TW201505661A - 水中油型乳化皮膚化妝料 - Google Patents
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Abstract
本發明的水中油型乳化皮膚化妝料，其係含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：(A)25℃下呈液狀的油劑 1~10質量%、(B)25℃下呈固體狀或半固體狀的油劑 1~6質量%、(C)碳數12~22之直鏈醇 0.7~3.5質量%、(D)離子界面活性劑及/或HLB12.5~15之非離子界面活性劑 0.2~1質量%、(E)水，且成分(A)與成分(B)的質量比(B)/(A)係0.3~1.0，乳化粒子的數量平均粒徑係1.0~3.0μm。
Description
本發明係關於水中油型乳化皮膚化妝料。
女性為能秀出漂亮皮膚而使用化妝料。女性所要求的漂亮皮膚係高均勻性的皮膚，具體而言，係沒有色斑或沒有凹凸斑花的皮膚。為使皮膚的色斑不會顯眼，對化妝料賦予遮蓋力之事便屬重要，但近年有偏好於自然度的傾向，要求自然地遮蓋。例如針對不會有不自然遮蓋力且具透明感的修飾、亦能遮蓋皮膚色斑或凹凸的化妝料，有就含有氧化鈦、氧化鋅等金屬氧化物粉體、球狀彈性樹脂粉末的粉末化妝料(專利文獻1)進行檢討；而針對使用感佳、能遮蓋黑斑‧雀斑等皮膚色斑、或毛孔‧皺紋等皮膚凹凸等，亦可自然修飾的化妝料，有就含有揮發性油分、非揮發性油分、聚矽氧彈性粉體的油中水型乳化化妝料(專利文獻2)等進行檢討。
再者，針對藉由賦予適度的半透明性、化妝效果及皮膜耐水性及耐皮脂性，而不必擔心濃妝、脫妝，且能隱藏毛孔的化妝料，有就含有化妝料範圍之固形成分、由白色顏料及/或體質顏料構成的粉體、以及非揮發性油性材料的化妝料(專利文獻3)進行檢討；而針對不會有沾黏感、能對皮膚賦予優異緊實感，且保存安定性優異的水中油型乳化
化妝料，有就含有卵磷脂、非離子界面活性劑、常溫呈液體的液狀油、常溫呈固體的固形油、多元醇、以及水，且上述液狀油係含有至少1種環狀聚矽氧，上述固形油係含有牛油樹油脂(shea butter)的化妝料(專利文獻4)進行檢討。
(專利文獻1)日本專利特開2012-140340號公報
(專利文獻2)日本專利特開2006-56852號公報
(專利文獻3)日本專利特開平6-9329號公報
(專利文獻4)日本專利特開2012-250916號公報
本發明係關於水中油型乳化皮膚化妝料，其係含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：(A)25℃下呈液狀的油劑1~10質量%、(B)25℃下呈固體狀或半固體狀的油劑1~6質量%、(C)碳數12~22之直鏈醇0.7~3.5質量%、(D)離子界面活性劑及/或HLB12.5~15之非離子界面活性劑0.2~1質量%、(E)水，且成分(A)與成分(B)的質量比(B)/(A)係0.3~1.0，乳化粒子的數量平均粒徑係1.0~3.0μm。
但是，若使用氧化鈦、氧化鋅等白色顏料，會有移染於衣服等的問題。當使用粉體的情況，若過度清爽便會導致不舒適感，且會有不易覆蓋等問題。因此，要求不會移染於衣服等，且自然觸感、不易看到皮膚色斑的機能。
本發明者等人發現若依特定比例組合使用特定的2種油劑、高級醇及界面活性劑，便可獲得能解決上述問題的水中油型乳化皮膚化妝料。
本發明的水中油型乳化皮膚化妝料，係不易看到皮膚的色斑，且能自然遮蓋。又，沒有沾黏且使用感優異、保存安定性亦良好。
成分(A)的油劑，係在25℃下呈液狀者。此處，所謂「液狀」係指25℃下的黏度在10000mPa‧s以下。黏度係利用B型黏度計(VISCOMETER TVB-10、東機產業公司製)，依轉子No.4、12rpm、1分鐘進行測定。
此種液狀的油劑，係在通常化妝料所使用者之前提下，其餘並無限制，可列舉例如：流動石蠟、輕質異烷烴、流動異烷烴、角鯊烷、角鯊烯等直鏈或分支的烴油；荷荷芭油、橄欖油等植物油；液狀羊毛脂等動物油；單醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯等酯油；二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質有機聚矽氧烷等聚矽氧油；氟聚醚、全氟烷基醚聚矽氧等氟油等。該等之中，就塗佈時的滑順感等使用感觀點而言，較佳係烴油與
酯油。
烴油較佳係輕質異烷烴、流動異烷烴，更佳係流動異烷烴。
酯油更具體而言，係可列舉：異壬酸異壬酯、異壬酸異十三酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸肉荳蔻酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、二癸酸新戊二醇酯、三己酸甘油酯、2-乙基己酸季戊四醇酯、白芒花油、橄欖油等。
該等之中，更佳係橄欖油、二癸酸新戊二醇酯。
成分(A)係可單獨使用1種、或組合2種以上使用，就塗佈時的滑順感等使用感、防止沾黏的觀點，含有量係佔全組成中1質量%以上、較佳係3質量%以上、更佳係5質量%以上，且10質量%以下、較佳係8質量%以下、更佳係7質量%以下。又，成分(A)的含有量係佔全組成中1~10質量%、較佳係3~8質量%、更佳係5~7質量%。
成分(B)的油劑，係25℃下呈固體狀或半固體狀，且未含有高級醇。此處，所謂「25℃下呈固體狀或半固體狀」係指25℃下的黏度大於10000mPa‧s。黏度係與成分(A)同樣地測定。
25℃下呈固體狀的油劑，係在通常化妝料所採用者之前提下，其餘並無限制，可使用動物性蠟、植物性蠟、礦物性蠟、合成蠟等。更具體而言，作為酯蠟(ester wax)係可列舉：米糠蠟、巴西棕櫚蠟、堪地里拉蠟(candelilla wax)、蜜蠟、鯨蠟等，而作為烴蠟係可列舉：地蠟、石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、聚烯烴蠟等。
該等之中，就不易看到皮膚色斑的效果觀點，熔點較佳係65~110℃、更佳係70~90℃。
再者，25℃下呈半固體狀的油劑，係可例如：異硬脂酸膽固醇酯、羥基硬脂酸膽固醇酯、澳洲胡桃果仁油脂肪酸膽固醇酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(膽固醇酯‧廿二烷基酯‧辛基十二烷基酯)等膽固醇類衍生物；N-月桂醯基-L-麩胺酸二(植物甾醇酯‧廿二烷基酯‧2-辛基十二烷基酯)、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(植物甾醇酯‧2-辛基十二烷基酯)、異硬脂酸植物甾醇酯、油酸植物甾醇酯等植物固醇類衍生物；六羥基硬脂酸二季戊四醇酯(dipentaerythrityl hexahydroxystearate)、松香酸二季戊四醇酯等二季戊四醇脂肪酸酯類；三(辛酸‧癸酸‧肉豆蔻酸‧硬脂酸)甘油酯等三酸甘油酯類；硬化油等部分性被氫化的三酸甘油酯類；羊毛脂、羊毛甾醇(lanosterol)類衍生物、凡士林等。
作為成分(B)，就使皮膚色斑看起來較小的觀點，較佳係地蠟、石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟。
成分(B)係可單獨使用1種、或組合2種以上使用，就縮小皮膚色斑、防止沾黏的觀點，含有量係佔全組成中1質量%以上、更佳係2質量%以上、特佳係3質量%以上，且在6質量%以下、較佳係5質量%以下、更佳係4質量%以下。又，成分(B)的含有量係佔全組成中1~6質量%、較佳係2~5質量%、更佳係3~4質量%。
本發明的皮膚化妝料中，成分(A)與(B)的質量比(B)/(A)，就皮膚色
斑不會顯眼、防止沾黏的觀點，係0.3以上、較佳係0.4以上、更佳係0.45以上，且在1以下、較佳係0.6以下、更佳係0.5以下。又，成分(A)與(B)的質量比例(B)/(A)係0.3~1、較佳係0.4~0.6、更佳係0.45~0.5。
成分(C)的醇係碳數12~22、較佳係碳數14~18的直鏈醇。藉由使用成分(C)，便會與後述成分(D)的界面活性劑形成複合體，俾可抑制作為在塗佈乾燥過程中成分(A)(B)的凝聚。
作為成分(C)，係可列舉：肉荳蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、廿二烷基醇等。該等之中，較佳係鯨蠟醇、硬脂醇。
成分(C)係可單獨使用1種、或組合2種以上使用，就高溫下的安定性、不會沾黏、提升使用感的觀點，含有量係佔全組成中0.7質量%以上、較佳係1.3質量%以上、更佳係1.5質量%以上，且在3.5質量%以下、較佳係2.7質量%以下、更佳係2質量%以下。又，成分(C)的含有量係佔全組成中0.7~3.5質量%、較佳係1.3~2.7質量%、更佳係1.5~2質量%。
成分(D)，係離子界面活性劑及/或HLB12.5~15的非離子界面活性劑。
成分(D)中，作為離子界面活性劑係可列舉陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑。
作為陰離子界面活性劑係可列舉例如：月桂酸鈉、棕櫚酸鉀、硬脂酸精胺酸等碳數12~24之脂肪酸鹽；月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等烷基硫酸酯鹽；聚氧乙烯月桂基硫酸三乙醇胺等烷基醚硫酸酯鹽；
月桂醯基肌胺酸鈉等N-醯基肌胺酸鹽；N-硬脂醯基-N-甲基牛磺酸鈉、N-肉荳蔻醯基-N-甲基牛磺酸鈉等脂肪酸胺磺酸鹽；單硬脂基磷酸鈉等烷基磷酸鹽；聚氧乙烯油基醚磷酸鈉、聚氧乙烯硬脂醚磷酸鈉等聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽；二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉等長鏈磺基琥珀酸鹽；N-月桂醯基麩胺酸單鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸精胺酸、N-硬脂醯基麩胺酸鈉、N-肉荳蔻醯基-L-麩胺酸鈉等長鏈N-醯基麩胺酸鹽等。
再者，作為陽離子界面活性劑，較佳係四級銨鹽，可列舉例如：二鯨蠟基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、二(廿烷基)二甲基氯化銨、二(廿二烷基)二甲基氯化銨等。該等之中，就對皮膚具有親和性的觀點，較佳係二鯨蠟基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨等。該等的市售物係可列舉：VARISOFT 432PPG(Evonik公司)、VARISOFT TA 100(Evonik公司)等。
成分(D)之中，非離子界面活性劑係可提升塗佈時化妝料的擴展，係HLB12.5~15、較佳係HLB12.5~14。
此處，HLB(親水性-親油性的平衡值(Hydrophilic-Lypophilic Balance))係指界面活性劑的總分子量中，親水基部分所佔的分子量，關於非離子界面活性劑，則係利用格里芬(Griffin)公式求取。
由2種以上非離子界面活性劑構成的混合界面活性劑之HLB，係依下述求取。混合界面活性劑的HLB係將各非離子界面活性劑的HLB值根據摻合比率相加平均。
混合HLB=Σ(HLBx×Wx)/ΣWx
HLBx係表示非離子界面活性劑X的HLB值。
Wx係表示具有HLBx值的非離子界面活性劑X之質量(g)。
作為成分(D)的非離子界面活性劑係可列舉例如：山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物固醇醚、聚氧乙烯膽甾烷醇醚、聚氧乙烯膽固醇醚、聚氧伸烷改質有機聚矽氧烷、聚氧伸烷‧烷基共改質有機聚矽氧烷等。
該等之中，較佳係聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油。
成分(D)，就塗佈後的滑順感或潤濕感的觀點，較佳係將陽離子界面活性劑與非離子界面活性劑組合。具體而言，更佳係屬於陽離子界面活性劑的二鯨蠟基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨，與屬於非離子界面活性劑的聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油之組合。
當成分(D)係陽離子界面活性劑與非離子界面活性劑的組合時，該等的質量比(陽離子界面活性劑/非離子界面活性劑)就同樣的觀點，較佳係0.5以上、更佳係1.0以上、特佳係1.5以上，且較佳係5.0以下、更佳係3.0以下、特佳係2.5以下。
再者，當成分(D)係陽離子界面活性劑與非離子界面活性劑的組合時，該等的質量比(陽離子界面活性劑/非離子界面活性劑)較佳係
0.5~5.0、更佳係1.0~3.0、特佳係1.5~2.5。
成分(D)係可單獨使用1種、或組合2種以上使用，就提升乳化組成物安定性的觀點，含有量係佔全組成中0.2質量%以上、較佳係0.4質量%以上、更佳係0.5質量%以上，且在1質量%以下、較佳係0.8質量%以下、更佳係0.6質量%以下。又，成分(D)的含有量係佔全組成中0.2~1質量%、較佳係0.4~0.8質量%、更佳係0.5~0.6質量%。
本發明中，就使皮膚色斑看起來較小的觀點，較佳係當成分(A)係使用酯油時，與作為成分(B)的烴油組合使用、或成分(B)係使用酯油時，與作為成分(A)的烴油組合使用。又，就塗佈時的滑順感觀點，更佳係使用作為成分(A)的酯油、且與作為成分(B)的烴油組合使用。藉此，便可形成堅固地硬粒子，俾可提升塗佈乾燥後的遮蓋力。
本發明的皮膚化妝料中，成分(A)與(B)的油劑，係在組成物中呈均勻分散，可獲得安定的組成物。該皮膚化妝料經塗佈於皮膚後，於乾燥過程中，成分(A)、(B)的油劑會與成分(C)、成分(D)形成複合體，不會凝聚且呈均勻分散而可密接於皮膚。又，經乾燥後的化妝塗佈膜，由成分(A)、(B)的油劑、與成分(C)、成分(D)所構成的複合體會成為微小粒子，在塗佈膜表面上形成凹凸，能獲得如毛玻璃般的塗膜。其結果可賦予不易看到皮膚色斑的遮蓋力。
成分(E)的水含有量，就塗佈時的延伸容易度觀點，較佳係佔全組成中65質量%以上、更佳係70質量%以上，且較佳係85質量%以下、更佳係80質量%以下。又，水含有量較佳係佔全組成中65~85質量%、
更佳係70~80質量%。
本發明的皮膚化妝料，可更進一步含有(F)折射率1.46~1.55、較佳係1.47~1.50的水溶性溶劑。成分(F)係不會沾黏、且提高表面反射，因而可使皮膚色斑看起來較小。
折射率係利用ATAGO公司製、PAL-RI折射儀，於25℃下進行測定。
成分(F)的水溶性溶劑，係常溫下呈液體的水性成分，可列舉例如：聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯烷基葡萄糖苷、聚甘油等。更具體而言，係可列舉：聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚(3B.O.)(8E.O.)(5P.O.)(折射率：1.46)、聚氧乙烯甲基葡萄糖苷(折射率：1.47)、二甘油(折射率：1.48)等。該等之中，就沾黏較少的觀點，更佳係聚氧乙烯甲基葡萄糖苷，市售物係可使用MACBIOBRIDE MG-20E(MS)(日油公司製)等。
成分(F)係可使用1種或2種以上，就不會沾黏、且使用感優異的觀點，含有量較佳係佔全組成中0.5質量%以上、更佳係0.75質量%以上、特佳係1質量%以上，且較佳係3質量%以下、更佳係2.5質量%以下、特佳係2質量%以下。又，成分(F)的含有量較佳係佔全組成中0.5~3質量%、更佳係0.75~2.5質量%、特佳係1~2質量%。
本發明的皮膚化妝料，係可更進一步含有(G)從腦醯胺及腦醯胺類似化合物之中選擇1種以上的化合物，可更加提升安定性，特別係高
溫下的安定性。
腦醯胺係包括有：從動植物萃取、精製者；以及依照微生物學方法或科學方法合成者。可列舉例如下述一般式(1)所示之醯胺衍生物：
(式中，R1係表示1以上的羥基亦可被取代的碳數8~50之直鏈或分支鏈飽和或不飽和烴基、或R3-COO-R4-(R3係碳數8~30的直鏈或分支鏈飽和或不飽和烴基；R4係1以上的羥基亦可被取代的碳數8~40之直鏈或分支鏈飽和或不飽和2元烴基)所示的基；R2係表示1以上的羥基亦可被取代的碳數8~50之直鏈或分支鏈飽和或不飽和烴基)
具體而言，係包括有Robson K.J.et al.,J.Lipid Res.,35,2060(1994)、或Wertz P.W.et al.,J.Lipid Res.,24,759(1983)等所記載的I~VII式腦醯胺。
市售腦醯胺係可使用CERAMIDE III、CERAMIDE IIIB、CERAMIDE IIIA、CERAMIDE IV、PHYTOCERAMIDE I(以上均為DEGUSSA公司製)；CERAMIDE II(SEDERMA公司)、CERAMIDE TIC-001(高砂香料公司)等。
另一方面，腦醯胺類似化合物，係可列舉例如下述一般式(2)所示之醯胺衍生物：
(式中，R5係表示碳數9~25之直鏈或分支鏈飽和或不飽和烴基；R6係表示碳數10~26之直鏈或分支鏈飽和或不飽和烴基)
一般式(2)所示之醯胺衍生物，係可利用日本專利特開昭62-228048號公報、特開昭63-228048號公報等所記載之方法製造。又，具體而言，係可列舉N-(十六烷氧基羥丙基)-N-羥乙基十六烷醯胺，可使用Sphingolipid E(花王公司製)等。
成分(G)係可單獨使用1種、或組合2種以上使用，就安定性、特別係高溫下的安定性的觀點，含有量較佳係佔全組成中1質量%以上、更佳係1.5質量%以上、特佳係2質量%以上，且較佳係3質量%以下、更佳係2.5質量%以下、特佳係2.25質量%以下。又，成分(G)的含有量較佳係佔全組成中1~3質量%、更佳係1.5~2.5質量%、特佳係2~2.25質量%。
本發明的皮膚化妝料，係除上述成分外，尚可含有通常化妝料所使用的其他成分。可列舉例如上述以外的非離子界面活性劑、低級醇、保濕劑、水溶性高分子、抗氧化劑、防腐劑、螯合劑、香料、美白劑、維他命類、其他的各種藥效成分等。
本發明的皮膚化妝料，就化妝塗佈膜能獲得自然遮蓋力的觀點，較佳係不要含有粉體。
從同樣的觀點，皮膚化妝料中的粉體含有量，較佳係2質量%以下、更佳係1質量%以下、進而較佳係0.5質量%以下、進而更佳係0.1質量%以下、特佳係實質為0質量%。
本發明的皮膚化妝料，係可依照以下方法製造為水中油型乳化化妝料。
(步驟1)將含有成分(A)~(D)、(G)及其他油劑成分的油相，從成分中熔點最高成分的熔點至較高熔點高出10℃溫度之範圍加熱，經攪拌而獲得混合物(1)的步驟。
(步驟2)將成分(E)、(F)及其他水溶性成分混合，從混合物(1)的成分中熔點最高成分的熔點至較該熔點高出10℃溫度之範圍加熱，更進一步混合入從成分中熔點最高成分的熔點至較該熔點高出10℃溫度之範圍加熱的混合物(1)，而獲得混合物(2)的步驟。
(步驟3)將混合物(2)冷卻至15~35℃的步驟。
另外，當步驟2中，將成分(E)、(F)及其他水溶性成分、與混合物(1)進行混合之際，使用分散機、均質機、螺槳等攪拌葉片，且藉由控制攪拌速度與攪拌時間，便可控制乳化粒徑。例如當攪拌速度一定時，若延長攪拌時間便可縮小粒徑。
(步驟2)中的成分(E)、(F)及其他水溶性成分、與混合物(1)進行混合時，從攪拌葉片的攪拌速度與攪拌時間所計算出之投下能量(kJ/m3)，係將後述乳化粒徑設為特定的值，就不易看到皮膚色斑的觀
點，較佳係10kJ/m3以上、更佳係40kJ/m3以上、特佳係100kJ/m3以上，且較佳係9000kJ/m3以下、更佳係1000kJ/m3以下、特佳係300kJ/m3以下。又，(步驟2)的混合時，從攪拌葉片的攪拌速度與攪拌時間所計算出的投下能量(kJ/m3)，較佳係10~9000kJ/m3、更佳係40~1000kJ/m3、特佳係100~300kJ/m3。
此處，所謂「投下能量」係依下式(I)計算的值。
式中，ρ：水中油型乳化皮膚化妝料的密度；Np：由攪拌葉片進行攪拌時的動力數；n：攪拌葉片每單位時間的旋轉數；d：攪拌葉片的直徑；V：水中油型乳化皮膚化妝料的體積；t：攪拌時間。
另外，本發明物的製造中，水中油型乳化皮膚化妝料係在攪拌時成為亂流狀態的條件進行製造。若成為亂流狀態，則上述式(I)的Np值會依照攪拌葉片的種類成為一定值。因此，Np值在使用分散機時便設為0.2；當使用均質攪拌機時便設為0.85；當使用螺槳時便設為0.3進行計算。又，ρ：水中油型乳化皮膚化妝料的密度係設為1進行計算。
(步驟2)中所包括的混合，係例如當使用2L燒杯，製造組成物總量為1kg時，便可使用分散機(PRIMIX公司、T.K.ROBOMICS)，依1400~8000rpm、0.25~20分鐘的條件實施。
步驟(3)中所包括的冷卻，係可使用隔壁式熱交換器等。又，就均勻攪拌冷卻的觀點，較理想係與混合裝置組合進行冷卻。混合裝置係可使用分散機、均質機等高速剪切混合裝置；靜葉型混合器、旋轉型攪拌混合裝置、振動式攪拌混合裝置等，就均勻攪拌冷卻、提升安定性的觀點，較佳係振動式攪拌混合裝置。另外，振動式攪拌混合裝置係有流通式與批次式，就提高冷卻速度的觀點，較佳係流通式。流通式的振動式攪拌混合裝置係可使用例如振動混合器(冷化工業公司製)等。又，就均勻攪拌冷卻、提升安定性的觀點，冷卻速度係1℃/1分以上、較佳係30℃/1分以上。
本發明的水中油型乳化皮膚化妝料，就不易看到皮膚色斑的觀點，乳化粒子的數量平均粒徑係1.0~3.0μm、較佳係1.5~2.5μm。乳化粒徑係依上述，藉由控制攪拌速度與攪拌時間便可進行控制。
乳化粒子的粒徑，係將化妝料利用精製水稀釋2倍，並利用超音波使分散60秒後，使用雷射繞射式粒度分佈測定裝置進行測定，並求取數量平均粒徑。
本發明的皮膚化妝料，係可使用作為例如：粉底、妝前飾底、UV乳液、修飾乳液、護唇膏等護膚化妝料，且可適用作為化妝露(lotion)、乳霜、乳液、美容液、化妝水(toilet water)等劑形。
本發明的水中油型乳化皮膚化妝料，係藉由塗佈於皮膚，便可調整皮膚的外觀。
再者，本發明的水中油型乳化皮膚化妝料，較佳係藉由塗佈於頭皮除外的皮膚上，便可調整皮膚的外觀。
再者，本發明的水中油型乳化皮膚化妝料，較佳係藉由塗佈於頭皮除外的皮膚上，便可不易看到皮膚的色斑。
關於上述實施形態，本發明更進一步揭示以下的組成物。
<1>一種水中油型乳化皮膚化妝料，其係含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：(A)25℃下呈液狀的油劑1~10質量%、(B)25℃下呈固體狀或半固體狀的油劑1~6質量%、(C)碳數12~22之直鏈醇0.7~3.5質量%、(D)離子界面活性劑及/或HLB12.5~15之非離子界面活性劑0.2~1質量%、(E)水，且成分(A)與成分(B)的質量比(B)/(A)係0.3~1.0，乳化粒子的數量平均粒徑係1.0~3.0μm。
<2>如上述<1>所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(A)，較佳係酯油，更佳係從異壬酸異壬酯、異壬酸異十三酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸肉荳蔻酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、二癸酸新戊二醇酯、三己酸甘油酯、2-乙基己酸季戊四醇酯、白芒花油、橄欖油之中選擇至少任1種，特佳係橄欖油、二癸酸新戊二醇酯中之至少任1種。
<3>如上述<1>或<2>所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(A)的含有量，較佳係佔全組成中3質量%以上、更佳係5質
量%，且較佳係8質量%以下、更佳係7質量以下；又，成分(A)的含有量，較佳係佔全組成中3~8質量%、更佳係5~7質量%。
<4>如上述<1>~<3>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(B)，較佳係熔點65~110℃的油劑，更佳係熔點70~90℃的油劑。
<5>如上述<1>~<4>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(B)，較佳係地蠟、石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟。
<6>如上述<1>~<5>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(B)的含有量，較佳係佔全組成中2質量%以上、更佳係3質量%以上，且較佳係5質量%以下、更佳係4質量%以下；又，成分(B)的含有量，較佳係佔全組成中2~5質量%、更佳係3~4質量%。
<7>如上述<1>~<6>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(A)與(B)的質量比(B)/(A)，較佳係0.4以上、更佳係0.45以上，且較佳係0.6以下、更佳係0.5以下；又，成分(A)與(B)的質量比例(B)/(A)，較佳係0.4~0.6、更佳係0.45~0.5。
<8>如上述<1>~<7>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(C)，較佳係碳數14~18之直鏈醇，更佳係鯨蠟醇、硬脂醇。
<9>如上述<1>~<8>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(C)的含有量，較佳係佔全組成中1.3質量%以上、更佳係1.5質量%以上，且較佳係2.7質量%以下、更佳係2質量%以下；又，成分(C)的含有量，較佳係佔全組成中1.3~2.7質量%、更佳係
1.5~2質量%。
<10>如上述<1>~<9>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(D)，較佳係離子界面活性劑，更佳係陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑，特佳係二鯨蠟基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨。
<11>如上述<1>~<9>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(D)，較佳係非離子界面活性劑，更佳係HLB12.5~15、特佳係HLB12.5~14，較佳係聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油。
<12>如上述<1>~<11>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(D)，較佳係將陽離子界面活性劑與非離子界面活性劑組合，更佳係陽離子界面活性劑為二鯨蠟基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、與非離子界面活性劑為聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油的組合。
<13>如上述<1>~<12>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(D)，較佳係含有陽離子界面活性劑與非離子界面活性劑；且陽離子界面活性劑與非離子界面活性劑的質量比(陽離子界面活性劑/非離子界面活性劑)，較佳係0.5以上、更佳係1.0以上、特佳係1.5以上，且較佳係5.0以下、更佳係3.0以下、特佳係2.5以下。
<14>如上述<1>~<13>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(D)的含有量，較佳係佔全組成中0.4質量%以上、更佳係0.5質量%以上，且較佳係0.8質量%以下、更佳係0.6質量%以下；又成分(D)的含有量，較佳係佔全組成中0.4~0.8質量%、更佳係
0.5~0.6質量%。
<15>如上述<1>~<14>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，當成分(A)係使用酯油時，較佳係使用成分(B)為烴油的組合；當成分(B)係使用酯油時，較佳係使用成分(A)為烴油的組合。
<16>如上述<1>~<15>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(E)的水含有量，較佳係佔全組成中65質量%以上、更佳係70質量%以上，且較佳係85質量%以下、更佳係80質量%以下；又水的含有量，較佳係佔全組成中65~85質量%、更佳係70~80質量%。
<17>如上述<1>~<16>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，較佳係更進一步含有(F)折射率1.46~1.55、更佳係1.47~1.50的水溶性溶劑。
<18>如上述<17>所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(F)的水溶性溶劑，較佳係聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯烷基葡萄糖苷、聚甘油，更佳係聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚(3B.O.)(8E.O.)(5P.O.)(折射率：1.46)、聚氧乙烯甲基葡萄糖苷(折射率：1.47)、二甘油(折射率：1.48)。
<19>如上述<17>或<18>所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(F)的含有量，較佳係佔全組成中0.5質量%以上、更佳係0.75質量%以上、特佳係1質量%以上，且較佳係3質量%以下、更佳係2.5質量%以下、特佳係2質量%以下；又成分(F)的含有量，較佳係佔全組成中0.5~3質量%、更佳係0.75~2.5質量%、特佳係1~2質量%。
<20>如上述<1>~<19>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，較佳係更進一步含有(G)從腦醯胺及腦醯胺類似化合物之中選擇1種以上的化合物。
<21>如上述<20>所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(G)，較佳係下述一般式(1)：
(式中，R1係表示1以上的羥基亦可被取代的碳數8~50之直鏈或分支鏈飽和或不飽和烴基、或R3-COO-R4-(R3係碳數8~30的直鏈或分支鏈飽和或不飽和烴基；R4係1以上羥基亦可被取代的碳數8~40之直鏈或分支鏈飽和或不飽和2元烴基)所示的基；R2係表示1以上羥基亦可被取代的碳數8~50之直鏈或分支鏈飽和或不飽和烴基)所示之醯胺衍生物，或下述一般式(2)：
(式中，R5係表示碳數9~25之直鏈或分支鏈飽和或不飽和烴基；R6係表示碳數10~26之直鏈或分支鏈飽和或不飽和烴基)所示之醯胺衍生物。
<22>如上述<20>或<21>所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(G)的含有量，較佳係佔全組成中1質量%以上、更佳係1.5質量%以上、特佳係2質量%以上，且較佳係3質量%以下、更佳係2.5質量%以下、特佳係2.25質量%以下；又成分(G)的含有量，較佳係佔全組成中1~3質量%、更佳係1.5~2.5質量%、特佳係2~2.25質量%。
<23>如上述<1>~<22>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，皮膚化妝料中的粉體含有量，較佳係2質量%以下、更佳係1質量%以下、進而較特佳係0.5質量%以下、進而更佳係0.1質量%以下、特佳係實質為0質量%。
<24>如上述<1>~<23>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，其中，乳化粒子的數量平均粒徑，較佳係1.5~2.5μm。
<25>一種調整皮膚外觀的方法，其係將上述<1>~<24>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，塗佈於皮膚，較佳係頭皮除外的皮膚上。
<26>一種不易看到皮膚色斑的方法，其係將上述<1>~<24>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料，塗佈於皮膚，較佳係頭皮除外的皮膚上。
<27>一種水中油型乳化皮膚化妝料之製造方法，其係上述<1>~<24>中任一項所記載的水中油型乳化皮膚化妝料之製造方法，包括有以下的步驟：(步驟1)將含有成分(A)~(D)、(G)及其他油劑成分的油相，加熱至較成分中熔點最高成分的熔點高出10℃溫度之範圍，經攪拌而獲得混
合物(1)的步驟；(步驟2)將成分(E)、(F)及其他水溶性成分混合，加熱至較混合物(1)的成分中熔點最高成分的熔點高出10℃溫度之範圍，更進一步混合入經加熱至較成分中熔點最高成分的熔點高出10℃溫度之範圍的混合物(1)，而獲得混合物(2)的步驟。
(步驟3)將混合物(2)冷卻至15~35℃的步驟。
<28>如上述<27>所記載的水中油型乳化皮膚化妝料之製造方法，其中，步驟(2)中的成分(E)、(F)及其他水溶性成分、與混合物(1)進行混合時，從攪拌葉片的攪拌速度與攪拌時間所計算出之投下能量(kJ/m3)，較佳係10kJ/m3以上、更佳係40kJ/m3以上、特佳係100kJ/m3以上，且較佳係9000kJ/m3以下、更佳係1000kJ/m3以下、特佳係300kJ/m3以下。
<29>如上述<27>或<28>所記載的水中油型乳化皮膚化妝料之製造方法，其中，步驟3中所包括的冷卻，較佳係將混合物(2)利用冷卻裝置依1℃/1分以上的速度冷卻；更佳係冷卻裝置使用振動式攪拌混合裝置，並利用定量泵供應混合物(2)，在裝置內一邊攪拌一邊依30℃/1分以上的速度連續冷卻。
製造表1~表2所示組成的水中油型乳化皮膚化妝料各1kg，測定乳化粒徑，且評價不易看到皮膚色斑的程度(遮蓋力)、無沾黏感、保存安定性、滑順感及潤濕感。將結果合併示於表1~表2。
將含有成分(A)~(D)、(G)及其他油劑成分的油相，加熱至較成分中熔點最高成分的熔點高出10℃溫度之範圍，經攪拌而獲得混合物(1)。
將成分(E)、(F)及其他水溶性成分混合，加熱至較混合物(1)的成分中熔點最高成分的熔點高出10℃溫度之範圍，更進一步混合入經加熱至較成分中熔點最高成分的熔點高出10℃溫度之範圍的混合物(1)，而獲得混合物(2)。
在含有成分(E)與(F)的水溶性成分與混合物(1)進行混合時，係使用分散機(PRIMIX公司製、超高速多層攪拌系統ROBOMIX(註冊商標))，依攪拌速度1400~8000rpm、攪拌時間0.25~20分鐘進行混合。
將混合物(2)冷卻至15~35℃，而獲得水中油型乳化皮膚化妝料。
另外，實施例1~21的水中油型乳化皮膚化妝料之乳化粒徑，藉由調節步驟2中利用分散機進行的攪拌速度與攪拌時間，便可調整為既定大小。表1、2所示係分散機的攪拌速度、攪拌時間、與由上述式(I)所記載之公式計算的動力。
再者，比較例1~7、10、11係依分散機的攪拌速度4000rpm、攪拌時間3分鐘進行製造，比較例8係依攪拌速度8000rpm、攪拌時間60分鐘進行製造，比較例9係依攪拌速度1400rpm、攪拌時間0.2分鐘進行製造。
將各化妝料利用精製水稀釋2倍，利用超音波施行60秒分散後，使用雷射繞射式粒度分佈測定裝置SALD-2100(島津製作所公司製)測定乳化粒徑，並求取數量平均粒徑。
利用日本專利特開2012-217790號公報的實施例1之構成獲得直徑5cm的模擬皮膚，在其中心部塗佈直徑5mm的茶色色斑成分(後述)，而製得評價用模擬皮膚。將該色斑成分的部分、與沒有色斑的部分分別利用色差計CM2600D(Konica Minolta公司製)進行測色，求取輝度(Y值)，並以其輝度差(△Y)成為5的方式設計(色斑模型)。
在該色斑模型上面整體均勻塗佈各化妝料0.1g，分別測定剛塗佈後的色斑成分部分與沒有色斑部分的輝度(Y值)，求取其差(△Y)。該值(△Y)越小則色斑越不易看到(遮蓋力越大)。
(茶色色斑成分之製作方法)
將聚四亞甲基二醇與萘二異氰酸酯依1：1的比率混合，進一步相對於整體添加相當於2.5質量%的顏料(紅氧化鐵：約0.3質量份、黃氧化鐵：約0.1質量份、黑氧化鐵：約0.01質量份、氧化鈦：約2.08質量份)並使呈均勻。其後，在約3分鐘減壓下施行攪拌，去除氣泡，獲得茶色的色斑成分。
由10位專門審查人員，針對將各化妝料0.3g塗佈於臉上時，臉頰
有無沾黏感進行官能評價。結果係依評價為「無沾黏」的審查人員人數表示。
將各化妝料30g裝入50mL透明螺旋管中，於室溫下保管1個月、或在50℃的恆溫室中保管1個月後，利用目視觀察外觀。將均勻且未分離者標記為「○」，將上澄液略混濁者標記為「△」，將完全分離為二層者標記為「×」。
由10位專門審查人員，將各化妝料0.15g塗佈於經洗臉後的一半臉部，經3分鐘乾燥，利用手心觸摸皮膚，針對此時的滑順感，與同樣觸摸未塗佈的一半臉部皮膚時進行比較並評價，結果係依評價為「具有滑順」的審查人員人數表示。
由10位專門審查人員，將各化妝料0.15g塗佈於經洗臉後的一半臉部，經3分鐘乾燥，利用手心觸摸皮膚，針對此時的潤濕感，與同樣觸摸未塗佈的一半臉部皮膚時進行比較並評價，結果係依評價為「呈潤濕」的審查人員人數表示。
依與實施例2同樣地製造以下所示組成的妝前飾底。乳化粒子的數量平均粒徑係1.5μm。
所獲得之妝前飾底係不易看到皮膚的色斑，能自然地遮蓋，沒有沾黏且使用感優異、保存安定性亦良好。
(成分)
依與實施例2同樣地製造以下所示組成的UV乳液。乳化粒子的數量平均粒徑係1.5μm。
所獲得之UV乳液係不易看到皮膚的色斑，能自然地遮蓋，沒有沾黏且使用感優異、保存安定性亦良好。
(成分)
依與實施例2同樣地製造以下所示組成的修飾乳液(Teinte)。乳化粒子的數量平均粒徑係18μm。
所獲得之乳液係不易看到皮膚的色斑，能自然地遮蓋，沒有沾黏且使用感優異、保存安定性亦良好。
(成分)
依與實施例2同樣地製造以下所示組成的水中油型乳化粉底。乳化粒子的數量平均粒徑係1.5μm。
所獲得之水中油型乳化粉底係不易看到皮膚的色斑，能自然地遮蓋，沒有沾黏且使用感優異、保存安定性亦良好。
(成分)
使用2L燒杯依與實施例2同樣地製造表3~表5所示組成的水中油型乳化皮膚化妝料，測定乳化粒徑，且評價不易看到皮膚色斑的程度(遮蓋力)、無沾黏感、保存安定性、滑順感及潤濕感。將結果合併示於表3~表5。
使用2L燒杯依以下步驟製造實施例4的妝前飾底1kg，測定乳化粒徑，且評價不易看到皮膚色斑的程度(遮蓋力)、無沾黏感、保存安定性、滑順感及潤濕感。將結果示於表6。
(步驟1)將含有成分(A)~(D)、(G)及其他油劑成分的油相，加熱至80℃，經攪拌而獲得混合物(1)。
(步驟2)將成分(E)、(F)及其他水溶性成分進行混合，加熱至80℃，使用分散機，與經加熱至80℃的混合物(1)相混合，獲得混合物(2)。攪拌速度與攪拌時間係依表6所示之條件實施。
(步驟3)利用定量泵將混合物(2)供應給振動式攪拌混合裝置(冷化工業(股)製的振動混合器)，於裝置內一邊攪拌，一邊依30℃/1分的速度連續冷卻至30℃，獲得水中油型乳化皮膚化妝料。
Claims (10)
- 一種水中油型乳化皮膚化妝料，係含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：(A)25℃下呈液狀的油劑1~10質量%、(B)25℃下呈固體狀或半固體狀的油劑1~6質量%、(C)碳數12~22之直鏈醇0.7~3.5質量%、(D)離子界面活性劑及/或HLB12.5~15之非離子界面活性劑0.2~1質量%、(E)水，且成分(A)與成分(B)的質量比(B)/(A)係0.3~1.0，乳化粒子的數量平均粒徑係1.0~3.0μm。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(A)係酯油，成分(B)係烴油。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(B)係熔點65~110℃的油劑。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，更進一步含有(F)折射率1.46~1.55的水溶性溶劑0.5~3質量%。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，更進一步含有(G)從腦醯胺及腦醯胺類似化合物之中選擇的化合物1~3質量%。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(D)係陽離子界面活性劑與非離子界面活性劑的組合。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(D)的離子界面活性劑係從二鯨蠟基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯 化銨之中選擇1種或2種以上。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，成分(D)的非離子界面活性劑係從聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油之中選擇1種或2種以上。
- 一種調整皮膚外觀的方法，係將申請專利範圍第1項之水中油型乳化皮膚化妝料塗佈於皮膚上。
- 一種水中油型乳化皮膚化妝料之製造方法，係申請專利範圍第1項之水中油型乳化皮膚化妝料的製造方法，包括有以下的步驟，且(步驟2)中的成分(E)、(F)及其他水溶性成分、與混合物(1)進行混合時，依式(I)所計算的投下能量(kJ/m3)係10~9000kJ/m3；(步驟1)將含有成分(A)~(D)、(G)及其他油劑成分的油相，從成分中熔點最高成分的熔點至較該熔點高出10℃溫度之範圍加熱，經攪拌而獲得混合物(1)的步驟；(步驟2)將成分(E)、(F)及其他水溶性成分混合，從混合物(1)的成分中熔點最高成分的熔點至較該熔點高出10℃溫度之範圍加熱，更進一步混合入從成分中熔點最高成分的熔點至較該熔點高出10℃溫度之範圍加熱的混合物(1)，而獲得混合物(2)的步驟；(步驟3)將混合物(2)冷卻至15~35℃的步驟；
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