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MX2011005838A - Proceso para la preparacion de una composicion polimerica fotocromica, composicion polimerica obtenida y uso de la misma. - Google Patents

Proceso para la preparacion de una composicion polimerica fotocromica, composicion polimerica obtenida y uso de la misma.

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MX2011005838A
MX2011005838A MX2011005838A MX2011005838A MX2011005838A MX 2011005838 A MX2011005838 A MX 2011005838A MX 2011005838 A MX2011005838 A MX 2011005838A MX 2011005838 A MX2011005838 A MX 2011005838A MX 2011005838 A MX2011005838 A MX 2011005838A
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MX
Mexico
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photochromic
weight
meth
acrylate
process according
Prior art date
Application number
MX2011005838A
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English (en)
Inventor
Wentian Lan
Zhengfeng Zhang
Original Assignee
Evonik Roehm Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Roehm Gmbh filed Critical Evonik Roehm Gmbh
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Abstract

La presente invención revela un proceso para la preparaci6n de una composición polimérica fotocrómica caracterizado porque la composición polimérica fotocrómica es preparada comprendiendo un compuesto de (met)acrilamida de la mezcla de reacción útil para la preparación de la composición polimérica fotocrómica. La presente invención también es concerniente con la composición polimérica así obtenida, artículos fotocrómicos fabricados a partir de esta composición polimérica y el uso de la composición polimérica para preparar artículos fotocrómicos. La composición polimérica fotocrómica de acuerdo con la presente invención hace que el pico de absorción del tinte fotocrómico en la misma se vuelva más largo, exhibiendo así un gris deseado con un poco de verde azulado o gris con un poco de azul.

Description

PROCESO PARA LA PREPARACION DE UNA COMPOSICION POLIMERICA FOTOCROMICA, COMPOSICION POLIMERICA OBTENIDA Y USO DE LA MISMA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención es concerniente con un proceso para la preparación de una composición polimérica fotocrómica, con la composición polimérica así obtenida, con artículos fotocrómicos fabricados a partir de la composición polimérica fotocrómica preparada mediante el proceso de acuerdo con la presente invención y con el uso de la composición fotocrómica preparada mediante el proceso de acuerdo con la presente invención para la manufactura de artículos fotocrómicos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El fotocromismo es un fenómeno físico bien conocido que es observado con ciertas clases de compuestos. Bajo irradiación de luz policromática o luz monocromática, los tintes fotocrómicos se volverán de incoloros a coloreados o de un color a otro color. Cuando la irradiación es removida, o bajo irradiación diferente de la primera luz policromática o luz monocromática, los tintes fotocrómicos cambiarán de regreso a sus colores originales. Una descripción detallada de este fenómeno se puede encontrar en "Photochromism: Ref.:219174 Molecules and systems" , Studies in Organic Chemistry 40, Eds . H. Durr and H. Bouas-Laurent , Elsevier, 1990.
Es bien conocido que los compuestos de 2H-nafto [1 , 2 -b] irano son aptos de ejercer un efecto fotocrómico . Por ejemplo, la patente estadounidense No. 4, 826, 977 describe una serie de 2H-nafto [1 , 2 -b] irano de coloración amarillo-anaranjado que contienen un grupo espiro-adamantano en posición 2 y sistemas de naftopirano isoméricos. Además, un intervalo de 2- (4 -aminofenil ) -2 -alquil-2H-nafto [1, 2-b] pirano de coloración morado/azul también han sido revelados en la patente estadounidense No. 4,818,096.
Una desventaja de las comunicaciones de naftopirano presentes radica en que longitud de onda para el efecto fotocrómico no es lo suficientemente larga, lo que significa que el color resultante no es el verde o verde azulado ideal. El naftopirano disponible actualmente en el mercado con la longitud de onda más larga es el producto de la compañía JAMES ROBINSON con el nombre de marca REVERSACOL GRAPHITE. Sin embargo, el primer pico de absorción Amax del producto en tolueno es de 486 nm, y el segundo Araax en tolueno es de 593 nm, en donde solamente la primera Xmax juega un papel principal .
Como se describió anteriormente, una lente fotocrómica comercial ideal se supone que tome un color gris con un poco de verde azulado en el sol. La solución común a este problema es usar naftopiranos en combinación con naftoxazinas . Un ejemplo de las naftoxazinas es el producto de JAMES ROBINSON con el nombre de marca REVRSACOL SEA GREEN. Sin embargo, el compuesto de naftoxazina tiene una resistencia al calor más bien deficiente. Cuando la temperatura es mayor de 40°C, su efecto fotocrómico disminuye drásticamente y no puede ser usado en combinación con el compuesto de naftopirano.
US 2005/0254003 revela un proceso para preparar una composición polimérica fotocrómica. La invención provee polímeros que tienen propiedad fotocrómica y son aptos de filtrar por lo menos una porción de la luz azul incidente sobre los mismos con propiedades mecánicas insuficientes.
Por consiguiente, la gente intenta resolver el problema técnico mencionado anteriormente, esto es, hacer la longitud de onda de absorción del compuesto fotocrómico de naftopirano más larga, y además retener una buena resistencia al calor. Un método tradicional para este fin es cambiar el (los) sustituyente (s) del compuesto de naftopirano. Sin embargo, el producto resultante no puede asegurar que el efecto de desplazamiento del rojo de longitud de onda de absorción pudiera ser obtenido como se espera después de mezclar los tintes con la matriz polimérica para formar artículos.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En vista de los problemas identificados anteriormente existentes en el arte previo, los inventores de la presente invención han llevado a cabo una investigación extensa y profunda en el campo de materiales poliméricos fotocrómicos , y sorprendentemente encontraron que el problema técnico podría ser resuelto cuando una pequeña cantidad de compuesto de (met) acrilamida es incorporado a la formulación de composición fotocrómica tradicional. La composición polimérica fotocrómica preparada de tal manera no solamente posee el color gris con un poco de verde azulado o gris con un poco de azul, sino que también retiene una buena resistencia al calor del compuesto fotocrómico.
De acuerdo con el primer aspecto, la presente invención provee un proceso para la preparación de una composición polimérica fotocrómica, en donde una mezcla de reacción M que comprende los siguientes componentes (A) , (B) y (C) (A) 0.1-20% en peso de uno o más compuestos de fórmula (I) (I) en la cual, - Ri es hidrógeno o metilo, - R2 es hidrógeno o Cx-Cs-alquilo, y R3 es hidrógeno, Ci-C5-alquilo, Ci-C5-alcoxi , butoximetilo o Ci-Cg-alcalquilamina, (B) 80-99.9% en peso de un componente polimerizable , y (C) 0.001-1% en peso de un tinte fotocrómico, es polimerizado para obtener la composición polimérica fotocrómica.
En el proceso de la presente invención, con el fin de obtener la composición polimérica fotocrómica, uno o más compuestos de (met) acrilamida particulares de fórmula (I) son usados . El uso de tales compuestos da como resultado una longitud de onda más larga del tinte fotocrómico en la composición polimérica fotocrómica obtenida, de tal manera que se obtiene el color deseado de gris con un poco de verde azulado o gris con un poco de azul. Las artes previas no revelan que la composición polimérica fotocrómica de la invención preparada de acuerdo con el proceso de la invención tenga longitud de onda más larga para el efecto fotocrómico y una mejor resistencia al calor al incorporar una pequeña cantidad del compuesto de fórmula (I) a la formulación de composición fotocrómica tradicional.
En el contexto de la presente invención, se debe entender que Ci-C5-alquilo es un alquilo de cadena recta o ramificada que contiene de 1 a 5 átomos de carbono, y ejemplos de los mismos incluyen metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec-pentilo y neo-pentilo, preferiblemente metilo y etilo.
En el contexto de la presente invención, C1-C5-alcoxi debe ser entendido como Ca-C5-alquilo unido a un átomo de oxígeno, es decir, Ci-C5-alquil-0- , en donde la definición del Ci-C5-alquilo en la presente es completamente idéntica con aquella del Ci-C5-alquilo como se resume en el párrafo previo. Ejemplos de tales Ci-C5-alcoxi incluyen metoxi, etoxi , n-propoxi , iso-propoxi, n-butoxi, iso-butoxi, sec-butoxi, ter-butoxi, n-pentoxi, iso-pentoxi, sec-pentoxi y neo-pentoxi, preferiblemente metoxi, etoxi, n-propoxi y n-butoxi .
En la mezcla de reacción M usada en el proceso de acuerdo con la presente invención, el compuesto de fórmula (I) es preferiblemente uno o más seleccionados del grupo que consiste de acrilamida, metacrilamida (MAA) , N-metoxi-acrilamida, N-metoxi-metacrilamida, N-butoxi -metacrilamida, N-butoximetil-metacrilamida (N-BMMAA) , N-isopropil-acrilamida y N-isopropil-metacrilamida (NIPMAA) . Más preferiblemente, el compuesto de formula (I) es acrilamida, metacrilamida o NIPMAA, o cualquier combinación de estos tres compuestos.
En base al peso total de la mezcla de reacción M, la cantidad del compuesto de fórmula (I) usada en la mezcla de reacción M es en general de 0.1-20% en peso, preferiblemente 0.5-15% en peso, más preferiblemente 1-6% en peso, y particularmente preferible 3-5% en peso.
De acuerdo con la presente invención, el compuesto de fórmula (I) podría ser agregado en forma de sólido o líquido. Si el compuesto es líquido, puede ser agregado directamente, y por supuesto puede también ser agregado en forma de mezcla con monómero(s) para polimerización usados comúnmente para preparar la composición polimérica fotocrómica (los monómeros están incluidos dentro del componente polimerizable de acuerdo con la presente invención) . Si el compuesto es sólido, puede ser disuelto o dispersado en monómero(s) para polimerización usados comúnmente para preparar la composición polimérica fotocrómica (los monómeros están incluidos dentro del componente polimerizable de acuerdo con la presente invención), o puede ser disuelto o dispersado en monómero(s) auxiliar (es) en el (los) cual (es) el compuesto de fórmula (I) tiene buena solubilidad. El monómero auxiliar ayuda a disolver el compuesto de fórmula (I) , y en el proceso de acuerdo con la presente invención, puede ser ya sea polimerizado o no polimerizado, y preferiblemente puede ser polimerizado . El monómero auxiliar apropiado es por ejemplo, metacrilato de ß-hidroxietilo (HEMA) , acrilonitrilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de iso-butilo, ácido metacrílico, estireno y/o acetona. Por ejemplo, metacrilamida (M A) , que se suma por 1-3% en peso de la cantidad total de la mezcla de reacción M, puede ser disuelta directamente en el monómero usado comúnmente para la polimerización, E2BADMA/E4BADMA (bisfenol etoxilado-A dimetacrilatos con 2 ó 4 unidades repetitivas de etoxi, respectivamente) o PEG400DMA (di (met) acrilato de polietilenglicol con el peso molecular de PEG de aproximadamente 400) . Pero es preferido disolver MAA en HEMA, y mezclar el resultante con el (los) monómero (s) usado (s) comúnmente para polimerización, E2BADMA/E4BADMA o PEG400DMA, etc.
En el proceso de la presente invención, con el fin de obtener la composición polimérica fotocrómica, se usa un componente polime izable . El componente tiene como objetivo formar la matriz polimérica de la composición polimérica fotocrómica. Para el propósito de la presente invención, el componente polimerizable apropiado incluye (met) acrilatos de Ci-C30-alquilos, ejemplos de los mismos incluyen: (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de butilo, (met ) acrilato de ciclohexilo, (met) acrilato de isobornilo, (met) acrilato de trimetil ciclohexilo.. El componente polimerizable también incluye (met) acrilato de hidroxietilo, (met ) acrilato de hidroxipropilo, (met) acrilato de hidroxibutilo, (met) acrilato de bencilo, di (met) acrilato de etilenglicol . El componente polimerizable incluye adicionalmente (met) acrilatos de fenol etoxilado, por ejemplo dimetacrilatos de bisfenol-A etoxilado con 2 a 10 unidades repetitivas de etoxi, es decir, E2-iooBADMA, tales como, E2BAD A, E3BADMA (un dimetacrilato de bisfenol-A etoxilado con 3 unidades repetitivas de etoxi) y E4BADMA; di (met ) acrilato de polietilenglicol con 2 a 25 unidades repetitivas de et ilenglicol , ejemplos de los mismos incluyendo PEG400DMA, PEG200DMA con los pesos moleculares de PEG respectivos de aproximadamente 400 y 200; y estireno. En el proceso de la presente invención, el componente polimerizable puede ser usado ya sea como uno de los componentes polimerizables identificados anteriormente o una combinación de por lo menos dos de ellos.
En base al peso total de la mezcla de reacción M, la cantidad del componente polimerizable usada en la mezcla de reacción M es en general de 80-99.9% en peso, preferiblemente 85-99.5% en peso, más preferiblemente 94-99% en peso, y particularmente de preferencia 95-97% en peso .
En el proceso de la presente invención, con el fin de obtener la composición polimérica fotocrómica, se usa un tinte fotocrómico. El tinte fotocrómico es seleccionado preferiblemente de tintes fotocrómicos de naftopirano. Más preferiblemente, el tinte fotocrómico es tinte fotocrómico de naftopirano representado por las fórmulas (II) y/o (III) : (II) (III) en las cuales, cada una de las variables A, B, X, e Y en la fórmula (II) representan independientemente Ci-C5-alquilo o Ci-C5-alcoxi , y las variables A, B, X e y en la fórmula (III) también representan cada una independientemente C1-C5-alquilo o Ci-C5-alcoxi . Los términos "Ci-C5-alquilo" y "Ci-C5-alcoxi" tienen en la presente los significados como se muestra anteriormente.
Los tintes fotocrómicos especialmente apropiados para la presente invención son aquellos compuestos de naftopirano que tienen un pico de absorción a alrededor de 550 nm; en particular los productos provistos por JAMES ROBINSON (Reino Unido de la Gran Bretaña) con los nombres de marca REVERSACOL GRAPHITE, REVERSACOL® Heather, REVERSACOL5 MidnightGrey y REVERSACOL* MistyGrey, en donde REVERSACOL'8 GRAPHITE o REVERSACOL* MidnightGrey o la combinación de estos dos es particularmente muy preferida.
En el proceso de acuerdo con la presente invención, con el fin de preparar la composición polimérica fotocrómica, uno o más de los tintes fotocrómicos mencionados anteriormente pueden ser usados y el uso de solamente un tinte fotocrómico es preferido.
En base al peso total de la mezcla de reacción M, la cantidad del tinte fotocrómico usada en la mezcla de reacción M es en general de 0.001-1% en peso, preferiblemente 0.01-1% en peso, más preferiblemente 0.01-0.05% en peso y particularmente de preferencia 0.015-0.035% en peso.
Con el fin de preparar la composición polimérica fotocrómica de acuerdo con la presente invención, se requiere que la mezcla de reacción M que contiene los componentes (A) (C) de la presente invención sea polimerizada , de tal manera que se obtiene la composición polimérica fotocrómica. En general, la polimerización se lleva a cabo en presencia de un iniciador de radicales libres. El iniciador de radicales libres puede ser cualquier iniciador convencional usado para polimerización por radicales libres. Es preferido que el iniciador de radicales libres sea un compuesto azo, y ejemplos de los mismos incluyen azobisisobutironitrilo (AIBN) , 2, 2' -azobis (2-metilbutironitrilo) (AMBN) y 2,2'-azobis (2 , 4-dimetilvaleronitrilo) (ADVN) , que están disponibles de Akzo Nobel Chemical, Inc. En el proceso de la presente invención, el iniciador de radicales libres usado es preferiblemente AIBN, AMBN o ADVN.
En el proceso de la presente invención, la cantidad del iniciador usado para iniciar la polimerización de la mezcla de reacción M es convencional y depende por ejemplo de la eficiencia de inicio o actividad de los iniciadores per se. En general, en base al peso total de la mezcla de reacción M, la cantidad del iniciador usado es en general de 0.01-1% en peso, preferiblemente 0.01-0.5% en peso, más preferiblemente 0.1-0.5% en peso, particularmente de preferencia 0.15-0.35% en peso.
En el proceso de la presente invención, el método para polimerizar la mezcla de reacción M para obtener la composición polimérica fotocrómica de la invención no está particularmente limitado, en tanto que la composición polimeriza fotocrómica de la invención pudiera ser obtenida por medio de mismo. Por ejemplo, el método de polimerización incluye polimerización global, polimerización en solución, etc .
En el proceso de acuerdo con la presente invención, las condiciones de proceso para hacer reaccionar la mezcla de reacción M para obtener la composición polimérica fotocrómica de la invención son convencionales con respecto a la preparación de una composición polimérica fotocrómica. En general, la reacción se puede llevar a cabo por 0.5-50 horas a una temperatura de 10-220°C, obteniendo la composición polimérica fotocrómica de acuerdo con la presente invención. La reacción toma lugar preferiblemente en etapas. Por ejemplo, puede ser conducida como sigue: la mezcla de reacción es calentada por 2-10 horas a 25°C-45°C, y luego calentada por otras 2-10 horas a 50-80°C, y subsecuentemente calentada por 2-10 horas adicionales a 80-90°C, y luego enfriada a 50-80°C y mantenida a esta temperatura por 0.5-3 horas; preferiblemente, la mezcla de reacción es calentada por 4-5 horas a una temperatura de 25°C-45°C, luego calentada por otras 4-5 horas a una temperatura de 60-70°C, subsecuentemente calentada por 4-5 horas adicionales a una temperatura de 80-90°C, y luego enfriada a 60-70°C y mantenida a esta temperatura por 1-2 horas.
En el proceso de la presente invención, con el fin de hacer que el tinte fotocrómico se distribuya en la composición polimérica fotocrómica resultante tan uniformemente como sea posible, es preferido iniciar la reacción de polimerización solamente después que el tinte fotocrómico contenido en la mezcla de reacción se disuelve sustancial o suficientemente. Con el fin de hacer que el tinte fotocrómico se disuelva suficientemente, se puede adoptar usualmente la agitación y/o calentamiento. Por ejemplo, la mezcla de reacción M es plenamente agitada (en general por varios horas, por ejemplo 2, 3 ó 4 horas) antes de incrementar su temperatura a un cierto grado, por ejemplo a 45-55°C, preferiblemente alrededor de 55°C.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En una modalidad preferida del proceso de acuerdo con la presente invención, el proceso puede ser conducido como sigue: 55-65% de uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste de E2BADMA, E3BADMA y E4BADMA, 35-45% de uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste de PEG400DMA y PEG2 OODMA, 1-5% de HEMA, 1-5% de MAA, y 0.01-0.1% de REVERSACOL® GRAPHITE o REVERSACOL® MidnightGrey son mezclados a una temperatura de 10-50°C para conseguir que el tinte se disuelva plenamente, luego se agrega 0.15% de ADVN o AIBN a la mezcla resultante, y es seguido por relleno a un molde, y reacciona a 25-45°C por 5 horas, a 60-70°C por otras 5 horas, y luego a 80-90°C por 5 horas adicionales y enfriado a 60-70°C y mantenido a esta temperatura por 1-2 horas.
Con el fin de hacer que la composición polimérica fotocrómica preparada mediante el proceso de la presente invención más colorida, uno o más colorantes no fotocrómicos aptos de ajustar color podrían ser incorporados durante la preparación de la composición polimérica fotocrómica de acuerdo con la presente invención. Estos colorantes pueden ser no solamente ser tintes sino también pigmentos. Estos tintes y/o pigmentos son convencionales para los materiales poliméricos fotocrómicos, y podrían ser seleccionados por la persona experimentada en el arte de acuerdo con situaciones concretas. La sincronización de agregar los colorantes no fotocrómicos es convencional para la persona experimentada en el arte, y podrían ser agregados a cualquier tiempo durante la polimerización. Por ejemplo, los colorantes pueden ya sea estar contenidos en la mezcla de reacción M como material de partida antes de la polimerización, o ser incorporados a la mezcla de reacción después que la polimerización ha comenzado. Es preferido comprender los colorantes en la mezcla de reacción M como material de partida antes de la polimerización .
Con el fin de mejorar la durabilidad de la composición polimérica fotocrómica preparada mediante el proceso de la presente invención, las siguientes sustancias pueden también ser agregadas durante la preparación de la composición polimérica fotocrómica de la presente invención: - uno o más estabilizadores, tales como antioxidantes, y/o - uno o más agentes anti-UV, en los que se incluyen estabilizadores a la luz de amina impedidos (HALS) , tales como Tinuvin 770, y/o - uno o más agentes anti -radicales , y/o uno o más desactivados de estado excitados fotocrómicos .
Todos los aditivos identificados anteriormente son convencionales para materiales poliméricos fotocrómicos, y la persona experimentada en el arte es apta de seleccionar libremente los tipos y cantidad de los aditivos de acuerdo con situaciones concretas. Además, la sincronización de adición de estos aditivos es también convencional para la persona experimentada en el arte, y pueden ser agregados a cualquier tiempo durante la polimerización. Por ejemplo, pueden ya sea estar contenidos en la mezcla de reacción M como material de partida antes de la polimerización, o ser incorporados a la mezcla de reacción después que la polimerización ha comenzado. Es preferido comprender estos aditivos en la mezcla de reacción M como material de partida antes de de la polimerización.
La composición polimérica fotocrómica preparada de acuerdo con la presente invención hace que la longitud de onda de absorción del tinte fotocrómico (tintes fotocrómicos de naftopirano en particular) en los mismos se desplace y se vuelva más larga, lo composición polimérica fotocrómica obtenida exhiba un color inesperado de gris con un poco de azul o gris con un poco de verde azulado. En el presente, los inventores no están seguros acerca del mecanismo exacto que la adición de una pequeña cantidad de compuestos de (met ) acrilamida de fórmula (I) de la presente invención a la formulación de composición fotocrómica tradicional podría permitir que la longitud de onda de absorción del tinte fotocrómico inclusive se vuelva más larga.
De acuerdo con el segundo aspecto, la presente invención es concerniente con una composición polimérica fotocróraica preparada mediante el proceso de la presente invención .
De acuerdo con el tercer aspecto, la presente invención también es concerniente con artículos fotocrómicos fabricados a partir de la composición polimérica fotocrómica preparada mediante el proceso de la presente invención o a partir de la composición polimérica fotocrómica de la presente invención. Estos artículos incluyen especialmente elementos ópticos, tales como lentes para el sol, lentes oftálmicas (incluyendo lentes de corrección de la visión y lentes planas) , vidrio de ventana (particularmente el vidrio de ventana de arquitecturas, trenes y carros) , hojas poliméricas transparentes, parabrisas automáticamente fotocrómicos, transparencias de aeronave y materiales de para construcción .
Finalmente, la presente invención también es concerniente con el uso de la composición polimérica fotocrómica preparada mediante el proceso de la presente invención o la composición polimérica fotocrómica de la presente invención para la manufactura los artículos fotocrómicos .
En cuanto al uso mencionado anteriormente y artículos fotocrómicos de la presente invención, la composición polimérica fotocrómica preparada mediante el proceso de la presente invención, después de la consumación de la polimerización, per se, puede constituir los artículos fotocrómicos . Por ejemplo, por medio de moldeo o vaciado reactivo, la mezcla de reacción M de la presente invención es vertida al molde para polimerización, especialmente para polimerización global, y los artículos fotocrómicos pueden ser inmediatamente obtenidos después de la polimerización. La composición polimérica fotocrómica preparada mediante el proceso de la presente invención o la composición polimérica fotocrómica de la presente invención puede también comprender además en otra matriz polimérica para obtener los artículos fotocrómicos por medio de tecnología de formación convencional en el campo de procesamiento de pol ímeros .
La presente invención será ilustrada por los siguientes ejemplos; sin embargo, en cualquier caso, estos ejemplos no deben ser interpretados como una limitación en cuanto al alcance de la presente invención.
EJEMPLOS Las formulaciones de los siguientes ejemplos son mostradas en la tabla 1 a continuación, en la cual las cantidades de los componentes contenidos en cada formulación son todos presentados en por ciento en peso.
Tabla 1 Ej emplo 1 Dos piezas de vidrio son ensambladas por una junta hermética al líquido que ya había sido limpiada, y fijadas con la ayuda de una abrazadera, dando como resultado un molde para uso. Los siguientes componentes fueron mezclados uniformemente por 3 horas: 56.215% en peso de E4BADMA, 37.600% en peso de PEG400DMA, 3.000% en peso de HEMA, 3.000% en peso de MAA y 0.035% en peso de REVERSACOL® GRAPHITE.
Luego la mezcla resultante fue calentada a 50°C con el fin de hacer que el REVERSACOL* GRAPHITE se disuelva plenamente. Esto fue seguido por reducir la temperatura a 30°C, agregar 0.150% en peso de ADVN a la mezcla, y agitar uniformemente. Después que el ADVN ha sido disuelto, la temperatura fue reducida a 25°C. Luego, la mezcla después de la desgasificación fue inyectada al molde.
Luego, el molde lleno fue calentado a una temperatura de 25°C-45°C por 5 horas, luego calentado a 65°C para otras 5 horas y después de esto calentado a 85°C por 5 horas adicionales. Después que fue enfriado a 65°C y mantenido a esta temperatura por 1 hora.
Luego el molde fue desensamblado y la lente fotocrómica resultante fue mantenida a 110 °C por 2 horas.
La lente tiene un primer pico de absorción Amax a 506 nm y un segundo pico de absorción Amax a 613 nm. Además, la lente tomó un color de gris con un poco de verde azulado.
Ejemplo 2 Dos piezas de vidrio fueron ensambladas con una junta hermética al líquido que ya había sido limpiada y fijadas con la ayuda de una abrazadera, dando como resultado un molde, para uso. Los siguientes componentes fueron mezclados uniformemente por 3 horas: 57.415% en peso de E4BADMA, 38.400% en peso de PEG400DMA, 3.000% en peso de HEMA, 1.000% en peso de MAA y 0.035% en peso de REVERSACOL* GRAPHITE .
Luego, la mezcla resultante fue calentada a 50°C con el fin de hacer que el REVERSACOL GRAPHITE se disuelva totalmente. Esto fue seguido por reducir la temperatura a 30°C, agregar 0.150% en peso de ADV a la mezcla, y agitar uniformemente. Después que el ADVN ha sido disuelto, la temperatura fue reducida a 25°C. Luego la mezcla después de la desgasificación fue inyectada al molde.
Luego, el molde lleno fue calentado a una temperatura de 25°C-45°C por 5 horas, luego calentado a 65°C para otras 5 horas y después de esto calentado a 85°C por 5 horas adicionales. Después fue enfriado a 65°C y mantenido a esta temperatura por 1 hora.
Luego el molde fue desensamblado y la lente fotocrómica resultante fue mantenida a 110 °C por 2 horas.
La lente tiene un primer pico de absorción Amax a 499 nm y un segundo pico de absorción Araax a 606 nm. Además, la lente tomó un color de gris con un poco de azul.
Ejemplo 3 Dos piezas de vidrio fueron ensambladas con una junta hermética al líquido que ya había sido limpiada y fijadas con la ayuda de una abrazadera, dando como resultado un molde para uso. Los siguientes componentes fueron mezclados uniformemente por 3 horas: 55.015% en peso de E4BADMA, 36.800% en peso de PEG400DMA, 3.000% en peso de HEMA, 5.000% en peso de MAA y 0.035% en peso de REVERSACOL8 GRAPHITE.
Luego, la mezcla resultante fue calentada a 50°C con el fin de hacer que el REVERSACOL® GRAPHITE se disuelva plenamente. Esto fue seguido por reducir la temperatura a 30°C, agregar 0.150% en peso de ADVN a la mezcla, y agitar uniformemente. Después que el ADVN ha sido disuelto, la temperatura fue reducida a 25°C. Luego la mezcla después de la desgasificación fue inyectada al molde .
Luego el molde lleno fue calentado a una temperatura de 25°C-45°C por 5 horas, luego calentado a 65°C para otras 5 horas y después de esto calentado a 85°C por 5 horas adicionales. Después fue enfriado a 65°C y mantenido a esta temperatura por 1 hora .
Luego el molde fue desensamblado y la lente fotocrómica resultante fue mantenida a 110°C por 2 horas.
La lente tiene un primer pico de absorción a 508 nm y un segundo pico de absorción a 615 nm. Además, la lente tomó un color gris con un poco de verde azulado.
Ej emplo comparativo 4 Dos piezas de vidrio fueron ensambladas con una junta hermética al líquido que ya había sido limpiada y fijadas con la ayuda de una abrazadera, dando como resultado un molde para uso. Los siguientes componentes fueron mezclados uniformemente por 3 horas: 58.015% en peso de E4BADMA, 38.800% en peso de PEG400DMA, 3.000% en peso de HEMA, y 0.035% en peso de REVERSACOL® GRAPHITE.
Luego, la mezcla resultante fue calentada a 50°C con el ® fin de hacer que el REVERSACOL GRAPHITE se disuelva plenamente. Esto fue seguido por reducir la temperatura a 30°C, agregar 0.150% en peso de ADVN a la mezcla, y agitación uniformemente. Después que el ADVN ha sido disuelto, la temperatura fue reducida a 25°C. Luego, la mezcla después de la desgasificación fue inyectada al molde .
Luego, el molde lleno fue calentado a una temperatura de 25°C-45°C por 5 horas, luego calentado a 65°C para otras 5 horas y después de esto calentado a 85°C por 5 horas adicionales. Después que fue enfriado a 65°C y mantenido a esta temperatura por 1 hora.
Luego el molde fue desensamblado y la lente fotocrómica resultante fue mantenida a 110°C por 2 horas.
La lente tiene un primer pico de absorción Ama* a 496 nm y un segundo pico de absorción Amax a 603 nm. Además, la lente tomó un color de gris.
Ejemplo 5 Dos piezas de vidrio fueron ensambladas con una junta hermética a líquidos que ya había sido limpiada, y fijadas con la ayuda de una abrazadera, dando como resultado un molde para uso. Los siguientes componentes fueron mezclados uniformemente por 3 horas: 55.935% en peso de E4BADMA, 37.400% en peso de PEG200DMA, 3.000% en peso de HEMA, 3.000% en peso de NIPMAA y 0.015% en peso de REVERSACOL MidnightGrey .
Luego, la mezcla resultante fue calentada a 50°C con el fin de hacer que el REVERSACOL^ MidnightGrey se disuelva plenamente. Esto fue seguido por reducir la temperatura a 30°C, agregar 0.150% en peso de AIBN y 0.500% en peso de HALS Tinuvin770 (estabilizador anti-UV) a la mezcla, y agitar uniformemente. Después que el AIBN ha sido disuelto, la temperatura fue reducida a 25°C. Luego, la mezcla después de la desgasificación fue inyectada al molde.
Luego el molde lleno fue calentado a una temperatura de 25°C-45°C por 5 horas, luego calentado a 65°C por otras 5 horas y después de esto calentado a 85°C por 5 horas adicionales. Después fue enfriado a 65°C y mantenido a esta temperatura por 1 hora.
Luego el molde fue desensamblado y la lente fotocrómica resultante fue mantenida a 110°C por 2 horas.
La lente tiene un primer pico de absorción Amax a 506 nm y un segundo pico de absorción ???? a 613 nm. Además, la lente tomó un color de gris con un poco de verde azulado.
Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Un proceso para la preparación de una composición polimérica fotocrómica, caracterizado porque una mezcla de reacción M que comprende los siguientes componentes (A) , (B) y (C) (A) 0.1-20% en peso de uno o más compuestos de fórmula (I) en la cual : - Ri es hidrógeno o metilo, - R2 es hidrógeno o Ci-C5-alquilo, y R3 es hidrógeno, Ci-C5-alquilo, Ci-C5-alcoxi , butoximetilo o Cx-Cs-alquilamina, (B) 80-99.9% en peso de un componente polimerizable , y (C) 0.001-1% en peso de un tinte fotocrómico, es polimerizado para obtener la composición polimérica fotocrómica.
2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el tinte fotocrómico es tinte fotocrómico de naftopirano representado por las fórmulas (II) y/o (III) : (II) (III) en las cuales, las variables A, B, X, e Y en la fórmula (II) y (III) cada una representan independientemente Ci-C5-alquilo o Ci-C5-alcoxi .
3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el tinte fotocrómico es REVERSACOLí' GRAPHITE o REVERSACOL® MidnightGrey , o una combinación de los mismos .
4. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizado porque el compuesto de fórmula (I) es uno o más seleccionados del grupo que consiste de acrilamida, metacrilamida, N-metoxi-acrilamida, N-metoxi-metacrilamida, N-butoxi -metacrilamida, N-butoximetil-metacrilamida, N-isopropil-acrilamida y N-isopropil-metacrilamida, y preferiblemente el compuesto de fórmula (I) es acrilamida, metacrilamida, N- isopropil -metacrilamida, o cualquier combinación de los tres compuestos .
5. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizado porque el componente polimerizable es uno o más seleccionados del grupo que consiste de: (met) acrilatos de Ci-C30-alquilo, ejemplos de los mismos incluyen (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de butilo, (met) acrilato de ciclohexilo, (met) acrilato de isobornilo y (met) acrilato de trimetil ciclohexilo; (met) acrilato de hidroxietilo, (met) acrilato de hidroxipropilo, (met) acrilato de hidroxibutilo, (met) acrilato de bencilo, di (met) acrilato de etilenglicol ,- dimetacrilatos de bisfenol-A etoxilado con 2 a 10 unidades repetitivas de etoxi ; di (met) acrilatos de polietilenglicol con 2 a 25 unidades repetitivas de etilenglicol; y estireno.
6. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizado porque la polimerización de la mezcla de reacción M se lleva a cabo en presencia de un iniciador de radicales libres, que es preferiblemente un iniciador azo, especialmente azobisisobutironitrilo (AIBN) , 2 , 2 ' -azobis (2 -metilbutironitrilo) (AMBN) , o 2 , 2 ' -azobis ( 2 , 4 -dimetilvaleronitrilo) (ADVN) .
7. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizado porque la mezcla de reacción M comprende: (A) 0.5-15% en peso, preferiblemente 1-6% en peso, particularmente de preferencia 3-5% en peso de uno o más compuestos de fórmula (I) ; (B) 85-99.5% en peso, preferiblemente 94-99% en peso, particularmente de preferencia 95-97% en peso de un componente polimerizable ; y (C) 0.01-1% en peso, preferiblemente 0.01-0.05% en peso, particularmente de preferencia 0.015-0.035% en peso de un tinte fotocrómico.
8. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizado porque el componente (A) es acrilamida, metacrilamida (MAA) , NIPMAA o cualquier combinación de los tres compuestos, el componente (B) es E2BADMA, E3BADMA, E4BADMA o cualquier combinación de los mismos, y/o es PEG400DMA, PEG200DMA o cualquier combinación de los mismos, y el componente (C) es REVERSACOL8 GRAPHITE o REVERSACOL0 MidnightGrey o cualquier combinación de los mismos, y además, la mezcla de reacción M contiene HEMA como monómero auxi1iar .
9. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque es conducido como sigue: 55-65% en peso de uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste de E2BADMA, E3BADMA y E4BADMA, 35-45% en peso de uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste de PEG400DMA y PEG200DMA, 1-5% en peso de HEMA, 1-5% en peso de MAA, y 0.01-0.1% en peso de REVERSACOL5 GRAPHITE o REVERSACOL® MidnightGrey son mezclados a una temperatura de 10-50°C para conseguir que el tinte se disuelva plenamente, luego a la mezcla resultante se agrega 0.15% en peso de ADV o AIBN, y es seguido por llenado a un molde, y reacciona a 25-45°C por 4-5 horas, a 60-70°C por otras 4-5 horas, y luego a 80-90°C por 4-5 horas adicionales y luego enfriada a aproximadamente 60-70°C y mantenida a esta temperatura por 1-2 horas.
10. Una composición polimérica fotocrómica caracterizada porque es preparada de acuerdo con el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-9.
11. Artículos fotocrómicos caracterizados porque son fabricados a partir de la composición polimérica fotocrómica preparada mediante el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-9 o a partir de la composición polimérica fotocrómica de acuerdo con la reivindicación 10, que son elementos ópticos, tales como lentes para el sol, lentes oftálmicas (en las que se incluyen lentes de corrección de la visión y lentes planas) , vidrios de ventana (particularmente los vidrios de ventana de arquitecturas, trenes y carros) , hojas poliméricas transparentes, parabrisas automáticamente fotocrómicos, transparencias de aeronaves, y materiales de decoración para construcción .
12. El uso de la composición polimérica fotocrómica preparada mediante el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-9 o la composición polimérica fotocrómica de conformidad con la reivindicación 10, utilizada para la manufactura de artículos fotocrómicos , que son elementos ópticos, tales como lentes para el sol, lentes oftálmicas (en las que se incluyen lentes que corrigen la visión y lentes planas) , vidrios de ventana, (particularmente el vidrio de ventanas de arquitecturas, trenes y carros) , hojas poliméricas transparentes, parabrisas automáticamente fotocrómicos , transparencias de aeronaves, y materiales de decoración para construcción.
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