取而得式I化合物之沉澱，乾燥 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（ 並移除溶劑。 ， · ·〆 做為起始物之式E或式m之1,3-二_係已知者，可使用 已知方法製備（請參考E P - A 7 1 7 0 7 , E P - A 1 4 2 7 4 1， EP-A 243 313, US 4 249 937 及 WO 92/13821 )。環己 烷-1，3 -二_及雙甲酮為可經商業上購得之化合物。 K已知之方法使式IV糖精羧酸衍生物與亞硫醯氯反應而 製備式V起始反應物。 某些式IV糖精羧酸為已知者（4-C00H者揭示於：
Zincke, Liebigs Ann. ill. ( 1 992 ) 23 1 ; 5 - C00H 者揭示 於 Jacobsen, Chem. Ber. 1 3 (1880)，1554; 6-C00H 者 揭示於 Weber, Chem. Be「. (1982), 1740 )。此外， % 4-氯糖精-5-羧酸揭示於德國專利36 07 343中。 亦可使對應之式A1之溴-或碘-取代糖精衍生物 --^------「裝II (請先閱讀背面之注意事V,再填寫本頁) *νβ Βγ,Ι
S02 Α1 Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
Br , I
其中L、Μ及Z如前文所定義，或者當Z不為Η時，使式 A 2之化合物 A2 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 五、發明説明（7) A7 B7 與一氧化碳及水在高壓下，於鈀、鎳、鈷或鍩過度金屬催 化劑及鹼存在下反應而製備式IV糖精羧酸。 例如，當L為甲基且Μ及Z為氫時，可進行如.下反應：
S02 CO / h2o 催化劑 CH3 H00C\
S02 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 催化劑鎳、鈷、铑及特別是鈀可呈金屬型態或圼已知價 態之慣用鹽之型態，例如，呈鹵化物之型態，如PdCl2 、 RhCl3.H2〇;乙酸酯、例如，Pd(0Ac)2;氮化物等。亦可 含有三级膦之金屬錯合物、金屬烷基羰基、金屬羰基，如 C02(C0)8, Hi(C0)4、與三级膦之金屬羰基錯合物，如 (PPh3)2Ni(C0)2,或三级膦之過渡金屬鹽錯合物。當以鈀 為催化劑時，Μ三级膦之過渡金靥鹽錯合物為最佳。本文 中之膦配位基之性質變化大。例如，其可Μ下示表示 R1 .R8 • R9 R10 R11 R12 --^------夂丨裝------訂------^森 (請先閱讀背面之注意京：再填寫本頁) · Ρ—(CH2),
P 或 其中n為1 、2 、3或4之數目，而R7至R13為低分子量 -10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ___B7 五、發明説明（8) 烧基，如Ci - Ce烧基，芳基或Ci - c4综基芳基，’如节基， 苯乙基或芳氧基。芳基可為萘基.葸基，較佳為未經取代 或經取代之苯基，僅需考慮取代基對羧化反應之憤性，否 則其可大為變化，包括所有懐性C -有機基團，如（^-(^烷 基，如甲基，轉基，如COOH, COOM( Μ為例如鹼金靥，鹼 土金靥或銨鹽），或经氧鍵结之C -有機基團，如（^-(^烷 氧基。 可以已知方法製備膦錯合物，例如本文提及之文獻所述 者。例如，可用商業上可購得之PdCU或Pd(0C0CH3)2等 金屬鹽為起始物，並添加膦，如P(CeH5)3, P(正-C4He)3, PCH3(CeH5)2 或 1,2-雙（二笨基膦基）乙妓j。 K過渡金靥^基準，慣用之膦量為0至20莫耳當量，持 別是0 . 1至1 0 ,特佳為1至5 。 過渡金屬之量不重要。當然，因成本之故，K式A1或 A2起始物為基準，其係極少量使用，例如〇.1至10莫耳％ ,特別是1至5莫耳％ 。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事V,再填寫本頁) 與一氧化碳及至少等莫耳（Μ式A1或A2起始物為基準 )水之反應係用Κ製備式IV糖精羧酸。反應姐份之水亦可 同時做為溶劑，亦即，其最大量並不重要。 不過，視所用起始物及催化劑之性質而定，亦可使用另 一種惰性溶劑，或以用於羧化反應之鹼為溶劑.而不W之 為反應组份。 用於梭化反應之適當惰性溶劑為慣用之溶劑，如烴類， 如甲苯，二甲苯，己烷，戊烷，環己烷，醚，如甲基第三 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 丁基醚，四氫呋喃，二氧雜環己烷，二甲氧基乙烷，經取 代醯胺，如二甲基甲醯胺，超取代脲，如四Ci-C*烷基脲 ，或腈，如笨腈或乙腈。 該製法之較佳具體實施>lj係過量使用一種反應姐份，特 別是鹼，因而無需額外之溶劑。 適用於該製法之鹼為所有可與於反應中釋出之碘化氫或 溴化氫结合之惰性鹼類。其實例為三级胺類，例如三烷基 胺，如三烷基胺，如三乙胺，環化胺類，如N -甲基六氫吡 陡或Ν,Η’-二甲基六氫吡畊，吡啶，鹼金屬碳酸鹽或碳酸 氫鹽，或四烷基取代脲衍生物，例如四（^-(：4烷基脲，如 四甲基脲。 鹼之量不重要，慣用量為1至10莫耳，特別是1至5莫 耳°當鹼係同時做為溶劑時，其量依例按使反應組份溶解 之量類增，因節省成本、可使用小的反應槽及確保反應組 份之接觸最大之實際考量，應避免過度之過量。 反應中，調整一氧化碳之壓力，使C0保持較式A1或A2化 合物過量。較佳者，一氧化碳於室溫下之壓力為1至250 巴，特別是5至150巴。 羧化反應依例係於2 0至2 5 0它下批次或連績進行，特別 是於30至150 "C。批次進行時，較佳者係連績將一氧化碳 注入反應混合物中，Μ保持恆壓。 依慣用方法由所得反應混合物中分離產物，如蒸餾。 反應所需之式Α1及Α2起始物係已知者，或者可依已知方 法製備。其可藉由碘取代之2 -甲基苯磺醯胺之過錳化物氧 -12 - 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS ) A4坑格（210X 297公釐） ----------^ 士衣 II (請先閲讀背面之注意事：再填寫本頁) 訂 I t A7 B7五、發明説明（10 ) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 化或胺基糖精之Sandraeyer反應而製得。胺基糖精可依已 知方法适原硝基糖精而製備，而後者則係已知者（如 Castle, Amer. Chem. Journal ϋ_ (1 889) , 184或 DRP 55 1 423 ( 1 930 ),或可由適當硝基苯衍生物（Liebigs Ann. (1963), 85 )或苯磺醯胺依文獻已揭示之方法 製俺。 此外，其可依實例1至12所示之類似方法製備。 使用時，較佳之式I糖精衍生物中L及Μ為氫、甲基、 甲氧基、甲硫基、氛、氣基、甲磺醯基、硝基或三氟甲基 。更佳之式I糖精衍生物中，L或Μ中一者不為氫或二者 均不為氫。 式I中，RitiT均為氫，或一、二或三者為甲基而餘者 為氫。除未經取代之環（R1至Re為氫）之外，特佳者R3 + R4 = CH3，且 R1, R2, R5及 Re = H。 Z特佳為所述之C-有機基團之一，特別是甲基，乙基， 炔丙基，乙醱基或笨基。 特佳之活性化合物示於表1至7。 式I化合物可圼農業可利用鹽之形態，大體而言，鹽之 性質不重要。一般而言，適用者為不負面影響式I化合物 除草活性之鹼鹽。 適當之鹼性鹽特別是鹼金羼鹽，較佳為納及鉀鹽，鹼土 金羼鹽，較佳為鈣，鎂及鋇鹽，及過渡金靥鹽，較佳為錳 ，飼，鋅及娥鹽，及铵鹽，其可含一至三個Ci-C*烷基或 經基匕-(：4垸基取代基，及/或笨基或苄基取代基，較佳 -13 - 本紙張A度適用中國國家標準（CNS )人4^格（210X297公釐） -------------「裝------訂------^旅 (請先閱讀背面之注意事：抨填寫本頁) ~
經濟部中央標隼局負工消費合作杜印製 五、發明説明（11 ) 為二異丙基銨，四甲基铵，四丁基铵，三甲基节基按，及 三甲基-(2-羥乙基）銨鹽，辚鹽，，疏鹽，較佳為二（Cl -C4)烷基锍鹽，及氧化疏鹽，較佳為三（Cl_C4)饶基氧 化錠锂。 式I化合物、含彼等之除草組合物及彼等之環境耐受鹽 ，如鹼金靥、鹼土金靥或銨鹽，及胺或含彼之除草姐合物 可於如麥、稻、玉米、大豆及棉花等作物中高度有效地控 制闊葉類及草類雜草，而不對作物產生可見之損傷。該作 用特別係於低腌用率時發生。 考盧施用方法之變化性，式I化合物及含彼等之姐合物 亦可用於另一類作物K根除雜草。適用之作物如下： 洋蒽（Allium cepa )，鳳梨（Ananas comosus )，洛化 生（Arachis hypogaea ), S荀（Asparagus officinalis )，高莖甜菜（Beta vulgaris spp· altissima ),蕪菁甜菜（Beta vulgaris spp· rapa )’ 油菜（Brassica napus va「. napus )，大頭菜（
Brassica napus v a r . napobrass ica )，木紋(
Brass i c a r a p a v a r . silvestris )，茶（Camellia sinensis )，紅花（Carthamus tinctorius )，伊利諾山 核桃（Carya illioninensis ),棒樣（Citrus limon ),甜澄（Citrus sinensis )，小果咖啡（Coffea arabica)[中果咖啡（Coffea canephora )，大果咖啡 (Coffea liberica )]，黃瓜（Cucumis sativus )，狗 牙草（Cynodon dactylon )，野胡麓 ίδ( Daucus carota -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ2.97公釐） 裝 訂 (锖先Μ讀背面之注意事，.抒填寫本頁) ， ‘ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 __B7 五、發明説明（12 ) )，油棕（E U e i s s u i n e e n s i s ).歐洲草莓（f r a g a r· i a vesca ),大豆（Glycine max )，陵地棉（Gossypium hirsutum ).[樹棉（Gossypium arboreum )，草棉（ G o s s y p i u π h e r b a c e u m ),葡葉棉（G 〇 s s y p i u m vitifoliura )],向日葵（Helianthus annuus ),橡膠 樹（Hevea brasiliensis ),大麥（Hordeun vulgare ),啤酒花（Humulus lupulus )，甘簾（homoea batatas),胡桃（Juglans regia)，兵丘（Lens culinaris )，亞麻（Linum usitatissimum ),番涵（
Lycopersicon lycopersicum ),綿蔡（Malus spp.), 木薯（Manihot esculenta )，紫苜猜（Medicago 雩 sativa ),芭蕉（Musa spp.),煙草（Nic〇tiana tabacum )[黃花煙草（N. rustica )]，油橄檷（Olea europaea ),稻（0「yza sativa 金甲丘（Phaseolus lunatus )，菜豆（Phaseolus vulgaris )，歐洲雲杉（ Picea abies ),松（Pinus spp·)，婉丘（Pisum sativum ),歐洲甜櫻桃（Prunus avium )，桃（Prunus persica ),西洋梨（Pyrus communis )，紅醋栗（
Ribes sylvestre ),茜麻（Ricinus Communis )，甘餘 (Saccharum officinarium ),黑麥（Secale cereale )，馬玲薯（Solanum tuberosum )，高梁（Sorghum b i c o 1 o r ) [ (S · v u U a r e )]，可可（T h e o b r o m a c a c a o )，紅車釉草（Trifolium pratense )，小麥（Triticum aestivum ),硬粒小麥（Triticum durum )， Ss( -15 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意畜再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __ B7 丨 '發明説明（13 )
Vicia faba )，葡萄（Vitis vinifera )，及玉蜀黍（ Z e a mays )0 再者，亦可經甭種及/或藉助遺傳工程方法將式I化合 物用於已對式I化合物產生嚴重抗藥性之作物上。 可於鸱芽前或葫芽後施用除草劑姐合物或活性化合物。 如果特定作物對該活性化合物之耐受性較差，可使用藉助 唄蓀設備而噴濶除草性姐合物之施用技術，K儘可能使敏 感性作物之絜子不受影W,而活性化合物同時觸及生長於 作物底下或覆蓋土壤表面之雜草之葉片（後接觸或保留法 )0 式I化合物或含彼等之除草姐合物可呈直接噴灑水溶液 隼 劑，粉劑，懋浮液劑，甚至高湄度水性，油性或他種懋浮 液或分散液劑，乳劑，油分散液劑，音劑，撒佈姐合物， 分散姐合物或顆粒之形態而噴孩，蓀化，撒佈，分散或加 水施用。胞用之形態依所需之用途而定；如果可能的話， 懕儘量使本發明活性化合物均勻地分散。 適用於製備直接噴灑溶液、乳液、甭劑或油性分散液之 輔助劑主要為：具中至高沸點之碾物油，如煤油或柴油， Μ及煤焦油，及植物性或動物性油，脂肪族、環狀及芳香 族烴，如石蠟，四氫萘，烷化萘或其衍生物，烷化苯及其 衍生物，醇.如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇及環己醇，嗣， 如環己酮，或強極性溶劑，如胺，如Ν -甲基吡咯啶嗣.或 水。 可添加水由乳液濃縮液，懋浮液，資劑，可溼性粉末或 -16 - 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4現格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事ί再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) 水分散性顆粒製備水性施用形態。欲製備乳液，胥劑或油 性分散液，可使物質於水中均質化，如此或藉助溼化劑， 黏著劑.分散劑或乳化劑將之溶於油或溶劑中。然而，可 製備含活性成份，溼化劑，黏著劑，分散劑或乳化劑及可 能之溶劑或油之適於以水稀釋之濃縮液。 適用之界面活性劑為芳族磺酸鹼金靥，鹼土金靥或铵鹽 ,例如二十四磺酸，酚磺酸，萘磺酸，及二丁萘磺酸鹽， 與脂肪酸，烷基及烷芳磺酸酯，烷基，十二基魅及脂肪酵 硫酸酯，亦可為磺化十六十七-及十八-醇之鹽，及 脂肪醇甘醇醚，磺化萘及其衍生物與甲醛之縮合物，#或 萘磺酸與酚及甲醛之縮合物，聚氧基伸乙基辛基酿挺，乙 氧基化異辛-、辛-或壬-基酿，院基本基或二丁基本基 聚甘醇醚，烷基芳基聚醚醇，異三癸基醇，脂肪醇-環氧 乙烷縮合物，乙氧化蓖麻油，聚氧基伸乙基烷 基伸丙基烷基醚，十二醇聚甘醇醚乙酸酯，山梨糖81 @ ’ 木質素-亞硫酸鹽廢水或甲基纖維素。 粉劑，分散及撒佈性姐合物可經由混合或合阱$ @ ® 化合物與固態載劑而製得。 可结合活性化合物與固態載劑而製得顆粒劑，％ @ s ’ 浸漬或均質顆粒。固態載劑為礦土，如矽酸，氣凝@ 酸鹽，滑石粉，高嶺土，石灰石，石灰，白堊，b σ 1 e ’ Λ 土，黏土，白雲石，矽r桌土，硫酸眄及硫酸鎂， 合成物質粉末，肥料，如硫酸銨，瞵酸铵，硝酸 植物性產物，如毅類麵粉，樹皮粉，木屑，及 -17 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八如无格（210X297公釐） . 「裝 訂 (請先閱讀背面之注意事：异填寫本頁) · · 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7_ 五、發明説明（15 ) 素粉或他種固態載劑。 大體而言，調配物中含0.01至95重量％之活性化合物， 較佳為0.5至90重童％。所用活性化合物之纯度為90至 100¾，較佳為95至100¾ (依據NMR光譜）。 可依下示方法調配本發明式I化合物： I 將2 0重量份之簧例2 . 0 8化合物溶於含8 0重量份烷化笨 、10重量份由8至10莫耳環氧乙烷與1莫耳油酸N -單 乙醇醯胺形成之加成產物、5重量份十二苯磺酸钙及 5重量份由40莫耳環氧乙烷與1莫耳篦麻油形成之加 成產物之混合物中。將溶液傾入並均匀分散於 1 0 0 , 0 0 0重量份之水中，得含0 . 0 2重量％活性化合物 之水性分散液。 % I 將20重量份之茛例2. 08化合物溶於含40重量份環己酮 、30重量份異丁醇、20重量份由7莫耳環氧乙烷與1 莫耳異辛基酚形成之加成產物及1〇重量份由40莫耳環 氧乙烷與1莫耳篦麻油形成之加成產物之混合物中。 將溶液傾入並均勻分散於100,000重量份之水中，得 含0.02重量％活性化合物之水性分散液。 I 將20重量份之實例2.08活性化合物溶於含25重量份環 己嗣、65重量份沸點介於210至280 υ之礦物油及 10重量份由40莫耳環氧乙烷與1莫耳篦麻油形成之加 成產物之混合物中。將溶液傾入並.均匀分散於 100,000重量份之水中，得含0,02重量％活性化合物 之水性分散液。 -18 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210 Χ 297公釐） (請先聞讀背面之注意本，丹填寫本页) .裝 訂 A7 B7 五、發明説明（16 ) IV 充分混合20重量份之實例2.08活性化合物與3重量份 二異丁基萘- 磺酸納、17重量份得自亞硫酸廢水之 二十四磺酸納及60重量份粉狀氣凝膠，並於缍磨機中 研製之。將混合物均勻分散於20,〇〇〇重量份之水中， 得含0 . 1重量％活性化合物之噴菝姐合物。 V 混合3重量份實例2.08活性化合物與97重量份切割细 緻之高嶺土。如此，得含3重量》：活性化合物之撖佈姐 合物。 VI 充分混合20重量份實例2.08活性化合物與2重量份十 二苯磺酸鈣、8重量份脂肪醇聚甘醇醚，2重最份酚 -脲-甲醛縮合物納鹽及68重量份石蠘礦物油。得穩 售 定油性分散液。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 可使糖精衍生物與多種其他代表性除草或生長調節活性 化合物混合並一起施用/ K增加作用範圍並達增效作用。 例如，適用之基本姐份為二哄，4 Η - 3 ,卜笨并嗶哄衍生物 ，苯并噻二畊2,6 -二硝基苯胺，Ν -笨基胺甲酸酯，硫 代胺甲酸酯，鹵代羧酸，三哄，醯胺，脲，聯苯醚，三哄 酮，腺密啶，笨并呋喃衍生物，於2 -位含羧基或碳亞胺= 環己烷-1.3 -二嗣衍生物，喹啉羧酸衍生物，咪唑啉銅， 磺醯胺，磺醯脲，芳氧基-或雜芳氧基笨氧基丙酸及其鹽 ，酯及醢及他者。 此外，亦可使式I化合物本身或其與他種除草劑之姐$ 頟外地與他種作物防護劑混合而施用，例如與控制有害$ 物或植物病原性真菌及细菌之製劑併用。另引人興痤者·# -19 - 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210X 297公釐） 2ύ93厶8 Α7 Β7 五、發明説明（17 ) 與礦物鹽溶液相混，用於養份流失及微量元素缺乏。亦可 添加非植物毒性油及油濃縮液。 依控制之目的，施用年限，標的植物及生長階段而異， 活性化合物之施用量介於0.001至3.0公斤活性化合物/畝 (a.s.)，較佳為介於〇.〇1至1.0。 製餚實例 (A) 起始物之製備 ⑴ 2 -甲基-6-乙醯胺基苯甲酸 將90.6克（0.6箅耳）6-甲基鄰胺基苯甲酸加至24.8 克（0.62莫耳）NaOH在500毫升水中之溶液中，然後 滴加63.4克（0.62莫耳）乙酸酐。攪拌一小時後，冷 % 卻中'Μ濃H C 1酸化混合物之p Η至3 ,抽氣濾過沉積 之沉澱，以水沖洗，於5 0 t下減壓乾燥之。 產率：107克（0.55莫耳），為理論值之92%，熔點： 189- 190^0 ° ⑵ 2 -甲基-3 -硝基-6-乙醯胺基苯甲酸 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事ί‘再填寫本頁) 取271毫升-510之98¾硝酸，部份部份地加入1〇6克 (0.55莫耳）⑴中製備之2 -甲基-6-乙醯胺基苯甲酸 。於1 0 t攪拌一小時後，將反應混合物傾人540克 冰與270毫升水之混合物中。抽氣滤過沉積之沉澱 ,Μ水冲洗，於50¾下減壓乾燥之。 產率：75.6克（0.317萁耳），為理論值之58¾，熔點 ：190-191X： 〇 S相當長時間之靜置後滹液析出3-位經硝化之異構 -20 - . 各紙浪尺度速用中國國家橾準（CNS ) A4坑格（210X297公嫠) ' 五、發明説明（18 ) » 物： 產率：21·3克（0.089萁耳），為理論值之16¾，熔點 ：1 80 - 1 82 ^。 ⑶ 2 -甲基-3 -硝基-6-胺基笨甲酸 取450毫升2N NaOH,加人75.6克（0.317莫耳）2-甲 基-3 -硝基-6-乙醯胺基苯甲酸。加熱反應混合物至 9 5 t ,於該溫度下攪拌一小時。冷卻至10 t：後，添 加425毫升2N HC1酸化之，抽氣滤過沉積之沉澱， 以水沖洗，於5 0 "C下減壓乾燥之。 產率：50.7克（0.258莫耳），為理論值之82¾，熔點 :183-184¾ 。 於酸中移除乙醯基時，將產生去梭化作用。 ⑷ 2 -甲基-3-硝基-6-胺基苯甲酸甲酷 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事：.舟填寫本頁) 將49.7克（0.253莫耳）2 -甲基-3-硝基-6-胺基笨甲 酸溶於380毫升丙酮中，加入43克（0.51莫耳）碳酸 氫钠。然後將混合物加熱至沸騰，至（：02完全釋出 為止。然後於丙酮之沸點下，在兩涸鐘頭内將 35.3克（0.28莫耳）硫酸二甲酯加至生成之2 -甲基 -3 -硝基-6-胺基苯甲酸納鹽之懸浮液中，繼之迴流 混合物三小時，然後冷卻之。將反應混合物傾至 1.8升水中，以二氯甲烷萃取。乾烽後，濃縮有機 層。所得固體之純度足Μ用於下一反應（N M R )。 產率：50克（0.238莫耳），為埋論值之94¾，熔點： 92 -94 它。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家搞準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（19 ) ⑸ 2 -甲氧基羰基-3-甲基-4-硝基苯磺醯氯 溫熱下將58.5克（0.278莫耳）2 -甲基-3-硝基-6-胺 基笨甲酸甲酯溶於2 8 0毫升冰醋酸中，於1 5至2 0 t 下將該溶液傾入85毫升濃HC1中。然後於5至10¾下 滴加19.3克（0.28莫耳）亞硝酸納在60毫升水中之溶 液，於5 "C下攪拌該混合物3 0分鐘。接著將該重氮 鹽溶液滴加至374克S02在含有14克CuCl2(溶於30毫 升水中）之750毫升冰醋酸之溶液中。完全釋出氮之 後，攪拌混合物1 5分鐘，將之傾至1 . 4升冰-水中。 Μ 1.2升二氯甲烷萃取分離磺醯氯。乾燥並·濃縮有 機層，得7 3克（0 . 2 5莫耳，理論值之9 0 S；)之油質， 鬌 由NMR(CDCU)中判定為純化2 -甲基羰基-3 -甲基 -4-硝基笨磺醯氯。 ⑹ 4 -甲基-5 -硝基糖精 取104毫升25¾氨水溶液，加人100毫升水，然後於 1〇它下滴加48.7克（0.166莫耳）2-甲氧基羰基-3-甲 基-4-硝基苯磺醯氯在70毫升四氫呋喃中之溶液。 於2 5 攪拌三小時後，大量移除水及TH F ,以乙酸 乙酯攪拌殘餘物，抽氣過滤，以乙酸乙酯沖洗。減 壓下乾燥，得34克（0.131莫耳，理論值之79 3；)白色 固體，熔點：3 1 2 (分解）。 ⑺ 2,4 -二甲基-5-硝基糖精 可於N a 0 Η存在下，使用硫酸二甲酯使⑹中所得之糖 精甲基化而製備。 -22 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） ^ —裝 訂 ^夯 (請先閱讀背面之注意京再填寫本頁) - · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明说明（20 ) ⑻ 3-甲基-4-硝基- 2- (Ν·-甲基）羧醯胺甲基苯磺醯 胺 將50毫升水傾人50毫升40¾甲胺溶液中 然後於1〇 C下滴加24.3克（83毫莫耳）2-甲氧基羰基_3_甲基 -4 -硝基苯硝藤氯在35毫升THF中之溶’液。#25¾下 攪拌一小時後，移除所有揮發性成份。以乙酸乙酯 萃取殘餘物，K水沖洗有機層，乾燥並濃縮之。经 長時間靜置後，殘餘物仍保持结晶。產率：10.3克 (4 0毫莫耳，.理論值之4 8 ϋ!)，熔點：1 2 5 - 1 2 6 t , Μ 乙酸乙酯再结晶後熔點：144-145。 ⑼ 4 -甲基-5 -胺基糖精 溫熱中將33.6克（0.13莫耳）4 -甲基-5-硝基糖精溶 擊 於1 . 2升水中，加入5克Pd/C (於活性碳上10¾)。剌 烈撹拌中通入氫氣（無壓氫化）。於4 . 5小時内吸收 9升之氫。冷卻至25 υ後，滤過催化劑，將滤液濃 縮至200毫升體積，隨後酸化至pH為1。抽氣濾過積 存之沉澱，Μ水冲洗，於50TC下減壓乾燥。得 23.4克（0.11莫耳，理論值之85¾)白色固體，熔點 ：272-273¾ ° ⑽ 4 -甲基-5 -碘糖精 取205毫升冰醋酸，160毫升水及40毫升濃HC1之混 合物，於15-20¾下攪拌間加人23.4克（0.11莫耳） 4 -甲基-5-胺基糖精。於5-lOt：下將7.9克（0.115莫 耳）亞硝酸納滴加至所得懸浮液中，於5 °C下Μ ί半 -23 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------γ-參-- (請先閱讀背面之注意事：再填寫本頁) -訂 .7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 21 ) 1 1 1 1 30分 鐘 。將含 於 懋浮 液 中之 重氮鹽部份 部份 地滴加 請 1 1 1 先 1 至 加 溫 至501 之 19.1 克 (0.1 15莫耳）碘化鉀在170毫 閱 讀 升 水 中 之溶液 中 ,形 成 氮氣 。冷卻至室 溫後 ,抽氣 ij 1 I m 過 分 離沉積 之 產物 t Μ水 沖洗，於5 0 。。下 減壓乾 之 注 i 意 I .1-0· 燥 0 得 32 · 5克 (0 .1莫 耳 ,理 論值之91¾)固質 ,熔點 事 r 1 I ： 257 - 258 1C 燃燒分析得知其碘含量為38. 5¾ (理 -h- 填一 一'1 論 值 之 39.3¾) 〇 寫 本 頁 裝 I 該 產 物 之純度 足 Μ用 於 下一 反應。 '—✓ 1 01) 4- 胺 基 -3-甲基- 2- (Ν * 甲基 )羧醯胺基- N -甲 基-笨 1 1 磺 醯 胺 1 I 依 類 Μ 於⑼之 方 法， 無 壓氫 化⑻中所得 之3 - 甲基 * 1 訂 -4 -硝基’ -2 - (N f ^ 甲基 )羧醯胺基-N-甲基 -苯磺醯胺 1 I 0 得 標 的化合 物 ,產 率 93¾ , 熔點：217 -218V ° 1 1 02) 3- 甲 基 -4 -确- 2- (Ν'- 甲 基）羧醯胺基 甲基 -苯磺 1 I 醯 胺 1 —«S.I 依 ⑽ 中 所示方 法 使上 示 化合 物重氮化， 與KI反應， 泉 I 將 之 轉 化成標 的 化合 物 0 1 1 產 率 理論值 之 95¾ , 熔點： 60 -62 TC ° 1 | © 中間 體 IV 之製備 1 1 〇 4- 甲 基 糖精-5 -羧酸 1 I 將 6 . 4克（0 . 002莫耳） 4- 甲基 -5 -碘糖精溶於70毫升 1 1 四 甲 基 腺及30 毫 升水 中 ,使 之與0 · 7克雙（三 苯基膦 1 1 )鈀氯化物反應， 於30 0 毫升 壓力釜中加 熱至 loor * 於 1 0 0巴一氧化碳之壓力下攪拌3 6小時。 1 I - 24 — 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） A7 B7五、發明説明（22 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 濾過混合物，高真空蒸餾移除水及四甲基腺，純化 分離之。以第三丁基醚甲酯（MTBE)吸取殘餘物，以 “11(：〇3溶液萃取，KHC1酸化後，再KMTBE萃取。 濃縮後得2.8克（理論值之583!)4 -甲基糖精-5-羧酸 〇 XH NMR (DMSO, 400.1 MHz)： 2.85 (3H, s)； 8.05 (1H, d)； 8.2 (1H, d)； 13C NMR (DMSO, 100.6 MHz)： 167.4 (CO)； 161,3 (CO); 141.6 (四级 C); 139.7(四级碳）； 138.7(四级碳）；135.6((：}〇;125.4(四级碳）； 118 . 5 (CH) ; 15·4 (CH3)。 (14) 2,4 -二甲基糖精-5-羧酸 取7.3克（0.02莫耳）3-甲基-4-碘- 2-(N’-甲基）羧臨 胺-N-甲笨磺醯胺，連同0.69克雙（三苯基膦）鈀氯 化物，30毫升水及70毫升四甲基脲置於300毫升壓 力釜中，加熱混合物至1001C,於100巴一氧化碳壓 力下搜拌3 6小時。 依13中所述方法纯化分離後，得4 . 1克標的化合物 (0. 014莫耳，理論值之72¾)。 "H NMR (DMS0, 400.1 MHz)： 2.9 (3H, s)； 3.15 (3H, s)； 8.2 (2H, 2d)； 14.0 (1H, s) 13C NMR (DMSO, 100.6 MHz)； 167.3 (CO)： 158.6 (CO); 139.7 (四级 C); 139.1 (四级 C); 1 3 8 . 9 (四级 C ) ; 1 3 5 . 5 ( C H ) ; 1 2 4 . 6 (四级 C ); -25 - (請先閱讀背面之注意京再填寫本頁) 裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 23 五、發明説明（ 119.0 (CH)； 22.9 (CH3)； 15.6 (CH3)° (19 2,4 -二甲基糖精-5-碳醯氯 將3.8克（14.9毫莫耳）2,4 -二甲基糖精-5 -羧酸懋浮 於100毫升甲笨中，將混合物加熱至80 °C ,滴加 3.5克（29.8毫莫耳）亞硫醯氯。迴流兩小時後，熱 傾析溶液，濃縮反應混合物。 產率：理論值之7 4 X，熔點：1 4 9 - 1 5 0 TC。 可依類似方法製得表8所示之式V糖精碳醯氯。 〇 將式V中間體轉化成具除草活性之式I终產物 as 環己烷二酮之醯化 --------「裝-- (請先閱讀背面之注意京填寫本頁) 訂 0 ch3
S〇2 ch3 •-7-泉 Τ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 將1.21克（12毫莫耳）三乙胺傾至1.23克（10.9毫莫 耳）環己烷-1,3-二酮在50毫升二氯甲烷中之懸浮液 中，然後於25 °C下滴加3克（10.9毫莫耳）2,4 -二甲 基糖精-5-碳醯氛在60毫升二氯甲烷中之溶液中。 然後於4 0 t下攪拌該混合物七小時。冷卻後，傾入 60毫升水，於分液漏斗中分離二氯甲烷層，於硫酸 鎂上乾燥之。汽提溶劑後殘餘之非晶形殘餘物 (2.5克）即烯醇酯，不進一步纯化，用於下一階段 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 2993^8 Α7 Β7 五、發明説明（办） 之重姐。 (17) 式I终產物之重姐 0 0 CH3 0
--------「裝-- (請先閱讀背面之注意事V..丹填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 將2.5克（7.2毫莫耳）上述烯醇酯溶於80毫升乙腈中 ，使之與3. 5毫升三乙基胺反應，然後與0.33克（4 毫莫耳）2-甲基-2-羥基丙腈反應，攢拌16小時。然 後加入24.5克5¾ HC1,以100毫升二氛甲烷萃取反 雩 應混合物。然後K 5¾碳酸鉀溶液萃取有機層，使產 物進入水相中。以湄HC1酸化該鹼性水溶液，得膠 狀固體沉澱，經Μ二異丙醚研製後，形成结晶。以 石油_冲洗後，於減壓下乾燥。產率：0.88克（理 論值之35¾)。 依類似方法製備下示化合物： 表1至表8所示基團係有關取代基所具之特佳定義（與 其他取代基之姐合無關）。 0
-27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29"；公釐） 、-* 7
A 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 23 ) - 表1 : 經糖精-4 -基 -取代 之環己嗣-1 , 3 -二 _ 编5虎 R3 R4 L M z 瑢點.〇c 1.01 Η Η Η H H 202 - 204 1,02 Η Η Η H ch3 1.03 Η Η Η H c2h5 1.04 Η Η Η H 烯丙基 1.05 Η Η Η H 炔丙基 1.06 Η Η Η H 苯基 1.07 Η Η ch3 H Η 1.08 Η Η ch3 H ch3 1.09 Η Η ch3 H c2h5 1.10 Η Η ch3 H 烯丙基 1.11 Η Η ch3 H 炔丙基 1.12 Η Η ch3 H 笨基 1.13 Η rt Cl H Η 1.14 Η Η Cl H ch3 1.15 Η Η Cl H c2h5 1.16 Η Η Cl H 烯丙基 1.17 Η Η Cl H 炔丙基 1.18 Η Η Cl H 笨基 1.19 Η Η H ch3 Η 1.20 Η Η H ch3 ch3 1.21 Η Η H ch3 c2h5 1.22 Η Η H ch3 烯丙基 1.23 Η Η H ch3 炔丙基 1.24 Η Η H ch3 苯基 1.25 Η Η H Cl Η 1.26 Η Η H Cl ch3 1.27 Η Η H Cl C2H5 1.28 Η Η H Cl 烯丙基 1.29 Η Η H Cl 炔丙基 1.30 Η Η H Cl 苯基 1.31 Η Η H och3 Η -28 - --------(I 裝-- (請先閱讀背面之注意事..卉填寫本頁) 泉 Τ、 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）
、1T A7 五、發明説明（26 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 编號 R3 R4 L M | Z :丨溶點0C 1.32 Η Η Η och3 ch3 1.33 Η Η Η och3 C2Hs 1.34 Η Η Η och3 烯丙基 1.35 Η Η Η och3 .炔丙基 1.36 Η Η Η och3 苯基 1.37 Η Η och3 H Η 1.38 Η Η och3 H ch3 1.39 Η Η och3 H c2h5 1.40 Η Η och3 H 烯丙基 1.41 Η Η och3 H 炔丙基 1.42 Η Η och3 H 笨基 1.43 Η Η H N02 Η 1.44 Η Η H N〇2 ch3 1.45 Η Η H no2 c2h5 1.46 Η Η H no2 烯丙基 1.47 Η Ή H no2 炔丙基 1.48 Η Η H no2 苯基 1.49 Η Η CN H Η 1.50 Η Η CN H ch3 1.51 Η Η CN H C2Hs 1.52 Η Η CN H 烯丙基 1.53 Η Η CN H 炔丙基 1.54 Η Η CN H 苯基 1.55 Η Η cf3 H Η 1.56 Η Η cf3 H ch3 1.57 Η Η cf3 H c2h5 1.58 Η Η cf3 H 烯丙基 1.59 Η Η cf3 H 炔丙基 1.60 Η Η cf3 H 苯基 1.61 ch3 ch3 H H Η 224-225 1.62 ch3 ch3 H H ch3 177-180 --------「裝—I (請先閱讀背面之注意事V,再填寫本頁) 、-° 7 泉 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210 X 297公釐）
第84108050號專利申請案 中文說明軎修正頁（85年8月） 五、發明説明（A) 表2:經糖精-5-基-取代之環己酮-1,3-二嗣
經濟部中央標隼局員工消費合作社印製
\ jr3 R4 L .M z m ΐό 〇c 2.01- Η Η Η H H 2.02 Η Η Η H 2.03 Η Η Η H C2H5 2.04 Η Η Η H 燒 R 基 2.05 Η Η Η H ,¾丙基 2.06 Η Η Η H 苯基 2.07 Η Η ch3 H Η 280 - 282 2.08 Η Η ch3 H ch3 ISO 2.09 Η Η ch3 H C2Hs 192 2.10 Η Η ch3 H 烯丙基 2.11 Η Η ch3 H 炔丙基' 2.12 Η Η ch3 H 苯基 2.13 Η Η Cl H Η 2.14 Η Η Cl H ch3 2.15 Η Η Cl H c2h5 2.16 Η Η Cl H 烯丙基 2.17 Η Η Cl H 炔丙基 2.18 Η Η Cl H 沄基 2.19 Η Η H ch3 Η 2.20 Η Η H ch3 ch3 2.21 Η Η H ch3 c：h5 2.22 Η Η H ch3 烯丙基 2.23 Η Η H ch3 炔丙基 2.24 Η Η H ch3 莰基 2.25 Η Η H H Η 2.26 Η Η H H ch3 2.27 Η Η H H C2Hs 2.2S Η Η H H 烯丙基 2.29 Η 1 Η H H ' 块丙基 、 130 Η 1 Η H H、 2.31 Η Η H 〇ch3 H 1 2.32 Η Η H och3 ch3 I 2.33 Η Η H och3 c2h5 I 30 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 第84108050號專利申請栗 中文說明寄修正頁（85年8月） 、發明説明（>1) A7 B7 五 經濟部中央標準局負工消費合作社印製
漠成 R3 R4 L m i z | s as 〇c 2.34 Η Η Η OCH3 烯丙基 1 . 2.35 Η Η Η 9ch3 I .成丙基 2.30 Η Η Η 〇ch3 a 2.37 Η Η och3 H H 2.38 Η Η och3 H ch3 2.39 Η Η och3 H C2H5 1 2.40 Η Η och3 H ί希丙基 2.41 Η Η och3 H 炔丙基 2.42 Η Η och3 H 沄基 2.43 Η Η N〇2 H Η 2.44 Η Η N〇2 H ch3 2.45 .Η Η N〇2 H C2H5 2.46 Η Η N〇2 H 烯丙基 2.47 Η Η N〇2 H 炔丙.基 2.48 Η Η N〇2 H 苯基 2.49 Η Η CN H Η 2.50 Η Η CN H ch3 2.51 Η Η CN H c2h5 2.52 Η Η CN H ίτϊϊ 2.53 Η Η CN H 炔丙基 2.54 Η Η CN H 苯基 2.55 Η Η cf3 H Η 2.56 Η Η cf3 H ch3 2.57 Η Η cf3 H C2H5 2.58 Η Η cf3 H 烯丙基 2.59 Η Η cf3 H 炔‘两基 2.60 Η Η cf3 H 苯基 2.61 Η ch3 ch3 H ch3 247-250 2.62 ch3 ch3 ch3 H ch3 208-210 2.63 Η Η ch3 ch3 ch3 220-222 2.64 ch3 Η ch3 CH3 I CH3 2.65 Η ch3 ch3 ch3 c2h5 2.66 Η Η och3 ch3 ch3 2.67 ch3 Η och3 ch3 ch3 2.63 ch3 ch3 och3 ch3 ch3 2.69 Η ch3 och3 ch3 C：HS , ：.70 Η Η och3 〇叫-CH3 I ch3 Η och3 C! J CH3 2.72 ch3 ch3 och3 Cl 1 ch3 I 3 1 ---------裝------訂-----線< . ί (請先閱讀背面之注意事項#填寫本頁) · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 第备M3號專利申請；中文說明書修正頁（85年8月） A7 B7 1>?i： 五、發明説明（λΡΘ
No. R3 R4 L M z m.p. (°C) 2.73 ch3 ch3 ch3 H C2H5 172 2.74 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 210-212 2.75 Η Η ch3 〇ch3 ch3 192-195 2.76 Η Η ch3 H i-C3H7 146-148 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· ,ιτ 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 31a 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 第841080 50號專利申請案 中文說明軎修正頁（8 5年8月） 五、發明説明（>‘ 表3:经糖精-5 -基-取代之環己嗣-1,3 -二酮
經濟部中央標準局員工消费合作杜印策
m R3 R4 L M z S Ιύ 〇c 3.01 Η Η ch3 H H 3.02 Η Η ch3 H ch3 >250 3.03 Η Η ch3 H c2h5 3.04 Η Η ch3 H 烯丙基 165 3.05 Η Η ch3 H 炔丙基 3.06 .Η Η ch3 H 苯基 3.07 Η Η ch3 H Η 3.08 Η Η ch3 ch3 ch3 246 3.09 Η Η ch3 ch3 C2Hj 171 3.10 Η Η ch3 ch3 烯丙基 3.Π Η Η ch3 ch3 缺m基 3.12 Η Η ch3 ch3 苯基 184 3.13 Η Η H H Η 3.14 Η Η H H ch3 3.15 Η Η H H C2Hj 3.16 Η Η H H 烯丙基 3_17 Η Η H H 炔丙基 3.18 Η Η H H 苯基 3.19 Η Η ch3 Cl Η 3.20 Η Η ch3 Cl CH3 I 3.21 Η Η ch3 Cl c：H5 3.22 Η Η ch3 Cl 烯丙基 3.23 Η Η ch3 Cl 缺PI基 3.24 Η Η ch3 Cl 3.25 Η Η och3 H Η 3.26 Η Η och3 H ch3 3.27 Η Η och3 H c2h5 3.23 Η Η och3 H .S 3.29 Η Η och3 H 玦圬s 3.30 Η Η och3 H ¥圣 3.31 Η 1 Η ch3 OCH;、 H | 3.32 Η Η ch3 och3 CH3 j 3.33 Η 1 Η ch3 och3 c：h5 I 32 --------叫装------訂------^(讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 第84108050號專利申請荼 中文說明霄修正頁（85年δ月 Α7 Β7 五、發明説明（y 經濟部中央標準局員工消费合作社印製
编號 R3 R4 L M z 溶點〇C； 3.34 Η Η ch3 OCH3 烯丙基 3.35 Η Η ch3 0CH3 炔丙基 3.36 Η Η ch3 OCH3 苯基 3.37 Η Η och3 H Η 3.38 Η Η OCH3 H ch3 3.39 Η Η OCH3 H C2H5 3.40 Η Η OCH3 H 大希两基 3.41 Η Η OCH3 H 炔丙基 3.42 Η Η OCH3 H 苯基 3.43 Η Η Ν〇2 H Η 3.44 Η Η Ν〇2 H ch3 3.45 Η Η Ν〇2 H c2h5 3.46 Η Η Ν〇2 H 烯丙基 3.47 Η Η Ν〇2 H 炔丙基 3.48 Η Η Ν〇2 H 苯基 3.49 Η Η so2ch3 H Η 3.50 Η Η so2ch3 H ch3 3.51 Η Η so2ch3 H c2h5 3.52 Η Η so2ch3 H 烯丙基 3.53 Η Η so2CH3 H 炔丙基 3.54 Η Η so2CH3 H 苯基. 3.55 Η Η cf3 H Η 3.56 Η Η cf3 H ch3 3.57 Η Η cf3 H c2h5 3.58 Η Η cf3 H 烯丙基 3.59 Η Η cf3 H 炔丙基 3.60 Η Η cf3 H 苯基 3.61 ch3 ch3 ch3 H ch3 178-180 3.62 ch3 Η ch3 H ch3 R3 CK3 CH3 CH3 H CH3 ch3 R4 "chT ch3 ch3 H CH3 ch3 L CH3 CK3 CH3 ch3 CK3 CH3 M CH3 ch3 ch3 ch3 ch3 H 裝------訂------1線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·
No. 3.6了Til" 3 · 65~ ~~se ~βΤ .68 C2H5 苯基 ch3 i*C3H7 i-C3H7 烯丙Ϊ m.p. (°C) "l32 "2I3 ~2QQ "82TelΎβι 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33 -
.V 第84108050號專利申請系 中文銳明書修正頁（85年8月） 五、發明説明（+ο B7 4 表 糖 0
酮 酮 二 - 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
須號 R3 R4 L | M z 溶〇C 4.01 Η H H H H 4.02 Η H H H ch3 178-179 4.03 Η H H H C2Hs 4.04 Η H H H 烯丙基 4.05 Η H H H 炔丙基 4.06 Η H H H 苯基 4.07 Η H ch3 H Η 4.08 Η H ch3 H ch3 4.09 Η H ch3 H C2Hs 4.10 Η H ch3 H 烯丙基 4.11 Η H ch3 H 炔丙基 4.12 Η H ch3 . H 苯基 4.13 Η H Cl H Η 4.14 Η H Cl H ch3 4.15 Η H Cl H c2h5 4.16 Η H Cl H 烯丙基 4.17 Η H Ci H 诀丙基， 4.18 Η H Cl H 苯基 4.19 Η H H ch3 Η 4.20 Η H H ch3 Η 4.21 Η H H ch3 C2Hs 4.22 Η H H ch3 烯丙基 4.23 Η H H ch3 +块丙基 4.24 Η H H 1 CH3 I s 基 4.25 Η H H | H Η 4.26 Η H H | H ch3 4.27 Η H H | H c：h5 4.28 Η H H | H s 4.29 Η H Η I H _. f-Ά 7^1 ^ 4.30 Η 1 Η 丨 Η 丨 Η 丨 ' s .g 1 4.31 Η 1 Η 1 Η 1 OCH3 1 Η 4.32 Η j Η 1 Η 1 OCH3 j CH3 J -34 - t —裝 . 訂 旅 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Ή: B7 第841080 5 Ο號專利申請案 中文說明害修正頁U5年8月） 五、發明説明（iv) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 编號 R3 R4 L M Z 熔點〇c 4.33 Η Η Η och3 C2H5 4.34 Η Η Η och3 烯丙基 4.35 Η Η Η och3 炔丙基 4.36 Η Η Η och3 苯基 4.37 Η Η och3 H Η 4.38 Η Η och3 H ch3 4.39 Η Η och3 H C2H5 4.40 Η Η och3 H 烯丙基 4.41 Η Η och3 H 炔丙基 4.42 Η Η och3 H 笨基 4.43 Η Η H N〇2 Η 4.44 Η Η H N〇2 ch3 4.45 Η Η H N〇2 c2h5 4.46 Η Η H N〇2 烯丙基 4.47 Η Η H N〇2 炔丙基 4.48 Η Η H N〇2 苯基 4.49 Η Η H CN Η 4.50 Η Η H CN ch3 4.51 Η Η H CN c2h5 4.52 Η Η H CN 烯丙基 4.53 Η Η H CN 块丙基 4.54 Η Η H CN 苯基 4.55 Η Η H cf3 Η 4.56 Η Η H cf3 ch3 4.57 Η Η H cf3 c2h5 4.58 Η Η H cf3 烯丙基 4.59 Η Η H cf3 炔丙基 4.60 Η Η H cf3 苯基 4.61 ch3 Η ch3 H Η 184-186 4.62 ch3 Η ch3 H ch3 180-181 4.63 ch3 Η ch3 H 笼基 325 - 330 4.64 Η Η ch3 H ; ch3 >200 R3 CH3 R4 CH3 L H M H m.p. (°C) "Ϊ68
No. 4.65 Z~www (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS〉A4規格（210X297公釐） -35 - 五、發明説明（刃） A7 B7 表5:經糖精-6-基-取代之環己嗣-1，3-二嗣 〇 0
經濟部中央標準局員工消费合作社印製 〇2S — NZ 编號 R3 R4 L M z 瑢點〇c 5.01 Η Η ch3 ch3 H 5.02 Η Η ch3 ch3 ch3 5.03 Η Η ch3 ch3 c2h5 5.04 Η Η ch3 ch3 烯丙基 5.05 Η Η ch3 ch3 炔丙基 5.06 Η Η ch3 ch3 苯基 5.07 Η Η ch3 och3 Η 5.08 Η Η ch3 och3 Η 5.09 Η Η ch3 och3 C2Hj 5.10 Η , Η ch3 och3 烯丙基 5.11 Η Η ch3 och3 _炔丙基 5.12 Η Η ch3 och3 苯基 5.13 Η Η Cl Cl Η . 5.14 Η Η Cl Cl ch3 5.15 Η Η Cl Cl C2H5 5.16 Η Η Cl Cl 烯丙基 5.17 Η Η Cl Cl 炔丙基 5.18 Η Η Cl Cl 苯基 5.19 Η Η C! ch3 Η 5.20 Η Η Cl ch3 Η 5.21 .Η Η Cl ch3 c2h5 5.22 Η Η Cl ch3 烯丙基 5.23 Η Η Cl ch3 炔丙基 5.24 Η Η Cl ch3 苯基 5.25 Η Η ch3 H Η 5.26 Η Η ch3 H ch3 5.27 Η Η ch3 H c2h5 5.2S Η Η ch3 H 烯丙碁 5.29 Η Η ch3 H 炔丙基 5.30 Η Η ch3 H 苯基 5.31 Η Η ch3 sch3 Η 5.32 Η Η 1 CH3 sch3 ch3 -36 - 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（210X297公釐） I-------一丨裝------訂------ 一(請先閱讀背面之注意事..各填寫本頁) . _
A 五、發明説明（％) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 編號 R3 R4 L M z _熔點。CT 5.33 Η Η ch3 sch3 C2H5 5.34 Η Η ch3 sch3 烯丙基 5.35 Η Η ch3 . sch3 炔丙基 5.36 Η Η ch3 sch3 苯基 5.37 Η Η och3 ch3 Η 5.38 Η Η och3 ch3 ch3 5.39 Η Η och3 ch3 c2h5 5.40 Η Η och3 ch3 烯丙基 5.41 Η Η och3 ch3 炔丙基 5.42 Η Η och3 ch3 笨基 5.43 Η Η H och3 Η 5.44 Η Η H och3 ch3 5.45 Η Η H och3 C2H5 5.46 Η Η H och3 烯丙基 5.47 Η Ή H och3 炔丙基 5.48 Η Η H och3 笨基 5.49 Η Η CN Cl Η 5.50 Η Η CN Cl ch3 5.51 Η Η CN Cl C2Hs 5.52 Η Η CN Cl 烯丙基 5.53 Η Η CN ^ Cl 炔丙基 5.54 Η Η CN Cl 笨基 5.55 Η Η cf3 ch3 Η 5.56 Η Η cf3 ch3 ch3 5.57 Η Η cf3 ch3 C2H5 5.58 Η Η cf3 ch3 烯丙基 5.59 Η Η cf3 ch3 炔丙基 5.60 Η Η cf3 ch3 _笨基 (請先閱讀背面之注意事..再填寫本頁) .裝· 、v5
A -37 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明（35) A7 B7 表6:環己烷環經取代之環己_-1,3 -二銅
〇 II 0 L II 1 〇 R1、 1 JI 1 J/ > R2/ T ! nch3 、/ R〆 tC OBJ S〇2 r4 1 R6 1 R5 M
绢號 R1, R2 R5, R6 R3 R4 L M 瑢點°c 6.01 H H H 2 -乙基硫代丙基. ch3 H 6.02 H H H 四氫吡喃-3 -基 ch3 H 6.03 H H H 四氫吡喃-4 -基 ch3 H 6.04 H H H 四氫噻喃-3 -基_ 1 ch3 H 6.05 H H H 1 -甲基硫代镙丙烷 ch3 H 表7:經糖精-5-基取代之二環[4. 1.0]庚烷二酮 0 〇 L 〇
(請先閱讀背面之注意事：再填寫本頁) .裝. 訂 泉 經濟部中央標隼局員工消费合作杜印製
編號 L M z 熔點.°c XOl H H H 7.02 H H ch3 7.03 ch3 H H 7.04 ch3 H ch3 7.05 ch3 H 2-氯笨基 7.06 ch3 H 3-氯笨基 7.07 ch3 H 4-氯苯基 7.08 ch3 H 4-氯苄基 7.09 ch3 H 4 -甲基苄基 7.10 ch3 ch3 ch3 7.11 ch3 H c2h5 7.12 H H 本紙張尺度適用中國國家標準（C1SS ) A4規格（210X297公釐） -38 - 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（36 ) 使用實例 可依下述溫室試驗顯示式I糖精衍生物之除草作用： 使用塑膠花盆為培養器皿，其中含壤質土為基質，具約 3 3$腐植土。依種別分別播種受試植物之種子。 於萌芽前試驗時，於播種後直接以精细分散管施用懸浮 於或乳化於水中之活性化合物。輕度澆溼培養器皿，促進 萌芽及生長，然後蓋上透明塑膠蓋，至長根為止。覆蓋可 使植物之葫芽均勻（若未受活性化合物負面影響）。 於萌芽後試驗時，先植栽受試植物至3至15公分高度（ 依生長形態而定），然後再K活性化合物於水中之懸浮液 或乳液處理。於此試驗中，受試植物可直接於同一培養器 % 皿中播種及甭成，亦可分別播種植栽，然後於試驗前數曰 時轉植入培養器皿中。葫芽後試驗之施用量為0.5或0.25 公斤活性成份/畝。 於10至25¾或20至35t：下保持植物之種別-特異性。試 驗期長2至4週。於此期間内觀察植物，評估其對個別處理 之反應。 K0至100分级。本文中，100表示植物未萌芽或至少地 面以上之部份被完全破壞，而0表示無損傷或生長正常。 用於溫室試驗之植物由下示種別姐成： 植物學名 俗名 麥娘草（Alopecurus myosuroides) 黑草 野燕麥（AvenaFatua) 野豆 玉蜀委（ZeaMays) 印地安玉米 -39 - 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —裝 訂 ^ ' f ί (請先閲讀背面之注意畜.各填寫本頁) 五、發明説明（37 ) 或 A7 B7 份 成 性 活 斤 公 草 雜 制 控 後 穿 葫 於 地 2 效 為有 率常 用非 施可 物 例 實 時 畝 合 化 ----I-----「裝丨— (請先閲讀背面之注意事：再填寫本頁) 訂 Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ο 4 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4说格（210X297公釐) --…
4^ 告繁 m 申請曰期 84.08.02 案 號 84108050 類 別 Ad /// ^¾ (以上各攔由本局J &J. 修正1 祕方1 A4 (8 5年8月修正頁） C4 299328 經濟部中央梯準局負工消费合作杜印装 雲1專利説明書 糖精衍生物、含彼之除草姐合物、K其控制 一*發明 新型^ 中 文 不要的植物生長及其製備方法 英 文 ”SACCHARIN DERIVATIVES, HERBICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM, METHODS OF CONTROLLING UHDESIRED PLANT GROWTH USING THEM AND PROCESSES FOR PREPARING THEM" 姓 名 1. 彼得·普拉斯 6.哈拉德*倫吉 2. 伍·卡多夫 7.哈特曼*柯尼 3.沃夫肯♦凡·戴安8.馬塞斯·吉伯 _發明， 一' 人 國 籍 4. 史帝芬·安吉 9.希穆·瓦特 5. 賈吉·卡斯 10.卡爾-歐托·韋斯芬蘭 均德國 1.德國法蘭克福市漢斯-巴勒克-街13號 2 .德國曼漢市D 3 . 4 創作 住、居所 3. 德國紐斯塔市路德哲街4號 4. 德國沃斯塔市柯萊街4號 5. 德國巴哈-伊吉汗市佛斯特街31號 6. 德國阿崔市哲吉萊街76號 7.德國海德堡市布曼街16號 8 .德國利伯吉何市布蘭登伯格街24號 9. 德國歐伯漢市蓋斯塔特街82號 10. 德國史柏爾市馬斯伯文58號 姓 名 德商巴地斯顔料化工廠 (名稱） 德圃 國 籍 德國來恩河勞域沙芬市卡爾-波斯街3 8號 三' 申請人 住、居所 (事務所） 1.卡爾-菲得里契·班格 代表人 2.克勞斯•狄特·藍芬 姓 名 ~ 1 - 裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. 第84108050號專利申請 圍修正 案 本（85年8月） ^ 修正1 D8 ¢6.1.-0 六、申請專利範圍 公告表 L 一種式I糖精衍生物
    ο \\ 1 C 、 :基 義烷 意c4 示 -下C1 具、 基氫 代 取 之 中為 其 L 基 氰 ' 氯 ' 基 氧 烷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 為 Μ 為 Ζ 為為 Q J 1 ' ;基 基氧 甲烷 氟c4; 三-基 或C1硝C3環-1 基、或、苯.， 烷 硝基基基中代 己 、烷氰烷其取 環 基 C 、 C ，基 ·，结 醯-氯-基烷團聯 磺C1-C1笨04基2-甲、基、或 I-JH 、氫硫氫、CXCO式 烷 基或 炔素 5 C 鹵 -0 C3或 、 代 基取 烯經 ce未 - 可 環 詷 二 I 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2 3 R R
    基 ，乙 者2-或為 4 ·» R 基， 甲時 或氫 氫為 為Re 者及 .一 5 二 R 任、 中R3 ° R 、 至R2 X R 、 中R1 其當 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A8 公告本 B8 C8 D8 Ψ 月 9 一 摘充1 申請專利範圍 硫代丙基、四氫吡喃-3-基、四氳吡喃-4 -基，四氫嗶喃-3-基或1-甲基硫代環丙基 ;或者 當1T、R4及Rs為氫且1^為甲基時，R2及R3彩 成一個三元環，K生成式H 2-聯结二環 [4 . 1. 〇]庚烷
    CH3
    CH3 III --------「裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 及式I化合物之 2. 根據申請專利範 G - C4烷基 ' C] 基或三氟甲基， 、Ci - Ca烧硫基 a 根據申請專利範 L及Μ為氫、甲 草姐合物 式I糖精 —種控制雜草生 申請專利範圍第 4. S. 6. 種除 項之 生長處 雇業慣用鹽。 圍第1項之式I糖精衍生物，其中L為 烷氧基、氯、氰基、甲磺醯基、硝 而Μ為氫或Ci - C4烷基、Ci - C4烷氧基 、氯、氰基、或硝基。 圍第1或2項之式I糖精衍生物，其中 基、甲氧基、氯、氰基、或硝基。 ，其含有至少一種根據申請專利範圍第 衍生物及慣用惰性添加劑。 長之方法，其包含使除草有效量之根據 1項之式精衍生物作用於植物或其 種製備根據申請專利範圍第1項之式I化合物之方g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇X297公釐） 訂 旅
    身告本七、申請專利範圍 ,其包含K式V醯氯
    ~r° /NZ V S02 其中L、Μ及Z如申請專利範圍第1項所定義， 醯化對應式II或式HI起始物，
    II, III n ^裝 訂 , ^* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 並於催化劑存在下重姐藤彳@物，得式Γ化合物。 7. 一種式V糖精衍生物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 告 /f1 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 0 L Cl — c
    V, 其中L L為 M為 Z為 M及Z具下示意義： 氫、Ci - C4烷基、Ci - U烷氧基 、甲磺醯基、硝基或三氟甲基； 氯、氰基 氫、Ci - U烷基、h - (：4烷氧基、U - “烷 硫基、氯、氰基或硝基； 氫、C: - 烷基、C3 - Ce烯基、C3 - C5炔基 、或苯基，其中苯環可未經取代或經鹵素或 U “烷基取代。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） i ：*j ^ •as. 8. -6 . 第84108050號利申·請案^ 中文補充説明書1(85年8月） 表8 〇 〇 .〇
    编號 L Μ ζ 熔點°c 8.01 4-CH3 Η ch3 220-221 8.02 4-CH3 Η 1-C3H7 160-162 8.03 6-CH3 7-CH3 C2H5 192 8.04 6-CH3 7-CH3 苯基. 165 8.05 6-CH3 7-CH3 ch3 190 8.06 6-CH3 7-CH3 1-C3H7 202 ir 表9 第84108050號專利申請案一 中文補充説明書Π(85年8月） 溫室中經萌芽前處理之選擇性除草活性
    〇 〇
    施用率 (公斤/公頃a.S.) 0.5 0.25 試驗株 危害度(％ ) TRZAS (春麥） 0 0 CHEAL 98 98 GALAP ... 95 80 表10 溫室中經萌芽前處理之選擇性除草活性 〇
    施用率 (公斤/公頃a.S.) 0.5 0.25 試驗株^ 危害度(％) GOSHI (棉花） 5 5 ELEIN 100 ϋ 10 0 IPOSS 85 80 CYPIR 100 100 '1. ______ 、 μ 午Λ 曰 補充 表11 溫室中經萌芽前處理之選擇性除草活性
    施用率 (公斤/公頃a.S.) 0.5 0.25 試驗株 危害度α) ZEAMX (玉米） 0 0 GLXMA (大豆） 0 0 AMARE 100 100 CHEAL 98 98 表12 溫室中經萌芽前處理之選擇性除草活性 〇 〇
    施用率 (公斤/公頃a.S.) 0.5 0.25 試驗株 危害度(¾) ZEAMX (玉米） 5 0 GLXMA (大豆） 0 0 AMARE 100 100 CHEAL 100 ' 98
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