TW201035202A - Process for preparing a photochromic polymeric composition, thus obtained polymeric composition and use thereof - Google Patents

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201035202 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明有關製造光色性聚合型組成物之方法' 所製得 之聚合型組成物、從藉由本發明方法製造之光色性聚合型 組成物製成之光色性物件，及根據本發明方法製造之光色 性組成物用於製造光色性物件的應用。 〇 【先前技術】 光色現象係眾所周知之物理現象，其係在特定種類之 化合物上觀察到。在多色光或單色光之照射下，光色性染 料會從無色變成有色或從某一種色彩變成另一種色彩。當 移除該照射，或處於與第一多色光或單色光不同的照射下 時，光色性染料會變回其原始色彩。此現象的更詳細說 明可參考"Photochromism: Molecules and systems"， Studies in Organic Chemistry 40，H. Durr 與 H. Bouas-〇 Laurent 編，Elsevier ， 1990 。 已詳知2 H -萘並[1，2 - b ]哌喃化合物可產生光色性效果 。例如，美國專利第4,826，977號描述一系列2位含有螺-金剛院基之黃/橙色2H -萘並[l，2-b]哌喃與異構萘並哌喃系 統。此外’美國專利第4,8 1 8,096號中亦已揭示一類紫/藍 色2-(4-胺苯基）-2-烷基-211-萘並[1，2-13]哌喃。 現存萘並哌喃化合物的缺點在於其光色性效果的波長 不夠長，此意謂著所得色彩並非理想的綠色或藍綠色。具 有最長波長之目即巾售蔡並峨喃係JAMES ROBINSON公 201035202 司之產品，其商標爲REVERSACOL GRAPHITE。 然而’ 該產品於甲苯中之第一吸收峰Xmax爲486 nm，且於甲苯 中之第二吸收峰Xmax爲593 nm，其中只有第一Xmax扮演 主要角色。 如上述，理想的市售光色性透鏡應在太陽下呈現帶點 藍綠色之灰色。此問題的常見解決方法係將萘並哌喃與萘 並噚嗪倂用。該萘並噚嗪之實例係JAMES ROBINSON之產 品，其商標爲REVRSACOL SEA GREEN。但該萘並鸣嗪化 合物之耐熱性相當差：當溫度高於40°C時，其光色性效果 大幅降低，且無法與萘並哌喃化合物倂用。 US 2005/〇254003揭示一種製造光色性聚合型組成物 之方法。該發明提出機械性質不充足之具有光色性質且可 過濾至少一部分入射於其上之藍色光的聚合物。 因此，人們試圖解決上述技術問題，即，使該萘並哌 喃光色性化合物之吸收波長較長，此外並且保有良好耐熱 性。針對此目的的傳統方法係改變該萘並哌喃化合物的取 y 代基。然而，所形成產物無法確保在混合該等染料和聚合 物基質而形成物件之後可獲致如同預·期的吸收波長紅色偏 移效果。 【發明內容】 有鑒於存在先前技術的上述問題，本發明之發明人已 在光色性聚合型材料領域中進行徹底而深入硏究，並意外 發現將少量（甲基）丙烯醯胺化合物混入傳統光色性組成 -6- 201035202 物調配物時可解決該技術問題。以此種方式製造之光色性 聚合型組成物不僅具有帶點藍綠色之灰色或帶點藍色之灰 色，亦保有該光色性化合物的良好耐熱性。 根據第一實施樣態，本發明提出一種製造光色性聚合 型組成物之方法，其中將反應混合物Μ聚合以便製得該光 色性聚合型組成物，該反應混合物包含下列組份（A )、 (B )與（C )： ¢) ( A ) 0.1-2 0 wt. %之一或更多種式（I )之化合物

其中 -h爲氫或甲基， -Κ·2爲氫或C1-C5 -院基，及 -R3爲氫、Ci-Cs-烷基、Ci-Cs-烷氧基、丁氧甲基或 C^-Ce-烷基胺， (B ) 80-99.9 wt. %之可聚合組份，及 (C ) 0.001-1 wt. %之光色性染料。 在本發明方法中，爲了獲得光色性聚合型組成物，使 用一或更多種特定之式（I)(甲基）丙烯醯胺化合物。 使用該等化合物使得所形成光色性聚合型組成物中之光色 性染料的波長較長，因此獲致所希望之帶點藍綠色之灰色 或帶點藍色之灰色。先前技術並未揭示藉由將少量式（I )化合物混入傳統光色性組成物調配物之根據本發明方法 201035202 製造的本發明光色性聚合型組成物具有波長較長之光色性 效果及較佳耐熱性。 在本發明內容中，應暸解C^Cs-烷基爲含有1至5個 碳原子之直鏈或支鏈烷基，其實例包括甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正 戊基、異戊基、第二戊基與新戊基，較佳爲甲基與乙基。 本發明內容中，應暸解Ci-Cs -烷氧基爲與氧原子連接 之CrCs-烷基，換言之，CrCs-烷基-Ο-，其中此處該C,- f) c5-烷基之定義與前段所示之C^-Cs-烷基之定義完全相同 。該Ci-Cs-烷氧基包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙 氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、 正戊氧基 '異戊氧基、第二戊氧基與新戊氧基，較佳爲甲 氧基、乙氧基、正丙氧基與正丁氧基。 在本發明方法中所使用的反應混合物Μ中，式（I ) 之化合物較佳爲選自丙稀醯胺、甲基丙烧醯胺（ΜΑΑ)、 Ν-甲氧基-丙烯醯胺、Ν-甲氧基-甲基丙烯醯胺、Ν-丁氧基- ί ΐ 甲基丙烯醯胺、Ν-丁氧基-甲基甲基丙烯醯胺（N-BMM A A )、N-異丙基-丙烯醯胺與N-異丙基-甲基丙烯醯胺（ NIPMAA )之一或多者。更佳情況係’式（I )之化合物爲 丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、或NIPMAA、或所述三種化合 物的任何組合。 以該反應混合物Μ總重計’該反應混合物Μ中所使 用之式（I)之化合物的量通常爲0.1-20 wt.%，較佳爲 0 · 5 -1 5 w t · %，更佳爲 1 - 6 w t. %，且特佳爲 3 - 5 w t. %。 -8 - 201035202 根據本發明’式（I)之化合物可以固體或液體形式 添加。若該化合物爲液體，其可直接添加，當然亦可以與 常用以製造光色性聚合型組成物之聚合作用的單體（該等 單體係包括在本發明之可聚合組份中）之混合物形式添加 。若該化合物爲固體’其可溶解或分散在常用以製造光色 性聚合型組成物之聚合作用的單體（該等單體係包括在本 發明之可聚合組份中）中，或可溶解或分散在對於式（1 〇 )之化合物具有良好溶解性的輔助單體中。該輔助單體的 目的在於溶解式（I )之化合物，且在本發明方法中，其 可被聚合或不被聚合，較佳係其被聚合。適用之輔助單體 - 係例如甲基丙烯酸β-羥乙酯（HEMA ) '丙烯腈、甲基丙 烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙 烯酸、苯乙烯及/或丙酮。例如，占該反應混合物Μ總量 1-3 wt. %的甲基丙烯醯胺（ΜΜΑ)可直接溶解於聚合作用 常用之單體E2BADMA/E4BADMA (分別具有2或4個乙 Ο 氧基之重複單元的乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯）或 PEG400DMA ( PEG分子量爲約400之乙二醇二（甲基） 丙烯酸酯）。但較佳係將MAA溶解於HEMA，且將形成 物與聚合作用常用之單體 E2BADMA/E4BADMA 或 PEG4 0 0DMA 等混合。 在本發明方法中，爲了獲得光色性聚合型組成物，使 用可聚合組份。該組份之目的在於形成該光色性聚合型組 成物的聚合型基質。就本發明目的而言’適用之可聚合組 份包括（甲基）丙烯酸Ci-C^o-烷酯，其實例包括：（甲 -9 - 201035202 基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸 丁酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸異莰酯、 (甲基）丙烯酸三甲基環己酯。該可聚合組份亦包括（甲 基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸羥丙酯、（甲基）丙 烯酸羥丁酯、（甲基）丙烯酸苯甲酯、乙二醇二（甲基） 丙烯酸酯。該可聚合組份另外包括乙氧基化酚（甲基）丙 烯酸酯，例如具有2至10個乙氧基之重複單元的乙氧基 化雙酚 A二甲基丙烯酸酯，即，E2-10BADMA，諸如 E2BADMA、E3BADMA (具有3個乙氧基之重複單位之乙 氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯）及E4BADMA;具有2至 25個乙二醇之重複單元的乙二醇二（甲基）丙烯酸酯，其 實例包括PEG400DMA、PEG200DMA，其個別PEG分子量 爲約400與200 ;以及苯乙烯。本發明方法中，該可聚合 組份可作爲上述可聚合組份之單一組份或作爲其中至少二 者之組合而使用。 以該反應混合物Μ總重計，該反應混合物Μ中所使 用之可聚合組份的量通常爲80-99.9 wt·%，較佳爲85-99.5 wt·%，更佳爲 94-99 wt.%，且特佳爲 95-97 wt.%。 在本發明方法中，爲了獲得光色性聚合型組成物，使 用光色性染料。該光色性染料較佳係選自萘並哌喃光色性 染料。更佳情況係，該光色性染料爲以式（Π )及/或（ III)表示之萘並哌喃： 201035202

其中，式（π)中的變數A、B、x與Y各獨立表示 C1-C5 -院基或C^-Cs -院氧基，且式（ΠΙ)中之變數A、Β 〇 、X與Y亦各獨立表示c^-Cs-烷基或Cl_c5_烷氧基。此處 之術語「Ci-Cs -烷基」與「CfCs -烷氧基」具有如前文所 . 示之意思。 - 尤其適用於本發明之光色性染料係吸收峰在550 nm 附近之萘並哌喃化合物；特別是由JAMES ROBINSON ( UK )所提供之商標爲 REVERSACOL® GRAPHITE、 REVERSACOL® Heather、REVERSACOL® MidnightGrey 與 REVERSACOL® MistyGrey 之 產 品 ， 其 中 以 〇 REVERSACOL® GRAPHITE 或 REVERSACOL®

MidnightGrey，或此二者之組合特佳。 在本發明方法中，爲了製造光色性聚合型組成物，可 使用一或更多種上述光色性染料，且只使用一種光色性染 料爲佳。 以該反應混合物Μ總重計，該反應混合物Μ中所使 用之光色性染料的量通常爲0.001-1 wt·%’較佳爲0.01-1 wt·%，更佳爲 0.01-0.05 wt.%，且特佳爲 0.015-0.035 w t. %。 -11 - 201035202 爲了製造本發明之光色性聚合型組成物’需要聚合含 有本發明組份（A ) - ( C )的反應混合物’以便獲得該光 色性聚合型組成物。通常，該聚合作用係在自由基起始劑 的存在下進行。該自由基起始劑可爲用於自由基聚合作用 之任何習用起始劑。較佳情況係該自由基起始劑爲偶氮化 合物，其實例包括偶氮雙異丁腈（AIBN ) 、2,2'-偶氮雙 (2-甲基丁腈）（AMBN)及2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊 腈）（ADVN)，彼等可從 Akzo Nobel Chemical, Inc.購 得。在本發明方法中，所使用之自由基起始劑較佳爲 AIBN、AMBN 或 ADVN。 在本發明方法中，用以引發反應混合物Μ之聚合作用 的起始劑之量爲習用量，且取決於起始劑本身之起始效率 或活性。通常，以該反應混合物Μ總重計，所使用之起始 劑的量通常爲0.0 1-1 wt.%’較佳爲0.0 1-0,5 Wt·%，更佳 爲 0,1 - 0 · 5 wt · %，特佳爲 〇 . 1 5 - 0.3 5 wt. %。 在本發明方法中，只要可藉以獲得本發明光色性聚合 型組成物，用於聚合反應混合物Μ以獲得本發明光色性聚 合型組成物的方法並無特別限制。例如，該聚合方法包括 整體聚合、溶液聚合等。 在本發明方法中，至於光色性聚合型組成物之製造， 用於令該反應混合物Μ反應以獲得本發明光色性聚合型組 成物之製程條件爲慣用條件。通常，該反應可在1 〇 - 2 2 0。(： 之溫度進行0.5-50小時’獲得本發明之光色性聚合型組成 物。該反應較佳係分數階段進行。例如，其可如下進行： -12- 201035202 在25°C至45°C加熱該反應混合物2-10小時，然後在50-8 0 °C再加熱2 -1 0小時，隨後在8 0 - 9 0 °C再加熱2 -1 0小時， 然後冷卻至50-80°C，並於該溫度維持0.5-3小時；較佳情 況係，在25 °C-45°C之溫度加熱該反應混合物4-5小時，然 後在6 0 - 7 0 °C之溫度再加熱4 - 5小時，隨後在8 0 - 9 0 °C之溫 度再加熱4-5小時，然後冷卻至60-70°C且於該溫度維持 1 - 2小時。 0 在本發明方法中，爲了使光色性染料儘可能均勻分布 在所形成之光色性聚合型組成物中，較佳係僅在該反應混 . 合物中所含的光色性染料實質上或充分溶解之後才引發該 - 聚合反應。爲了使該光色性染料充分溶解，通常採用攪拌 及/或加熱。例如，在該反應混合物Μ之溫度提高到特定 度數（例如至45-55°C，較佳爲約55°C )之前徹底攬拌該 反應混合物Μ (通常進行數小時，例如2、3或4小時） 〇 〇 在本發明方法一較佳具體實例中，可如下進行該方法 ：在 10-50°c之溫度將 5 5 -65 %之選自 E2BADMA、 E3BADMA與£48八0河八之一或更多種化合物、35-45%之 選自PEG400DMA與PEG200DMA之一或更多種化合物、 1-5% 之 HEMA 、 1-5% 之 MAA 及 0.01-0.1% 之 REVERSACOL® GRAPHITE 或 REVERSACOL®

MidnightGrey加以混合以令該染料完全溶解’然後將 0.15%之人〇乂^1或八181^添加於形成之混合物中’接著將 其塡充入一模中，並在25 -45。(：反應5小時’在6〇-70°C再 -13- 201035202 反應5小時，然後於80-90°C再反應5小時，隨後冷卻至 60-70 °C且在該溫度維持1-2小時。 爲了使本發明方法所製造之光色性聚合型組成物更鮮 艷’於製造本發明光色性聚合型組成物期間可混入一或更 多種能調整色彩的非光色性著色劑。該等著色劑不只是染 料’亦可能爲顏料。該等染料及/或顏料係習用之光色性 聚合型材料，且可由熟悉本技術之人士根據具體狀態而加 以選擇。對熟悉本技術之人士而言添加該等非光色性著色 劑的時機爲習用時機，且其可於聚合作用期間任何時點添 加。例如’該等著色劑可在聚合作用之前包含在該反應混 合物Μ中作爲起始材料，或於聚合作用開始後混入該反應 混合物中。較佳係在聚合作用之前將該等著色劑包含在反 應混合物Μ中作爲起始材料。 爲了改善本發明方法所製造之光色性聚合型組成物的 耐用性，亦可在本發明光色性聚合型組成物之製造期間添 加下列物質： -一或更多種安定劑，諸如抗氧化劑， -及/或一或更多種抗UV劑，包括受阻胺光安定劑 (HALS)，諸如 Tinuvin 770， -及/或一或更多種抗自由基劑， -及/或一或更多種光色性激發態去活化劑。 所有上述添加劑係習用光色性聚合型材料，且熟悉本 技術之人士可根據具體狀態自由選擇該等添加劑之類型與 量。此外，對熟悉本技術之人士而言添加該等添加劑的時 -14- 201035202 機亦爲習用時機，且其可於聚合作用期間任何時點添加。 例如’該等添加劑可在聚合作用之前包含在該反應混合物 Μ中作爲起始材料，或於聚合作用開始後混入該反應混合 物中。較佳係在聚合作用之前將該等添加劑包含在反應混 合物Μ中作爲起始材料。 根據本發明製造之光色性聚合型組成物使得其中的光 色性染料（特別是萘並哌喃光色性染料）之吸收波長偏移 〇 且變得波長較長，此致使獲得之光色性聚合型組成物展現 出預期的帶點藍色之灰色或帶點藍綠色之灰色。目前，在 傳統光色性組成物調配物中添加少量本發明式（I )之（ 甲基）丙烯醯胺化合物可使所包含光色性染料之吸收波長 變得波長較長的確切機制，本發明人並不確知^ 根據第二實施樣態，本發明有關藉由本發明方法所製 造之光色性聚合型組成物。 根據第三實施樣態，本發明亦有關從藉由本發明方法 〇 所製備之光色性聚合型組成物或從本發明之光色性聚合型 組成物製得之光色性物件。該等物件尤其包括光學元件， 諸如太陽眼鏡、眼用透鏡（包括視力矯正透鏡與平面透鏡 )、窗玻璃（特別是建築物、火車與汽車之窗玻璃）、透 明聚合物薄片、自動光色性擋風玻璃、航空器透明件，及 建築用裝飾材料。 最後’本發明亦有關使用藉由本發明方法製造之光色 性聚合型組成物或本發明之光色性聚合型組成物製造該光 色性物件的應用。 -15- 201035202 至於上述本發明之應用與光色性物件’在該聚合作用 完成之後，以本發明製造之光色性聚合型組成物本身可構 成該光色性物件。例如，利用反應性鑄造，將本發明之反 應混合物Μ倒入供聚合用（尤其是供整體聚合用）之模中 ，於聚合作用之後可立刻得到光色性物件。藉由本發明方 法製造之光色性聚合型組成物或本發明之光色性聚合型組 成物亦可進一步包含在其他聚合基質中以便利用聚合物製 造領域習用之形成技術獲得光色性物件。 茲以下列實施例舉例說明本發明；不過在任何情況下 ，該等實施例不應解釋爲對於本發明範圍之限制。 【實施方式】 實施例 下列實施例之調配物係示於下表1 ’其中每一 S周配物 所含之組份的量均以重量百分比呈現。 -16- 201035202

一谳 實施例5 55.935 37.400 3.000 1 I--- 3.000 〇 a Ο η < S ^ ^ -g § ω ° 1 AIBN 0.150 HALS Tinuvin770 0.500 506 613 帶點藍色之灰色 丨對照實例4 58.015 38.800 3.000 1 1 〇 S o fa ^ § | S d δ ° Pi ADVN 0.150 496 603 灰色 實施例3 55.015 36.800 3.000 5.000 ( Ο ω u t; | £ s | d Pi ADVN 1 0.150 1 508 615 帶點藍綠色之灰色 實施例2 57.415 38.400 3.000 1.000 1 8百 | £ § | ί d S ° ADVN 0.150 499 606 帶點藍色之灰色 實施例1 56.215 37.600 3.000 3.000 1_ 1 8百 i £ s | ^ d δ ϋ Pi ! ADVN 0.150 506 613 帶點藍綠色之灰色i E4BADMA PEG200DMA PEG400DMA HEMA MAA NIPMAA « ra JJ L Is 可聚合組份 輔助單體 式(I)之化合物 光色性染料 起始劑 抗uv安定劑 色彩 -17- 201035202 實施例1 以已經清潔之液密性墊片組合兩件玻璃，並藉助於夾 子固定，形成一供使用之模。將下列組份均勻混合3小時 :56.215 wt·% 之 E4BADMA、37.600 wt.% 之 PEG400DMA 、3.000 wt·% 之 HEMA、3.000 w t. % 之 M A A 與 0 · 0 3 5 w t · % 之 REVERSACOL® GRAPHITE。 然後將形成之混合物加熱至5 Ot以使R E V E R S A C O L® GRAPHITE完全溶解。接著將溫度降至 30°C，將0.150 wt· %之AD VN加入該混合物，並均勻攪拌之。AD VN溶解 之後，將溫度降至25°C。然後將除氣後的混合物注入該模 內。 接著該已裝塡之模係在25°C-45°C之溫度加熱5小時 ，然後在6 5 °C再加熱5小時，之後在8 5 °C再加熱5小時。 隨後，將其冷卻至6 5 °C，並在該溫度維持1小時。 然後拆開該模，並將形成之光色性透鏡在Π 0°C保持 2小時。 該透鏡的第一吸收峰Xmax在5 06 nm而第二吸收峰 Xmax在613 nm。此外，該透鏡呈現出帶點藍綠色之灰色。 實施例2 以已經清潔之液密性墊片組合兩件玻璃，並藉助於夾 子固定，形成一供使用之模。將下列組份均勻混合3小時 :57.4 15 wt·% 之 E4BADMA、38.400 wt·% 之 PEG400DMA 、3.000 wt.% 之 HEMA、1.000 wt·% 之 MAA 與 0.035 wt·% -18- 201035202 之 REVERSACOL® GRAPHITE。 然後將形成之混合物加熱至50°C以使REVERSACOL® GRAPHITE完全溶解。接著將溫度降至 30t，將0.150 wt.%之ADVN加入該混合物，並均勻攪拌之。ADVN溶解 之後，將溫度降至2 5 °C。然後將除氣後的混合物注入該模 內。 接著該已裝塡之模係在2 5 °C - 4 5 °C之溫度加熱5小時 0 ，然後在65°C再加熱5小時，之後在85°C再加熱5小時。 隨後，將其冷卻至6 5 °C，並在該溫度維持1小時。 . 然後拆開該模，並將形成之光色性透鏡在1 1 ot保持 2小時。 該透鏡的第一吸收峰Xmax在499 nm而第二吸收峰 Xmax在6 06 nm。此外，該透鏡呈現出帶點藍色之灰色。 實施例3 〇 以已經清潔之液密性墊片組合兩件玻璃，並藉助於夾 子固定，形成一供使用之模。將下列組份均勻混合3小時 ：55.015 wt.% 之 E4BADMA、36.800 wt.% 之 PEG400DMA 、3.000 wt·% 之 HEMA、5.000 wt·% 之 MAA 與 0.0 3 5 wt·% 之 REVERSACOL® GRAPHITE。 然後將形成之混合物加熱至50°C以使REVERSACOL® GRAPHITE完全溶解。接著將溫度降至 30°C，將 0.150 wt. %之ADVN加入該混合物，並均勻攪拌之。ADVN溶解 之後，將溫度降至25°C。然後將除氣後的混合物注入該模 -19 - 201035202 內。 接著該已裝塡之模係在25 °C -45 °C之溫度加熱5小時 ，然後在6 5 °C再加熱5小時，之後在8 5 °C再加熱5小時。 隨後’將其冷卻至6 5 °C，並在該溫度維持1小時。 然後拆開該模，並將形成之光色性透鏡在1 1 保持 2小時。 該透鏡的第一吸收峰Xmax在508 nm而第二吸收峰 Xmax在615 nm。此外，該透鏡呈現出帶點藍綠色之灰色。 對照實例4 以已經清潔之液密性墊片組合兩件玻璃，並藉助於夾 子固定，形成一供使用之模。將下列組份均勻混合3小時 ：58.01 5 wt·% 之 E4BADMA、3 8.800 wt.% 之 PEG400DMA 、3.000 wt.% 之 HEMA 與 0.0 3 5 w t. % 之 R E V E R S A C Ο L® GRAPHITE。 然後將形成之混合物加熱至50°C以使REVERSACOL® GRAPHITE完全溶解。接著將溫度降至 30°C，將0.150 wt.%之ADVN加入該混合物，並均勻攪拌之。ADVN溶解 之後，將溫度降至25°C。然後將除氣後的混合物注入該模 內。 接著該已裝塡之模係在25°C-45°C之溫度加熱5小時 ，然後在6 5 °C再加熱5小時，之後在8 5 °C再加熱5小時。 隨後，將其冷卻至6 5 °C ’並在該溫度維持1小時。 然後拆開該模’並將形成之光色性透鏡在1 1 〇°C保持 -20- 201035202 2小時。 該透鏡的第一吸收峰在496 nm而第二吸收峰 Xraax在603 nm。此外’該透鏡呈現灰色。 實施例5

以已經清潔之液密性墊片組合兩件玻璃，並藉助於夾 子固定，形成一供使用之模。將下列組份均勻混合3小時 0 : 55.935 wt·% 之 E4BADMA、37.400 wt·% 之 PEG200DMA 、3.000 wt·% 之 HEMA、3.000 wt.% 之 NIPMAA 與 0.015 wt·%之 REVERSACOL® MidnightGrey。 - 然後將形成之混合物加熱至50°C以使REVERSACOL®

MidnightGrey完全溶解。接著將溫度降至30°C，將0.150 wt.% 之 AIBN 與 0.500 wt·% 之 HALS Tinuvin 770 (抗 UV 安定劑）加入該混合物，並均勻攪拌之。AIBN溶解之後 ，將溫度降至25°C。然後將除氣後的混合物注入該模內。 〇 接著該已裝塡之模係在25°C-45°C之溫度加熱5小時 ，然後在6 5 °C再加熱5小時，之後在8 5 °C再加熱5小時。 隨後，將其冷卻至65 °C，並在該溫度維持1小時。 然後拆開該模，並將形成之光色性透鏡在11 0°c保持 2小時。 該透鏡的第一吸收峰Xmax在506 nm而第二吸收峰 在6 1 3 nrn。此外，該透鏡呈現出帶點藍綠色之灰色。

Claims (1)

1. 201035202 七、申請專利範圍： 1. 一種製造光色性聚合型組成物之方法，其中將反 應混合物Μ聚合以便製得該光色性聚合型組成物，該反應 混合物包含下列組份（A ) 、（ B )與（C )： (A) 0.1-20 wt.%之一或更多種式（I)之化合物 〇

   (I) 其中 -R1爲氨或甲基’ -R>2爲氫或C1-C5 -院基，及 -R3爲氫、C1-C5 -院基、C1-C5 -院氧基、丁氧甲基或 CVCs-烷基胺， (B ) 8 0 - 9 9.9 wt. %之可聚合組份，及 (C ) 0 . 〇 〇 1 -1 w t. %之光色性染料。 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中該光色性染 料係由式（Π )及/或（III )所表示之萘並哌喃光色性染 料：

   其中，式（II )與（III )中之變數A、B、X與Y各 -22- 201035202 獨立表示<3丨-(：5-烷基或C丨-C5-烷氧基。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法 料爲 REVERSACOL® GRAPHITE % MidnightGrey，或其組合。 4.如申請專利範圍第1至3項中 中該式（I )之化合物係選自由以下各； 的一或多者：丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺 〇 醯胺、N-甲氧基-甲基丙烯醯胺、N-丁章 、N-丁氧甲基-甲基丙烯醯胺、N-異丙基 . 丙基-甲基丙烯醯胺，且較佳係該式（I 醯胺、甲基丙烯醯胺、N-異丙基-甲基I 種化合物之任何組合。 5-如申請專利範圍第1至3項中 中可聚合組份係選自由以下各者所組成 者： Ο (甲基）丙烯酸烷酯，其實 烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲 (甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯 )丙烯酸三甲基環己酯； (甲基）丙烯酸羥乙酯、（甲基） 甲基）丙烯酸羥丁酯、（甲基）丙烯酸 (甲基）丙烯酸酯； 具有2至10個乙氧基之重複單元 二甲基丙烯酸酯； ，其中該光色性染 ξ REVERSACOL® 任一項之方法，其 菩所組成之群組中 :、N-甲氧基-丙烯 I基-甲基丙烯醯胺 -丙烯醯胺及N-異 )之化合物爲丙烯 写烯醯胺，或該三 任一項之方法，其 之群組中的一或多 例包括（甲基）丙 基）丙烯酸丁酯、 酸異莰酯及（甲基 丙烯酸羥丙酯、（ 苯甲酯、乙二醇二 的乙氧基化雙酚A -23- 201035202 具有2至25個乙二醇之重複單元的聚乙二醇二（甲 基）丙烯酸酯； 及苯乙烯。 6.如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其 中該反應混合物Μ之聚合作用係在自由基起始劑之存在下 進行，該自由基起始劑較佳爲偶氮起始劑，尤其是偶氮雙 異丁腈（ΑΙΒΝ) 、2,2’-偶氮雙（2-甲基丁腈）（ΑΜΒΝ ) ，或2,2、偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）（ADVN)。 7 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其 中反應混合物Μ包含： (A ) 0.5-15 wt·%，較佳爲 1-6 wt·%，特佳爲 3-5 wt · %之一或更多種式（I )之化合物； (B ) 85 -99.5 wt·%，較佳爲 94-99 wt·%，特佳爲95-9 7 w t. %之可聚合組份；及 (C ) 0 · 0 1 -1 w t · %，較佳爲 0 · 0 1 - 0 · 0 5 w t. %，特佳爲 0.0 1 5 - 0 · 0 3 5 w t · %之光色性染料。 8.如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其 中組份（A )爲丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺（MAA )、 NIPMAA或該三種化合物之任何組合；組份（B )爲 E2BADMA、E3BADMA、E4BADMA 或其任何組合，及 / 或爲PEG400DMA、PEG200DMA或其任何組合；而組份（ C )爲 REVERSACOL® GRAPHITE 或 REVERSACOL® MidnightGrey或其任何組合，且另外，該反應混合物 Μ 含有ΗΕΜΑ作爲輔助單體。 -24- 201035202 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其係如下進行： 將 5 5-65 wt·%之一或更多種選自由 E2BADMA， E3BADMA與E4BADMA所組成之群組中的化合物、35-45 wt.%之一或更多種選自由PEG400DMA與PEG200DMA所 組成之群組中的化合物、1-5 wt·%之HEMA、1-5 wt·%之 MAA 及 0.01-0.1 wt· % 之 REVERSACOL® GRAPHITE 或 REVERSACOL® MidnightGrey 在 1 〇 - 5 0 °C 之溫度加以混合 0 以使該染料完全溶解，然後在所得之混合物中添加0. 1 5 wt.%之ADVN或AIBN，接著將其塡入一模中，且使其在 25-45 °C反應4-5小時，在60-70°C再反應4-5小時，然後 . 在8 0 - 9 0 °C再反應4 - 5小時，然後將之冷卻至約6 0 - 7 0 °C且 在該溫度維持1-2小時。 10. —種光色性聚合型組成物，其係根據如申請專利 範圍第1至9項中任一項之方法製造。 11. 一種光色性物件’其係由如申請專利範圍第1至 〇 9項中任一項之方法所製造的光色性聚合型組成物或由如 申請專利範圍第1 〇項之光色性聚合型組成物製得，該等 光色性物件係光學元件，諸如太陽眼鏡、眼用透鏡（包括 視力矯正透鏡與平面透鏡（piano lens ))、窗玻璃（特 別是建築物、火車與汽車之窗玻璃）、透明聚合物薄片、 自動光色性擋風玻璃、航空器透明件’及建築用裝飾材料 〇 1 2. —種藉由如申請專利範圍第1至9項中任—項之 方法所製造的光色性聚合型組成物或如申請專利範圍第1 〇 -25- 201035202 項之光色性聚合型組成物用於製造光色性物件的應用’該 等光色性物件係光學元件，諸如太陽眼鏡、眼用透鏡（包 括視力矯正透鏡與平面透鏡）、窗玻璃（特別是建築物、 火車與汽車之窗玻璃）、透明聚合物薄片、自動光色性檔 風玻璃、航空器透明件，及建築用裝飾材料

   -26- 201035202 四、指定代表圖：(一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無

   201035202 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無