WO2018030326A1

WO2018030326A1 - 透明固形組成物

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Publication number: WO2018030326A1
Application number: PCT/JP2017/028555
Authority: WO
Inventors: 俊久保田; 宏樹五味
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2016-08-08
Filing date: 2017-08-07
Publication date: 2018-02-15
Anticipated expiration: 2019-02-08
Also published as: KR20190035698A; EP3498255B1; JPWO2018030326A1; JP7015783B2; EP3498255A4; US20200179241A1; TW201808264A; CN109562035A; EP3498255A1; US11123269B2

Abstract

【課題】高い紫外線防御効果を有し、かつ成形性、および安定性にすぐれた透明固形組成物を提供する。【解決手段】（ａ）１２－ヒドロキシステアリン酸を１～１５質量％と、（ｂ）屈折率が１．５～１．７の油分と、（ｃ）屈折率が１、３～１．５未満の油分と、（ｄ）紫外線吸収剤の１種又は２種以上を５～５０質量％と、を含み、屈折率が１．４７～１．５５である、透明固形組成物。

Description

透明固形組成物

　本発明は、透明でかつ高い紫外線防御効果を有する透明固形組成物、ならびにそれを基材として含有する透明固形化粧料に関するものである。

油性の透明化粧料は、主に、外観の美しさ、塗布したときに透明感のある仕上り等の利点を有するため、様々な透明基剤が検討されている。

例えば、特許文献１には、１２－ヒドロキシステアリン酸と油分からなる屈折率１．４５～１．５４の透明性基剤を用いた化粧料が開示されている。さらに、特許文献２には、１２－ヒドロキシステアリン酸と重質流動パラフィンと液状油性成分からなる透明固形化粧料が開示され、特許文献３には、１２－ヒドロキシステアリン酸と水酸基価１２０以下の透明液状油性成分とメチルフェニルポリシロキサンを含有する透明固形化粧料が開示されている。

また、デキストリン脂肪酸エステルを配合した透明化粧料として、特許文献４には、塗布時のつやを改良する観点から、デキストリン脂肪酸エステルと重質流動パラフィンと液状油性成分とを配合した透明固形化粧料が開示されている。また引用文献５には、皮膚の凹凸補正効果を発揮して毛穴を目立たなくする観点から、デキストリン脂肪酸エステルと、揮発性油分と、屈折率が１．４～１．６の油分と、屈折率が１．３～１．６であり平均粒径３～３０μｍの球状粉末とを配合した透明固形組成物が開示されている。

上記の如く、１２－ヒドロキシステアリン酸若しくはデキストリン脂肪酸エステルを配合した透明化粧料は広く知られているが、それら透明固形化粧料に、付加的作用を発揮させる他の有効成分を配合しようとすると、成形性や安定性、あるいは透明性が損なわれるという問題があった。これらの問題点は、透明固形成分の１２－ヒドロキシステアリン酸及びデキストリン脂肪酸エステルを配合する処方系における解決困難な問題点と考えられていた。

　特許文献６には、アミノ酸誘導体変性シリコーンによって増粘またはゲル化させた透明固形化粧料において、非極性油分に難溶である紫外線吸収剤を配合しても外観の透明性を維持する観点から、特定のリジン誘導体変性シリコーンと、シリコーン油と、ＩＯＢが０．１７～０．６３である極性油分と、紫外線吸収剤とを配合した、透明固形組成物が開示されている。しかしながら、その透明固形組成物は、４質量％を超えて紫外線吸収剤を配合すると固形組成物の安定性が劣る傾向があり、紫外線防御効果は十分ではなかった。

特開平１－１６３１１１号公報特開平２－２６４７０７号公報特開平４－９１０１０号公報特開平９－２３５２１０号公報特開平２００５－２１３１４５号公報特開２００７－３１４４５９号公報

自然な肌の印象を与える透明基剤によって、高い紫外線防御効果をもたらすことが可能なファンデーションやリップ、化粧下地などの開発に対する期待が高まっている。しかしながら、従来の技術では、透明固形化粧料で、高い透明性、成形性および安定性を維持したまま、十分高い紫外線防御効果を達成することは困難であった。

本発明は、相当量の紫外線吸収剤を配合しても美しい外観の透明性を有し、成形性、ならびに安定性にすぐれ、かつ高い紫外線防御効果を有する透明固形組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、１２－ヒドロキシステアリン酸と、屈折率が１．５～１．７の油分と、屈折率が１、３～１．５未満の油分と、紫外線吸収剤とを、屈折率が１．４７～１．５５となるように配合することにより、相当量の紫外線吸収剤を配合しても高い透明性を有し、さらに成形性がよくかつ安定性に優れた透明固形組成物を作成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

　本発明の透明固形組成物は、（ａ）１２－ヒドロキシステアリン酸を１～１５質量％と、（ｂ）屈折率が１．５～１．７の油分と、（ｃ）屈折率が１、３～１．５未満の油分と、（ｄ）紫外線吸収剤の１種又は２種以上を５～５０質量％とを含み、屈折率が１．４７～１．５５であることを特徴とする。紫外線吸収剤を５～５０質量％含むことにより高い紫外線防御効果を達成でき、塗布したときに透明感のある仕上りでありながら、高い紫外線防御効果をもたらすことができる。

　紫外線吸収剤は、限定はされないが、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、サリチル酸ホモメンチル（ホモサレート）、サリチル酸オクチル、オクトクリレン、２－ヒドロキシ４－メトキシベンゾフェノン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２’－エチルヘキシル－１’－オキシ）－１，３，５－トリアジン等を本発明において好ましく用いることができる。

　本発明の透明固形組成物は、屈折率が１．４５～１．５５の粉末をさらに含んでいてもよい。そのような粉末をさらに配合することにより、透明な外観のまま、ベタツキを抑えて、さらさらした使用感をもたらすことができる。

　また、本発明の透明固形組成物は、屈折率が１、３～１．５未満の油分として、揮発性油分を含むことが好ましい。そのような低屈折率の揮発性油分を配合することにより、油っぽさを軽減できる。特に、炭化水素系揮発性油分は、１２－ヒドロキシステアリン酸との相溶性に優れ、より高い透明性をもたらすことができる。さらに、前記の粉末と共に揮発性油分を含む場合、塗布前は透明の外観を有しているが、肌に塗布した際に揮発性油分が蒸発して、粉末と油分との屈折率がずれて半透明となり、凹凸補正効果をもたらすことができる。

本発明の透明固形組成物は、容器充填やスティック状等、任意の形態に成形することができるが、スティック状とすることにより、塗布の際に道具を使う必要がなく、また手を汚すことなく、楽に塗ることができる。

さらに、本発明は、前記透明固形組成物を基剤として含有する透明固形化粧料を提供する。

本発明の透明固形組成物は、相当量の紫外線吸収剤を含有するにもかかわらず、高い透明性と安定性を有する。この透明固形組成物は、透明な外観を有し、塗布した際に自然な肌の印象を与えることができると共に、成形性、および安定性に優れ、かつ高い紫外線防御効果をもたらすことができる。

透明性評価の写真である。後述する実施例２１～２６について、色差計を用いてＬ値を評価した結果を示す図である。

＜（ａ）１２－ヒドロキシステアリン酸＞
本発明に用いる１２－ヒドロキシステアリン酸は、リシノール酸に水素添加したもので１２位の炭素に不斉水酸基を有する飽和脂肪酸であり、ヒマシ油を水素添加して得られる水添ヒマシ油を加水分解することにより製造される。また、ヒマシ油を加水分解することにより得られるヒマシ油脂肪酸に水素添加することによっても得られる。本発明においては市販品を利用できる。

１２－ヒドロキシステアリン酸の配合量は、目的とする透明固形化粧料の形態や用途等により異なるが、通常、透明固形組成物中１～１５質量％であり、好ましくは１～１０質量％であり、より好ましくは２～８質量％である。１２－ヒドロキシステアリン酸の量が１質量％未満では、十分な硬度が得られない場合があり、また１５質量％を超えて配合すると透明性が劣るため好ましくない。

＜（ｂ）屈折率が１．５～１．７の油分＞
（ｂ）成分は、２５℃における屈折率が１．５～１．７の相対的に高い屈折率を有する油分である。そのような高屈折率油分として、限定はされないが、例えば水添ポリイソブテン、トリメチルペンタフェニルポリシロキサン、ジフェニルジメチコンなどが挙げられる。例えば、トリメチルペンタフェニルポリシロキサンとして、東レ・ダウコーニング社のＰＨ－１５５５ＨＲＩＣ［屈折率：１．５８］、信越化学工業株式会社のシリコーンＫＦ５６（屈折率：約１．５）日本ユニカー製のＦＺ－３１５６［屈折率：１．５７５］、ジフェニルジメチコンとして信越化学工業社製のＫＦ－５４[屈折率：１．５０５]等が市販されており、これらを好適に使用することができる。

本発明の透明固形組成物における、屈折率が１．５～１．７の高屈折率油分の配合量は、低屈折率油分と組み合わせて、油分全体の平均屈折率を１．４７～１．５５の範囲内にする量であり、特に限定されず、配合されるものの種類や組合せ等によって異なるが、好ましくは組成物に対して５～５０質量％、より好ましくは１０～４０質量％、さらに好ましくは１５～３５質量％である。

＜（ｃ）屈折率が１、３～１．５未満の油分＞
（ｃ）成分は、２５℃における屈折率が１．３～１．５未満の相対的に低い屈折率を有する油分である。そのような低屈折率油分として、限定はされないが、例えば、トリエチルヘキサノイン（屈折率１．４５）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（屈折率１．４５）、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル（約１．４４）、２－エチルヘキサン酸セチル（約１．４４）、トリオクタン酸トリメチロールプロパン（約１．４５）、スクワラン（約１．４５）、α－オレフィンオリゴマー（約１．４６）、ジイソステアリン酸グリセリル（約１．４６）、リンゴ酸ジイソステアリル（約１．４６）、トリイソステアリン酸ポリグリセリル（約１．４７）、マカデミアナッツ油（約１．４７）、流動パラフィン（約１．４７）、イソドデカン（屈折率１．４２）、イソヘキサデカン（屈折率１．４３）、軽質イソパラフィン（屈折率約１．４３）、ジメチルポリシロキサン（約１．４０）、ポリオキシアルキレン・ポリアルキルシロキサン（アルキレン＝エチレン：約１．４２）等が挙げられる。特に、トリエチルヘキサノイン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル等を好ましく用いることができる。

また、限定はされないが、使用性の観点から、（ｃ）成分は、常圧における沸点が３００℃以下の揮発性油分を含むことが好ましい。揮発性油分を含めることにより、油っぽさが軽減され、ベタツキの少ない仕上がりとなる。

そのような揮発性油分として、特に限定はされないが、１２－ヒドロキシステアリン酸（（ａ）成分）との相溶性の観点から、炭化水素系の揮発性油分を用いることが好ましい。そのような２５℃における屈折率が１．３～１．５未満の炭化水素系の揮発性油分として、限定はされないが、例えば、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質イソパラフィン等を本発明において好ましく用いることができる。それら油分は、１２－ヒドロキシステアリン酸（（ａ）成分）との相溶性に特に優れており、より透明性の高い固形組成物を作成できる。本発明の透明固形組成物は、シリコーン系の揮発性油分を含まないものであってもよい。シリコーン系の揮発性油分を含めると、透明性が低下する場合がある。

本発明の透明固形組成物における、屈折率が１．３～１．５未満の低屈折率油分の配合量は、前記の高屈折率油分と組み合わせて、油分全体の平均屈折率を１．４７～１．５５の範囲内にする量であり、特に限定されず、配合されるものの種類や組合せ等によって異なるが、好ましくは組成物に対して５～５０質量％、より好ましくは１０～４０質量％、さらに好ましくは１５～３５質量％である。

高屈折率油分（（ｂ）成分）と低屈折率油分（（ｃ）成分）とを混合した油分全体の配合量は、特に限定されないが、好ましくは１０～８０質量％であり、より好ましくは２０～７０質量％である。油分の配合量が１０質量％未満であると、固形組成物にツヤのある仕上がりを付与することは難しい場合があり、また、８０質量％を超えて配合するとベタツキが生じる場合がある。成分（ｂ）と成分（ｃ）を、油分全体の平均屈折率が１．４７～１．５５の範囲内になるように配合する。

＜（ｄ）紫外線吸収剤＞
本発明で用いられる紫外線吸収剤は、化粧料等の皮膚外用剤に配合し得るものから選択され、特に限定はされない。具体例として、例えば、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（オクチルメトキシシンナメート）、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ホモメンチル（ホモサレート）、サリチル酸エチルヘキシル、オクトクリレン、２－ヒドロキシ４－メトキシベンゾフェノン、ポリシリコン－１５、エチルヘキシルトリアゾン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オキシベンゾン－３、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２‘－エチルヘキシル－１’－オキシ）－１，３，５－トリアジン、{２－[４－(ジエチルアミノ)－２－ヒドロキシベンゾイル]}安息香酸ヘキシルエステル、２，４－ビス-[{４－(２－エチルヘキシルオキシ)－２－ヒドロキシ}－フェニル]－６－(４－メトキシフェニル)－１，３，５－トリアジン等を挙げることができる。

特に、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、オクトクリレンおよび２－ヒドロキシ４－メトキシベンゾフェノン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２’－エチルヘキシル－１’－オキシ）－１，３，５－トリアジン等を本発明の組成物において好ましく用いることができる。

上記のような紫外線吸収剤の１種または２種以上を組み合わせて、紫外線吸収剤の平均屈折率が１．４７～１．５５の範囲内になるように配合する。

紫外線吸収剤の配合量は、組成物全量に対して５～５０質量％であり、好ましくは５～３５質量％である。紫外線吸収剤を高配合することが本発明の特徴の１つである。

尚、本発明の透明固形組成物は、好ましくは散乱剤を含まない。散乱剤を配合すると濁りが生じ、透明度が落ちる場合があるため好ましくない。

＜屈折率が１．４５～１．５５の粉末＞
　本発明は、上記必須成分に加えて、さらに、屈折率が１．４５～１．５５である粉末を含有することが好適である。屈折率が前記範囲であると、本発明で用いられる油性成分との屈折率差が小さく、それによって基剤の高い透明性が実現できる。そのような粉末として、限定はされないが、例えば、（ＨＤｌ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー（約１．５）、ナイロン（約１．５３）、ポリエチレン（約１．５１）、ポリウレタン（約１．５０）、無水珪酸（約１．４５～１．５０）等が挙げられる。また、これらの粉末を常法により疎水化処理等の表面処理をして配合してもよい。

そのような粉末の配合量は、組成物全量に対して１５～６０質量％であり、好ましくは２５～５０質量％である。油分と粉末との屈折率を揃えることにより、相当量の粉末を配合しても透明であり、高い透明性を維持したまま、ベタツキを軽減して、使用性を高めることができる。さらに、そのような粉末と共に揮発性油分を含む場合、塗布前は透明の外観を有しているが、肌に塗布した際に揮発性油分が蒸発して、粉末と油分との屈折率がずれて半透明となり、凹凸補正効果をもたらすことができる。

本発明は透明油性固形組成物若しくはこれを基剤とする透明油性固形化粧料である。透明でかつ油性系であるため、塗布した際に、明るさ、艶、および潤い感を与えて肌をふっくらと見せることができる。

　本発明においては、上記の成分を用い、透明固形組成物の屈折率が１．４７～１．５５となるように調製する。そのような屈折率の範囲において、透明性な組成物を調製できる。特に、屈折率が１．４９～１．５３である場合、より透明性が高いものとなるため好ましい。

　尚、本発明において、屈折率とは、Rudolph Research Analytical社製AUTOMATIC REFRACTOMETERにて２５℃で測定した値であり、粉末に関しては文献値を参照した。

　本発明における固形組成物とは、常温（１５℃～２５℃）、常圧において流動性のない組成物を意味する。剤型としては、スティック状、皿状、軟膏状などをとることができる。特に、スティック状のものは、指や道具を使う必要がなく、直接皮膚に塗布することができるため使いやすい。さらに、透明なスティックは見た目もよく、また見ただけで仕上がりの透明性が分かるため好ましい。

また、本発明の透明性は、サンプルを１０ｍｍ厚になるように透明樹脂容器に流し込み、２５℃にて容器下に置いたフォント88のTimes New Romanの文字の見え方・鮮明さを、後述の透明性の測定法により、評価することができる。
なお、本発明の透明固形組成物は、それぞれが透明固形物を与えることができるオイルゲル化剤であるという観点から、ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、ポリアミド－３、ポリアミド－８からなる群より選択される油分固化剤をさらに含むことが好ましい。

本発明の透明固形組成物には、本発明の効果を損なわない限り、上記必須成分に加えて、任意の成分を配合することができる。通常、化粧料に配合される成分を添加して常法により任意の透明固形化粧料を製造することができる。

前記任意の成分としては、透明性を損なわない配合範囲において、油分、高級アルコール、高級脂肪酸、ＰＯＥ・ＰＯＰジメチルエーテル、粉末成分、界面活性剤、保湿剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、油溶性薬剤等が挙げられる。

動植物油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パ－ム油、パ－ム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、スクワレン、ワセリン等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、炭素数９～３０のアルキル基を有する脂肪酸で、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、メリシン酸が挙げられる。アルキル基は、分岐していてもよく、また、不飽和結合、水酸基、カルボキシル基、フェニル基等の置換基を有してもよい。例えば、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノ－ル酸、リノレン酸、ペトロセリン酸、エライジン酸、リシノ－ル酸、リノエライジン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸；イソステアリン酸等の分岐脂肪酸；１２－ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。

高級アルコールとしては、炭素数６～２０のアルキル基を有する高級アルコールで、カプロイルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキニルアルコール等が挙げられる。アルキル基が分岐していてもよく、また、不飽和結合、水酸基、カルボキシル基、フェニル基等の置換基を有してもよい。

ＰＯＥ・ＰＯＰジメチルエーテルとしては、特開２００３－１１３０２３号公報に記載されるアルキレンオキシド誘導体等が挙げられる。

粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パ－ミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダ－、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ－酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パ－ル顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコ－テッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコ－テッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、および青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号および青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン等）等が挙げられる。

本発明にかかる透明固形化粧料においては、上記粉末成分を、化粧料の透明性が維持される範囲で配合することが可能である。

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロ－ルソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ－ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ－ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ－ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ－ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ－グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ－グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ－グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ－モノオレエート等）；ＰＯＥ－脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ジステアレート、ＰＯＥ－モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ－アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ－ラウリルエーテル、ＰＯＥ－オレイルエーテル、ＰＯＥ－ステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ－２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ－コレスタノールエーテル等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ－アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ－セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ－グリセリンエーテル等）；ＰＯＥ－ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ－ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ－ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ－ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ－プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ－アルキルアミン；ＰＯＥ－脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；トリオレイルリン酸等が挙げられる。

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄ，ｌ－ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物、トレハロース、エリスリトール、ＰＯＥ・ＰＯＰランダム共重合体メチルエーテル等が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、チオタウリン、ヒポタウリン、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、Ｌ－アスコルビン酸グルコシド、４－メトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤等が挙げられる。

本発明にかかる透明固形化粧料においては、パルミチン酸デキストリン、べへン酸エイコ産二酸グリセリル、ポリアミド－３、ポリアミド－８、２－エチルヘキサノイルグルタミン酸ブチルアミド、Ｎ－２－エチルヘキサノイル－Ｌ－グルタミン酸ジブチルアミド等の油性ゲル化剤成分を固化助剤として化粧料の透明性が維持される範囲で配合することが可能である。

本発明の透明固形化粧料の剤型はゲルまたは固形であり、その製品形態としては、特に限定されないが、例えば、ファンデーション、口紅、リップグロス、リップクリーム、アイシャドー等のメ－キャップ化粧料、化粧下地、サンスクリーン、スキンケア化粧料、ヘアスティック、ボディ用化粧料、制汗用化粧料、ポマード等の毛髪化粧料等を挙げることができる。容器充填やスティック状の透明固形化粧料として好ましく利用される。

　本発明の透明固形組成物、及びそれを用いた化粧料は、常法に従い調製することができる。例えば、上記の成分を７０～１００℃にて溶解および分散させたのち、所望の金型、又は容器に流し込み、冷却固化させて調製することができる。

次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明は以下の実施例によってなんら限定されるものでない。配合量は特に断りがない限り質量％である。

なお実施例及び比較例は常法により製造したものである。具体的には、固化剤（１２－ヒドロキシステアリン酸、デキストリン脂肪酸エステル等）を油分に加え、８０～９０℃に加熱して溶解させた後、残りの成分（紫外線吸収剤、粉末等）を加えて均一になるまでホモミキサーにて分散し、脱気を行った後、室温にて固化させて各々の試料を得た。

[屈折率]
屈折率は、Rudolph Research Analytical社製AUTOMATIC REFRACTOMETERを用いて、２５℃で測定した。

[透明性]
サンプルを１０ｍｍ厚になるように透明樹脂容器に流し込み、２５℃にて容器下に置いたフォント88のTimes New Romanの文字の見える鮮明さを、専門パネルによるより評価した。
５：非常に文字がハッキリと見え、鮮明度が非常に高い。
４：文字がハッキリと見え、鮮明度が高い。
３：文字が見えるが、鮮明度がやや劣る。
２：かろうじて文字が見えるが、鮮明度に劣る。
１：文字が読めず、不透明である。

[安定性]
各サンプルを充填後、－５℃／室温／３７℃の各恒温槽に１ヶ月静置し、１週間ごとに外観の状態を評価した。
○：各温度において、外観的な変化は無く安定性に優れる。
×：一部または各温度において、油浮き等の変化が見られる。

（１）固化剤の検討
　表１に示す組成で、１２－ヒドロキシステアリン酸またはパルミチン酸デキストリンを固化剤として用いて、あるいは固化剤なしで、様々な屈折率を有する固形組成物を作成し、透明性、及び安定性について評価した。

表１に示すように、１２－ヒドロキシステアリン酸を固化剤として用いて、高屈折率油分および低屈折率油分を配合して組成物全体の屈折率を１．４７～１．５５の範囲内とした実施例１～５は、１０質量％の紫外線吸収剤を配合しても高い透明性を有しており、かつ安定性に優れていた。一方、固化剤としてパルミチン酸デキストリンを用いた場合、紫外線吸収剤を配合することにより、濁りが生じ、透明な固形組成物を作成できなかった（比較例３、４）。また、組成物の屈折率が１．４７未満である比較例１および５、ならびに屈折率が１、５５を超える比較例２および６はいずれも、透明性が低かった。１２－ヒドロキシステアリン酸量が１％未満である比較例７は固化力が不十分で安定性が十分でなく、また１２－ヒドロキシステアリン酸量が１５％以上である比較例８は固化剤が処方に対して過剰量であり、１２－ヒドロキシステアリン酸析出を引き起こしてしまい安定性が十分ではなかった。

尚、結果は示していないが、上記の組成物に関して、ベタツキ、および塗布した際の凹凸補正効果についても評価を行った。揮発性油分と共に粉末を含む実施例１～３は、粉末を含まない実施例４および５と比べて、ベタツキが少なくより使用感にすぐれており、また肌に塗布した際に凹凸補正効果をもたらした。

（２）紫外線吸収剤の検討
　表２に示す組成で、各種紫外線吸収剤を配合して、約１．５の屈性率を有する固形組成物を作成し、透明性、及び安定性について評価した。

　本発明において、各種紫外線吸収剤を５質量％以上の量で配合して、高い透明性を有しかつ安定性に優れた透明固形組成物を調製することができた。

（３）油分の検討
　表３に示す組成で、各種油分を配合して、約１．５の屈折率を有する固形組成物を作成し、透明性、及び安定性について評価した。

　１２－ヒドロキシステアリン酸と共に、各種の屈折率が１．５～１．７の油分と屈折率が１、３～１．５未満の油分とを配合して、組成物全体の屈折率を１．４７～１．５５の範囲内とすることにより、相当量の紫外線吸収剤を配合しても、高い透明性を有しかつ安定性に優れた透明固形組成物を調製することができた。実施例１６～１８は揮発性シリコーンオイルや揮発性炭化水素オイルを配合しても高い透明性を有しており、かつ安定性に優れていた。

（４）屈折率の検討
　表４に示す組成で、様々な屈折率を有する固形組成物を作成し、透明性、及び安定性について評価した。尚、図１に、透明性の評価を行った際の写真を示す。また、図２に、実施例２１～２６について色差計（日本電色工業株式会社製、Spectrophotometer SE7700）を用いてＬ値を評価した結果を、表と写真により示す。

表４、表５ならびに図１から明らかであるように、屈折率が１．４７から１．５５の範囲内（実施例２０～２８）では高い透明性を有しており、特に、屈性率が１．４９から１．５３である実施例２２～２６はより高い透明性を有していたのに対して、屈折率が１．４７より低い場合（比較例９）、または１、５５より高くなる（比較例１０）と、透明性が顕著に低下した。図２の屈折率とL値の関係より、屈性率が１．５１の時に最も高い透明性を示す最大Ｌ値を示すことが裏付けられている。また、油相固化助剤としてポリアミド系固化剤を化粧料の透明性が維持される範囲で組み合わせることが可能である（実施例２９－３０）。

  下記の透明固形化粧料を常法により製造した。
処方例１：化粧下地
１２－ヒドロキシステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５
トリメチルペンタフェニルポリシロキサン（＊２）　　　　　　　２６
イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１
イソヘキサデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン（＊４）　　　　　　　　　３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（＊５）　　　　　　　　　　　　７
（ＨＤｌ／トリメチロールヘキシル　ラクトン）クロスポリマー（＊６）
                　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９．９
赤色染料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
合計   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００

処方例２：スキンケア化粧料
１２－ヒドロキシステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５
トリメチルペンタフェニルポリシロキサン（＊２）　　　　　　　２１
トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（＊１３）　　　　　３４
ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン（＊４）　　　　　　　　　３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（＊５）　　　　　　　　　　　　７
（ＨＤｌ／トリメチロールヘキシル　ラクトン）クロスポリマー（＊６）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９．９
光輝性無機顔料（メタシャイン１０４０ＲＳ）　　　　　　　　　　０．１
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００

処方例３:部分用ファンデーション
１２－ヒドロキシステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
パルミチン酸デキストリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
トリメチルペンタフェニルポリシロキサン（＊２）　　　　　　　２１
トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（＊１３）　　　　　３４
ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン（＊４）　　　　　　　　　３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（＊５）　　　　　　　　　　　　７．５
（ＨＤｌ／トリメチロールヘキシル　ラクトン）クロスポリマー（＊６）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
無水珪酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
ナイロン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００

処方例４：リップグロス
１２－ヒドロキシステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５
べへン酸エイコ産二酸グリセリル　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
トリメチルペンタフェニルポリシロキサン（＊２）　　　　　　　２１
トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（＊１３）　　　　　３４
ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン（＊４）　　　　　　　　　３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（＊５）　　　　　　　　　　　　７
（ＨＤｌ／トリメチロールヘキシル　ラクトン）クロスポリマー（＊６）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９．８
赤色染料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００

処方例５：サンスクリーン
１２－ヒドロキシステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ポリアミド－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ポリアミド－８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
トリメチルペンタフェニルポリシロキサン（＊２）　　　　　　　２６
イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１
イソヘキサデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン（＊４）　　　　　　　　　３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（＊５）　　　　　　　　　　　１０
２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２’－エチルヘキシル－　１’－オキシ）－１，３，５－トリアジン          　　　　　　　　　１
｛２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］｝安息香酸ヘキシルエステル                      　　　　　　　　　　　　１
２，４－ビス－［｛４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝－フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
（ＨＤｌ／トリメチロールヘキシル　ラクトン）クロスポリマー（＊６）
                　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３．８
合計   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００

処方例６：サンスクリーン
１２－ヒドロキシステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５
２－エチルヘキサノイルグルタミン酸ブチルアミド　　　　　　　　０．１
Ｎ－２－エチルヘキサノイル－Ｌ－グルタミン酸ジブチルアミド　　０．１
トリメチルペンタフェニルポリシロキサン（＊２）　　　　　　　２８
イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２
イソヘキサデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン（＊４）　　　　　　　　　３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（＊５）　　　　　　　　　　　１０
２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２’－エチルヘキシル－　１’－オキシ）－１，３，５－トリアジン　　　　　　　　　　　　　１
｛２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］｝安息香酸ヘキシルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　         １
２，４－ビス－［｛４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝－フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
（ＨＤｌ／トリメチロールヘキシル　ラクトン）クロスポリマー（＊６）
                　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．８
合計   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００

処方例７：ボディ用化粧料
１２－ヒドロキシステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５
トリメチルペンタフェニルポリシロキサン（＊２）　　　　　　　２１
トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（＊１３）　　　　　３４
ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン（＊４）　　　　　　　　　３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（＊５）　　　　　　　　　　　　７
（ＨＤｌ／トリメチロールヘキシル　ラクトン）クロスポリマー（＊６）
２４．９
ナイロン－１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ポリウレタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００

処方例８：サンスクリーン
１２－ヒドロキシステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５
ポリアミド－８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
ジブチルラウロイルグルタミド　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン　　　　　　　　　　　３０
トリエチルヘキサノイン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．５
ミネラルオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
ＰＰＧ－１７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ホモサレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
サリチル酸オクチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
オクトクリレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
オキシベンゾン－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン（＊４）　　　　　　　　　２．５
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（＊５）　　　　　　　　　　　　５
疎水化処理シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量　
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００

上記処方例の透明化粧料は基剤外観の透明感に優れ（上記の透明性試験による評価はすべて５である）、使用感がよく、かつ安定な透明化粧料である。

Claims

（ａ）１２－ヒドロキシステアリン酸を１～１５質量％と、
（ｂ）屈折率が１．５～１．７の油分と、
（ｃ）屈折率が１、３～１．５未満の油分と、
（ｄ）紫外線吸収剤の１種又は２種以上を５～５０質量％と、
を含み、
屈折率が１．４７～１．５５である、透明固形組成物。
　前記紫外線吸収剤が、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、サリチル酸ホモメンチル（ホモサレート）、サリチル酸オクチル、オクトクリレンおよび２－ヒドロキシ４－メトキシベンゾフェノン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２’－エチルヘキシル－１’－オキシ）－１，３，５－トリアジンからなる群より選択される、請求項１記載の透明油性固形組成物。
　屈折率が１．４５～１．５５の粉末をさらに含む、請求項１または２記載の透明固形組成物。
　前記（ｃ）屈折率が１、３～１．５未満の油分が揮発性油分を含む、請求項１から３いずれか１項記載の透明固形組成物。
　前記（ｃ）屈折率が１、３～１．５未満の油分が炭化水素系揮発性油分を含む、請求項４記載の透明固形組成物。
　スティック状である、請求項１から５いずれか１項記載の透明固形組成物。
　請求項１から６いずれか１項記載の透明固形組成物を基剤として含有する透明固形化粧料。
ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、ポリアミド－３、ポリアミド－８からなる群より選択される油分固化剤をさらに含む、請求項１から７いずれか１項記載の透明油性固形組成物。