TW212175B

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Publication number: TW212175B
Application number: TW081107908A
Authority: TW
Original assignee: Bayer Agrochem Kk
Priority date: 1991-10-18
Filing date: 1992-10-06
Publication date: 1993-09-01
Also published as: BR9204028A; US5389648A; JPH05112556A; MX9205746A; EP0537581A3; EP0537581A2; ZA927998B; KR930007934A

Description

2i2ir^ A6 B6 五、發明説响（1 ) 本發明係關於新穎的毗唑啉類，關於其製法，關於其作為殺昆蟲劑之用途，以及關於其製法之新穎中間體及關於製備這些中間體之方法。已有掲示某些吡唑啉類為有用之殺昆蟲劑（參見，曰本公開專利申請案第87028/1973號，其偽相關於DE-A 2,304,586及 US專利 3,991,073; 4,010,271; 4,095,026 )〇現今發現下式（I )之新穎毗唑啉類K_/Rl

Y (諳先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印*'1衣其中， R1及R2代表氫原子，Ci - 4-烷基，或未被取代或被鹵素取代之苯基， A 代表苯基，其可被至少一個選自包含鹵素原子， Cl - 4-烷基，Cl - 4-烷氣基，鹵素- Cl - 4 -烷基，鹵素-Ci - 4-烷氧基，硝基，鹵素亞烴基二氧基，未被取代或被鹵素取代之苯基，及未被取代或被鹵素取代之苯氣基之取代基所取代，或 A 代表被鹵素取代之3-吼啶基，訂_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000

2l21r^S A6 B6 2 /IV .明説明發 '五

Btt I 3 之代取基或氣，烷代- 4 取所1-素01 鹵被被或可代其取 ,素基鹵苯被表.表代代子原氫 4 表-且代 1 -自-C 基各素啶 Y 鹵及基烷子原素鹵素基硫烷素鹵或 , 鹵基或烷基 -氣 4 烷 1 Y Y 及及 X X 但被表代個1 少至，中基 B 氧及二 A 基且烴，亞氫素表鹵代 4 成時 _ 形同 1起不基基啶苯吡表之代代 A 取則素，鹵時當被少 -至且其氫素表鹵代含時包同自 2 選 R I 及個基氧二基甲亞素 0 基硝基氧烷鹵被或代取被未及基苯之代取素鹵被或代取被未

代 -取 1 所-C 團素基鹵之表’ 基代基氧個硫苯一烷。之少4-,基代至4氧取中1二素 Y C 基及 X Y 及 X 或 (請先閲-背面之注念事項再填寫本頁) -裝· 或素烴鹵亞或素基鹵氧成烷形 -起得製法方列下用可類類啉啉唑唑毗吡之 \1/ 之 )I (I式式將

A

1A R 經濟部中央標準局員工消费合作社印*'|衣中其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 21217ο Α6 Β6 五、發明説明（3 ) R 1 , R 2 , A及B定義如前，與式（IE)之異氰酸苯酯 X、

(請先閲^背面之注意事項再塡^:本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製其中， X及Y定義如前，在惰性溶劑存在之下進行反應。該新穎的式（I )吡唑啉類具有極強的殺昆蟲特性。令人驚奇的，根據本發明之吡唑啉類較上述已知技藝 I日本公開專利申請案中已知者具有一實質上較大的殺昆蟲作用。於根據本發明之式（I )以及其製法中所用之中間體式 (E)及（I)中，鹵素傜包括氣，氯，溴及碘原子，較好為氣，氣及溴原子，特別俗為氣及氯原子。 C i - 4 -烷基及於€ i - 4-烷氧基，鹵素-Ci - 4-烷基，鹵素-Cl - 4-烷氧基及鹵素- Cl· - 4-烷硫基中包含之Ci - 4-烷基傜包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，及正-(或異另-或特-)丁基，較好為甲基，乙基，正丙基及異丙基。於根據本發明之式（I )咄唑啉類中，較佳之化合物為那些，其中 -5- 丨裝· 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 A6 B6 21217ο 五、發明説明（4 ) R1及R2代表氫，甲基，乙基，異丙基，特丁基或未被取代或被氣取代之苯基， A 代表苯基，其可被至少一個選自包含氣，溴 ,Cl - 4_院基，Cl - 2-院氣基，氣」及/或氯- Cl· - 2-烷基，氟-及/或氣- Cl - 2-烷氧基，硝基，二氣亞甲基二氣基，未被取代或披氟及/或氱取代之苯基，及未被取代或被氣及/或溴取代之苯氣基，之取代基所取代， A 代表被氟，氯或溴取代之3 -批啶基， B 代表苯基，其可被氟，氛及溴取代，或 B 代表被氣，氯，溴或甲氧基取代之吡啶基，且 X及Y代表氫，氯，氟-及/或氯- Cl - 2-院基，氟 - * •及/或氣-Cl - 2 _院氣基，或氣及/或氣_

Cl - 2_院硫基，或 X及Y —起形成二氟亞甲基二氣基或四氟亞乙基二氣基，- 但X及Y不同時代表氫，且A及B中至少一個代表如前定義之毗啶基，且當R1及R2同時代表氫原子時，則A代表苯基，其至少被1個選自包含氣-及/或氯- Cl - 2 _院氣基，硝基，一氣亞甲基二氧基，未被取代或被氟及/或氛取代之苯基及未被取代或被氯及/或溴取代之苯氣基之基所取代，或X及Y中之1個代表氟-及/或氣—Cl - 2- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） ---'-—*---·-------f------裝—-----#------^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 81.9.20,000 A6 B6 2i2i'V〇五、發明説明（5 ) 烷氧基或氟-及/或氯-Ci - 2-烷硫基，或X及 Y —起形成二氣亞甲基二氣基或四氟亞乙基二氧基。最佳；^式（I)吡唑啉類為那些，其中 R1及R2代表氫，甲基，乙基，異丙基，特丁基，苯基或4-氯苯基， A 代表苯基，其可被至少一個選自包含氟，氯，甲基，待丁基，甲氣基，三氣甲基，二氟甲氣基，三氟甲氧基，硝基，二氟亞甲基二氣基，未被取代或被氣取代之苯基，及未被取代或被氯及/或溴取代之苯氧基之取代基所取代，或 A 代表被氯或溴取代之3 -吡啶基， B 代表被氟或氣取代之苯基，或被氯或溴取代之3-吡啶基， X 代表氫或氣，且 Y 代表氯\二氟甲基，三氟甲基，三氟甲氧基或三氟甲硫基，或 X及Y —起形成二氟亞甲基二氧基或四氟亞乙基二氧基，但A及B中至少一個代表被氯或溴取代之3 -吼啶基，且當R1及R2同時代表氫時，則A代表苯基，其至少被1値選自包含二氟甲氣基，三氣甲氣基，硝基，二氟亞甲基二氧基，未被取代或被氯取代本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） .·---'---------------{ -----裝--^----訂------^---- (請先閱-背面之注念事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 81.9.20,000 五、發明説明（6 ) A6 B6 氣苯之代取溴或 \ 及氯被或代或取，被代未取及所 , 團基基苯之之基

氣二基乙 "亞氟或四，或基基硫氣甲二氟基三甲或亞基氟氣二甲成氟形三起表一〇代 Y 基及 Y X 物合化 \—/ I /f\ 式列下外物合化之示掲中例實備-製及了提除可亦 (請先閲請背面之注念事項再塡寫本頁) .裝. •ΤΓ 經濟部中央標準局W工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 vb ,7 r丄 3X2

ABI .明説明發、五表

A vnN o

NIC

1 z I R R B H k N

X

Y (請先閲讀背面之注念事項再堉寫本頁) Λ 苯基 Β 6-C1-3-吡啶基 Υ OCF3 Η -F-苯基 -Cl-苯基 X II C1 〃 II 〃 C1 〃 -0CF20 — -OCzr-4〇 - II scf3 Cl 〃 H 0CP3 Cl 〃 -0CF20 一 -OCzT.O -II scf3

R H —裝. 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -0C1IFZ-苯基 • 9~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）

Cl II Cl li " Cl scf3 ocr3 0CF3 Cl Cl-3 81.9.20,000 212173 A6 B6 五、發明説明（8 ) 表 1 (鑲） A B X Y ., R 1 R 4-0CIIF2 -苯基 G-C1-3- 0比咬基 Η ciif2 h H ft // 11 OCFn " // ft // Cl // Λ* // 4 -0CI:3 -苯基 // Η Cl 〃 // tt // // cr3 " // // // Cl // // // // // n CNF 2 " // // // // 0CIT3 " // // // Cl // // // 4 U 2 - 苯基 // Ii cf3 ，' - 4 -CH3- 苯基 // // 0CP3 ·" // 4 -特 -C^H *；-苯基 " // // // // 4 -0CII3 -苯基 // // // // // (請先閲讀背面之注-事項再塡寫本頁) 乂 -丨裝· •π· 經濟部中央標準局員工消費合作社印*'1衣 4 -聯篆基〃〃〃 4 '-C卜4-聯笨基 " " 〃 4 -笨氧基笨基〃〃〃 4 笨氧基笨基 '_· " " ]ΒιΜ-笨氧基笨基 " " ，‘ G - C1 · 3 -。比〇定基_ " " ,! Λ. 〃 C1 〃 ··' " 11 SCF3 " C1 〃 4-F·苯基 5,6-Cl2-3-吡啶基 H OCF3 4 - C卜苯基〃 " 〃 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 s A6 B6 五、發明説明（9 ) 表 1 (續）經濟部中央標準局員工消費合作社印*'1衣 Λ D X Y K' ' R 4 -OCIIFz·苯基 5,(5-012-3-吼萌基 Μ cr3 II II 4 -OCF3-苯基 // // // // // 4-F-苯基 5-lir-3-吡啶基 // OCI-n // // 4 -C卜苯基 2-C1-3-吡啶基 // // /f // 4-〇口丨丨、-苯基 6-0CII3-3-毗啶基 // CP3 // // // ft // ocr：t // // 4-0CFa-苯基 2-_CI - 4-吼淀基' // (:1 // // // // // Cl'3 // // // // // 0C1-3 // // G-C1-3-吡啶基苯基 // // // // ** ft // Cl ocf3 " // // 心苯基 Η // // // // // Cl // // // // 4-C卜苯基 Μ // // // // // Cl ocf3 // // 4 -f:-苯基 6-Cl-3-Pfc(；症基 Η Cl Cll3 // // // // CFa // // // // Cl // /: ft // // II OCF：, // // // // Cl // // // // // 11 scr3 /: // // // Cl // // // 4 - C卜苯基 // 11 Cl " // // // // CFo // // —丄丄一 (請先閱-背面之注-事項再填寫本頁) .裝. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2121^^ Λ6 B6 五、發明説明（10 ) A B 表 1 (缠 ) X Y R 1 R 2 -Cl-苯基 6-C1- 1吡啶基 C1 cf3 CII3 H /〆 // 11 OCl·、 // // // // C1 it // // -0CIIFz-苯基 // Η Cl // " // " cf3 CII3 H // // Cl // .V // // 〆/ // 0CF3 // // // // Cl " // // -〇CF3-苯基 ft Η Cl ft // ft ft cf3 // • η // Cl // ·'· // // " Μ 0CF3 // ft // // Cl // // // -F-苯基 /.· H Cl C2IU // // /： // cr3 // // // // Cl // " " // // H ocr3 CrHs // // // Cl 0CF3 // // -C卜苯基 G-CI - 3-吡啶基 II Cl C：H, // // // 11 CP 3 J.· " // // Cl // " // // 11 0CF3 ·· ft // // Cl " ·' 〃 1 -〇CI1F2-苯基 // 11 Cl 一12- <請先閲筇背面之注念事項再塡^:本頁) Λ .裝. 訂· 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 A6 B6 五、發明説明（11 )表 1 (鑛）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A B X Y R 1 R 2 4-〇Clir2- ^ 基 6-Cl-3-Ptt 症基 H cr3 Cziu H // // Cl // // // // // II ocf3 // // // // Cl // /·· // // // // scf3 r // 4 -0CF3-苯基 // 1.1 Cl // // // ” // cf3 // // // tt Cl // // // // // H 0CI；3 // // ·* 一 // // Cl // // // 4-卩-苯基 // 11 Cl c3lh-異 // ” ft cf3 // // // tt Cl /: ，· // ft rt 11 0CP3 :·· ··: // // Cl // ·” r 4 -Cl-苯基 // 1.1 Cl :/ // // // // cf3 :/ // " // Cl // // // // " 11 0CF3 " " // It Cl // /: 4-ocnrv苯基 // 11 Cl " (請先閲筇背面之注念事項再填寫本页) •裝_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 讲0〇 A6 B6 五、發明説明（12)表 1 (缠）經濟部中央標準局員工消費合作社印5衣 A D V Y R 1 R 2 4-0CIIF2- 苯基 6_C1_3•吡啶基 Η CI-3 C3II7-異 Η // // Cl // // /: // // Η 0Ci;3 // ···· // // Cl // // // A -0CF3- 苯基 // Η Cl // // // // // Cl·、 // // // // Cl // · " // // Η ocf3 // // • · // Ci // ft 4 :C1-苯基 " Η Cl 特 // // // // cf3 " // // // Cl // // // // " Η 0CF3 " " // // Cl // // // /.· // 11 Cl 苯基. // // // // CF3 // /; // // Cl C!:n - ··‘， // // H 0CF3 " // /： Cl // t! /: // // // // 4 · C卜苯基 r 4 -F-苯基 // H CI Η CH3 ft // " CF, " /: 一14— (請先間-背面之注念事項再塡寫本頁) .裝， •11 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 2i2ir^ A6 B6 五、發明説明（13)

A

表 1 (缠） B X

Y R 1 4-卜苯基 G-Cl-3-Ptt 啶基 — C1·苯基 C1 II C1 Η // Cl Η Cl Η 4-CI:3-苯基 4-CI!Fz-苯基 cr3 OCF3 // Cl cf3 //ocr3 // Cl cf3 ocf3 Cl cf3 ocf3 ocf3

H R : CII：苯基 4-C1-苯基

II (請先閲-背面之注-事項再塡寫本頁) 裝- •可. 〇經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I·'/ ' 0

产、.L I

Cl CFn OCFu -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 2121^3 A6 B6 五、發明説胡（14) 如果，例如，以3-苯基-5- ( 6-氛-3-吡啶基）-2-吡唑啉及異氰酸4-三氟甲氣基苯酯作為起始物質，反應過程可藉下列程式代表： "

(請先閲-背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝- •11. 經濟部中央標準局員工消費合作社印$衣於製法a)中，式（H)起始物質傜指具有上述R1 ，R2 ,A及B之定義之化合物，較好為具有上述較佳定義之化合物。式（H )之起始物質可根據掲示於日本公開專利申諳案第87028/1973號中之類似製法，如閫明於下列實例中者 _ 1 6 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（dNS)甲4規格（210 X 297公爱） 81.9.20,000 212175 A6 B6 五、發明説胡（15) ,製得。式U )之起始物質可藉著將式（W)化合物

0 R1 R2"1 I A—C——B (IV) 其中R1 , R 2 , A及B定義如前，與水合聯氨在惰性溶劑存在之下進行反應而製得。式（IV)所代表之化合物係為新穎，且可藉箸將下式 (V )化合物’ A—CCH?——Rl (V) (請先閲讀背面之注念事項再填寫本頁) 丨裝_ 其中R1及A定義如前與下式（VI )化合物 0 ^ fi B——C—-R2 (VI) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中，R 2及B定義如前，如果適當在酸缚物質存在之下且在惰性溶劑存在之下進行反應而製得，或將式（VD )化合物 η ρ

17 (VII) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 2121^5 A6 B6 五、發明説明（16 ) 其中，A及R1定義如前，與上述式（VI)化合物在惰性溶劑存在之下進行反應而製得。式（V)及（VI)所代表之化合物為已知於有機化學領域中之化合物。式（VD)所代表之化合物為新穎化合物，且可，例如，藉著將下式（VI)化合物 0 R1 丨丨I A—C—CH-Br (VIM) 其中，R1及A定義如前，與三苯基膦在惰性溶劑存在之下進行反應，得到式（IX )化合物

Br (IX) (請先閲筇背面之注意事項再場寫本頁) 丨裝. -11. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中，R1及A定義如前，並將式（IX)化合物予以鹼性處理而製得。式（VI)所代表之化合物可藉箸將上述式（v)化合物與溴進行反應而製得。式（E)之起始物質的代表實例可提及如下： 18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 A6 B6 212175 五、發明説明（17 ) 3 -苯基-5- (6 -氮-3-吡啶基）-2 -吡唑啉， 3- (4-氣苯基）-5- (6 -氯-3-毗啶基）-2 -咄唑啉， 3- (4-氣苯基）-5- (6-氯-3-吡啶基）-2-½¾啉， 3- ( 3 , 4-二氯苯基）-5-( 6-氯-3-吡啶基）-2-½唑啉， 3- (4 -二氣甲氧基苯基）-5- (6 -氯-3-吡啶基）-2 -批唑啉， 3- (4 -三氣甲氣基苯基）-5- (6 -氯-3-吡啶基）-2 -吡唑啉， 3- (4 -硝基苯基）-5- (6 -氯-3-吡啶基）-2 -吡唑啉， 3- (4 -甲基苯基）-5- (6 -氯-3-吡啶基）-2 -吡唑啉. 3- (4 -特丁基苯基）-5- (6 -氯-3-毗啶基）-2 -吡脞啉， *·3 _ (4 -甲氧基苯基）-5- (6-氛-3-吡啶基）-2-吡唑啉， 3- (4 -聯苯基）-5- (6 -氯-3-吡啶基）-2-吡唑啉， 3- (4，-氣-4-聯苯基）-5- (6 -氯-3-吡啶基）-2 -吡唑啉， 3- (4 -苯氧基''苯基）-5- (6 -氯-3-吡啶基）-2 -吡唑啉， 3- (4' -氯-4-苯氧基苯基）-5- (6 -氯-3-毗啶基）-2-吡唑啉， 3- (4·-溴-4-苯氣基苯基）-5- (6 -氣-3-吡啶基）-2-吡唑啉， 3, 5 -雙-(6 -氛-3-吡啶基）-2-吡唑啉， 3- ( 6-氯-3-吡啶基）-5-苯基-2-吡唑啉， 3- (6 -氛-3-吡啶基）-5- (4 -氣苯基）-2-吡唑啉， -1 9 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 '---'[---*-------(------裝！----訂------"-Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 212175 A6 B6 五、發明説明（18 ) I 3 基 5 啶- ) T 基 3 表氣氟氣基基苯啶氣吡唑 Btt , I 本 2 咐- 唑基吼甲啉基苯氣氣基啶唑 ^ I 2 I 基甲啉基基甲甲氣J ϋ料ί本一一 Ml—wli I 吡-吡 - 基基苯基氣基苯基氧氯氯氯基啶% 基啶 Btt 基啶 m 甲甲唑 Btt I 2 I 基乙 (請先閲-背面之注意事項再塡寫本頁) 啉 :啉基苯氯氣基啶批唑批- 2- 基乙基基丨啉 _ UC 3 吗甲 + 甲 ί 基 Hi I Hi I $VS-:一 ί-« 基苯基氧基苯基氣氯氯氯基啶¾ 基啶基啶 Btt 乙乙 - 2 I 基丙異基苯氯氛基啶 »tt IX I 2 _ 基丙異 .經濟部中央標準局K工消費合作社印製啉唑基苯基氧甲氟二啉唑 Btt 1 2 1 基丙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）氛基啶異 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印$衣 2ί21?5 Α6 ___Β6_ 五、發明説明（19) 3- (4 -三氣甲氧基苯基）-5-(6 -氯-3-Ptt啶基）-4 -異丙基-2 -吡唑啉， 3- (4 -氮苯基）-5- (6 -氯-3-吡啶基）-4 -特ΐ基-2-吡唑啉， 3- (4 -氯苯基）-5- (6 -氣-3-批啶基）-4 -苯基-2-吡唑啉， 3, 4 -雙-(4 -氯苯基）-5- (6 -氛-3-m啶基）-2 -吡唑啉， 3- (4 -氟苯基）-5- (6 -氯-3-吡啶基）-5 -甲基-2 -吡唑啉， 3- (4 -氯苯基）-5- (6 -氯-3-吡啶基）-5 -甲基-2-毗唑 •.啉， 3- (4 -氯笨基）-5- (6 -氯-3-吡啶基）-5 -苯基-2-吡唑啉，及 3, 5 -雙-(4 -氯苯基）-5- (6 -氯-3-毗啶基）-2 -咄銼啉。 ' 於製法a)中式（1Π)之起始物質傜指具有上述X及Y之定義者，較好為具有上述較佳定義之化合物。起始化合物為已知之異氰酸苯酯。式（Π)之代表例包括：異氣酸4-三氟甲氣基苯酯，異氰酸3 -氯-4-三氣甲氣基苯酯.，異氰酸3, 4 -二氟甲烯二氣基苯酯， -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 -----------1------/-----裝---1----訂------^^----- (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) 212175 經濟部中央標準局員工消費合作社印*'衣 A6 B6 五、發明説明（20) 異氰酸3, 4 -四氟甲烯二氧基苯酯. 異氰酸4-三氣甲硫基苯酯，異気酸4-氯苯酯， & 異氣酸4-三氣甲基苯酯，及異氣酸4-二氣甲基苯酯。於進行上述製法a)時，任何惰性溶劑可用作為適當稀釋劑。此等稀釋劑之例為水；脂族，環脂族及芳族，經選擇氯化之烴類，例如，戊烷.己烷，環己烷，石油醚，石油英，苯，甲苯，二甲苯，二氛甲烷，氣仿，四氯化碩，二氯乙烷，氱苯，二氯苯等；醚類，例如，二乙醚， /甲基乙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，氧化丙烯，二甲氧基乙烷（DME),二枵烷，四氫呋喃（THF)等；酮類，例如，丙酮，甲基乙基_(MEK),甲基-異丙基酮，甲基異丁基酮（MIBK)等；腈類，例如，乙腈，丙腈，丙烯腈等 ;醇類，例如' 甲醇，乙醇，異丙醇.丁醇，乙二醇等 ;酯類，例如，醋酸乙酯，醋酸戊酯等；S胺類，例如，二甲基甲醯胺，二乙基乙醯胺等；ftS類及亞鸱類，例如，二甲亞硯，四氫瞎盼_;及鹼類，例如，毗啶。於前述製法a )中，反應溫度可在一相·當廣之範圍間變化。通常，反應係在由大約Ot：至大約12010之溫度時，較好在由10Ό至大約401時進行。再者，反應較好在常壓時進行，然其亦可在較高或減 -2 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 (諳先閲-背面之注意事項再塡寫本頁) -裝· 訂· A6 B6 2121^0 五、發明説明（21 ) 壓時進行。當進行根據本發明之上述製法a)時，每一莫耳之上述化合物（I)，例如，傺由1.0至1.5莫耳，較好為1至1.2 莫耳量之上述化合物（m),選擇地在惰性溶劑，’例如乙腈存在之下進行，而製得例如所欲之式（I )化合物。式（I)之活性化合物對植物具有良好耐受性，對於溫血動物具有有利程度之毒性，且可用來對抗節肢害蟲，尤其是於農業，於森林，.於儲存産品及物質之保護，及於衛生區所遇到的昆蟲。它們對於一般敏感性及耐受性種株及對於所有或某些發生階段具有對抗活性。上述害蟲包括：等卿目網，例如，海蛆，Armadillidium vulgare和鼠婦；倍足编，例如 Blaniulus guttulatus; 唇足綱，例如土蚣和蚰蜓屬；綜合綱，例如 Scutigerella immaculata; 漤尾目，例如衣魚；彈尾目，例如棘跳蟲；直翅目，例如東方蜂'螂，美洲蟑螂，馬德拉蟑螂，德國蟑螂，家蟋蟀，螻蛄屬，非洲飛煌，異黑蝗和沙漠蝗；革翅目，例如歐洲球嫂；等翅目，例如白蟻屬；蝨目，例如涵萄根瘤蚜，麼綿蚜颶，人蝨，盲蝨屬和本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） (請先閲筇背面之注意事項再塡寫本頁) —裝. -ΤΓ. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 81.9.20,000 2121^5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説胡（22 ) 長顎蝨屬；食毛目，例如犬蝨靨和畜蝨靥；纓翅目，例如溫室條Μ馬和煙薊馬；異翅目，例如盾蝽屬，紅蝽，甜菜擬纲蝽，珠蝨，錐蝽和獵蝽；同翅目，例如菜粉蝨，煙草粉蝨，溫室粉蝨，棉蚜，菜蚜，茶蔗隱瘤額蚜，豆衛矛蚜，Doralis pomi,蘋綿蚜，桃大尾蚜，燕麥長管蚜，瘤額蚜屬，忽布疣額蚜，稠李縊管砑，葉蟬屬，葉蟬，黑尾葉蟬，李腦蚧，油攬黑盔蚧，稻灰飛蝨，稻褐飛蝨，紅圓蚧，常春藤圓蚧，粉蚧屬和木蝨屬；鱗翅目，例如棉红蛉蟲，松尺蠖，冬尺蠖，蘋細蛾，蘋食果巢蛾，菜蛾，天幕毛蟲，棕尾毒蛾，毒蛾屬，棉葉穿孔潛蛾，桔細潛蛾，夜蛾屬，切根蟲屬，夜蛾屬，棉斑實蛾，棉鈐蟲屬，甜菜夜蛾，甘藍夜蛾，松夜蛾，斜紋夜蛾，黏'll屬，粉紋夜蛾，蘋.果蠢蛾，菜粉蝶屬，螺屬，玉米娱，地中海粉螟，大蟠螟，果黃卷葉蛾，煙卷葉蛾，雲杉卷葉蛾，葡萄果蠢蛾，茶長卷蛾，櫟緣卷葉蛾；鞘翅目，例如具斑竊蠢，谷蠢，大豆象，家天牛，赤揚紫跳甲，馬鈴譬甲蟲，辣根猿葉蟲，葉甲屬，油菜藍跳甲，墨西哥跳瓢蟲，隱食甲屬，鋇谷盜.象甲鼷，米象屬，葡萄黑象甲，香蕉蛀基象甲，甘藍莢象甲，苜蓿 -2 4 - 本紙張U適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝· 訂· 2121^5 A6 B6 經濟部中央標準局B工消費合作社印製五、發明説明（23 ) 葉象甲.，皮蠢靥，斑皮蠢靨，皮蠢屬，黑皮蠢屬，粉蠢屬，菜花露尾甲，蛛甲屬.金黃蛛甲，麥蛛甲，谷盜靥，大黃粉蟲，叩甲屬，金針蟲靥，鳃角金龜’，六月金龜和褐新西藍肋翅鰓角金龜；膜翅目，例如鋸角葉蜂靥，葉蜂屬，蟻屬，廚蟻.和大胡蜂屬；雙翅目，例如斑蚊靨，家蚊屬，果蠅，家蠅屬，廁蠅靨，红顔紅眼蝤，綠蠅颶，金蠅屬，皮蠅靨，胃蠅屬，蝨蠅鼷，剌蠅屬，狂蠅屬，牛皮蠅屬，虻屬，tannia屬，毛蚋，瑞典麥桿蠅，花蠅屬，藜泉蠅，地中海蟠實蠅，橄欖實蠅，和歐洲大蚊。 \該活性化合物可轉換成習用的形式，例如，溶液，乳液，可濕性粉末，懸浮液，粉末，泡沫，糊，顆粒，氣溶膠，包含活性化合物的天然和合成物質，非常細的聚合物質膠囊，用於種子的塗覆組成物，及用於燃燒設備 ,例如烘壎彈筒，烘燻罐和烘壎線圈的配方，以及ULV 冷霧及暖霧配方。這些配方可用已知方式生成，例如，將活性化合物和增量劑，亦即液態或液化氣體或固態之稀釋劑或載體，混合，或選擇性地使用表面活性劑.亦即乳化劑及/或分散劑及/或發泡劑。在使用水作為增量劑時，例如，有機溶劑，可被用來作為輔助溶劑。可做為液態溶劑稀釋劑或載體者主要為芳族烴類，例-2 5 - (請先閲-背面之注念事項再塡寫本頁) 乂裝· 訂· 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 212175 A6 B6 五、發明説明（24) (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) 如，二甲苯，甲苯或烷基萊，氛化芳香族的或氮化脂肪族的烴類，例如，氯苯，氯乙烯或二氣甲烷，脂肪族烴類，例如，環己烷或石蟠，例如，礦物油餾ίϊ物，醇類，例如.丁醇或乙二醇以及其醚及酯，酮，例如，丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環己酮，或強極性溶劑，例如，二甲基甲醯胺和二甲亞硪，及水。液化的氣體稀釋劑或載體傺指在常溫和常壓下是氣態的液體.例如，氣溶膠推進劑，例如，鹵化烴類及丁烷，丙烷，氮氣和二氧化碩。可使用之固態載體可為研碎之天然礦物，例如，高嶺土，黏土，滑石，白堊，石英，活性白土，漂白土或矽藻土，及研碎之合成礦物，例如，高度分散的矽酸，礬土和矽酸鹽。作為顆粒之固態載體可為壓碎及分解的自然岩石，例如，方解石，大理石，浮石，海泡石和白雲石，以及無機和有機磨粉的合成顆粒，及有機物質顆粒，例如，鋸屑 '椰子殼，玉米穗軸和煙草柄。可用作為乳化劑及/或發泡劑者為非離子性及陰離子性乳化劑，例如，聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽，及蛋白朊水解産品。經濟部中央標準局員工消費合作社印製分散劑包括，例如，木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。黏箸劑，例如，以粉末，顆粒或晶格形式存在之羧甲 -26- 81.9.20,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 2i2i!V3 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説“（25) 基纖維素和天然或合成的聚合物，例如，阿拉伯膠，聚乙烯醇及聚醋酸乙烯酯，可被用於配方中。 • _ 1)\ 亦可使用著色劑，例如，無機色素，例如，氣化鐵，氧化鈦和普魯士藍，及有機染料，例如，茜草色素染料，偶氪染料或金屬鄰苯二甲醯青藍染料，及徹量營養素，例如，鐵鹽，硼酸錳，銅，鈷，鉬和鋅。配方中一般含有0.1到95重量百分比的活性化合物，較好是0.5到90重量百分比。根據本發明的活性化合物可以其商業上可得之配方存在，或以由這些配方製得的使用形式存在，作為和其他活性物質所成的混合物，例如，殺蟲劑.誘餌，消毒劑 ^殺蜞劑，殺線蟲劑，殺真菌劑，生長調節物質或除草劑。該殺蟲劑包括，例如，磷酸鹽，胺基甲酸鹽，羧酸鹽，氯化烴類，苯脲，藉徹生物産製之物質。根據本發明的活性化合物亦可以商業上可取得的配方存在，或以由這些配方製得的使用形存在，作為和加成劑組成之混合物。加成劑是可增加活性化合物作用之化合物，但加成劑本身並不必需要是活性的。由商業上可取得之配方所製備的使用形式之活性化合物的含量可在很廣的範圍内變化。使用形式中的活性化合物濃度可為活性化合物的〇.〇〇〇〇〇〇1至1〇〇重量百分比，較好為0.0001至1重量百分比。該化合物傜以適合於該使用形式的習用方式被使用。 -2 7 - (請先閲¾背面之注¾事項再場寫本頁) -裝. 訂, nl 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 Α6 Β6 2ΐ2Γΐδ 五、發明説明（26 ) 當用來對抗衛生蟲寄及儲存物品之蟲害時，活性化合物可於木材及黏土上之優異殘留作用以及於石灰物質之鹼的穩定性而顯著。 ~ 根據本發明之活性化合物的製備以及用途可由下列實例得知。實例1 (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁)

.丨裝. 訂. 經濟部中央標準局WK工消費合作社印*'衣將3-苯基-5- (6-氯-3-吡啶基）-2-咄唑啉（2.58克 )溶解於10毫'升乙腈中。將産生之溶液與異氣酸4 -三氣甲氧基苯酷（2.03克），於室溫中摻和，並於室溫中搜拌10小時，且然後於減壓時將溶劑蒸餾出來。將如此形成之粗産物由乙醇中再結晶出來，得到1-(4 -三氟甲氧基苯基）胺基甲醯-3-苯基-5- (6 -氯-3-吡啶基）-2 -Utt 唑啉（2 . 81克）。熔點：145-147t。本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 212'ϊ^ο Α6 Β6 五、發明説朗（27 )

(請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) (化合物號碼20) 將3- (4 -氯苯基）-4 -甲基-5- (6 -氛-3-吡啶基）-2-吡唑啉（4.6克）溶解於40毫升乙腈中。將産生之溶液與異氰酸4 -三氟甲基苯酯（2.8克）於室溫中摻和，並於室溫中攪拌18小時，且然後於減壓時將溶劑蒸餾出來。將如此形成之粗産物由乙醇中再結晶出來，得到(4-三氣甲基苯基）-胺基甲醯-3- (4-氯苯基）-4 -甲基- 5-(6-氣-3-毗1^基）-2-吡唑啉（4.8克）。熔點：1 7 3 - 1 7 4 〇。根據上述實例中所使用之相同方式，可得到如表2中之很多化合物，其中亦顯示出上述實例中所製得之化合物。 _裝· .^. 經濟部中央標準局8工消費合作社印*1衣 -29 - 81.9.20,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） A6 B6 五、發明説明（28 )

經濟部中央標準局員工消費合作社印製號碼 A B X Y R ' R 2 熔點t 1-1 苯基 641-吡啶基 11 ocr3 II H 145-147 1-2 心卜苯基 // // // // // 148-149 1-3 4-F-苯基 " C1 ” // // 199-200 1-4 4-C1-苯基 // Η // // // 195-197 1-5 ft // Cl // // // 163-16G l·" 6 3，4 - C12 -苯基 " Η // // // 202-203 1-7 4-0CIIFz-苯基 " // CF3 // // " 186-193 1-8 ft // // cf3 /: // 217-220 1-9 η // // CHFz // // 210-213 ι-ΙΟ - // Cl ocf3 // // 172-173 i-ll 4 -OCF3-苯基〃 11 Cl // // 171-179 1-12 苯基 // ft cf3 // // 216-217 1-13 // // // ciif2 // // 205-207 1-14 // // // OCFn // // 176-180 1-15 4-叩2-苯基 " " cf3 // " 204-20G 1-16 (3_ C1 - 3 - 口比口" // ocf3 // ft 168-170 1-17 '1-1·'- '苯基 // // Cl'3 Cll3 // 1G2-163 1-18 " // // 0CI;3 // // 126-127 1-19 " // Cl // // " 123-125 -30- (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) .装· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 2121^^ A6 B6 五、發明説明（29 ) 化合號物碼 A B X Y R ' R 2 熔點汜 1-20 4-C1-苯基 6-Cl-3-uth 症基 Η cf3 Cll3 H 173-174 1-21 // // ·· // scf3 H // 188-189 1-22 4-〇CllFz-苯基〃 // 0Cf-3 // // 182-185 1-23 4-0CFi-苯基 " Cl // // // 156-157 1-24 4-C1-苯基 " Cl // Cll3 " 138-140 1-25 " ft // scf3 // // 136-133 1-26 // 〃 11 ocf3 // // 玻璃化 -31- (請先閲-背面之注念事項再填寫本頁) 丨裝_ 訂. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） 81.9.20,000 2l2lr<5 A6 B6 五、發明説明（30) 奮例3 (耙始什.合物之合成） 0

將乙醛苯（12.0克）及6-氯酸醛（14.2克）溶解於100 毫升乙醇中。將20毫升20%之氫氣化鈉水溶液於室溫時逐滴加到所産生之溶液中。將反應混合物於室溫時攪拌 1小時。之後，將如此形成之結晶藉過濾法分離出來，用冷乙醇清洗並於空氣中乾燥，得到1-苯基-'3- (6 -氣-3-½啶基）-丙烯_ (19.9克）。熔點：1 8 6 - 1 8 9 υ。 '-g ^11 4- ( Φ間鵲化会物^合成）

(請先閲筇背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝. 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (化合物號碼Π - 8 ) 將由實例3中製得之1-苯基-3- (6 -氛-3-吡啶基）-丙烯酮（2. 44克）溶解於20毫升乙醇中。將産生之溶液與0.5毫升水合聯胺摻和並於迴流中加熱3小時。當反應完金後，將溶劑於減壓時蒸餾出來，得到3 -苯基-5 -( 6-氯-3-吡啶基）-2 -Pit唑啉（2.58克）。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 Α6 Β6 五、發明説明（31 ) 1 H-HMR (90 MHz 1 CDC 1 3 ) 2 . 98 (1 Η , dd) 3 . 53 (1 Η , dd ) 4 . 93 (1 Η , dd) 6 . 00 (1 Η , ra ) Τ. 24- 7 . 72 (7H , ra) 8 . 33 (1 Η , d) 成 ) 9 ch3 -CH—Br (請先閲讀背面之注念事項再瑣寫本頁)

Cl-

-裝- 將4’-氣丙酷苯（39.6克）及無水氛化鋁（0.1克）溶解於100毫升氣仿中。將溴（37.6克）於30至351C溫度時逐份地加到所産生之溶液中。將反應混合物於室溫時攪拌30分鐘。然後將氮氣吹入反應混合物中以移除所形成之溴化氫。之後，將溶劑於減壓時蒸餾，得到2 -溴-4’-氛丙醯苯（58.1克）。熔點：7 7 . 5 - 7 9 . 5 t。訂

經濟部中央標準局β工消費合作社印S-R 管例fi (紀fe彳卜.合物之合成）

Br -33 81.9.20,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 2121^5 A6 B6 五、發明説钥（32 ) 將由實例5製得之2 -溴- 4' -氣丙醛苯（5?.1克），及三苯基膝（61.6克）溶解於250毫升乙腈中。將所産生之溶液於迴流中加熱1.5小時。當反應完全時，將反應混合物用冰冷卻，且將如此形成之結晶物質藉_濾法分離出來，用冷乙腈清洗，並於空氣中乾燥，得到三苯基〔1- (4 -氣苯基）-1-氧代-2-丙基]-鑲溴化物（79.0 克）。熔點：258-258.5 °C。 (請先閱讀背面之注念事巧再塡寫本頁) 曹例7 (紀始化合物之合成）

-装. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製將由實例6製得之三苯基〔1- (4 -氯苯基）-1-氧代 -2-丙基〕-璘溴化物（10.2克）溶解於25毫升甲醇中。將5毫升3 0 %氫氣化鉀水溶液於室溫時逐滴加到所産生之溶液中。當反應完金後，將反應混合物與150毫升水摻和，並將如此生成之結晶物質藉過濾法分離出來並於空氣中乾燥，得到〔1-(4 -氣苯基）-1-氧代-2 -亞丙基〕-三苯基礎院（phospholane) (8.6克）。熔點：179-183. 5Ό 啻例8 (紀始化合物之合成） - 34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 訂. 2121^3 A6 B6 五、發明説明（33 )

(化合物號碼IV - 5 ) 將由實例7製得之〔1- (4 -氛苯基）-1-氣代-2-亞丙基〕-三苯基磷烷（19.3克）及6-氣-¾酸醛（6.4克）溶解於150毫升甲苯中。將如此形成之溶液於迴流中加熱5小時。當反應完全後，將溶劑於減壓時蒸餾出來，並將如此得到之粗産物由乙醇中再結晶出來，得到1_( 4 -氯苯基）-2 -甲基-3- (6 -氣-3-吡啶基）-2 -丙烯酮（ 9 . 5克）〇熔點：88¾。管例9 (由間鵲彳卜.合物合成） (請先閲-背面之注念事項再塡寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (化合物號碼E - 7 ) 將由實例8製得之1- (4 -氛苯基）-2 -甲基-3- (6 -氣 -3 -吡啶基）-丙烯酮（9 . 5克）.溶解於6 0毫升乙醇中。將産生之溶液與5毫升水合聯胺摻和，並於迴流中加熱 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 2121^5 A6 _'_B6_ 五、發明説明（34 ) 3小時。當反應完全後，將溶劑於減壓時蒸餾出來，得到3- ( 4-氛苯基）-4-甲基-5- ( 6-氯- 3-Pft啶基）-2-Bft 唑啉（9.9克）之油性物質。根據上述實列4及9中所使用之相同方式，可得到多個式（I )化合物。表3中顯示出這些化合物以及於實例 4及9中所製得之化合物。 {請先閲讀背面之注念事項'再填寫本頁) 丨裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印制取 81.9.20,000 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉五、發明説明（35 ) 表、3 A6 B6

A IT N、 N Η 號碼

A ah-nmr (90 MHz, CDCI3. ppm)

!l-1 4-OCHF2-:苯基 6-CI-3-咐淀基 H H 3.00(1 H, dd) 3.53(1 H( dd) 4.98(1 H, dd) 5.08(1 H, m) 6.52(1 H. t) 7.00-7.80(6H, m) 8.37(1 H, d) II-2

4-OCF3-苯基 6-CI-3-吡啶基 H II-3 4·Ν〇2-苯基 6-CI-3-吡啶基 Η 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΙΙ-4 4-(4-Br-苯氣基)·苯基6-CI-3-吡啶基 Η Η 2.95(1 Η, dd) 3.52(1 Η, dd) 4.95(1 Η, dd) 5.40(1 Η, m) 7.10-7.36(3Η, m) 7.51-7.75(3Η, m) 8.33(1 Η, d) Η 2.97(1 Η. dd) 3.55(1 Η, dd) 5.03(1 Η, m) 6.33(1 Η, m) 7.13-7.30(6Η, m) 8.33(1 Η, d) Η 2.95(1 Η, dd) 3.55(1 Η. dd) 4.97(1 Η, dd) 5.63(1Η, m) 6.75-7.83(10Η, m) 8.37(1Η, dd) --------^----j-------------裝------訂 (請先閱汸背面之注念事項再場寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9.20,000 五、發明説明（36.) .Λ 6 Π6 7.. 表3 (缜）號瑪 A B R1 R2 !h-nmr (90 MHz, CDCI3. ppm) 11-5 4-OCH3-苯基 6-CI-3- 吡啶基 Η Η oil !1-6 4-F-苯基 6-CI-3- 吡啶基 ch3 Η oil 11-7 4-CI-苯基 6-CI-3- 咄症基 ch3 Η oil 11-8 苯基 6-CI-3- 吡啶基 Η Η 2.98(1 H, dd) 11-9 4-CI-苯·基 6-CI-3· 0比啶基 Η ίΙ·10 (F_苯基 6-C丨-3-P[t 啶基 Η 11-11 4-CH3-苯基 6013-1此陡基 Η 經濟部中央標準局员工消費合作社印- -38- 本纸張又度適用中國國家標準（CN'S)甲4规格（210 X 297公貨） 3.53(1 H, dd) 4.93(1 H, dd) 6.00(1 Η, m) · 7.34-7.72(7H,m) 8.33(1 H, d) Η 2.93(1 H. d) 3.50(1 Η, dd) 4.96(1 Η, dd) 5.20(1 Η, m) 7.20-7.80(6H,m) 8.33(1 H, d) Η 2.90(1 H, dd) 3.50(1 Η, dd) 4.95(1Ht m) 6.00(1 H, m) 6.87-7.83(6H, m) 8.33(1 H, dd) H 2.33(3H. s) 2.90(1 H, dd) 3.50(1 H, dd) 4.68(1 H. dd) 5.87(1 H, dd) 7.07-7.60(5H, m) 7.70(1 H, dd) 8.33(1 H, d) —裝‘ .1T. .線，五、發明説明（37.)

A 表3 (缳） B R1 號碼 iH-NMR (90 MHz, CDCI3, ppm) 11-12 4-特_-C4Hg-苯基 6-CI-吡错 Η 11-13 6-CI- 口比啶基 6-CI-。比Η 11-14 6-CI-吡啶基 6-CI-苯基 Η 11-15 3.4-CI2·苯基 6-CI- 〇比旋基 Η H 1.33(9H, s) 2.98(1 H, dd) 3.53(1 H, dd) 4.93(1 H, dd) 6.00(1 H, m) 7.20- 7.75(6H, m) 8.33(1 H, d) H 2.95(1 H, dd) 3.57(1 H, dd) 5.03(1 H, dd) 6.47(1 H, m) 7.30(1 H, d) 7.33(1 H, d) 7.97(1 H, dd) 8.35(1 H, d) 8.48(1 H, d) H 2.93(1 H, dd) 3.45(1 H. dd) 4.90(1 H, dd) 6.22(1 H, m) 7.20- 7.35(4H, m) 7.93(1 H, dd) 8.45(1 H, d) H oil :!J-------.------π --------裝-----—訂----(線 (:^土沿..'·!'./·]而.，/^-,¾^.% 再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消費合作社印3农 -39- 本紙張尺度適用中國0家標準（CN\S)甲4规格（2i0 X 297公釐） A6 B6 212173 五、發明説明（38) 根據實例3及8中所提示之過程，可得到多個式（IV) 化合物。表4中顯示出這些化合物以及於實例3及8中 • Λ、. 所製得之化合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨裝_ 訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印*'农 -40 - 本紙張Α度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 ^ 擎: ! -¾ Λ6 B6 五、發明説明（39·) 4 表

R I c. = R I c Ione IA

B 號鎢： A B R1 R2 培點。C IV-1 4-〇CHF2-苯基 6-CI-3- ρ比啶基 H\ Η 157-589 IV-2 4-OCF3-苯基 6-CI-3- Pth 啶基 Η Η 162-163 IV.3 小no2-苯基 6-CI-3-吼啶基 Η Η 183-185 IV-4 4-〇CH3-苯基 6-CI-3- p比啶基 Η Η 148-151 IV-5 4-CI-苯基 6-CI-3- Ptfc 症基 ch3 Η 88 IV-6 4.F-苯基 6-CI-3- 啶基 ch3 Η 77-78 ΐν·7 苯基 6-CI-3·吼啶基 Η Η 186-169 IV-8 4-F-苯基 6-CI-3- B比症基 Η Η 152-154 IV-9 4-CI-苯基 6-CI-3- ρϋ< 症基 Η Η 173-175 IV-10 4-CH]-苯基 6-CI-3-;吼啶基 Η Η 180-182 IV-11 4-:特-C4H5-苯基 6-CI-3- PtJ；啶基 Η Η 165-166 IV-12 3,4-CI2-苯基 6-CI-3· ^ 症 .基- Η Η 122-123 IV-13 6-CI-3- 口比基 6-OU3* 啶基 Η Η 227-228 IV-14 6-CI-3- 〇比σ定基_ 4-CI-苯基 Η Η 168-169 ------『------f--------裝------訂----(·線 (;"先^-;;.^而>/汴务？^^!再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -41~ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公贷）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 212173 A6 B6 五、發明説明（40) 牛彳卜.音例： I+.龄彳卜，会物 C-1:

(掲示於日本公開專利申請案第87027/1973號） C-2:

(亦掲示於日本公開專利申請案第8 7 0 2 8 / 1 9 7 3號） -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4現格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 ----VIV-----1------{------裝！----tr (請先閱讀背面之注念事項再塡寫本頁) 212175 A6 _I_B6_ 五、發明説明（41 ) _試奮例1 准行對抗斜紡夜峨之幼蟲之生化測試測試配方之製備； j 溶劑：3份重之二甲苯乳化劑：1份重之聚氧乙烯一烷基苯基醚、為了製備適當的活性化合物配方，將1份重之各個活性化合物與上述量之乳化劑一起調合，並將混合物用水稀釋為預定之濃度。測試方法：將甘馨植株之葉子（Iponioea batatas Lam.)浸在一具有預定濃度之活性化合物的稀釋水溶液中，於空氣中乾 '燥並置於直徑為9公分之皿中。將10隻斜紋夜蛾之3-齡幼:S釋入皿中，然後將之置於具有28¾恒溫之溫室中。 7天後，測定被殺死之昆蟲的數目以得到此昆蟲之致死率。結果示於表5 /中。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) •裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印$我 81.9.20,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 212175 A6 B6 五、發明説明（42 ) 5 表化合物號碼活性化合物濃度 (ppm) 7天€之昆蟲致死率‘ （％ ) 1 40 100 6 40 100 7 40 100 8 40 100 9 40 100 11 40 100 12 40 100 13 40 100 14 40 100 22 40 100 控制組 ' C-1 1000 0 C-2 1000 0 (請先閲冶背面之注念事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 44- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000

Claims

If辦i 六、申請專利範園經濟部中央標箏局®工消#合作杜印M 專利申誚案第81107908號 ROC Patent Appln. No.81107908 修正之申誚專利範圍中文本-附件㈠ Amended Claies in Chinese - Enel. (I) (民國82年4月γ日修正並送呈） (Subeitted on April , 1993) 1. 一棰式（I)之毗唑啉類 A__/Rl

其中，眇及1?2代表氫原子或Cl-U-烷基， A 代表苯基，其可被至少一掴選自包含鹵素原子，鹵素烷氧基及硝基之取代基所取代，或 A 代表被鹵素取代之3-吡啶基， B 代表被鹵素取代之3-吡啶基，且 X及Y各自代表氫原子，鹵素原子，鹵素-Ci-4-烷基，鹵素 -Ci-4-烷氧基或齒素-Ci-4-烷破基，但X及Y不同時代表氫，且A及B中至少一锢代表被鹵素取代之吡啶基，且，當及P同時代表氫時，則A代表苯基*其至少被1個落自包含齒素-C：l-4-烷氧基及硝基之基園所取代，或 X及Y中至少一個代表鹵素-C：l-4-烷氧基或鹵素烷碕基。 2.如申請專利範圍第1項之化合物，其中及R2代表氫，甲基，乙基，異丙基或特丁基， A 代表苯基，其可被至少一個選自包含氟，氯，溴，氟-及 /或氣-Cl-2 -烷氧基及硝基之取代基所取代，或 -45 - 93\b\3\9nihon.275-t 木紙张尺度適川中闲W家標準（CNS)肀4规格（210 X 297公埜) ......".........:..................( ..............it..............................訂.........{ ·」........ (請先«!讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 212175 g 六、申锖專利範® A 代表被氟，氯或溴取代之3-att啶基， B 代表被氰，氯或溴取代之吡啶基，且 a X及Y代表氫，氣，氟-及/或氣-Cx-2-烷基，氟-及/或氯 -Ck-烷氧基或氟-及/或氯-Ck-烷硫基，但X及Y不同時代表氫，且A及B中至少一値代表如前定義之吡啶基，且當R1及R2同時代表氫原子時，則A代表苯基，其至少梦1餹選自包含氰-及/或氣-Ck-烷氧基及硝基之基所取代，或X及Y中之1值代表氟-及/或氣-Ci-2-烷氧基或氰-及/或氣-Ck-烷破基。 3.如申請專利範圍第1或2項之化合物， RA及R2代表氫，甲基，乙基，異丙基或特丁基， A 代表苯基，其可被至少一健遘自包含氟，氯，二氟甲氧基，三氟甲氧基及硝基之取代基所取代，或 A 代表被氯或溴取代之3-吡啶基， B 代表被氣或溴取代之3-吡啶基* X 代表氫或氮，且經浒部屮央橾苹局R工消许合作社印製 (-先閱請背面之注意事項再填寫本頁) Y 代表氣，二氟甲基，三氟甲基•三氟甲氧基或三氟甲硫基 » 但A及B中至少一傾代表被氯或溴取代之3-吡啶基，且當眇及 R2同時代表氫時，則A代表苯基，其至少被1倕選自包二氟甲氧基，三氟甲氧基及硝基之基園所取代.或 Y 代表三氟甲氧基或三氟甲碇基。本紙張尺度適用中家標準（CNS)甲·!規格(210x297公#) AT B7 C7 D7 六、申請專利苑園 4. 一種製備式（I)之吡唑啉類之方法 212i'7o K__/Rl

經濟部中央標準局β工消費合作社印製其中， R1及R2代表氫原子或Ci-β-烷基， A 代表苯基，其可被至少一倕選自包含鹵素原子，窗素 -C：l-4-烷氧基及硝基之取代基所取代，或 A 代表被鹵素取代之3-吡啶基， B 代表被鹵素取代之3-吡啶基，且 X及Y各自代表氫原子，鹵素原子•鹵素烷基，齒素 -(：丄-4-烷氧基或齒素-C：l-4-烷硫基，但X及Y不同時代表氫，且A及B中至少一餾代表被鹵素取代之吡啶基，且，當R3·及R2同時代表氳時，則A代表苯基•其至少被1傾遘自包含鹵素-C^-e-烷氧基及硝基之基團所取代•或 X及Y中至少一儲代表鹵素烷氧基或鹵素-Ci-4-烷硫基，其特點在於將式（I)之吡唑啉類 -47 - (請先閱讀背面之注意事項再填窝本百) 木紙張尺度通川中W Η家標準（CNS) Ψ4規格(210><297公茇） 212175 B7 C7 D7 經.濟部中央標準局5Ε工消費合作社印製六、申熗專利範園

K 其中， A及B定義如前，與式（Μ)之異氰酸苯酯

其中， X及Υ定義如前，在惰性溶劑存在之下進行反應。 5. 殺昆盡组成物•其特點在於含有至少一種如申請專利範圍第1 項之式（I)毗唑啉類。 6. —棰對抗昆蟲之方法，其特酤在於将如申謓專利範圍笫1項之式（I)吡锉啉類施用在昆II上及/或其環境區。 7. 如申請專利範圍第1項之化合物，其係用於對抗昆蟲。 8. —種製備殺昆蟲組成物之方法，其特點在於將如申請專利範圍第1項之式（I)吡唑啉類與補充劑及/或表面活性劑一起調合 0 -48 ~ 本紙诅尺度適;丨]家標準（CNS”P4规格（210x297公炷） ......一.........\.................ί ..............炎..............................訂........( V........緣...... {汸先聞讀背面之注意事項再填寫本百)

Η

Η AT B7 2121^5 dt 六、申泣專利.苑® 9. 一棰式（I )之吡唑啉類 A R1 r2 其中， R1及R2代表氫原子或C：l-4-烷基， A 代表苯基，其可被至少1値選自包含鹵素，鹵素 -Cx—-烷氧基及硝基的取代基所取代，或 A 代表被鹵素取代之3-吡啶基，及 B 代表被鹵素取代之3-吡啶基，但A及B中至少一値代表被鹵素取代之吡啶基，且當R1及 R2同時代表氫時，則A代表苯基，其至少被1個選自包含鹵素-Ci-4 -烷氧基及硝基之基團所取代。 10.—種裂備式（Π)之吡唑啉類的方法 A R1 ρ2 其中· R1及R2代表氫原子或C：l-4-烷基， A 代表苯基，其可被至少1値選自包含鹵素，鹵素烷氧基及硝基的取代基所取代，或 -49 - 本紙張尺度適川肀W «家標哗（CNS) ι[Μ规格（210X297公犮） .........»...........................ί ..............汶..............................訂........《 .........^ V 線 {ΐί·先閱讀背面之注意事項再填寫本百) 經濟部中央標準局R工消費合作杜印製 AT 212173 g _D7____ 六、申請專利苑圊 (-先閲讀背面之注意事項再填寫本百) A 代表被鹵素取代之3-吡啶基，及 B 代表被鹵素取代之3-吡啶基， > 但A及B中至少一催代表被鹵素取代之吡啶基，且當R1及 R2同時代表氫時•則A代表苯基，其至少被1傾遘自包含鹵素烷氧基及硝基之基鼷所取代，其特點在於將下式（W )之化合物 0 R1 R2 1丨丨丨 (IV) k^—C—C—C—3 其中， R1及R2代表氫原子或Ci-^-烷基， A 代表苯基，其可被至少1個萑自包含鹵素’鹵素 -Ci-4-烷氧基及硝基的取代基所取代，或 A 代表被豳素取代之3-吡啶基，及 B 代表被囱素取代之3-吡啶基* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製但A及B中至少一値代表被鹵素取代之吡啶基•且當及 R2同時代表氫時•則A代表苯基，其至少被1個遘自包含豳素-Ci-4-烷氧基及硝基之基围所取代》與水合聯氨在惰性溶劑存在之下進行反應。 11. 一種式（IV )之化合物 -50 - 本紙張尺度適川中W Η家標::MCNS)平4规格（210x297公釐） 213 六、申；專利苑® 0 R1 R21 I I A—C—C—C—B AT B7 C7 D7 (IV) 其中， R1及R2代表氫原子或Cl—-烷基， A 代表苯基，其可被至少1個選自包含鹵素，鹵素 -Cx-4-烷氧基及硝基的取代基所取代，或 A 代表被鹵素取代之3-吡啶基，及 B 代表被鹵素取代之3-吡啶基，但A及B中至少一個代表被鹵素取代之吡啶基，且當R1及 R2同時代表氫時，則A代表苯基，其至少被1傾選自包含鹵素-Ca 烷氧基及硝基之基圓所取代經濟部中央標準局員工消費合作社印製 :.......:............................ί ..............¾...............................*........{…·.........一 (3先閱讀背面之注意事項再填寫本百) -51 - 木紙張尺度適川中W W家標準（CNS) τ Ί规格（210 X 297公货）