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TW201609710A - 除草用經取代嘧啶氧基苯化合物 - Google Patents

除草用經取代嘧啶氧基苯化合物 Download PDF

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TW201609710A
TW201609710A TW103141565A TW103141565A TW201609710A TW 201609710 A TW201609710 A TW 201609710A TW 103141565 A TW103141565 A TW 103141565A TW 103141565 A TW103141565 A TW 103141565A TW 201609710 A TW201609710 A TW 201609710A
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波拉 路易絲 雪佩
湯瑪士 馬丁 史帝芬森
尼可拉斯 萊恩 戴培茲
拉維塞卡拉Ｐ 瑞迪
斯尼芙絲 奇塔波那
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杜邦股份有限公司
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Abstract

所揭露者為式1化合物(包括所有立體異構物)、其N-氧化物及鹽類， □ 其中各Y1、Y2、Y3、Y4、Z、R2、m及R3係如本揭露中所定義。亦揭示者為含式1化合物之組成物以及用於防治非所欲植物之方法，該方法包含使該非所欲植物或其環境接觸有效劑量之本發明化合物或組成物。

Description

除草用經取代嘧啶氧基苯化合物
本發明係關於某些經取代的嘧啶氧基苯(pyrimidinyloxy benzene)化合物、其N-氧化物、鹽類、及組成物、以及其用於防治非所欲植物之方法。
為達成高效率之農作物生產，非所欲植物之防治極其重要。對於雜草生長達成選擇性防治(selective control)是極為理想者，尤其是對於有用作物如稻米、大豆、甜菜、玉米、馬鈴薯、小麥、大麥、番茄與栽植作物而言。在這類有用的農作物上，未制止雜草的生長會致使生產力顯著降低，從而導致消費者的成本增加。防治非所欲植物在非作物區也很重要。現今有許多針對此目的之市售產品，但仍持續有對於更有效、成本較少、毒性較低、對環境較為安全或具有不同作用位點之新穎化合物的需求。
JP 61236766 A揭示某些作為除草劑之鍵聯碳的嘧啶氧基苯衍生物。本發明之經取代的嘧啶氧基苯化合物未揭示於此公開案中。
本發明係針對式1化合物(包括所有立體異構物)、其N-氧化物及鹽類、含有這些化合物之農業組成物及其作為除草劑之用途
其中各Y1、Y2、Y3及Y4獨立為N或CR1，前提是Y1、Y2、Y3及Y4中不超過3者為N；Z為O或S；各R1獨立為氫、鹵素、氰基、硝基、SF5、CHO、C(=O)NH2、C(=S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C4-C8烷環烷基、C4-C8環烷烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C3-C7環烷羰基、C2-C8烷胺羰基、C3-C10二烷胺羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C4-C8環烷烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷 基、C2-C6烷氧鹵烷基、C2-C6烷氧烷氧基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C6氰烷基、C2-C6氰烷氧基、C2-C4烷硫烷基、SOnR1A、Si(CH3)3或B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-)；或選擇性地經至多5個獨立選自R1C之取代基取代的苯環；或5或6員雜芳環，該雜芳環含有選自碳原子及至多4個雜原子的環員，該雜原子係獨立選自至多2個O、至多2個S及至多4個N原子，各環選擇性地經至多3個取代基取代，該取代基係獨立選自碳原子環員上的R1C及氮原子環員上的R1D；R2為鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、SOnR2A、C1-C4鹵烷基或C3-C6環烷基；m為0、1、2或3；各R3獨立為鹵素、氰基、羥基、硝基、胺基、CHO、C(=O)NH2、C(=S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C4-C8烷環烷基、C4-C8環烷烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C3-C7環烷羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C4-C8環烷烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C6烷氧鹵烷基、C2-C6烷氧烷氧基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C6氰烷基、C2-C6氰烷氧基、C2-C4烷硫烷基、Si(CH3)3、 C≡CSi(CH3)3、C(=O)N(R3A)(R3B)、C(=NOR3C)H、C(=NR3D)H、SOnR3E；或選擇性地經至多5個獨立選自R3F之取代基取代之苯環；或5或6員雜芳環，該雜芳環含有選自碳原子及至多4個雜原子的環員，該雜原子係獨立選自至多2個O、至多2個S及至多4個N原子，各環選擇性地經至多3個取代基取代，該取代基係獨立選自碳原子環員上的R3F及氮原子環員上的R3G；或嘧啶氧基；各n獨立為0、1或2；各R1A、R2A及R3E獨立為C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷胺基或C2-C6二烷胺基；各R1B獨立為H或C1-C4烷基；各R1C獨立為羥基、鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基；各R1D獨立為氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C2-C6烷羰基；各R3A獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R3B獨立為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R3C獨立為H或C1-C4烷基；各R3D獨立為H、胺基、C1-C4烷基或C1-C4烷胺基；各R3F獨立為羥基、鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基；以及 各R3G獨立為氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C2-C6烷羰基；前提是當i)Y1為N；Y2為CH；Y3為CBr；Y4為CH；及R2為Cl時，則R3非為5-CF3、5-CN或5-NO2；ii)Y1為N；Y2為CH；Y3為CBr；Y4為CH；及R2為Br時，則R3非為5-CF3；以及iii)Y1為N；Y2為CCH3；Y3為CCl；Y4為CCl；及R2為Cl時，則m非為0。
更特定言之，本發明係關於一式1化合物(包括所有立體異構物)、其N-氧化物或其鹽類。本發明亦關於一種除草組成物，其包含一本發明之化合物(即以一除草有效量)與至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑與液體稀釋劑所組成之群組的成分。本發明進一步關於一種用於防治非所欲植物之生長的方法，其包含使該植物或其環境接觸一除草有效量的一本發明化合物(例如以一本文中所述之組成物)。
本發明亦包括一種除草混合物，其包含(a)選自式1、其N-氧化物及其鹽之化合物，及(b)至少一種選自(b1)至(b16)的額外活性成分；及化合物(b1)至(b16)的鹽類。
如本文中所使用，用語「包含」、「包括」、「具有」、「含有」、「特徵為」或其任何其他的變化，係意欲涵蓋非排 他性的涵括，並受到任何明確表示的限制。例如，包括元素列表的組合物、混合物、製程或方法不必僅限於那些元素，而是可以包括未明確列出的或該組合物、混合物、製程或方法所固有的其他元素。
連接詞「由......組成」則排除任何未明確說明的元素、步驟或成分。如果是在申請專利範圍中，這樣的用字將會封閉申請專利範圍，使其除了在通常會與其相關的雜質之外，不包括那些在列舉以外的物質。當該連接詞「由......組成」出現在申請專利範圍主體的子句，而非緊接著序言，其只限制在該子句中提到的元素；其他元件並不排除於該項申請專利範圍之整體外。
連接詞「主要由......組成」用於定義包括除了那些字面上所揭露以外的材料、步驟、特徵、成分或元素的組合物或方法，但前提是該等額外的材料、步驟、特徵、成分或元素並不會實質影響申請專利範圍所主張發明的基本和新穎特性。術語「主要由......組成」居於「包含」與「由...組成」之間的中間地帶。
若申請人以開放式用語如「包含」定義一發明或其部分，則表示(除非另有說明)該敘述應解讀為亦以「主要由...所組成」或「由...所組成」描述該發明。
此外，除非另有明確地相反陳述，否則「或」係指包含性的「或」，而不是指排他性的「或」。例如，以下任何一種情況均滿足條件A或B：A為真(或存在的)且B為假(或不存在的)、A為假(或不存在的)且B為真(或存在的)，以及A和B均為真(或存在的)。
同樣地，位於本發明之元素或成份之前的不定冠詞「一」及「一個」旨在非限制性地說明該元素或成份的實例數目(即出現數)。因此「一」或「一個」應理解為包括一個或至少一個，且該元素或成份的單數詞形也包括複數，除非該數目顯然是指單數。如本文中所提到，術語「幼苗」，無論是單獨使用或與其他字組合，意指從一種子胚芽發育的幼嫩植物。如本文中所指者，用語「闊葉」無論是單獨使用或與其他字詞組合使用例如「闊葉雜草」，其意指雙子葉或雙子葉植物，一種用於描述一群特徵為胚具有兩個子葉之被子植物的用語。
如本文中所用者，用語「烷化劑」係指一種化合物，在其中一含碳自由基係經由一碳原子鍵結至一脫離基如鹵化物或是磺酸鹽，其可藉由鍵結一親核劑至前述之碳原子來置換。除非另有指明，用語「烷化」未將該含碳自由基限定為烷基；烷化劑中之含碳自由基包括各式針對R1與R3所指定之鍵結碳取代基。
在上述說明中，用語「烷基」無論是單獨使用或在複合詞如「烷硫基」或「鹵烷基」中使用，皆包括直鏈或支鏈烷基，諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基或不同之丁基、戊基或己基異構物。「烯基」包括直鏈或支鏈烯類，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及各種的丁烯基、戊烯基及己烯基異構物。「烯基」也包括多烯類，如1,2-丙二烯基及2,4-己二烯基。「炔基」包括直鏈或支鏈炔類，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及各種的丁炔基、戊炔基及己炔基異構物。「炔基」也包括由多個三鍵所構成之部分(moieties)，如2,5- 己二炔基。「烷氧基」包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基與不同之丁氧基、戊氧基與己氧基異構物。「烷氧烷基」代表在烷基上之烷氧基取代。「烷氧烷基」的例子包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2及CH3CH2OCH2CH2。「烷硫基」包括直鏈或支鏈烷硫基部分，像是甲硫基、乙硫基以及各種的丙硫基、丁硫基、戊硫基、及己硫基異構物。「烷硫烷氧基」代表在烷氧基上的烷硫基取代。「氰烷基」代表一經一個氰基基團取代之烷基基團。「氰烷基」的例子包括NCCH2、NCCH2CH2及CH3CH(CN)CH2。「氰烷氧基」代表經一個氰基取代的烷氧基。
「環烷基」包括例如環丙基、環丁基、環戊基和環己基。術語「鹵素」，無論是單獨使用或在如「鹵烷基」的複合詞中使用，或者在如「以鹵素取代的烷基」的敘述中使用時，包括氟、氯、溴或碘。此外，當在像是「鹵烷基」的複合詞中使用時，或者在像是「經鹵素取代的烷基」的敘述中使用時，所述烷基可能經相同或不同的鹵素原子部分或全部取代。「鹵烷基」或「經鹵素取代之烷基」的例子包括F3C、ClCH2、CF3CH2與CF3CCl2。用語「鹵烷氧基」的定義類似於用語「鹵烷基」。「鹵烷氧基」的例子包括CF3O-、CCl3CH2O-、HCF2CH2CH2O-及CF3CH2O-。「烷羰基」表示與C(=O)部分鍵結的直鏈或支鏈烷基部分。「烷羰基」的例子包括CH3C(=O)-、CH3CH2CH2C(=O)-及(CH3)2CHC(=O)-。「烷氧羰基」的例子包括 CH3OC(=O)-、CH3CH2OC(=O)-、CH3CH2CH2OC(=O)-、(CH3)2CHOC(=O)-及不同的丁氧或戊氧羰基異構物。
取代基中的碳原子總數以字首「Ci-Cj」表示，其中i和j為1至6的數字。例如，C1-C4烷磺醯基代表甲磺醯基至丁磺醯基；C2烷氧烷基代表CH3OCH2-；C3烷氧烷基代表例如CH3CH(OCH3)-、CH3OCH2CH2-或CH3CH2OCH2-；及C4烷氧烷基代表經烷氧基基團(含有總共四個碳原子)取代之烷基基團的各式異構物，例子包括CH3CH2CH2OCH2及CH3CH-2OCH2CH2-。
當一化合物係經一取代基取代且該取代基帶有下標指示該取代基之數目可超過1個時，該些取代基(當它們超過1個時)係獨立選自所界定取代基之群組，例如(R3)m，m為0、1、2、3或4。此外，當下標指示的是範圍(例如(R)i-j)時，則取代基數目可選自介於i與j之間的整數(包括所述之端值)。當基團含有可為氫的取代基時，例如R3B、R3C或R3D，則在將此取代基採用為氫時，即認知為此等同於該基團係未經取代。當一可變基團顯示為選擇性地連接至一位置上，例如(R3)m且其中m可以為0時，則氫可能在該位置上，即使該可變基團的定義中並未提及。當描述基團上的一或多個位置為「未經取代」或「未取代」時，則氫原子係連接以佔據任何自由價。
除非另有說明，否則作為式1之組成的「環」或「環系」(例如-Y1=Y2-Y3=Y4-)為雜環。用語「環員」係指形成環或環系主鏈的原子或其他部分(例如C(R1)、N)。
與雜環連用之用語「選擇性地經取代」係指未經取代或具有至少一個非氫取代基的基團，並且該至少一個非氫取代基不會使未經取代之類似物所具有之生物活性消失的基團。如本文中所使用，應適用下列定義，除非另有說明。用語「選擇性地經取代」可與詞語「經取代或未經取代」或用語「(未)經取代」互換使用。除非另有指明，選擇性地經取代之基團可在該基團的各個可取代位置具有一取代基，且各取代基係獨立於其他取代基。
當將-Y1=Y2-Y3=Y4-與其兩端所連接之氮原子一併考量時，則其為5員含氮雜環，其只經由所指示的氮環原子連接式1之其餘部分。
在所屬領域中已知有許多不同的合成方法能製備芳族及非芳族的雜環和環系；相關方法的大量回顧請參見Comprehensive Heterocyclic Chemistry,A.R.Katritzky and C.W.Rees editors-in-chief,Pergamon Press,Oxford,1984之第八卷集，以及Comprehensive Heterocyclic Chemistry II,A.R.Katritzky,C.W.Rees and E.F.V.Scriven editors-in-chief,Pergamon Press,Oxford,1996之第十二卷集。
本發明的化合物可以存在有一或多種立體異構物。各種立體異構物包括鏡像異構物、非鏡像異構物、阻轉異構物和幾何異構物。立體異構物係組成相同但原子之空間排列不同的異構物，包括鏡像異構物、非鏡像異構物、順反異構物(亦已知為幾何異構物)及阻轉異構物。阻轉異構物係由繞著單鍵的旋轉受到限制所造成，其中其 旋轉障高到足以分離出異構物物種。所屬技術領域中具有通常知識者將會明瞭，一種立體異構物當相對於其他立體異構物經濃化或當從其他立體異構物經分離出時，可能活性更高及/或可能展示出有益的效果。此外，所屬技術領域中具有通常知識者知道如何分離、濃化及/或選擇性地製備所述立體異構物。本發明的化合物可存在為立體異構物的混合物、個別立體異構物或作為光學活性形式。
較佳地，本發明之組成物具有更具活性異構物之至少50%的鏡像異構物超越值(enantiomeric excess)；更佳為至少75%的鏡像異構物超越值；再更佳為至少90%的鏡像異構物超越值；且最佳為至少94%的鏡像異構物超越值。特別需要注意的是該更具活性異構物之鏡像異構性純的實施例。
式1化合物可包含額外的掌性中心。例如，取代基及其他分子組成(例如R2和R3)本身可能含有掌性中心。本發明包含外消旋混合物並在這些額外掌性中心處為濃化且基本上純的立體組態。
式1化合物通常以超過一種形式存在，因此式1包括其所代表的化合物之所有結晶和非結晶形式。非結晶形式包括像是蠟和膠的固體實施例，也包括像是溶液和熔體的液體實施例。結晶形式包括基本上代表單晶類型的實施例及代表多形體(即不同的結晶類型)混合物的實施例。用語「多形體」意指可結晶成不同結晶形式之化合物的特定晶形，這些形式的晶格內分子有不同的排列及/或構形。雖然多形體可以有同樣的化學組成，該等多形體也可以在組成上因為共結晶水或其他分子的存在或不存在而不同，該共結晶水或其他分子可以 在晶格內被弱或強烈地鍵結。多形體可以在化學、物理和生物特性有所不同，像是晶體形狀、密度、硬度、顏色、化學穩定性、熔點、吸濕性、懸浮率、溶解速率和生物利用度。所屬技術領域中具有通常知識者將瞭解到，式1化合物之一種多形體相較於相同式1化合物之另一種多形體或多形體混合物，可顯示出有利效果(例如適於製備有用的製劑、改善生物性表現)。可藉由所屬技術領域中具有通常知識者已知的方法製備及分離式1化合物之一種特定多形體，該些方法包括(例如)利用選定的溶劑及溫度進行結晶。關於多形體現象的綜合討論，請參見R.Hilfiker,Ed.,Polymorphism in the Pharmaceutical Industry,Wiley-VCH,Weinheim,2006。
所屬技術領域中具有通常知識者將明瞭，並非所有的含氮雜環均可形成N-氧化物，因為該氮需要一個可用的孤立電子對以氧化成為氧化物；所屬技術領域中具有通常知識者將能辨別出那些可形成N-氧化物的含氮雜環。所屬技術領域中具有通常知識者也將明瞭三級胺可以形成N-氧化物。製備雜環及三級胺之N-氧化物的合成方法為所屬技術領域中具有通常知識者所周知，包括以如過氧乙酸和m-氯過氧苯甲酸(MCPBA)的過氧酸、過氧化氫、如第三丁基過氧化氫的烷基氫過氧化物、過硼酸鈉及如二甲基雙環氧乙烷的雙環氧乙烷來氧化雜環及三級胺。這些製備N-氧化物的方法已在文獻中被廣泛描述及回顧，請參見例如：T.L.Gilchrist在Comprehensive Organic Synthesis，第7卷，第748至750頁，編輯為S.V.Ley，由Pergamon Press出版；M.Tisler與B.Stanovnik在Comprehensive Heterocyclic Chemistry，第3卷，第18至20頁，編輯為A.J.Boulton與A.McKillop，由Pergamon Press出版；M.R.Grimmett與B.R.T.Keene在Advances in Heterocyclic Chemistry，第43卷，第149至161頁，編輯為A.R.Katritzky，由Academic Press出版；M.Tisler與B.Stanovnik在Advances in Heterocyclic Chemistry，第9卷，第285至291頁，編輯為A.R.Katritzky與A.J.Boulton，由Academic Press出版；以及G.W.H.Cheeseman與E.S.G.Werstiuk在Advances in Heterocyclic Chemistry，第22卷，第390至392頁，編輯為A.R.Katritzky與A.J.Boulton，由Academic Press出版。
所屬技術領域中具有通常知識者瞭解到，因為化合物的鹽類與它們對應的非鹽形式在環境和生理條件下會處於平衡狀態，所以鹽類會共有非鹽形式的生物效用。因此式1化合物之廣泛各式鹽類係可用於防治非所欲植物(即農業上合適)。式1化合物的鹽類包括與有機酸或無機酸的酸加成鹽，如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、反丁烯二酸、乳酸、順丁烯二酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。當式1化合物包含一個酸性分子部分如羧酸或酚，鹽類亦包括與有機或無機鹼所形成之鹽類，諸如吡啶、三乙胺或氨，或醯胺、氫化物、氫氧化物或鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇之碳酸鹽。因此、本發明包含選自式1、其N-氧化物、及農業上適用之鹽類的化合物。
如發明內容中所述的本發明實施例包括以下(其中如以下實施例中使用的式1包括其N-氧化物及鹽類)，並且對於「式1化 合物」之指稱包括發明內容中所指定的取代基定義，除非實施例中有進一步定義：
實施例1。一種式1化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)係選自
實施例2。一種實施例1之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)係選自Q-2、Q-3、Q-4及Q-5。
實施例3。一種實施例2之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)係選自Q-2和Q-5。
實施例4。一種實施例3之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)為Q-2。
實施例4a。一種實施例4之化合物，其中R1為在位置3和5的氫，而且R1非為在位置4的氫。
實施例5。一種實施例3之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)為Q-5。
實施例5a。一種實施例5之化合物，其中R1為在位置5的氫，而且R1非為在位置4的氫。
實施例6。一種式1化合物或實施例1至5a中任一者之單獨或組合，其中Z為O。
實施例7。一種式1化合物或實施例1至6中任一者之單獨或組合，其中各R1獨立為氫、鹵素、氰基、SF5、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C6氰烷基、C2-C4烷硫烷基、SOnR1A、Si(CH3)3或B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-)。
實施例8。一種實施例7之化合物，其中各R1獨立為氫、鹵素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C4烷硫烷基或SOnR1A。
實施例9。一種實施例8之化合物，其中各R1獨立為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基或SOnR1A。
實施例10。一種實施例9之化合物，其中各R1獨立為氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基。
實施例11。一種實施例10之化合物，其中各R1獨立為氫、鹵素、C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基。
實施例11a。一種實施例11之化合物，其中各R1獨立為氫、鹵素或C1-C4鹵烷基。
實施例12。一種式1化合物或實施例1至11a中任一者之單獨或組合，其中R2為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例13。一種實施例12之化合物，其中R2為鹵素或C1-C4烷基。
實施例14。一種實施例13之化合物，其中R2為鹵素或CH3。
實施例15。一種實施例14化合物，其中R2為鹵素。
實施例16。一種實施例15之化合物，其中R2為F、Cl或Br。
實施例17。一種式1化合物或實施例1至16中任一者之單獨或組合，其中m為0、1或2。
實施例18。一種實施例17之化合物，其中m為0或1。
實施例19。一種實施例18之化合物，其中m為1。
實施例20。一種實施例18之化合物，其中m為0(即3、4、5及6位置未經R3取代)。
實施例21。一種式1或化合物或實施例1至20中任一者之單獨或組合，其中各R3獨立為鹵素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2- C4鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C4-C8烷環烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C6氰烷基、C(=O)N(R3A)(R3B)、C(=NOR3C)H、SOnR3E；或選擇性地經至多5個獨立選自R3F之取代基取代之苯環；或5或6員雜芳環，該雜芳環含有選自碳原子及至多4個雜原子的環員，該雜原子係獨立選自至多2個O、至多2個S及至多4個N原子，各環選擇性地經至多3個取代基取代，該取代基係獨立選自碳原子環員上的R3F及氮原子環員上的R3G。
實施例22。一種實施例21之化合物，其中各R3獨立為鹵素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C6氰烷基、SOnR3E；或5或6員雜芳環，該雜芳環含有選自碳原子及至多4個雜原子的環員，該雜原子係獨立選自至多2個O、至多2個S及至多4個N原子，各環選擇性地經至多3個取代基取代，該取代基係獨立選自碳原子環員上的R3F及氮原子環員上的R3G。
實施例23。一種實施例22之化合物，其中各R3獨立為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C2-C6烷氧烷基或C2-C6鹵烷氧烷基。
實施例24。一種實施例23之化合物，其中各R3獨立為鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例25。一種實施例24之化合物，其中各R3獨立為鹵素或氰基。
實施例26。一種式1化合物或實施例1至25中任一者之單獨或組合，其中各R3是在3、4或6位置與式1之其餘部分連接。
實施例27。一種實施例26之化合物，其中各R3是在3或4位置與式1之其餘部分連接。
實施例28。一種實施例27之化合物，其中R3是在3位置與式1之其餘部分連接。
實施例29。一種式1化合物或實施例1至28中任一者之單獨或組合，其中各R1A獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例30。一種實施例29之化合物，其中各R1A獨立為C1-C4鹵烷基。
實施例31。一種式1化合物或實施例1至30中任一者之單獨或組合，其中各R3E獨立為C1-C4烷基。
實施例32。一種式1化合物或實施例1至31中任一者之單獨或組合，其中各R3A獨立為C1-C4烷基。
實施例33。一種式1化合物或實施例1至32中任一者之單獨或組合，其中各R3B獨立為H或C1-C4烷基。
實施例34。一種式1化合物或實施例1至33中任一者之單獨或組合，其中各R3C獨立為H或C1-C4烷基。
實施例35。一種式1化合物或實施例1至34中任一者之單獨或組合，其中各R3D獨立為H或C1-C4烷基。
實施例36。一種式1化合物或實施例1至35中任一者之單獨或組合，其中各n獨立為0或2。
實施例37。一種實施例36之化合物，其中n為2。
實施例38。一種實施例36之化合物，其中n為0。
如發明內容中所述的本發明實施例還包括以下：
實施例1P。一種式1化合物(包括所有立體異構物)、其N-氧化物及鹽類、含有這些化合物之農業組成物及其如發明內容中所述作為除草劑之用途。
實施例2P。一種實施例1之化合物，其中各Y1和Y4獨立為N或CR1；及各Y2和Y3為CR1；或各Y1和Y3獨立為N或CR1；及各Y2和Y4為CR1。
實施例3P。一種實施例2之化合物，其中Y1為N或CR1；以及各Y2、Y3及Y4為CR1。
實施例4P。一種實施例2之化合物，其中Y3為N；以及各Y1、Y2及Y4為CR1。
實施例5P。一種實施例3之化合物，其中Y1為N；以及各Y2、Y3及Y4為CR1。
實施例6P。一種實施例5之化合物，其中Y1為N；及各Y2和Y4為CH；以及Y3為CR1。
實施例7P。一種實施例1之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)係選自 p為0、1、2、3或4；q為0、1、2或3；r為0、1或2；以及s為0或1。
實施例8P。一種實施例7之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)係選自Q-2、Q-3及Q-4；q為0、1或2；以及r為0或1。
實施例9P。一種實施例8之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)係選自Q-2及Q-3；以及q為1或2。
實施例10P。一種實施例9之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)為Q-2。
實施例11P。一種實施例10之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)為Q-2；以及q為1。
實施例12P。一種實施例7至11中任一者之化合物，其中各n獨立為0或2。
實施例13P。一種實施例12之化合物，其中n為2。
實施例14P。一種實施例12之化合物，其中n為0。
實施例15P。一種實施例1至14中任一者之化合物，其中Z為O。
實施例16P。一種實施例1至15中任一者之化合物，其中R1為鹵素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷基、C1-C4鹵烷氧基、C2-C4烷氧烷基、C2-C4烷硫烷基或SOnR1A。
實施例17P。一種實施例16之化合物，其中R1為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷基或SCF3。
實施例18P。一種實施例17之化合物，其中R1為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例19P。一種實施例18之化合物，其中R1為鹵素或C1-C4鹵烷基。
實施例20P。一種實施例1至19中任一者之化合物，其中R2為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例21P。一種實施例20之化合物，其中R2為鹵素或C1-C4烷基。
實施例22P。一種實施例21之化合物，其中R2為鹵素或CH3。
實施例23P。一種實施例22化合物，其中R2為鹵素。
實施例24P。一種實施例23之化合物，其中R2為F、Cl或Br。
實施例25P。一種實施例1至24中任一者之化合物，其中m為0、1或2。
實施例26P。一種實施例25之化合物，其中m為0或1。
實施例27P。一種實施例26之化合物，其中m為1。
實施例28P。一種實施例1至24中任一者之化合物，其中m為0(即3、4、5及6位置未經RR3取代)。
實施例29P。一種實施例1至27中任一者之化合物，其中各R3獨立為鹵素、氰基、羥基、硝基、胺基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C(=O)N(R3A)(R3B)、C(=NOR3C)H、C(=N)(R3D)H、C1-C4烷氧基、C2-C4氰烷氧基、C2-C4烷羰基、C2-C4烷氧羰基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C4烷氧烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4鹵烷氧基、SOnR3E或C3-C6環烷基。
實施例30P。一種實施例29之化合物，其中各R3獨立為鹵素、氰基、胺基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷氧羰基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C4烷氧烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例31P。一種實施例30之化合物，其中各R3獨立為鹵素、氰基、胺基或C1-C4烷基。
實施例32P。一種實施例31之化合物，其中各R3獨立為氰基。
實施例33P。一種實施例1至27或29至32中任一者之化合物，其中各R3係在3、4或6位置與式1之其餘部分連接。
實施例34P。一種實施例33之化合物，其中各R3係在3或4位置與式1之其餘部分連接。
實施例35P。一種實施例34之化合物，其中R3係在3位置與式1之其餘部分連接。
實施例36P。一種實施例1至16或20至25中任一者之化合物，其中R1A為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例37P。一種實施例36之化合物，其中R1A為C1-C4鹵烷基。
實施例38P。一種實施例1至29或33至37中任一者之化合物，其中R3E為C1-C4烷基。
實施例39P。一種實施例1至38中任一者之化合物，其中R3A為C1-C4烷基。
實施例40P。一種實施例1至39中任一者之化合物，其中R3B為H或C1-C4烷基。
實施例41P。一種實施例1至40中任一者之化合物，其中R3C為H或C1-C4烷基。
實施例42P。一種實施例1至41中任一者之化合物，其中R3D為H或C1-C4烷基。
本發明之實施例(包括上述實施例1至38與1P至42P以及本文中所述之任何其他實施例)可以任何方式組合，且實施例中之變項說明不僅適用於式1化合物，亦適用於可用於製備式1化合物之起始化合物及中間化合物。此外，本發明的實施例(包括上述實施例1至38和1P至42P以及本文中所述之任何其他實施例)與任何其組合，均適用於本發明之組成物與方法。
實施例AAA。一種式1之化合物，其中各Y1、Y2、Y3及Y4獨立為N或CR1，前提是Y1、Y2、Y3及Y4中不超過3者為N；Z為O或S；R1為鹵素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷基、C1-C4鹵烷氧基、C2-C4烷氧烷基、C2-C4烷硫烷基、SOnR1A、C3-C6環烷基、苯基或吡啶基；R2為鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、SOnR2A或C1-C4鹵烷基； m為0、1、2或3；各R3獨立為鹵素、氰基、羥基、硝基、胺基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C(=O)N(R3A)(R3B)、C(=NOR3C)H、C(=N)(R3D)H、C1-C4烷氧基、C2-C4氰烷氧基、C2-C4烷羰基、C2-C4烷氧羰基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C4烷氧烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4鹵烷氧基、SOnR3E或C3-C6環烷基；或選擇性地經氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的苯基；各n獨立為0、1或2；各R1A、R2A及R3E獨立為C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷胺基或C2-C6二烷胺基；R3A為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；R3B為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；R3C為H或C1-C4烷基；以及R3D為H或C1-C4烷基前提是當i)Y1為N；Y2為CH；Y3為CBr；Y4為CH；及R2為Cl時，則R3非為5-CF3、5-CN及5-NO2；ii)Y1為N；Y2為CH；Y3為CBr；Y4為CH；及R2為Br時，則R3非為5-CF3；以及iii)Y1為N；Y2為CCH3；Y3為CCl；Y4為CCl；及R2為Cl時，則m非為0。
實施例AA。一種實施例A之化合物或如發明內容中所述的式1化合物，其中 各Y1、Y2、Y3及Y4獨立為N或CR1，前提是Y1、Y2、Y3及Y4中不超過3者為N；Z為O或S；各R1獨立為氫、鹵素、氰基、硝基、SF5、CHO、C(=O)NH2、C(=S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C4-C8烷環烷基、C4-C8環烷烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C3-C7環烷羰基、C2-C8烷胺羰基、C3-C10二烷胺羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C4-C8環烷烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C6烷氧鹵烷基、C2-C6烷氧烷氧基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C6氰烷基、C2-C6氰烷氧基、C2-C4烷硫烷基、SOnR1A、Si(CH3)3或B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-)；或選擇性地經至多5個獨立選自R1C之取代基取代的苯環；或5或6員雜芳環，該雜芳環含有選自碳原子及至多4個雜原子的環員，該雜原子係獨立選自至多2個O、至多2個S及至多4個N原子，各環選擇性地經至多3個取代基取代，該取代基係獨立選自碳原子環員上的R1C及氮原子環員上的R1D；R2為鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、SOnR2A、C1-C4鹵烷基或C3-C6環烷基； m為0、1、2或3；各R3獨立為鹵素、氰基、羥基、硝基、胺基、CHO、C(=O)NH2、C(=S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C4-C8烷環烷基、C4-C8環烷烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C3-C7環烷羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C4-C8環烷烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C6烷氧鹵烷基、C2-C6烷氧烷氧基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C6氰烷基、C2-C6氰烷氧基、C2-C4烷硫烷基、Si(CH3)3、C≡CSi(CH3)3、C(=O)N(R3A)(R3B)、C(=NOR3C)H、C(=NR3D)H、SOnR3E；或選擇性地經至多5個獨立選自R3F之取代基取代之苯環；或5或6員雜芳環，該雜芳環含有選自碳原子及至多4個雜原子的環員，該雜原子係獨立選自至多2個O、至多2個S及至多4個N原子，各環選擇性地經至多3個取代基取代，該取代基係獨立選自碳原子環員上的R3F及氮原子環員上的R3G；或嘧啶氧基；各n獨立為0、1或2；各R1A、R2A及R3E獨立為C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷胺基或C2-C6二烷胺基； 各R1B獨立為H或C1-C4烷基；各R1C獨立為羥基、鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基；各R1D獨立為氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C2-C6烷羰基；各R3A獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R3B獨立為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R3C獨立為H或C1-C4烷基；各R3D獨立為H、胺基、C1-C4烷基或C1-C4烷胺基；各R3F獨立為羥基、鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基；以及各R3G獨立為氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C2-C6烷羰基；前提是當i)Y1為N；Y2為CH；Y3為CBr；Y4為CH；及R2為Cl時，則R3非為5-CF3、5-CN或5-NO2；ii)Y1為N；Y2為CH；Y3為CBr；Y4為CH；及R2為Br時，則R3非為5-CF3；以及iii)Y1為N；Y2為CCH3；Y3為CCl；Y4為CCl；及R2為Cl時，則m非為0。
實施例A。一種實施例AA之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)係選自 Z為O；各R1獨立為氫、鹵素、氰基、SF5、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C6氰烷基、C2-C4烷硫烷基、SOnR1A、Si(CH3)3或B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-)；R2為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R3獨立為鹵素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C4-C8烷環烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C6氰烷基、C(=O)N(R3A)(R3B)、C(=NOR3C)H、SOnR3E；或選擇性地經至多5個獨立選自R3F之取代基取代之苯環；或5或6 員雜芳環，該雜芳環含有選自碳原子及至多4個雜原子的環員，該雜原子係獨立選自至多2個O、至多2個S及至多4個N原子，各環選擇性地經至多3個取代基取代，該取代基係獨立選自碳原子環員上的R3F及氮原子環員上的R3G；以及m為0、1或2。
實施例B。一種實施例A之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)係選自Q-2和Q-5。
各R1獨立為氫、鹵素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C4烷硫烷基或SOnR1A；R2為鹵素或C1-C4烷基；各R3獨立為鹵素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C6氰烷基、SOnR3E；或5或6員雜芳環，該雜芳環含有選自碳原子及至多4個雜原子的環員，該雜原子係獨立選自至多2個O、至多2個S及至多 4個N原子，各環選擇性地經至多3個取代基取代，該取代基係獨立選自碳原子環員上的R3F及氮原子環員上的R3G；以及m為0或1。
實施例C。一種實施例B化合物，其中各R1獨立為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基或SOnR1A；R2為鹵素或CH3；各R3獨立為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C2-C6烷氧烷基或C2-C6鹵烷氧烷基；以及各R1A獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例D。一種實施例C之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)為Q-2；各R1獨立為氫、鹵素、C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基；以及各R3獨立為鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例E。一種實施例C之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)為Q-5；各R1獨立為氫、鹵素、C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基；以及各R3獨立為鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
具體實施例包括選自由下列化合物組成之群組的式1化合物：5-氯-2-[2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶(化合物2)、5-溴-2-[2-(4-氯-1H-吡唑-1-基)苯氧基]嘧啶(化合物5)、2-[2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)苯氧基]-5-氯嘧啶(化合物7)、2-[2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)苯氧基]-5-氟嘧啶(化合物10)、5-溴-2-[2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶(化合物18)、2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)-3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈(化合物52)、2-[2-(4-溴-2H-1,2,3-三唑-2-基)苯氧基]-5-氯嘧啶(化合物54)、3[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈(化合物58)、3-[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈(化合物59)、5-氯-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-1,2,3-三唑-1-基]-3-氟苯氧基]嘧啶(化合物141)、5-氯-2-[2-[4-(三氟甲基)-1H-1,2,3-三唑-1-基]苯氧基]嘧啶(化合物166)、5-氯-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-1,2,3-三唑-1-基]苯氧基]嘧啶(化合物147)、3-[(5-氟-2-嘧啶基)氧基]-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈(化合物79)、2-[2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氟苯氧基]-5-氯嘧啶(化合物178)、3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-2-[4-(2,2,2-三氟乙氧基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈(化合物274)、5-氯-2-[2-[4-(2,2,2-三氟乙氧基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶(化合物138)、2-[2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)-3-(二氟甲基)苯氧基]-5-氯嘧啶(化合物194)、3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈(化合物253)、3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-2-[4-(三氟甲基)-1H-咪唑-1-基]苯甲腈(化合物252)、5-溴-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-1,2,3-三唑-1-基]-3-氟苯氧基]嘧啶(化合物305)以及5-氯-2-[3-氟-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶。
如發明內容中所述的本發明實施例還包括以下：
實施例Ap。一種本發明的發明內容之化合物，其中各Y1和Y4獨立為N或CR1；及各Y2和Y3為CR1；或各Y1和Y3獨立為N或CR1；及各Y2和Y4為CR1；R1為鹵素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷基、 C1-C4鹵烷氧基、C2-C4烷氧烷基、C2-C4烷硫烷基或SOnR1A；R2為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；m為0、1或2；各R3獨立為鹵素、氰基、羥基、硝基、胺基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C(=O)N(R3A)(R3B)、C(=NOR3C)H、C(=N)(R3D)H、C1-C4烷氧基、C2-C4氰烷氧基、C2-C4烷羰基、C2-C4烷氧羰基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C4烷氧烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4鹵烷氧基、SOnR3E或C3-C6環烷基；各R3係在3、4或6位置與式1之其餘部分連接；各n獨立為0或2；R1A為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；R3E為C1-C4烷基；R3A為C1-C4烷基；R3B為H或C1-C4烷基；R3C為H或C1-C4烷基；以及R3D為H或C1-C4烷基。
實施例Bp。一種實施例A之化合物，其中Y1為N或CR1；以及各Y2、Y3及Y4為CR1；Z為O； R1為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷基或SCF3；R2為鹵素或C1-C4烷基；m為0或1；各R3獨立為鹵素、氰基、胺基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷氧羰基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C4烷氧烷基或C1-C4鹵烷基；以及各R3係在3或4位置與式1之其餘部分連接。
實施例Cp。一種實施例B之化合物，其中Y1為N；以及各Y2、Y3及Y4為CR1；R1為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；R2為鹵素或CH3；m為1；R3獨立為鹵素、氰基、胺基或C1-C4烷基；以及R3係在3位置與式1之其餘部分連接。
實施例Dp。一種實施例B之化合物，其中Y1為N；及各Y2和Y4為CH；及Y3為CR1；R1為鹵素或C1-C4鹵烷基；R2為鹵素；以及m為0。
具體實施例包括選自由下列化合物所組成之群組的式1化合物： 5-氯-2-[2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶(化合物2)；5-溴-2-[2-(4-氯-1H-吡唑-1-基)苯氧基]嘧啶(化合物5)；2-[2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)苯氧基]-5-氯嘧啶(化合物7)；2-[2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)苯氧基]-5-氟嘧啶(化合物10)；5-溴-2-[2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶(化合物18)；2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)-3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈(化合物52)；2-[2-(4-溴-2H-1,2,3-三唑-2-基)苯氧基]-5-氯嘧啶(化合物54)；3[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈(化合物58)；以及3-[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈(化合物59)。
本發明亦關於一種用於防治非所欲植物的方法，其包含向該植物之所在地施用除草有效量的本發明化合物(例如以本文中所述之組成物)。值得注意的關於使用方法的實施例是那些涉及上述化合物之實施例。本發明的化合物對於選擇性防治作物中的草和闊葉雜草例如小麥、大麥、玉米、大豆、向日葵、棉花、油菜和水稻、及特種作物例如甘蔗、柑橘、水果和堅果作物特別有用。
亦值得注意的實施例為包含上述實施例之化合物的本發明除草組成物。
本發明亦包括除草混合物，其包含(a)選自式1、其N-氧化物、與鹽類之化合物，以及(b)至少一種選自由下列之額外活性成分：(b1)光系統II抑制劑(photosystem II inhibitor)、(b2)乙醯羥酸合成酶(AHAS)抑制劑(acetohydroxy acid synthase inhibitor)、(b3)乙醯CoA羧化酶(ACCase)抑制劑(acetyl-CoA carboxylase inhibitor)、(b4)生長素模擬物(auxin mimic)、及(b5)5-烯醇-丙酮醯莽草酸-3-磷酸(EPSP)合成酶抑制劑(5-enol-pyruvylshikimate-3-phosphate synthase inhibitor)、(b6)光系統I電子轉向劑(photosystem I electron diverter)、(b7)原紫元氧化酶(PPO)抑制劑(protoporphyrinogen oxidase inhibitor)、(b8)麩醯胺酸合成酶(GS)抑制劑(glutamine synthetase inhibitor)、(b9)極長鏈脂肪酸(VLCFA)延長酶抑制劑(very long chain fatty acid elongase inhibitor)、(b10)生長素傳遞抑制劑(auxin transport inhibitor)、(b11)八氫番茄紅素去飽和酶(PDS)抑制劑(phytoene desaturase inhibitor)、(b12)4-羥基苯基-丙酮酸二氧合酶(HPPD)抑制劑(4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase inhibitor)、(b13)黑尿酸茄尼轉移酶(HST)抑制劑(homogentisate solenesyltransererase inhibitor)、(b14)纖維素生物合成抑制劑(cellulose biosynthesis inhibitor)、(b15)其他除草劑(包括有絲分裂干擾劑(mitotic disruptor)、有機砷劑(organic arsenical)、亞速爛(asulam)、溴布泰(bromobutide)、環庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、邁隆(dazomet)、燕麥枯(difenzoquat)、汰草龍(dymron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、抑草丁(flurenol)、殺木膦 (fosamine)、殺木膦-銨(fosamine-ammonium)、威百畝(metam)、甲基汰草龍(methyldymron)、油酸(oleic acid)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、壬酸(pelargonic acid)與稗草畏(pyributicarb))、以及(b16)除草劑保護劑；及化合物(b1)至(b16)的鹽類。
「光系統II抑制劑」(b1)為在QB結合位置(binding niche)結合至D-1蛋白質並因而在葉綠體類囊體膜(chloroplast thylakoid membrane)中會阻斷電子由QA傳輸至QB的化學化合物。被阻斷通過光系統II的電子會透過一系列的反應轉移而形成毒性化合物，該等毒性化合物會使細胞膜破裂並造成葉綠體潤脹、膜滲漏以及最終導致細胞毀滅。該QB-結合位置具有三個不同的結合部位：結合部位A會結合三嗪(triazine)如草脫淨(atrazine)、三嗪酮(triazinone)如菲殺淨(hexazinone)以及尿嘧啶(uracil)如克草(bromacil)，結合部位B會結合苯脲如達有龍(diuron)，而結合部位C會結合苯并噻二唑(benzothiadiazole)如本達隆(bentazon)、腈(nitrile)如溴苯腈(bromoxynil)及苯基-嗒嗪(phenyl-pyridazine)如必汰草(pyridate)。光系統II抑制劑的例子包括草殺淨(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、草脫淨(atrazine)、本達隆(bentazon)、克草(bromacil)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、滅落寧(chlorbromuron)、氯草敏(chloridazon)、綠麥隆(chlorotoluron)、枯草龍(chloroxuron)、苄草隆(cumyluron)、氰乃淨(cyanazine)、殺草隆(daimuron)、甜菜安(desmedipham)、敵草淨(desmetryn)、惡唑隆(dimefuron)、愛落殺(dimethametryn)、達有龍(diuron)、磺噻隆 (ethidimuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、菲殺淨(hexazinone)、碘塞尼爾(ioxynil)、異丙隆(isoproturon)、愛速隆(isouron)、環草定(lenacil)、理有龍(linuron)、苯嗪草酮(metamitron)、甲草苯隆(methabenzthiazuron)、溴谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、滅必淨(metribuzin)、綠谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、蔬草滅(pentanochlor)、甜菜寧(phenmedipham)、撲滅通(prometon)、佈滅淨(prometryn)、除草靈(propanil)、普拔根(propazine)、啶蟲丙醚(pyridafol)、必汰草(pyridate)、環草隆(siduron)、草滅淨(simazine)、西草淨(simetryn)、丁噻隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、甲氧去草凈(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、投布淨(terbutryn)與草達津(trietazine)。
「AHAS抑制劑」(b2)為抑制乙醯羥酸合成酶(AHAS)(亦已知為乙醯乳酸合成酶(ALS))之化合物，並因而藉由抑制支鏈脂族胺基酸如纈胺酸、白胺酸與異白胺酸的製造而殺滅植物，這些胺基酸為DNA合成與細胞生長所需者。AHAS抑制劑的例子包括醯嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、免速隆(bensulfuron-methyl)、雙草醚(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、西速隆(cinosulfuron)、環磺隆(cyclosulfamuron)、雙氯磺草胺(diclosulam)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、亞速隆(ethoxysulfuron)、伏速隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone-sodium)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟啶嘧 磺隆(flupyrsulfuron-methyl)、氟啶嘧磺隆鈉(flupyrsulfuron-sodium)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、合速隆(halosulfuron-methyl)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草煙(imazamox)、甲咪唑煙酸(imazapic)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草煙(imazethapyr)、依速隆(imazosulfuron)、甲基碘磺隆(iodosulfuron-methyl，包括鈉鹽)、碘甲磺隆鈉(iofensulfuron，2-碘-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三-2-基)胺基]羰基]苯磺醯胺)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron，3-氯-4-(5,6-二氫-5-甲基-1,4,2-二噁-3-基)-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺基]羰基]-1-甲基-1H-吡唑-5-磺醯胺)、磺草唑胺(metosulam)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、平速爛(penoxsulam)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron，2-氯-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺基]羰基]-6-丙咪唑并[1,2-b]嗒-3-磺醯胺))、氟磺隆(prosulfuron)、百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、環酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、酮脲磺草吩酯(thiencarbazone)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、triafamone(N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三-2-yl)羰基]-6-氟苯基]-1,1-二氟-N-甲基甲磺醯胺)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆 (trifloxysulfuron，包括鈉鹽)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)與三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
「ACCase抑制劑」(b3)是抑制乙醯CoA羧化酶酵素的化合物，乙醯CoA羧化酶酵素負責催化植物中脂質與脂肪酸合成的早期步驟。脂質是細胞膜的基本成分，沒有脂質就無法製造新的細胞。乙醯輔酶A羧化酶的抑制及後續脂質製造的缺乏導致喪失細胞膜完整性，尤其是在活性生長區，如分生組織。最終芽和根莖生長停止，且芽分生組織和根莖芽開始枯萎。ACCase抑制劑的例子包括亞汰草(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、剋草同(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、環殺草(cycloxydim)、賽伏草(cyhalofop)、禾草靈(diclofop)、芬殺草(fenoxaprop)、伏寄普(fluazifop)、合氯氟(haloxyfop)、唑啉草酯(pinoxaden)、氯苯噻草酮(profoxydim)、普拔草(propaquizafop)、快伏草(quizalofop)、西殺草(sethoxydim)、得殺草(tepraloxydim)與肟草酮(tralkoxydim)，包括解析形式如芬殺草-P(fenoxaprop-P)、伏寄普-P(fluazifop-P)、合氯氟-P(haloxyfop-P)與快伏草-P(quizalofop-P)以及酯形式如炔草酸-炔丙基(clodinafop-propargyl)、賽伏草-丁基(cyhalofop-butyl)、禾草靈-甲基(diclofop-methyl)與芬殺草-P-乙基(fenoxaprop-P-ethyl)。
生長素為一種植物激素，其調節許多植物組織的生長。「生長素模擬物」(b4)是模擬植物生長激素的化合物，因而引發不受控制與混亂的生長，導致敏感物種植物死亡。生長素模擬物的例子包括胺環吡克(aminocyclopyrachlor，6-胺基-5-氯-2-環丙基-4-嘧啶甲酸) 與其甲酯及乙酯以及其鈉鹽與鉀鹽、氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、草除靈乙酯(benazolin-ethyl)、克攔本(chloramben)、氯醯草膦(clacyfos)、克普草(clomeprop)、畢克草(clopyralid)、麥草畏(dicamba)、2,4-D、2,4-DB、滴丙酸(dichlorprop)、氟氯比(fluroxypyr)、halauxifen(4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧苯基)-2-吡啶甲酸)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl，4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧苯基)-2-吡啶甲酸甲酯)、MCPA、MCPB、甲氯丙酸(mecoprop)、毒莠定(picloram)、快克草(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、2,3,6-TBA、三氯比(triclopyr)與4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧苯基)-5-氟-2-吡啶甲酸甲酯。
「EPSP(5-烯醇-丙酮醯莽草酸-3-磷酸)合成酶抑制劑」(b5)為抑制5-烯醇-丙酮醯莽草酸-3-磷酸合成酶酵素之化合物，該酵素涉及芳族胺基酸如酪胺酸、色胺酸與苯丙胺酸之合成。EPSP抑制劑除草劑係透過植物葉片迅速吸收並在韌皮部中轉位至生長點。草甘膦是屬於此類的相對非選擇性萌後除草劑。草甘膦包括酯與鹽，如銨、異丙銨、鉀、鈉(包括倍半鈉鹽(sesquisodium))鹽及三甲基硫鹽(trimesium，另名為草硫膦(sulfosate))。
「光系統I電子轉向劑」(b6)為接收來自光系統I之電子的化合物，並且在幾次循環後產生羥基自由基。這些自由基極具反應性並且會迅速破壞不飽和脂質，包括膜脂肪酸與葉綠素。此會破壞細胞膜完整性，所以細胞與胞器會「滲漏」，導致葉片快速凋萎與乾 枯，最終造成植物死亡。此第二型光合成抑制劑的例子包括敵草快(diquat)與百草枯(paraquat)。
「PPO抑制劑」(b7)為抑制原紫元氧化酶之化合物，其在植物中會迅速導致高度反應性而會破壞細胞膜之化合物的生成，造成細胞液漏失。PPO抑制劑的例子包括亞喜芬鈉(acifluorfen-sodium)、草芬定(azafenidin)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、治草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、唑草酮(carfentrazone)、乙唑草酮(carfentrazone-ethyl)、甲氧基護谷(chlomethoxyfen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟硝磺醯胺(halosafen)、乳氟禾草靈(lactofen)、快噁草酮(oxadiargyl)、樂滅草(oxadiazon)、復祿芬(oxyfluorfen)、環戊惡草酮(pentoxazone)、氟唑草胺(profluazol)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、甲磺草胺(sulfentrazone)、代森環(thidiazimin)、tiafenacil(N-[2-[[2-氯-5-[3,6-二氫-3-甲基-2,6-二側氧基-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-4-氟苯基]硫基]-1-側氧丙基]-β-丙胺酸甲酯)與3-[7-氟-3,4-二氫-3-側氧-4-(2-丙炔-1-基)-2H-1,4-苯并-6-基]二氫-1,5-二甲基-6-硫酮基-1,3,5-三-2,4(1H,3H)-二酮。
「GS(麩醯胺酸合成酶)抑制劑」(b8)為抑制麩醯胺酸合成酶活性之化合物，植物利用該酶將氨轉化為麩醯胺酸。因此，氨 會累積，而麩醯胺酸含量會降低。植物損害可能是由於氨毒性與其他代謝過程所需胺基酸不足的結合效應而發生。該等GS抑制劑包括草銨膦與其酯類及鹽類，諸如草銨膦-銨與其他固殺草(phosphinothricin)衍生物、草銨膦-P((2S)-2-胺基-4-(羥甲膦基)丁酸)與畢拉草(bilanaphos)。
「VLCFA(極長鏈脂肪酸)延長酶抑制劑」(b9)為具有廣泛各式化學結構之除草劑，其會抑制延長酶。延長酶是位於葉綠體中或在葉綠體附近的酵素中之一者，葉綠體牽涉VLCFAs的生物合成。在植物中，極長鏈脂肪酸是疏水性聚合物的主要組分，疏水性聚合物防止葉子表面乾燥並提供花粉粒安定性。此類除草劑包括乙草胺(acetochlor)、拉草(alachlor)、莎稗磷(anilofos)、丁基拉草(butachlor)、苯酮唑(cafenstrole)、二甲草胺(dimethachlor)、汰草滅(dimethenamid)、大芬滅(diphenamid)、異噁苯碸(fenoxasulfone，3-[[(2,5-dichloro-4-ethoxyphenyl)methyl]sulfonyl]-4,5-dihydro-5,5-dimethylisoxazole)、四唑草胺(fentrazamide)、噻草胺(flufenacet)、茚草酮(indanofan)、滅芬草(mefenacet)、滅草胺(metazachlor)、莫多草(metolachlor)、萘丙胺(naproanilide)、滅落脫(napropamide)、滅落脫-M((2R)-N,N-二乙基-2-(1-萘氧基)丙醯胺)、烯草胺(pethoxamid)、哌草磷(piperophos)、普拉草(pretilachlor)、雷蒙得(propachlor)、異丙草胺(propisochlor)、派羅克殺草碸(pyroxasulfone)與欣克草(thenylchlor)、包括解析形式如S-莫多草與氯乙醯胺(chloroacetamide)及氧乙醯胺(oxyacetamide)。
「生長素傳遞抑制劑」(b10)為抑制植物中之生長素傳遞的化學物質，例如藉由與生長素載體蛋白質結合。生長素傳遞抑制劑的例子包括二氟吡隆(diflufenzopyr)、鈉得爛(naptalam，亦已知為N-(1-萘基)鄰胺甲醯苯甲酸與2-[(1-萘胺基)羰基]苯甲酸)。
「PDS(八氫番茄紅素去飽和酶抑制劑)」(b11)為抑制八氫番茄紅素去飽和酶步驟之類胡蘿蔔素生物合成途徑的化學化合物。PDS抑制劑的例子包括氟丁草胺(beflubutamid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟啶草酮(fluridone)、氟草吡酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、氟草敏(norflurzon)與氟吡醯草胺(picolinafen)。
「HPPD(4-羥苯基-丙酮酸二氧合酶)抑制劑」(b12)是抑制4-羥苯基-丙酮酸二氧合酶的生物合成之化學物質。HPPD抑制劑的例子包括苯並雙環酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、二環吡草酮(bicyclopyrone，4-羥基-3-[[2-[(2-甲氧乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]雙環[3.2.1]辛-3-烯-2-酮)、fenquinotrione(2-[[8-氯-3,4-二氫-4-(4-甲氧苯基)-3-側氧基-2-喹噁啉基]羰基]-1,3-環己二酮)、異噁氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、硝草酮(mesotrione)、磺醯草吡唑(pyrasulfotol)、苄草唑(pyrazolynate)、普芬草(pyrazoxyfen)、磺草酮(sulcotrione)、特呋三酮(tefuryltrione)、環磺酮(tembotrione)、苯吡唑草酮(topramezone)、5-氯-3-[(2-羥基-6-側氧-1-環己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧苯基)-2(1H)-喹噁啉酮、4-(2,6-二乙基-4-甲苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-嗒酮、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羥基-6-側氧基-1-環己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三 -3,5(2H,4H)-二酮、5-[(2-羥基-6-側氧基-1-環己烯-1-基)羰基]-2-(3-甲氧苯基)-3-(3-甲氧丙基)-4(3H)-嘧啶酮、2-甲基-N-(4-甲基-1,2,5-二唑-3-基)-3-(甲亞磺醯基)-4-(三氟甲基)苯甲醯胺與2-甲基-3-(甲磺醯基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲醯胺。
HST(黑尿酸茄尼轉移酶)抑制劑(b13)會擾亂植物將黑尿酸轉換為2-甲基-6-茄尼基-1,4-苯并醌的能力，藉以破壞類胡蘿蔔素生物合成。HST抑制劑的例子包括氟啶草(haloxydine)、三氯吡啶酚(pyriclor)、3-(2-氯-3,6-二氟苯基)-4-羥基-1-甲基-1,5-萘啶-2(1H)-酮、7-(3,5-二氯-4-吡啶基)-5-(2,2-二氟乙基)-8-羥基吡啶并[2,3-b]吡-6(5H)-酮與4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-嗒酮。
HST抑制劑亦包括式A與B化合物。
其中Rd1為H、Cl或CF3；Rd2為H、Cl或Br；Rd3為H或Cl；Rd4為H、Cl或CF3；Rd5為CH3、CH2CH3或CH2CHF2；且Rd6為OH或-OC(=O)-i-Pr；及Re1為H、F、Cl、CH3或CH2CH3；Re2為H或CF3；Re3為H、CH3或CH2CH3；Re4為H、F或Br；Re5為 Cl、CH3、CF3、OCF3或CH2CH3；Re6為H、CH3、CH2CHF2或C≡CH；Re7為OH、-OC(=O)Et、-OC(=O)-i-Pr或-OC(=O)-t-Bu；且Ae8為N或CH。
纖維素生物合成抑制劑(b14)會抑制某些植物中的纖維素生物合成。當它們預施用或早期後施用在幼嫩或快速生長植物上時會最為有效。纖維素生物合成抑制劑的例子包括草克樂(chlorthiamid)、二氯苯腈(dichlobenil)、氟胺草唑(flupoxam)、三嗪茚草胺(indaziflam，N 2-[(1R,2S)-2,3-二氫-2,6-二甲基-1H-茚-1-基]-6-(1-氟乙基)-1,3,5-三-2,4-二胺)、異噁草胺(isoxaben)與三嗪氟草胺(triaziflam)。
其他除草劑(b15)包括透過各式不同作用模式而作用的除草劑，諸如有絲分裂干擾劑(例如，高效麥草伏甲酯(flamprop-M-methyl)與高效麥草伏丙酯(flamprop-M-isopropyl))、有機砷劑(例如，DSMA與MSMA)、7,8-二氫葉酸合成酶(7,8-dihydropteroate synthase)抑制劑、葉綠體類異戊二烯(isoprenoid)合成抑制劑與細胞壁生物合成抑制劑。其他除草劑包括具有未知作用模式或不屬於(b1)至(b14)中所列出之特定分類的除草劑，或透過上列作用模式之組合而作用的除草劑。其他除草劑的例子包括苯草醚(aclonifen)、亞速爛(asulam)、殺草強(amitrole)、溴布泰(bromobutide)、環庚草醚(cinmethylin)、可滅蹤(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyclopyrimorate(4-嗎福林甲酸6-氯-3-(2-環丙基-6-甲基苯氧基)-4-嗒基酯)、殺草隆(daimuron)、燕麥枯(difenzoquat)、乙氧苯草胺 (etobenzanid)、伏草隆(fluometuron)、抑草丁(flurenol)、殺木膦(fosamine)、殺木膦-銨(fosamine-ammonium)、邁隆(dazomet)、汰草龍(dymron)、艾分卡斑唑(ipfencarbazone，1-(2,4-二氯苯基)-N-(2,4-二氟苯基)-1,5-二氫-N-(1-甲基乙基)-5-側氧基-4H-1,2,4-三唑-4-甲醯胺)、威百畝(metam)、甲基汰草龍(methyldymron)、油酸(oleic acid)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、壬酸(pelargonic acid)、稗草畏(pyributicarb)與5-[[(2,6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4,5-二氫-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)異唑。
「除草劑保護劑」(b16)為添加至除草劑製劑中以消除或減輕該除草劑對某些作物之植物毒性效果的物質。這些化合物會保護作物免受除草劑傷害，但典型上不會防止該除草劑防治非所欲植物。除草劑保護劑的例子包括但不限於解草嗪(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、苄草隆(cumyluron)、解草胺腈(cyometrinil)、啶醯菌胺(cyprosulfamide)、殺草隆(daimuron)、二氯丙烯胺(dichlormid)、大賽克農(dicyclonon)、哌草丹(dimepiperate)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草惡唑(furilazole)、雙苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、梅芬內(mephenate)、苯草酮(methoxyphenone)、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)、N-(胺基羰基)-2-甲苯磺醯胺與N-(胺基羰基)-2-氟苯磺醯胺、1-溴-4-[(氯甲基)磺醯基]苯、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧五環 烷(MG 191)、4-(二氯乙醯基)-1-氧雜-4-偶氮螺[4.5]癸烷(MON 4660)。
以下如方案1-14中所述之一或多種方法及變化型可用於製備式1化合物。除非另有說明，否則以下式1-14化合物中的Y1、Y2、Y3、Y4、R1、R2及R3之定義係如上述發明內容中所定義者。式1A至1H、2A至2L、4A和6A之化合物為式1、2、4及6化合物之各式子集，而且所有用於式1、2、4及6的取代基皆如以上針對式1所定義者，除非另有說明。
如方案1所示，式1化合物可以藉由在適當的溶劑中、在鹼存在下藉由加熱式2化合物與式3化合物(其中LG為鹵素或SO2Me)的親核取代來製備，該溶劑例如乙腈、四氫呋喃、或N,N-二甲基甲醯胺，該鹼例如碳酸鉀或碳酸銫。此反應通常是在從50至110℃的溫度下進行。
如方案2所示，式2A化合物(即式2化合物，其中Z為O；且RA為H或低碳烷基)可以在配位體存在下藉由在適當的溶 劑中、在鹼存在下加熱式4化合物(其中X為I或Br)與式5化合物使用Buchwald銅(I)催化的碳-氮鍵形成反應來製備，該配位體例如乙烯二胺或環己烷二胺，該溶劑例如甲苯、1,4-二烷類(dioxanes)或N,N-二甲基甲醯胺，該鹼例如碳酸鉀、碳酸銫或三元磷酸鉀。如針對酮催化的碳-氮鍵形成方法所述，此反應通常在約110℃下使用在Surry and Buchwald,Chemical Science 2010,1,13-31中所找到的二胺配位體來進行。所屬技術領域中具有通常知識者可以藉由在Comrehensive Heterocyclic Chemistry,Part II,1996,parts 2,3 & 4,Pergamon Press,publisher(由Alan.R.Katritzky & Charles W.Reese所編輯)與CHCPart I,1984以及The Chemistry of Heterocyclic Compounds,1981,publisher John Wiley & sons and Interscience Publishers Inc,1953系列中找到的方法來製備式5化合物。
也可以將膦配位體用於鈀催化的胺化反應，以製備式2A化合物。用於與含NH雜環(即式5化合物)搭配之適當配位體、鹼、溶劑、催化劑及基質的回顧可在Surry and Buchwald,Chemical Science 2011,2,27-50及其中引用的參考文獻中找到。特別是，描述了使用諸如 Pd2(dba)3的鈀催化劑、使用諸如2-二-t-丁基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(即t-Bu-X-Phos)或2-二-t-丁基膦基-3,4,5,6-四甲基-2',4',6'-三異丙基聯苯(即Me4-t-Bu-X-Phos)的配位體、使用諸如Na+-O-t-Bu或K3PO4的鹼、在諸如甲苯或1,4-二烷的溶劑中、在60至105℃的溫度下用於具有芳基或雜芳基鹵化物的吡唑和咪唑的條件。替代的合成策略還可以在Sorokin,Mini-Reviews in Organic Chemistry 2008,5,323-330；Bellina and Rossi,Advanced Synthesis & Catalysis 2010,352,1223-1276、及Beletskaya and Cheprakov,Organometallics 2012,31,7753-7808中找到。
如方案3所示，式2B化合物(即式2化合物，其中Z為O；及RA為H或低碳烷基)也可以在適當的溶劑中、在鹼存在下藉由加熱式4A化合物(即式4化合物，其中X為F或Cl；及R3為吸電子基團)而藉由與式5化合物直接親核取代來製備，該溶劑例如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺或N-甲基吡咯啶酮，該鹼例如碳酸鉀或碳酸銫。此反應通常在120至160℃範圍的溫度下進行，但轉化可以在較高或較低的溫度下完成，取決於R3取代基的性質。
如方案4所示，式2C化合物(即式2化合物，其中Z為O)可以藉由使用適當的去保護劑將式2D化合物(即式2A化合物，其中Z為O；及RA為CH3或-C(=O)CH3)去保護來製備。可以在諸如甲苯、二氯甲烷及二氯乙烷等溶劑存在下、在-80至120℃的溫度下使用適當的甲氧基(即當RA為CH3時)去保護試劑，例如溶於醋酸的BBr3、AlCl3及HBr。可以使用適當的乙醯氧基(即當RA為-C(=O)CH3時)去保護試劑，包括溶於甲醇的碳酸鉀或溶於甲醇水溶液的醋酸銨，如Biswanath Das,Tetrahedron 2003,59,1049-1054及其中引用的方法所論述者。或者，可以將式2D化合物與溶於甲醇的Amberlyst 15©組合(如Biswanath Das,Tet.Lett. 2003,44,5465-5468中討論的)或與溶於乙醇的醋酸鈉組合(如T.Narender等人的Synthetic Communications 2009,39(11),1949-1956中所論述者)。其他適用於製備式2C化合物的可用酚系保護基團可以在Greene,T.W.；Wuts,P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis,4th ed.；Wiley：Hoboken,New Jersey,1991中找到。
如方案5所示，式1B化合物(即式1化合物，其中Z為O；及m為1在3-位置)可以藉由「C-H活化」式1A化合物(即式1化合物，其中Z為O；及m為0)來製備。例如，醋酸鈀(II)連同N-鹵琥珀醯亞胺、PhI(OAc)2、N-氟吡啶四氟硼酸鹽、或低碳烷基硼酸之任一者可用來引入分別為I、Br、Cl、-OAc、F、及低碳烷基取代基之R3變項。這些方法在Chemical Reviews 2010,110,575-1211及其中引用的參考文獻中對於選擇性活化C-H鍵的回顧中有詳細的描述。「C-H活化」的方法也可以在Wencel-Delord等人的Nature Chemistry 2013,5,369-375及Accounts of Chemical Research 2012,45,777-958和其中引用的參考文獻中的一系列「C-H活化」回顧中找到。
如以上針對方案5所述，可以利用醋酸鈀(II)和(二乙醯氧基碘)苯使用基於「C-H活化」的化學作用來製備式2E化合物(即式2化合物，其中Z為O；RA為-C(O)CH3；及m為1在3-位置)，如方案6所示。可於後續經由方案1和4揭示的方法轉化式2E化合物，以提供式1化合物。
類似地，可以使用基於「C-H活化」的化學作用來製備式2F化合物(即式2A化合物，其中Z為S)，如方案7所示。可以藉由使用「C-H活化」利用逐步引入取代基先將式6化合物轉化為式6A化合物(即式6化合物，其中鄰位「H」為X；及X為Br或I)。然後式6A之碘化物或溴化物可以藉由利用硫脲進行銅媒介交叉偶合而進一步官能化，如Qi,Junsheng,Chin.J.Chem. 2010,28,1441-1443所述，以在酸性去保護之後提供芳基硫醇。芳基鹵化物之鈀催化交叉偶合反應可以提供受保護的硫醇，該受保護的硫醇進而可以在酸性條件或鹼性條件(例如氟化銫)下去保護，以提供式2F化合物。這些條件在Organ,Michael G.,Angew.Chem.Int.Ed. 2012,51,3314-3322及其中引用的參考文獻中有論述。同時，相關的條件可以在Takashiro Itoh,J.Org.Chem. 2006,71,2203-2206中找到。然後式2F化合物可以經由方案1和4中揭示的方法進行轉化，以提供式1化合物。式6化合物為可市購可得或可以藉由Heterocycles 2007,71, 1467-1502及其中的參考文獻中描述的方法來合成。亦請參見Lamberth,Org.Prep.Proced.Internat. 2002,34,98-102。
如方案8所示，當Y1、Y2、Y3及Y4中之任一者(或全部)為CH時，-Y1=Y2-Y3=Y4-部分之官能化(即5員雜環通過氮原子與式1之其餘部分連接)還可以藉由親電子取代反應來完成，以製備式1D化合物(即式1化合物，其中Z為O；且任一個或全部的R1非為H)。類似地，式2H化合物(式2A化合物，其中Z為O；及RA為CH3或-(C=O)CH3)。能夠進行親電子取代反應的試劑，例如N-鹵琥珀醯亞胺、磺醯基鹵化物及元素鹵素可在20至120℃的溫度下使用於相容的溶劑中，例如N,N-二甲基甲醯胺或乙腈，以在-Y1=Y2-Y3=Y4-部分的反應位置引入取代基。
如方案9所示，-Y1=Y2-Y3=Y4-部分之官能化(即5員雜環通過氮與式1之其餘部分連接)還可以藉由適當的交互偶合方法來完成，如V.Snieckus等人在Angew.Chem.Int.Ed. 2012,51,5062-5086或Accounts of Chemical Research 2008,41,11,1439-1564的文獻及其中引用的參考文獻中所述。這些方法涉及選擇適當的催化劑和試劑系統以利用交互偶合方法來轉化R1取代基(即當Y1、Y2、Y3及Y4中之任一者為CR1；及R1為鹵素時)，以製備式1F化合物(即式1化合物，其中Z為O；且R1非為鹵素)或式2J化合物(其中Z為O；及RA為適當的保護基例如CH3或-C(=O)CH3)。能夠進行親電子取代反應的試劑例如N-鹵琥珀醯亞胺、磺醯基鹵化物及鹵素可在20至120℃的溫度下使用於相容的溶劑中，例如N,N-二甲基甲醯胺或乙 腈，以在-Y1=Y2-Y3=Y4-部分之反應位置引入取代基。-Y1=Y2-Y3=Y4-部分上的CR1取代基可在方案2和3中討論的、用以形成N-雜環鍵的偶合反應之前或之後被引入。關於適用於這些雜環類型的鈀催化交互偶合反應請見Gribble and Li Eds.,Palladium in Heterocyclic Chemistry Volume 1,Pergamon Press,2000、Gribble and Li,Eds.,Palladium in Heterocyclic Chemistry Volume 2,Pergamon Press,2007及deMeijere and Diederich Eds.,Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions,Second Edition,John Wiley and Sons,2004。
式2K產物(式2化合物，其中Y1為N、Y2為CR1、Y3為CR1及Y4為N)可以藉由方案10所示的方法來製備。可以使式7之苯肼在醋酸中與乙二醛反應接著在乙醇中與羥基胺反應，以形成 式8之芳基腙肟中間物。式8化合物在吡啶中與諸如硫酸銅的銅鹽反應以提供式9之2-芳基三唑-1-氧化物中間物。使用四氟硼酸三甲基氧鎓(trimethyloxonium tetrafluoroborate)處理式9化合物產生可以與R1親核劑(例如鹵化物、氰化物或烷氧化物)反應的1-甲氧基-2-苯基三唑鎓鹽(1-methoxy-2-phenyltriazolium salt)，以產生式2K化合物(即式2化合物，其中Z為O且RA為適當的保護基例如苄基或CH3)。此途徑也可用於經取代的二羰基化合物或其單肟，以取代會產生式9化合物的乙二醛，其中在N-氧化物還原之後，R1可以是各種烷類。關於此使用各種二羰基化合物與親核劑的順序請見M.Begtrup在J.Chem.Society,Perkin Trans.1 1981,503-513及Bull.Soc.Chim.Belg. 1997,106,717-727的文獻。
在方案11中，在N,N-二甲基甲醯胺中、在諸如1,4-二吖雙環[2.2.2]辛烷或用於酸性酚的N-甲基嗎福林(對於較不酸的酚來 說，先前之用氫化鈉去質子化可能是有利者)的強三級胺鹼存在下使酚2L與N,N-二甲基硫胺甲醯氯反應以形成式10之O-芳基N,N-二甲基硫胺甲酸酯。式10化合物在200至-300℃溫度範圍下的Newman-Kwart重排提供了式11之中間物二甲基硫胺甲酸S-芳酯。使用10%的含水氫氧化鈉或甲醇氫氧化鉀可輕易實現式11化合物的一鍋去保護，以得到相應的芳基硫醇。後續在室溫或稍高於室溫下與式3化合物反應得到產物1G(即式1化合物，其中Z為S)。Newman-Kwart重排方法可以在Lloyd-Jones,Guy C.,Synthesis 2008,661-689中找到。
如方案12所示，可以藉由將炔類與式12疊氮化合物偶合來製備式1H化合物(式1化合物，其中Y1為N、Y2為N、Y3為CR1及Y4為CR1)。這種類型的反應一般稱為「點擊化學(Click chemistry)」並且是所屬技術領域中具有通常知識者周知的。用於炔類 與疊氮化合物(即式12化合物)偶合的適當條件和催化劑之回顧可在Meldal和Torne在Chemial Reviews 2008,108,2952-3015的文獻及其中引用的參考文獻中找到。適當條件通常包括具有配位體的銅催化劑，例如溶於各種有機溶劑的鹵化物和抗壞血酸鹽，該有機溶劑除了水之外尚有例如三級丁醇、甲醇、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺。此偶合的位置選擇性可以取決於R1的性質，然而，這可以藉由選擇反應條件來控制，例如金屬化末端炔。還注意到的是炔類上的兩個R1基團不需要相同。關於例子請見Krasinski、Fokin、及Sharpless在Organic Letters,2004,6,1237-1240的文獻。
如方案13所示，可以使用與方案1所述相同的方法製備式12化合物。
如方案14所示，可以藉由式14胺之重氮化接著使用所屬技術領域中具有通常知識者周知的方法以疊氮化合物進行取代來製備式13化合物。如何達成此轉化的說明係描述於Wu、Zhao、Lan、Cao、Liu、Jinag、及Li在The Journal of Organic Chemistry 2012,77,4261-4270或Barral、Moorhouse、及Moses在Organic Letters 2007,9,1809-1811的文獻。適當的重氮化試劑之例子包括亞硝酸鈉和亞硝酸三級丁酯，並且適當的疊氮化合物來源之例子包括疊氮化納和三甲基矽基疊氮化物。
所屬技術領域中具有通常知識者會認知到，各式官能基可轉化為其他者以提供不同之式1化合物。關於以簡單及直觀之方式 說明官能基相互轉化的可貴資源，請參見Larock,R.C.,Comprehensive Organic Transformations：A Guide to Functional Group Preparations,2nd Ed.,Wiley-VCH,New York,1999。例如，用於式1化合物之製備的中間物可含有芳族硝基基團(可還原為胺基基團)，然後經由所屬技術領域中所熟知之反應(例如山德邁耳反應)轉化為各式鹵化物，進而提供式1化合物。在許多情況下以上反應亦可用其他順序來執行。
人們認識到，上述用於製備式1化合物的一些試劑及反應條件可能與某些存在於中間物的官能性不相容。在這些實例中，併入保護/去保護次序或官能基相互轉換至該合成中，將有助於獲得所欲產物。保護基的使用和選擇對具有化學合成之通常知識者而言是顯而易見的(參見例如Greene,T.W.；Wuts,P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis,4th ed.；Wiley：Hoboken,New Jersey,1991)中找到。所屬技術領域中具有通常知識者將認識到，在某些情況下，在採用如同在任何個別流程中所描述的某一特定試劑之後，可能需要進行未詳細敘述的額外例行合成步驟以完成式1化合物的合成。所屬技術領域中具有通常知識者也將認知到，將上述流程中所說明的步驟以一種不同於其所呈現之特定順序所意味的次序結合以用來製備式1化合物，可能為必須者。
所屬技術領域中具有通常知識者也將認知到，本文中所述之式1化合物及中間物可接受各種親電反應、親核反應、自由基反 應、有機金屬反應、氧化反應及還原反應以加入取代基或修飾現有的取代基。
即使沒有進一步的闡述，相信使用上述說明的所屬技術領域中具有通常知識者仍能夠最大程度地利用本發明。因此，以下實例僅為說明之用，而絕非限制本發明之揭露內容。下列實例中的步驟，說明在整個合成變化中每一步驟的製程，且各步驟的起始原料不一定非得由在其他實例或步驟中敘述的特別製備流程之製程來製備。百分比為以重量計，除了層析溶劑混合物或另有指明者。除非特別指出，則層析溶劑混合物係體積份及體積百分比。1H NMR譜係以距CDCl3中之四甲基矽烷的低場ppm來記述；「s」意指單峰、「d」意指雙峰、「t」意指三重峰、「q」意指四重峰、「m」意指多重峰、「dd」意指雙重雙重峰、「dt」意指雙重三重峰、以及「bs」意指寬單峰。
合成實例1 5-氯-2-[2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶之製備(化合物2) 步驟A：1-(2-甲氧苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑之製備
在氮氣氛下、在3mL的對二烷中合併2-碘苯甲醚(1.43g,6.12mmol)和3-(三氟甲基)-1H-吡唑(1.0g,7.4mmol)。加入碳酸鉀粉末(1.78g,12.9mmol)、碘化銅(I)(12mg,0.0612mmol)及反式1,2-二胺基環己烷(70mg,0.61mmol)並將所得混合物回流加熱18h。將反應混合物冷卻然後用去離子水和乙酸乙酯稀釋，並且將層分 離。使用乙酸乙酯(2X)萃取水層。使用飽和EDTA水溶液、鹽水洗滌合併的有機層，然後以MgSO4乾燥、過濾及濃縮而得到2.2g的油。使用己烷到己烷中11%乙酸乙酯的梯度通過40g矽膠的管柱層析得到0.25g呈油狀的標題化合物。
1H NMR δ 8.05(s,1H),7.72(d,1H),7.38(t,1H),7.05-7.12(m,2H),6.67(s,1H),3.89(s,3H)。
步驟B：2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]酚之製備
在氮氣氛下將1-(2-甲氧苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑(即步驟A的產物)(0.21g,0.87mmol)溶於4.4mL的二氯甲烷中。然後在室溫下滴加1M的三溴化硼溶於二氯甲烷的溶液(0.96mL,0.96mmol)。在室溫下將生成的棕色溶液攪拌三小時。然後將該溶液倒入冰和去離子水的混合物中。使用二氯甲烷稀釋該混合物並分離出水層。使用二氯甲烷萃取該水層。使用鹽水洗滌合併的有機層、以MgSO4乾燥、過濾及濃縮而得到150mg呈固體的標題化合物。
1H NMR δ 10.12(bs,1H),8.04(d,1H),7.40(d,1H),7.28(t,1H),7.15(d,1H),6.97(t,1H),6.78(d,1H)。
步驟C：5-氯-2-[2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶之製備
在氮氣氛下、在2mL的乙腈中合併2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]酚(即步驟B的產物)(70mg,0.31mmol)和2,5-二氯-嘧啶(50mg,0.337mmol)。加入碳酸鉀粉末(128mg,0.920mmol)並將所得混合物回流加熱18h。將反應冷卻並使用去離子水和乙酸乙酯 稀釋。分離水層並使用乙酸乙酯萃取兩次。使用鹽水洗滌合併的有機層、以MgSO4乾燥、過濾及濃縮而得到100mg的固體。從己烷過濾出固體得到23mg的標題化合物，即本發明的化合物。
1H NMR δ 8.39(s,2H),7.93(s,1H),7.81(d,1H),7.48(t,1H),7.42(t,1H),7.35(d,1H),6.58(s,1H)。
合成實例2 5-氯-2-[2-(1H-吡唑-1-基)苯氧基]嘧啶之製備(化合物12) 步驟A：2-(1H-吡唑-1-基)-酚之製備
在氮氣氛下將2-碘酚(13.4g,60.9mmol)和1H-吡唑(5.0g,74mmol)溶於30mL的對二烷和30mL的甲苯中。加入碳酸鉀粉末(21.0g,152mmol)並使用氮氣吹掃反應混合物十分鐘。依序加入碘化銅(I)(2.9g,15.22mmol)和反式1,2-二胺基環己烷(3.66mL,30.4mmol)，然後將反應混合物回流加熱18h。使用去離子水和乙酸乙酯及飽和EDTA水溶液稀釋冷卻的反應混合物。分離水層並使用乙酸乙酯萃取兩次。使用飽和EDTA水溶液、鹽水洗滌合併的有機層兩次，然後以MgSO4乾燥、過濾及濃縮而得到13g的棕色固體。使用溶於己烷的10%乙酸乙酯洗提通過120克矽石的層析得到5.08g呈液體的標題化合物。
1H NMR δ10.12(s,1H),8.04(d,1H),7.39(d,1H),7.26(t,1H),7.15(d,1H),6.97(t,1H),6.79(d,1H)。
步驟B：5-氯-2-[2-(1H-吡唑-1-基)苯氧基]嘧啶之製備
以與實例1、步驟C所述相同的方式使用2-(1H-吡唑-1-基)-酚(5.08g,31.7mmol)取代2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-酚來製備標題化合物而得到7.88g呈固體的標題化合物，即本發明的化合物。
1H NMR δ 8.37(s,2H),7.90(d,1H),7.82(d,1H),7.58(d,1H),7.43(t,2H),7.32(d,1H),6.31(s,1H)。
合成實例3 2-[2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)苯氧基]-5-氯嘧啶之製備(化合物7) 步驟A：2-[2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)苯氧基]-5-氯嘧啶之製備
在氮氣氛下在溶於40mL N,N-二甲基甲醯胺的5-氯-2-[2-(1H-吡唑-1-基)苯氧基]嘧啶(即實例2、步驟B的產物)(7.88g,28.9mmol)中加入N-琥珀醯亞胺(5.66g,31.8mmol)。將所得混合物在80℃下加熱18h。使用去離子水和二乙醚稀釋冷卻的反應混合物而且將層分離。使用二乙醚萃取水層兩次。使用去離子水、鹽水洗滌(3X)合併的有機層，然後濃縮而得到10.98g的固體。從己烷過濾出固體而得到8.92g的標題化合物，即本發明的化合物。
1H NMR δ 8.41(s,2H),7.94(s,1H),7.77(d,1H),7.55(s,1H),7.42(m,2H),7.32(d,1H)。
合成實例4 3-[(5-氯-2-嘧啶基-氧)]-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-苯甲腈之製備(化合物58) 步驟A：3-羥基-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈之製備
在氮氣氛下、在溶於14mL N,N-二甲基乙醯胺的2-氟-3-羥基苯甲腈(0.92g,6.7mmol)和4-(三氟甲基)-1H-吡唑(1.0g,7.3mmol)溶液中加入碳酸鉀粉末(2.78g,20.1mmol)。然後在153℃下將所生成混合物加熱18h。使用去離子水和乙酸乙酯稀釋冷卻的反應混合物，並且將層分離。使用乙酸乙酯萃取(4X)水層，而且使用去離子水洗滌(3X)合併的有機層，之後使用鹽水洗滌。將合併的有機層以MgSO4乾燥、過濾及濃縮而得到1.58g的油。使用溶於己烷的20至40%乙酸乙酯梯度洗提通過40g矽膠的層析以得到1.37g的固體。從己烷過濾出固體而得到680mg的標題化合物。
1H NMR δ 9.86(bs,1H),8.64(s,1H),8.07(s,1H),7.40(m,2H),7.37(m,1H)。
步驟B：3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧]-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈之製備
在氮氣氛下在溶於1.5mL N,N-二甲基甲醯胺的3-羥基-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈(即實例4步驟A的產物)(0.15g,0.592mmol)和2,5-二氯嘧啶(0.10g,0.65mmol)的攪拌混合物中加入碳酸鉀粉末(0.25g,1.77mmol)。將所生成混合物加熱至100℃持續約1h。使用去離子水和二乙醚稀釋冷卻的反應混合物而且將層分離。使用二乙醚萃取水層兩次，使用去離子水接著使用鹽水合併及洗滌(3X)，然後以硫酸鈉乾燥、過濾及濃縮，以得到0.23g的油，將該油靜置固化。從己烷和二乙醚過濾出固體以產出154mg的標題化合物，即本發明的化合物。
1H NMR δ 8.40(s,2H),8.05(s,1H),7.85(s,1H),7.77(d,1H),7.62-7.65(m,2H)。
合成實例5 2-[2-(4-溴-2H-1,2,3-三唑-2-基)苯氧基]-5-氯嘧啶之製備(化合物54) 步驟A：1,2-乙烷二酮1-[2-(2-甲氧苯基)腙]2-肟之製備
在溶於水(275mL)的40%乙二醛(8.06mL,70.2mmol，1.7當量)攪拌溶液中加入溶於50%醋酸(18mL)的2-甲氧苯基肼鹽酸鹽(7.22g,41.3mmol，1.0當量)中。在23℃下將反應攪拌2h。形成棕色沉澱物並藉由過濾收集。將該沉澱物溶於乙醇(82mL)並將50%的含水羥基胺(5.06mL,82.6mmol，2.0當量)加入溶液中。在23℃下將反應混合物攪拌2h，然後在真空中濃縮至約5mL的體積，之後用水稀釋。使用乙酸乙酯(3 X 50mL)萃取該混合物，並在真空中乾燥濃縮合併的有機層，以得到粗標題化合物(4.40g)，將該粗標題化合物直接用於下一個步驟不需進一步純化。
步驟B：2-(2-甲氧苯基)-2H-1,2,3-三唑1-氧化物之製備
在溶於吡啶(100mL)的1,2-乙烷二酮1-[2-(2-甲氧苯基)腙]2-肟(4.40g,22.8mmol，1.0當量)之攪拌溶液中加入CuSO4 5H2O(11.4g,45.5mmol，2.0當量)溶於水(55mL)的溶液中。在100℃下將反應混合物回流加熱18h。將該反應混合物冷卻至環境溫度並使用濃鹽酸酸化直到形成綠色沉澱物。使該混合物過濾通過Celite®矽藻過濾助劑栓塞。將水層分離並使用乙酸乙酯(2×50mL)萃取。使用含水的 1N鹽酸然後使用鹽水洗滌合併的有機層。在真空下將該有機層乾燥濃縮以得到粗標題化合物(2.80g)，該粗標題化合物不需進一步純化。
1H NMR δ 7.74(d,1H),7.55(t,1H),7.46(s,1H),7.43(d,1H),7.15-7.06(m,2H),3.85(s,3H)。
步驟C：4-溴-2-(2-甲氧苯基)-2H-1,2,3-三唑3-氧化物之製備
將溶於氯仿(5mL)和水(5mL)的1：1混合物的2-(2-甲氧苯基)-2H-1,2,3-三唑1-氧化物(即實例5步驟B的產物)(0.500g,2.61mmol，1.0當量)冷卻至0℃。加入碳酸鈉(0.387g,3.65mmol，1.4當量)，之後加入溴(0.336mL,6.52mmol，2.5當量)。在23℃下將反應混合物攪拌48h，然後使用飽和的含水硫硫酸鈉淬熄並使用二氯甲烷(3×10mL)萃取。將有機層在真空下合併、乾燥及濃縮。將粗殘餘物在矽膠上藉由管柱層析純化、使用溶於己烷的乙酸乙酯洗提，以得到標題化合物(0.250g)。
1H NMR δ 7.79(s,1H),7.66-7.50(m,1H),7.40(dd,1H),7.14-7.05(m,2H),3.84(s,3H)。
步驟D：4-溴-2-(2-甲氧苯基)-2H-1,2,3-三唑之製備
將4-溴-2-(2-甲氧苯基)-2H-1,2,3-三唑3-氧化物(即實例5步驟C的產物)(0.250g,0.926mmol，1.0當量)和三氯化磷(0.242mL,2.78mmol，3.0當量)的攪拌混合物在80℃下回流加熱2h，然後冷卻至0℃並使用二氯甲烷(10mL)稀釋。逐滴加入甲醇(5mL)，之後加入水(15mL)。將水層分離並使用二氯甲烷(2×10mL)萃取。將合併的有機層乾燥濃縮。將粗殘餘物在矽膠上藉由層析純化、 使用溶於己烷的0至30%乙酸乙酯洗提，以得到呈白色固體的標題化合物(0.170g)。
1H NMR δ 7.79(s,1H),7.49(d,1H),7.44(t,1H),7.10-6.95(m,2H),3.87(s,3H)。
步驟E：2-(4-溴-2H-1,2,3-三唑-2-基)酚之製備
在0℃下在4-溴-2-(2-甲氧苯基)-2H-1,2,3-三唑(即實例5步驟D的產物)溶於二氯甲烷的溶液(0.150g,0.590mmol，1.0當量)中加入溶於二氯甲烷的1.0M三溴化硼溶液(2.95mL,2.95mmol，5.0當量)。將反應混合物回溫至環境溫度並攪拌2h。將反應冷卻至0℃並使用碳酸氫鈉飽和水溶液(5mL)緩慢淬熄。在室溫下將雙相混合物攪拌1h。將相分離，並使用二氯甲烷萃取水層(2×10mL)。在真空下乾燥濃縮合併的有機層。將粗殘餘物在矽膠上藉由層析純化、使用溶於己烷的0至30%乙酸乙酯洗提，以得到呈白色固體的標題化合物(0.135g)。
1H NMR δ 9.98(s,1H),8.05(dd,1H),7.81(s,1H),7.30-7.23(m,1H),7.14(dd,1H),7.01-6.98(m,1H)。
步驟F：2-[2-(4-溴-2H-1,2,3-三唑-2-基)苯氧基]-5-氯嘧啶之製備
在2-(4-溴-2H-1,2,3-三唑-2-基)酚(即實例5步驟E的產物)(0.115g,0.479mmol，1.0當量)溶於乙腈的溶液中加入2,5-二氯嘧啶(71.4mg,0.479mmol，1.0當量)和碳酸鉀(79.4mg,5.75mmol，1.2當量)。在80℃下將反應混合物加熱整夜。冷卻至室溫之後，使反應混合物過濾通過Celite®矽藻過濾助劑栓塞，並使用乙酸乙 酯沖洗。將濾液濃縮到Celite®矽藻過濾助劑上並在矽膠上藉由層析純化、使用溶於己烷的0至25%乙酸乙酯洗提，以得到標題化合物(135mg)。
1H NMR δ 8.43(s,2H),7.93(dd,1H),7.61(s,1H),7.56-7.48(m,1H),7.47-7.41(m,1H),7.38(dd,1H)。
合成實例6 5-氯-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶之製備(化合物80) 步驟A：1-苯基-1H-吡唑-4-醛之製備
在氮氣氛下攪拌1-苯基吡唑(2.0g,13.87毫莫耳)溶於TFA(17mL)的溶液，並使用六亞甲基四胺(2.92g,20.81毫莫耳)進行處理。將反應回流整夜，然後冷卻並倒入飽和的碳酸氫鈉水溶液中，以將pH值調整至7。將水相使用乙酸乙酯萃取三次。將合併的有機相使用鹽水洗滌、以MgSO4乾燥、過濾及濃縮成2.78g的粗油。在矽膠上進行快速管柱層析並使用10-20%的EtOAc-己烷梯度和40克的Isco MPLC管柱以提供0.72g的標題化合物。
1H NMR δ 9.98(s,1H),8.44(s,1H),8.17(s,1H),7.70(m,2H),7.5(m,2H),7.4(m,1H)。
步驟B：1-苯基-4-(二氟甲基)-1H-吡唑之製備
在氮氣氛下在80℃的DeoxyFluor®(1.0mL,5.22毫莫耳)中乾淨加熱1-苯基-1H-吡唑-4-醛(即實例6步驟A的產物)、(529mg,3.07毫莫耳)整夜。將反應混合物冷卻然後使用飽和的碳酸氫 鈉水溶液稀釋。將水相使用二氯甲烷萃取三次。將合併的有機相使用鹽水洗滌、以MgSO4乾燥、過濾及濃縮成0.86g的粗油。在矽膠上進行快速管柱層析並使用10-20%的EtOAc-己烷梯度和12克的Isco MPLC管柱以提供0.49g的標題化合物。
1H NMR δ 8.09(s,1H),7.85(s,1H),7.68(d,2H),7.49(t,2H),7.35(t,1H),6.79(t,1H)。
步驟C：2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]酚1-醋酸酯之製備
在19mL的醋酸中攪拌1-苯基-4-(二氟甲基)-1H-吡唑(即實例6步驟B的產物)(0.49g,2.52毫莫耳)。將混合物使用碘苯二乙酸鹽(0.89g,2.78毫莫耳)和乙酸鈀(28mg,0.126毫莫耳)處理並加熱到100℃持續三小時。將混合物冷卻並從甲苯濃縮而得到0.68克的粗油。在矽膠上進行快速管柱層析並使用20%的EtOAc-己烷和12克的Isco MPLC管柱而提供0.41g的標題化合物。
1H NMR δ 7.93(s,1H),7.85(s,1H),7.61(d,1H),7.44(t,1H),7.38(t,1H),7.25(d,1H),6.78(t,1H),2.218(s,3H)。
步驟D：2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]酚之製備
在氮氣氛下將2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]酚1-醋酸鹽(即實例6步驟C的產物)(0.41g,1.626毫莫耳)溶於13mL的甲醇中。將混合物使用3mL的去離子水然後使用醋酸銨(1.0g,13.0毫莫耳)處理。將混合物於室溫下攪拌整夜。將混合物在真空下濃縮，然後在水和EtOAc之間分配。將相分離，並使用EtOAc萃取水相。將合併的有機相使用鹽水洗滌、以Na2SO4乾燥、過濾及濃縮而得到0.3 g的固體。將粗產物使用己烷處理並過濾，以產出166mg的標題化合物。
1H NMR δ 8.18(s,1H),7.87(s,1H),7.36(d,1H),7.23(t,1H),7.13(d,1H),6.96(t,1H),6.82(t,1H)。
步驟E：5-氯-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]-嘧啶之製備
以與實例1、步驟C所述相同的方式使用2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]酚(即實例6步驟D的產物)(161mg,0.766毫莫耳)取代2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-酚來製備標題化合物而得到170mg呈固體的標題化合物，即本發明的化合物。
1H NMR δ 8.40(s,2H),8.08(s,1H),7.80(d,1H),7.72(s,1H),7.41-7.50(m,2H),7.33(d,1H),6.67(t,1H)。
合成實例7 3-(5-氯嘧啶-2-基)氧-2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈之製備(化合物253) 步驟A：5-氯-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-碘苯氧基]嘧啶之製備
將5-氯-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]-嘧啶(即實例6步驟E的產物)(285mg,0.883毫莫耳)溶於6.3mL的醋酸中。將混合物使用乙酸鈀(10mg,0.044毫莫耳)和N-琥珀醯亞胺(220mg,0.971毫莫耳)處理然後在100℃下加熱四小時。將混合物冷卻然後在真空下從甲苯濃縮。將所得混合物在飽和NaHCO3水溶液和 EtOAc分配。將相分離，並使用EtOAc萃取水相。將合併的有機相使用飽和的含水NaHCO3、鹽水洗滌、以MgSO4乾燥、過濾及濃縮成粗油。在矽膠上進行快速管柱層析並使用10-20%的EtOAc-己烷梯度和12克的Isco MPLC管柱以提供0.46g的標題化合物。
1H NMR δ 8.39(s,2H),7.89(d,1H),7.71(s,1H),7.64(s,1H),7.27-7.33(m,2H),7.69(t,1H)。
步驟B：3-(5-氯嘧啶-2-基)氧-2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈之製備
將5-氯-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-碘苯氧基]嘧啶(即實例7步驟A的產物)(0.23g,0.513毫莫耳)溶於2.85mL的N,N-二甲基乙醯胺中。將混合物使用氰化銅(I)(0.07g,0.770毫莫耳)處理並在130℃下加熱整夜。將混合物冷卻然後使用EtOAc稀釋。將混合物過濾通過矽藻土墊並使用EtOAc沖洗。將濾液使用飽和EDTA水溶液洗滌兩次、使用鹽水洗滌一次、以MgSO4乾燥、過濾及濃縮成0.29g的粗油。在矽膠上進行快速管柱層析並使用己烷到40%的EtOAc-己烷梯度和12克的Isco MPLC管柱以提供0.13g。將固體使用己烷和一些Et2O研製而得到56mg呈固體的標題化合物，即本發明的化合物。
1H NMR δ 8.39(s,2H),7.94(s,1H),7.78(s,1H),7.76(d,1H),7.61(m,2H),6.68(t,1H)。
合成實例8 3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧]-2-[4-(三氟甲基硫)-1-吡唑基]苯甲腈之製備(化 合物134) 步驟A：1-苯基-4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-5-胺之製備
在氮氣氛下將1-苯基-1H-吡唑-5-胺(5.0g,31.41毫莫耳)溶於25mL的二氯甲烷中。將混合物冷卻到0℃並使用2mL的吡啶處理。在添加之前在5℃的溫度下將三氟甲基硫氯(Trifluoromethylsulfenyl chloride)(3mL)冷凝到氣體添加漏斗中歷時40分鐘。加入另外1mL的三氟甲基硫氯。讓反應混合物回溫到環境溫度、使用二氯甲烷稀釋、並使用飽和的NaHCO3水溶液、鹽水洗滌兩次、以MgSO4乾燥及濃縮而得到8克的固體。將粗固體使用己烷處理並過濾以得到6.98g的標題固體。
1H NMR δ 7.50-7.58(m,5H),7.41(t,1H),4.40(bs,2H)。
步驟B：1-苯基-4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑之製備
在氮氣氛下將1-苯基-4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-5-胺(即實例8步驟A的產物)，(1.0g,3.86毫莫耳)溶於19mL的THF中。將混合物使用亞硝酸異戊酯(1.036mL,7.71毫莫耳)處理，然後在68℃下加熱整夜。將反應混合物冷卻並濃縮成1.7g的液體。將混合物溶於己烷中並濃縮成1.2g的固體。將該固體溶於己烷中並過濾而得到218mg的標題化合物，呈固體。在矽膠上進行快速管柱層析並使用己烷和12克的Isco MPLC管柱將濾液濃縮而得到0.8g呈固體的標題化合物。
1H NMR δ 8.16(s,1H),7.85(s,1H),7.70(d,2H),7.49(t,2H),7.36(t,1H)。
步驟C：2-[4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-1-基]酚1-醋酸酯之製備
以與實例6步驟C所述相同的方式使用1-苯基-4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑(即實例8步驟B的產物)(0.21g,0.819毫莫耳)取代1-苯基-4-(二氟甲基)-1H-吡唑來製備標題化合物而得到0.43g的標題化合物。
1H NMR δ 8.00(s,1H),7.85(s,1H),7.63(d,1H),7.46(t,1H),7.39(t,1H),7.27(d,1H),2.20(s,3H)。
步驟D：2-[4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-1-基]酚之製備
以與實例6步驟D所述相同的方式使用2-[4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-1-基]酚1-醋酸酯(即實例8步驟C的產物)(0.21g,0.819毫莫耳)取代2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]酚1-醋酸酯來製備標題化合物而得到0.10g的標題化合物，1H NMR δ 8.22(s,1H),7.89(s,1H),7.37(d,1H),7.25(t,1H),7.14(d,1H),6.96(t,1H)。
步驟E：5-氯-2-[2-[4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶之製備
以與實例1步驟C所述相同的方式使用2-[4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-1-基]酚(即實例8步驟D的產物)(0.4g,1.537毫莫耳)取代(2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-酚)來製備標題化合物而得到114mg的標題化合物，1H NMR δ 8.37(s,2H),8.14(s,1H),7.80(d,1H),7.71(s,1H),7.41-7.50(2xt，各1H),7.35(d,1H)。
步驟F：5-氯-2-[3-碘-2-[4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶之製備
以與實例7步驟A所述相同的方式使用5-氯-2-[2-[4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]-嘧啶(即實例8步驟E的產物)(0.29g,0.778毫莫耳)取代5-氯-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]-嘧啶來製備標題化合物而得到270mg的標題化合物。
1H NMR δ 8.38(s,2H),7.91(d,1H),7.72(d,2H),)7.28-7.37(m,2H)。
步驟G：3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧]-2-[4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈之製備
以與實例7步驟B所述相同的方式使用5-氯-2-[3-碘-2-[4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]-嘧啶(即實例8步驟F的產物)(0.26g,0.521毫莫耳)取代5-氯-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-碘苯氧基]嘧啶來製備標題化合物而得到103mg的標題化合物，即本發明的化合物。
1H NMR δ 8.36(s,2H),8.01(s,1H),7.78(s&d,2H),7.63(2x t,2H)。
合成實例9 3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧]-2-[4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-1-基]-苯甲腈之製備(化合物143)
在氮氣氛下將5-氯-2-[2-[4-(三氟甲基硫)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶(即實例8步驟E的產物)(80mg,0.214毫莫耳)溶於丙酮中。使用水和Oxone®(0.20g,0.322毫莫耳)處理混合物，然後在室 溫下攪拌整夜。將混合物在真空下濃縮並使用水和二氯甲烷稀釋。將相分離，並使用二氯甲烷萃取水相兩次。將合併的有機相用鹽水洗滌1次、以MgSO4乾燥、並濃縮成0.13g的粗油。在矽膠上進行快速管柱層析並使用己烷到40%的EtOAc-己烷梯度和12克的Isco MPLC管柱而得到50mg呈固體的標題化合物。
1H NMR δ 8.43(s,1H),8.40(s,2H),8.01(s,1H),7.82(d,1H),7.53(t,1H),7.46(t,1H),7.37(d,1H)。
合成實例10 5-氯-2-[2-(4-環丙基-1H-1,2,3-三唑-1-基)苯氧基]嘧啶之製備(化合物160) 步驟A：2-疊氮酚之製備
在0℃下在亞硝酸三級丁酯(4.91ml,41.2毫莫耳，1.5當量)和2-胺基酚(3.00g,27.5毫莫耳，1.0當量)溶於乙腈(92mL)的溶液中逐滴加入疊氮三甲基矽烷(4.38mL,33.0毫莫耳，1.2當量)。將反應從冰浴移出並在環境溫度下攪拌2h。在真空下將反應混合物濃縮到Celite®上並藉由管柱層析純化、使用溶於己烷的0至10%乙酸乙酯洗提，以得到標題產物(3.55g)。
1H NMR δ 7.11-7.03(m,2H),6.97-6.90(m,2H),5.35(s,1H)。
步驟B：5-氯-2-(2-疊氮苯氧基)嘧啶之製備
在2-疊氮酚(即實例10步驟A的產物)(3.55g,26.2毫莫耳，1.0當量)和2,5-二氯嘧啶(3.91g,26.2毫莫耳，1.0當量)溶於乙腈(87mL)的溶液中加入碳酸鉀粉末(4.35g,31.4毫莫耳，1.2當 量)。將該反應混合物加熱至70℃歷時4小時。將該混合物冷卻至環境溫度並過濾通過小的Celite®墊。在真空下將濾液濃縮並在矽膠上藉由管柱層析純化、使用溶於己烷的0至30%乙酸乙酯洗提，以得到標題產物(4.44g)。
1H NMR δ 8.48(s,2H),7.37-7.29(m,1H),7.25-7.17(m,3H)。
步驟C：5-氯-2-[2-(4-環丙基-1H-1,2,3-三唑-1-基)苯氧基]嘧啶之製備
在5-氯-2-(2-疊氮苯氧基)嘧啶(即實例10步驟B的產物)(0.437g,1.76毫莫耳，1.0當量)和環丙基乙炔(0.179mL,2.12毫莫耳，1.2當量)溶於三級丁醇(3mL)和水(3mL)的溶液中加入CuSO4．5H2O(43.9mg,0.176毫莫耳，0.1當量)和L-抗壞血酸鈉(34.9mg,0.176毫莫耳，0.1當量)。將反應在環境溫度下攪拌18小時。將反應混合物過濾通過小的Celite®墊。在真空下將濾液濃縮並在矽膠上藉由管柱層析純化、使用溶於己烷的0至30%乙酸乙酯洗提，以得到標題產物，為本發明之化合物，呈固體(0.461g)。
1H NMR δ 8.39(s,2H),7.83(dd,J=8.0,1.7Hz,1H),7.71(s,1H),7.53-7.49(m,1H),7.47-7.41(m,1H),7.35(dd,J=8.2,1.4Hz,1H)1.95-1.87(m,1H),0.95-0.90(m,2H),0.85-0.78(m,2H)。
合成實例11 2-[3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧]-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]-1,3,4-二唑之製備(化合物298) 步驟A：3-羥基-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲酸之製備
將3-羥基-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈(即實例4步驟A的產物)(1.25g,4.94毫莫耳)溶於醋酸(6mL)與濃硫酸(6mL)的混合物中的溶液在105℃下加熱35分鐘。將反應混合物倒入200g的冰水中。用氯化鈉使漿液飽和。在室溫下攪拌3hr之後，藉由過濾收集固體、用水洗滌，並在真空下、在氮氣流下乾燥，以得到0.9g呈棕褐色固體的標題化合物。
1H NMR(DMSO-d6)δ 8.5(s,1H),8.02(s,1H),7.41(t,1H),7.26(d,1H),7.22(d,1H)。
步驟B：3-羥基-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲酸甲酯之製備
在3-羥基-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲酸(即實例11步驟A的產物)(670mg,2.45mmol)溶於甲醇(3mL)與二氯甲烷(3mL)的混合物中的溶液中緩慢加入三甲矽基重氮甲烷溶液(2.4mL的2M己烷溶液)。在室溫下攪拌幾分鐘後，在氮氣流下將溶劑蒸發以及在40g的矽膠上藉由中壓液相層析純化反應混合物，並使用溶於己烷的0-60%乙酸乙酯洗提而得到530mg的標題化合物，呈固體。
1H NMR δ 8.20(bs,1H),8.00(s,1H),7.88(s,1H),7.45(d,1H),7.37(t,1H),7.25(d,1H)。
步驟C：3-羥基-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯并-醯肼之製備
將3-羥基-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲酸甲酯(即實例11步驟B的產物)(376mg,1.31mmol)和肼水合物(1.5ml) 溶於乙醇(4ml)的溶液在78℃下加熱2.5天。將反應使用80mL的乙酸乙酯稀釋並使用40mL的水洗滌。將乙酸乙酯相過濾通過Varian Chem Elut矽藻土管並濃縮成粗固體。使用二氯甲烷研製、過濾、及收集以產出240mg呈固體的標題化合物。
1H NMR(DMSO-d6)δ 10.4(bs,1H),9.35(s,1H),8.42(s,1H),7.96(s,1H),7.35(t,1H),7.12(d,1H),6.92(d,1H),4.21(bs,2H)。
步驟D：2-[3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧]-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]-1,3,4- 二唑之製備
將3-羥基-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯并醯肼(即實例11步驟C的產物)(189mg,0.66mmol)、甲苯磺酸水合物(22mg)溶於甲酸三乙酯(6mL)的溶液在120℃下加熱27hr。在氮氣流下將溶劑蒸發，並在12g的矽膠上藉由MPLC純化粗反應，使用溶於己烷的0-80%乙酸乙酯梯度洗提而得到104mg的中間酚，將該中間酚在48℃下使用溶於乙腈(5ml)的二氯嘧啶(166mg)和碳酸銫(617mg)處理18hr。蒸發之後，將粗反應混合物與較早的批次(55mg的酚中間物、80mg的二氯嘧啶、260mg的碳酸銫)合併並在24g的矽膠上藉由中壓液相層析純化、使用溶於己烷的0-80%乙酸乙酯洗提而得到120mg呈固體的標題化合物，即本發明的化合物。
1H NMR δ 8.41(s,2H),8.32(s,1H),8.12(s,1H),7.90(s,1H),7.72(m,3H),7.55(d,1H)。
藉由本文所述之程序以及該領域中已知之方法，可製備以下表1至1584之化合物。下表中所用之縮寫如下面所示：i意指 異，c意指環，Me意指甲基，Et意指乙基，Pr意指丙基，Bu意指丁基，i-Pr意指異丙基，c-Pr環丙基，c-Bu意指環丁基，Ph意指苯基，OCH3意指甲氧基，OEt意指乙氧基，-CN意指氰基，-NO2意指硝基，S(O)Me意指甲基亞磺醯基，以及S(O)2CH3意指甲基磺醯基。
本揭露還包括表2至1584。各表係以與上表1相同的方式建構，不同之處僅在於表1的列標題(即「R2=Cl；Z=O；及R3=H(m=0)」)係以下所列的各個列標題取代。
本發明之化合物將通常用來作為組成物(即配方)中之除草活性成分，並伴隨有至少一選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外組分以作為載體之用。此配方或組成物成分係經選擇，以配合活性成分之物理性質、施用型態與土壤種類、濕度和溫度等環境因素。
可用的配方包括液體及固體組成物。液體組成物包括溶液(包括可乳化濃縮物)、懸浮液、乳液(包括微乳液、水包油乳液、可流動濃縮物及/或懸浮乳液(suspoemulsion))與類似者，並可為可選擇地將其增稠成凝膠。水性液體組成物的一般類型為可溶濃縮物(soluble concentrate)、懸浮濃縮物(suspension concentrate)、膠囊懸浮液(capsule suspension)、濃縮乳液、微乳液、水包油乳液、可流動濃縮物與懸浮乳液(suspo-emulsion)。非水性液體組成物的一般類型為可乳化濃縮物、可微乳化濃縮物、可分散性濃縮物(dispersible concentrate)及油分散液(oil dispersion)。
固體組成物的一般類型為塵粉(dust)、粉劑、粒劑、丸劑(pellet)、珠劑(prill)、錠劑(pastille)、片劑、包膜(filled film)(包括種子塗覆物)與類似者，其可具有水分散性(「可濕性」)或水溶性。由成膜溶液或可流動懸浮液形成的膜和塗層在種子處理上特別有用。活性成分可經(微)膠囊化並進一步形成懸浮液或固體配方；或者整體活性成分配方可經膠囊化(或「披覆」(overcoated))。膠囊化 可以控制或減緩活性成分的釋放。可乳化粒劑結合了可乳化濃縮物與乾粒狀配方的優點。高強度組成物主要用作進一步配方的中間物。
通常在噴灑前會先將可噴灑配方在適合的介質中擴展。該液體或固體配方係調配為可隨時稀釋在噴灑介質中，通常為水，但有時為其他適當的介質，像是芳羥或石蠟烴或植物油。噴灑的量可從每公頃約一到數千公升，但更通常為從每公頃約十到數百公升。可噴灑配方可在桶中與水或其他適合介質混合，藉由空中或地面施用而運用於葉處理，或施用於植物的生長介質。液體配方與乾配方可在播種時，直接計量加入滴流灌溉系統或犁溝。
該配方通常含有有效劑量的活性成分、稀釋劑和界面活性劑，其落於下列概略範圍中且重量加起來會等於百分之百。
固體稀釋劑包括例如，黏土如膨土、微晶高嶺石、厄帖浦石與高嶺土、石膏、纖維素、二氧化鈦、氧化鋅、澱粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、二氧化矽、滑石、雲母、矽藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉與碳酸氫鈉及硫酸鈉。常用固體稀釋劑已見於Watkins等 人，「殺蟲微粒稀釋劑與載體手冊」，第二版，Dorland Books，Caldwell，紐澤西(Watkins et al.,Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers,2nd Ed.,Dorland Books,Caldwell,New Jersey)。
液體稀釋劑包括(例如)水、N,N-二甲基烷醯胺(例如，N,N-二甲基甲醯胺)、薴烯、二甲亞碸、N-烷吡咯啶酮(例如，N-甲基吡咯啶酮)、烷基磷酸鹽類(例如，三乙基磷酸鹽)、乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙烯甘醇、聚丙二醇、碳酸丙二酯、碳酸丁二酯、石蠟(例如，白礦油、正構烷烴、異烷烴)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨糖醇、芳香族碳氫化合物、脫芳脂族、烷基苯、烷基萘、酮如環己酮、2-庚酮、異佛酮與4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙酸酯如乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三酯與乙酸異莰酯、其他酯類如烷化乳酸酯、二元酯類烷基與芳基苯甲酸酯、γ-丁內酯與醇類，其可為直鏈、支鏈、飽和或不飽和，諸如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙基、正丁醇、異丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、異癸醇、異十八醇、十六醇、月桂醇、十三醇、油醇、環己醇、四氫糠醇、二丙酮醇、甲酚與苄醇。液體稀釋劑也包括飽和和不飽和脂肪酸的甘油酯(通常為C6-C22)，諸如植物種子與水果油(例如橄欖、蓖麻、亞麻仁、芝麻、玉米、花生、向日葵、葡萄籽、紅花、棉籽、大豆、油菜籽、椰子與棕櫚仁的油)、動物源性脂肪(例如牛脂、豬肉脂、豬油、鱈魚肝油、魚油)及其混合物。液體稀釋劑也包括烷化脂肪酸(例如甲基化、乙基化、 丁基化)，其中該脂肪酸可藉由水解來自植物和動物來源的甘油酯而獲得，並可用蒸餾純化。典型的液體稀釋劑係描述於Marsden，Solvents Guide，第2版，Interscience，New York，1950中。
本發明的固體和液體組成物通常包括一或多種界面活性劑。當加入至液體中時，界面活性劑(也已知為「界面活性劑」)通常會改變(最常為減少)液體的表面張力。取決於界面活性劑分子中親水性和親油性基的性質，界面活性劑可用作為潤濕劑、分散劑、乳化劑或消泡劑。
界面活性劑可以分類為非離子性、陰離子性或陽離子性。可用於本發明組成物的非離子界面活性劑包括但不限於：醇烷氧化物(alcohol alkoxylate)，諸如基於天然及合成醇(其可為分支或線性)並且製備自該等醇與環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或上述者之混合物的醇烷氧化物；乙氧基胺、烷醇醯胺及乙氧基化烷醇醯胺；如乙氧基化大豆、蓖麻和油菜籽油的烷氧基化三酸甘油酯；烷基酚烷氧化物，諸如辛基酚乙氧化物(octylphenol ethoxylate)、壬基酚乙氧化物、二壬基酚乙氧化物及十二烷苯酚乙氧化物(製備自苯酚及環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或上述者之混合物)；製備自環氧乙烷或環氧丙烷所製備的嵌段聚合物以及其中的終端嵌段由環氧丙烷的反向嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯苯酚(包括製備自環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或上述者之混合物者)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂基的衍生物，如聚乙氧基化山梨醇酐脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯及聚乙 氧基化甘油脂肪酸酯的聚乙氧基化酯；其他如山梨醇酐酯的山梨醇酐衍生物；如無規共聚物、嵌段共聚物、醇酸樹脂PEG(聚乙二醇)、接枝或梳形聚合物及星形聚合物的聚合界面活性劑；聚乙二醇(pegs)；聚乙二醇脂肪酸酯；聚矽氧基界面活性劑；以及如蔗糖酯、烷基聚葡萄糖苷和烷基多醣的糖衍生物。
可用的陰離子界面活性劑包括但不限於：烷芳基磺酸及其鹽類；羧基化醇(carboxylated alcohol)或烷基酚乙氧化物(alkylphenol ethoxylates)；二苯磺酸鹽衍生物；木質素及木質素衍生物如木質磺酸鹽；順丁烯二酸或琥珀酸或上述者之酸酐；烯烴磺酸鹽；磷酸酯，諸如醇烷氧化物的磷酸酯、烷基酚烷氧化物的磷酸酯及苯乙烯苯酚乙氧化物磷酸酯；蛋白質基界面活性劑；肌胺酸衍生物；苯乙烯酚醚硫酸鹽；油與脂肪酸的硫酸鹽和磺酸鹽；乙氧基化烷基酚的硫酸鹽和磺酸鹽；醇的硫酸鹽；乙氧基化醇的硫酸鹽；胺和醯胺的磺酸鹽，諸如N,N-烷牛磺酸鹽；苯、異丙苯、甲苯、二甲苯及十二苯和十三苯的磺酸鹽；縮合萘的磺酸鹽；萘及烷基萘的磺酸鹽；分餾石油的磺酸鹽；磺琥珀醯胺酸鹽(sulfosuccinamate)；及磺琥珀酸鹽(sulfosuccinate)及其衍生物，如二烷基磺琥珀酸鹽。
可用的陽離子界面活性劑包括但不限於：醯胺及乙氧基化醯胺；胺，諸如N-烷基丙二胺、三丙烯三胺及二丙烯四胺，以及乙氧基化胺、乙氧基化二胺和丙氧基化胺(製備自胺及環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或上述者之混合物)；胺鹽，諸如胺乙酸鹽及二胺鹽；四級銨鹽，諸如四級鹽、乙氧基化四級鹽及雙四級鹽；以及氧化 胺，諸如氧化烷二甲胺(alkyldimethylamine oxide)及氧化雙-(2-羥乙基)-烷基胺(bis-(2-hydroxyethyl)-alkylamine oxide)。
亦可用於本發明組成物者為非離子界面活性劑與陰離子界面活性劑的混合物，或是非離子界面活性劑與陽離子界面活性劑的混合物。非離子、陰離子及陽離子界面活性劑及其建議用法係揭露於各式公開參考文獻，包括McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964；以及A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987。
本發明組成物亦可包含配方輔助物及添加劑，及本技術領域中熟知之配方助劑(其中部分亦可視為提供固體稀釋劑、液體稀釋劑或界面活性劑之功能)。該配方輔助劑及添加劑可控制：pH(緩衝液)、加工過程中的發泡(例如，聚有機矽氧烷的消泡劑)、活性成分的沈積(懸浮劑)、黏度(觸變增稠劑)、容器內微生物生長(抗菌劑)、產物凍結(防凍劑)、顏色(染料/色素分散劑)、洗脫(成膜劑或黏著劑)、蒸發(蒸發阻滯劑)及其他配方特性。成膜劑包括例如聚乙酸乙烯、聚乙酸乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物及蠟。配方輔助劑及添加劑之實例包括列示於以下文獻者：McCutcheon’s Volume 2： Functional Materials, annual International and North American editions published by McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；以及PCT公開WO 03/024222號。
將式1化合物及任何其他的活性成分通常藉由溶解於溶劑中，或在液體或乾稀釋劑中將其磨碎，使該活性成分併入本發明的組成物中藉由簡單混合該等成分可製備出液劑，包括可乳化濃縮物。若打算用作為可乳化濃縮物之液體組成物的溶劑與水不互溶，則通常會在用水稀釋時，加入乳化劑以乳化該含活性成分之溶劑。粒徑高達2,000μm的活性成分漿液可使用介質研磨機濕磨，以獲得平均直徑在3μm以下的粒子。水性漿液可製成為成品懸浮濃縮物(請參見如U.S.3,060,084)或藉由噴霧乾燥進一步加工成水分散性粒劑。乾配方通常需要乾磨程序，其產生的平均粒子直徑在2到10μm的範圍內。塵粉及粉劑製備方式係採取摻合，且通常加上研磨(如以錘磨或液能研磨機)。粒劑及丸劑製備方式則透過將活性材料噴灑於預先形成之粒狀載體或以黏聚技術製成。見Browning,“Agglomeration”,Chemical Engineering,December 4,1967,pp 147-48,Perry’s Chemical Engineer’s Handbook,4th Ed.,McGraw-Hill,New York,1963，第8至57頁及後面幾頁，以及WO 91/13546。丸劑可如U.S.4,172,714中所述者製備。水分散性與水溶性粒劑可如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442與DE 3,246,493中所教示者製備。錠劑可如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701與U.S.5,208,030所教示者製備。膜衣可如GB 2,095,558與U.S.3,299,566所教示者製備。
關於配方技術領域的進一步資訊，請參見T. S. Woods, “The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture” in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133。亦請參見U.S. 3,235,361, Col. 6, line 16 through Col. 7, line 19 and Examples 10-41；U.S. 3,309,192, Col. 5, line 43 through Col. 7, line 62 and Examples 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 and 169-182；U.S. 2,891,855, Col. 3, line 66 through Col. 5, line 17 and Examples 1-4；Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96；Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989；以及Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000。
在下面的實例中，所有百分比皆以重量計且所有配方均以常規方式製備。化合物編號參照索引表A中之化合物。即使沒有進一步的闡述，相信使用上述說明的本領域具有通常知識者仍能夠最大程度地利用本發明。因此，以下實例僅為說明之用，而絕非限制本發明之揭露內容。除非另有說明，百分比為按重量計。
實例A
高強度濃縮物
實例B
實例C
實例D
實例E
實例F
微乳液
實例G
實例H
實例I
實例J
試驗結果指出本發明化合物為高度活性之萌前及/或萌後除草劑及/或植物生長調節素。本發明化合物通常對於萌後雜草防治(即在雜草幼苖自土壤萌出之後施用)與萌前雜草防治(即在雜草幼苖自土壤萌出之前施用)顯示出最高活性。在想要完全控制所有植物的區域，諸如在燃料儲槽、工業倉儲區域、停車場、露天汽車電影院、機場、河岸、灌溉與其他水道、看板與高速公路及鐵路設施周圍，許多這些化合對於廣大範圍之萌前或萌後雜草管制具有效用。許多這些本發明化合物透過下列方式而可用於選擇性防治(selective control)作物/雜草混生中的禾草與闊葉雜草，包括在作物中進行對抗雜草的選擇性代謝，或者對於作物與雜草中的生理抑制位點具有選擇性活性，或者在作物與雜草混生的環境上或中進行選擇性施放。所屬技術領域中具有通常知識者會認知到，在一化合物或化合物群組中，這些選擇性因子(selectivity factor)的較佳組合可藉由實施常規生物與/或生化檢定而迅速決定。重要農藝作物可對於本發明化合物顯示耐受 性，包括但不限於苜蓿草、大麥、棉花、小麥、油菜、甜菜、玉米、高粱、大豆、稻米、燕麥、花生、蔬菜、番茄、馬鈴薯、多年生栽植作物包括咖啡、可可、油棕櫚、橡膠、甘蔗、柑橘、葡萄、果樹、堅果樹、香蕉、芭蕉、鳳梨、乾啤酒花、茶與林木如桉樹及針葉樹(例如火炬松)與草坪物種(例如肯塔基藍草、聖奧古斯丁草、高狐草與百慕達草)。本發明化合物可用於經基因改造或選殖以導入除草劑抗性的作物、表現對無脊椎動物害蟲具有毒性之蛋白質(如蘇力菌(Bacillus thuringiensis)毒素)與/或表現其他有用特徵。所屬技術領域中具有通常知識者會瞭解到，並非所有化合物對所有雜草皆具有相同效果。或者，該等標題化合物可用於改變植物生長。
由於本發明化合物同時具有萌前與萌後除草活性，可藉由殺除或毒傷非所欲植物或降低其生長以防治該植物，可藉由各式方法有用地施用該等化合物，該等方法涉及使除草有效量之本發明化合物，或包含該化合物與界面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑之至少一者的組成物，接觸該非所欲植物之葉子或其他部位或該非所欲植物之環境如土壤或水，該非所欲植物係生長於該環境或該環境係圍繞該非所欲植物之種子或其他繁殖體(propagule)。
本發明化合物之除草有效量係由多種因素來決定。這些因素包括：所選用之配方、施用方法、出現的植物數量與種類、生長條件等。一般而言，本發明化合物之除草有效量為約0.001至20kg/ha，而較佳範圍為約0.004至1kg/ha。所屬技術領域中具有通常知識者可輕易決定所需之除草有效劑量，以達防治雜草的要求程度。
本發明化合物可用於處理所有植物與植物部位。植物變種及栽培品種可藉由傳統的繁殖及培養法得到，或藉由基因工程方法得到。經基因改造之植物(基因轉殖植物)為異源基因(轉殖基因(transgene))已穩定結合至植物的基因體中者。根據轉殖基因在植物基因體中的具體位置，而稱之為轉形(transformation)或基因轉殖(transgenic)事件。
可根據本發明處理的基因改造植物栽培品種，包括可抵抗一或多種生物壓力(害蟲，例如：線蟲、昆蟲、蟎類、真菌等)或非生物壓力(乾旱、低溫、土壤鹽度等)者，或含有其他所欲之特性者。植物可經基因改造而展現例如耐除草劑、抗昆蟲、油酯剖繪數據改變或耐乾旱之性狀。含有單一基因轉形事件或轉形事件之組合的有用基因改造植物列於展示A。其他列於展示A的基因改造資訊可以從例如由美國農業部維護的公眾可用資料庫中獲得。
以下縮寫T1至T37用於展示A表示性狀。「-」意指無法得到該項目。
展示A
用本發明化合物處理基因改造植物可能造成超加成性或協同效果。例如，在減少施用率、擴展活性範圍、增加對生物性/非生物性壓力的抗性或增進儲存安定性上之效果，皆可能大於預期會從將本發明化合物施用在基因改造植物上之單純加成反應所得到者。
也可將本發明化合物與一或多種其他生物活性化合物或藥劑混合，包括除草劑、除草劑保護劑、殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、生長調節素如昆蟲蛻皮抑制劑及生根刺激劑(rooting stimulant)、化學滅菌劑、化學傳訊素(semiochemical)、驅蟲劑(repellent)、引誘劑、費洛蒙、激食因子(feeding stimulant)、植物營養劑、其他生物活性化合物或蟲生細菌、病毒或真菌，以形成提供更廣泛農業保護之多成分殺蟲劑。本發明化合物與其他除草劑的混合物可以擴大對抗其他雜草物種的活性範圍，並抑制任何抗性生物型的增生。因此本發明亦適用於包含式1化合物(以除草有效量)以及至 少一種額外生物活性化合物或藥劑之組成物，並可進一步包含至少一種界面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑。其他生物活性化合物或藥劑可配製於組成物中，該組成物包含至少一種界面活性劑、固體或液體稀釋劑。針對本發明混合物，可將一或多種其他生物活性化合物或藥劑與式1化合物一同配製，以形成一預混物，或可將一或多種其他生物活性化合物或藥劑與式1化合物分開配製，並在施用前將該等配方組合在一起(例如在噴灑槽中)，或者接連施用。
一或多種下列除草劑與本發明化合物之混合物可能對於雜草防治尤為有用者：乙草胺(acetochlor)、亞喜芬(acifluorfen)與其鈉鹽、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein,2-propenal)、拉草(alachlor)、亞汰草(alloxydim)、草殺淨(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、胺環吡克(aminocyclopyrachlor)與其酯(例如甲酯、乙酯)及鹽(例如鈉鹽、鉀鹽)、氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、殺草強(amitrole)、胺磺酸銨(ammonium sulfamate)、莎稗磷(anilofos)、亞速爛(asulam)、草脫淨(atrazine)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin)、草除靈乙酯(benazolin-ethyl)、醯苯草酮(bencarbazone)、倍尼芬(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、免速隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、本達隆(bentazone)、苯並雙環酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、二環吡草酮(bicyclopyrone)、治草醚(bifenox)、畢拉草(bilanafos)、雙草醚(bispyribac)與其鈉鹽、克草(bromacil)、溴布泰(bromobutide)、溴酚 肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈辛酸酯(bromoxynil octanoate)、丁基拉草(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、比達寧(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、拔敵草(butylate)、苯酮唑(cafenstrole)、草長滅(carbetamide)、乙唑草酮(carfentrazone-ethyl)、兒茶素(catechin)、甲氧基護谷(chlomethoxyfen)、克攔本(chloramben)、滅落寧(chlorbromuron)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、綠麥隆(chlorotoluron)、克普芬(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron)、大克草(chlorthal-dimethyl)、草克樂(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、環庚草醚(cinmethylin)、西速隆(cinosulfuron)、氯醯草膦(clacyfos)、環苯草酮(clefoxydim)、剋草同(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、可滅蹤(clomazone)、克普草(clomeprop)、畢克草(clopyralid)、二氯吡啶酸-乙醇胺(clopyralid-olamine)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氰乃淨(cyanazine)、草滅特(cycloate)、cyclopyrimorate、環磺隆(cyclosulfamuron)、環殺草(cycloxydim)、丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、2,4-D與其丁氧乙酯(butotyl ester)、丁酯、異辛酯(isoctyl ester)與異丙酯及其二甲銨鹽、二乙醇胺(diolamine)鹽與三乙醇胺(trolamine)鹽、殺草隆(daimuron)、得拉本(dalapon)、得拉本鈉(dalapon-sodium)、邁隆(dazomet)、2,4-DB與其二甲銨鹽、鉀鹽及鈉鹽、甜菜安(desmedipham)、敵草淨(desmetryn)、麥草畏(dicamba)與其二乙二醇 銨(diglycolammonium)鹽、二甲銨鹽、鉀鹽及鈉鹽、二氯苯腈(dichlobenil)、滴丙酸(dichlorprop)、禾草靈(diclofop-methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、燕麥枯硫酸甲酯(difenzoquat metilsulfate)、吡氟草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、惡唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、愛落殺(dimethametryn)、汰草滅(dimethenamid)、汰草滅-P、穫萎得(dimethipin)、二甲胂酸(dimethylarsinic acid)與其鈉鹽、敵樂胺(dinitramine)、特樂酚(dinoterb)、大芬滅(diphenamid)、敵草快(diquat dibromide)、汰硫草(dithiopyr)、達有龍(diuron)、DNOC、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黃(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、亞速隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、芬殺草(fenoxaprop-ethyl)、芬殺草-P(fenoxaprop-P-ethyl)、異噁苯碸(fenoxasulfone)、fenquinotrione、四唑草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、非草隆-TCA(fenuron-TCA)、高效麥草伏(flamprop-methyl)、高效麥草伏丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麥草伏甲酯(flamprop-M-methyl)、伏速隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、伏寄普丁酯(fluazifop-butyl)、伏寄普-P丁酯(fluazifop-P-butyl)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟吡磺隆(fluchloralin)、噻草胺(flufenacet)、氟噠嗪草(flufenpyr)、氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac- pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl)與其鈉鹽、抑草丁(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、氟啶草酮(fluridone)、氟草吡酮(flurochloridone)、氟氯比(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、殺木膦銨(fosamine-ammonium)、草銨膦(glufosinate)、草銨膦銨(glufosinate-ammonium)、草銨膦-P(glufosinate-P)、草甘膦(glyphosate)與其鹽如銨鹽、異丙銨鹽、鉀鹽、鈉鹽(包括倍半鈉鹽)及三甲基硫鹽(亦稱為草硫膦(sulfosate))、halauxifen、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、合速隆(halosulfuron-methyl)、乙氧乙基合氯氟(haloxyfop-etotyl)、甲基合氯氟(haloxyfop-methyl)、菲殺淨(hexazinone)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草煙(imazamox)、甲咪唑煙酸(imazapic)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、滅草喹銨(imazaquin-ammonium)、咪草煙(imazethapyr)、咪草煙銨(imazethapyr-ammonium)、依速隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、iofensulfuron、甲基碘磺隆(iodosulfuron-methyl)、碘塞尼爾(ioxynil)、碘塞尼爾辛酸酯(ioxynil octanoate)、碘塞尼爾鈉(ioxynil-sodium)、艾分卡斑唑(ipfencarbazone)、異丙隆(isoproturon)、愛速隆(isouron)、異噁草胺(isoxaben)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、異噁氯草酮(isoxachlortole)、乳氟禾草靈(lactofen)、環草定(lenacil)、理有龍(linuron)、順丁烯二醯肼(maleic hydrazide)、 MCPA與其鹽(例如MCPA-二甲銨鹽、MCPA-鉀鹽與MCPA-鈉鹽)、酯(例如MCPA-2-乙基己酯、MCPA-丁氧乙酯)與硫酯(例如MCPA-硫乙酯)、MCPB與其鹽(例如MCPB-鈉鹽)及酯(例如MCPB-乙酯)、甲氯丙酸(mecoprop)、甲氯丙酸-P(mecoprop-P)、滅芬草(mefenacet)、美福泰(mefluidide)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、硝草酮(mesotrione)、威百畝(metam-sodium)、惡唑醯草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、滅草胺(metazachlor)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲草苯隆(methabenzthiazuron)、甲胂酸(methylarsonic acid)與其鈣鹽、單銨鹽、單鈉鹽及二鈉鹽、甲基汰草龍(methyldymron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、莫多草(metolachlor)、S-莫多草(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、滅必淨(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、稻得壯(molinate)、綠谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、滅落脫(napropamide)、滅落脫-M(napropamide-M)、鈉得爛(naptalam)、草不隆(neburon)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺樂靈(oryzalin)、快噁草酮(oxadiargyl)、坪草丹樂滅草(oxadiazon)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、復祿芬(oxyfluorfen)、巴拉刈二氯鹽(paraquat dichloride)、克草蜢(pebulate)、壬酸(pelargonic acid)、施得圃(pendimethalin)、平速爛(penoxsulam)、蔬草滅(pentanochlor)、環戊惡草酮(pentoxazone)、佈福松(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、 pethoxyamid、甜菜寧(phenmedipham)、毒莠定(picloram)、毒莠定鉀(picloram-potassium)、氟吡醯草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、普拉草(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟樂靈(prodiamine)、氯苯噻草酮(profoxydim)、撲滅通(prometon)、撲草凈(prometryn)、雷蒙得(propachlor)、除草靈(propanil)、普拔草(propaquizafop)、普拔根(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、戊炔草胺(propyzamide)、芐草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺醯草吡唑(pyrasulfotole)、雙唑草晴(pyrazogyl)、苄草唑(pyrazolynate)、普芬草(pyrazoxyfen)、百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草畏(pyributicarb)、必汰草(pyridate)、環酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚鈉(pyrithiobac-sodium)、派羅克殺草碸(pyroxasulfone)、啶磺草胺(pyroxsulam)、快克草(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、莫克草(quinoclamine)、快伏草(quizalofop-ethyl)、快伏草-P(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、西殺草(sethoxydim)、環草隆(siduron)、草滅淨(simazine)、西草淨(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、2,3,6-TBA、 TCA、TCA-鈉、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、特呋三酮(tefuryltrione)、環磺酮(tembotrione)、得殺草(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、甲氧去草凈(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草淨(terbutryn)、欣克草(thenylchlor)、噻草定(thiazopyr)、酮脲磺草吩酯(thiencarbazone)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、殺丹(thiobencarb)、tiafenacil、仲草丹(tiocarbazil)、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、野燕畏(tri-allate)、triafamone、醚苯磺隆(triasulfuron)、三唑侖(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯比(triclopyr)、丁氧乙基三氯比(triclopyr-butotyl)、三氯比三乙銨(triclopyr-triethylammonium)、三地芬(tridiphane)、草達津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三福林(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、萬隆(vernolate)、3-(2-氯-3,6-二氟苯基)-4-羥基-1-甲基-1,5-萘啶-2(1H)-酮、5-氯-3-[(2-羥基-6-氧-1-環己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧苯基)-2(1H)-喹啉、2-氯-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-6-(三氟甲基)-3-吡啶甲醯胺、7-(3,5-二氯-4-吡啶基)-5-(2,2-二氟乙基)-8-羥基吡啶并[2,3-b]吡嗪-6(5H)-酮)、4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-嗒酮)、5-[[(2,6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4,5-二氫-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)異唑(先前為methioxolin)、3-[7-氟-3,4-二氫-3-氧-4-(2-丙炔-1-基)-2H-1,4-苯并-6-基]二氫-1,5-二甲基-6-硫代-1,3,5-三-2,4(1H,3H)-二酮、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羥基-6-氧-1-環己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三-3,5(2H,4H)-二酮、甲基4-胺基- 3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧苯基)-5-氟-2-吡啶羧酸酯、2-甲基-3-(甲基磺醯基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲醯胺、以及2-甲基-N-(4-甲基-1,2,5-二唑-3-基)-3-(甲基亞磺醯基)-4-(三氟甲基)苯甲醯胺。其他除草劑亦包括生物除草劑如損毀鏈格孢菌(Alternaria destruens Simmons)、刺盤孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporiodes(Penz.)Penz.& Sacc.,Drechsiera monoceras(MTB-951),Myrothecium verrucaria(Albertini & Schweinitz)Ditmar：Fries,Phytophthora palmivora(Butl.)Butl.)與遏藍菜柄鏽菌(Puccinia thlaspeos Schub.)。
本發明化合物亦可與下列者組合使用：植物生長調節素如艾維激素(aviglycine)、N-(苯基甲基)-1H-嘌呤-6-胺、丙醯芸苔素內酯(epocholeone)、吉貝素(gibberellic acid)、吉貝素(gibberellin)A4與A7、超敏蛋白(harpin protein)、縮節胺(mepiquat chloride)、調環酸鈣(prohexadione calcium)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、復硝酚鈉(sodium nitrophenolate)與抗倒酯(trinexapac-methyl)及植物生長修改生物如仙人掌桿菌(Bacillus cereus)菌株BP01。
農業用保護劑(除草劑、除草劑保護劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺蟎劑與生物劑)的一般參考文獻包括The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003及The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001。
對於其中使用一或多種這些各式混合伙伴藥劑的實施例而言，這些各式混合伙伴藥劑(總計)對式1化合物之重量比例典型為介於約1：3000與約3000：1。值得注意的是介於約1：300至約300：1間之重量比例(例如介於約1：30至約30：1間之比例)。所屬技術領域中具有通常知識者可經由簡單實驗，輕易決定活性成分達成所需生物活性範圍必要之生物有效量。顯然地，相較於單獨使用式1或化合物所能防治的範圍，包括這些額外成分可能擴大對於雜草的防治範圍。
在某些例子中，本發明化合物與其他生物活性(特別是除草性)化合物或藥劑(即活性成分)的組合物對於雜草可造成大於相加(greater-than-additive)(即協同)的效果，並且/或者對於作物或其他所欲植物可造成小於相加(less-than-additive)(即保護)的效果。因此可以降低活性成分的環境排放量，同時確保有效之害蟲防治效果。使用較大量活性成分以提供有效雜草防治且不會造成多餘作物傷害的能力亦為理想者。當施用率為使各除草活性成分發揮協同作用、達到農業滿意之雜草防治度時，此類組合可產生降低作物生產成本同時減少環境負荷之優點。當各除草活性成分在作物上發揮保護作用時，此類組合可藉由減少雜草競爭而產生增加作物保護之優點。
值得注意的是本發明化合物與至少一種其他除草活性成分的組合。特別值得注意的組合為其中另外的除草活性成分具有與本發明化合物不同的作用位置。在某些實例中，與至少一種其他具有相似防治範圍但不同作用位置之除草活性成分的組合將特別有利於抗藥 性管理。因此，本發明組合物可進一步包含(除草有效劑量之)至少一種額外除草活性成分，此成分具有相仿防治範圍但不同作用位置。
本發明化合物亦可與除草劑保護劑組合使用，諸如草毒死(allidochlor)、解草嗪(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、苄草隆(cumyluron)、解草胺腈(cyometrinil)、環丙磺醯胺(cyprosulfonamide)、殺草隆(daimuron)、二氯丙烯胺(dichlormid)、大賽克農(dicyclonon)、增效磷(dietholate)、哌草丹(dimepiperate)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草惡唑(furilazole)、雙苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、梅芬內(mephenate)、苯草酮(methoxyphenone)、萘二甲酸酐(1,8-naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)、N-(胺基羰基)-2-甲苯磺醯胺、N-(胺基羰基)-2-氟苯磺醯胺、1-溴-4-[(氯甲基)磺醯基]苯(BCS)、4-(二氯乙醯基)-1-氧雜-4-偶氮螺[4.5]癸烷(MON 4660)、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧五環烷(MG 191)、1,6-二氫-1-(2-甲氧苯基)-6-側氧基-2-苯基-5-嘧啶甲酸乙酯、2-羥基-N,N-二甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3-甲醯胺、以及1-(3,4-二甲苯基)-1,6-二氫-6-側氧基-2-苯基-5-嘧啶甲酸3-側氧基-1-環己烯-1-基酯，以提供對於某些作物之安全性。解毒有效量的除草劑保護劑可以與本發明化合物同時施用，或是作為種子處理的用途施用。因此，本發明的一方面係關於一種除草用混合物，其包含本發明化合物及解毒有效量的除草劑保護劑。種子處理對於雜草之選擇性防治尤為有用，因為其物理上將解毒作用限制在作物植物上。因此，一種尤其有用之本發明 實施例為一種用於選擇性防治作物中之非所欲植物生長的方法，其包含使該作物的所在地接觸除草有效量的本發明化合物，其中該作物之種子(作物係由其生長)係以解毒有效量的保護劑處理。保護劑的解毒有效量可由所屬技術領域中具有通常知識者透過簡單實驗而輕易決定。
值得注意者為包含下列之組成物，即本發明化合物(以除草有效量)、至少一種選自由其他除草劑與除草劑保護劑(以有效量)所組成之群組的額外活性成分以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑與液體稀釋劑所組成之群組的組分。
表A1列出成分(a)與成分(b)之具體組合，其可說明本發明之混合物、組成物與方法。成分(a)欄中的化合物2係標示於附錄表A。表A1的第二欄列出具體的成分(b)化合物(例如第一列的「2,4-D」)。表A1的第三、第四與第五欄列出在針對田間生長作物的典型施用率時，成分(a)化合物相對於成分(b)的重量比例範圍(即(a)：(b))。因此，例如表A1第一行具體揭露成分(a)(即索引表A中的化合物2)與2,4-D之組合典型為以介於1：192至6：1的重量比施用。表A1其餘行係以類似方式來建構。
表A2之建構方式如同上表A1，除了「組分(a)」欄標題下方的項目係以下示之各別組分(a)欄項目來取代。組分(a)欄中之化合物2係標識於索引表A。因此，例如在表A2中「組分(a)」欄標題下方之項目全部皆敘述「化合物7」(即索引表A中所標識之化合物5)，而在表A2中欄標題下方之第一行具體揭露化合物5與2,4-D之混合物。表A3至A20係以類似方式建構。
對於防治非所欲植物(例如由於諸如協同作用而造成的較低使用率、更廣泛的雜草控制範圍或增進作物安全)或防止抗性雜草之發展而言，較佳者為本發明化合物與除草劑之混合物，該除草劑係選自由下列所組成之群組：胺環吡克(aminocyclopyrachlor)、達有 龍(diuron)、菲殺淨(hexazinone)、煙嘧磺隆(Nicosulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、及苯磺隆(tribenuron)。
以下試驗展示本發明化合物對抗特定雜草之防治效能。然而，該化合物提供之雜草防治未限於這些物種。請參見索引表A以取得化合物說明。下列縮寫係使用於索引表A中如下：c為環，Me為甲基，Et為乙基，Pr為丙基，i-Pr為異丙基，t-Bu為三級丁基，-CN為氰基，-NO2為硝基。縮寫「Ex.」表示「實例」，且其後之數字意指該化合物係於該實例中製備。
由本文中所述方法製備的本發明代表性化合物係示於索引表A，1H NMR數據請見索引表B。對於質譜數據(AP+(M+1))而言，所報導之數值為藉由添加H+(分子量為1)至分子中以產生藉由使用大氣壓力化學離子化(AP+)以質譜儀觀察之M+1峰所形成之母分子離子(M)分子量。未報導在含有多個鹵素之化合物的情況下出現之替代分子離子峰(例如M+2或M+4)。所報導之M+1峰係藉由質譜測定法利用大氣壓力化學離子化法(AP+)或電灑離子化(electrospray ionization，ESI)觀察而得。
索引表A
索引表B
本發明生物實例 試驗A
將選自稗草(Echinochloa crus-galli)、地膚(Kochia scoparia)、豬草(common ragweed,Ambrosia elatior)、義大利黑麥草(Italian ryegrass,Lolium multiflorum)、大馬唐草(large(Lg)crabgrass,Digitaria sanguinalis)、大狐尾草(Setaria faberii)、牽牛花(Ipomoea spp.)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)、苘麻(Abutilon theophrasti)、小麥(Triticum aestivum)、以及玉米(Zea mays)之植物物種的種子栽植於壤土與沙之摻合物中，並且用定向土壤噴灑來進行萌前處理，該處理係使用配製於不具植物毒性之溶劑混合物中的試驗化學物質，且該混合物包括界面活性劑。
同時，將選自這些作物與雜草物種及黑草(Alopecurus myosuroides)、與豬殃殃(catchweed bedstraw,Galium aparine)之植物栽植於含有相同壤土與沙之摻合物中並且用以相同方式配製之試驗化學物質來進行萌後施用處理。使用高度範圍在2至10cm且在一葉至 二葉階段的植物來進行萌後處理。使經處理的植物與未經處理的對照組於溫室中養護約10天，然後將所有將經處理的植物與未經處理的對照組比較，並目視評估其損害。總結於表A的植物回應等級係基於0至100標度，其中0為無效用，而100為完全防治。顯示為破折號(-)之反應意指無試驗結果。
試驗B
在淹沒式水田試驗中使選自稻米(Oryza sativa)、輪傘草(small-flower umbrella sedge,Cyperus difformis)、異藥花(Heteranthera limosa)、與稗草(Echinochloa crus-galli)之植物物種生長至2葉階段以供測試。在處理的時候，將試驗罐淹沒至高於土壤表面3cm、藉由直接施用試驗化合物至稻田水中來處理然後於試驗期間保持於該水深。將經處理的植物與對照組保持於溫室中13至15天，然後將所有的物種與對照組比較，並目視評估。總結於表B的植物回應等級係基於0至100標度，其中0為無效用，而100為完全防治。顯示為破折號(-)之反應意指無試驗結果。
試驗C
將選自黑草(Alopecurus myosuroides)、義大利黑麥草(Lolium multiflorum)、冬小麥(冬天的小麥，Triticum aestivum)、豬殃殃(catchweed bedstraw,Galium aparine)、玉米(Zea mays)、大馬唐草(Digitaria sanguinalis)、長狗尾草(Setaria faberii)、強生草(Sorghum halepense)、藜(Chenopodium album)、牽牛花(Ipomoea coccinea)、油莎草(Cyperus esculentus)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)、豬草(common ragweed,Ambrosia elatior)、大豆(Glycine max)、稗草(Echinochloa crus-galli)、油菜籽(Brassica nopus)、莧菜藤子(common waterhemp,Amaranthus rudis)、地膚(Kochia scoparia)、野生燕麥(Avena fatua)、蘇利南草(Brachiaria decumbens)、綠狐尾草(green foxtail,Setaria viridis)、牛筋草(Eleusine indica)、毛白露草(downy bromegrass,Bromus tectorum)、顛茄(eastern black nightshade,Solanum ptycanthum)、蒼耳(common cocklebur,Xanthium strumarium)、烏利杯草(woolly cupgrass,Eriochloa villosa)、百慕達草(Cynodon dactylon)、向日葵(common oilseed sunflower,Helianthus annuus)、俄國薊(Salsola kali)與苘麻(Abutilon theophrasti)之植物物種的種子栽植於壤土與沙之摻合物中，並且以配製於不具植物毒性溶劑混合物中之試驗化學物質進行萌前處理，該混合物包括界面活性劑。
同時，將選自這些作物與雜草物種之植物以及大麥(winter barley,winterHordeum vulgare)、風剪草(Apera spica-venti)、繁縷(common chickweed,Stellaria media)、寶蓋草(henbit deadnettle,Lamium amplexicaule)、與金絲雀草(littleseed canarygrass,Phalaris minor)栽植於含Redi-Earth®栽植介質(Scotts Company,14111 Scottslawn Road,Marysville,Ohio 43041)之罐中，該栽植介質含泥炭蘚(spaghnum peat moss)、蛭石、潤濕劑與起始營養素，並且以試驗化學物質(以相同方式配製)進行萌後施用處理。使用高度範圍在2至18cm(1至4葉階段)的植物來進行萌後處理。將經處理的植物與對照組保持於溫室中13至15天，然後將所有的物種與對照組比較，並目視評估。歸納於表C中之植物反應評級係基於0至100的標度，其中0為無效果而100為完全防治。顯示為破折號(-)之反應意指無試驗結果。
在淹沒式水田試驗中使由稻米(Oryza sativa)、輪傘草(small-flower umbrella sedge,Cyperus difformis)、異藥花(Heteranthera limosa)、與稗草(Echinochloa crus-galli)所組成之植物物種生長至2葉階段以供測試。在處理的時候，將試驗罐淹沒至高於土壤表面3cm、藉由直接施用試驗化合物至稻田水中來處理然後於試驗期間保持於該水深。將經處理的植物與對照組保持於溫室中13至15天，然後將所有的物種與對照組比較，並目視評估。歸納於表C中之植物反應評級係基於0至100的標度，其中0為無效果而100為完全防治。顯示為破折號(-)之反應意指無試驗結果。
輪傘草 0 0 0 60
試驗D
將選自藍草(annual bluegrass,Poa annua)、黑草(Alopecurus myosuroides)、金絲雀草(littleseed canarygrass,Phalaris minor)、繁縷(common chickweed，Stellaria media)，豬殃殃(catchweed bedstraw,Galium aparine)、毛白露草(downy bromegrass,Bromus tectorum)、原野鬼罌粟(Papaver rhoeas)、原野紫羅蘭(Viola arvensis)、綠狐尾草(Setaria viridis)、寶蓋草(henbit deadnettle,Lamium amplexicaule)、義大利黑麥草(Lolium multiflorum)、地膚(Kochia scoparia)、藜(Chenopodium album)、油菜籽(Brassica napus)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)、白夏菊(scentless chamomile,Matricaria inodora),、俄國薊(Salsola kali)、婆婆納(bird’s-eye speedwell,Veronica persica)、春大麥(Hordeum vulgare)、春小麥(Triticum aestivum)、野生蕎麥(Polygonum convolvulus)、野生芥菜(Sinapis arvensis)、野生燕麥(Avena fatua)、野生蘿蔔(Raphanus raphanistrum)、風剪草(Apera spica-venti)、冬大麥(Hordeum vulgare)與冬小麥(Triticum aestivum)之植物物種的種子栽植於粉砂壤土中，並且以配製於不具植物毒性溶劑混合物中之試驗化學物質進行萌前處理，該混合物包括界面活性劑。
同時，將這些物種栽植於含Redi-Earth®栽植介質(Scotts Company,14111 Scottslawn Road,Marysville,Ohio 43041)之 罐中，該栽植介質含泥炭蘚(spaghnum peat moss)、蛭石、潤濕劑與起始營養素，並且以試驗化學物質(以相同方式配製)進行萌後施用處理。植物高度在2至18cm範圍內(1-至4-葉階段)。使經處理之植物與對照組於受控生長環境中養護7至21天，之後將所有物種與對照組比較並目視評估。歸納於表D中之植物反應評級係基於0至100的標度，其中0為無效果而100為完全防治。顯示為破折號(-)之反應意指無試驗結果。
試驗E
將選自玉米(Zea mays)、大豆(Glycine max)、苘麻(Abutilon theophrasti)、藜(Chenopodium album)、猩猩草(Euphorbia heterophylla)、長芒莧(Amaranthus palmeri)、莧菜藤子(common waterhemp，Amaranthus rudis)、蘇利南草(Brachiaria decumbens)、 大馬唐草(Digitaria sanguinalis)、巴西馬唐草(Digitaria horizontalis)、洋野黍(Panicum dichotomiflorum)、大狐尾草(Setaria faberii)、綠狐尾草(Setaria viridis)、牛筋草(Eleusine indica)、強生草(Sorghum halepense)、豬草(common ragweed,Ambrosia elatior)、稗草(Echinochloa crus-galli)、蒺藜草(southern sandbur,Cenchrus echinatus)、金午時花(Sida rhombifolia)、義大利黑麥草(Lolium multiflorum)、鴨跖草(Virginia(VA)dayflower,Commelina virginica)、田旋花(Convolvulus arvensis)、牽牛花(Ipomoea coccinea)、顛茄(eastern black nightshade,Solanum ptycanthum)、地膚(Kochia scoparia)、油莎草(Cyperus esculentus)、蒼耳(common cocklebur,Xanthium strumarium)、春蓼(ladysthumb smartweed)、以及咸豐草(Bidens pilosa)之植物物種的種子栽植於粉砂壤土中，並且以配製於不具植物毒性溶劑混合物中之試驗化學物質進行萌前處理，該混合物包括界面活性劑。
同時，將來自這些作物的植物與雜草物種以及加拿大蓬(Canada horseweed,Conyza canadensis)、莧菜藤子_RES1,(ALS &耐三的常見莧菜藤子，Amaranthus rudis)、及莧菜藤子_RES2,(ALS &耐HPPD的常見莧菜藤子Amaranthus rudis)栽植於含Redi-Earth®栽植介質(Scotts Company,14111 Scottslawn Road,Marysville,Ohio 43041)之罐中，該栽植介質包含泥炭蘚(spaghnum peat moss)、蛭石、潤濕劑與起始營養素，並且以試驗化學物質(以相同方式配製)進行萌後施用處理。使用高度範圍在2至18cm(1至4葉階段)的植物來 進行萌後處理。經處理之植物與防治組係在溫室中養護14至21天，之後將所有物種與防治組比較並目視評估。歸納於表E中之植物反應評級係基於0至100的標度，其中0為無效果而100為完全防治。顯示為破折號(-)之反應意指無試驗結果。
試驗F
將選自百慕達草(Cynodon dactylon)、蘇利南草(Brachiaria decumbens)、大馬唐草(Digitaria sanguinalis)、馬唐草(naked crabgrass,Digitaria nuda)、綠狐尾草(green foxtail,Setaria viridis)、強生草(Sorghum halepense)、地膚(Kochia scoparia)、牽牛花(pitted morningglory,Ipomoea lacunosa)、香附子(purple nutsedge,Cyperus rotundus)、豬草(common ragweed,Ambrosia elatior)、黑芥(black mustard,Brassica nigra)、天竺草(Panicum maximum)、大利草(Paspalum dilatatum)、稗草(Echinochloa crus-galli)、蒺藜草(southern sandbur,Cenchrus echinatus)、刺黃花稔(common sowthistle，Sonchus oleraceous)、義大利黑麥草(Lolium multiflorum)、信號草(broadleaf signalgrass,Brachiaria platyphylla)、鴨跖草(Virginia(VA)dayflower,Commelina virginica)、藍草(annual bluegrass,Poa annua)、魁克麥草(Elytrigia repens)、錦葵(common mallow,Malva sylvestris)、野生蕎麥(wild buckwheat,Polygonum convolvulus)、乳漿大戟(Euphorbia esula)、繁縷(常見的繁縷，Stellaria media)、猩猩草(Euphorbia heterophylla)、以及反枝莧(Amaranthus retroflexus)之植物物種的種子栽植於粉砂壤土與砂土之摻合物中，並且以配製於不具植物毒性溶劑混合物中之試驗化學物質進行萌前處理，該混合物包括界面活性劑。
使經處理的植物與對照組於溫室中養護21天，然後將所有的物種與對照組比較，並目視評估。歸納於表F中之植物反應評級係基於0至100的標度，其中0為無效果而100為完全防治。顯示為破折號(-)之反應意指無試驗結果。
試驗G
將每種施用率三個塑膠罐(約16-cm直徑)部分填充經殺菌之Tama泥質壤土，其包含35：50：15比例的沙、泥沙與黏土及2.6%有機物質。將各組之三個塑膠罐分別進行栽植如下。將鴨舌草(Monochoria vaginalis)、輪傘草(small-flower umbrella sedge,Cyperus difformis)、硬桿藨草(Scirpus juncoides)、與長葉水莧菜(purple redstem,Ammannia coccinea)之來自美國種子栽植至一個16-cm罐中以供各施用率測試。每種施用率將來自碎米莎草(rice flatsedge,Cyperus iria)、粗毛千金子(bearded sprangletop,Leptochloa fascicularis)的種子、一束9或10枝水種稻米幼苖(Oryza sativa cv.‘Japonica-M202’)與兩束3或4枝移植稻米幼苖(Oryza sativa cv.‘Japonica-M202’)栽植於一個16-cm罐中。每種施用率將稗草(Echinochloa crus-galli)與水稗草(late watergrass,Echinochloa oryzicola)的種子栽植於一個16-cm罐中。栽植為循序進行所以作物與雜草物種在處理時為2.0至2.5葉階段。
罐栽植物係於溫室中生長且日/夜溫度設定為30/27℃，並且提供補充平衡光照以維持16小時光周期。試驗罐維持在溫室中直到試驗結束。
在處理的時候，將試驗罐淹沒至高於土壤表面3cm、藉由直接施用試驗化合物至稻田水中來處理然後於試驗期間保持於該水深。在21天後，藉由與未經處理防治組比較以目視評估稻米與雜草的處理效果。總結於表G的植物回應等級係基於0至100標度，其中0為無效用，而100為完全防治。顯示為破折號(-)之反應意指無試驗結果。

Claims (11)

  1. 一種選自式1化合物、其N-氧化物及鹽類的化合物， 其中各Y1、Y2、Y3及Y4獨立為N或CR1，前提是Y1、Y2、Y3及Y4中不超過3者為N；Z為O或S；各R1獨立為氫、鹵素、氰基、硝基、SF5、CHO、C(=O)NH2,C(=S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C4-C8烷環烷基、C4-C8環烷烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C3-C7環烷羰基、C2-C8烷胺羰基、C3-C10二烷胺羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C4-C8環烷烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C6烷氧鹵烷基、C2-C6烷氧烷氧基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C6氰烷基、C2-C6氰烷氧基、C2-C4烷硫烷基、SOnR1A、Si(CH3)3或B(- OC(R1B)2C(R1B)2O-)；或選擇性地經至多5個獨立選自R1C之取代基取代的苯環；或5或6員雜芳環，該雜芳環含有選自碳原子及至多4個雜原子的環員，該雜原子係獨立選自至多2個O、至多2個S及至多4個N原子，各環選擇性地經至多3個取代基取代，該取代基係獨立選自碳原子環員上的R1C及氮原子環員上的R1D；R2為鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、SOnR2A、C1-C4鹵烷基或C3-C6環烷基；m為0、1、2或3；各R3獨立為鹵素、氰基、羥基、硝基、胺基、CHO、C(=O)NH2、C(=S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C4-C8烷環烷基、C4-C8環烷烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C3-C7環烷羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C4-C8環烷烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C6烷氧鹵烷基、C2-C6烷氧烷氧基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C6氰烷基、C2-C6氰烷氧基、C2-C4烷硫烷基、Si(CH3)3、C≡CSi(CH3)3、C(=O)N(R3A)(R3B)、C(=NOR3C)H、C(=NR3D)H、SOnR3E；或選擇性地經至多5個獨立選自R3F之取代基取代之苯環；或5或6員雜芳環，該雜芳環含有選自碳 原子及至多4個雜原子的環員，該雜原子係獨立選自至多2個O、至多2個S及至多4個N原子，各環選擇性地經至多3個取代基取代，該取代基係獨立選自碳原子環員上的R3F及氮原子環員上的R3G；或嘧啶氧基；各n獨立為0、1或2；各R1A、R2A及R3E獨立為C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷胺基或C2-C6二烷胺基；各R1B獨立為H或C1-C4烷基；各R1C獨立為羥基、鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基；各R1D獨立為氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C2-C6烷羰基；各R3A獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R3B獨立為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R3C獨立為H或C1-C4烷基；各R3D獨立為H、胺基、C1-C4烷基或C1-C4烷胺基；各R3F獨立為羥基、鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基；以及各R3G獨立為氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C2-C6烷羰基；前提是當i)Y1為N；Y2為CH；Y3為CBr；Y4為CH；及R2為Cl時，則R3非為5-CF3、5-CN或5-NO2；ii)Y1為N；Y2為 CH；Y3為CBr；Y4為CH；及R2為Br時，則R3非為5-CF3；以及iii)Y1為N；Y2為CCH3；Y3為CCl；Y4為CCl；及R2為Cl時，則m非為0。
  2. 如請求項1之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)係選自 Z為O；各R1獨立為氫、鹵素、氰基、SF5、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C6氰烷基、C2-C4烷硫烷基、SOnR1A、Si(CH3)3或B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-)；R2為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R3獨立為鹵素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環烷 基、C3-C6鹵環烷基、C4-C8烷環烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C4烷羰基氧基、C2-C6氰烷基、C(=O)N(R3A)(R3B)、C(=NOR3C)H、SOnR3E；或選擇性地經至多5個獨立選自R3F之取代基取代之苯環；或5或6員雜芳環，該雜芳環含有選自碳原子及至多4個雜原子的環員，該雜原子係獨立選自至多2個O、至多2個S及至多4個N原子，各環選擇性地經至多3個取代基取代，該取代基係獨立選自碳原子環員上的R3F及氮原子環員上的R3G；以及m為0、1或2。
  3. 如請求項2所述之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)係選自Q-2和Q-5；各R1獨立為氫、鹵素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4鹵烷氧基、C3-C4鹵烯氧基、C3-C4鹵炔氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C4烷硫烷基或SOnR1A；R2為鹵素或C1-C4烷基； 各R3獨立為鹵素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6鹵烷氧烷基、C2-C6氰烷基、SOnR3E；或5或6員雜芳環，該雜芳環含有選自碳原子及至多4個雜原子的環員，該雜原子係獨立選自至多2個O、至多2個S及至多4個N原子，各環選擇性地經至多3個取代基取代，該取代基係獨立選自碳原子環員上的R3F及氮原子環員上的R3G；以及m為0或1。
  4. 如請求項3所述之化合物，其中各R1獨立為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基或SOnR1A；R2為鹵素或CH3；各R3獨立為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C6烷羰基、C2-C6鹵烷羰基、C2-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C2-C6烷氧烷基或C2-C6鹵烷氧烷基；以及各R1A獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
  5. 如請求項4所述之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)為Q-2；各R1獨立為氫、鹵素、C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基；以及 各R3獨立為鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
  6. 如請求項4所述之化合物，其中-Y1=Y2-Y3=Y4-(包括同時與Y1和Y4連接的氮)為Q-5；各R1獨立為氫、鹵素、C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基；以及各R3獨立為鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
  7. 如請求項1所述之化合物，其選自由以下所組成之群組：5-氯-2-[2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶、5-溴-2-[2-(4-氯-1H-吡唑-1-基)苯氧基]嘧啶、2-[2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)苯氧基]-5-氯嘧啶、2-[2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)苯氧基]-5-氟嘧啶、5-溴-2-[2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶、2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)-3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧]苯甲腈、2-[2-(4-溴-2H-1,2,3-三唑-2-基)苯氧基]-5-氯嘧啶、3[(5-氯-2-嘧啶基)氧]-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈、3-[(5-溴-2-嘧啶基)氧]-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈、5-氯-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-1,2,3-三唑-1-基]-3-氟苯氧基]嘧啶、5-氯-2-[2-[4-(三氟甲基)-1H-1,2,3-三唑-1-基]苯氧基]嘧啶、5-氯-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-1,2,3-三唑-1-基]苯氧基]嘧啶、3-[(5-氟-2-嘧啶基)氧]-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈、2-[2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氟苯氧基]-5-氯嘧啶、3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧]-2-[4-(2,2,2-三氟乙氧基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈、 5-氯-2-[2-[4-(2,2,2-三氟乙氧基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶、2-[2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)-3-(二氟甲基)苯氧基]-5-氯嘧啶、3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧]-2-[4-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲腈、3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧]-2-[4-(三氟甲基)-1H-咪唑-1-基]苯甲腈、5-溴-2-[2-[4-(二氟甲基)-1H-1,2,3-三唑-1-基]-3-氟苯氧基]嘧啶、以及5-氯-2-[3-氟-2-[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯氧基]嘧啶。
  8. 一種除草用組成物，其包含如請求項1所述之化合物及至少一選自於由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的成分。
  9. 一種除草組成物，其包含請求項1所述之化合物、至少一選自由其他除草劑與除草劑保護劑所組成之群組的額外活性成分、以及至少一選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的成分。
  10. 一種除草混合物，包含(a)如請求項1所述之化合物，以及(b)至少一選自(b1)至(b16)及(b1)至(b16)化合物之鹽的額外活性成分。
  11. 一種用於防治非所欲植物之生長的方法，其包含使該植物或其環境接觸除草有效量的請求項1之化合物。
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