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EP1177179A1 - Benzoheterocyclylcyclohexenone und ihre verwendung als herbizide - Google Patents

Benzoheterocyclylcyclohexenone und ihre verwendung als herbizide

Info

Publication number
EP1177179A1
EP1177179A1 EP00929502A EP00929502A EP1177179A1 EP 1177179 A1 EP1177179 A1 EP 1177179A1 EP 00929502 A EP00929502 A EP 00929502A EP 00929502 A EP00929502 A EP 00929502A EP 1177179 A1 EP1177179 A1 EP 1177179A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
compounds
formula
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP00929502A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Guido Mayer
Ernst Baumann
Wolfgang Von Deyn
Steffen Kudis
Klaus Langemann
Ulf Misslitz
Ulf Neidlein
Matthias Witschel
Michael Rack
Thorsten Volk
Martina Otten
Karl-Otto Westphalen
Helmut Walter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1177179A1 publication Critical patent/EP1177179A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D277/70—Sulfur atoms
    • C07D277/74—Sulfur atoms substituted by carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/14—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles condensed with carbocyclic rings or ring systems

Definitions

  • the present invention relates to cyclohexenone derivatives of benzo-condensed, unsaturated 5-ring nitrogen heterocycles, processes for the preparation of such cyclohexenone derivatives, agents containing such compounds and the use of the cyclohexenone derivatives or agents containing them for controlling harmful plants.
  • WO 96/05182 discloses saccharin derivatives with herbicidal activity which are substituted on the benzene nucleus of the saccharin skeleton with a (2-cyclohexane-1,3-dione) carbonyl radical.
  • cyclohexane-1,3-diones which have a benzoyl radical in the 2-position.
  • the benzoyl residue can in turn be substituted with heteroaromatics.
  • the compounds have herbicidal activity.
  • cyclohexane-1,3-diones with herbicidal activity which have a benzo-condensed sulfur heterocycle in the 2-position, e.g. have a thiochroman or a benzodihydrothiophene radical which is bonded via a carbonyl group.
  • the present invention is therefore based on the object of providing new compounds with herbicidal activity which preferably have a higher activity than the herbicidal substances of the prior art and / or better selectivity towards harmful plants. It has now surprisingly been found that this object is achieved by cyclohexenone derivatives of benzo-condensed, unsaturated 5-ring nitrogen heterocycles of the general formula I defined below.
  • the present invention relates to cyclohexenone derivatives of benzo-condensed, unsaturated 5-ring nitrogen heterocycles of the general formula I,
  • X represents N or a group CR 3 ;
  • Y stands for 0, S, SO, S0 2 or NR 4
  • R 1 is hydrogen, nitro, halogen, cyano, C ⁇ -C 6 -alkyl, C ⁇ -C 6 -haloalkyl, Ci-C ⁇ -alkoxy, C ⁇ -C 6 -haloalkoxy, C ⁇ -C 6 -alkylthio, C ⁇ -C 6 -haloalkylthio , C ⁇ -C 6 alkylsulfinyl, C ⁇ -C6 haloalkylsulfinyl, C ⁇ -C 6 alkylsulfonyl, Ci-C ⁇ -haloalkylsulfonyl, aminosulfonyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy-C ⁇ -C 6 -alkyl, C 6 -alkylthio -C ⁇ -C 6 alkyl,
  • R 2 is hydrogen, halogen or Ci-C ⁇ -alkyl
  • R 3 is hydrogen, halogen, nitro, cyano, hydroxy, amino, mercapto, rhodano, hydrazide, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, Cx-Ce-aminoalkyl, Ci-Ce -Alkoxy-Cx-C ö -alkyl, Ci-C ß -alkylcarbonyl-Ci-Ce-alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, Cx-Ce-haloalkoxy, C ⁇ -C 6 -hydroxyalkoxy, Cx-Ce-alkoxy-Ci-C ⁇ -alkoxy, C 3 -C 6 cycloalkyl,
  • R 4 is hydrogen, Cx-C ö -alkyl, C ⁇ -C 6 -haloalkyl, C ⁇ -C 6 -hydroxyalkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy-C ⁇ -C 6 -alkyl,
  • R 5 for hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 6 -C 6 -alkyl,
  • R 6 , R 7 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, Cx-C ⁇ -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl,
  • Cx-Ce-alkoxy-Ci-Ce-alkyl Are phenyl or naphthyl, the latter two radicals being partially or fully halogenated and / or one, two or three substituents selected from nitro, cyano, hydroxy, C ⁇ -C-alkyl, C ⁇ -C -haloalkyl, Ci-C 4 - Alkoxy and C ! -C -haloalkoxy, can wear; and
  • Hex represents substituted (3-oxo-1-cyclohexen-2-yl) carbonyl of the formula Ha or substituted (1,3-dioxo-2-cyclohexyl) methylidene of the formula IIb,
  • R 8 hydroxy, mercapto, halogen, OR i5 , SR i5 , SOR 16 , S0 2 R 16 , OS0 2 R 16 , P (0) R i7 R 18 , OP (0) R 17 R 18 , P (S) R 17 R 18 , OP (S) R 17 R 18 'NR 19 R 20 , ONR 19 R 20 or N-linked heterocyclyl, which can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: nitro, cyano , C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C,-C 4 alkoxy or C 1 -C 4 haloalkoxy;
  • R 9 , R 13 independently of one another are hydrogen, -CC 4 -alkyl or -C-C 4 -alkoxycarbonyl;
  • R i , R 12 , R 14 independently of one another are hydrogen or
  • R i hydrogen, halogen, hydroxy, C ! -C 6 alkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl, di- (C ⁇ -C 6 -alk-oxy) -methyl, (Cj.-C 6 -alkoxy) - (C ⁇ -C 6 -alkyl-thio) -methyl , Di- (Ci-C ⁇ -alkylthio) methyl, -C-C 6 -alkoxy, Ci-Ce-haloalkoxy, C ⁇ -C 6 -alkylthio, C ⁇ -C 6 -haloalkylthio, Ci-C ⁇ -alkylsulfinyl, C ⁇ -C6 haloalkylsulfinyl, C ⁇ -C 6 -Al- kylsulfonyl, Ci-C ö haloalkylsulfonyl, Ci-C ⁇ alkoxycarbonyl, -C-C 6 haloal
  • Rio and R 12 or R X2 and R 14 together form a ⁇ bond or a Ci-Cs alkylene chain, which can carry one or two radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C ⁇ -C -Halogenalkyl or -CC 4 alkoxycarbonyl;
  • R i o and R i4 together form a C 1 -C 4 alkyl chain which can carry two or three radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl or C 1 -C 4 alkoxy - carbonyl;
  • N- (C ⁇ -C6 alkyl) -N-phenylaminocarbonyl Phe nyl-C 2 -C 6 alkenylcarbonyl, heterocyclyl, heterocyclyl-Ci-C ⁇ -alkyl, heterocyclylcarbonyl-Ci-C ö alkyl, heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, heterocyclyloxythiocarbonyl, heterocyclylaminocarbonyl,
  • C 3 -C 6 -cycloalkyl where the radicals mentioned four may be partially or fully halogenated and / or may carry one, two or three of the following groups: cyano, C alkoxy, C ⁇ -C4-haloalkoxy, C ⁇ - C -alkylthio, -C-C -haloalkylthio, C ⁇ -C 4 -alkylcarbonyl, C ⁇ -C -alkoxycarbonyl or C ⁇ -C -haloalkoxyoxycarbonyl,
  • R i7 , R 18 independently of one another hydrogen, hydroxy
  • R 9 is hydrogen, -CC 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl,
  • R 20 is hydrogen, Ci-C ⁇ alkyl, C 3 -C 6 alkenyl or C 3 -C 6 alkynyl; means
  • herbicidal compositions which contain cyclohexenone derivatives of the formula I and have a very good herbicidal action. Processes for making these agents have also been developed and methods for controlling undesirable plant growth using the cyclohexenone derivatives of the formula I found.
  • the compounds of the formula I can contain one or more chiral centers and are then present as enantiomers or diastereomer mixtures.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • the compounds of the formula I can also be present in the form of their agriculturally useful salts, the type of salt generally not being important. In general, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds I
  • the cations used are, in particular, ions of the alkali metals, preferably lithium, sodium and potassium, of the alkaline earth metals, preferably calcium and magnesium, and of the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and ammonium, where if desired one to four hydrogen atoms by Ci— C — alkyl, hydroxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, phenyl or benzyl can be replaced, preferably ammonium, dimethylammonium,
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate and the anions of C 1 -C 4 -alkanoic acids, preferably formate, acetate, propion and butyrate.
  • Ha also represents the tautomeric forms Ha ', Ha''andHa'''.
  • Ha 'and Ilb also represent the tautomeric forms Ilb', Ilb '' and Ilb '' '.
  • N — alkynyl — N — alkoxyaminocarbonyl, alkenyl, alkynyl, haloalkenyl, haloalkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy, alkanediyl, alkenediyl, alkadienediyl or alkynediyl parts can be straight-chain or branched.
  • halogenated substituents preferably carry one to five identical or different halogen atoms. Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • C 1 -C 4 -alkyl for example methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl or 1, 1-dimethylethyl;
  • Ci — C 6 alkyl and the alkyl parts of Ci — C 6 alkylamino,
  • Ci — C — haloalkyl a Ci — C alkyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl , Dichlorofluoromethyl, Chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl, 2-fluoropropyl, 3-
  • Ci-C-haloalkyl as mentioned above, and for example 5-fluoropentyl, 5-chloropentyl, 5-bromopentyl, 5-iodopentyl, undecafluoropentyl , 6-fluorohexyl, 6-chlorohexyl, 6-bromohexyl, 6-iodohexyl or dodecafluorohexyl;
  • Ci — C 4 alkoxy for example methoxy, ethoxy, propoxy, 1-ethylethoxy, butoxy, 1-ethylpropoxy, 2-methylpropoxy or
  • Ci — C — haloalkoxy a Ci — C 4 alkoxy radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, bromodifluoromethoxy, 2- Fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromomethoxy, 2-iodoethoxy, 2, 2-difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2,2-di-chloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, pentafluoroethoxy, 2- Fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy, 2-chloropropoxy, 3-chloropropoxy, 2-bromopropoxy, 3-brom
  • Ci — C 6 haloalkoxy: Ci — C 4 —haloalkoxy, as mentioned above, and, for example, 5 — fluoropentoxy, 5-chloropentoxy, 5 — bromopentoxy, 5 — iodopentoxy, undecafluoropentoxy,
  • 6-fluorohexoxy 6-chlorohexoxy, 6-bromohexoxy, 6-iodohexoxy or dodecafluorohexoxy;
  • Ci — C 4 —AlkyIthio (—CC alkyl sulfanyl: C 1 -C 4 alkyl-S-): for example methylthio, ethylthio, propylthio, 1 — methylethylthio,
  • Ci — C — haloalkylthio a C 1 -C 4 -alkylthio radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethylIthio, difluoromethylthio, trifluoromethylIthio, chlorodifluoromethylthio, bromodifluoromethylthio, 2 Fluoroethylthio, 2-chloroethylthio, 2-bromoethylthio, 2-iodoethylthio, 2, 2-difluoroethylthio, 2, 2, 2-trifluoroethylthio, 2, 2,2-trichloroethylthio,
  • -C-C 6 -HalogenalkyIthio -C-C-haloalkylthio, as mentioned above, and 5-fluoropentylthio, 5-chloropentylthio, 5-bromopentylthio, 5-iodo-pentylthio, undecafluoropentylthio, 6-fluorhex-Ithio, 6-chlorohexylthio, 6-6-bromohexyl —IodhexyIthio or dodecafluorohexylthio;
  • -C 6 alkyl sulfinyl -C . -C-alkylsulfinyl, as mentioned above, and pentylsulfinyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2-methylbutylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 2,2-dimethylpropylsulfinyl, 1-ethylpropylsulfinyl,
  • 4-methylpentylsulfinyl 1, 1-dimethylbutylsulfinyl, 1,2-dimethylbutylsulfinyl, 1,3-dimethylbutylsulfinyl, 2, 2-dimethylbutylsulfinyl, 2, 3-dimethylbutylsulfinyl, 3, 3-dimethylbutylsulfinyl, 1-ethylbutylsulfinyl, 2-ethylsulfinyl 1,2-trimethylpropylsulfinyl, 1,2,2-trimethylpropylsulfinyl, 1-ethyl-1-methylpropylsulfinyl or 1-ethyl-2-methylpropylsulfinyl;
  • Ci — C — haloalkylsulfinyl Ci — C 4 —alkylsulfinyl, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethylsulfinyl, difluoromethylsulfinyl,
  • Trifluoromethylsulfinyl chlorodifluoromethylsulfinyl, bromodifluoromethylsulfinyl, 2 — fluoroethylsulfinyl, 2 — chloroethylsulfinyl, 2 — bromethylsulfinyl, 2 — iodoethylsulfinyl, 2, 2 — difluoroethylsulfinyl, 2, 2, 2-trifluoromethylsulfinyl, 2, 2,2-trichloro, 2, 2,2-trichloro fluoroethylsulfinyl, 2-chloro-2, 2-difluoroethylsulfinyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethylsulfinyl, pentafluoroethylsulfinyl, 2-fluoropropylsulfinyl, 3-fluoropropylsulfin
  • Ci-C ⁇ -haloalkylsulfinyl C 1 -C 4 haloalkylsulfinyl, as mentioned above, and 5 — fluoropentylsulfinyl, 5-chloropentylsulfinyl, 5 — bromopentylsulfinyl, 5 — iodopentylsulfinyl, undecafluoropentylsulfinyl, 6 — fluorhexylsulfinyl, 6 — chlorohexylsulfinyl, 6-chlorohexylsulfinyl, 6 — iodohexylsulfinyl or dodecafluorohexylsulfinyl;
  • Ci-C ß- alkylsulfonyl C ⁇ -C-alkylsulfonyl, as mentioned above, and pentylsulfonyl, 1-methylbutylsulfonyl, 2-methylbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl,
  • 2,2,2-trichloroethylsulfonyl pentafluoroethylsulfonyl, 2-fluoropropylsulfonyl, 3-fluoropropylsulfonyl, 2-chloropropylsulfonyl, 3-chloropropylsulfonyl, 2-bromopropylsulfonyl, 3-bromopropylsulfonyl,
  • Ci-C ⁇ -haloalkysulfonyl -C-C 4 -haloalkylsulfonyl, as mentioned above, and 5 — fluoropentylsulfonyl, 5 — chloropentylsulfonyl, 5 — bromopentylsulfonyl, 5 — iodopentylsulfonyl, 6 — fluorhexylsulfonyl, 6 — bromhexylsulfonylsulfonylsulfonylsulfonyl;
  • C 1 -C 6 -alkylamino methylamino, ethylamino, propylamino, 1-methylethylamino, butylamino, 1-methylpropylamino, 2-methylpropylamino, 1, 1-dimethylethylamino, pentylamino,
  • Di- (-C 4 -alkyl) amino for example N, N-dimethylamino, N-di-ethylamino, N, N-dipropylamino, N, N-di— (1-methylethyl) amino, N, N- Dibutylamino,
  • Di- (Ci-Cg-alkyl) amino Di- (-C-C 4 -alkyl) amino as mentioned above, and N, N-dipentylamino, N, N-dihexylamino, N-methyl-N-pentylamino, N-ethyl -N-pentylamino, N-methyl-N-hexylamino or N-ethyl-N-hexylamino;
  • Ci — C 4 —alkycarbonyl for example methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, 1 — methylethylcarbonyl, butylcarbonyl,
  • C 1 -C 6 -Alkylcarbonyl and the alkylcarbonyl radicals of -C 6 -alkyl carbonyl-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylcarbonylamino: C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, as mentioned above, and for example pentylcarbonyl, 1-methylbutylcarbonyl , 2-Methylbutylcarbonyl, 3-Methylbutylcarbonyl, 2, 2-DimethyIpropylcarbonyl, 1-Ethylpropylcarbonyl, HexyIcarbonyl, 1, 1-DimethyIpropyIcarbonyl, 1,2-DimethyIpropylcarbonyl, 1-MethylpentyIcarbonyl, 2-Methylpentylcarbonyl1, carbonyl, 1, 3-Methylcarbonyl, 1, 3-methyl-1, 3-methyl-1-carbonyl-1, 3-methyl-1-carbony
  • Ci — C — haloalkylcarbonyl a Ci — C — alkylcarbonyl radical, as mentioned above, which is partially or completely passed through
  • Fluorine, chlorine, bromine and / or iodine is substituted, e.g.
  • Chloroacetyl Chloroacetyl, dichloroacetyl, trichloroacetyl, fluoroacetyl,
  • Ci-C ⁇ -haloalkylcarbonyl one
  • C 1 -C 4 -Halogenalkylcarbonylrest as mentioned above, and 5-fluoropentylcarbonyl, 5-chloropentene carbonyl, 5-bromopentene carbonyl, perfluoropentyl carbonyl, 6-fluorohexyl carbonyl, 6-chlorohexyl carbonyl, 6-bromohexyl carbonyl or perfluorohexyl carbonyl;
  • C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl for example methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, 1-methylethoxycarbonyl, butoxycarbonyl, 1-methylpropoxycarbonyl, 2-methylpropoxycarbonyl or 1, 1-dimethylethoxycarbonyl;
  • Ci — C 4 alkoxycarbonyl Ci — C 4 alkoxycarbonyl, as mentioned above, and for example pentoxycarbonyl, 1-methylbutoxycarbonyl, 2-methylbutoxycarbonyl, 3-methylbutoxycarbonyl, 2,2-dimethylpropoxycarbonyl, 1-ethylpropoxycarbonyl, hexoxycarbonyl, 1 -Dimethylpropoxycarbonyl, 1,2-dimethylpropoxycarbonyl, 1-methylpentoxycarbonyl, 2-methylpentoxycarbonyl, 3-methylpentoxycarbonyl, 4-methylpentoxycarbonyl, 1, 1-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 2-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 3-dimethylbutoxycarbonyl, 2, 2-dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-dimethylbutoxycarbonyl, 3, 3-dimethylbutoxycarbonyl, 1- Ethylbutoxycarbonyl, 2-ethylbutoxycarbonyl, 1,1,2-trimethylpropoxycarbonyl, 1,2,2-
  • Ci — C — haloalkoxycarbonyl a C ⁇ -C — alkoxycarbonyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, e.g.
  • 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl pentafluoroethoxycarbonyl, 2-fluoropropoxycarbonyl, 3-fluoropropoxycarbonyl, 2-chloropropoxycarbonyl, 3-chloropropoxycarbonyl, 2-bromopropoxycarbonyl, 3-bromopropoxycarbonyl,
  • Ci-C ß -Halogenoxycarbonyl a -CC 4 -Halogenoxycarbonylrest as mentioned above, and 5-fluoropentoxycarbonyl, 5-chloropentoxycarbonyl, 5-bromopentoxycarbonyl, 6-fluorhexoxycarbonyl, 6-chlorohexoxycarbonyl or 6-bromohexoxycarbonyl;
  • (-C-C 6 -Alkylamino) carbonyl (-C-C-alkylamino) carbonyl, as mentioned above, and also, for example, pentylaminocarbonyl, 1-methylbutylaminocarbonyl, 2-methylbutylaminocarbonyl, 3-methylbutylaminocarbonyl, 2, 2-dimethylpropylaminocarbonyl,
  • N, N-di- (1-methylethyl) aminocarbonyl N, N-dipropylaminocarbonyl, N, N-dibutylaminocarbonyl,
  • N-butyl-pentylaminocarbonyl N-dipentylaminocarbonyl, N-propyl-N-hexylaminocarbonyl, N-butyl-N-hexylaminocarbonyl, N-pentyl-hexylaminocarbonyl or N, N-dihexylaminocarbonyl;
  • N-methyl-N-1-methylbutyl) aminothiocarbonyl N-methyl-N-2-methylbutyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-3-methylbutyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-2, 2-dimethylpropyl ) —Aminothiocarbonyl, N-methyl-N-1-ethylpropyl) —aminothiocarbonyl,
  • Ci-C ö alkyl substituted by one to three OH groups, for example hydroxymethyl, 1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 1,2-bishydroxyethyl, 1-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl , 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl;
  • Phenyl-C ⁇ -C 6 alkyl substituted by a phenyl radical C ⁇ -C 6 -alkyl, for example benzyl, 1-phenylethyl and 2-phenylethyl, wherein the phenyl radical may be partially fully halogenated in the manner indicated, or or one of the up to three for Phenyl may have substituents given above;
  • Reterocyclyl -CC 6 alkyl accordingly corresponds to a C 1 -C 6 -alkyl substituted by a heterocyclyl radical
  • C 1 -C 6 -alkoxy-C 6 -C 6 -alkyl C 1 -C 6 -alkoxy, as mentioned above, substituted C 6 -C 6 -alkyl, for example methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, (1-methylethoxy) methyl, butoxymethyl , (1-methylpropoxy) methyl, (2-methylpropoxy) methyl, (1, 1-dimethylethoxy) methyl, 2- (methoxy) ethyl, 2- (ethoxy) ethyl, 2- (propoxy) ethyl, 2- (l -Methylethoxy) ethyl, 2- (butoxy) ethyl,
  • Ci — C 6 —alkoxy — Ci — C 6 —alkoxycarbonyl Ci-C ⁇ -alkoxy substituted by Ci-C ⁇ -alkoxy, as mentioned above, for example for
  • C 3 -C 6 alkenyl and the alkenyl parts of C 3 -C 6 alkenyl carbonyl, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 alkenyloxycarbonyl, C 3 -C 6 alkenylaminocarbonyl, N - (C 3 - C 6 —Alkenyl) —N — tCi — C ⁇ ) alkylaminocarbonyl, N— (C 3 —C 6 —Alkeny1) —N— (C ⁇ — C 6 —alkoxy) aminocarbonyl: for example prop-2-ene-1-y1, but 1-en-4-yl, 1-methyl-prop-2-en-1-yl, 2-methyl-prop-2-en-1-yl, 2-butene-1-yl, 1-pentene-3 -Yl, 1-pentene-4-yl, 2-pentene-4-yl, 1-methyl-but-2-ene-1-yl, 2-methyl-but-2-en
  • C — C 6 alkenyl and the alkenyl moieties of C 2 -C 6 alkenylcarbonyl, phenyl C 2 -C 6 alkenylcarbonyl and heterocyclyl C 2 -C 6 alkenylcarbonyl: C 3 -C 6 alkenyl as mentioned above , as well as ethenyl; - C 3 -C ö haloalkenyl: a C 3 -C 6 -alkenyl as mentioned above which is substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine is partially or fully substituted, for example, 2-chloroallyl, 3-chloroallyl, 2 , 3-dichlorallyl, 3,3-dichlorallyl, 2,3,3-trichlorallyl, 2,3-dichlorobut-2-enyl, 2-bromoallyl, 3-bromoallyl, 2,3-dibromoallyl, 3,3-dibromoallyl ,
  • - C 3 -C 6 -haloalkynyl a C 3 - 6 alkynyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example
  • C ⁇ -C 6 -alkanediyl methanediyl, ethane-1, 1-diyl, ethane-1, 2-diyl, propane-1, 1-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, propane -2,2-diyl, butane-1, 1-diyl, butane-l, 2-diyl, butane-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, 2-methyl-propane-l, 3-diyl , 2-methyl-propane-l, 2-diyl, 2-methyl-propane-l, 1-diyl, 1-methyl-propane-l, 2-diyl, l-methyl-propane-2, 2-diyl, 1 -Methyl-propane-l, 1-diyl, pentane-1, 1-diyl, pentane-1, 2-diyl, pentan
  • C 2 -C 6 -alkenediyl ethene-1, 1-diyl, ethene-1, 2-diyl, 1-propene-1, 1-diyl, 1-propene-1, 2-diyl, 1-propene-1, 3-diyl,
  • C 2 -C 6 alkadiene diyl 1,3-butadiene-l, 1-diyl, 1,3-butadiene-l, 2-diyl, 1, 3-butadiene-1, 3-diyl,
  • 1,3-butadiene-l 4-diyl, 1,3-pen-tadiene-l, 1-diyl, 1, 3-pentadiene-1, 2-diy1, 1,3-pentadiene-1, 3-diy1, 1, 3-pentadiene-l, 4-diyl, 1, 3-pentadiene-l, 5-diyl, 2,4-pentadiene-l, 1-diyl, 2, 4-pentadiene-l, 2-diyl, 2, 4-pentadiene-1,3-diyl, 2,4-pentadiene-1,4-diyl,
  • 2,4-pentadiene-l 5-diyl, 1-methyl-l, 3-butadiene-1,4-diyl, 1,3-hexadiene-l, 1-diyl, 1,3-hexadiene-l, 2- diyl, 1, 3-hexadiene-l, 3-diyl, 1, 3-hexadiene-l, 4-diyl, 1,3-hexadiene-l, 5-diyl, 1,3-hexadiene-l, 6-diyl, 1-methyl-l, 3-pentadiene-l, 2-diyl, 1-methyl-l, 3-pentadiene-l, 3-diyl, 1-methyl-l, 3-pentadiene-1, 4-diyl or l- Methyl-1,3-pentadiene-1,5-diyl;
  • C 3 -C 6 cycloalkyl as well as the cycloalkyl parts of C 3 -C 6 cycloalkylamino and C 3 -C 6 cycloalkylcarbonyl: for example cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
  • heterocyclyl and also heterocyclyl parts of heterocyclyloxy, heterocyclyIcarbonyl, heterocyclyl —CC-C 4 -alkyl, heterocyclyl -CC 6 -alkyl, heterocyclylsulfonyl or heterocyclyloxysulfonyl, heterocyclyloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl,
  • Group contains oxygen, sulfur or nitrogen, e.g. C-linked 5-membered rings such as:
  • N-linked 5-membered rings such as:
  • N-linked 6-membered rings such as: Piperidine-1-yl, 1,2,3, 4-tetrahydropyridine-1-yl,
  • N-linked cyclic imides such as:
  • Heterocycle a bicyclic ring system can be formed
  • a fused phenyl ring or with a C 3 -C 6 carbocycle or with another 5- to 6-membered heterocycle can form a bicyclic ring system.
  • Phenoxysulfonyl or Heterocyclylkomponenten in heterocyclyloxy, heterocyclylalkyl, Heterocyclylcarbonylalkyl, heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclylalkenylcarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclylaminocarbonyl, N-alkyl-N-heterocyclylaminocarbonyl, heterocyclylsulfonyl or Heterocyclyloxysulfonyl are, unless stated otherwise, preferably unsubstituted or carry one, two or three halogen atoms, and / or a nitro group, a cyano radical and / or one or two methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy substituents.
  • variables X, Y, R 1 to R 16 preferably have the following meanings, in each case individually or in combination:
  • R is hydrogen, halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 alkyloxy,
  • Ci-C ⁇ -alkylthio Ci-C ⁇ -alkylsulfinyl, Cj-C ö -alkylsulfonyl, Cx-Cg-haloalkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxyalkyl, C ⁇ -C 6 -alkylsulfonyl-C ⁇ -C 6 -alkyl, particularly preferably methyl , Chlorine, methoxy, methylthio, methylsulfinyl, methylsulfonyl, bromomethyl, methoxymethyl, methylsulfonylmethyl;
  • R 2 is hydrogen, halogen, for example chlorine or bromine,
  • Ci-C ⁇ -alkyl e.g. Methyl
  • Hex radical of the general formula Ha in which R 8 , R 9 , R 10 , RU, R i2 , R 13 and R i4 have the meanings mentioned above.
  • R 8 , R 9 , R i °, R 11 , R 12 , R 13 and R i4 preferably have the following meanings:
  • R 9 , R X3 are hydrogen or C ⁇ -C alkyl, such as methyl, ethyl or propyl; preferably hydrogen or methyl;
  • Rio, R i2 , Ri 4 hydrogen or C ⁇ -C 4 alkyl, such as methyl, ethyl or propyl; preferably hydrogen or methyl;
  • RU hydrogen, hydroxy, Ci-C ⁇ -alkyl, di- (-C-C 6 -alk- oxy) -methyl, (C ⁇ -C 6 -alkoxy) - (C ⁇ -C 6 -alkylthio) -methyl, di- (C ⁇ -C 6 -alkylthio) methyl, -C-C 6 -alkylthio, -C-C 6 -haloalkylthio, C ⁇ -C 6 -alkylsulfinyl, C ⁇ -C 6 -haloalkylsulfinyl, Ci-C ⁇ -alkylsulfonyl or Ci-C ö -haloalkylsulfonyl;
  • R 12 or R i2 and R i4 together form a ⁇ bond or a C 3 -C 5 alkyl chain which can carry up to three radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 - C 4 haloalkyl or -CC 4 alkoxycarbonyl, from;
  • R i o and R X4 or R 9 and R 13 together form a C 1 -C alkyl chain which can carry one to three radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C,-C-haloalkyl or C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl, from;
  • R U and R i2 together form a -0- (CH 2 ) p -0-, -0- (CH 2 ) p -S- or -S- (CH 2 ) P -S chain, which by one to three Radicals from the following group can be substituted: halogen, cyano, C ⁇ -C 4 alkyl, C ⁇ -C haloalkyl or C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl; preferably R 20 and R 21 together form a -0- (CH 2 ) p -0-, -0- (CH 2 ) p -S- or -S- (CH 2 ) P -S chain, which by one to three of the radicals from the following groups can be substituted: C ⁇ -C 4 haloalkyl or C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl;
  • R and R i2 together with the carbon to which they are attached form a carbonyl group.
  • the variable p is preferably 2 or 3 and the variable q is preferably 2, 3 or 4.
  • R X5 to R 20 are:
  • R X5 C ⁇ -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 haloalkenyl,
  • C ⁇ -C 6 alkyl preferably C ⁇ -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C ⁇ -C 6 alkylcarbonyl, C ⁇ -C 6 alkoxycarbonyl, C ⁇ -C 6 alkylaminocarbonyl or N, N -Di (C ⁇ -C 6 -alkyl) aminocarbonyl, where the alkyl or alkoxy radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, C ⁇ -C -alkoxy, C ⁇ -C 4 - Alkylthio or C ⁇ -C alkoxycarbonyl;
  • C ⁇ -C 6 alkyl C 3 -C 6 alkenyl or C 3 -C 6 cycloalkyl, where the three radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, C ⁇ - C 4 alkoxy, C ⁇ -C 4 alkylthio, C ⁇ -C 4 alkylcarbonyl or C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl;
  • R 19 C ⁇ -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 haloalkenyl,
  • Di- (C ⁇ -C 6 -alkyl) amino where the alkyl, cycloalkyl or alkoxy radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: cyano, C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl , C ⁇ -C 4 alkylaminocarbonyl, di (C ⁇ -C 4 alkyl) aminocarbonyl or C 3 -C 6 cycloalkyl;
  • R 20 is C ⁇ -C 6 alkyl or C 3 -C 6 alkenyl
  • R 3 represents hydrogen, halogen, cyano, rhodano, C ⁇ -C 6 alkyl, C ⁇ -C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl,
  • R 5 stands in particular for hydrogen or Cx-C ß- alkyl and particularly preferably for hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, 2-butyl, iso-butyl and tert. -Butyl.
  • radicals R 3 are hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, rhodano, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl, isobutyl, tert-butyl, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl , Difluoromethyl, trifluoromethyl, 2, 2, 2-trifluoroethyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxy, ethoxy, 1-propoxy, 2-propoxy, 1-butoxy, 2-butoxy, 2-meth lprop-l-oxy, tert-butyloxy, Difluoromethyloxy, trifluoromethyloxy, 2, 2, 2-trifluoroethyl-1-oxy, (methoxy) methyloxy, methylsulfanyl, ethylsulfanyl, n-propylsulfanyl, isopropyls
  • cyclohexenone derivatives of the general formula I mentioned above those compounds are particularly preferred which are derived from benzothiazole-5-carboxylic acid, that is to say compounds of the general formula I in which X represents a radical CR 3 and Y is selected from S, SO, and S0 2 .
  • X represents a radical CR 3
  • Y is selected from S, SO, and S0 2 .
  • R 3 has one of the meanings previously mentioned as preferred.
  • Y stands for S or S0 2 .
  • cyclohexenone derivatives which are derived from benzoxazole-5-carboxylic acid, ie compounds of the general formula I in which X represents a group CR 3 with the meanings given above for R 3 and Y represents an oxygen atom .
  • R 3 has the meanings given above as preferred.
  • cyclohexenone derivatives of the general formula I which are derived from benzimidazole-5-carboxylic acid, that is to say compounds of the general formula I in which X for CR 3 has the meanings given above for R 3 and Y for a group NR 4 have the meanings given above for R 4 .
  • those benzimidazole derivatives of the general formula I are preferred in which R 3 has the meanings given above as preferred for R 3 .
  • cyclohexenone derivatives of benzotriazole-5-carboxylic acid that is to say compounds of the general formula I in which X is nitrogen and Y is a group NR 4 with the meanings given above for R 4 .
  • R 4 has the meanings given above as preferred.
  • R 8 represents hydroxy.
  • R 8 for halogen, OR 15 , SR 25 , S0 2 R i6 , 0S0 2 R 6 , NR 19 R 20 ,
  • N (OR i9 ) R 20 or N-linked heterocyclyl which can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: nitro, cyano, C ⁇ -C-alkyl, C ⁇ -C 4 -haloalkyl, C ⁇ -C alkoxy or C ⁇ -C 4 haloalkoxy; stands.
  • R 9 , R i3 are hydrogen or C ⁇ -C 4 alkyl
  • Ro, R X2 , Ri 4 hydrogen or C -C 4 alkyl
  • RU is hydrogen, hydroxy, C ⁇ -C 6 -alkyl, in particular C ⁇ -C-alkyl, di- (C ⁇ -C 6 -alkoxy) methyl,
  • R 9 and R i3 or R i0 and R i4 together form a C ⁇ -C 4 alkyl chain which can carry one to three radicals from the following group: halogen, C ⁇ -C 4 alkyl or C ⁇ -C haloalkyl;
  • R ° and R 14 together form a methylene or an ethylene bridge which can carry one or two radicals from the following group: halogen, C ⁇ -C 2 alkyl or CC 2 haloalkyl;
  • R ii and R i2 together with the carbon to which they are attached form a carbonyl group.
  • R 9 , R i o, R ü , R 12 , R i3 and R i4 independently of one another represent hydrogen or C ⁇ -C 4 alkyl
  • R n can also represent hydroxy, CC-alkoxy, C ⁇ -C 4 -alkylthio, haloalkoxy or haloalkyIthio
  • R ii and R 12 together with the carbon atom to which they are attached also form a carbonyl group
  • a 1,3-dioxolane, 1,3-dithiolane, 1,3-oxothiolane, 1,3-oxothiane - can mean 1,3-dithiolane or a 1,3-dithiane ring, the 2-position of the six rings mentioned being identical to the carbon atom to which R 11 and R X2 are bound,
  • R 9 and R i3 or R 10 and R i4 can also mean a C ⁇ -C-alkylene chain
  • R 10 and R 12 or R 12 and R 13 together can form a ⁇ bond.
  • R 9 , Ri 3 are hydrogen or C ⁇ -C 4 alkyl
  • R i o, R i2 , Rl 4 hydrogen or C ⁇ -C 4 alkyl
  • RU hydrogen, hydroxy, C ⁇ -C 6 -alkyl, di- (C ⁇ -C 6 -alk-oxy) -methyl, (C ⁇ -C 6 -alkoxy) - (C ⁇ -C 6 -alkyIthio) -methyl, di- ( C ⁇ -C 6 -alkylthioJmethyl, C ⁇ -C 6 -alkylthio, C ⁇ -C 6 -haloalkylthio, C ⁇ -C 6 -alkylsulfonyl or C ⁇ -C 6 -haloalkylsulfonyl; in particular hydrogen, hydroxy or C ⁇ -C 6 -alkyl;
  • R 11 and R i2 can also form a carbonyl group together with the carbon to which they are attached.
  • 2-F-phenyl 2-fluorophenyl
  • 2-Cl-phenyl 2-chlorophenyl
  • Examples of particularly preferred compounds according to the invention are the benzothiazole-S-dioxide compounds 1-1'a.l to l-l'a.810, 1-1'b.l to l-l'b.810, 1-1'z.l to
  • Examples of particularly preferred benzimidazol-5-ylcarbonyl derivatives according to the invention of cyclohexenones are the compounds mentioned in Tables 51 to 75.
  • L 1 stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen, for example bromine or chlorine, hetaryl, for example imidazolyl or pyridyl, carboxylate, for example acetate or trifluoroacetate etc.
  • the activated carboxylic acid IVa can be used directly, as in the case of the benzoyl halides, or can be generated in situ, for example with carbodiimides such as ethyl- (3'-dimethylaminopropyl) carbodiimide, dicyclohexylcarbodiimide, triphenylphosphine / azodicarboxylic acid ester, 2-pyridinedisulfide, etc.
  • auxiliary base it may be advantageous to carry out the acylation reaction in the presence of a base.
  • the reactants and the auxiliary base are expediently used in equimolar amounts.
  • a slight excess of the auxiliary base e.g. Under certain circumstances, 1.2 to 1.5 molar equivalents, based on IVa or IVb, can be advantageous.
  • Tertiary alkyl amines, pyridine or alkali metal carbonates are suitable as auxiliary bases.
  • a solvent e.g. chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene or chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, polar aprotic solvents such as acetonitrile, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide or ester such as ethyl acetate or mixtures thereof.
  • chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene or chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran
  • halides are used as the activated carboxylic acid component, it may be expedient to cool the reaction mixture to 0-10 ° C. when adding this reaction partner. The mixture is then stirred at 20-100 ° C., preferably at 25-50 ° C., until the reaction is complete. The processing takes place in the usual way, e.g. the reaction mixture is poured onto water and the product of value is extracted. Methylene chloride, diethyl ether and ethyl acetate are particularly suitable as solvents for this. After drying the organic phase and removing the solvent, the crude ester can be used for rearrangement without further purification.
  • the rearrangement of the esters to the compounds of the formula I is advantageously carried out at from 20 to 100 ° C. in a solvent and in the presence of a base and, if appropriate, using a cyano compound as a catalyst.
  • 1,2 dichloroethane, dioxane, ethyl acetate, toluene, or mixtures thereof.
  • Preferred solvents are acetonitrile and dioxane.
  • Suitable bases are tertiary amines such as triethylamine, aromatic amines such as pyridine or alkali carbonates such as sodium carbonate or potassium carbonate, preferably in an equimolar amount or up to a fourfold excess, based on the ester, can be used.
  • Triethylamine or alkali carbonate are preferably used, preferably in a double equimolar ratio with respect to the ester.
  • Inorganic cyanides such as sodium cyanide or potassium cyanide and organic cyano compounds such as acetone cyanohydrin or trimethylsilyl cyanide are suitable as cyano compounds. They are used in an amount of 1 to 50 mole percent, based on the ester. Preferably acetone cyanohydrin or trimethylsilyl cyanide, e.g. in an amount of 5 to 15, preferably about 10 mole percent, based on the ester.
  • reaction mixture is e.g. with dilute mineral acid, such as
  • hydrochloric acid or sulfuric acid acidified with an organic solvent, e.g. Extracted methylene chloride or ethyl acetate.
  • the organic extract can be mixed with 5-10% alkali carbonate solution, e.g. Sodium carbonate or potassium carbonate solution can be extracted.
  • the aqueous phase is acidified and the precipitate formed is suction filtered and / or extracted with methylene chloride or ethyl acetate, dried and concentrated.
  • compound la stands for a compound of the general formula I in which hex represents a radical of the general formula Ha and compound lb correspondingly for a compound of the general formula I in which hex represents a radical Ilb.
  • Suitable halogenating agents are, for example, phosgene, diphosgene, triphosgene, thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride, mesyl chloride, Chloromethylene N, dimethyl ammonium chloride, oxalyl bromide, phosphorus oxybromide, etc.
  • L 2 stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen, for example chlorine or bromine, hetaryl, for example imidazolyl, carboxylate, for example acetate, or sulfonate, for example mesylate or triflate etc.
  • halogen for example chlorine or bromine
  • hetaryl for example imidazolyl
  • carboxylate for example acetate
  • sulfonate for example mesylate or triflate etc.
  • the compounds of the formula V ⁇ , Vß, V ⁇ or V ⁇ can be used directly, e.g. in the case of carboxylic acid halides or generated in situ, e.g. activated carboxylic acids (with carboxylic acid and dicyclohexylcarbodiimide etc.).
  • Suitable oxidizing agents are m-chloroperbenzoic acid, peroxyacetic acid, trifluoroperoxyacetic acid, hydrogen peroxide, if appropriate in the presence of a catalyst such as tungstate.
  • the starting compounds are generally used in an equimolar ratio. However, it can also be advantageous to use one or the other component in excess.
  • reactants and the base are expediently used in equimolar amounts.
  • Suitable bases are tertiary alkylamines, such as triethylamine, aromatic amines, such as pyridine, alkali metal carbonates, for example sodium carbonate or potassium carbonate, alkali metal hydrogen carbonates, such as Sodium bicarbonate and potassium bicarbonate, alkali metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethanolate, potassium tert-butoxide or alkali metal hydrides, for example sodium hydride. Triethylamine or pyridine are preferably used.
  • solvents examples include chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene or chlorobenzene, ethers, such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, polar aprotic solvents, such as acetonitrile, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide or esters, such as ethyl acetate, or mixtures thereof.
  • chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane
  • aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene or chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane
  • polar aprotic solvents such as acetonitrile
  • reaction temperature is in the range from 0 ° C. to the boiling point of the reaction mixture.
  • the product can be worked up in a manner known per se.
  • compounds Ia, Ib or mixtures thereof can be formed in processes B to D.
  • the latter can be separated using classic separation methods, e.g. Crystallization, chromatography, etc., are separated.
  • cyclohexanediones of the formula IV used as starting materials are known or can be prepared by processes known per se (e.g. EP-A 71 707, EP-A 142 741, EP-A 243 313, US 4,249,937, WO 92/13821).
  • alkylating agents V ⁇ , sulfonylating agents Vß, phosphonation agents V ⁇ and V ⁇ , and the compounds Vl ⁇ , Vlß, Vl ⁇ , Vl ⁇ and Vl ⁇ are also known or can be prepared by known processes.
  • the carboxylic acids of the general formula IVa or their activated derivatives IVb are either known from the literature or can be prepared analogously to known processes.
  • Scheme 1 shows a common access to benzothiazole-5-carboxylic acids (compounds IV-1). kyl
  • R represents hydrogen (compound IV-la) or a saponifiable hydrocarbon radical, for example methyl (compound IV-Ib).
  • R 3 C (L 3 ) 3 thereof, in which L 1 stands for a reactive leaving group and L 3 stands for a C ⁇ -C 4 alkoxy group.
  • L x are chlorine, bromine, carboxylate, such as acetate, trifluoroacetate, N-heterocyclyl, such as imidazolyl, pyridyl etc.
  • R 3 COL i and R 3 C (L 3 ) 3 are the acid halides, carboxylic acid esters and carboxylic acid anhydrides and the orthoesters of the carboxylic acids R 3 CÜ 2 H.
  • the condensation reaction a) is preferably carried out under neutral to acidic reaction conditions, preferably in the presence of an inorganic or organic acid, such as, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid and pyridinium p-toluenesulfonate in an organic solvent at temperatures in the range from 0 to 150 ° C and preferably in the range of 20 to 120 ° C.
  • Particularly suitable solvents are saturated hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as benzene, aliphatic ethers such as diethyl ether and tert-butyl methyl ether or pyridine.
  • Step a) can also be carried out in two stages, the amino function in VIII being first reacted with a carboxylic acid R 9 -COOH or a derivative thereof to give the carboxamide, which is then cyclized to give the benzothiazole of the general formula IV-1.
  • the conversion to the amide is possible under the usual conditions for amide formation, for example by reacting an acid in the presence of a water-binding agent.
  • the cyclization succeeds with Lewis acids or phosgene.
  • the cyclization is then preferably carried out in an inert organic solvent, for example an aliphatic or aromatic hydrocarbon or in a halogenated hydrocarbon.
  • the methyl group can be oxidized in a known manner catalytically or stoichiometrically to the carboxylic acid (step b).
  • oxidizing agents for example metal oxides of transition metals, for example manganese dioxide, chromium trioxide and their anionic complex salts, for example sodium dichromate or chromyl chloride, pyridinium chromate, can also oxidize oxidizing acids, for example HNO 3 Gases such as oxygen or chlorine, optionally in the presence of transition metals (or the salts, for example the oxides or chlorides) can be used as catalysts.
  • oxidation will generally be carried out at temperatures in the range from -15 to + 150 ° C. and preferably in the range from 0 to 100 ° C.
  • oxidation of aromatic methyl groups to benzoic acids see for example (Houben-Weyl: "Methods of Organic Chemistry", V. Volume, IV / la 1981; Vol. VIII 1952; E. Bengtsson, Acta Chem. Scand. 1953, 7, 774; Singer et al. Org. Synth. Coll. Vol III, 1955, 740; BAS Hay et al. Can. J. Chem. 1965, 43, 1306)
  • the 3-nitro-benzoic acid derivatives thus obtained are then reduced to the 3-aminobenzoic acids in step c).
  • suitable reducing agents are hydrazines, metal hydrides such as aluminum hydride, and complex compounds derived therefrom such as lithium aluminum hydride, diisobutyl aluminum hydride, or boranes.
  • the preferred reducing agent is hydrogen in the presence of catalytic amounts of transition metals, for example Ni, Pd, Pt, Ru or Rh, which are used in supported form, for example on activated carbon, in the form of activated metals, for example Raney nickel, or in the form of soluble complex compounds can.
  • Suitable solvents for the reduction depend on the solubility of the substrate to be hydrogenated and the chosen reducing agent C ⁇ -C alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol or n-butanol, halogenated C ⁇ -C 6 hydrocarbons, such as Dichloromethane, trichloromethane, trichloroethane, trichlorethylene, aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylenes, chlorobenzene, aqueous solutions of inorganic or organic acids, such as aqueous hydrochloric acid.
  • C ⁇ -C alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol or n-butanol
  • halogenated C ⁇ -C 6 hydrocarbons such as Dichloromethane, trichloromethane, trichloroethane, trichlorethylene
  • aromatic hydrocarbons such
  • the reduction is usually carried out at temperatures in the range from -15 to + 100 ° C., preferably in the range from 0 to 40 ° C.
  • the reduction with hydrogen usually takes place at a hydrogen pressure in the range from 1 to 50 bar, preferably in the range from 1 to 10 bar.
  • a hydrogen pressure in the range from 1 to 50 bar, preferably in the range from 1 to 10 bar.
  • the first reaction step in stage d namely the conversion of the m-aminobenzoic acid of the general formula Xa to the substituted urea, is carried out by reaction with a C ⁇ -C 6 -alkyl isothiocyanate or an optionally substituted phenyl isothiocyanate in an anhydrous, organic solvent at temperatures in the range from -15 ° C to 150 ° C and preferably in the range from -15 ° C to 100 ° C.
  • Suitable solvents are, for example, aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons such as n-hexane or cyclohexane, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloromethane, trichloroethane, trichlorethylene, aromatic hydrocarbons such as benzene or anisole, dialkyl ether or cyclic ethers such as diethyl ether, methyl ether tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, anhydrous carboxylic acids such as glacial acetic acid or in pyridine.
  • substituted thioureas see for example: Kurzer, F., Org.
  • the substituted thiourea derivative thus obtained is then in a second reaction step from step d) with a halogen-containing oxidizing agent such as bromine, sulfuryl chloride or chlorine in an inert organic solvent to the substituted 2-aminobenzothiazole-5-carboxylic acid of the general formula IV-la (in Scheme 1, R 3 is NH-CH 3 ) cyclized.
  • a halogen-containing oxidizing agent such as bromine, sulfuryl chloride or chlorine in an inert organic solvent
  • R 3 is NH-CH 3
  • the cyclization generally takes place at temperatures in the range from -15 to + 150 ° C. and preferably in the range from 0 to 120 ° C.
  • Suitable solvents are, in particular, the abovementioned aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons, the abovementioned aromatic hydrocarbons, the abovementioned anhydrous carboxylic acids, and also C ⁇ -C-alkanols, for example methanol, ethanol or isopropanol, dialkyl ether, cyclic ethers and mixtures of the abovementioned solvents.
  • C ⁇ -C-alkanols for example methanol, ethanol or isopropanol, dialkyl ether, cyclic ethers and mixtures of the abovementioned solvents.
  • R 3 in formula IV-la is NH-CH 3
  • the o-aminothiobenzoic acids of the general formula VIII can also be prepared by hydrolysis in step e).
  • an alkali metal hydroxide for example lithium, sodium or potassium hydroxide, an alkaline earth metal hydroxide or alkali metal iodides such as sodium iodide in a suitable one Solvent
  • Usual reaction temperatures are in the range from 0 to 200 ° C, in particular in the range from 20 to 180 ° C.
  • suitable solvents are in particular aqueous, single-phase systems and pyridine.
  • a reducing agent such as hypophosphorous acid, sodium borohydride, trialkylsilanes, trialkylstannanes , SnCl 2 , NO, Wilkinson catalysts; see also J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, p. 2137; J. Am. Chem. Soc. 1950, 72, p. 3013; 1954,
  • the amide of the general formula XII is prepared by selective hydrolysis in step h). Because of the different reactivity of the two methyl groups, the preparation is possible under normal, alkaline saponification conditions, the progress of the reaction preferably being monitored. Methods for alkaline saponification of nitriles are, for example, from Org. Synth. Col. Vol 1, 1941, p. 321.
  • the amide function in the compounds of the general formula XII is then converted into an amino function in the sense of Hofmann degradation.
  • Typical conditions for Hofmann degradation are: aqueous alkaline chlorine or hypochloride solutions, temperatures in the range from 0 to 150 ° C and preferably in the range from 20 to 120 ° C (see also Organikum 16th edition 1986, p. 572).
  • the compound XIV can be converted into the compound IV-1 by halogen-metal exchange with an alkali metal alkyl, for example a lithium alkyl, such as methyl lithium, n-butyl lithium or tert-butyllithium and subsequent reaction of the reaction product with CO 2 .
  • Reaction step o) in scheme 3 can also be carried out by reacting the 5-bromobenzothiazole of the general formula XIV with carbon monoxide, a base and water under elevated pressure in the presence of a Pd, Ni, Co or Rh catalyst.
  • the catalysts nickel, cobalt, rhodium and in particular palladium can be metallic or in the form of conventional salts such as in the form of halogen compounds, for example PdCl 2 , RhCl 3 -H 2 ⁇ , acetates, for example Pd (0Ac) 2 , cyanides etc. in the known valence levels available.
  • halogen compounds for example PdCl 2 , RhCl 3 -H 2 ⁇ , acetates, for example Pd (0Ac) 2 , cyanides etc. in the known valence levels available.
  • metal complexes with tertiary phosphines metal alkylcarbonyls, metal carbonyls, for example C0 2 (CO) 8 , Ni (CO) 4 , metal carbonyl complexes with tertiary phosphines, for example (PPh 3 ) 2 Ni (CO) 2 , or transition metal salts complexed with tertiary phosphines.
  • the latter embodiment is particularly preferred in the case of palladium as a catalyst.
  • the type of phosphine ligand is widely variable. For example, they can be represented by the following formulas:
  • n is the numbers 1, 2, 3 or 4 and the radicals R 24 to R 26 are low molecular weight alkyl, for example C ⁇ -C 6 alkyl, aryl, C ⁇ -C-alkylaryl, for example benzyl, phenethyl or aryloxy.
  • Aryl is, for example, naphthyl, anthryl and preferably optionally substituted phenyl, with respect to the substituents
  • C-organic radicals such as C ⁇ -C 6 -alkyl radicals, for example methyl
  • carboxyl radicals such as COOH, COOM (M is, for example, an alkali, Alkaline earth metal or ammonium salt), or C-organic
  • the phosphine complexes can be prepared in a manner known per se, for example as described in the documents mentioned at the outset. For example, one starts from the customary commercially available metal salts such as PdCl 2 or Pd (OCOCH 3 ) 2 and adds the phosphine, for example P (C 6 H 5 ) 3 , P (nC 4 H 9 ) 3 , PCH 3 (C 6 H 5 ) 2 , 1, 2-bis (diphenylphosphino) ethane.
  • PdCl 2 or Pd (OCOCH 3 ) 2 adds the phosphine, for example P (C 6 H 5 ) 3 , P (nC 4 H 9 ) 3 , PCH 3 (C 6 H 5 ) 2 , 1, 2-bis (diphenylphosphino) ethane.
  • the amount of phosphine, based on the transition metal is usually 0 to 20, in particular 0.1 to 10 molar equivalents, particularly preferably 1 to 5 molar equivalents.
  • the amount of transition metal is not critical. Of course, for reasons of cost, you will rather get a small amount, e.g. from 0.1 to 35 10 mol%, in particular 1 to 5 mol%, based on the starting material IV.
  • the reaction is carried out with carbon monoxide and at least 40 equimolar amounts of water, based on the starting materials XIV.
  • the reactant water can also serve as a solvent, i.e. the maximum amount is not critical.
  • Suitable inert solvents for carboxylation reactions are solvents such as hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, hexane, pentane, cyclohexane, ether e.g. Methyl 1-tert.butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, substituted amides such as dimethylformamide, per-substituted ureas such as tetra-C ⁇ -C-alkylureas or nitriles such as benzonitrile or acetonitrile.
  • solvents such as hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, hexane, pentane, cyclohexane, ether e.g. Methyl 1-tert.butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, substituted
  • one of the reactants, in particular the base is used in excess, so that no additional solvent is required.
  • Bases suitable for the process are all inert bases which are able to bind the hydrogen iodide or bromine hydrogen released during the reaction.
  • tertiary amines such as tert. Alkylamines, e.g. Trialkylamines such as triethylamine, cyclic amines such as N-methylpiperidine or N, N'-dimethylpiperazine, pyridine, alkali metal or hydrogen carbonates, or tetraalkyl-substituted urea derivatives such as tetra-C ⁇ -C-alkylurea, e.g. Tetramethyl urea.
  • the amount of base is not critical, usually 1 to 10, in particular 1 to 5, moles are used.
  • the amount is generally such that the reactants are dissolved, unnecessarily high excesses being avoided for reasons of practicality in order to save costs, to be able to use small reaction vessels and to ensure maximum contact for the reactants.
  • the carbon monoxide pressure is adjusted so that there is always an excess of CO, based on XIV.
  • the carbon monoxide pressure at room temperature is preferably 1 to 250 bar, in particular 5 to 150 bar CO.
  • the carbonylation is generally carried out continuously or batchwise at temperatures from 20 to 250 ° C., in particular at 30 to 150 ° C. In the case of discontinuous operation, carbon monoxide is expediently pressed continuously onto the reaction mixture in order to maintain a constant pressure.
  • the 5-bromobenzothiazoles XIV used as starting compounds are known or can easily be prepared by a suitable combination of known syntheses and by the reaction sequence described in Scheme 3.
  • o-chloronitrobenzenes of the general formula XIII can be converted with alkali salts of alkyl mercaptans into the corresponding o-nitrothioethers (step k).
  • the thioether obtained in this way can be selectively brominated in the 3-position relative to the nitro group (step 1).
  • customary bromination reagents are also N-bromosuccinimide, N-bromohydadantoin and pyridinium perbromide.
  • the bromination is preferably carried out in an organic solvent, for example an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon, halogenated hydrocarbon or anhydrous organic acids at temperatures in the range from -15 to 150 ° C., preferably in the range from -15 to 100 ° C. (see, for example, Organikum, 16. Ed., 1986, p. 315).
  • organic solvent for example an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon, halogenated hydrocarbon or anhydrous organic acids at temperatures in the range from -15 to 150 ° C., preferably in the range from -15 to 100 ° C. (see, for example, Organikum, 16. Ed., 1986, p. 315).
  • the nitro group is then reduced to the amino group in step m).
  • the conditions for step m) correspond to those for
  • Step c) conditions given in Scheme 1.
  • the o-aminothioether from step m) is then cyclized to 5-bromobenzothiazole XIV in step n).
  • the reaction conditions required for this correspond to the conditions given for step a) in Scheme 1.
  • the oxidation of VIII to S-dioxide succeeds with oxidizing agents such as peroxyacids, e.g. m-chloroperbenzoic acid, peroxyacetic acid, trifluoroperoxyacetic acid or with hydrogen peroxide, preferably together with a transition metal catalyst, e.g. Sodium tungstate (VI) is used.
  • oxidizing agents such as peroxyacids, e.g. m-chloroperbenzoic acid, peroxyacetic acid, trifluoroperoxyacetic acid or with hydrogen peroxide, preferably together with a transition metal catalyst, e.g. Sodium tungstate (VI) is used.
  • a transition metal catalyst e.g. Sodium tungstate (VI) is used.
  • the cyclization of o-methylsulfonylaminobenzenes of the formula VIllc succeeds on the basis of that in Chem. Heterocycl. Comp. Vol.3, 1967, pp.197 ff
  • the azide XV will then react in reaction step q) with an alkane carboxylic acid, which may optionally also be halogenated, for example formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid or propionic acid to give the benzoxazole-5-carboxylic acid ester of the general formula IV-2a (R 3 : C ⁇ -C-alkyl) implemented.
  • the compounds XVI can then similar to the o-aminothiophenols of the general Formula VIII to the benzoxazole-5-carboxylic acid esters of the general formula IV-2 are implemented.
  • an aromatic diazonium compound is first prepared from the amine of the general formula Xb in aqueous acidic solution or in an anhydrous acid such as, for example, formic acid, acetic acid or trifluoroacetic acid with an inorganic nitrite such as sodium nitrite or an organic nitrite such as isoamyl nitrite.
  • an alkali azide for example sodium azide
  • the reaction temperature of the reaction is generally in the range from -15 to + 50 ° C., preferably in the range from 0 to 20 ° C.
  • Reaction step q) is preferably carried out in the anhydrous acid HOOC-R 3 desired for condensation in an aromatic hydrocarbon, such as benzene, toluene, xylene or chlorobenzene.
  • the reaction temperature is usually in the range from 0 to 150 ° C. and preferably in the range from 50 to 145 ° C. (See also B. Decroix et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1976, 621; S. Chaudhury et al., Can. J. Chem. 1982, 60, 1122).
  • XVIII is then converted under acidic conditions, for example with phosgene or phosphoryl chloride, into a nitrile ion which is trapped with an amine of the general formula R 4 -NH 2 or with ammonia, an iminoamide of Formula XIX emerges.
  • the compound XIX can then be converted under oxidizing conditions, such as described for reaction step b) or g) in Scheme 1, to give the benzimidazole-5-carboxylic acid ester, which in turn can be saponified to give the carboxylic acid.
  • Step y) is generally carried out under the reaction conditions customary for the reaction of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives with aromatic amines to give carboxamides.
  • the reaction temperature is generally in the range from -15 to 200 ° C., preferably in the range from 20 to 150 ° C.
  • the amide of the general formula XVIII is first dissolved in an organic solvent, for example one of the abovementioned cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons or an ether, with the exclusion of water and a Lewis acid with an inorganic acid, for example hydrochloric acid or sulfuric acid - Acid such as titanium tetrachloride or an acid chloride such as sulfonyl chloride, sulfuryl chloride, phosphoryl chloride or phosgene is converted into the nitrilium ion.
  • the temperatures required for this are generally in the range from -15 to 150 ° C. and preferably in the range from 20 to 140 ° C.
  • the nitrilium ion is then trapped with ammonia or an amine of the general formula R 4 -NH 2 .
  • an oxidizing agent such as lead tetraacetate, thalium (III) nitrite, sulfuryl chloride or sodium hypochlorite performed in anhydrous conditions.
  • Aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons or ethers are used as solvents.
  • the reaction is usually carried out at temperatures in the range from -15 to + 150 ° C. and preferably in the range from 0 to 140 ° C.
  • benzimidazoles from iminoamides see also (Can. J. Chem. 1982, 60, p.1122).
  • a benzimidazole carboxylic acid ester or the free carboxylic acid is first saponified to give 3,4-diaminobenzoic acid.
  • This is then cyclized with sulfurous acid or its derivatives, for example S0 2 or S0 2 C1 2 , to give the benzoisothiadiazole-5-carboxylic acid of the general formula IV-4.
  • the cyclization is usually carried out at temperatures in the range from 0 to 200 ° C. and preferably in the range from 50 to 150 ° C., for example in a solvent or in the melt (see also: Chem. Ber. 1967, Vol. 100, p . 2164).
  • the compounds of the general formula VIII will first be diazotized, for example by reaction with organic or inorganic nitrite in an aqueous, neutral reaction medium at temperatures in the range from -15 to + 20 ° C.
  • the aqueous solution or suspension of the diazonium salt is then acidified, forming the compound of general formula IV-5. This can be obtained in a conventional manner from the reaction mixture, for example by extraction with an organic solvent.
  • the preparation of the starting compounds VIII is described in Scheme 1.
  • EDC ethyl (3 '-dimethylaminopropyl) carbodiimide
  • DMAP 4-dimethylaminopyridine
  • the compounds I of Examples 2 to 40 were prepared in an analogous manner by reacting the respective carboxylic acid IVa with the corresponding cyclohexane-1,3-dione.
  • the compounds of formula I and their agriculturally useful salts are suitable both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides.
  • the herbicidal compositions which contain compounds of the formula I control plant growth very well on non-cultivated areas, especially in high areas
  • the compounds of the formula I or herbicidal compositions comprising them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants.
  • the following crops are considered, for example:
  • the compounds of formula I or the herbicidal compositions containing them can be sprayed, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, including high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprinkling agents or granules , Atomizing, dusting, scattering or pouring can be used.
  • the application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • the herbicidal compositions comprise a herbicidally effective amount of at least one compound of the formula I or an agriculturally useful salt of I and the auxiliaries which are customary for the formulation of crop protection agents.
  • Mineral oil fractions from medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, also coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes or their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone, strongly polar solvents, e.g. Amines such as N-methylpyrrolidone and water.
  • Paraffin Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes or their derivatives
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol
  • ketones such as cyclo
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the thiochromanoylpyrazolone derivatives of the formula I, as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates consisting of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. Lignin-,
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Urea and vegetable products such as flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • concentrations of the compounds of the formula I in the ready-to-use preparations can be varied within a wide range.
  • the formulations contain from about 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • the compounds of the formula I or the herbicidal compositions can be applied pre- or post-emergence. If the active ingredients for certain crop plants are less tolerated, application techniques can be used in which the herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not hit wherever possible, while the active ingredients grow more rapidly on the leaves below unwanted plants or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
  • the application rates of the compound of the formula I are, depending on the control target, the season, the target plants and the growth stage, 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (a.S.).
  • the compounds of the formula I according to the invention can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active compound groups and applied together.
  • Plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels.
  • the seeds of the test plants were sown separately according to species.
  • the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles.
  • the tubes were lightly sprinkled to promote germination and growth, and then covered with clear plastic hoods until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, unless this was affected by the active ingredients.
  • test plants For the purpose of post-emergence treatment, the test plants, depending on the growth habit, were first grown to a height of 3 to 15 cm and only then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water. For this purpose, the test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for post-emergence treatment was 0.25 or 0.125 kg / ha a.S. (active substance).
  • the plants were kept in a species-specific manner at temperatures of 10 to 25 ° C and 20 to 35 ° C. The trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to each treatment was evaluated. Evaluation was carried out on a scale from 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0 means no damage or normal growth.
  • the plants used in the greenhouse experiments are composed of the following types:
  • the compound I-lc.396 from Example 4 showed a good to very good herbicidal activity against AMARE, CHEAL, ECHCG and SETFA in post-emergence.
  • Compound I-2a.406 from Example 13 in post-emergence has a very good herbicidal activity against ABUTH, AMARE, CHEAL and IPOSS and a good activity against GALAP.
  • the 0 compound I-la.405 from Example 15 showed a very good herbicidal action against AMARE, CHEAL, ECHCG and POLPE in the post-emergence.
  • the compound I-la.408 from Example 17 showed a good to 5 very good herbicidal activity against ABUTH, CHEAL, ECHCG and POLPE in the post-emergence.
  • the compound I-lx.420 from Example 24 showed a very good herbicidal action against CHEAL, ECHCG, PHPBU SETFA and POLPE in the post-emergence.
  • Compound I-lx.406 from Example 31 has a very good herbicidal action against ABUTH, CHEAL, ECHCG and POLPE in the post-emergence.
  • the 40 compound I-lx.435 from Example 32 showed a very good herbicidal action against AMARE, CHEAL and ECHCG in the post-emergence.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Cyclohexenon-Derivate benzokondensierter ungesättigter 5-Ring-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (I), worin X für N oder eine Gruppe C-R<3> steht; Y für O, S, SO, SO2 oder NR<4> steht oder X-Y für S=N stehen, und X Schwefel bedeutet; und die Variablen R<1>, R<2> und Hex die in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweisen. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, Mittel, die diese Verbindungen enthalten, und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

BENZOHETERO CYCLYLCYCLO HEXENONE UND IHRE VERWENDUNG ALS HERBIZIDE
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Cyclohexenon-Derivate benzo- kondensierter, ungesättigter 5-Ring-Stickstoffheterocyclen, Verfahren zur Herstellung derartiger Cyclohexenon-Derivate, Mittel, die derartige Verbindungen enthalten, sowie die Verwendung der Cyclohexenon-Derivate oder Mittel, die diese enthalten, zur Schadpflanzenbekämpfung.
Aus der WO 96/05182 sind Saccharin-Derivate mit herbizider Wir- kung bekannt, die am Benzolkern des Saccharingerüstes mit einem (2-Cyclohexan-l,3-dion)carbonyl-Rest substituiert sind.
Aus der WO 99/03845 sind Cyclohexan-1, 3-dione bekannt, die in der 2-Position einen Benzoylrest aufweisen. Der Benzoylrest kann sei- nerseits mit Heteroaromaten substituiert sein. Die Verbindungen weisen Herbizid-Wirkung auf.
Aus der WO 97/09324 sind Cyclohexan-l,3-dione mit Herbizid-Wirkung bekannt, die in der 2-Position einen benzokondensierten Schwefel-Heterocyclus, z.B. einen Thiochroman- oder einen Benzo- dihydrothiophen-Rest aufweisen, der über eine Carbonylgruppe gebunden ist.
Aus der EP-A 283 261 sind ähnliche Verbindungen bekannt, worin der Cyclohexenonring in der 2-Position mit einem heteroaromatischen Rest substituiert ist. Als heteroaromatische Reste werden Schwefel, Stickstoff und/oder Sauerstoff enthaltende 5-Ring- oder 6-Ring-Heterocyclen genannt.
Die herbiziden Eigenschaften der aus den genannten Druckschriften bekannten Verbindungen sowie deren Verträglichkeiten gegenüber Kulturpflanzen vermögen jedoch nur bedingt die Anforderungen an Herbizide zu befriedigen.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde neue Verbindungen mit herbizider Wirkung bereitzustellen, die vorzugsweise eine höhere Wirksamkeit als die herbiziden Substanzen des Standes der Technik und/oder eine bessere Selektivität gegenüber Schadpflanzen aufweisen. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass diese Aufgabe durch Cyclohexenon-Derivate benzokondensierter, ungesättigter 5-Ring-Stickstoffheterocyclen der nachstehend definierten, allgemeinen Formel I gelöst wird.
Demnach betrifft die vorliegende Erfindung Cyclohexenon-Derivate benzokondensierter, ungesättigter 5-Ring-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel I,
worin
X für N oder eine Gruppe C-R3 steht;
Y für 0, S, SO, S02 oder NR4 steht
oder
X-Y für S=N stehen, und X Schwefel bedeutet;
R1 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Cχ-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkylthio, Cι-C6-Alkylsulfinyl, Cι-C6-Halogenalkylsulfinyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl, Ci-Cβ-Halogenalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl,
Cι-C6-Alkylsulfinyl-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylamino-Cι-C6-alkyl, oder Di-(Ci-Cδ-alkyl)amino-Cι-C6-alkyl;
R2 Wasserstoff, Halogen oder Ci-Cβ-Alkyl;
R3 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Amino, Mercapto, Rhodano, Hydrazid, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl, Cx-Ce-Aminoalkyl, Ci-Ce-Alkoxy-Cx-Cö-alkyl, Ci-Cß-Alkylcarbonyl-Ci-Ce-alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cx-Ce-Halogenalkoxy, Cτ-C6-Hydroxyalkoxy, Cx-Ce-Alkoxy-Ci-Cβ-alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl,
Cι-C6-Alkylamino, Di-Cι-C6-alkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino, wobei die Alkyl- und Cycloalkylgruppen der drei letztgenannten Reste teilweise oder vollständig halogeniert und/oder ein bis drei Substituenten, ausgewählt unter Cι-C -Alkoxy oder Hydroxy tragen können,
Cι-C6-Alkylthio, C!-C6-Halogenalkylthio, Ci-Cδ-Hydroxyalkylthio, Cj-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkylthio,
Phenyl, Naphthyl, Heterocyclyl, Phenoxy, Phenylamino, Diphenylamino, wobei die Phenyl- und Heterocyclylgruppen der sechs letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cχ-C -Alkyl, C!-C4-Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy und Cι-C-Halogenalkoxy, tragen können,
C(0)OR5, oder C(0)N(R6)R7; und
R4 Wasserstoff, Cx-Cö-Alkyl, Cτ-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl,
Phenyl, Naphthyl, wobei die zwei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cχ-C-Alkyl, Cχ-C-Halogenalkyl,
Cχ-C -Alkoxy und Cι-C -Halogenalkoxy, tragen können; bedeuten, wobei
R5 für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl,
Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht, wobei die drei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, C].-C -Alkyl,
Cι-C4-Halogenalkyl, Cχ-C-Alkoxy und Cι-C -Halogenalkoxy, tragen können;
R6, R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cx-Cδ-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl,
Cx-Ce-Alkoxy-Ci-Ce-alkyl , Phenyl oder Naphthyl stehen, wobei die zwei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cχ-C -Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy und C!-C -Halogenalkoxy, tragen können; und
Hex für substituiertes ( 3-Oxo-l-cyclohexen-2-yl ) carbonyl der Formel Ha oder für substituiertes ( l , 3-Dioxo-2-cy- clohexyl ) methyliden der Formel Ilb steht ,
Ha I lb
steht, wobei die Variablen R8 bis R14 folgende Bedeutung haben:
R8 Hydroxy, Mercapto, Halogen, ORi5, SRi5, SOR16, S02Rl6, OS02R16, P(0)Ri7R18, OP(0)R17R18, P(S)R17Rl8, OP(S)R17Rl8' NR19R20, ONR19R20 oder N- gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cι_C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cχ-C -Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy;
R9, R13 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl;
Ri , R12, R14 unabhängig voneinander Wasserstoff oder
Cx-C4-Alkyl;
Ri Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C!-C6-Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl , Di- (Cτ-C6-alk- oxy) -methyl , (Cj.-C6-Alkoxy) - (Cι-C6-alkyl- thio) -methyl , Di- ( Ci-Cβ-alkylthio )methyl , Cι-C6-Alkoxy, Ci-Ce-Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkyl- thio, Cι-C6-Halogenalkylthio, Ci-Cδ-Alkyl- sulfinyl, Cι-C6-Halogenalkylsulfinyl, Cχ-C6-Al- kylsulfonyl , Ci-Cö-Halogenalkylsulfonyl , Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Cι-C6-Halogenalkoxycarbo- nyl;
l,3-Dioxolan-2-yl, 1, 3-Dioxan-2-yl, 1,3-Oxa- thiolan-2-yl, 1,3 Oxathian-2-yl, 1,3-Dithio- lan-2-yl oder 1, 3-Dithian-2-yl, wobei die sechs letztgenannten Reste durch einen bis drei C1-C4-Alkylreste substituiert sein können;
oder
Rio und R12 oder RX2 und R14 bilden gemeinsam eine π-Bindung oder eine Ci-Cs-Alkylenkette, die einen zwei oder drei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl;
oder
Rio und Ri4 bilden gemeinsam eine Cι-C-Alkylkette, die einen zwei oder drei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl oder Ci-C-Alkoxy- carbonyl ;
oder
Rü und Ri2 bilden gemeinsam eine -0-(CH2)p-0-, -0-(CH2)p-S-, -S-(CH2)p-S-, -0-(CH2)q- oder -S-(CH2 )g-Kette, worin p für 2, 3, 4 oder 5, und q für 2, 3, 4, 5 oder 6 stehen, und die durch einen zwei oder drei Reste aus folgender Gruppe substi- tuiert sein kann: Halogen, Cyano, Cι-C -Alkyl, Cι-C -Halogen- alkyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl;
oder
RU und Ri2 bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an dem sie gebunden sind, eine Carbonylgruppe;
wobei
R15 Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl,
C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cι-C6-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6-Al- kinylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Cι-C6-Alk- oxycarbonyl, C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkinyl- oxycarbonyl, Cι-C6-Alkylthiocarbonyl, Cι-C6-Alkyl- aminocarbonyl, C3-C6-Alkenylaminocarbonyl, C3-C6-AI- kinylaminocarbonyl , N,N-Di (C!-C6-alkyl ) aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkenyl )-N- (Cι-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkinyl ) -N- (Ci-Cδ-alkyl ) -aminocarbonyl, N- (Ci-Cδ-Alkoxy) -N-(Ci-Cß-alkyl) -aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkenyl ) -N- (Cχ-C6-alkoxy) -aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl) -N-(Cι-C6-alkoxy)-aminocarbonyl,
Di- (Ci-Cβ-alkyl ) -aminothiocarbonyl, Cι-C6-Alkoxyimi- no-Cι-C6-alkyl, wobei die genannten Alkyl-, Cyclo- alkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine, zwei oder drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano,
Cι-C4-Alkoxy, Cι-C -Alkylthio, Di-(Cι-C-alkyl)amino, Cι-C -Alkylcarbonyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl, Cι-C4-Alko- xy-Cι-C -alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cι-C -Al- kylaminocarbonyl, Di- (Cι-C -Alkyl) aminocarbonyl, Aminocarbonyl, Cχ-C-Alkylcarbonyloxy oder
C3-C6-Cycloalkyl;
Phenyl, Phenyl-Cι-C6-alkyl, Phenylcarbo- nyl-Cι-C6-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenoxythiocarbonyl, Phenylaminocarbonyl,
N- (Cι-C6-Alkyl ) -N-phenylaminocarbonyl, Phe- nyl-C2-C6-alkenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocy- clyl-Ci-Cβ-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-Ci-Cö-alkyl, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Hete- rocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclylaminocarbonyl,
N-(Cι-C6-Alkyl)-N-heterocyclylaminocarbonyl oder He- terocyclyl-Ci-Cδ-alkenylcarbonyl, wobei der Phenyl- oder der Heterocyclyl-Rest der 18 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cι-C-Alkyl, Cι-C4-Ha- logenalkyl, Cι-C-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy; bedeutet;
Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder
C3-C6-Cycloalkyl, wobei die vier genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/ oder eine, zwei oder drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Cι-C-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cχ-C -Alkylthio, Cι-C -Halogenalkylthio, Cχ-C4-Alkyl- carbonyl, Cχ-C -Alkoxycarbonyl oder Cι-C -Halogenalk- oxycarbonyl,
Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, Heterocyclyl oder Hetero- cyclyl-C1-C -alkyl, wobei der Phenyl- oder der Hete- rocyclylrest der vier letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/ oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cι-C-Alkyl, Cχ-C-Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy, C!-C -Halogenalkoxy oder Cι-C4-Alkoxy- carbonyl; bedeutet;
Ri7, R18 unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy,
Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Phenyl, Phenyl-Cι-C -alkyl oder Phenoxy, wobei die drei letztgenannten Substituenten partiell oder vollstän- dig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen können: Nitro, Cyano, C!-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy oder Cι-C -Alkoxycarbonyl; bedeuten;
R9 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl,
C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogen- alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cβ-Alkylcarbonyl, Hydroxy, Cχ-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Amino, Cι-C6-Alkylamino,
Di-(Cι-C6-alkyl)amino oder Ci-Cö-Alkylcarbonylamino, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxy- reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Re- ste tragen können: Cyano, C1-C4-Alkoxycarbonyl,
Cι-C4-Alkylaminocarbonyl, Di- (Cι-C-alkyl ) aminocarbonyl oder C3-C6-Cycloalkyl,
Phenyl, Phenyl-Cχ-C4-alkyl, Phenylcarbonyl, Hetero- cyclyl, Heterocycly-Cι-C4-alkyl oder Heterocyclylcar- bonyl, wobei der Phenyl- oder Heterocyclyl-Rest der sechs letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl,
Cι-C4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy; bedeutet;
R20 Wasserstoff, Ci-Cδ-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl; bedeutet
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die Cyclohexenon-Derivate der Formel I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Cyclohexenon-Derivaten der Formel I gefunden.
Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitatszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.
Die Verbindungen der Formel I können auch in Form ihrer landwirtschaftlich brauchbaren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im Allgemeinen kommen die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchtigen.
Es kommen als Kationen insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammonium, wobei hier gewünschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch Ci—C—Alkyl, Hydroxy-Cι-C—alkyl, Cι-C-Alkoxy-Cτ-C-alkyl, Hydroxy-Cι-C-alkoxy-Cι-C -alkyl, Phenyl oder Benzyl ersetzt sein können, vorzugsweise Ammonium, Dimethylammonium,
Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, 2-(2-Hydroxyeth-l-oxy)eth-l-ylammonium,
Di(2-hydroxyeth-l-yl)ammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Cι—C—alkyl)sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Cι—C4—alkyl) sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionsalzen sind in erster Linie Chlorid, Bro id, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von Ci—C—Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat.
Im Falle von R8 = Hydroxy oder Mercapto {Z = 0,S} steht Ha auch stellvertretend für die tautomeren Formen Ha' , Ha' ' und Ha'''.
Ha' beziehungsweise Ilb auch stellvertretend für die tautomeren Formen Ilb', Ilb'' und Ilb'''.
'
ilb'
Die für die Substituenten Ri bis R20 oder als Reste an Phenyl— und Heterocyclyl—Resten genannten organischen Molekülteile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenwasserstoffketten, also alle Alkyl—, Halogenalkyl—, Alkoxy—, Halogenalkoxy—, Alkylthio—, Halogenalkylthio—, Alkylsulfinyl—, Halogenalkylsulfinyl—, Alkylsulfonyl—, Halogenalkylsulfonyl—, N-Alkylamino-, N,N-Dialkylamino-, N-Halogenalkylamino-, N-Alkoxyamino-, N-Alkoxy-N-alkylamino-, N-Alkylcarbonylamino-, Alkylcarbonyl—, Halogenalkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl—, Halogenalkoxycarbonyl, Alkylthiocarbonyl-, Alkylcarbonyloxy—, Alkylaminocarbonyl—, Dialkylaminocarbonyl—, Dialkylaminothiocarbonyl-, Alkoxyalkyl—, Alkoxyiminoalkyl-, Phenylalkylcarbonyl, Heterocyclylalkylcarbonyl, Phenylalkenylcarbonyl-, Heterocyclylalkenylcarbonyl-, N—Alkoxy——alkylaminocarbonyl—, N—Alkyl—N—henylaminocarbonyl—, N—Alkyl——heterocyclylaminocarbonyl—, Phenylalkyl—, Heterocyclylalkyl—, Phenylcarbonylalkyl—, Heterocyclylcarbonylalkyl—, Alkoxyalkoxycarbonyl—, Alkenylcarbonyl—, Alkenyloxycarbonyl—, Alkenylaminocarbonyl—, N—Alkenyl—N—alkylaminocarbonyl—, N—Alkenyl——alkoxyaminocarbonyl—, Alkinylcarbonyl—, Alkinyloxycarbonyl—, Alkinylaminocarbonyl—, N—Alkinyl—N—alkylaminocarbonyl—,
N—Alkinyl—N—alkoxyaminocarbonyl—, Alkenyl—, Alkinyl—, Halogenalkenyl—, Halogenalkinyl—, Alkenyloxy-, Alkinyloxy, Alkandiyl-, Alkendiyl-, Alkadiendiyl- oder Alkindiyl—Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
Ferner bedeuten beispielsweise:
— Ci—C4—Alkyl: z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, 1—Methylethyl, Butyl, 1—Methylpropyl, 2—Methylpropy1 oder 1 , 1—Dimethylethyl;
— Ci—C6—Alkyl, sowie die Alkylteile von Ci—C6—Alkylamino,
Di-(Cι-C6-alkyl)amino, N-(Cι-C6-Alkoxy)-N-(Cx-Ce-alkyl)amino, N(Cι-C6— lkoxy)—N—(Ci—Cβ—alkyl)—aminocarbonyl, N—(C3-C6-Alkenyl)—N—(Cτ-C6—alkyl)—aminocarbonyl, (C3-C6-Alkinyl )——(Cj-C6—alkyl )—aminocarbonyl , N—(Ci—C6—Alkyl)——phenylaminocarbonyl,
N—(Cι—C6—Alkyl)—N—heterocyclylaminocarbonyl: C]—C4—Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentyl, 1—Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2 ,2-Dimethylpropyl, 1—Ethylpropyl, Hexyl, 1, 1—Dimethylpropyl, 1 , 2—Dimethylpropyl , 1—Methylpentyl, 2—Methylpentyl, 3—Methylpentyl, 4—Methylpentyl, 1 , 1—Dimethylbutyl, 1 , 2—Dimethylbutyl, 1, 3-Dimethylbutyl, 2 , 2—Dimethylbutyl, 2 ,3—Dimethylbutyl, 3 , 3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1, 1,2—Trimethylpropyl, 1—Ethyl—1—methylpropyl oder 1—Ethyl—3—methylpropyl ;
— Ci—C—Halogenalkyl : einen Ci—C— lkylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2 , 2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl,
2,2-Difluorpropyl, 2, 3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3, 3-Trifluorpropyl, 3,3, 3-Trichlorpropyl, 2,2, 3, 3, 3-Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, l-(Fluormethyl)-2-fluorethyl, l-(Chlormethyl) -2-chlorethyl, l-(Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl;
— Ci—C6—Halogenalkyl, sowie die Halogenalkylteile von N-Cι-C6-Halogenalkylamino: Ci—C—Halogenalkyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5—Fluorpentyl, 5—Chlorpentyl, 5—Brompentyl, 5—Iodpentyl, Undecafluorpentyl, 6—Fluorhexyl, 6—Chlorhexyl, 6—Bromhexyl, 6—Iodhexyl oder Dodecafluorhexyl;
— Ci—C4—Alkoxy: z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1— ethylethoxy, Butoxy, 1—ethylpropoxy, 2—Methylpropoxy oder
1 , 1—Dimethylethoxy;
— Ci— 6—Alkoxy, sowie die Alkoxyteile von N-Cι-C6-Alkoxyamino, N- (Cι-C6-Alkoxy) -N- (Cι-C6-alkyl) amino, Cι-C6—Alkoxyimino-Ci—C6—alkyl,
N—(C1—C6— lkoxy)—N—(Cι-C6—alkyl)—aminocarbonyl , N—(C3—C6—Alkenyl)——(Ci—C6—alkoxy)—aminocarbonyl und N—(C3—C6—Alkinyl)—N—(Ci—C6—alkoxy)—aminocarbonyl:
C]—C—Alkoxy, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentoxy,
1—Methylbutoxy, 2—Methylbutoxy, 3—Methylbutoxy,
1, 1—Dimethylpropoxy, 1 , 2—Dimethylpropoxy,
2, 2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-MethyIpentoxy, 2-MethyIpentoxy, 3-MethyIpentoxy, 4-MethyIpentoxy,
1, 1-Dimethylbutoxy, 1,2-Dimethylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2, 2-Dimethylbutoxy, 2, 3-Dimethylbutoxy, 3, 3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1, 1,2-Trimethylpropoxy, 1,2 ,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1-methylpropoxy oder 1-Ethy1—2-methylpropoxy;
— Ci—C—Halogenalkoxy: einen Ci—C4—Alkoxyrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdifluormethoxy, 2—Fluorethoxy, 2—Chlorethoxy, 2—Brommethoxy, 2—Iodethoxy, 2, 2—Difluorethoxy, 2,2, 2—Trifluorethoxy, 2-Chlor—2—fluorethoxy, 2-Chlor—2 , 2—difluorethoxy, 2 , 2—Di—chlor—2-fluorethoxy, 2,2, 2—Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 2-Fluorpropoxy, 3—Fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2—Brompropoxy, 3—Brompropoxy, 2,2—Difluorpropoxy, 2 , 3—Difluorpropoxy, 2 , 3—Dichlorpropoxy, 3,3, 3— rifluorpropoxy, 3,3, 3— richlorpropoxy, 2,2,3,3, 3—Pentafluorpropoxy, Heptafluorpropoxy, 1—(Fluormethyl)—2—fluorethoxy, 1—(Chlormethyl)—2—chlorethoxy, 1—(Brommethyl)—2—bromethoxy, 4—Fluorbutoxy, 4—Chlorbutoxy, 4—Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy;
— Ci—C6—Halogenalkoxy: Ci—C4—Halogenalkoxy, wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5—Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5—Brompentoxy, 5—Iodpentoxy, Undecafluorpentoxy,
6—Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6—Bromhexoxy, 6—lodhexoxy oder Dodecafluorhexoxy;
— Ci—C4—AlkyIthio (Cι-C -Alkylsulfanyl: C1-C4-Alkyl-S-) : z.B. MethyIthio, Ethylthio, Propylthio, 1—MethylethyIthio,
Butylthio, 1—Methylpropylthio, 2—MethyIpropyIthio oder 1 , 1—DimethylethyIthio;
— Cx—Cg—AlkyIthio, sowie die Alkylthioteile von C!-C6-Alkylthiocarbonyl: Cι-C—AlkyIthio, wie voranstehend genannt, sowie z.B. PentyIthio, 1—MethylbutyIthio, 2-MethylbutyIthio, 3-MethylbutyIthio, 2 , 2-DimethyIpropyIthio, 1—EthyIpropyIthio, Hexylthio, 1, 1—Dimethylpropylthio, 1, 2—Dimethylpropylthio, 1—Methylpentylthio, 2—Methylpentylthio, 3—Methylpentylthio, 4—Methylpentylthio, 1 , 1—Dimethylbutylthio, 1 , 2—DimethylbutyIthio, 1 , 3—Dimethylbutylthio, 2 , 2—DimethylbutyIthio, 2 , 3—Dimethylbutylthio, 3 , 3—Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-EthylbutyIthio, 1, 1,2—TrimethyIpropyIthio, 1,2,2— rimethylpropyIthio,
1—Ethyl—1—methyIpropyIthio oder 1—Ethy1—2^nethyIpropyIthio;
— Ci—C—Halogenalkylthio: einen Cι-C4—Alkylthiorest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. FluormethyIthio, Difluormethylthio, TrifluormethyIthio, Chlordifluormethylthio, Bromdifluormethylthio, 2—Fluorethylthio, 2—ChlorethyIthio, 2—Bromethylthio, 2-IodethyIthio, 2 , 2-DifluorethyIthio, 2, 2, 2-TrifluorethyIthio, 2 ,2,2-Trichlorethylthio,
2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor-2 , 2-difluorethylthio, 2 , 2—Dichlor—2—fluorethylthio, Pentafluorethylthio, 2—Fluorpropylthio, 3—FluorpropyIthio, 2—Chlorpropylthio,
3—Chlorpropylthio, 2—BrompropyIthio, 3—Brompropylthio,
2 , 2—Difluorpropylthio, 2 , 3—Difluorpropylthio,
2 , 3—Dichlorpropylthio, 3,3, 3—Trifluorpropylthio,
3,3, 3—Tri-chlorpropyIthio, 2,2,3,3, 3—Pentafluorpropylthio,
Heptafluorpropylthio, 1—(Fluormethyl)—2—fluorethylthio, l-(Chlormethyl )-2-chlorethylthio,
1—(Brommethyl)—2—bromethyIthio, 4—FluorbutyIthio,
4—Chlorbutylthio, 4—BrombutyIthio oder NonafluorbutyIthio;
Cι-C6-HalogenalkyIthio: Cι-C-Halogenalkylthio, wie vorstehend genannt, sowie 5—FluorpentyIthio, 5—Chlorpentylthio, 5—Brompentylthio, 5—Iodpentylthio, Undecafluorpentylthio, 6—Fluorhex Ithio, 6—ChlorhexyIthio, 6—Bromhexylthio, 6—IodhexyIthio oder Dodecafluorhexylthio;
- Cι-C4-Alkylsulfinyl (Cι-C-Alkyl-S(=0)-) : z.B. Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1—Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1—Methylpropylsulfinyl, 2— ethylpropylsulfinyl oder 1, 1—Dimethylethylsulfinyl;
Cι-C6-Alkylsulfinyl: Cι.-C-Alkylsulfinyl, wie vorstehend genannt, sowie Pentylsulfinyl, 1—Methylbutylsulfinyl, 2—Methylbutylsulfinyl, 3-Methylbutylsulfinyl, 2,2—Dimethylpropylsulfinyl, 1—Ethylpropylsulfinyl,
1, 1—Dimethylpropylsulfinyl, 1,2—Dimethylpropylsulfinyl,
Hexylsulfinyl, 1—Methylpentylsulfinyl,
2—Methylpentylsulfinyl , 3—Methylpentylsulfinyl,
4—Methylpentylsulfinyl, 1 , 1—Dimethylbutylsulfinyl , 1,2—Dimethylbutylsulfinyl, 1,3—Dimethylbutylsulfinyl, 2 , 2—Dimethylbutylsulfinyl, 2 , 3—Dimethylbutylsulfinyl, 3, 3—Dimethylbutylsulfinyl, 1—Ethylbutylsulfinyl, 2—Ethylbutylsulfinyl, 1,1, 2—Trimethylpropylsulfinyl , 1,2, 2—TrimethyIpropylsulfinyl, 1—Ethyl—1—methylpropylsulfinyl oder 1—Ethyl—2—methylpropylsulfinyl;
— Ci—C—Halogenalkylsulfinyl: Ci—C4—Alkylsulfinylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl,
Trifluormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, Bromdifluormethylsulfinyl, 2—Fluorethylsulfinyl, 2—Chlorethylsulfinyl , 2—Bromethylsulfinyl , 2—Iodethylsulfinyl, 2 , 2—Difluorethylsulfinyl, 2, 2, 2-Trifluorethylsulfinyl, 2 ,2,2-Trichlorethylsulfinyl, 2—Chlor—2—fluorethylsulfinyl, 2—Chlor—2 , 2—difluorethylsulfinyl, 2 , 2—Dichlor—2—fluorethylsulfinyl, Pentafluorethylsulfinyl, 2—Fluorpropylsulfinyl, 3—Fluorpropylsulfinyl, 2—Chlorpropylsulfinyl, 3—Chlorpropylsulfinyl, 2—Brompropylsulfinyl , 3—Brompropylsulfinyl, 2,2—Difluorpropylsulfinyl, 2,3—Difluorpropylsulfinyl,
2 , 3—Dichlorpropylsulfinyl, 3,3, 3— rifluorpropylsulfinyl, 3,3, 3—Trichlorpropylsulfinyl,
2,2,3,3, 3—Pentafluorpropylsulfinyl , Heptafluorpropylsulfinyl, 1—(Fluormethyl)—2—fluorethylsulfinyl, 1—(Chlormethyl)—2—chlorethylsulfinyl ,
1—(Brommethyl)—2—bro ethylsulfinyl, 4—Fluorbutylsulfinyl, 4—Chlorbutylsulfinyl, 4—Brombutylsulfinyl oder Nonafluorbutylsulfinyl;
- Ci-Cβ-Halogenalkylsulfinyl: C1-C4-Halogenalkylsulfinyl, wie vorstehend genannt, sowie 5—Fluorpentylsulfinyl, 5-Chlorpentylsulfinyl, 5—Brompentylsulfinyl, 5—Iodpentylsulfinyl, Undecafluorpentylsulfinyl, 6—Fluorhexylsulfinyl , 6—Chlorhexylsulfinyl, 6—Bromhexylsulfinyl, 6—Iodhexylsulfinyl oder Dodecafluorhexylsulfinyl;
- Cι-C4-Alkylsulfonyl (Cι-C4-Alkyl-S(=0)2-) z.B. Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, 1—Methylethylsulfonyl, Butylsulfonyl, 1—Methylpropylsulfonyl, 2—Methylpropylsulfonyl oder 1, 1—Dimethylethylsulfonyl;
Ci-Cß-Alkylsulfonyl: Cχ-C -Alkylsulfonyl, wie vorstehend genannt, sowie Pentylsulfonyl, 1—Methylbutylsulfonyl, 2—Methylbutylsulfonyl, 3—Methylbutylsulfonyl,
1, 1—DimethyIpropylsulfonyl , 1 , 2—Dimethylpropylsulfonyl, 2 , 2—Dimethylpropylsulfonyl, 1—Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1—Methylpentylsulfonyl, 2—Methylpentylsulfonyl, 3—Methylpentylsulfonyl, 4—Methylpentylsulfonyl, 1, 1—Dimethylbutylsulfonyl,
1,2—Dimethylbutylsulfonyl, 1, 3—Dimethylbutylsulfonyl, 2 , 2—Dimethylbutylsulfonyl, 2 , 3—Dimethylbutylsulfonyl, 3, 3—Dimethylbutylsulfonyl , 1—Ethylbutylsulfonyl, 2—Ethylbutylsulfonyl, 1,1, 2—Trimethylpropylsulfonyl, 1,2,2—Trimethylpropylsulfonyl, 1—Ethyl—1-methylpropylsulfonyl oder 1—Ethyl—2—methylpropylsulfonyl;
— Cι—C4—Halogenalkylsulfonyl einen Cι—C4—Alkylsulfonylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethylsulfonyl, Difluormethylsulfonyl , Trifluormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Bromdifluormethylsulfonyl, 2—Fluorethylsulfonyl, 2-Chlorethylsulfonyl, 2—Bromethylsulfonyl, 2—Iodethylsulfonyl, 2,2—Difluorethylsulfonyl, 2,2, 2—Trifluorethylsulfonyl, 2—Chlor—2—fluorethylsulfonyl , 2-Chlor-2 , 2-difluorethylsulfonyl, 2 , 2—Dichlor— 2—fluorethylsulfonyl,
2,2, 2—Trichlorethylsulfonyl, Pentafluorethylsulfonyl, 2—Fluorpropylsulfonyl, 3—Fluorpropylsulfonyl, 2—Chlorpropylsulfonyl, 3—Chlorpropylsulfonyl, 2—Brompropylsulfonyl, 3—Brompropylsulfonyl,
2 , 2—Difluorpropylsulfonyl, 2 , 3—Difluorpropylsulfonyl,
2 , 3—Dichlorpropylsulfonyl , 3,3, 3—Trifluorpropylsulfonyl,
3,3, 3— richlorpropylsulfonyl,
2,2,3,3, 3—Pentafluorpropylsulfonyl, Heptafluorpropylsulfonyl, 1—(Fluormethyl)—2—fluorethylsulfonyl , 1—(Chlormethyl)— 2—chlorethylsulfonyl,
1—(Brommethyl)—2—bromethylsulfonyl, 4—Fluorbutylsulfonyl, 4—Chlorbutylsulfonyl, 4—Brombutylsulfonyl oder Nonafluorbutylsulfonyl;
Ci-Cδ-Halogenalkysulfonyl: Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, wie vorstehend genannt, sowie 5—Fluorpentylsulfonyl, 5—Chlorpentylsulfonyl, 5—Brompentylsulfonyl, 5—lodpentylsulfonyl, 6—Fluorhexylsulfonyl, 6—Bromhexylsulfonyl, 6—Iodhexylsulfonyl oder Dodecafluorhexylsulfonyl ;
Cι-C6-Alkylamino: Methylamino, Ethylamino, Propylamino, 1-Methylethylamino, Butylamino, 1-MethyIpropylamino, 2-MethyIpropylamino, 1, 1-Dimethylethylamino, Pentylamino,
1-Methylbutylamino, 2-Methylbutylamino, 3-Methylbutylamino, 2, 2-DimethyIpropylamino, 1-Ethylpropylamino, Hexylamino, 1 , 1-Dimethylpropylamino, 1 , 2-Dimethylpropylamino, 1-Methylpentylamino, 2-Methylpentylamino, 3-Methylpentylamino, 4-Methylpentylamino,
1, 1-Dimethylbutylamino, 1, 2-Dimethylbutylamino, 1, 3-Dimethylbutylamino, 2, 2-Dimethylbutylamino, 2 , 3-Dimethylbutylamino, 3 , 3-Dimethylbutylamino, 1-Ethylbutylamino, 2-Ethylbutylamino, 1, 1,2-Trimethylpropylamino, 1, 2,2-Trimethylpropylamino,
1-Ethyl-1-methylpropylamino oder 1-Ethy1-2-methyIpropylamino;
Di- (Cι-C4-alkyl)amino, also z.B. N,N-Dimethylamino, ,N-Di-ethylamino, N,N-Dipropylamino, N,N-Di—( 1-methylethyl)amino, N,N-Dibutylamino,
N, -Di- ( 1-methyIpropy1 ) amino, N,N-Di- ( 2-methylpropyl) amino, N,N-Di-( 1, 1—dimethylethyl ) amino, N-Ethyl-N—methylamino, N-Methyl-N-propylamino , N-Methyl-N- ( 1-methylethyl ) amino ,
N-Butyl-N-methy lamino , N-Methyl-N- ( 1-methy lpropyl ) amino ,
N-Methyl-N- ( 2 -methy lpropyl ) amino,
N- ( 1 , l-Di-methylethyl ) -N-methylamino, N-Ethyl-N-propy lamino, N-Ethyl-N- ( 1-methylethyl ) amino, N-Butyl-N-ethylamino ,
N-Ethyl-N- ( l-methylpropyl ) amino,
N-Ethyl-N- ( 2-methylpropyl) amino,
N-Ethyl-N- ( 1, 1-dimethylethyl) amino,
N- ( 1-Methylethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N-propylamino, N-( 1-Methylpropyl) -N-propylamino,
N-( 2-Methylpropyl)-N-propylamino,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-propylamino,
N-Butyl-N- ( 1-methylethyl) amino,
N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 1-methylpropyl ) amino, N-( l-Methylethyl)-N-(2-methylpropyl)amino,
N-( 1 , 1-Dimethylethy1) -N-( 1-methylethyl )amino,
N-Butyl-N-( 1-methylpropyl)—amino,
N-Butyl-N-( 2-methylpropyl ) amino,
N-Butyl-N-( 1 , 1—dimethylethyl ) amino, N-( l-Methylpropyl)-N-( 2-methylpropyl)—amino,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl) -N- ( 1-methylpropyl)—amino oder
N-( 1, 1-Dimethylethyl)-N-(2-methylpropyl)amino;
Di- (Ci-Cg-alkyl) amino: Di- (Cι-C4-alkyl) amino wie voranstehend genannt, sowie N,N-Dipentylamino, N,N-Dihexylamino, N-Methyl-N-pentylamino, N-Ethyl-N-pentylamino, N-Methyl-N-hexylamino oder N-Ethyl-N-hexylamino;
— Ci—C4—AlkyIcarbonyl : z.B. Methylcarbonyl, EthyIcarbonyl, Propylcarbonyl, 1—Methylethylcarbonyl, Butylcarbonyl,
1—MethyIpropylcarbonyl, 2—MethyIpropylcarbonyl oder 1 , 1—Dimethyle hyIcarbonyl;
— Ci—C6—AlkyIcarbonyl, sowie die Alkylcarbonylreste von Cι-C6-Alkylcarbonyl-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylcarbonylamino: Ci—C—AlkyIcarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylcarbonyl, 1—Methylbutylcarbonyl, 2—Methylbutylcarbonyl, 3—Methylbutylcarbonyl, 2 , 2—DimethyIpropylcarbonyl, 1—Ethylpropylcarbonyl, HexyIcarbonyl, 1, 1—DimethyIpropyIcarbonyl, 1,2—DimethyIpropylcarbonyl, 1—MethylpentyIcarbonyl , 2—Methylpentylcarbony1, 3—MethylpentyIcarbonyl , 4—Methylpentylcarbony1, 1 , 1—Dimethylbutylcarbonyl , 1 , 2—Dimethylbutylcarbonyl , 1, 3—Dimethylbutylcarbonyl, 2 , 2 ,—Dimethylbutylcarbonyl, 2 , 3—Dimethylbutylcarbonyl, 3, 3—Dimethylbutylcarbonyl, 1—Ethylbutylcarbonyl, 2—EthylbutyIcarbonyl, 1,1, 2—Trimethylpropylcarbonyl, 1,2, 2—Trimethylpropylcarbonyl, 1—Ethyl—1-methylpropylcarbonyl oder 1—Ethyl—2—methyIpropylcarbonyl;
— Ci—C—Halogenalkylcarbonyl: einen Ci—C—Alkylcarbonylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch
Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B.
Chloracetyl, Dichloracetyl, Trichloracetyl, Fluoracetyl,
Difluoracetyl, Trifluoracetyl, Chlorfluoracetyl,
Dichlor-fluoracetyl, Chlordifluoracetyl, 2—Fluorethylcarbonyl, 2-ChlorethyIcarbonyl,
2—BromethyIcarbonyl, 2—Iodethylcarbonyl,
2 , 2—Difluorethylcarbonyl , 2,2, 2—Trifluorethylcarbonyl,
2—Chlor—2—fluorethylcarbonyl,
2—Chlor—2 ,2—difluorethylcarbonyl, 2 , 2—Dichlor—2—fluorethylcarbonyl,
2,2, 2— richlorethyIcarbonyl, Pentafluorethylcarbonyl,
2—Fluorpropylcarbonyl, 3—Fluorpropylcarbonyl,
2 , 2—Difluorpropylcarbonyl, 2 , 3—Di-fluorpropylcarbonyl,
2—ChlorpropyIcarbonyl, 3—Chlorpropylcarbonyl , 2 , 3—Dichlorpropylcarbonyl, 2—BrompropyIcarbonyl,
3—Brompropylcarbonyl , 3,3, 3—Trifluorpropylcarbonyl,
3,3, 3—richlorpropylcarbonyl,
2,2,3,3, 3—Pentafluorpropylcarbonyl, Heptafluorpropylcarbonyl,
1—(Fluormethyl )—2—fluorethylcarbonyl, 1—(Chlormethyl)—2—chlorethyIcarbonyl,
1—(Brommethyl)—2—bromethylcarbonyl, 4—FluorbutyIcarbonyl,
4—Chlorbutylcarbonyl, 4—Brombutylcarbonyl oder
Nonafluorbutylcarbonyl ;
- Ci-Cβ-Halogenalkylcarbonyl: einen
Cι-C4-Halogenalkylcarbonylrest wie voranstehend genannt, sowie 5-Fluorpentylcarbonyl, 5-ChlorpentyIcarbonyl, 5-BrompentyIcarbonyl, Perfluorpentylcarbonyl, 6-Fluorhexylcarbonyl, 6-Chlorhexylcarbonyl, 6-BromhexyIcarbonyl oder Perfluorhexylcarbonyl;
— Ci—C4— lkoxycarbonyl also z.B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, 1—Methylethoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, 1—Methylpropoxycarbonyl, 2—Methylpropoxycarbonyl oder 1, 1—Dimethylethoxycarbonyl;
— Cι-C6-Alkoxycarbonyl: Ci—C4—Alkoxycarbonyl, wie vorstehend genannt, sowie z.B. Pentoxycarbonyl, 1-Methylbutoxycarbonyl, 2-Methylbutoxycarbonyl, 3-Methylbutoxycarbonyl , 2,2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethylpropoxycarbonyl, Hexoxycarbonyl, 1 , 1-Dimethylpropoxycarbonyl, 1,2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Methylpentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl , 3-Methylpentoxycarbonyl, 4-Methylpentoxycarbonyl, 1, 1-Dimethylbutoxycarbonyl, 1 , 2-Dimethylbutoxycarbonyl, 1 ,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 2, 2-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 3, 3-Dimethylbutoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl, 2-Ethylbutoxycarbonyl, 1,1, 2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1,2, 2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethyl-l-methyl-propoxycarbonyl oder 1-Ethy1-2-methy1-propoxycarbonyl;
— Ci—C—Halogenalkoxycarbonyl : einen Cχ-C—Alkoxycarbonylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxycarbonyl, Difluormethoxycarbonyl, Trifluormethoxycarbonyl, Chlordifluormethoxycarbonyl, Bromdifluormethoxycarbonyl, 2—Fluorethoxycarbonyl, 2—Chlorethoxycarbonyl, 2—Bromethoxycarbony1 , 2—Iodethoxycarbonyl, 2 , 2—Difluorethoxycarbonyl, 2,2, 2—Trifluorethoxycarbonyl, 2—Chlor—2—fluorethoxycarbonyl, 2—Chlor—2 , 2—difluorethoxycarbonyl, 2,2—Dichlor—2—fluorethoxycarbonyl,
2,2, 2—Trichlorethoxycarbonyl, Pentafluorethoxycarbonyl, 2—Fluorpropoxycarbonyl, 3—Fluorpropoxycarbonyl, 2—Chlorpropoxycarbonyl, 3-Chlorpropoxycarbonyl, 2—Brompropoxycarbonyl, 3—Brompropoxycarbonyl,
2 , 2—Difluorpropoxycarbonyl, 2 , 3—Difluorpropoxycarbonyl, 2, 3—Dichlorpropoxycarbonyl, 3,3, 3—Trifluorpropoxycarbonyl, 3,3, 3—Trichlorpropoxycarbonyl, 2,2,3,3, 3—Pentafluorpropoxycarbonyl, Heptafluorpropoxycarbonyl,
1—(Fluormethyl)—2—fluorethoxycarbonyl,
1—(Chlormethyl)—2—chlorethoxycarbonyl,
1—(Brommethyl)—2—bromethoxycarbony1, 4—Fluorbutoxycarbonyl,
4—Chlorbutoxycarbonyl, 4—Brombutoxycarbonyl oder 4—Iodbutoxycarbonyl;
Ci-Cß-Halogenoxycarbonyl: einen Cι-C4-Halogenoxycarbonylrest wie voranstehend genannt, sowie 5-Fluorpentoxycarbonyl, 5-Chlorpentoxycarbonyl, 5-Brompentoxycarbonyl, 6-Fluorhexoxycarbonyl, 6-Chlorhexoxycarbonyl oder 6-Bromhexoxycarbonyl;
— (Cι—C—Alkyl)carbonyloxy: Acetyloxy, EthyIcarbonyloxy, PropyIcarbonyloxy, 1—MethylethyIcarbonyloxy, ButyIcarbonyloxy, 1—Methylpropylcarbonyloxy,
2—MethyIpropyIcarbonyloxy oder 1, 1—Dimethylethylcarbonyloxy; — (Cx—C—Alkylamino)carbonyl: z.B. Methylaminocarbonyl , Ethylaminocarbonyl, Propylaminocarbonyl,
1—Methylethylaminocarbonyl, Butylaminocarbonyl, 1—MethyIpropylaminocarbonyl, 2—MethyIpropylaminocarbonyl oder 1 , 1—Dimethylethylaminocarbonyl;
— (Cι-C6—Alkylamino)carbonyl: (Cι-C—Alkylamino)carbonyl, wie vorstehend genannt, sowie z.B. Pentylaminocarbonyl, 1-Methylbutylaminocarbonyl, 2-Methylbutylaminocarbonyl, 3-Methylbutylaminocarbonyl, 2, 2-DimethyIpropylaminocarbonyl,
1-Ethylpropylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl,
1, 1-DimethyIpropylaminocarbonyl,
1 , 2-DimethyIpropylaminocarbonyl, 1-Methylpentylaminocarbonyl,
2-Methylpentylaminocarbonyl, 3-Methylpenty1aminocarbonyl, 4-Methylpentylaminocarbonyl, 1, 1-Dimethylbutylaminocarbonyl,
1 , 2-Dimethylbutylaminocarbonyl,
1 , 3-Dimethylbutylaminocarbonyl ,
2 , 2-Dimethylbutylaminocarbonyl,
2 , 3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 3 , 3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1-Ethylbutylaminocarbonyl,
2-Ethylbutylaminocarbonyl,
1,1, 2-Trimethylpropylaminocarbonyl,
1 , 2 , 2-Trimethylpropylaminocarbonyl,
1-Ethyl-l-methylpropylaminocarbonyl oder l-Ethyl-2-methylpropylaminocarbonyl;
Di- (Cι-C4-alkyl)—aminocarbonyl: z.B.
N,N-Dimethylaminocarbonyl, N,N-Diethylaminocarbonyl,
N,N-Di-( 1-methylethyl)aminocarbonyl, N,N—Dipropylaminocarbonyl, N,N-Dibutylaminocarbonyl,
N,N-Di- ( 1-methylpropyl )—aminocarbonyl,
N, -Di- ( 2-methylpropyl )—aminocarbonyl,
N,N-Di-( 1, 1-dimethylethyl)—aminocarbonyl,
N-Ethyl-N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-propylaminocarbonyl,
N-Methyl-N-( 1-methylethyl)—aminocarbonyl,
N-Butyl-N-methylaminocarbonyl,
N-Methyl-N- ( 1-methylpropyl )—aminocarbonyl,
N-Methyl-N- (2-methylpropyl)—aminocarbonyl, N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-methylaminocarbonyl,
N-Ethyl-N-propylaminocarbonyl,
N-Ethyl-N-( 1-methylethyl)—aminocarbonyl,
N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl,
N-Ethyl-N-( 1-methylpropyl)—aminocarbonyl, N-Ethyl— - ( 2-methyIpropy1 )—aminocarbonyl ,
N-Ethyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl)—aminocarbonyl ,
N- ( 1-Methylethyl ) -N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N-propylaminocarbonyl,
N-( 1-Methylpropyl)-N-propylaminocarbonyl,
N- (2-Methylpropyl)-N-propylaminocarbonyl,
N-( 1, 1-Dimethylethyl)-N-propylaminocarbonyl,
N-Butyl-N—( 1-methylethyl)—aminocarbonyl ,
N- ( 1-Methylethyl) -N- ( 1-methyIpropy1 )—aminocarbonyl,
N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 2-methylpropyl )—aminocarbonyl,
N-( 1, 1-Dimethylethyl) -N-( 1-methylethyl)—aminocarbonyl,
N-Butyl-N-( 1-methylpropy1)—aminocarbonyl,
N-Butyl—N-( 2-methyIpropy1)—aminocarbonyl,
N-Butyl-N-( 1, 1-dimethylethyl)—aminocarbonyl,
N- ( 1-Methylpropyl)-N-( 2-methylpropyl)—aminocarbonyl,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl) -N- ( 1-methylpropyl)—aminocarbonyl oder
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl) -N- ( 2-methylpropyl )—aminocarbonyl;
Di—(Ci—C6—alkyl)—aminocarbonyl:
Di—(Cι—C4—alkyl)—aminocarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. N—Methyl——pentylaminocarbonyl,
N-Methyl-N- 1-methylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 2-methylbuty1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 3-methylbuty1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 2 , 2-dimethylpropy1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethyIpropy1)—aminocarbonyl ,
N—Methyl——hexylaminocarbonyl,
N-Methyl-N- 1 , 1-dimethylpropyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1, 2-dimethyIpropy1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1-methylpentyl)—aminocarbonyl, N-Me hyl-N- 2-methylpentyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 3-methylpenty1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 4-methylpentyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1 , 1-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1 ,2-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1 , 3-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 2 , 2-dimethylbutyl )—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 2 , 3-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 3, 3-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 2-ethylbuty1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1,1, 2-trimethyIpropy1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1 , 2 , 2-trimethylpropyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethyl-1-methylpropyl )—aminocarbonyl , N-Methyl-N- l-ethyl-2-methylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl——pentylaminocarbonyl , N—Ethyl——( 1-methylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—(2-methylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 3-methylbuty1)—aminocarbonyl, N—Ethyl——( 2 , 2-dimethylpropyl)—aminocarbonyl , N—Ethyl——( 1-ethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—hexylaminocarbonyl, N—Ethyl——( 1, 1-dimethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl——( 1, 2-dimethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-methylpentyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2-methylpentyl )—aminocarbonyl, N—Ethyl——( 3-methylpenty1)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 4-methylpentyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1 , 1—dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1 , 2-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1 , 3-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2 , 2-dimethylbuty1)—aminocarbonyl , N—Ethyl—N—( 2 , 3-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl——(3 , 3-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-ethylbuty1)—aminocarbonyl, N—Ethyl——( 2-ethylbuty1)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1 , 1 , 2-trimethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1,2, 2-trimethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl——( 1-ethyl-l-methylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl——( 1-ethy1-2-methylpropyl)—aminocarbonyl, N—Propyl—N—pentylaminocarbonyl,
N—Butyl——pentylaminocarbonyl, ,N—Dipentylaminocarbonyl, N—Propyl—N—hexylaminocarbonyl, N—Butyl—N—hexylaminocarbonyl, N—Pentyl——hexylaminocarbonyl oder N,N—Dihexylaminocarbonyl;
Di-(Cι-C6-alkyl)—aminothiocarbonyl: z.B.
N, -Dimethylaminothiocarbonyl, N,N-Diethylaminothiocarbony1,
N,N-Di-( 1-methylethyl) aminothiocarbonyl,
N,N—Dipropylaminothiocarbonyl, N,N-Dibutylaminothiocarbonyl, N,N-Di-( 1-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N,N-Di-(2-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N,N-Di-(1, 1-dimethylethyl)—aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N- ( 1-methylethyl)—aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-( 1-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- ( 2-methyIpropy1)—aminothiocarbonyl, N-( 1 , 1-Dimethylethyl)-N-methylaminothiocarbonyl, N—Ethyl—N-propylaminothiocarbonyl ,
N-Ethyl-N- ( 1-methylethyl )—aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminothiocarbonyl, N—Ethyl-N-( 1-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Ethyl——( 2—methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl)—aminothiocarbonyl, N- ( 1-Methylethyl) -N-propylaminothiocarbonyl , N-Butyl-N-propylaminothiocarbonyl, N- ( 1-Methylpropyl) -N-propylaminothiocarbonyl,
N- ( 2-Methylpropyl) -N-propylaminothiocarbonyl,
N-( 1 , 1-Dimethylethyl )-N-propylaminothiocarbonyl,
N-Butyl-N—( 1-methylethyl)—aminothiocarbonyl,
N-( 1-Methylethyl)-N- ( 1-methylpropyl)—aminothiocarbonyl,
N-( 1-Methylethyl) -N-( 2-methylpropy1)—aminothiocarbonyl,
N-( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N- ( 1-methylethyl)—aminothiocarbonyl,
N-Butyl-N-( 1-methylpropyl )—aminothiocarbonyl ,
N-Butyl—N- (2-methyIpropy1)—aminothiocarbonyl,
N-Butyl—N-( 1, 1-dimethylethyl)—aminothiocarbonyl,
N-( 1-Methylpropyl)-N- ( 2-methylpropyl)—aminothiocarbonyl,
N-( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N- ( 1-methyIpropy1 )—aminothiocarbonyl,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N- ( 2-methylpropyl )—aminothiocarbonyl,
N—Methyl——pentylaminothiocarbonyl,
N-Methyl-N- 1-methylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 2-methylbutyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 3-methylbutyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 2 , 2-dimethylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethylpropyl)—aminothiocarbonyl,
N—Methyl—N—hexylaminothiocarbonyl,
N-Methyl-N- 1, 1-dimethylpropyl )—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1, 2-dimethylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1-methylpentyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 2-methylpentyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 3-methylpentyl )—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 4-methylpenty1 )—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1, 1-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1,2-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1 , 3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 2 , 2-dimethylbuty1 )—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 2 , 3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 3 ,3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethylbuty1 )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 2-ethylbutyl)—aminothiocarbonyl,
N—Methyl—N—ethyl—N—( 1, 1, 2-trimethyIpropy1)—aminothiocarbonyl,
N-Methyl-N- 1,2, 2-trimethylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethyl-1-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- l-ethyl-2-methylpropyl )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—pentylaminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-methylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—(2-methylbutyl )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 3-methylbuty1 )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2 , 2-dimethylpropyl )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 1-ethylpropyl )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——hexylaminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1, 1-dimethylpropyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 1 , 2-dimethyIpropy1 )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 1-methylpentyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2-methylpentyl )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 3-methylpentyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 4-methylpenty1 )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1, 1—dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1 , 2-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 1 , 3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—(2 , 2-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—(2 ,3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 3, 3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-ethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2-ethylbutyl )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1,1, 2-trimethylpropyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1,2, 2-trimethylpropyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-ethyl-l-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-ethy1-2-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N—Propyl—N—pentylaminothiocarbonyl, N—Butyl—N—pentylaminothiocarbonyl, N,N—Dipentylaminothiocarbonyl, N—Propyl—N—hexylaminothiocarbonyl, N—Butyl—N—hexylaminothiocarbonyl, N—Pentyl—N—hexylaminothiocarbonyl oder ,N—Dihexylaminothiocarbonyl;
Cχ-C6-Hydroxyalkyl: durch ein bis drei OH-Gruppen substituiertes Ci-Cö-Alkyl, z.B Hydroxymethy1, 1-Hydroxyethyl, 2-Hydro- xyethyl, 1,2-Bishydroxyethyl, 1-Hydroxypropyl, 2-Hydroxypro- pyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 2,2-Dimethyl-3-hydroxy- propyl;
Phenyl-Cι-C6-alkyl: durch einen Phenylrest substituiertes Cι-C6-Alkyl, z.B. Benzyl, 1-Phenylethyl und 2-Phenylethyl, wobei der Phenylrest in der angegebenen Weise teilweise oder vollständig halogeniert sein kann oder einen bis drei der für Phenyl oben angegebenen Substituenten aufweisen kann;
Reterocyclyl-Cι-C6-alkyl steht dementsprechend für ein durch einen Heterocyclylrest substituiertes Cι-C6-Alkyl;
Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl: durch Cι-C6-Alkoxy, wie vorstehend genannt, substituiertes Cχ-C6-Alkyl, also z.B. Methoxymethyl, Ethoxymethy1, Propoxymethyl, ( 1-Methylethoxy)methyl, Butoxymethyl, ( 1-Methylpropoxy)methyl, (2-Methylpropoxy) -methyl, ( 1, 1-Dimethylethoxy)methyl, 2-(Methoxy)ethyl, 2-(Ethoxy)ethyl, 2-(Propoxy)ethyl, 2-(l-Methylethoxy)ethyl, 2-(Butoxy)ethyl,
2-( 1-Methylpropoxy)ethyl, 2-( 2-Methylpropoxy)ethyl, 2-(l, 1-Dimethylethoxy)ethyl, 2-(Methoxy)-propyl, 2- Ethoxy)propyl, 2-( Propoxy)propyl, 2- 1-Methylethoxy)—propyl , 2- ( Butoxy)propyl , 2- 1-Methylpropoxy)propyl, 2- ( 2-Methylpropoxy)propyl ,
2- 1, 1-Dimethylethoxy)propyl, 3- (Methoxy)propyl, 3- Ethoxy)—propyl , 3- (Propoxy)propyl , 3- 1-Methylethoxy)propyl, 3- ( Butoxy)propyl , 3- 1-Methylpropoxy)propyl , 3- ( -Methylpropoxy)propyl , 3- 1, 1-Dimethylethoxy)propyl, 2- (Methoxy)butyl, 2- Ethoxy)butyl, 2-(Prop—oxy)butyl, 2- ( 1-Methylethoxy)butyl, 2- Butoxy)butyl , 2- ( 1-Methylpropoxy)butyl , 2- 2-Methylpropoxy)butyl, 2-( 1, 1-Dimethylethoxy)butyl, 3- Methoxy) butyl, 3- (Ethoxy)butyl, 3- (Propoxy)butyl, 3- 1-Methylethoxy)butyl, 3- (Butoxy)—butyl, 3- 1-Methylpropoxy)butyl , 3- ( 2-Methylpropoxy)butyl , 3- 1, 1-Dimethylethoxy)butyl, 4- (Methoxy)butyl, 4- Ethoxy)—butyl, 4- (Propoxy)butyl, 4-( 1-Methylethoxy)butyl, 4- Butoxy)—butyl, 4-( 1-Methylpropoxy)butyl, 4- 2-Methylpropoxy)butyl oder 4-( 1, 1-Dimethylethoxy)butyl;
Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkoxy, sowie die Alkoxyalkoxyteile von
Ci—C6—Alkoxy—Ci—C6—alkoxycarbonyl: durch Ci-Cβ-Alkoxy, wie vorstehend genannt, substituiertes Ci-Cβ-Alkoxy, also z.B. für
Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, Propoxymethoxy,
( 1—Methylethoxy)methoxy, Butoxymethoxy,
( 1—Methylpropoxy)methoxy, ( 2—Methylpropoxy)methoxy,
( 1 , 1—Dimethylethoxy)methoxy, 2- (Methoxy) ethoxy,
2- Ethoxy)ethoxy, 2- (Propoxy) ethoxy, 2- 1-Methylethoxy)ethoxy, 2- (Butoxy) ethoxy, 2- 1-Methylpropoxy)ethoxy, 2- ( 2-Methylpropoxy)ethoxy, 2- 1, 1-Dimethylethoxy)ethoxy, 2-(Methoxy) ropoxy, 2- Ethoxy)propoxy, 2- (Propoxy) propoxy, 2- 1-Methylethoxy)propoxy, 2- (Butoxy)—propoxy, 2- 1-Methylpropoxy)propoxy, 2- ( 2-Me hylpropoxy)propoxy, 2- 1, 1-Dimethylethoxy)propoxy, 3- (Methoxy)—propoxy, 3- Ethoxy)propoxy, 3- ( Propoxy)propoxy, 3- 1-Methylethoxy) propoxy, 3- ( Butoxy)propoxy, 3- 1-Methylpropoxy)—propoxy, 3- ( 2-Methylpropoxy)propoxy, 3- 1, 1-Dimethylethoxy)propoxy, 2- (Methoxy)butoxy, 2- Ethoxy)butoxy, 2- ( Propoxy)butoxy, 2- 1-Methylethoxy) butoxy, 2- ( Butoxy)—butoxy, 2- 1-Methylpropoxy)butoxy, 2- ( 2-Methylpropoxy)butoxy, 2- 1, 1-Dimethylethoxy)butoxy, 3- (Methoxy)butoxy, 3- Ethoxy)—butoxy, 3- ( Propoxy) butoxy, 3- 1-Methylethoxy)butoxy, 3- (Butoxy)butoxy, 3- 1-Methylpropoxy) butoxy, 3- ( 2-Methylpropoxy) butoxy, 3- 1, 1-Dimethylethoxy)butoxy, 4- (Methoxy)—butoxy, 4- Ethoxy)butoxy, 4- (Propoxy)butoxy, 4-( 1-Methylethoxy)butoxy, 4- (Butoxy)butoxy,
4- ( 1-Methylpropoxy)butoxy, 4-(2-Methylpropoxy)butoxy oder
4-( 1, 1-Dimethylethoxy)butoxy;
Cι-C6-Alkylcarbonyl-Cι-C6-alkyl: Durch eine
Ci-Cδ-Alkylcarbonylgruppe substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, worin beide der Cι-C6-Alkylgruppen ein oder mehrere Substituenten, ausgewählt unter Cι-C4-Alkoxy und/oder Hydroxy aufweisen können: z.B. Acetylmethyl (=2-0xopropyl) , 2-(Acetyl)ethyl (=3-0xo-n-butyl) , 3-Oxo-n-pentyl, 1, l-Dimethyl-2-oxopropyl, 3-Hydroxy-2-oxopropyl oder 3-Hydroxy-2-oxobutyl .
C3—C6—Alkenyl, sowie die Alkenylteile von C3—C6—AlkenyIcarbonyl, C3-C6-Alkenyloxy, C3—C6—Alkenyloxycarbonyl, C3—C6—Alkenylaminocarbonyl, N—(C3—C6—Alkenyl)—N—tCi—Cβ)alkylaminocarbonyl, N—(C3—C6—Alkeny1)—N—(Cι—C6—alkoxy) aminocarbonyl : z.B. Prop—2—en—1—y1, But—1—en—4—yl, 1—Methyl—prop—2—en—l—yl, 2—Methyl—prop—2—en—1—yl, 2—Buten—1—yl, 1—Penten—3—yl, 1—Penten—4—yl, 2—Penten—4—yl, 1-Methyl—but—2—en—l—yl, 2-Methyl-but-2-en-l-yl, 3-Methyl-but-2-en-l-yl, l-Methyl-but-3-en-l-yl, 2-Methyl-but-3-en-l-yl, 3—Methyl—but—3—en—l—yl, 1, 1—Dimethy1—prop—2—en—l—yl, 1 , 2—Dimethy1—prop—2—en—l—yl, 1—Ethyl—prop—2—en—l—yl, Hex—3—en—l—yl, Hex—4—en—l—yl, Hex—5—en—l—yl ,
1—Methyl—pent—3—en—l—yl, 2—Methyl—pent—3—en—l—yl, 3—Methyl—pent—3—en—l—yl, 4—Methyl—pent—3—en—l—yl, 1—Methyl—pent—4—en—l—yl, 2—Methyl—pent—4—en—l—yl, 3—Methyl—pent—4—en—l—yl, 4—Methyl—pent—4—en—l—yl, 1 , 1—Dimethy1—but—2—en—l—yl , 1 , 1—Dimethy1—but—3—en—l—yl, 1, 2—Dimethy1—but—2—en—1—yl , 1 , 2—Dimethy1—but—3—en—1—yl, 1 , 3—Dimethy1—but—2—en—1—yl , 1 , 3—Dimethy1—but—3—en—1—yl, 2, 2-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 2 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 2, 3—Dimethy1—but—3—en—l—yl, 3, 3—Dimethy1—but—2—en—l—yl, l-Ethyl-but-2-en-l-yl, l-Ethyl-but-3-en-l-yl , 2-Ethyl-but-2-en-l-yl , 2-Ethyl-but-3-en-l-yl , 1,1, 2—Trimethy1—prop—2—en—l—yl , 1—Ethyl—1-methy1—prop—2—en—l—yl oder 1—Ethyl—2—ethy1—prop—2—en—l—yl;
C—C6—Alkenyl, sowie die Alkenylteile von C2—C6—Alkenylcarbonyl, Phenyl—C2-C6—alkenylcarbonyl und Heterocyclyl—C2—C6—alkenyIcarbonyl: C3—C6—Alkenyl, wie voranstehend genannt, sowie Ethenyl; — C3—Cö—Halogenalkenyl : einen C3-C6—Alkenylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. 2—Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2,3-Dichlorallyl, 3,3-Dichlorallyl, 2,3,3-Tri-chlorallyl, 2, 3—Dichlorbut-2-enyl, 2-Bromallyl, 3—Bromallyl, 2,3—Dibromallyl, 3 , 3—Dibromallyl , 2, 3, 3—Tribromallyl oder 2 , 3—Dibrombut—2—enyl;
— C3—C6—Alkinyl, sowie die Alkinylteile von C3-C6—Alkinylcarbonyl, C3-C6-Alkinyloxy,
C3—C6—Alkinyloxycarbony, C3—Cg—Alkinylaminocarbonyl, N—(C3-C6—Alkinyl)—N—(Cι—C6—alkyl)—aminocarbonyl, N—(C3—C6—Alkinyl)—N—(Cι—C6—alkoxyaminocarbonyl : z.B. Propargyl, But—1—in—3—yl, But—1—in—4—yl, But—2—in—1—yl, Pent-l-in-3-yl, Pent—l-in-4-yl, Pent-l-in-5-yl, Pent-2-in-l-yl, Pent-2-in-4-yl, Pent-2-in-5-yl, 3-Methyl-but-l-in-3-yl , 3-Methyl-but-l-in-4-yl, Hex—1—in—3—yl, Hex—1—in—4—yl, Hex—1—in—5—yl , Hex—1—in—6—yl , Hex—2—in—1—yl, Hex—2—in—4—yl, Hex—2—in—5—yl, Hex—2—in—6—yl , Hex—3—in—1—yl, Hex—3—in—2—yl, 3-Methyl—pent—1—in—3—yl, 3—Methy1—pent—1—in—4—yl, 3—Methyl—pent—1—in—5—yl, 4—Methyl—pent—2—in—4—yl oder 4—Methyl—pent—2—in—5—yl;
— C2-C6—Alkinyl, sowie die Alkinylteile von C2—C6—Alkinylcarbonyl : C3—C6—Alkinyl, wie voranstehend genannt, sowie Ethinyl;
— C3—C6—Halogenalkinyl : einen C3— 6—Alkinylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B.
1, 1—Difluor—prop—2—in—1—yl, 3—Iod—prop—2—in—1—yl ,
4-Fluorbut-2-in-l-yl, 4-Chlorbut-2-in-l-yl,
1 , 1-Difluorbut-2-in-l-yl , 4-Iod-but-3-in-l-yl,
5—Fluorpent—3—in—1—yl, 5—Iod—pent—4—in—1—yl, 6—Fluor—hex—4—in—1—yl oder 6—Iod—hex—5—in—1—yl;
Cι-C6-Alkandiyl: Methandiyl, Ethan-1, 1-diyl, Ethan-l,2-diyl, Propan-1, 1-diyl, Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl, Propan-2,2-diyl, Butan-1, 1-diyl, Butan-l,2-diyl, Butan-1,3-diyl, Butan-1,4-diyl, 2-Methyl-propan-l, 3-diyl, 2-Methyl-propan-l , 2-diyl, 2-Methyl-propan-l , 1-diyl, 1-Methyl-propan-l , 2-diyl , l-Methyl-propan-2 , 2-diyl , 1-Methyl-propan-l, 1-diyl, Pentan-1, 1-diyl, Pentan-1, 2-diyl, Pentan-1, 3-diyl, Pentan-1, 5-diyl, Pentan-2, 3-diyl, Pentan-2, 2-diyl, 1-Methyl-butan-l, 1-diyl,
1-Methyl-butan-l , 2-diyl, 1-Methyl-butan-l , 3-diyl, 1-Methyl-butan-1,4-diyl, 2-Methyl-butan-1, 1-diyl, 2-Methyl-butan-l, 2-diyl, 2-Methyl-butan-1, 3-diyl, 2-Methyl-butan-l , 4-diyl, 2 , 2-Dimethyl-propan-1, 1-diyl, 2 , 2-Dimethyl-propan-l , 3-diyl, 1 , 1-Dimethyl-propan-l , 3-diyl , 1 , 1-Dimethy1-propan-1 , 2-diyl, 2 , 3-Dimethyl-propan-l , 3-diyl, 2, 3-Dimethyl-propan-l, 2-diyl, 1,3-Dimethyl-propan-l, 3-diyl, Hexan-1, 1-diyl, Hexan-1, 2-diyl, Hexan-1, 3-diyl, Hexan-1, 4-diyl-, Hexan-l,5-diyl, Hexan-l,6-diyl, Hexan-2, 5-diyl, 2-Methyl-pentan-l, 1-diyl, 1-Methyl-pentan-l, 2-diyl, 1-Methy1-pentan-l , 3-diyl, 1-Methyl-pentan-1,4-diyl, 1-Methyl-pentan-l, 5-diyl, 2-Methyl-pentan-l, 1-diyl, 2-Methyl-pentan-l, 2-diyl, 2-Methyl-pentan-l, 3-diyl, 2-Methyl-pentan-l, 4-diyl, 2-Methyl-pentan-l , 5-diyl, 3-Methyl-pentan-l , 1-diyl, 3-Methyl-pentan-l, 2-diyl, 3-Methyl-pentan-l, 3-diyl, 3-Methyl-pentan-l, 4-diyl, 3-Methyl-pentan-l, 5-diyl,
1, 1-Dimethyl-butan-l, 2-diyl, 1, 1-Dimethyl-butan-l, 3-diyl, 1, 1-Dimethyl-butan-l, 4-diyl, 1,2-Dimethyl-butan-l, 1-diyl, 1, 2-Dimethy1-butan-l , 2-diyl, 1 , 2-Dimethy1-butan-1, 3-diyl, 1 , 2-Dimethy1-butan-1 , 4-diyl , 1 , 3-Dimethyl-butan-l , 1-diyl, 1,3-Dimethyl-butan-l, 2-diyl, 1, 3-Dimethyl-butan-l, 3-diyl, 1 , 3-Dimethyl-butan-l, 4-diyl, 1-Ethyl-butan-l, 1-diyl, 1-Ethyl-butan-l , 2-diyl, 1-Ethyl-butan-l , 3-diyl, 1-Ethyl-butan-l, 4-diyl, 2-Ethyl-butan-l, 1-diyl, 2-Ethy1-butan-1, 2-diyl, 2-Ethyl-butan-1, 3-diyl, 2-Ethyl-butan-l, 4-diyl, 2-Ethyl-butan-2, 3-diyl,
2 , 2-Dimethyl-butan-l , 1-diyl , 2 , 2-Dimethyl-butan-l , 3-diyl , 2 , 2-Dimethyl-butan— 1 , 4-diyl , 1-Isopropyl-propan-l , 1-diyl , 1-Isopropyl-propan-l , 2-diyl , 1-Isopropyl-propan-l , 3-diyl , 2-Isopropyl-propan-l, 1-diyl, 2-Isopropyl-propan-l, 2-diyl, 2-Isopropyl-propan-l, 3-diyl, 1,2,3-Trimethyl-propan-l, 1-diyl,
1,2, 3-Trimethyl-propan-l , 2-diyl oder 1,2, 3-Trimethyl-propan-l , 3-diyl ;
C2-C6-Alkendiyl: Ethen-1, 1-diyl, Ethen-1, 2-diyl, 1-Propen-l, 1-diyl, 1-Propen-l, 2-diyl, 1-Propen-l, 3-diyl,
2-Propen-l, 1-diyl, 2-Propen-l, 2-diyl, 2-Propen-l, 3-diyl, 1-Buten-l, 1-diyl, 1-Buten-l, 2-diyl, 1-Buten-l, 3-diyl, 1-Buten- 1,4-diyl, 2-Buten-l, 1-diyl, 2-Buten-l, 2-diyl, 2-Buten-l, 3-diyl, 2-Buten-l, 4-diyl, 3-Buten-l, 1-diyl, 3-Buten-l, 2-diyl, 3-Buten-l, 3-diyl, 3-Buten-l, 4-diyl,
1-Methyl-l-propen-l , 2-diyl , 1-Methyl-l-propen-l , 3-diyl , l-Methyl-2-propen-l, 1-diyl, l-Methyl-2-propen-l, 2-diyl, 1 -Methy 1-2-propen-l, 3-diyl, 2 -Methyl- 1, 1-propen-l, 1-diyl, 2-Methyl-l-propen-l , 3-diyl , 3-Buten-l , 1-diyl , 3-Buten-l, 2-diyl, 3-Buten-l, 3-diyl, 3-Buten-l, 4-diyl,
1-Penten-l, 1-diyl, 1-Penten-l, 2-diyl, 1-Penten-l, 3-diyl, 1-Penten-l, 4-diyl, 1-Penten-l, 5-diyl, 1-Hexen-l, 1-diyl, 1 -Hexen- 1 , 2-diyl, 1-Hexen-l , 3-diyl , 1-Hexen-l , 4-diyl , 1-Hexen-l , 5-diyl oder l-Hexen-l , 6-diyl;
C2-C6-Alkadiendiyl: 1,3-Butadien-l, 1-diyl, 1,3-Butadien-l, 2-diyl, 1, 3-Butadien-1, 3-diyl,
1,3-Butadien-l, 4-diyl, 1,3-Pen-tadien-l, 1-diyl, 1, 3-Pentadien-1, 2-diy1, 1,3-Pentadien-1, 3-diy1, 1 , 3-Pentadien-l, 4-diyl, 1 , 3-Pentadien-l , 5-diyl, 2,4-Pentadien-l, 1-diyl, 2, 4-Pentadien-l, 2-diyl, 2, 4-Pentadien-1, 3-diyl, 2 ,4-Pentadien-1,4-diyl,
2,4-Pentadien-l, 5-diyl, 1-Methyl-l, 3-butadien-1,4-diyl, 1,3-Hexadien-l, 1-diyl, 1,3-Hexadien-l, 2-diyl, 1, 3-Hexadien-l, 3-diyl, 1, 3-Hexadien-l, 4-diyl, 1,3-Hexadien-l, 5-diyl, 1,3-Hexadien-l, 6-diyl, 1-Methyl-l , 3-pentadien-l , 2-diyl, 1-Methyl-l, 3-pentadien-l, 3-diyl, 1-Methyl-l, 3-pentadien-1, 4-diyl oder l-Methyl-l,3-pentadien-l, 5-diyl;
- C2-C6-Alkindiyl: Ethin-1, 2-diyl, 1-Propin-l, 3-diyl,
2-Propin-l, 1-diyl, 2-Propin-l, 3-diyl, 1-Butin-l, 3-diyl, 1-Butin-l, 4-diyl, 2-Butin-l, 1-diyl, 2-Butin-l,4-diyl, l-Methyl-2-propin-l, 1-diyl, l-Methyl-2-propin-l, 3-diyl, 1-Pentin-l, 3-diyl, 1-Pentin-l, 4-diyl, 1-Pentin-l, 5-diyl, 2-Pentin-l, 1-diyl, 2-Pentin-l, 4-diyl, 2-Pentin-1, 5-diyl, 3-Pentin-l, 1-diyl, 3-Pentin-l, 2-diyl, 3-Pentin-l, 5-diyl, 4-Pentin-l, 1-diyl, 4-Pentin-l, 2-diyl, 4-Pentin-l, 3-diyl, 4-Pentin-l, 5-diyl, 1-Hexin-l, 3-diyl, 1-Hexin-l, 4-diyl, 1-Hexin-l, 5-diyl, 1-Hexin-l, 6-diyl, 2-Hexin-l, 1-diyl, 2-Hexin-l, 4-diyl, 2-Hexin-l, 5-diyl, 2-Hexin-l, 6-diyl, 3-Hexin-l, 1-diyl, 3-Hexin-l, 2-diyl, 3-Hexin-l, 5-diyl, 3-Hexin-l, 6-diyl, 4-Hexin-l, 1-diyl, 4-Hexin-l, 2-diyl, 4-Hexin-l, 3-diyl, 4-Hexin-l, 6-diyl, 5-Hexin-l, 1-diyl, 5-Hexin-l, 2-diyl, 5-Hexin-l, 3-diyl, 5-Hexin-l, 4-diyl oder 5-Hexin-l, 6-diyl;
— C3—C6—Cycloalkyl, sowie die Cycloalkylteile von C3-C6-Cycloalkylamino und C3-C6-Cycloalkylcarbonyl: z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
— Heterocyclyl, sowie Heterocyclylteile von Heterocyclyloxy, HeterocyclyIcarbonyl, Heterocyclyl—Cι—C4—alkyl, Heterocyclyl-Cι-C6-alkyl, Heterocyclylsulfonyl oder Heterocyclyloxysulfonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl,
Heterocyclyl-C2-C6-alkenyIcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl—Ci—C6—alkyl, N—(Cx—C6—Alkyl )——( heterocyclyl)—aminocarbonyl, Heterocyclylaminocarbonyl: ein gesättigter, partiell gesättigter oder ungesättigter 5— oder 6—gliedriger, heterocyclischer Ring, der ein, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Heteroatome, ausgewählt aus folgender
Gruppe: Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, enthält, also z.B. C-gebundene 5—gliedrige Ringe wie:
Tetrahydrofuran—2—yl , Tetrahydrofuran—3—yl, Tetrahydrothien—2—yl, Tetrahydrothien—3—yl,
Tetrahydropyrrol—2—yl, Tetrahydropyrrol—3—yl, 2 , 3—Dihydrofuran—2—yl, 2 , 3—Dihydrofuran—3—yl, 2 , 5—Dihydrofuran—2—yl, 2 , 5—Dihydrofuran—3—yl, 4 , 5—Dihydrofuran—2—yl, 4 , 5—Dihydrofuran—3—yl, 2, 3-Dihydrothien-2-yl, 2 , 3-Dihydrothien-3-yl, 2 , 5—Dihydrothien—2—y1, 2 , 5—Dihydrothien—3—yl, 4 , 5—Dihydrothien—2—yl, 4 , 5—Dihydrothien—3—yl, 2 , 3-Dihydro-lH-pyrrol-2-yl , 2 , 3-Dihydro-lH-pyrrol-3-yl, 2 , 5-Dihydro-lH-pyrrol-2-yl, 2 , 5-Dihydro-lH-pyrrol-3-yl, 4 , 5—Dihydro—1H—pyrrol—2—yl, 4 , 5-Dihydro—lH—pyrrol—3—yl, 3 , 4-Dihydro-2H-pyrrol-2-yl, 3 , 4-Dihydro-2H-pyrrol-3-yl, 3 , 4—Dihydro—5H—pyrrol—2—yl, 3 , 4—Dihydro—5H—pyrrol—3—yl, 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, Pyrrol—2-yl, Pyrrol—3—yl, Tetrahydropyrazol—3—yl, Tetrahydropyrazol—4—yl, Tetrahydroisoxazol—3—yl, Tetrahydroisoxazol—4—yl, Tetrahydroisoxazol—5—y1, 1, 2—Oxathiolan—3—yl, 1, 2—Oxathiolan—4—yl, 1, 2—Oxathiolan—5—yl, Tetrahydroisothiazol—3—yl, Tetrahydro-isothiazol—4—yl, Tetrahydroisothiazol—5—yl, 1, 2—Dithiolan—3—yl, 1,2—Dithiolan—4—yl, Tetrahydroimidazol—2—yl,
Tetrahydroi idazol—4—y1, Tetrahydrooxazol—2—yl, Tetrahydrooxazol—4—yl, Tetrahydrooxazol—5—yl , Tetrahydrothiazol—2—yl , Tetrahydrothiazol—4—yl, Tetrahydrothiazol—5—yl , 1 , 3—Dioxolan—2—yl, 1 , 3-Dioxolan-4-yl , 1, 3-Oxathiolan-2-yl, 1, 3-Oxathiolan-4-yl, 1 , 3-Oxathiolan-5-yl , l,3-Dithiolan-2-yl, 1, 3-Dithiolan-4-yl, 4, 5—Dihydro—1H—pyrazol—3—yl, 4 , 5—Dihydro—1H—yrazol—4—yl, 4 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—5—yl, 2 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—3—yl, 2 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—4—yl, 2 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—5—yl, 4 , 5—Dihydroisoxazol—3—yl, 4 , 5—Dihydroisoxazol—4—yl, 4 , 5—Dihydroisoxazol—5—yl, 2 ,5—Dihydroisoxazol—3—yl, 2 , 5—Dihydroisoxazol—4—yl, 2 , 5—Dihydroisoxazol—5—yl, 2 , 3—Dihydroisoxazol—3—yl, 2 , 3—Dihydroisoxazol—4—yl, 2 , 3—Dihydroisoxazol—5—yl, 4 , 5—Dihydroisothiazol—3—yl, 4,5—Dihydroisothiazol—4—yl, 4, 5—Dihydroisothiazol—5—yl, 2 , 5—Dihydroisothiazol—3—yl , 2 , 5—Dihydroisothiazol—4—yl , 2 , 5—Dihydroisothiazol—5—yl , 2 , 3—Dihydroisothiazol—3—yl, 2 , 3—Dihydroisothiazol—4—yl, 2 , 3—Dihydroisothiazol—5—yl, Δ3-l , 2-Dithiol-3-yl, Δ3-l , 2-Dithiol-4-yl, Δ3-l , 2-Dithiol-5-yl, 4 , 5-Dihydro-lH-imidazol-2-yl, 4, 5—Dihydro—IH—imidazol—4—yl, 4 , 5—Dihydro-lH—imidazol—5—yl, 2 , 5—Dihydro—IH—imidazol—2—yl , 2 , 5—Dihydro-lH—imidazol—4—yl , 2 , 5—Dihydro—IH—imidazol—5—yl, 2 , 3—Dihydro—IH—imidazol—2—yl , 2 , 3—Dihydro—IH—imidazol—4—yl, 4 , 5—Dihydrooxazol—2—yl, 4 , 5—Dihydrooxazol—4—yl, 4 , 5—Dihydrooxazol—5—yl , 2 , 5—Dihydrooxazol—2—yl, 2 , 5—Dihydrooxazol—4—yl , 2 , 5—Dihydrooxazol—5—yl, 2 , 3—Dihydrooxazol—2—yl, 2 , 3—Dihydrooxazol—4—yl, 2 , 3—Dihydrooxazol—5—yl, 4 , 5—Dihydrothiazol—2—yl, 4 , 5—Dihydrothiazol—4—yl, 4, 5—Dihydrothiazol—5—yl, 2 , 5—Dihydrothiazol—2—yl, 2 , 5—Dihydrothiazol—4—yl, 2 , 5—Dihydrothiazol—5—yl, 2 , 3—Dihydrothiazol—2—yl, 2 , 3—Dihydrothiazol—4—yl,
2,3—Dihydrothiazol—5—yl, 1 , 3—Dioxol—2—yl, 1 , 3—Dioxol—4—yl, l,3-Dithiol-2-yl, 1 , 3-Dithiol-4-yl, 1 , 3-Oxathiol-2-yl, 1 , 3—Oxathiol—4—yl, 1 , 3-Oxathiol—5—yl, Pyrazol—3—yl, Pyrazol—4—yl, Isoxazol—3—yl, Isoxazol—4—yl, Isoxazol—5—yl, Isothiazol—3—yl, Isothiazol—4—yl, Isothiazol—5—yl,
Imidazol—2—yl, Imidazol—4—yl, Oxazol—2—yl, Oxazol—4—yl, Oxazol—5—yl, Thiazol—2—yl, Thiazol—4—yl , Thiazol—5—yl, 1,2, 3—Δ2—Oxadiazolin—4—yl, 1,2, 3-Δ2-Oxadiazolin—5—yl, 1,2, 4—Δ4-Oxadiazolin—3—yl, 1,2, 4-Δ4-Oxadiazolin—5—yl, 1,2,4—Δ2—Oxadiazolin—3—yl, 1,2,4—Δ2-Oxadiazolin—5—yl, 1,2, 4—Δ3-Oxadiazolin—3—yl, 1,2, 4-Δ3-Oxadiazolin—5—yl, 1,3, 4—Δ2—Oxadiazolin—2—yl, 1,3, 4—Δ2—Oxadiazolin—5—yl, 1,3, 4—Δ3—Oxadiazolin—2—yl, 1,3, 4-Oxadiazolin—2—yl, 1,2, 4-Δ4-Thiadiazolin-3-yl , 1,2, 4-Δ4-Thiadiazolin-5-yl, 1,2,4—Δ3—Thiadiazolin—3—yl, 1,2 ,4—Δ3-Thiadiazolin—5—yl, 1,2, 4—Δ2—Thiadiazolin—3—yl , 1,2, 4—Δ2—Thiadiazolin—5—yl, 1,3, 4—Δ2—Thiadiazolin—2—yl , 1,3, 4—Δ2—Thiadiazolin-5-yl, 1,3, 4—Δ3—Thiadiazolin—2—yl, 1,3,4—Thiadiazolin—2—yl, 1,3, 2-Dioxathiolan-4-yl, 1,2, 3-Δ2-Triazolin-4-yl, l,2,3-Δ2-Triazolin-5-yl, 1 , 2 , 4-Δ2-Triazolin-3-yl , 1,2, 4—Δ2—Triazolin—5—yl, 1,2, 4—Δ3—Triazolin—3—yl, 1,2, 4—Δ3—Triazolin—5—yl, 1,2, 4—Δi—Triazolin—2—yl, 1,2, 4-Triazolin-3-yl, 3H-1 , 2 , 4-Dithiazol-5-yl, 2H-1, 3 , 4-Dithiazol-5-yl, 2H-1 , 3 , 4-Oxathiazol-5-yl, 1 , 2 , 3-Oxadiazol—4—yl, 1 , 2 , 3-Oxadiazol—5—yl , 1,2, 4—Oxadiazol—3-yl, 1,2, 4—Oxadiazol—5—yl, 1,3, 4-Oxadiazol—2—yl , 1,2, 3—Thiadiazol—4—yl, 1,2, 3—Thiadiazol—5—yl, 1,2, 4—Thiadiazol-3—yl, 1,2, 4—Thiadiazol—5—yl, 1,3, 4—Thiadiazolyl—2—yl, 1,2,3—Triazol—4—yl, 1,2, 4—Triazol-3-yl, Tetrazol—5—yl; C-gebundene 6—gliedrige Ringe wie:
Tetrahydropyran—2—yl , Tetrahydropyran—3—yl, Tetrahydropyran—4—yl, Piperidin—2—yl, Piperidin—3—yl, Piperidin—4—yl, Tetrahydrothiopyran—2—yl,
Tetrahydrothiopyran—3—yl, Tetrahydrothiopyran—4—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—6—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—5—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—4—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—3—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—2—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—6—yl, 2H—3 , 4—Dihydrothiopyran—5—yl, 2H—3 , 4—Dihydrothiopyran—4—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—3—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—2—yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—6—yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—5—yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—4—yl , 1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—3—yl,
1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—2—yl, 2H—5, 6—Dihydropyran—2—yl,
2H—5, 6—Dihydropyran—3—yl, 2H—5 , 6—Dihydropyran—4—yl,
2H—5, 6—Dihydropyran—5—yl, 2H—5, 6—Dihydropyran—6—yl,
2H—5, 6—Dihydrothiopyran—2—yl, 2H—5, 6—Dihydrothiopyran—3—yl, 2H—5 , 6—Dihydrothiopyran—4—yl, 2H—5 , 6—Dihydrothiopyran—5—yl,
2H—5 , 6—Dihydrothiopyran—6—yl, 1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—2—yl, 1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—3—yl , 1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—4— l , 1,2,5, 6— etrahydropyridin—5—yl, 1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—6—yl, 2,3,4, 5—Tetrahydropyridin—2— l, 2,3,4, 5—etrahydropyridin—3—yl, 2,3,4, 5—etrahydropyridin—4—yl, 2,3,4, 5— etrahydropyridin—5—yl , 2,3,4,5—Tetrahydropyridin—6—yl, 4H-Pyran—2—yl, 4H—Pyran—3—yl, 4H—Pyran—4—yl, 4H— hiopyran—2—yl, 4H— hiopyran—3—yl, 4H—Thiopyran—4—yl, 1 , 4—Dihydropyridin—2—yl, 1, 4—Dihydropyridin—3—yl, 1 , 4—Dihydropyridin—4—yl, 2H-Pyran-2-yl, 2H-Pyran-3-yl, 2H-Pyran-4-yl, 2H-Pyran-5-yl, 2H-Pyran-6-yl, 2H-Thiopyran-2-yl, 2H-Thiopyran-3-yl,
2H—Thiopyran—4—yl, 2H—Thiopyran—5—yl, 2H—Thiopyran—6—yl, 1, 2—Dihydropyridin—2—yl, 1 , 2—Dihydropyridin—3—yl, 1, 2—Dihydropyridin—4—yl, 1 , 2—Dihydropyridin—5—yl, 1 , 2—Dihydropyridin—6—yl , 3 , 4—Dihydropyridin—2—yl, 3,4—Dihydropyridin—3—yl, 3 , 4—Dihydropyridin—4—yl, 3 , 4—Dihydropyridin—5—yl, 3 , 4—Dihydropyridin—6—yl , 2 , 5—Dihydropyridin—2—yl, 2 , 5—Dihydropyridin—3—yl, 2, 5—Dihydropyridin—4—yl, 2 , 5—Dihydropyridin—5—yl, 2, 5—Dihydropyridin—6—yl, 2 , 3—Dihydropyridin—2—yl, 2 , 3—Dihydropyridin—3—yl, 2 , 3—Dihydropyridin—4—yl, 2 , 3—Dihydropyridin—5—yl, 2 , 3—Dihydropyridin—6—yl, Pyridin—2—yl, Pyridin—3—yl, Pyridin—4—yl, 1 , 3—Dioxan—2—yl, 1 , 3—Dioxan—4—yl , 1,3—Dioxan—5—yl, 1 , 4—Dioxan—2—yl, l,3-Dithian-2-yl, 1, 3-Dithian-4-yl, 1, 3-Dithian-5-yl,
1,4—Dithian—2—yl, 1, 3—Oxathian—2—yl, 1, 3-Oxathian—4—yl,
1 , 3—Oxathian—5—yl, 1 , 3-Oxathian—6—yl, 1 , 4-Oxathian—2—yl, 1 , 4-Oxathian-3-yl, l,2-Dithian-3-yl, 1, 2-Dithian-4-yl,
Hexahydropyrimidin—2—yl, Hexahydropyrimidin—4—yl,
Hexahydropyrimidin—5—yl, Hexahydropyrazin—2—yl,
Hexahydropyridazin—3—yl, Hexahydropyridazin—4—yl,
Tetrahydro—1 , 3—oxazin—2—yl, Tetrahydro—1 , 3—oxazin—4—yl, Tetrahydro—1,3—oxazin—5—yl, Tetrahydro—1,3—oxazin—6—yl,
Tetrahydro—1 , 3—thiazin—2—yl, Tetrahydro—1 , 3—thiazin—4—yl,
Tetrahydro—1, 3—thiazin—5—yl, Tetrahydro—1, 3—thiazin—6—yl,
Tetrahydro—1 , 4—thiazin—2—yl, Tetrahydro—1, 4—thiazin—3—yl,
Tetrahydro—1, 4—oxazin—2—yl, Tetrahydro—1 , 4—oxazin—3—yl, Tetrahydro—1,2—oxazin—3—yl, Tetrahydro—1,2—oxazin—4—yl,
Tetrahydro—1 , 2—oxazin—5—y1, Tetrahydro—1 , 2—oxazin—6—y1,
2H—5 , 6—Dihydro—1 , 2—oxazin—3—yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—4—yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—5—yl , 2H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—6—yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—3—yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—4—yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—5—yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—6—yl, 4H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—3—yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—4—yl ,
4H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—5—yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—6—yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—3—yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—4—yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—5—yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—6—yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—oxazin—3—yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—oxazin—4—yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—oxazin—5—yl ,
2H-3 6—Dihydro—1 2—oxazin—6—yl ,
2H-3 6—Dihydro—1 2—thiazin—3—yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—thiazin—4—yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—thiazin—5—yl, 2H-3 6—Dihydro—1 2—thiazin—6—yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2—oxazin—3—yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2—oxazin—4—yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2—oxazin—5—yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2-oxazin—6—yl, 2H-3 4—Dihydro—1 2—thiazin—3—yl ,
2H-3 4—Dihydro—1 2—thiazin—4—yl ,
2H-3 4—Dihydro—1 2—thiazin—5—yl, H-3 ,4-Dihydro-l, 2-thiazin-6-yl, ,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—3—yl, ,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—4—yl, ,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—5—yl, ,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—6—yl, ,4,5, 6—Tetrahydropyridazin—3—yl, ,4,5, 6—Tetrahydropyridazin—4—yl, ,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—3—yl, ,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—4—yl, ,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—5—yl, ,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—6—yl, ,2,3, 6—Tetrahydropyridazin—3—yl, ,2,3, 6—Tetrahydropyridazin—4—yl, H—5, 6—Dihydro—1 , 3—oxazin—2—yl, H—5,6—Dihydro—1,3—oxazin—4—yl, H—5 , 6—Dihydro—1 , 3-oxazin—5—yl, H—5, 6—Dihydro—1, 3—oxazin—6—yl, H—5 , 6—Dihydro—1 , 3—thiazin—2—yl, H—5, 6—Dihydro—1, 3—thiazin—4—yl, H—5 , 6—Dihydro—1 , 3—thiazin—5—yl, H—5 , 6—Dihydro—1, 3—thiazin—6—yl, ,4, 5—6—Tetrahydropyrimidin—2—yl, ,4,5, 6— etrahydropyrimidin—4—yl, ,4,5, 6—Tetrahydropyrimidin—5—yl, ,4,5, 6—Tetrahydropyrimidin—6—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrazin—2—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrazin—5—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—2—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—4—yl, ,2,3,4—Tetrahydropyrimidin—5—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—6—yl, , 3—Dihydro—1, 4—thiazin—2—yl, 2, 3—Dihydro—1, 4—thiazin—3—yl, , 3—Dihydro—1 , 4—thiazin—5—yl, 2 , 3—Dihydro—1 , 4—thiazin—6—yl, H-l,2-Oxazin-3-yl, 2H-l,2-Oxazin-4-yl, 2H-l,2-Oxazin-5-yl, H-l,2-Oxazin-6-yl, 2H-l,2-Thiazin-3-yl, 2H-l,2-Thiazin-4-yl, H-l,2-Thiazin-5-yl, 2H-l,2-Thiazin-6-yl, 4H-1, 2-Oxazin-3-yl, H-l,2-Oxazin-4-yl, 4H-l,2-Oxazin-5-yl, 4H-l,2-Oxazin-6-yl, H-1, 2-Thiazin-3-yl, 4H-1, 2-Thiazin-4-yl, H-l,2-Thiazin-5-yl, 4H-l,2-Thiazin-6-yl, 6H-1, 2-Oxazin-3-yl, H—1,2—Oxazin—4—yl, 6H—1,2—Oxazin—5—yl, 6H—1,2—Oxazin—6—yl, H-1 , 2-Thiazin-3-yl , 6H-1 , 2-Thiazin-4-yl , H-l,2-Thiazin-5-yl, 6H-l,2-Thiazin-6-yl, 2H-1, 3-Oxazin-2-yl, H-l,3-Oxazin-4-yl, 2H-1 , 3-Oxazin-5-yl, 2H-l,3-Oxazin-6-yl, H-1 , 3-Thiazin-2-yl , 2H-1 , 3-Thiazin-4-yl, H-l,3-Thiazin-5-yl, 2H-l,3-Thiazin-6-yl, 4H-1, 3-Oxazin-2-yl, H-l,3-Oxazin-4-yl, 4H-1, 3-Oxazin-5-yl, 4H-1, 3-Oxazin-6-yl, H-1 , 3-Thiazin-2-yl , 4H-1 , 3-Thiazin-4-yl , 4H—l,3-Thiazin-5-yl, 4H-1, 3-Thiazin-6-yl, 6H-1, 3-Oxazin-2-yl, 6H—1,3—Oxazin—4—yl, 6H—1,3—Oxazin—5—yl, 6H—1,3-Oxazin—6—yl, 6H-l,3-Thiazin-2-yl, 6H-1, 3-Oxazin-4-yl, 6H-l,3-Oxazin-5-yl, 6H-l,3-Thiazin-6-yl, 2H-l,4-Oxazin-2-yl, 2H-l,4-Oxazin-3-yl, 2H-1 , 4-Oxazin-5-yl , 2H-1, 4-Oxazin-6-yl, 2H-l,4-Thiazin-2-yl, 2H-l,4-Thiazin-3-yl, 2H-l,4-Thiazin-5-yl, .
2H-l,4-Thiazin-6-yl, 4H-l,4-Oxazin-2-yl, 4H-l,4-Oxazin-3-yl, 4H-1 , 4-Thiazin-2-y1, 4H-l , 4-Thiazin-3-y1, 1, 4—Dihydropyridazin—3—yl, 1, 4—Dihydropyridazin—4—yl, 1,4—Dihydropyridazin—5—yl, 1,4—Dihydropyridazin—6—yl, 1 , 4—Dihydropyrazin—2—yl, 1 , 2—Dihydropyrazin—2—yl, 1 , 2—Dihydropyrazin—3—yl, 1 , 2—Dihydropyrazin—5—yl, 1 , 2—Dihydropyrazin—6—yl, 1 , 4—Dihydropyrimidin—2—yl, 1, 4—Dihydropyrimidin—4—yl, 1, 4—Dihydropyrimidin—5—yl, 1 , 4—Dihydropyrimidin—6—yl, 3,4—Dihydropyrimidin—2—yl, 3 , 4—Dihydropyrimidin—4—yl, 3 , 4—Dihydropyrimidin—5—yl, 3,4—Dihydropyrimidin—6—yl, Pyridazin—3—yl, Pyridazin—4—yl, Pyrimidin—2—yl, Pyrimidin—4—yl , Pyrimidin—5—yl, Pyrazin—2—yl, 1,3,5—Triazin—2—yl, 1, 2, 4—Triazin—3—yl, 1,2 ,4— riazin—5—yl, 1,2,4—Triazin—6—yl oder 1,2 ,4, 5—Tetra-zin—3—yl;
N-gebundene 5-gliedrige Ringe wie:
Tetrahydropyrrol—1—yl, 2 , 3—Dihydro—IH—pyrrol—1—yl, 2,5—Dihydro—IH—pyrrol—1—yl, Pyrrol-1—yl,
Tetrahydropyrazol—1—yl, Tetrahydroisoxazol—2—yl, Tetrahydroisothiazol—2—yl, Tetrahydroimidazol—1—yl, Tetrahydrooxazol—3—yl, Tetrahydrothiazol—3—yl , 4 , 5—Dihydro—IH—pyrazol—1—yl, 2 , 5—Dihydro—IH—pyrazol—1—yl, 2 , 3—Dihydro—IH—pyrazol—1—yl , 2,5—Dihydroisoxazol—2—yl, 2 , 3—Dihydroisoxazol—2—yl, 2 , 5—Dihydroisothiazol—2—yl, 2 , 3—Dihydroisoxazol—2—yl, 4 , 5—Dihydro-lH—imidazol—1—yl, 2 , 5—Dihydro—IH—imidazol—1—yl, 2 , 3—Dihydro—IH—imidazol—1—yl, 2 , 3—Dihydrooxazol—3—yl, 2 , 3—Dihydrothiazol—3—yl, Pyrazol—1—yl, Imidazol—1—yl , 1,2,4—Δ4-Oxadiazolin—2—yl, 1,2, 4—Δ2—Oxadiazolin—4—yl, 1,2, 4—Δ3—Oxadiazolin—2—yl, 1,3, 4—Δ2—Oxadiazolin—4—yl, 1,2, 4—Δ5—Thiadiazolin—2—yl , 1,2, 4—Δ3— hiadiazolin—2—yl , 1,2, 4—Δ2—Thiadiazolin—4—yl, 1,3, 4—Δ2—Thiadiazolin—4—yl, 1,2, 3—Δ2—Triazolin—1—yl, l,2,4-Δ2-Triazolin-l-yl, l,2,4-Δ2-Triazolin-4-yl, 1,2, 4-Δ3-Triazolin-l-yl , 1,2, 4-Δ!-Triazolin-4-yl, 1 , 2 , 3-Triazol-l-yl , 1,2, 4-Triazol-l-yl, Tetrazol—1-yl ;
N—gebundene 6—gliedrige Ringe wie: Piperidin—1—yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—1—yl,
1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—1—yl, 1 , 4—Dihydropyridin—1—yl,
1, 2—Dihydropyridin—1—yl, Hexahydropyrimidin—1—yl,
Hexahydropyrazin—1—yl, Hexahydropyridazin—1—yl, Tetrahydro—1,3—oxazin—3—yl, Tetrahydro—1,3—thiazin—3—yl,
Tetrahydro—1, 4—thiazin—4—yl, Tetrahydro—1, 4—oxazin—4—yl
(Morpholinyl) , Tetrahydro—1,2-oxazin—2—yl,
2H—5 , 6—Dihydro—1, 2-oxazin—2—yl,
2H-5, 6-Dihydro-l, 2-thiazin-2-yl, 2H-3,6-Dihydro-l,2-oxazin-2-yl,
2H-3 , 6-Dihydro-l , 2-thiazin-2-yl ,
2H-3 , 4-Dihydro-l , 2-thiazin-2-yl,
2,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—2—yl,
1,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—1—yl, 1,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—2—yl,
1,2,3, 6—Tetrahydropyridazin—1—yl,
3,4,5, 6—Tetrahydropyrimidin—3—yl,
1,2,3, 4—Tetrahydropyrazin—1—yl,
1,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—1—yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—3—yl,
2 , 3—Dihydro—1 , 4—thiazin—4—yl, 2H—1 , 2-Oxazin-2—yl,
2H-l,2-Thiazin-2-yl, 4H-l,4-Oxazin-4-yl, 4H-l,4-Thiazin-4-yl,
1, 4—Dihydropyridazin—1—yl, 1, 4—Dihydropyrazin—1—yl,
1,2—Dihydropyrazin—1—yl, 1 , 4—Dihydropyrimidin—1—yl oder 3,4—Dihydropyrimidin—3—yl;
sowie N-gebundene cyclische Imide wie:
Phthalsäureimid, Tetrahydrophthalsäureimid, Succinimid, Maleinimid, Glutarimid, 5-Oxo-triazolin-l-yl, 5-Oxo-l , 3 , 4-oxadiazolin-4-yl oder 2,4-Dioxo-( lH,3H)-pyrimidin-3-yl;
wobei mit einem ankondensierten Phenylring oder mit einem C3-C6-Carbocyclus oder einem weiteren 5- bis 6-gliedrigen
Heterocyclus ein bicyclisches Ringsystem ausgebildet werden kann,
wobei gegebenenfalls der Schwefel der genannten Heterocyclen zu S=0 oder S(=0)2 oxidiert sein kann
und wobei mit einem ankondensierten Phenylring oder mit einem C3—C6—Carbocyclus oder mit einem weiteren 5— bis 6—gliedrigen Heterocyclus ein bicyclisches Ringsystem ausgebildet werden kann. Alle Phenylringe bzw. Heterocyclylreste sowie alle Phenylkomponenten in Phenoxy, Phenylalkyl, Phenylcarbonylalkyl, Phenylcarbonyl, Phenylalkenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenyloxythiocarbonyl, Phenylaminocarbonyl und N—Alkyl—N—phenylaminocarbonyl, Phenylsulfonyl oder
Phenoxysulfonyl bzw. Heterocyclylkomponenten in Heterocyclyloxy, Heterocyclylalkyl, Heterocyclylcarbonylalkyl , Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclylalkenylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl , Heterocyclylaminocarbonyl, N—Alkyl—N—heterocyclylaminocarbonyl, Heterocyclylsulfonyl oder Heterocyclyloxysulfonyl sind, soweit nicht anders angegeben, vorzugsweise unsubstituiert oder tragen ein, zwei oder drei Halogenatome und/oder eine Nitrogruppe, einen Cyanorest und/oder einen oder zwei Methyl—, Trifluormethyl—, Methoxy— oder Trifluormethoxysubstituenten.
Im Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I als Herbizide haben die Variablen X, Y, R1 bis R16 vorzugsweise folgende Bedeutungen, und zwar jeweils für sich alleine oder in Kombination:
R Wasserstoff, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Alkyloxy,
Ci-Cβ-Alkylthio, Ci-Cδ-Alkylsulfinyl, Cj-Cö-Alkylsulfonyl, Cx-Cg-Halogenalkyl, Cχ-C6-Alkoxyalkyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl-Cτ-C6-alkyl, besonders bevorzugt Methyl, Chlor, Methoxy, Methylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Brommethyl, Methoxymethyl, Methylsulfonylmethyl;
R2 Wasserstoff, Halogen, z.B. Chlor oder Brom,
Ci-Cβ-Alkyl, z.B. Methyl;
X C-R3 mit den für R3 zuvor genannten Bedeutungen oder
N;
Y S, S02 oder N-R4 mit den für R4 zuvor genannten Bedeutungen;
Hex Rest der allgemeinen Formel Ha, worin R8, R9, R10, RU, Ri2, R13 und Ri4 die zuvor genannten Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind insbesondere Verbindungen der Formel I, worin Y für 0, S, S02 oder N-R4 und X für C-R3 stehen. Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I, worin X für N und Y für S oder N-R4 stehen.
Bevorzugt haben R8, R9, Ri°, R11, R12 , R13 und Ri4 die folgenden Be- deutungen:
R8 Hydroxy, Halogen, Mercapto, ORi5, SRi5, S02Ri6,
OS02Riß, NR19R20, 0NR19R20 oder N-gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C -Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Cι-C -Halogenalkoxy; insbesondere Hydroxy, 0RX5, SRi5, N(OR19)R20; besonders bevorzugt Hydroxy, Cχ-C -Alkyloxy, Di-Cι-C4-Alkylamino, N-Cx-Cj-Alkoxy-
Cι-C4-alkylamino, Cι-C-AlkyIthio, Phenylthio, 0-CH2-Phenyl, PhenyIcarbonyloxy, 2-, 3- oder 4-FluorphenyIcarbonyloxy, Cι-C-Sulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy und 2-, 3- oder 4-Methylphenylsulfonyloxy;
R9, RX3 Wasserstoff oder Cχ-C -Alkyl, wie Methyl, Ethyl oder Propyl; bevorzugt Wasserstoff oder Methyl;
Rio, Ri2, Ri4 Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl oder Propyl; bevorzugt Wasserstoff oder Methyl;
RU Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cβ-Alkyl, Di-(Cι-C6-alk- oxy) -methyl , (Cι-C6-Alkoxy) - (Cχ-C6-alkylthio)-methyl, Di-(Cι-C6-alkylthio)methyl, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkylthio, Cι-C6-Alkylsulfinyl, Cι-C6-Halogenalkylsulfinyl, Ci-Cβ-Alkylsulfonyl oder Ci-Cö-Halogenalkylsulfonyl;
1, 3-Dioxolan-2-yl, 1, 3-Dioxan-2-yl, 1,3-Oxa- thiolan-2-yl, 1, 3-Oxathian-2-yl, l,3-Dithiolan-2-yl oder l,3-Dithian-2-yl, wobei die sechs letztgenannten Reste durch einen, zwei oder drei Cχ-C -Alkylreste substituiert sein können;
bevorzugt Wasserstoff, Hydroxy oder Cι-C4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl oder Propyl;
oder Rio und R12 oder Ri2 und Ri4 bilden gemeinsam eine π-Bindung oder eine C3-C5-Alkylkette, die eien bis drei Reste aus folgender Gruppe tragen kan: Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl, aus;
oder
Rio und RX4 oder R9 und R13 bilden gemeinsam eine Cι-C-Alkylkette, die eine bis drei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halo- gen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cχ-C-Halogenalkyl oder Cχ-C4-Alkoxy- carbonyl, aus;
oder
RU und Ri2 bilden gemeinsam eine -0-(CH2)p-0-, -0-(CH2)p-S- oder -S-(CH2)P-S-Kette, die durch einen bis drei Reste aus folgender Gruppe substituiert sein kann: Halogen, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C-Halogenalkyl oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl; bevorzugt bilden R20 und R21 gemeinsam eine -0-(CH2)p-0-, -0-(CH2)p-S- oder -S-(CH2)P-S-Kette, die durch einen bis drei der Reste aus folgender Gruppen substituiert sein kann: Cχ-C4-Halogen- alkyl oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl;
oder
R und Ri2 bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an dem sie gebunden sind, eine Carbonylgruppe aus. Die Variable p steht vorzugsweise für 2 oder 3 und die Variable q vorzugsweise für 2 , 3 oder 4.
Bevorzugte Bedeutungen für RX5 bis R20 sind:
RX5 Cχ-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl,
C3-C6-Alkinyl, Cx-Cß-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Cχ-C6-Alkoxycarbonyl,
C3-C6-Alkenyloxycarbonyl , C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, Cχ-C6-Alkylthiocarbonyl, Cχ-C6-Alkylaminocarbonyl, C3-C6-Alkenylaminocarbonyl , C3-C6-Alkinylaminocarbonyl, N,N-Di(Cχ-C6-alkyl ) aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alken- yl)-N-(Cχ-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkin- yl ) -N- (Cχ-C6-alkyl) -aminocarbonyl, N- (Cχ-C6-Alk- oxy)-N- (Cχ-C6-alkyl ) -aminocarbonyl , N- (C3-C6-Alken- yl ) -N- (Cχ-C6-alkoxy) -aminocarbonyl , N- (C3-C6-Alkin- yl ) -N-(Cχ-Cδ-alkoxy) -aminocarbonyl , Di-(Cχ-C6-alk- yl) -aminothiocarbonyl, Cχ-C6-Alkoxyimino-Cχ-C6-alkyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/ oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Alkylthio, Di-(Cχ-C4-alkyl)- a ino, Cχ-C4-Alkylcarbonyl, Cχ-C4-Alkoxycarbonyl, Hydroxy- carbonyl, Cχ-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Cχ-C-Alkyl)amino- carbonyl, Cχ-C4-Alkylcarbonyloxy oder C3-C6-Cycloalkyl;
Phenyl, Phenyl-Cχ-C6-alkyl, Phenylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl, Phenylcarbonyl , Phenoxycarbonyl, Phenoxythiocarbonyl, Phenyl-C2-C6-alkenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocy- clyl-Cχ-C6-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl, Hete- rocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclylo- xythiocarbonyl oder Heterocycly1-Cχ-Cg-alkenylcarbonyl, wobei der Phenyl- oder der Heterocyclyl-Rest der 14 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy;
bevorzugt Cχ-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cχ-C6-Alkylcarbonyl, Cχ-C6-Alkoxycarbonyl, Cχ-C6-Alkyl- aminocarbonyl oder N,N-Di(Cχ-C6-alkyl)aminocarbonyl, wobei die genannten Alkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Cχ-C -Alkoxy, Cχ-C4-Alkylthio oder Cχ-C -Alkoxycarbonyl;
Phenyl, Phenyl-Cχ-C6-alkyl, Phenylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Heterocyclyl-, Heterocy- clyl-Cχ-C6-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl, Hete- rocyclyIcarbonyl oder Heterocyclyloxycarbonyl, wobei der Phenyl- oder der Heterocyclyl-Rest der 10 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann oder/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C -Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy;
Cχ-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl, wobei die drei genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Alkyl- thio, Cχ-C4-Alkylcarbonyl oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl;
Phenyl, Phenyl-Cχ-C4-alkyl, Heterocyclyl oder Heterocy- clyl-Cχ-C4-alkyl, wobei der Phenyl- oder der Heterocy- clylrest der vier letztgenannten Substituenten partiell oder vollstänig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Halogenalkoxy oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl;
Ri7, R18 Hydroxy, C-C6-Alkyl, Cχ-C6-Alkoxy, Phenyl, Phe- nyl-Cχ-C -alkyl oder Phenoxy, wobei die drei letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen können: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Halogen- alkyl, Cχ-C-Alkoxy, Cχ-C4-Halogenalkoxy oder Cχ-C -Alkoxycarbonyl;
R19 Cχ-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl,
C3-C6-Cycloalkyl, Cχ-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy oder
Di- (Cχ-C6-alkyl) amino, wobei die genannten Alkyl-, Cyclo- alkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Cχ-C4-Alkoxycarbonyl, Cχ-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Cχ-C4-alkyl )aminocarbonyl oder C3-C6-Cycloalkyl;
Phenyl, Phenyl-Cχ-C-alkyl, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocycly-Cχ-C4-alkyl oder Heterocyclylcarbonyl, wobei der Phenyl- oder Heterocyclyl-Rest der sechs letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C-Alkyl, Cχ-C4-Halogen- alkyl, Cχ-C4-Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy;
R20 Cχ-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl;
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X für C-R3 steht und
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Rhodano, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl,
Cχ-C6-Alkoxy, Cχ-C6-Halogenalkoxy, Cχ-C6-Alkylthio, Cχ-C6-Halogenalkylthio, Cχ-C6-Alkoxy-Cχ-C6-alkyl,
Phenyl, oder Pyridyl, wobei die zwei letztgenannten Reste teilweise oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei, insbesondere einen der folgenden Reste: Halogen, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C -Halogenalkyl, und Cχ-C4-Halogenalkoxy, tragen können;
oder COOR5 mit den für R5 zuvor genannten Bedeutungen steht. Hierin steht R5 insbesondere für Wasserstoff oder Cx-Cß-Alkyl und besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, 2-Butyl, iso-Butyl und tert. -Butyl.
Hierunter bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I mit X = C-R3 , worin R3 Cyclopropyl oder Phenoxy, das wie vorstehend für Phenyl angegeben substituiert sein kann, bedeutet.
Beispiele für bevorzugte Reste R3 sind Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Rhodano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, 2, 2, 2-Trifluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxy, Ethoxy, 1-Propoxy, 2-Propoxy, 1-Butoxy, 2-Butoxy, 2-Meth lprop-l-oxy, tert-Butyloxy, Difluormethyloxy, Trifluormethyloxy, 2 , 2 , 2-Trifluorethyl-1-oxy, (Methoxy)methyloxy, Methylsulfanyl, Ethylsulfanyl, n-Propylsulfanyl, Isopropylsulfanyl, 1-Butylsulfanyl, 2-Butylsulfanyl, 2-Methylprop-l-ylsulfanyl, tert-Butylsulfanyl, Fluormethylsulfanyl, Trifluormethylsulfanyl,
2,2,2-Trifluorethyl-1-sulfanyl, 2- (Methylcarbonyl )ethyl, Phenyl, Phenoxy, 2-, 3- oder 4-Fluorphenyl, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, 2-, 3- oder 4-Hydroxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2-, 3- oder 4- (Trifluormethoxy)phenyl, 2-, 3- oder
4-(Difluormethoxy)phenyl, 2-, 3- oder 4- (Trifluormethyl)phenyl, 2-, 3- oder 4-Tolyl, 2-, 3- oder 4-Fluorphenoxy, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenoxy, 2-, 3- oder 4-Trifluormethylphenoxy, 2-, 3- oder 4-Chlorphenoxy, 2-, 3- oder 4-Pyridinyl, Methoxycarbognyl, Ethoxycarbonyl, Trifluormethoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, tert-Butoxycarbonyl und Phenoxycarbonyl.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I mit X = C-R3 sind solche Verbindungen, worin R3 für Wasserstoff, Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, Cχ-C4-Alkyl, C -C4-Halo- genalkyl, insbesondere Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl und 2, 2, 2-Trifluorethyl, oder für Phenyl steht, wobei Phenyl einen, zwei oder drei und insbesondere einen Substituenten, ausge- wählt unter Cχ-C -Alkyl, insbesondere Methyl, Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, Cχ-C4-Alkoxy, insbesondere Methoxy, oder Halogenalkoxy, insbesondere Trifluormethoxy, tragen kann.
Unter den vorstehend genannten Cyclohexenon-Derivaten der allge- meinen Formel I sind solche Verbindungen besonders bevorzugt, die sich von der Benzothiazol-5-carbonsäure ableiten, also Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X für einen Rest C-R3 steht und Y ausgewählt ist unter S, SO, und S02. Unter den Cyclohexenon- Derivaten des Benzothiazols sind wiederum solche bevorzugt, worin R3 eine der zuvor als bevorzugt genannten Bedeutungen aufweist. Insbesondere steht Y für S oder S02.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind auch solche Cyclohexenon-Derivate, die sich von der Benzoxazol-5-carbonsäure ableiten, d.h. Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X für eine Gruppe C-R3 mit den zuvor für R3 angegebenen Bedeutungen und Y für ein Sauerstof- fatom stehen. Hierunter sind wiederum solche Verbindungen bevorzugt, worin R3 die zuvor als bevorzugt angegebenen Bedeutungen aufweist.
Ebenfalls bevorzugt sind Cyclohexenon-Derivate der allgemeinen Formel I, die sich von der Benzimidazol-5-carbonsäure ableiten, also Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X für C-R3 mit den für R3 zuvor genannten Bedeutungen und Y für eine Gruppe N-R4 mit den zuvor für R4 genannten Bedeutungen stehen. Hierunter sind solche Benzimidazolderivate der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin R3 die zuvor als für R3 bevorzugt genannten Bedeutungen aufweist. Ferner sind Benzi idazol-Derivate der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin R4 für Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl oder Cχ-C6-Halo- genalkyl, insbesondere für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl und iso-Propyl.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind auch Cyclohexenon-Derivate der Benzotriazol-5-carbonsäure, also Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X für Stickstoff und Y für eine Gruppe N-R4 mit den zuvor für R4 angegebenen Bedeutungen steht. Hierunter sind wiederum solche Verbindungen bevorzugt, worin R4 die zuvor als bevorzugt angegebenen Bedeutungen aufweist.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind auch Cyclohexenon-Derivate der Benzothiadiazol-5-carbonsäure, also Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X für N und Y für S steht. Ebenfalls bevorzugt sind Pyrazolderivate der Benzoisothiadiazolcarbonsäure, also Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X-Y für S=N steht und X für S steht.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin
R8 für Hydroxy steht. Ebenso besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin
R8 für Halogen, OR15, SR25, S02Ri6, 0S02R6, NR19R20,
N(ORi9)R20 oder N-gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C -Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy; steht.
Außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin die Variablen in Formel Ha oder Ilb die folgenden Bedeutungen haben:
R9, Ri3 Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl;
Ro, RX2, Ri4 Wasserstoff oder C -C4-Alkyl;
RU Wasserstoff, Hydroxy, Cχ-C6-Alkyl, insbesondere Cχ-C-Alkyl, Di- (Cχ-C6-alkoxy)-methyl,
(Cχ-C6-Alkoxy)- (Cx-Cβ-alkylthio) -methyl, Di-(Cχ-C6-alkylthio)-methyl, Cχ-C6-Alkylthio, Cx-Cß-Halogenalkylthio, Cχ-C6-Alkylsulfonyl oder Cχ-C6-Halogenalkylsulfonyl; insbesondere Wasserstoff, Hydroxy oder Cχ-C6-Alkyl;
oder
R9 und Ri3 oder Ri0 und Ri4 bilden gemeinsam eine Cχ-C4-Alkylkette, die einen bis drei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halogen, Cχ-C4-Alkyl oder Cχ-C -Halogenalkyl;
insbesondere bilden R° und R14 gemeinsam eine Methylen- oder eine Ethylenbrücke aus, die einen oder zwei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halogen, Cχ-C2-Alkyl oder C-C2-Halogenalkyl;
oder
Rii und Ri2 bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an dem sie ge- bunden sind, eine Carbonylgruppe aus.
Ganz außerordentlich bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R9, Rio, Rü, R12, Ri3 und Ri4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl stehen, Rn auch für Hydroxy, C-C-Alkoxy, Cχ-C4-Alkylthio, Halogenalkoxy oder HalogenalkyIthio stehen kann,
Rii und R12 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie ge- bunden sind auch eine Carbonylgruppe, einen 1,3-Dioxo- lan-, 1,3-Dithiolan-, 1,3-Oxothiolan-, 1,3-Oxothian-, 1,3-Dithiolan- oder einen 1,3-Dithian-Ring bedeuten können, wobei die 2-Position der sechs genannten Ringe mit dem C-Atom identisch ist, an das R11 und RX2 gebun- den sind,
R9 und Ri3 oder R10 und Ri4 auch eine Cχ-C-Alkylenkette bedeuten können,
R10 und R12 oder R12 und R13 gemeinsam eine π-Bindung ausbilden können.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin
R9, Ri3 Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl;
Rio, Ri2, Rl4 Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl;
RU Wasserstoff, Hydroxy, Cχ-C6-Alkyl, Di-(Cχ-C6-alk- oxy)-methyl, (Cχ-C6-Alkoxy)- (Cχ-C6-alkyIthio)-methyl, Di-(Cχ-C6-alkylthioJmethyl, Cχ-C6-Alkylthio, Cχ-C6-Halogenalkylthio, Cχ-C6-Alkylsulfonyl oder Cχ-C6-Halogenalkylsulfonyl; insbesondere Wasserstoff, Hydroxy oder Cχ-C6-Alkyl; bedeuten,
wobei
R11 und Ri2 auch gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an den sie gebunden sind, eine Carbonylgruppe ausbilden können.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen worin Hex für einen Rest der Formel Ha steht. Tabelle A: Besonders bevorzugte Kombinationen von R1, R2 und R3
Hier und im folgenden bedeuten beispielsweise:
2-F-Phenyl = 2-Fluorphenyl 2-Cl-Phenyl = 2-Chlorphenyl 2-OH-Phenyl = 2-Hydroxyphenyl 2-OCH3-Phenyl = 2-Methoxyphenyl -OCF3-Phenyl = 2-Trifluormethoxyphenyl -OCHF2-Phenyl = 2-Difluormethoxyphenyl -N02-Phenyl = 2-Nitrophenyl '-CH3-2-pyridyl = 3 '-Methylpyridin-2-yl
Beispiele für erfindungsgemäße besonders bevorzugte Benzothia- zol-5-ylcarbonyl-Derivate von Cyclohexenonen (Verbindungen 1-1 = Verbindungen I mit X = C-R3 und Y = S) sind die in den Tabellen 1 bis 25 genannten Verbindungen.
Tabelle 1: Verbindungen I-la.l bis I-la.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-la, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
- Tabelle 2: Verbindungen I-lb.l bis I-lb.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lb, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 3: Verbindungen I-lc.l bis I-lc.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lc, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 4: Verbindungen I-ld.l bis I-ld.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lb, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 5: Verbindungen I-le.l bis I-le.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-le, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 6: Verbindungen I-lf.l bis I-lf.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lf, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 7: Verbindungen I-lg.l bis I-lg.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lg, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
- Tabelle 8: Verbindungen I-lh.l bis I-lh.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lh, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 9: Verbindungen I-li.l bis I-li.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-li, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 10: Verbindungen I-lk.l bis I-lk.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lk, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 11: Verbindungen 1-11.1 bis 1-11.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-ll, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 12: Verbindungen I-lm.l bis I-lm.810
Verbindungen der allgemeinen Formel l-lm, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 13: Verbindungen I-ln.l bis I-ln.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-ln, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 14: Verbindungen I-lo.l bis I-I0.8IO
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lp, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
- Tabelle 15: Verbindungen I-lp.l bis I-lp.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lp, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 16: Verbindungen I-lq.l bis I-lq.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lg, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 17: Verbindungen I-lr.l bis l-lr.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lr, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
- Tabelle 18: Verbindungen I-ls.l bis I-ls.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-ls, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 19: Verbindungen I-lt.l bis I-lt.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lt, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 20: Verbindungen I-lu.l bis I-lu.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lu, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 21: Verbindungen I-lv.l bis I-lv.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lv, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 22: Verbindungen I-lw.l bis l-lw.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lw, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 23: Verbindungen I-lx.l bis I-lx.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lx, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 24: Verbindungen I-ly.l bis I-ly.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-ly, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
- Tabelle 25: Verbindungen I-lz.l bis I-lz.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lz, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Beispiele für erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindungen sind sind die Benzothiazol-S-dioxidverbindungen 1-1 'a.l bis l-l'a.810, 1-1'b.l bis l-l'b.810, 1-1'z.l bis
1-1 'z.810 (Verbindungen 1-1' = Verbindungen I mit X = C-R3 und Y = S02). Sie unterscheiden sich von den in den Tabellen 1 bis 21 aufgeführten Benzothiazolverbindungen 1-la.l bis l-la.810, 1-lb.l bis l-lb.810, 1-lz.l bis l-lz.810 darin, daß das heterocyclische Schwefelatom als SÜ2-Gruppe vorliegt.
Beispiele für erfindungsgemäße besonders bevorzugte Cyclohexenon- Derivate von Benzoxazol-5-carbonylverbindungen (Verbindungen 1-2 = Verbindungen I mit X = C-R3 und Y = 0) sind die in den Tabellen 26 bis 50 genannten Verbindungen.
Tabelle 26: Verbindungen I-2a.l bis I-2a.810
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-2a, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 27: Verbindungen I-2b.l bis I-2b.810
Verbindungen der allgemeinen Formel l-2b, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 28: Verbindungen I-2c.l bis I-2c.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2c, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 29: Verbindungen I-2d.l bis I-2d.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2b, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 30: Verbindungen I-2e.l bis I-2e.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-le, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
- Tabelle 31: Verbindungen I-2f.l bis I-2f.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2f, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 32: Verbindungen I-2g.l bis I-2g.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-22g, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 33: Verbindungen l-2h.l bis I-2h.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2h, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 34: Verbindungen I-2i.l bis I-2i.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2i, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 35: Verbindungen I-2k.l bis I-2k.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2k, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 36: Verbindungen 1-21.1 bis 1-21.810
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-21, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 37: Verbindungen I-2m.l bis I-2m.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2m, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 38: Verbindungen I-2n.l bis l-2n.810
Verbindungen der allgemeinen Formel l-2n, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 39: Verbindungen I-2o.l bis I-2o.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2o, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 40: Verbindungen I-2p.l bis I-2p.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2p, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
- Tabelle 41: Verbindungen I-2q.l bis I-2q.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2q, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 42: Verbindungen I-2r.l bis I-2r.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2r, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 43: Verbindungen I-2s.l bis I-2s.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2s, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 44: Verbindungen I-2t.l bis I-2t.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2t, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 45: Verbindungen I-2u.l bis I-2u.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2u, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 46: Verbindungen I-2v.l bis I-2v.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2v, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 47: Verbindungen I-2w.l bis I-2w.810
Verbindungen der allgemeinen Formel l-2w, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 48: Verbindungen I-2x.l bis I-2x.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2x, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 49: Verbindungen I-2y.l bis I-2y.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2y, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 50: Verbindungen I-2z.l bis I-2z.810
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-2z, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
In der folgenden Tabelle B sind besonders bevorzugte Kombinationen R1, R2, R3 und R4 für erfindungsgemäße Cyclohexenon-Derivate der allgemeinen Formel I angegeben, die sich von Benzimida- zol-5-carbonsäuren ableiten.
Tabelle B
5
0 i V
5
0
5
Beispiele für erfindungsgemäße besonders bevorzugte Benzimida- zol-5-ylcarbonyl-Derivate von Cyclohexenonen (Verbindungen 1-3 = Verbindungen I mit X = C-R3 und Y = N-R4) sind die in den Tabellen 51 bis 75 genannten Verbindungen.
Tabelle 51: Verbindungen I-3a.l bis I-3a.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel l-3a, in der die Substituen- ten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 52: Verbindungen I-3b.l bis I-3b.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3b, in der die Substituenten R , R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 53: Verbindungen I-3c.l bis I-3c.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel l-3c, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 54: Verbindungen I-3d.l bis I-3d.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3d, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 55: Verbindungen I-3e.l bis I-3e.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3e, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 56: Verbindungen I-3f.l bis I-3f.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3f, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 57: Verbindungen I-3g.l bis I-3g.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3g, in der die Substituen- ten R1, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen. Tabelle 58: Verbindungen I-3h.l bis I-3h.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3h, in der die Substituen- ten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 59: Verbindungen I-3i.l bis I-3i.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3i, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 60: Verbindungen I-3k.l bis I-3k.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3k, in der die Substituenten R , R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 61: Verbindungen 1-31.1 bis 1-31.1363
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-31, in der die Substituen- ten R1, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen. Tabelle 62: Verbindungen I-3m.l bis I-3m.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3m, in der die Substituen- ten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 63: Verbindungen l-3n.l bis I-3n.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3n, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 64: Verbindungen I-3o.l bis I-3o.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3p, in der die Substituenten R1, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 65: Verbindungen I-3p.l bis I-3p.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3p, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
- Tabelle 66: Verbindungen I-3q.l bis I-3q.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3g, in der die Substituen- ten R , R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 67: Verbindungen I-3r.l bis I-3r.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel l-3r, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 68: Verbindungen I-3s.l bis I-3s.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3s, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
- Tabelle 69: Verbindungen I-3t.l bis I-3t.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3t, in der die Substituen- ten R , R2 , R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 70: Verbindungen I-3u.l bis I-3u.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3u, in der die Substituenten Ri, R2, R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 71: Verbindungen I-3v.l bis I-3v.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3v, in der die Substituenten Ri, R2, R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 72: Verbindungen l-3w.l bis I-3w.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3w, in der die Substituenten i , R2, R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
- Tabelle 73: Verbindungen I-3x.l bis I-3x.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3x, in der die Substituen- ten Ri, R2, R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 74: Verbindungen I-3y.l bis I-3y.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3y, in der die Substituenten R , R2, R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 75: Verbindungen I-3z.l bis I-3z.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-3z, in der die Substituenten Ri, R2, R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Weitere Beispiele für erfindungsgemäße bevorzugte Benzthiadia- zol-5-ylcarbonyl-Derivate von Cyclohexanonen (X = N, Y = S ) und Benzotriazol-5-ylcarbonyl-Derivate von Cyclohexanonen (X = N, Y = N-R4) sind die in den Tabellen 76 bis 100 genannten Verbindungen (Verbindungen 1-4).
Tabelle 76: Verbindungen l-4a.l bis I-4a.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4a, in der die Substituenten R1, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
- Tabelle 77: Verbindungen I-4b.l bis I-4b.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4b, in der die Substituenten R , R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 78: Verbindungen I-4c.l bis I-4c.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4c, in der die Substituenten Ri, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 79: Verbindungen I-3d.l bis I-3d.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4d, in der die Substituenten R , R2 X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 80: Verbindungen l-4e.l bis l-4e.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4e, in der die Substituenten Ri, R2 X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 81: Verbindungen I-4f.l bis 1-4f.90
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-4f, in der die Substituenten Ri, R2 X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 82: Verbindungen I-4g.l bis I-4g.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4g, in der die Substituen- ten R1, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen. Tabelle 83: Verbindungen I-4h.l bis I-4h.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4h, in der die Substituen- ten R1 , R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 84: Verbindungen I-4i.l bis I-4i.90
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-4i, in der die Substituenten Ri, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
- Tabelle 85: Verbindungen I-4k.l bis I-4k.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4k, in der die Substituenten R1, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 86: Verbindungen 1-41.1 bis 1-41.90
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-41, in der die Substituenten Ri, R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
- Tabelle 87: Verbindungen I-4m.l bis I-4m.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4m, in der die Substituenten R , R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 88: Verbindungen I-4n.l bis I-4n.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4n, in der die Substituenten R , R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 89: Verbindungen I-4o.l bis I-4o.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4o, in der die Substituenten Ri, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 90: Verbindungen I-4p.l bis I-4p.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4p, in der die Substituenten Ri, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 91: Verbindungen I-4q.l bis l-4q.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4q, in der die Substituenten Ri, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 92: Verbindungen I-4r.l bis I-4r.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4r, in der die Substituenten Ri, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 93: Verbindungen I-4s.l bis I-4s.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4s, in der die Substituen- ten R1, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen. Tabelle 94 : Verbindungen I-4t . l bis I-4t . 90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4t, in der die Substituen- ten R , R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 95: Verbindungen l-4u.l bis l-4u.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4u, in der die Substituenten Ri, R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
- Tabelle 96: Verbindungen l-4v.l bis l-4v.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4v, in der die Substituenten Ri, R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 97: Verbindungen I-4w.l bis I-4w.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4w, in der die Substituenten Ri, R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
- Tabelle 98: Verbindungen I-4x.l bis I-4x.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4x, in der die Substituenten R , R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 99: Verbindungen I-4y.l bis I-4y.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4y, in der die Substituenten Ri, R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Tabelle 100: Verbindungen I-4z.l bis I-4z.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4z, in der die Substituen- ten Ri, R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.
Die Darstellung von Verbindungen der Formel I, worin R8 für Hydroxy steht, erfolgt durch Umsetzung einer aktivierten Carbon- säure IVb oder einer Carbonsäure IVa, die vorzugsweise in situ aktiviert wird, mit einem Cyclohexan-l,3-dion der Formel III zu dem Acylierungsprodukt und anschließende Umlagerung.
I (mit R8 = OH)
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halogen z.B. Brom oder Chlor, Hetaryl, z.B. Imidazolyl oder Pyridyl, Carboxylat, z.B. Acetat oder Trifluoracetat etc. Die aktivierte Carbonsäure IVa kann direkt eingesetzt werden, wie im Fall der Benzoylhalogenide oder in situ erzeugt werden, z.B. mit Carbodiimiden wie Ethyl- ( 3 '-dimethylaminopropyl)carbodiimid, Dicyclohexylcarbodiimid, Triphenylphosphin/Azodicarbonsäureester, 2—Pyridindisulfid/Triphenylphosphin, Carbonyldiimidazol etc.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Acylierungsreaktion in Gegenwart einer Base auszuführen. Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt. Ein geringer Überschuß der Hilfsbase z.B. 1,2 bis 1,5 Moläquivalente, bezogen auf IVa bzw. IVb, kann unter Umständen vorteilhaft sein.
Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamine, Pyridin oder Alkalimetallcarbonate. Als Lösungsmittel können z.B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder 1, 2—Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl—tert.—butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid oder Ester wie Essigsäureethylester oder Gemische hiervon verwendet werden.
Werden Halogenide als aktivierte Carbonsäurekomponente eingesetzt, so kann es zweckmäßig sein, bei Zugabe dieses Reaktions- partners die Reaktionsmischung auf 0—10°C abzukühlen. Anschließend rührt man bei 20 — 100°C, vorzugsweise bei 25 — 50°C, bis die Umsetzung vollständig ist. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z.B. wird das Reaktionsgemisch auf Wasser gegossen, das Wertprodukt extrahiert. Als Lösungsmittel eignen sich hierfür be- sonders Methylenchlorid, Diethylether und Essigsäureethylester. Nach Trocknen der organischen Phase und Entfernen des Lösungsmittels kann der rohe Ester ohne weitere Reinigung zur Umlagerung eingesetzt werden.
Die Umlagerung der Ester zu den Verbindungen der Formel I erfolgt zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 20 bis 100°C in einem Lösungsmittel und in Gegenwart einer Base sowie gegebenenfalls mit Hilfe einer Cyanoverbindung als Katalysator.
Als Lösungsmittel können z.B. Acetonitril, Methylenchlorid,
1,2—Dichlorethan, Dioxan, Essigsäureethylester, Toluol oder Gemische hiervon verwendet werden. Bevorzugte Lösungsmittel sind Acetonitril und Dioxan.
Geeignete Basen sind tertiäre Amine wie Triethylamin, aromatische Amine wie Pyridin oder Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, die vorzugsweise in äquimolarer Menge oder bis zu einem vierfachen Überschuß, bezogen auf den Ester, eingesetzt werden. Bevorzugt werden Triethylamin oder Alkalicarbonat verwendet, vorzugsweise in doppelt äquimolaren Verhältnis in Bezug auf den Ester.
Als Cyanoverbindungen kommen anorganische Cyanide, wie Natrium- cyanid oder Kaliumcyanid und organische Cyanoverbindungen, wie Acetoncyanhydrin oder Trimethylsilylcyanid in Betracht. Sie werden in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt. Vorzugsweise werden Acetoncyanhydrin oder Trimethylsilylcyanid, z.B. in einer Menge von 5 bis 15, vorzugsweise etwa 10 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt.
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Das Reaktionsgemisch wird z.B. mit verdünnter Mineralsäure, wie
5 %ige Salzsäure oder Schwefelsäure, angesäuert, mit einem organischen Lösungsmittel, z.B. Methylenchlorid oder Essigsäureethylester extrahiert. Der organische Extrakt kann mit 5—10%iger Alkalicarbonatlösung, z.B. Natriumcarbonat— oder Kaliumcarbonat- lösung extrahiert werden. Die wäßrige Phase wird angesäuert und der sich bildende Niederschlag abgesaugt und/oder mit Methylenchlorid oder Essigsäureethylester extrahiert, getrocknet und eingeengt.
B. Die Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R8 = Halogen erfolgt durch Umsetzung von Cyclohexenon-Derivaten der Formel I (mit R8 = Hydroxy) mit Halogenierungsmitteln:
Hier und im folgenden steht "Verbindung la" für eine Verbindung der allgemeinen Formel I, worin Hex für einen Rest der allgemeinen Formel Ha steht und Verbindung lb entsprechend für eine Verbindung der allgemeinen Formel I, worin Hex für einen Rest Ilb steht.
Als Halogenierungsmittel eignen sich beispielsweise Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, Thionylchlorid, Oxalylchlorid, Phosphoroxychlorid, Phosphorpentachlorid, Mesylchlorid, Chlormethylen-N, -dimethylammoniumchlorid, Oxalylbromid, Phosphoroxybromid etc .
Die Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R8 = OR5, OS02R16, OPORi7Ri8 oder OPSR7Ri8 durch Umsetzung von Cyclohe- xenon-Derivaten der Formel I (mit R8=Hydroxy) mit Alkylie- rungs-, Sulfonylierungs- bzw. Phosphonylierungsmitteln Vα, Vß, Vγ beziehungsweise Vδ.
8 oder
L2 _pSR17R18 Vδ
I (mit R8 = OH)
L2 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halogen, z.B. Chlor oder Brom, Hetaryl, z.B. Imidazolyl, Carboxylat, z.B. Acetat, oder Sulfonat, z.B. Mesylat oder Triflat etc.
Die Verbindungen der Formel Vα, Vß, Vγ oder Vδ können direkt eingesetzt werden wie z.B. im Fall der Carbonsäurehalogenide oder in situ erzeugt werden, z.B. aktivierte Carbonsäuren (mit Carbonsäure und Dicyclohexylcarbodiimid etc.).
Die Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R8 = ORi5, SRi5, PORi7R8, NRi9R20, ONRi9R20 oder N-gebundenes Heterocyclyl erfolgt durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I mit R8 = Halogen, OS02Ri6 mit Verbindungen der Formel Vlα, Vlß, Vlγ, Vlδ, Vlε oder Vlη, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base oder unter vorangehender Salzbildung. H0R15 Vlα oder Ia und /oder Ib (mit
Ia und/oder Ib R8 = OR15 , SR 5 , (mit R8 = Halogen, HSRI5 Vlß P0Rl7R 8 , NRl9R20, 0S02R 6 ) oder ONRi9R2o oder N-gebundenes
HP0Rl7Rl 8 Vlγ Heterocyclyl ) oder
HNR19R20 Vlδ oder
HONR19R20 Vlε oder
H ( N-gebundenes Vlη
Heterocyclyl)
Die Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R8 = SORi6, S02RX6 erfolgt beispielsweise durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I mit R8 = SRiß mit einem Oxidationsmittel .
Ia und/oder Ib Oxidationsmittel Ia und/oder Ib (mit R8 = SRiß) (mit R8 = SORi6, S02Riß)
Als Oxidationsmittel kommen beispielsweise m-Chlorperbenzoe- säure, Peroxyessigsäure, Trifluorperoxyessigsäure, Wasserstoffperoxid, ggf. in Gegenwart eines Katalysators wie Wol- framat, in Betracht.
Für die unter den Punkten B bis E genannten Reaktionen gelten folgende Bedingungen:
Die Ausgangsverbindungen werden in der Regel im äquimolaren Verhältnis eingesetzt. Es kann aber auch von Vorteil sein, die eine oder andere Komponente im Überschuß einzusetzen.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Umsetzungen in Gegenwart einer Base durchzuführen. Die Reaktanden und die Base werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt.
Im Hinblick auf die Verfahren C und D kann es unter Umständen vorteilhaft sein, ein Überschuß der Base z.B. 1,5 bis 3 Moläquivalente jeweils bezogen auf das Edukt einzusetzen.
Als Basen eignen sich tertiäre Alkylamine, wie Triethylamin, aromatische Amine, wie Pyridin, Alkalimetallcarbonate, z.B. Natrium- carbonat oder Kaliumcarbonat, Alkalimetallhydrogencarbonate, wie Natriumhydrogencarbonat und Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetall- alkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kalium-tert.- butanolat oder Alkalimetallhydride, z.B. Natriumhydrid. Bevorzugt verwendet werden Triethylamin oder Pyridin.
Als Lösungsmittel kommen z.B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder 1,2—Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, Ether, wie Diethyl- ether, Methyl—tert.—butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylform- amid oder Dimethylsulfoxid oder Ester, wie Essigsäureethylester, oder Gemische hiervon in Betracht.
In der Regel liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 0°C bis zur Höhe des Siedepunktes des Reaktionsgemisches..
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise zum Produkt hin erfolgen.
In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen können bei den Verfahren B bis D die Verbindungen Ia, Ib oder Gemische hiervon gebildet werden. Letztere können durch klassische Trennmethoden, wie z.B. Kristallisation, Chromatographie etc., getrennt werden.
Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Cyclohexandione der Formel IV sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (z.B. EP-A 71 707, EP-A 142 741, EP-A 243 313, US 4,249,937, WO 92/13821).
Die Alkylierungsmittel Vα, Sulfonylierungsmittel Vß, Phosphonylie- rungsmittel Vγ beziehungsweise Vδ, sowie die Verbindungen Vlα, Vlß, Vlγ, Vlδ und Vlε sind ebenfalls bekannt oder, können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die Carbonsäuren der allgemeinen Formel IVa beziehungsweise ihre aktivierten Derivate IVb sind entweder aus der Literatur bekannt oder lassen sich in Analogie zu bekannten Verfahren herstellen.
In Schema 1 ist ein üblicher Zugang zu Benzothiazol-5-carbonsäu- ren (Verbindungen IV-1) dargestellt. kyl
IV - lb: R3 = NH2 R = CH3
In der Formel IV-1 steht R für Wasserstoff (Verbindung iV-la) oder einen verseifbaren Kohlenwasserstoffrest, z.B. für Methyl (Verbindung IV-lb) . Verbindungen der allgemeinen Formel IV-1 las- sen sich beispielsweise gemäß Reaktionsschritt a) durch Kondensation von ortho-Aminothiophenolen der allgemeinen Formel VIII (R' = H) oder von ortho-Aminothioethern der allgemeinen Formel VIII (R = Cχ-C -Alkyl, z.B. Methyl) mit einem Carbonsäureäquivalent "R3-C02H" also einer Carbonsäure R3C02H oder aktivierten Derivaten R3COL!, R3C(L3)3 davon, worin L1 für eine reaktive Abgangsgruppe steht und L3 für eine Cχ-C4-Alkoxygruppe steht, herstellen. Beispiele für Lx sind Chlor, Brom, Carboxylat, wie Acetat, Tri- fluoracetat, N-Heterocyclyl, wie Imidazolyl, Pyridyl etc. Beispiele für R3COLi und R3C(L3)3 sind die Säurehalogenide, Carbonsäureester und Carbonsäureanhydride sowie die Orthoester der Carbonsäuren R3CÜ2H.
Die Kondensationsreaktion a) erfolgt vorzugsweise unter neutralen bis sauren Reaktionsbedingungen, vorzugsweise in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure und Pyridinium-p-tolu- olsulfonat in einem organischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 150°C und vorzugsweise im Bereich von 20 bis 120°C. Als Lösungsmittel kommen insbesondere gesättigte Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, aliphatische Ether wie Diethylether und tert-Butyl-methylether oder Pyridin in Betracht. Zur Herstellung von Bezothiazolen aus o-Aminothiophenolen beziehungsweise entsprechenden Thiomethylethern siehe auch Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. E 8b, S.869-871.
Schritt a) kann auch zweistufig durchgeführt werden, wobei zunächst die Aminofunktion in VIII mit einer Carbonsäure R9-COOH oder einem Derivat davon zum Carbonsäureamid umgesetzt wird, das anschließend zum Benzothiazol der allgemeinen Formel IV-1 cycli- siert wird.
Die Umsetzung zum Amid gelingt unter den dür die Amidbildung üblichen Bedingungen, beispielsweise durch Umsetzung einer Säure in Gegenwart eines wasserbindenden Mittels. Die Cyclisierung gelingt mit Lewissäuren oder Phosgen. Die Cyclisierung wird dann vorzugs- weise in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff oder in einem Halogenkohlenwasserstoff durchgeführt.
Ortho-Aminothiophenole der allgemeinen Formel VIII (R' = H) kön- nen gemäß Schema 1 ausgehend von 3-Nitrotoluolen der allgemeinen Formel IX hergestellt werden. Hierin kann die Methylgruppe in bekannter Weise katalytisch oder stöchiometrisch zur Carbonsäure oxidiert werden (Schritt b). Als Oxidationsmittel können beispielsweise Metalloxide von Übergangsmetallen, beispielsweise Mangandioxid, Chromtrioxid sowie deren anionische Komplexsalze, z.B. Natriumdichromat oder Chromylchlorid, Pyridiniumchromat, weiterhin oxidierende Säuren, beispielsweise HNO3, oxidierende Gase wie Sauerstoff oder Chlor, gegebenenfalls in Anwesenheit von Übergangsmetallen (beziehungsweise der Salze, z.B. der Oxide oder Chloride) als Katalysatoren eingesetzt werden. Je nach Löslichkeit der zu oxidierenden Verbindung und abhängig von dem Verwen- deten Oxidationsmittel arbeitet man vorzugsweise in wässrigen Lösungen, einphasigen Systemen aus Wasser und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln oder in mehrphasigen Systemen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln unter Phasentransferkatalyse. Abhängig vom gewählten Oxidationsmittel wird man die Oxidation in der Regel bei Temperaturen im Bereich von -15 bis +150°C und vorzugsweise im Bereich von 0 bis 100°C durchführen. Zur Oxidation von aromatischen Methylgruppen zu Benzoesäuren siehe beispielsweise ( Houben-Weyl : "Methoden der organischen Chemie", V. Band, IV/la 1981; Bd. VIII 1952; E. Bengtsson, Acta Chem. Scand. 1953, 7, 774; Singer et al. Org. Synth. Coll. Vol III, 1955, 740; B.A.S. Hay et al. Can. J. Chem. 1965, 43, 1306)
Die so erhaltenen 3-Nitro-benzoesäurederivate werden anschließend in Schritt c) zu den 3-Aminobenzoesäuren reduziert. Die selektive Reduktion von aromatischen Nitrogruppen in Anwesenheit von Carbonsäuregruppen ist grundsätzlich bekannt. Als Reduktionsmittel kommen beispielsweise Hydrazine, Metallhydride wie Aluminiumhydrid, und davon abgeleitete Komplexverbindungen wie Lithiumaluminiumhydrid, Diisobutylaluminiumhydrid, oder Borane in Betracht. Bevorzugtes Reduktionsmittel ist Wasserstoff in Gegenwart von ka- talytischen Mengen an Übergangsmetallen beispielsweise Ni, Pd, Pt, Ru oder Rh, die in geträgerter Form, beispielsweise auf Aktivkohle, in Form aktivierter Metalle, z.B. Raney-Nickel, oder in Form löslicher Komplexverbindungen eingesetzt werden können. Ge- eignete Lösungsmittel für die Reduktion sind abhängig von der Löslichkeit des zu hydrierenden Substrates und dem gewählten Reduktionsmittel Cχ-C-Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol oder n-Butanol, halogenierte Cχ-C6-Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, Trichlormethan, Trichlorethan, Trichlorethy- len, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole, Chlorbenzol, wässrige Lösungen anorganischer oder organischer Säuren, wie wässrige Salzsäure. Üblicherweise erfolgt die Reduktion bei Temperaturen im Bereich von -15 bis +100°C, vorzugsweise im Bereich von 0 bis 40°C. Die Reduktion mit Wasserstoff erfolgt üblicherweise bei einem Wasserstoffdruck im Bereich von 1 bis 50 bar, vorzugsweise im Bereich von 1 bis 10 bar. Zur katalytischen Hydrierung aromatischer Nitrogruppen siehe beispielsweise Rylan- der in "Catalytic Hydrogenation over Platinum Metals", Academic Press, New York, 1967, 168-202; Fürst et al . , Chem. Rev. 1965, 65, 52; Tepko et al., J. Org. Chem. 1980, 45, 4992. Die so erhaltenen o-Aminobenzoesäuren der allgemeinen Formel Xa (R = H) werden dann in einem weiteren Reaktionsschritt d) mit einem organischen Isothiocyanat (in Schema 1 Methylisothiocyanat) zu einem substituierten Thioharnstoffderivat umgesetzt, das ohne weitere Isolierung oxidativ zur Benzothiazol-5-carbonsäure der allgemeinen Formel IX-la (in Schema 1 mit R3 = NH-CH3) cyclisiert wird.
Der erste Reaktionsschritt in Stufe d) , nämlich die Umsetzung der m-Aminobenzoesäure der allgemeinen Formel Xa zum substituierten Harnstoff erfolgt durch Umsetzung mit einem Cχ-C6-Alkylisothiocya- nat oder einem gegebenenfalls substituierten Phenylisothiocyanat in einem wasserfreien, organischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von -15°C bis 150°C und vorzugsweise im Bereich von -15°C bis 100°C. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise ali- phatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie n-Hexan oder Cyclohexan, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlorme- than, Trichlormethan, Trichlorethan, Trichlorethylen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Anisol, Dialkylether oder cy- clische Ether wie Diethylether, Methyl-tert.-butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, wasserfreie Carbonsäuren wie Eisessig oder in Pyridin. Zur Herstellung substituierter Thioharnstoffe siehe beispielsweise: Kurzer, F., Org. Synth. 1951, 31, 21; R.R. Gupta et al., Synth. Commun. 17(2) ,229-240 (1987); Rathke, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1885, 18, 3102; Schiff, Justus Liebigs Ann. Chem., 1868, 148, 338; Frank, R.L., Smith, P.V.; Org. Synth. 1955, III, 735, N.B. Ambati et al., Synth. Commun. 1997, 27 (9), 1487-1493; W.O. Foye, J. Pharm.. Sei., 1977, 66, No. 7, 923-926.
Das so erhaltene, substituierte Thioharnstoff-Derivat wird dann in einem zweitem Reaktionsschritt von Schritt d) mit einem halo- genhaltigen Oxidationsmittel wie Brom, Sulfurylchlorid oder Chlor in einem inerten organischen Lösungsmittel zur substituierten 2-Aminobenzothiazol-5-carbonsäure der allgemeinen Formel IV-la (in Schema 1 steht R3 für NH-CH3) cyclisiert. Die Cyclisierung erfolgt in der Regel bei Temperaturen im Bereich von -15 bis +150°C und vorzugsweise im Bereich von 0 bis 120°C. Geeignete Lösungsmittel sind insbesondere die vorgenannten aliphatischen oder cycloa- liphatischen Kohlenwasserstoffe, die vorgenannten aromatischen Kohlenwasserstoffe, die vorgenannten wasserfreien Carbonsäuren, ferner Cχ-C-Alkanole, z.B. Methanol, Ethanol oder Isopropanol, Dialkylether, cyclische Ether und Mischungen der vorgenannten Lösungsmittel. Zur oxidativen Cyclisierung substituierter Thioharnstoffe zu Benzothiazolen siehe beispielsweise Houben-Weyl: "Me- thoden der organischen Chemie V, Bd.E8B, 1994, S.865 f. Die substituierte 2-Aminobenzothiazol-5-carbonsäure der allgemeinen Formel IV-la kann direkt mit einem Cyclohexan-1, 3-dion der allgemeinen Formel III oder einem aktivierten Derivat davon in der oben beschriebenen Weise zur erfindungsgemäßen Verbindung I (mit Y = S und X = C-NH-R", wobei R" für Cχ-C6-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht) umgesetzt werden.
Sofern R3 in Formel IV-la für NH-CH3 steht, können durch Hydrolyse gemäß Schritt e) auch die o-Aminothiobenzoesäuren der allgemeinen Formel VIII (mit R = R' = H) hergestellt werden. Der Hydrolyse folgt in der Regel noch die Methylierung zum Methylthioether VIII (R = H, R' = CH3). Die Hydrolyse in Schritt e) erfolgt beispielsweise durch Umsetzung der Verbindung IV-la (mit R3 = NH-CH3) mit einem Alkalihydroxid, z.B. Lithium-, Natrium- oder Kaliumhydro- xid, einem Erdalkalihydroxid oder Alkaliiodiden, wie Natriumiodid in einem geeigneten Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur, wobei vorzugsweise in Abwesenheit von Sauerstoff gearbeitet wird. Übliche Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von 0 bis 200°C, insbesondere im Bereich von 20 bis 180°C. Geeignete Lösungsmittel sind neben den vorgenannten aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen, den halogenierten Kohlenwasserstoffen, den aromatischen Kohlenwasserstoffen, den vorgenannten Ethern und Alkoholen insbesondere wässrige, einphasige Systeme und Pyridin. Zur Verseifung der substituierten 2-Aminobenzothiazol-5-carbon- säuren siehe beispielsweise: Organikum, 16. Aufl. 1986, S. 415; Mc Murry, Org. React. 1976, 24, 187; Taschner et al., Rocz. Chem. 1956, 30, 323; z.B. Houben-Weyl: "Methoden der organischen Chemie", Band E8b, 1994; S.1010 f.; J. Chem. Soc. Perkin Trans., Part 1, 1976, No. 12, 1291-1296, insbesondere A.R. Katritzky et al., J. Heterocycl. Chem. 30 (1) 135-139, 1993. Die Umsetzung zum Methylthioether VIII mit R = H und R' = CH3 gelingt in einfacher Weise durch Umsetzung mit Methyliodid oder Dimethylsulfat.
In ähnlicher Weise können Verbindungen der allgemeinen Formel VIII mit R = H erhalten werden, wenn man zunächst die 3-Aminoben- zoesäure der allgemeinen Formel Xa mit einem Cχ-C -Alkanol, z.B. mit Methanol in bekannter Weise verestert. Der so erhaltene Ester der allgemeinen Formel Xb (R = Cχ-C4-Alkyl, insbesondere Methyl) wird dann in Schritt f) mit Isothiocyansäure oder einem geeigne- ten Salz der Isothiocyansäure, z.B. Natriumrhodanid in Gegenwart einer konzentrierten Mineralsäure, zum Thioharnstoff-Derivat umgesetzt. Die Reaktionsbedingungen entsprechen dem unter Schritt d) für die Harnstoffderivate angegebenen Reaktionsbedingungen. Das Thioharnstoffderivat wird anschließend in Schritt g) unter den oben genannten Bedingungen zum 2-Aminobenzothiazol-5-carbon- säureester der allgemeinen Formel iV-lb (R3 = NH2) cyclisiert. Die so erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel IV-lb mit R3 = NH2 kann entweder in Schritt e' zur Verbindung VIII hydrolysiert und gegebenenfalls anschließend methyliert werden (VIII: R = H, R' = CH3) werden.
Sie kann auch in der oben beschriebenen Weise zur erfindungsgemäßen Verbindung I (mit X = C-NH2 und Y = S) umgesetzt werden. Zudem besteht die Möglichkeit, die 2-Aminogruppe der Verbindung IV-lb zunächst zu diazotieren und auf diesem Wege weitere Funktionalitäten in die 2-Position des Benzothiazolgerüstes einzuführen. Die Umwandlung von R3 = NH2 in R3 = Halogen gelingt in bekannter Weise unter Sandmeyer-Bedingungen. Die Umwandlung von R3 = NH2 in R3 = H gelingt in bekannter Weise durch sukzessive Umsetzung des 2-Amin- obenzothiazol-5-carbonsäureesters mit Nitrit unter sauren Bedingungen und anschließend einem Reduktionsmittel wie Hypophosphori- ger Säure, Natriumborhydrid, Trialkylsilane, Trialkylstannane, SnCl2, NO, Wilkinsonkatalysatoren; siehe auch J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, S.2137; J. Am. Chem. Soc. 1950, 72, S.3013; 1954, Bd.76, S.290.
Ein weiterer Zugang zu Verbindungen der allgemeinen Formel VIII wird in Schema 2 aufgezeigt.
XI XII VIII: R = H, R' = CH3
Ausgehend von 2,4-Dicyanothioanisolen der allgemeinen Formel XI wird durch selektive Hydrolyse im Schritt h) das Amid der allge- meinen Formel XII hergestellt. Aufgrund der unterschiedlichen Reaktivität der beiden Methylgruppen gelingt die Darstellung unter üblichen, alkalischen Verseifungsbedingungen, wobei man vorzugsweise das Fortschreiten der Reaktion kontrolliert. Verfahren zur alkalischen Verseifung von Nitrilen sind beispielsweise aus Org. Synth. Col. Vol 1, 1941, S. 321 bekannt. In einem weiteren Schritt i) wird dann die Amidfunktion in den Verbindungen der allgemeinen Formel XII im Sinne eines Hofmann-Abbaus in eine Ami- nofunktion umgewandelt. Hierbei werden Verbindungen der allgemeinen Formel VIII mit R=H und R'=CH3 erhalten. Typische Bedingungen für den Hofmann-Abbau sind: wässrig alkalische Chlor- oder Hy- pochloridlösungen, Temperaturen im Bereich von 0 bis 150°C und vorzugsweise im Bereich von 20 bis 120°C (siehe auch Organikum 16. Auflage 1986, S. 572) .
Ein weiterer Zugang zu Benzothiazol-5-carbonsäuren wird in Schema 3 gezeigt. Dieser Zugang macht von der Umwandlung von Ben- zothiazolen der allgemeinen Formel XIV in entsprechende Carbonsäuren gemäß Reaktionsschritt o) Gebrauch.
Schema 3
Die Umwandlung des Brombenzothiazols der allgemeinen Formel XIV in die Carbonsäure der allgemeinen Formel IV-1 (R=H) gelingt beispielsweise durch sukzessive Umsetzung von XIV mit Magnesium zur entsprechenden Grignard-Verbindung und anschließender Umsetzung der Grignard-Verbindung mit Kohlendioxid. Alternativ kann die Verbindung XIV durch Halogen-Metallaustausch mit einem Alkalime- tallalkyl, z.B. einem Lithiumalkyl, wie Methyllithium, n-Butylli- thium oder tert-Butyllithium, und anschließende Umsetzung des Reaktionsproduktes mit C02 in die Verbindung IV-1 überführt werden.
Reaktionsschritt o) in Schema 3 kann auch durch Umsetzung des 5-Brombenzothiazols der allgemeinen Formel XIV mit Kohlenmonoxid, einer Base und Wasser unter erhöhtem Druck in Gegenwart eines Pd-, Ni-, Co- oder Rh-Katalysators realisiert werden.
Die Katalysatoren Nickel, Cobalt, Rhodium und insbesondere Palladium können metallisch oder in Form üblicher Salze wie in Form von Halogenverbindungen, z.B. PdCl2, RhCl3-H2θ, Acetaten, z.B. Pd(0Ac)2, Cyaniden usw. in den bekannten Wertigkeitsstufen vorliegen. Ferner können Metallkomplexe mit tertiären Phosphinen, Metallalkylcarbonyle, Metallcarbonyle, z.B. C02(CO)8, Ni(CO)4, Metallcarbonyl-Komplexe mit tertiären Phosphinen, z.B. (PPh3)2Ni(CO)2, oder mit tertiären Phosphinen komplexierte Übergangsmetallsalze vorliegen. Die letztgenannte Ausführungsform ist insbesondere im Fall von Palladium als Katalysator bevorzugt. Dabei ist die Art der Phosphinliganden breit variabel. Beispiels- 5 weise lassen sie sich durch folgende Formeln wiedergeben:
^.R2 R2 \ ^R6
P — R25 oder . P —(CH2)n — P
^R26 R ^R27
10 wobei n die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeutet und die Reste R24 bis R26 für niedermolekulares Alkyl, z.B. Cχ-C6-Alkyl, Aryl, Cχ-C-Alkylaryl, z.B. Benzyl, Phenethyl oder Aryloxy stehen. Aryl ist z.B. Naphthyl, Anthryl und vorzugsweise gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei man hinsichtlich der Substituenten
15 nur auf deren Inertheit gegenüber der Carboxylierungsreaktion zu achten hat, ansonsten können sie breit variiert werden und umfassen alle inerten C-organischen Reste wie Cχ-C6-Alkylreste, z.B. Methyl, Carboxylreste wie COOH, COOM (M ist z.B. ein Alkali-, Erdalkalimetall oder Ammoniumsalz), oder C-organische
20 Reste über Sauerstoff gebunden wie Cχ-C6-Alkoxyreste.
Die Herstellung der Phosphinkomplexe kann in an sich bekannter Weise, z.B. wie in den eingangs genannten Dokumenten beschrieben, erfolgen. Beispielsweise geht man von üblichen kommerziell 25 erwerblichen Metallsalzen wie PdCl2 oder Pd(OCOCH3)2 aus und fügt das Phosphin z.B. P(C6H5)3, P(n-C4H9)3, PCH3(C6H5)2, 1, 2-Bis (diphenylphosphino)ethan hinzu .
Die Menge an Phosphin, bezogen auf das Übergangsmetall, beträgt 30 üblicherweise 0 bis 20, insbesondere 0,1 bis 10 Moläquivalente, besonders bevorzugt 1 bis 5 Moläquivalente.
Die Menge an Übergangsmetall ist nicht kritisch. Natürlich wird man aus Kostengründen eher eine geringe Menge, z.B. von 0,1 bis 35 10 Mol.-%, insbesondere 1 bis 5 Mol.-%, bezogen auf den Ausgangsstoff IV.
Zur Herstellung der Benzothiazol-5-carbonsäuren IV-1 (R = OH) führt man die Umsetzung mit Kohlenmonoxid und mindestens 40 äquimolaren Mengen an Wasser, bezogen auf die Ausgangsstoffe XIV durch. Der Reaktionspartner Wasser kann gleichzeitig auch als Lösungsmittel dienen, d.h. die maximale Menge ist nicht kritisch.
45 Es kann aber auch je nach Art der Ausgangsstoffe und der verwendeten Katalysatoren von Vorteil sein, anstelle des Reaktionspartners ein anderes inertes Lösungsmittel oder die für die Carboxylierung verwendete Base als Lösungsmittel zu verwenden.
Als inerte Lösungsmittel kommen für Carboxylierungsreaktionen übliche Lösungsmittel wie Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xylol, Hexan, Pentan, Cyclohexan, Ether z.B. Methy1-tert.butylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethoxyethan, substituierte Amide wie Dimethylformamid, persubstituierte Harnstoffe wie Tetra-Cχ-C-alkylharnstoffe oder Nitrile wie Benzonitril oder Acetonitril in Betracht.
In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens verwendet man einen der Reaktionspartner, insbesondere die Base, im Überschuß, so daß kein zusätzliches Lösungsmittel erforderlich ist.
Für das Verfahren geeignete Basen sind alle inerten Basen, die den bei der Umsetzung freiwerdenden Jodwasserstoff bzw. Brom- Wasserstoff zu binden vermögen. Beispielsweise sind hier tertiäre Amine wie tert. -Alkylamine, z.B. Trialkylamine wie Triethylamin, cyclische Amine wie N-Methylpiperidin oder N,N'-Dimethyl- piperazin, Pyridin, Alkali- oder -hydrogencarbonate, oder tetra- alkylsubstituierte Harnstoffderivate wie Tetra-Cχ-C-alkyl- harnstoff, z.B. Tetramethylharnstoff, zu nennen.
Die Menge an Base ist nicht kritisch, üblicherweise werden 1 bis 10, insbesondere 1 bis 5 Mol verwendet. Bei gleichzeitiger Verwendung der Base als Lösungsmittel, wird die Menge in der Regel so bemessen, daß die Reaktionspartner gelöst sind, wobei man aus Praktikabilitätsgründen unnötig hohe Überschüsse vermeidet, um Kosten zu sparen, kleine Reaktionsgefäße einsetzen zu können und den Reaktionspartnern maximalen Kontakt zu gewährleisten.
Während der Umsetzung wird der Kohlenmonoxiddruck so eingestellt, daß immer ein Überschuß an CO, bezogen auf XIV vorliegt. Vorzugsweise liegt der Kohlenmonoxiddruck bei Raumtemperatur bei 1 bis 250 bar, insbesondere 5 bis 150 bar CO.
Die Carbonylierung wird in der Regel bei Temperaturen von 20 bis 250°C, insbesondere bei 30 bis 150°C kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Bei diskontinuierlichem Betrieb wird zweckmäßigerweise zur Aufrechterhaltung eines konstanten Druckes kontinuierlich Kohlenmonoxid auf das Umsetzungsgemisch aufge- preßt. Die als Ausgangsverbindungen benutzten 5-Brombenzothiazole XIV sind bekannt oder können leicht durch geeignete Kombination bekannter Synthesen sowie nach der in Schema 3 beschriebenen Reaktionsfolge hergestellt werden.
Gemäß Schema 3 kann man beispielsweise o-Chlornitrobenzole der allgemeinen Formel XIII mit Alkalisalzen von Alkylmercaptanen in die entsprechenden o-Nitrothioether umwandeln (Schritt k) . Der so erhaltene Thioether kann selektiv in der 3-Position zur Nitro- gruppe bromiert werden (Schritt 1). Übliche Bromierungsreagenzien sind für diesen Zweck neben Brom - gegebenenfalls in Kombination mit einer Lewis-Säure wie FeBr3, auch N-Bromsuccinimid, N-Bromhy- dantoin und Pyridiniumperbromid. Die Bromierung erfolgt vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff, Halogenkohlenwasserstoff oder wasserfreien organischen Säuren bei Temperaturen im Bereich von -15 bis 150°C, vorzugsweise im Bereich von -15 bis 100°C (siehe z.B. Organikum, 16. Aufl., 1986, S. 315). Anschließend wird in Schritt m) die Nitrogruppe zur Aminogruppe re- duziert. Die Bedingungen für Schritt m) entsprechen den für
Schritt c) in Schema 1 angegebenen Bedingungen. Anschließend wird der o-Aminothioether aus Schritt m) in Schritt n) zum 5-Bromben- zothiazol XIV cyclisiert. Die hierfür erforderlichen Reaktionsbedingungen entsprechen den für Schritt a) in Schema 1 angegebenen Bedingungen.
Zur Herstellung der Benzothiazol-S-dioxid-Verbindungen der allgemeinen Formel I (Y = SO2) werden beispielsweise die Benzothia- zol-5-carbonsäuren IV-la oder IV-lb oder die 5-Brombenzothia- zol-5-carbonsäuren XIV mit einem Oxidationsmittel umgesetzt, wobei das entsprechende S-Dioxid erhalten wird, das dann weiter wie beschrieben zur Zielverbindung der Formel I mit Y = S02 weiterverarbeitet wird. Bevorzugt wird jedoch zunächst der Thiomethylether der allgemeinen Formel VIII (Schema 1, Formel VIII mit R = H und R' = CH3) zum S-Dioxid VIIIc oxidiert und anschließend zur Benzo- thiazol-S-dioxid-5-carbonsäure der Formel IV-lc cyclisiert. Schema la
VIIIC
IV-lc
Die Oxidation von VIII zum S-Dioxid gelingt mit Oxidationsmitteln wie Peroxysäuren, z.B. m-Chlorperbenzosäure, Peroxyessigsäure, Trifluorperoxyessigsäure oder mit Wasserstoffperoxid, das vorzugsweise zusammen mit einem Übergangsmetall-Katalysator, z.B. Natriumwolframat (VI) , eingesetzt wird. Die Cyclisierung von o-Me- thylsulfonylaminobenzolen der Formel VIllc gelingt in Anlehnung an die in Chem. Heterocycl. Comp. Bd.3, 1967, S.197 ff beschriebene Methode.
Eine Synthese für Benzoxazol-5-carbonsäurederivate der allgemeinen Formel IV-2 (X = C-R3, Y = 0) wird in Schema 4 beschrieben. Hierbei wird zunächst ausgehend von 3-Nitrotoluolen der allgemeinen Formel IX in der für Schema 1 beschriebenen Weise ein 3-Amin- obenzoesäureester der allgemeinen Formel Xb (R = Cχ-C4-Alkyl) hergestellt. In Schritt p) wird zunächst die Aminogruppe in Xb in bekannter Weise diazotiert und anschließend mit Alkaliaziden zu den entsprechenden 3-Azidobenzoesäuren der allgemeinen Formel XV umgesetzt. Das Azid XV wird anschließen in Reaktionsschritt q) mit einer Alkancarbonsäure, die gegebenenfalls auch halogeniert sein kann, z.B. Ameisensäure, Essigsäure, Trifluoressigsäure oder Propionsäure zum Benzoxazol-5-carbonsäureester der allgemeinen Formel IV-2a (R3: Cχ-C-Alkyl) umgesetzt. Die Verbindung IV-2a kann entweder direkt zum erfindungsgemäßen Cyclohexenonderivat der allgemeinen Formel I mit X = CR3 und Y = 0 umgesetzt werden oder alternativ in Reaktionsschritt r) zum o-Aminophenol der allgemeinen Formel XVI hydrolysiert werden. Die Verbindungen XVI können dann ähnlich wie die o-Aminothiophenole der allgemeinen Formel VIII zu den Benzoxazol-5-carbonsäureestern der allgemeinen Formel IV-2 umgesetzt werden.
Schema 4
)
XVI IV-2 (X = CR3, Y = 0)
In Reaktionsschritt p) wird zunächst aus dem Amin der allgemeinen Formel Xb in wässriger saurer Lösung oder in einer wasserfreien Säure wie z.B. Ameisensäure, Essigsäure oder Trifluoressigsaure mit einem anorganischen Nitrit wie Natriumnitrit oder einem organischen Nitrit wie Isoamylnitrit eine aromatische Diazoniumver- bindung hergestellt. Diese wird durch Zugabe eines Alkaliazids, beispielsweise Natriumazid zu der Lösung oder Suspension der Dia- zoniumverbindung umgesetzt, wobei man den 3-Azidobenzoesäureester gemäß Schema 4 erhält. Die Reaktionstemperatur der Umsetzung liegt in der Regel im Bereich von -15 bis +50°C, vorzugsweise im Bereich von 0 bis 20°C. Siehe auch K. G. Pinney et al., J. Org. Chem. [JOCEAH] 1991, 56 (9), 3125-3133. Reaktionsschritt q) wird vorzugsweise in der zur Kondensation gewünschten wasserfreien Säure HOOC-R3 in einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol, Xylol oder Chlorbenzol durchgeführt. Die Reaktionstemperatur liegt in der Regel im Bereich von 0 bis 150°C und vorzugsweise im Bereich von 50 bis 145°C. (Siehe hierzu auch B. Decroix et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1976, 621; S. Chaudhury et al., Can. J. Chem. 1982, 60, 1122). Die Verseifung des in Schritt q) erhaltenen Benzoxazol-5-carbonsäureesters zum 3-Amino-4-hydroxybenzoesäureester der allgemeinen Formel XVI er- folgt beispielsweise unter den für Reaktionschritt e) in Schema 1 angegebenen Bedingungen. Die Kondensation von Verbindung XVI zum Benzoxazol-5-carbonsäureester in Schritt s) erfolgt beispielsweise unter den für Schritt a) in Schema 1 angegebenen Reaktionsbedingungen. (Siehe zu Schritt s) auch Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie, Bd.E8a, 1993, S.1020 f.)
Ein anderer Zugang zu Benzoxazol-5-carbonsäuren der allgemeinen Formel IV (X = C-R3, Y = O) ist in Schema 5 angegeben.
XVII
Hierbei wird zunächst ein o-Chlornitrobenzol der allgemeinen Formel XIII durch nukleophilen Austausch von Halogen gegen Methoxy in ein o-Nitroanisol überführt (Schritt t) ) . Dieses wird dann unter den für Schritt 1) in Schema 3 angegebenen Reaktionsbedingun- gen bromiert, wobei das Bromatom selektiv in die p-Position zur Methoxygruppe entritt. Das bromierte Nitroanisol wird dann zunächst selektiv zur Aminoverbindung reduziert und anschließend die Hydroxyfunktion durch Etherspaltung freigesetzt. Hierbei erhält man 2-Amino-4-bromphenole. Diese werden dann unter den für Schritt s) angegebenen Reaktionsbedingungen zum 5-Brombenzoxazol der allgemeinen Formel XVII cyclisiert. Die Verbindung XVII wird dann unter den für Schritt o) in Schema 3 beschriebenen Reaktionsbedingungen zu der Benzoxazol-5-carbonsäure der allgemeinen Formel IV (X = C-R3 und Y = O) umgesetzt.
Ein Verfahren zur Herstellung von Benzimidazol-5-carbonsäure- estern ist in Schema 6 angegeben.
S
XVIII (R = Cχ-C4-Alkyl) XIX
IV-3 (X = C-R3, Y = C-R4)
Hierbei geht man zunächst wieder von 3-Nitrotoluolen aus, die in der zuvor beschriebenen Weise in 3-Aminobenzoesäureester der allgemeinen Formel Xb überführt werden. Die Verbindungen Xb werden dann in Reaktionsschritt y) mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel R3-C02H oder einem reaktiven Carbonsäureäquivalent RCOLi, worin L1 die zuvor genannte Bedeutung hat, zu einem Carbonsäurea- mid der allgemeinen Formel XVIII umgesetzt. Hierin hat R3 eine der zuvor angegebenen Bedeutungen. XVIII wird dann unter sauren Be- dingungen, z.B. mit Phosgen oder Phosphorylchlorid, in ein Nitri- liumion überführt, das mit einem Amin der allgemeinen Formel R4-NH2 oder mit Ammoniak abgefangen wird, wobei ein Iminoamid der Formel XIX entsteht. Die Verbindung XIX kann dann unter oxidie- renden Bedingungen, wie beispielsweise für Reaktionsschritt b) oder g) in Schema 1 beschrieben, zum Benzimidazol-5-carbonsäuree- ster umgesetzt werden, der seinerseits zur Carbonsäure verseift werden kann.
Schritt y) wird in der Regel unter den für die Umsetzung von Carbonsäuren oder Carbonsäurederivaten mit aromatischen Aminen zu Carbonsäureamiden üblichen Reaktionsbedingungen durchgeführt. Die Reaktionstemperatur liegt in der Regel im Bereich von -15 bis 200°C, vorzugsweise im Bereich von 20 bis 150°C.
Zur Herstellung des Iminoamids der allgemeinen Formel XIX wird zunächst das Amid der allgemeinen Formel XVIII unter Wasseraus- schluß in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem der vorgenannten cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffe oder einem Ether gelöst und mit einer anorganischen Säure, beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, einer Lewis- Säure wie Titantetrachlorid oder einem Säurechlorid wie Sulfo- nylchlorid, Sulfurylchlorid, Phosphorylchlorid oder Phosgen in das Nitriliumion überführt. Die hierfür erforderlichen Temperaturen liegen in der Regel im Bereich von -15 bis 150°C und vorzugsweise im Bereich von 20 bis 140°C. Das Nitriliumion wird dann mit Ammoniak oder einem Amin der allgemeinen Formel R4-NH2 abgefangen.
Die Cyclisierung der Verbindung XIX zum Benzimidazol-5-carbonsäu- reester der allgemeinen Formel IV (X = C-R3, Y = C-R4) wird in der Regel mittels eines Oxidationsmittels wie Bleitetraacetat, Thal- lium(III)nitrit, Sulfurylchlorid oder Natriumhypochlorid unter wasserfreien Bedingungen durchgeführt. Als Lösungsmittel dienen beispielsweise aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe oder Ether. Die Umsetzung erfolgt in der Regel bei Temperaturen im Bereich -15 bis +150°C und vorzugsweise im Bereich von 0 bis 140°C. Zur Herstellung von Benzimidazolen aus Iminoamiden siehe auch (Can. J. Chem. 1982, 60, S.1122).
Die Herstellung von Benzoisothiodiazolen der allgemeinen Formel IV-4 (X-Y = S=N) gelingt beispielsweise ausgehend von Benzimida- zol-5-carbonsäuren oder ihren Estern in der in Schema 7 beschriebenen Weise. Schema 7
IV-3 ( X = C-R3 , Y = C-R4 ) R - H oder Cχ-C4-Alkyl
Hierbei wird zunächst ein Benzimidazol-carbonsäureester oder die freie Carbonsäure zu 3,4-Diaminobenzoesäure verseift. Diese wird anschließend mit schwefliger Säure oder ihren Derivaten, z.B. S02 oder S02C12, zur Benzoisothiadiazol-5-carbonsäure der allgemeinen Formel IV-4 cyclisiert. Üblicherweise wird die Cyclisierung bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 200°C und vorzugsweise im Bereich von 50 bis 150°C, z.B. in einem Lösungsmittel oder in der Schmelze, durchgeführt (siehe auch: Chem. Ber. 1967, Bd.100, S. 2164).
Sch
VIII (R = R' = H)
IV-5
Benzothiadiazol-5-carbonsäuren der allgemeinen Formel IV-5 (X = N, Y = S) können ausgehend von 2-Aminothiophenol-5-carbonsäuren der allgemeinen Formel VIII (R = R' = H) hergestellt werden. Hierzu wird man die Verbindungen der allgemeinen Formel VIII zunächst diazotieren, beispielsweise durch Umsetzung mit organi- schem oder anorganischem Nitrit in einem wassrigen, neutralen Reaktionsmedium bei Temperaturen im Bereich von -15 bis +20°C. Die wässrige Lösung oder Suspension des Diazoniumsalzes wird an- schließend angesäuert, wobei sich die Verbindung der allgemeinen Formel IV-5 bildet. Diese kann in konventioneller Weise aus der Reaktionmischung, beispielsweise durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel, gewonnen werden. Die Herstellung der Aus- gangsverbindungen VIII ist in Schema 1 beschrieben. Die Herstellung der Benzothiadiazolcarbonsäuren IV-5 (X = N, Y = S) kann beispielsweise in Anlehnung an das in der US 5,770,758 beschriebene Verfahren erfolgen.
Beispiele
Verwendete Abkürzungen:
EDC = Ethyl- (3 '-dimethylaminopropyl )carbodiimid DMAP = 4-Dimethylaminopyridin
5-( 1 '-Hydroxycyclohex-2 '-en-3 '-on-2 '-ylcarbonyl) -1-methylbenzo- triazol (Beispiel 1)
1.1 l-Methylbenzotriazol-5-carbonsäure(cyclohexen-3-on-l-yl)ester
1,5 g l-Methylbenzotriazol-5-carbonsäure (8,5 nπmol) und 1,0 g 1,3-Cyclohexandion (8,9 mmol) wurden in 30 ml abs . Acetonitril gelöst und mit 1,6 g EDC (8,5 mmol), 2 ml Triethylamin und einer kat. Menge DMAP versetzt. Nach beendeter Reaktion wurde die Lösung auf Wasser gegeben und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen und Trocknen der organischen Phase wurde das Produkt durch Kristallisation gereinigt. Ausbeute: 1.35 g (59%) . Smp.: 154 - 158°C
1.2 5-( 1 '-Hydroxycyclohex-2 '-en-3 '-on-2 '-ylcarbonyl) -1-methylben- zotriazol
0,74 g (2,7 mmol) l-Methyl-benzotriazol-5-carbonsäure(cyclo- hexen-3-on-l-yl)ester wurden in 30 ml Acetonitril qelöst und mit 0,53 g Tπethylamin (5,3 mmol) und 0,15 g Trimethylsilyl- cyanid (1,5 mmol ) versetzt . Man rührte bei Raumtemperatur bis zum vollständigen Umsatz, entfernte das Lösungsmittel im Vakuum und nahm den Rückstand mit Wasser auf. Die wässrige Phase wurde mit Methylenchlorid extrahiert, auf pH 2 eingestellt und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Entfernen des Lösungsmittels wurde das Produkt durch Ausrühren gereinigt. Ausbeute: 0,5 g (68%).
iH-NMR (D6-DMSO, TMS) δ = 2,03 (m, 2H); 2,48 (m, 4H) ; 4,37 (s, 3H); 7,90 (d, IH); 7,98 (d, IH); 8,22 (s, IH).
In analoger Weise wurden die Verbindungen I der Beispiele 2 bis 40 durch Umsetzung der jeweiligen Carbonsäure IVa mit dem entsprechenden Cyclohexan-1, 3-dion hergestellt.
-
Die Verbindungen der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die herbiziden Mittel, die Verbindungen der Formel I enthalten, bekämpfen Pflan- zenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen
Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen der Formel I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec . altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus co munis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobro a cacao, Trifo- lium pratense, Triticum aestivum, Triticum duru , Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays. Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.
Die Verbindungen der Formel I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Die herbiziden Mittel enthalten eine herbizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I und die in der Regel für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln üblichen Hilfsmittel.
Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht:
Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Her- Stellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Thiochromanoylpyrazolon-Derivate der Formel I als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-,
Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylen- oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder ge- meinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen TrägerStoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe her- gestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe .
Die Konzentrationen der Verbindungen der Formel I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Im allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa von 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs . Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR- Spektrum) eingesetzt.
Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Herstellung solcher Zubereitungen:
1. 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-mo- noethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecyl- benzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
II. 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an
1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl be- steht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
III. 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
IV. 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung der Formel I werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diiso- butylnaphthalinsulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser er- hält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
V. 3 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung der Formel I werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
VI. 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung der Formel I werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzol- sulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkoholpolyglykolether,
2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
VII. 1 Gewichtsteil der jeweiligen Verbindung der Formel I wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclo- hexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
VIII. 1 Gewichtsteil der jeweiligen Verbindung der Formel I wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen WettolR EM 31 (= nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Rizinusöl) besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzen- trat.
Die Applikation der Verbindungen der Formel I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträg- lieh, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by) .
Die Aufwandmengen an Verbindung der Formel I betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und WachstumsStadium 0,001 bis 3,0 vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a.S. ) .
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2,4-Thiadiazole, 1,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryl- oxyalkansäuren und deren Derivate, Benzoesäure und deren
Derivate, Benzothiadiazinone, 2— roy1—1, 3—cyclohexandione, Hete- roaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta-CF3-Phenyl- derivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexenonoximetherderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenyl- ether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phe- nyl-3,4, 5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- und Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessig- säure und deren Derivate, 2-Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridincarbon- säure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonyl- harnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxa- mide und Uracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.
Anwendungsbeispiele
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein vertei- lender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgier- ten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0,25 bzw. 0,125 kg/ha a.S. (aktive Substanz).
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 25°C bzw. 20 bis 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet. Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf .
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:
Die folgenden Untersuchungen wurden im Nachlaufverfahren durchge- führt. Bei Aufwandmengen von 0,25 bzw. 0,5 kg/ha (a.S.) zeigte die Verbindung I-la.394 aus Beispiel 2 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen AMARE, CHEAL, IPOSS und POLPE bei Selektivität in Sommerweizen. 5
Bei Aufwandmengen von 0,25 bzw. 0,5 kg/ha (a.S.) zeigte die Verbindung I-lc.396 aus Beispiel 4 im Nachauflauf eine gute bis sehr gute herbizide Wirkung gegen AMARE, CHEAL, ECHCG und SETFA.
0 Bei Aufwandmengen von 0,125 bzw. 0,25 kg/ha (a.S.) zeigte die
Verbindung I-2a.406 aus Beispiel 13 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen ABUTH, AMARE, CHEAL und IPOSS und eine gute Wirkung gegen GALAP.
5 Bei Aufwandmengen von 0,0625 bzw. 0,125 kg/ha (a.S.) zeigte die Verbindung I-2x.406 aus Beispiel 14 im Nachauflauf eine gute bzw. sehr gute herbizide Wirkung gegen ABUTH, CHEAL, ECHCG und POLPE.
Bei Aufwandmengen von 0,25 bzw. 0,125 kg/ha (a.S.) zeigte die 0 Verbindung I-la.405 aus Beispiel 15 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen AMARE, CHEAL, ECHCG und POLPE.
Bei Aufwandmengen von 0,125 bzw. 0,25 kg/ha (a.S.) zeigte die Verbindung I-la.408 aus Beispiel 17 im Nachauflauf eine gute bis 5 sehr gute herbizide Wirkung gegen ABUTH, CHEAL, ECHCG und POLPE.
Bei Aufwandmengen von 0,125 bzw. 0,25 kg/ha (a.S.) zeigte die Verbindung I-lx.790 aus Beispiel 22 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen CHEAL, ECHCG, POLPE und SETFA. 0
Bei Aufwandmengen von 0,125 bzw. 0,25 kg/ha (a.S.) zeigte die Verbindung I-lx.420 aus Beispiel 24 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen CHEAL, ECHCG, PHPBU SETFA und POLPE.
35 Bei Aufwandmengen von 0,125 bzw. 0,25 kg/ha (a.S.) zeigte die
Verbindung I-lx.406 aus Beispiel 31 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen ABUTH, CHEAL, ECHCG und POLPE.
Bei Aufwandmengen von 0,0625 bzw. 0,125 kg/ha (a.S.) zeigte die 40 Verbindung I-lx.435 aus Beispiel 32 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen AMARE, CHEAL und ECHCG.
45 135/ew

Claims

Patentansprüche
1. Cyclohexenon-Derivate benzokondensierter, ungesättigter 5-Ring-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel I,
worin
X für N oder eine Gruppe C-R3 steht;
Y für 0, S, SO, S02 oder NR4 steht
oder
X-Y für S=N stehen, und X Schwefel bedeutet;
R1 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Cι-C6-Alkyl,
Ci-Ce-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkylthio, Cι-C6-Alkylsulfinyl, Cι-C6-Halogenalkylsulfinyl, Ci-Cβ-Alkylsulfonyl, Cι-C6-Halogenalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl , Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylsulfinyl-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl-Cx-Cβ-alkyl,
Cι-C6-Alkylamino-Cι-C6-alkyl , oder Di-(Cχ-C6-alkyl )amino-Cx-Cg-alkyl;
R2 Wasserstoff, Halogen oder Cι-C6-Alkyl;
R3 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Amino, Mercapto, Rhodano, Hydrazid, Ci-Cδ-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Ci-Cö-Hydroxyalkyl, Cι-C6-Aminoalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl , Ci-Cg-Alkylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Ci-Cε-Halogenalkoxy, Cι-C6-Hydroxyalkoxy, Ci-Ce-Alkoxy-Ci-Cß-alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl , Ci-Cß-Alkylamino, Di-Cx-C6-alkylanri.no, C3-C6-Cycloalkylamino, wobei die Alkyl- und Cycloalkylgruppen der drei letztgenannten Reste teilweise oder vollständig halogeniert und/oder ein bis drei Substituenten, ausgewählt unter Cι-C -Alkoxy oder Hydroxy tragen können,
Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cβ-Halogenalkylthio, Cι-C6-Hydroxyalkylthio, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkylthio,
Phenyl, Naphthyl, Heterocyclyl, Phenoxy, Phenylamino, Diphenylamino, wobei die Phenyl- und Heterocyclylgruppen der sechs letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cι-C4-Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl, Cx-Cj-Alkoxy und Cχ-C-Halogenalkoxy, tragen können,
C(0)0R5, oder C(0)N(R6)R7; und
R4 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl, Ci-Cs-Alkoxy-Ci-Ce-alkyl,
Phenyl, Naphthyl, wobei die zwei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cι-C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy und Cχ-C4-Halogenalkoxy, tragen können; bedeuten, wobei
R5 für Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl,
Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht, wobei die drei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cχ-C4-Alkyl,
Cχ-C-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy und Cχ-C -Halogenalkoxy, tragen können;
R6, R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl,
Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl,
Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl,
Phenyl oder Naphthyl stehen, wobei die zwei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cι-C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy und Cι-C4-Halogenalkoxy, tragen können; und
Hex für substituiertes (3-Oxo-l-cyclohexen-2-yl)carbonyl der Formel Ha oder für substituiertes
( 1, 3-Dioxo-2-cyclohexyl)methyliden der Formel Ilb steht,
Ha Ilb
steht, wobei die Variablen R8 bis Ri4 folgende Bedeutung haben:
R8 Hydroxy, Mercapto, Halogen, ORi5, SRI5, SORi6,
S02Rl6, OS02Rl6, P(0)Rl7Rl8, OP(0)Rl7R18, P(S)R17Rl8, OP(S)Rl7Ri8' NR19R20, ONR19R20 oder N- gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro,
Cyano, Cι_C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy;
R9, 3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C -Alkyl oder Cι-C -Alkoxycarbonyl;
Rio, R12, Ri4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl;
Rü Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cι-C6-Alkyl,
Ci-Cδ-Halogenalkyl , Di- (Cι-C6-alkoxy) -methyl , (Cι-C6-Alkoxy) - ( Cι-C6-alkylthio ) -methyl, Di- (Cι-C6-alkyIthio)methyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Ci-Cβ-Halogenalkylthio, Cι-C6-Alkylsulfinyl,
Cι-C6-Halogenalkylsulfinyl , Ci-Cg-Alkylsulfonyl , Ci-Cß-Halogenalkylsulfonyl, Cι-C6-Alkoxycarbonyl, Ci-Cö-Halogenalkoxycarbonyl ;
1, 3-Dioxolan-2-yl, 1 , 3-Dioxan-2-yl,
1, 3-Oxathiolan-2-yl, 1,3 Oxathian-2-yl,
1, 3-Dithiolan-2-yl oder l,3-Dithian-2-yl, wobei die sechs letztgenannten Reste durch einen bis drei Cχ-C-Alkylreste substituiert sein können;
oder
Ro und R12 oder R12 und R14 bilden gemeinsam eine π-Bindung oder eine Ci-Cs-Alkylkette, die einen zwei oder drei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halogen, Cyano, Cι-C -Alkyl, Cχ-C-Halogenalkyl oder Cι-C-Alkoxycarbonyl;
oder
Rio und Ri4 bilden gemeinsam eine Cι-C4-Alkylkette, die einen zwei oder drei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halo- gen, Cyano, Cχ-C -Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl oder Cι-C4-Alkoxy- carbonyl;
oder
RU und Ri2 bilden gemeinsam eine -0-(CH2)p-0-, -0-(CH2)p-S-, -S-(CH2)p-S-, -0-(CH2)q- oder -S-(CH2)q-Kette, worin p für 2, 3, 4 oder 5 und q für 2, 3, 4, 5 oder 6 stehen, und die durch einen zwei oder drei Reste aus folgender Gruppe substituiert sein kann: Halogen, Cyano, Cι-C-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl oder C!-C -Alkoxycarbonyl;
oder
Rii und R12 bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an dem sie gebunden sind, eine Carbonylgruppe;
wobei
R15 Ci-Cε-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl,
Cι-C6-Alkylcarbonyl, C2-Cg-AlkenyIcarbonyl , C2-C6-Alkinylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl , C3-C6-Alkenyloxycarbonyl , C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, Cχ-C6-Alkylthiocarbonyl, Ci-Cβ-Alkylaminocarbonyl, C3-C6-Alkenylaminocarbonyl,
C3-C6-Alkinylaminocarbonyl, N,N-Di(Ci-Cβ-alkyl )aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkenyl ) -N- (Cι-C6-alkyl ) -aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkinyl )-N- (Ci-Cg-alkyl)-aminocarbonyl, N- (Cι-C6-Alkoxy) -N- (Cι-C6-alkyl ) -aminocarbonyl,
N-(C3-Cδ-Alkenyl ) -N-(Cι-C6-alkoxy) -aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl ) -N- (Cι-C6-alkoxy) -aminocarbonyl, Di- (Cι-C6-alkyl)-aminothiocarbonyl, Cι-C6-Alkoxyiιtιino-Cι-C6-alkyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine, zwei oder drei der folgenden Gruppen tragen können:
Cyano, Cχ-C-Alkoxy, Cι-C4-AlkyIthio, Di-(Cι-C4-alkyl)amino, Cι-C -AlkyIcarbonyl, Cι-C -Alkoxycarbonyl,
Cι-C-Alkoxy-Cι-C4-alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cι-C -Alkylaminocarbonyl,
Di- (Cι-C -Alkyl )aminocarbonyl , Aminocarbonyl, Cι-C4-Alkylcarbonyloxy oder C3-C6-Cycloalkyl;
Phenyl, Phenyl-Cι-C6-alkyl, Phenylcarbonyl-Cι-C6-alkyl, Phenylcarbonyl,
Phenoxycarbonyl, Phenoxythiocarbonyl, Phenylaminocarbonyl,
N-(Ci-Cβ-Alkyl)-N-phenylaminocarbonyl, Phenyl-C2-C6-alkenylcarbonyl , Heterocyclyl, Heterocyclyl-Cι-C6-alkyl,
Heterocyclylcarbonyl-Cx-Ce-alkyl, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclylaminocarbonyl, N-(Cι-C6-Alkyl)-N-heterocyclylaminocarbonyl oder
Heterocyclyl-Ci-Cβ-alkenylcarbonyl, wobei der Phenyl- oder der Heterocyclyl-Rest der 18 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cτ.-C4-Alkyl,
Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C-Alkoxy oder Cι-C -Halogenalkoxy; bedeutet;
Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder Ca-Cg-Cycloalkyl, wobei die vier genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/ oder eine, zwei oder drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C-Halogenalkoxy, Cι-C -AlkyIthio, C!-C-HalogenalkyIthio, Cι-C-Alkylcarbonyl, C!-C4-Alkoxycarbonyl oder
Cχ-C4-Halogenalkoxycarbonyl,
Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, Heterocyclyl oder Hetero- cyclyl-Cι-C -alkyl, wobei der Phenyl- oder der Hete- rocyclylrest der vier letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/ oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cι-C-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C -Halogenalkoxy oder Cχ-C -Alkoxycarbonyl; bedeutet;
R17, Ri8 unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy,
Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Phenyl, Phenyl-Cχ-C -alkyl oder Phenoxy, wobei die drei letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen können: Nitro, Cyano,
Cι-C -Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy, Cχ-C4-Halogenalkoxy oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl; bedeuten;
Ri9 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cχ-C6-Alkylcarbonyl, Hydroxy, Cχ-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Amino, Ci-Cß-Alkylamino, Di- (Cι-C6-alkyl) amino oder
Cχ-C6-Alkylcarbonylamino, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Cχ-C -Alkoxycarbonyl,
Cχ-C4-Alkylaminocarbonyl, Di- (Cχ-C4-alkyl) aminocarbonyl oder C3-C6-Cycloalkyl,
Phenyl, Phenyl-Cχ-C4-alkyl, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocycly-Cχ-C -alkyl oder
Heterocyclylcarbonyl, wobei der Phenyl- oder Heterocyclyl-Rest der sechs letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C -Alkyl,
Cχ-C-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy oder Cχ-C -Halogenalkoxy; bedeutet;
R20 Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl bedeutet;
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
2. Cyclohexenonderivate gemäß Anspruch 1, worin X in Formel I für C-R3 steht, wobei R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Rhodano, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C6-Halogenalkyl, Cχ-C6-Alkoxy, Cχ-C6-Halogenalkoxy, Cχ-C6-Alkylthio, Cχ-C6-Halogenalkylthio,
Phenyl oder Pyridyl, wobei die zwei letztgenannten Reste teilweise oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen der folgenden Reste: Cχ-C -Alkoxy, Cχ-C-Halogenalkyl, und Cχ-C4-Halogenalkoxy, tragen können;
oder
COOR5 mit den für R5 in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen steht.
3. Cyclohexenonderivate gemäß Anspruch 1 oder 2, worin X in Formel I für C-R3 steht und Y ausgewählt ist unter S, SO und S02.
4. Cyclohexenonderivate gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, wo- rin Y in Formel I für N-R4 mit der für R4 in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung steht und X für C-R3 mit den in Anspruch 1 oder 2 für R3 angegebenen Bedeutungen steht.
5. Cyclohexenonderivate gemäß Anspruch 1, worin X für N steht und Y ausgewählt ist unter S, SO, S02 oder N-R4.
6. Cyclohexenonderivate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, worin Hex in Formel I für einen Rest der Formel Ha steht, worin R8 ausgewählt ist unter Hydroxy, Mercapto, Halogen, ORi5, SRi5, S02R16, R9R20 und ONR19R20 mit den für Ri5, R16 und R20 in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen.
7. Cyclohexenonderivate gemäß Anspruch 6, wobei in Formel Ha
R8 ausgewählt ist unter Hydroxy, Cχ-C -Alkyloxy, Cχ-C-Alkylamino, Di-Cχ-C-Alkylamino,
N- (Cχ-C-Alkyloxy)-N-(Cχ-C-Alkyl)amino, 0-CH2-Phenyl, PhenyIthio, Phenylcarbonyloxy, 2-, 3- oder 4-Fluorphenylcarbonyloxy, Cχ-C -Methylthio, Cχ-C-Sulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy und 2-, 3- oder
4-Methylpheny1sulfonyloxy.
8. Cyclohexenonderivate gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin in Formel lla oder Ilb R9, R°, R11, Ri2, R13 und R14 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cχ-C -Alkyl stehen,
Ri auch für Hydroxy, Cχ-C4-Alkoxy, C-C4-Alkylthio, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen kann,
Rii und Ri2 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind auch eine Carbonylgruppe, einen 1,3-Dioxo- lan-, 1,3-Dithiolan-, 1,3-Oxothiolan-, 1,3-Oxothian-, 1,3-Dithiolan- oder einen 1,3-Dithian-Ring bedeuten können, wobei die 2-Position der sechs genannten Ringe mit dem C-Atom identisch ist, an das R11 und Ri2 gebunden sind,
R9 und Ri3 oder Ri° und RX4 auch eine Cχ-C-Alkylenkette bedeuten können, oder
Rio und Ri2 oder R12 und Ri3 gemeinsam eine π-Bindung ausbilden können.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I mit R8 = Hydroxy, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 1,3-Cyclohexandion der Formel III,
worin die Variablen R9, Rxo, R11, Ri2, R13 und R14 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit einer aktivierten Carbonsäure IVa oder einer Carbonsäure IVb
IVb worin die Variablen X, Y, R1 und R2 die unter Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und L1 für eine nukleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, acyliert und das Acylierungsprodukt gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu den Verbindungen I mit R8 = Hydroxy umlagert.
10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß 5 Anspruch 1 mit R8 = Halogen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Cyclohexenon-Derivat der Formel I, mit R8 = Hydroxy mit einem Halogenierungsmittel umsetzt.
11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß 10 Anspruch 1 mit R8 = ORi5, OS02R16, OP(0)R17Ri8 oder 0P(S)R17Ri8 dadurch gekennzeichnet, dass man ein Cyclohexenon-Derivat der Formel I mit R8 = Hydroxy mit einem Alkylierungsmittel Vα, Sulfonylierungsmittel Vß oder Phosphonylierungsmittel Vγ beziehungsweise vδ.
15
L2_R15 L2-S02Rl6 L-P(0)R17Ri8 L2-P( S)RlRl8
20 wobei die Variablen RX5 bis R18 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und L2 für eine nukleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, umsetzt.
25 12. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 mit R8 = OR5, SR5, P(0)R17Rl8, NRl9R20, ONRl9R20 oder N-gebundenes Heterocyclyl, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Cyclohexenon-Derivat der Formel I mit R8 = Halogen oder OS02Ri6 mit einer Verbindung der Formel Vlα, Vlß, Vlγ,
30 Vlδ, Vlε oder Vlη
HORI5 HSR 5 HP0Rl7Rlß HN R20 HONR^R20
H(N-gebundenes Heterocyclyl)
Vlη
40 wobei die Variablen R8, R11 bis R16 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, umsetzt .
45
13. Mittel, enthaltend mindestens ein Cyclohexenon-Derivat der Formel I oder ein landwirtschaftlich brauchbares Salz von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, und übliche Hilfsmittel.
14. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines Cyclohexenon-Derivates der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, auf Pflanzen, deren Lebensraum und/ oder auf Samen einwirken läßt.
15. Verwendung von Cyclohexenon-Derivaten der Formel I oder deren landwirtschaftlich brauchbaren Salzen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 als Herbizide.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR032779A1 (es) 2000-12-11 2003-11-26 Basf Ag Derivados de ciclohexenona de benzazolonas, acidos benzazolonacarboxilicos, agentes que contienen por lo menos un derivado de ciclohexenona, procedimiento para combatir el crecimiento indeseado de plantas y uso de dichos derivados como herbicidas
US20060122240A1 (en) * 2002-11-05 2006-06-08 Arena Pharmaceuticals, Inc. Benzotriazoles and methods of prophylaxis or treatment of metabolic-related disorders thereof
NZ570625A (en) 2006-02-10 2011-10-28 Biomarin Iga Ltd Treatment of duchenne muscular dystrophy
EP2046788A1 (de) * 2006-07-12 2009-04-15 Syngeta Participations AG Triazolopyridinderivate als herbizide
PL2170396T3 (pl) * 2007-08-03 2017-07-31 Summit (Oxford) Limited Kombinacje leków do leczenia dystrofii mięśniowej Duchenne'a
GB0715937D0 (en) * 2007-08-15 2007-09-26 Vastox Plc Method of treatment og duchenne muscular dystrophy
WO2010089993A1 (ja) 2009-02-03 2010-08-12 クミアイ化学工業株式会社 縮合環化した２－ピリドン誘導体及び除草剤
CN107344928B (zh) * 2017-06-29 2020-02-14 南通泰禾化工股份有限公司 一种苯并[d][1,2,3]噻二唑-7-甲酸三氟乙酯的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1340284C (en) 1987-03-19 1998-12-22 Zeneca Inc. Herbicidal substituted cyclic diones
DE4427995A1 (de) 1994-08-08 1996-02-15 Basf Ag Saccharinderivate
DE19532311A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Benzoylderivate
GB2327418A (en) 1997-07-18 1999-01-27 Rhone Poulenc Agriculture Derivatives of 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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