TW200920180A - Organic EL device - Google Patents

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200920180 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於有機EL元件。 特別係關於具備螢光發光層與燐光發光層之有機EL 元件。 【先前技術】 過去已知具備顯示彼此相異波長的發光之複數發光 層，得到混合這些發光層之發光的混合色光之有機EL元 件。例如，具有經層合的紅色發光層、綠色發光層及藍色 發光層，得到混合這些發光層發光之白色光的有機EL元 件。 然而，有機化合物的激起狀態中具有激起一重態狀態 與激起三重態狀態。自激起一重態狀態之發光稱爲螢光， 自激起三重態狀態之發光稱爲燐光。一般激起一重態狀態 與激起三重態狀態會以1 : 3之比率產生。 其中，過去的有機EL元件中，使用主要釋出螢光之 螢光發光材料。使用如此螢光發光的有機EL元件中，發 光層所生成之激起中僅25%之激起一重態會產生發光，剩 下75%之激起三重態不會釋出光而失去活性。 因此，欲提高有機EL元件之發光效率，開發出釋出 自激起三重態之發光的燐光之燐光發光材料（例如文獻 1 :美國出願2002/1 8244 1號公開公報）。例如已有揭示顯 示紅色發光之燐光發光材料、或顯示綠色發光之燐光發光 -5- 200920180 材料。但對於顯示藍色發光之燐光發光材料則未 實用水準者。 僅適用如此燐光發光材料，於混合色之有機 中亦可提高發光效率。 例如，已知使用顯示藍色發光之螢光發光材 示紅色〜綠色之發光的燐光發光材料而得到白色 機EL元件。此爲可提高紅色〜綠色的發光的量 而提高有機EL元件全體之發光效率。 但對於如此混合色之有機EL元件，於紅色 發光層得到自激起三重態之發光，另一方面，藍 之激起三重態不會產生發光而失去活性。 於此將藍色發光層之激起三重態擴散於紅色 發光層，藉此得到紅色及綠色的燐光之有機EL 提出（例如，文獻2 : W02006/03 8020號公報、 W02004/060026 號公報、文獻 4 : nature vol440 所謂如此有機EL元件，利用一般不會產生發光 藍色發光層的激起三重態之能量而可得到紅色及 光，進而提高有機EL元件全體之發光效率。 文獻4所記載的有機EL元件係以藍色螢光 紅色燐光發光層、綠色燐光發光層、藍色螢光發 序下具備。該文獻爲，自藍色螢光發光層的激起 到藍色螢光發光，且藍色螢光發光層的激起三重 紅色及綠色之燐光發光層。因此產生紅色及綠色 光層的激起三重態，得到紅色及綠色之燐光發光 得到達到 EL元件 料、與顯 發光之有 子效率， 〜綠色之 色發光層 及綠色之 元件已被 文獻3 ·· p.908) ° 而失去之 綠色的燐 發光層、 光層之順 一重態得 態擴散於 之燐光發 。而藍色 -6- 200920180 螢光發光與紅色及綠色之燐光發光混色，得到作爲全體之 白色發光。然而’過去（文獻4)中，螢光發光層（激動子生 成層）與燐光發光層之主材料皆爲CBP。藉此，螢光發光 層之主材料的三重態能隙比燐光摻合物還大，故 螢光發光層的主材料所生成之三重態激動子能量擴散 於燐光摻合物而構成。 然而’實際上有著無法到達理論上所期待之量子效率 的問題。 因此’本發明係以提高利用三重態擴散的有機EL元 件之能量效率爲目的，採用以下之構成。 【發明內容】 本發明的有機EL元件爲具備於陽極、陰極、前述陽 極與前述陰極之間設有有機薄膜層的有機EL元件， 前述有機薄膜層具有 含有螢光主材料及螢光發光性摻合物之螢光發光層、 與 含有第1燐光主材料及第1燐光發光性摻合物之第1 燐光發光層， 前述螢光主材料之三重態能隙作爲EgfH， 前述第1燐光主材料之三重態能隙作爲EgpH !時’ EgfH>EgpH】爲特徵之有機EL元件。 如此構成中，營光主材料所生成之激動子能量中一重 態激動子能量移動至螢光摻合物而發光。 -7- 200920180 且’螢光主材料所生成之激動子能量中三重態激動子 能量介著第1燐光主材料移動至第1燐光摻合物而發光。 本發明中’螢光主材料之三重態能隙EgfH構成爲比 燐光主材料之三重態能隙E g ρ Η 1還大。 因此，自螢光主材料至第1燐光主材料容易移動三重 態激動子能量。 藉此螢光主材料內三重態激動子失活比率變少，且比 過去更可提高能量效率。 且’將螢光發光層的激起三重態因擴散於第1燐光發 光層，故使螢光發光層的厚度變薄爲佳。例如，螢光發光 層之厚度爲5nm至20nm之程度爲佳。 又，因螢光發光層變薄，故可提高電荷之再結合機 率，亦有提高激動子生成效率之效果。 欲提高螢光發光層中之激動子生成機率，於螢光發光 層之陰極側可設置電洞阻隔層、或可於營光發光層之陽極 側設置電子阻隔層。 螢光發光層不僅可含有1種類螢光摻合物，亦可含有 2種類以上之螢光摻合物。 第1燐光發光層不僅含有1種類的第1燐光摻合物， 亦可含有2種類以上之燐光摻合物。 本發明中以EgfH-〇.leV>EgPHi爲佳。 藉由減小對於如此螢光主材料之第1燐光主材料的三 重態能隙所定以上的差，可提高自螢光主材料至第1憐光 主材料的激起三重態能量的移動效率。 200920180 本發明中，具備 含有第2燐光主材料及第2燐光發光性摻合物之第2 燐光發光層， 前述第2燐光主材料之三重態能隙作爲EgPH2時， 以

EgpH12EgpH2爲佳。此時’靠近螢光發光層之燐光 發光層作爲第1燐光發光層’較遠處的燐光發光層作爲第 2燐光發光層。設置中間層等非發光層時，不用考慮到彼 等非發光層之存在而作判斷。 於此’於第1燐光發光層與第2燐光發光層之間可配 置螢光發光層。此時，第1燐光發光層與第2燐光發光層 對於螢光發光層爲相同距離’無法採用上述定義。此時燐 光主材料之三重態能隙較大者作爲第1燐光主材料。 本發明中，於螢光發光層與第2燐光發光層之間配置 弟1憐光發光層時，以EgpHl>EgpH2爲較佳。 如此構成中具備第2燐光層，第2燐光主材料之三重 態能隙與第1燐光主材料之三重態能隙相同時，可發揮與 上述發明之同樣作用效果。 且，第2燐光主材料之三重態能隙比第1燐光主材料 之三重態能隙還小時，自螢光主材料移至第1燐光層之三 重態激動子能量更容易移動至第2燐光主材料，第1燐光 發光層與第2燐光發光層皆可藉由三重態能量擴散進行發 光。 而自螢光發光層以第1燐光發光層、第2燐光發光層 -9- 200920180 的順序下主材料的三重態能隙變小，故可提高三重態能量 擴散之效率，作爲全體而言爲驚人高效率之混色元件。 本發明中，使前述螢光主材料之三重態能隙的E g f Η 爲2.76eV以上爲佳。 本發明中，以2.38eV<EgpH1<2.81eV爲佳。 本發明中，以2.1eV<EgpH2<2.81eV爲佳。 更佳爲 2.1eV<EgpH2<2.7eV。 例如，將螢光發光層作爲藍色發光，將第1燐光發光 層作爲綠色發光，將第2燐光發光層作爲紅色發光時，可 得到高效率之3波長白色元件。 其中，對於螢光發光層將燐光發光層設置於陽極側 時，以燐光主材料之電洞移動度較大者爲佳。藉此脫離燐 光發光層可容易進行對激動子生成層之螢光發光層的電洞 注入，進而提高電荷之再結合機率。此時，燐光主材料之 電洞移動度爲1_0χ104〜l_〇xl〇6V/cm之電場中以 lxl(T5cm2/Vs以上爲佳。更佳爲10_4cm2/vs以上，特佳爲 l〇'3cm2/Vs 以上。 又，對於螢光發光層將燐光發光層設置於陰極側時， 燐光主材料之電子移動度較大者爲佳。藉此脫離燐光發光 層可容易進行對激動子生成層之螢光發光層的電子注入’ 可提高電荷之再結合機率。此時，燐光主材料之電子移動 度爲 Ι.ΟχΙΟ4 〜1.0xl06V/cm 之電場中，以 Ixl0_5cm2/Vs 以上爲佳。更佳爲l(T4cm2/Vs以上，以l(T3Cm2/Vs以上 爲特佳。 -10- 200920180 又，螢光發光層與燐光發光層之間設有於螢光發光層 裝入載體的中間層。 而對於螢光發光層將中間層設置於陽極側時，欲使中 間層作爲電子阻隔層發揮功能，使中間層之親和準位變小 爲佳，例如，比2.7eV小爲佳，比2.6e V小爲更佳。 且，對於螢光發光層將中間層設置於陽極側時，中間 層不會補捉電洞（holl)，由對螢光發光層之載體（電洞）注 入的觀點來看爲佳，因此，中間層之電洞移動度較大爲 佳。藉此脫離中間層可容易進行對激動子生成層之螢光發 光層的電洞注入，進而提高電荷之再結合機率。此時，中 間層之電洞移動度於 Ι.ΟχΙΟ4〜l.〇xl〇6V/cm電場中以 lxl(T5cm2/Vs以上爲佳。l(T4cm2/Vs以上爲更佳， l(T3Cm2/VS以上爲特佳。 同樣地，對於螢光發光層將中間層設置於陰極側時， 中間層作爲電洞阻隔層發揮功能，故中間層之離子化電位 較大者爲佳，例如比5.6eV大爲佳，比5.8eV大爲較佳。 且，對於螢光發光層將中間層設置於陰極側時，中間 層不會捕捉電子，由對螢光發光層之載體（電子）注入的觀 點來看爲佳，因此，中間層之電子移動度較大者爲佳。藉 此脫離中間層可容易進行對激動子生成層之螢光發光層的 電子注入，進而可提高電荷之再結合機率。此時，中間層 的電子移動度爲Ι.ΟχΙΟ4〜1.0xl06V/cm電場中以 lxlO_5cm2/VS以上爲佳。更佳爲l(T4Cm2/Vs以上，特佳爲 1 (T3cm2/Vs 以上。 -11 - 200920180 又，在螢光發光層欲進行激動子生成’在燐光發光層 載體直接於燐光摻合物被補捉而消費而不佳，故燐光發光 層中之燐光摻合物的摻合濃度較低者爲佳。例如，燐光發 光層中之燐光摻合物的摻合濃度以1 〇%以下爲佳，較佳爲 5%以下。 又，在螢光發光層生成激動子，欲使該激動子移動至 燐光發光層時，螢光發光層較薄爲佳。 又，欲阻止燐光發光層自螢光發光層之移動能量，具 有充分厚度者爲佳。 即，螢光發光層的厚度比燐光發光層的厚度（合倂第 1燐光層與第2燐光發光層之厚度）薄者爲佳。 但，於螢光發光層與紅色燐光發光層之間配置綠色燐 光發光層時，若以綠色燐光發光層停止所有能量時，因無 法得到紅色發光，此時綠色燐光發光層較薄者爲佳，與螢 光發光層相比較，以綠色燐光發光層較薄爲佳，與紅色燐 光發光層相比較下比綠色燐光發光層較薄者爲佳。 且載體（電洞、電子）移動度之測定如下進行。 將附有 25mmx75mmxl.lmm之ITO透明電極的玻璃 基板（旭硝子製）於異丙基醇中進行5分鐘超音波洗淨後， 再進行30分鐘的UV臭氧洗淨。將洗淨後的玻璃基板組 裝於真空蒸鍍法裝置之基板支架上，首先於ITO透明基板 電極上將測定材料藉由電阻加熱蒸鍍至成膜3〜5μίη。繼 續，於該膜上將金屬Α1蒸鍍至10nm，形成半透明電極。 藉由如此所作成之元件，1 04〜1 06V/cm之電場強度 -12 - 200920180 中的載體（電洞、電子）移動度以（股）〇ptel製 Time of Flight測定裝置TOF-401進行測定。激光可使用3 3 7nm 之氮雷射光。 光電流（I)-時間（t)曲線以雙對數方式製圖，所得之曲 點作爲tr，移動度μ由移動度μ = L2/(trxV)求得。於此， L表示試料膜厚，V爲外加電壓。 發明之實施形態 作爲本發明之元件構成，其爲具備設置於透明基板上 之陽極、陰極、以及設置於陽極與陰極之間的有機薄膜層 者，於有機薄膜層含有螢光發光層、第1燐光發光層、或 螢光發光層、第1燐光發光層、第2燐光發光層者。 又，於陽極與發光層之間可具備電洞注入·輸送層 等，於陰極與發光層之間可具備電子注入·輸送層等。 其次，對於構成螢光發光層、第1燐光發光層、第2 燐光發光層之主材料作順序說明。 本發明中，螢光主材料爲的三重態能隙比第1燐光發 光層之主材料及第2燐光發光層之主材料還大者。 而作爲第1燐光發光層之發光色得到綠色時，螢光主 材料之三重態能隙以2_76eV以上爲佳。 作爲螢光主材料之具體化合物可舉出以下者。 例如，作爲味唑衍生物，可舉出下述式（1 0 1 )〜（1 〇 5 ) 中任一所示化合物。 -13- 200920180

• · · (lm)

特別以上述式（1 (Η )或（1 0 3 )所示化合物作爲燐光用主 材料使用爲佳。 -14 - 200920180 作爲上述式（1 0 1)，可舉出下述結構中任一者。

作爲前述式（1 〇 3 )，可舉出下述結構中任一者。 -15- (103’ ）200920180

(103，’ ）

這些中特別以前述一般式（101’ ）或（103’ ）所示化合 物所成者爲佳。 式（101)〜（104)中，R1〜R7各獨立表示氫原子、鹵素 原子、可具有取代基之碳數丨〜4〇(較佳爲碳數1〜30)的 院基、可具有取代基之碳數3〜3〇(較佳爲碳數3〜20)的 雜環基可具有取代基之碳數1〜4〇(較佳爲碳數1〜30) 的院氧基、S * -、有取代基之碳數6〜40(較佳爲碳數6〜30) 的芳基、可襄右· w 可具有取代基之碳數7〜4〇(較佳爲碳數7〜 可具有取代基之碳數2〜40(較佳爲碳數2 一、胥取代基之碳數6〜40(較佳爲碳數6〜30) 的芳基氧基、 3〇)的芳烷綦、 -16- 200920180 80(較佳爲碳數1 6〜80(較佳爲碳 30)的烯基、可具有取代基之碳數1〜 6 0)的烷基胺基、可具有取代基之碳數 數6〜60)的芳基胺基、可具有取代基之碳數7〜8〇(較佳 爲碳數7〜00)的芳烷基胺基、可具有取代基之碳數3〜 1〇(較佳爲碳數3〜9)的烷基甲矽烷基、可具有取代基之碳 數6〜30的芳基甲砂垸基（較佳爲碳數8〜20)或氰基。R1 〜R7各可爲複數、鄰接者彼此可形成飽和或不飽和環狀 結構。 作爲R1〜R7之鹵素原子，例如可舉出氟、氯、溴、 碘等。 作爲R1〜R7之可具有取代基之碳數1〜4〇的烷基’ 例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、n_ 丁基、S - 丁 基、異丁基、t-丁基、η-戊基、η-己基、η·庚基、η-辛 基、n-壬基、n-癸基、——烷基、η -十二烷基、η -十三 烷基、η -十四烷基、η -十五烷基、η -十六烷基、η -十七烷 基、η_ +八烷基、新戊基、1-甲基戊基、2 -甲基戊基、^ 戊基己基、1-丁基戊基、1-庚基辛基、3 -甲基戊基、羥基 甲基、1-羥基乙基、2 -羥基乙基、2 -羥基異丁基、1,2 -二 羥基乙基、1,3-二羥基異丙基' 2,3-二羥基丁基、1，2,3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2_氯乙基、2-氯異丁 基、1,2-二氯乙基、1，3-二氯異丙基、2，3-二氯-t-丁基、 1，2,3 -三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2_溴乙基、2_溴異 丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3_二溴-卜丁 基、1，2,3 -三溴丙基、碘甲基、卜碘乙基、2 -碘乙基、2_ -17- 200920180 碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1,2,3 -二确丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、2 -胺基 乙基、2 -胺基異丁基、1,2 - _胺基乙基、1,3 - _胺基異丙 基、2,3-二胺基-t-丁基、1，2,3-三胺基丙基、氰基甲基、 1-氛基乙基、2 -気基乙基、2 -氯基異丁基、1,2 - _氣基乙 基、1,3-二氰基異丙基、2,3-二氰基-t-丁基、1,2,3-三氰基 丙基、硝甲基、1-硝乙基、2 -硝乙基、1,2 -二硝乙基、 2,3-二硝-t-丁基、1,2,3-三硝丙基、環戊基、環己基、環 辛基、3,5 -四甲基環己基等。 其中較佳者爲甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁基、 s -丁基、異丁基、t-丁基、η -戊基' η -己基、η-庚基、η -辛 基、η-壬基、η-癸基、η-十一烷基、η-十二烷基、η-十三 院基、η -十四；(：完基、η -十五院基、η -十六院基、η -十七院 基、η-十八院基、新戊基、1-甲基戊基、1-戊基己基、1_ 丁基戊基、1-庚基辛基、環己基、環辛基、3,5-四甲基環 己基等。 作爲R1〜R7之可具有取代基之碳數3〜30的雜環 基，例如可舉出1 -吡咯基、2 -吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪 基、2 -吡啶基、b咪唑基、2 -咪唑基、1 -吡唑基、1 -吲嗪 基、2 -吲嗪基、3 -吲嗪基、5 -吲嗪基、6 -吲嗪基、7 -吲嗪 基、8 -吲嗪基、2 -咪唑吡啶基、3 -咪唑吡啶基、5 -咪唑吡 啶基、6 -咪唑吡啶基、7 -咪唑吡啶基、8 -咪唑吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、1 -吲哚基、2 -吲哚基、3 -吲哚基、4 -吲哚基、5 -吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1 -異吲哚基、 -18- 200920180 2-異吲哚基、3-異吲哚基、4_異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋 喃基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6-苯並呋喃基、7 -苯並咲喃基、1-異苯並呋喃基、3 -異苯並 呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6 -異苯並呋 喃基、7 -異苯並呋喃基、2-喹啉基、3 -喹啉基、4-喹啉 基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹 啉基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹啉 基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉 基、6-喹喔啉基、1-味唑基、2-味唑基、3-咔唑基、4-咔 唑基、9-咔唑基、β-味啉-1-基、β -昨啉-3 -基、β-咔啉-4-基、β -昨啉-5-基、β -咔啉-6-基、β -味啉-7-基、β -昨啉- 6-基、β-咔啉-9-基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲 D定基、6 -菲D定基、7 -菲D定基、8 -菲II定基、9 -菲H定基、10 -菲 啶基、1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖 啶基、1，7-菲繞啉-2-基、1,7-菲繞啉-3-基、U7-菲繞啉-4-基、1,7 -菲繞啉-5 -基、1 , 7 -菲繞啉-6 -基、1，7 _菲繞啉-8 -基、1,7-菲繞啉-9-基、1,7 -菲繞啉-10-基、1,8 -菲繞啉- 2-基、1,8-菲繞啉-3-基、1，8-菲繞啉-4-基、1,8-菲繞啉-5-基、1,8-菲繞啉-6-基、1，8-菲繞啉-7-基、1,8-菲繞啉-9-基、1 , 8 -菲繞啉-1 0 -基、1 , 9 -菲繞啉-2 -基、1，9 -菲繞啉-3 -基、1,9-菲繞啉-4-基、1,9-菲繞啉-5-基、1,9-菲繞啉-6-基、1,9 -菲繞啉-7 -基、1，9 -菲繞啉-8 -基、1 , 9 -菲繞啉-1 0 -基、1,10-菲繞啉-2-基、1,10-菲繞啉-3-基、1,10-菲繞啉- -19- 200920180 4-基、1，10-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1-基、2,9-菲繞啉- 3 -基、2,9 -菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉- 6-基、2,9-菲繞啉-7- 基、2,9-菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-10-基、2,8-菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、2,8-菲繞啉-4-基、2,8-菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉- 7-基、2，8 -菲繞啉-9 -基、2,8 -菲繞啉-1 0 -基、2，7 -菲繞啉-1 -基、2,7- 菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7-菲繞啉-5-基、2,7 -菲繞啉-6 -基、2,7 -菲繞啉-8 -基、2，7 -菲繞啉-9 -基、2,7-菲繞啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪 基、2 -吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、10 -吩噻嗪 基、1 -吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪 基、1 0 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁 二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、 2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基D比略-5-基、3 -甲基卩比略-1-基、3 -甲基Π比略- 2-基、3-甲基耻略-4 -基、3 -甲基D]t略-5-基、2-t-丁基啦略_ 4 -基、3-(2 -苯基丙基）卩比略-1-基、2 -甲基-1-D引D朵基、4 -甲 基-1-D引哄基、2 -甲基- 3- D引哄基、4 -甲基- 3- D引哄基、2-t-丁基引D朵基、4-t -丁基-1-卩引哄基、2-t -丁基- 3- D引卩朵基、 4-t_丁基-3-吲哚基等。 其中較佳者可舉出2 -吡啶基、1 -吲嗪基、2 -吲嗪基、 3 -吲嗪基、5 -吲嗪基、6 -吲嗪基、7 -吲嗪基、8 -吲嗪基、 2 -咪唑吡啶基、3 -咪唑吡啶基、5 -咪唑吡啶基、6 -咪唑吡 啶基、7 -咪唑吡啶基、8 -咪唑吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶 -20- 200920180 基、1 - D引D朵基、2 - D引除基、3 - D引哄基、4 -卩引哄基、5 - Π引哄 基、6 -吲哚基、7 -吲哚基、1 -異吲哚基、2 -異吲哚基、3 -異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異 吲哚基、1 -味唑基、2 -味唑基、3 -咔唑基、4 -昨唑基、9 _ 昨唑基等。 R1〜R7之可具有取代基之碳數1〜40的烷氧基爲-ΟΥ 所示基，作爲 Υ之具體例，可舉出與前述烷基與說明之 相同者，較佳例亦相同。 作爲R1〜R7之可具有取代基之碳數6〜40的芳基， 例如可舉出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-丁 省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、 2 -聯本基、3 -聯本基、4 -聯本基、ρ -聯二苯基-4 -基、ρ -聯 三苯基-3-基、ρ -聯三苯基-2-基、m -聯三苯基-4-基、m -聯 三苯基-3-基、m -聯三苯基-2-基、〇 -甲苯基、m -甲苯基、 ρ -甲本基、p-t -丁基本基、p-(2 -苯基丙基）苯基、3 -甲基-2-萘基、4 -甲基-1-萘基、4 -甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯 基、4”-t -丁基- ρ-聯二本基-4-基、〇-枯稀基、m-枯燒基、 P-枯烯基、2,3-二甲苯基、3,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、 均三甲苯基等。 其中較佳者可舉出苯基、1-萘基、2-萘基、9-菲基、 2 -聯苯基、3 -聯苯基、4 -聯苯基、ρ -甲苯基、3,4 -二甲苯 基等。 R1〜R7之可具有取代基之碳數6〜40的芳基氧基爲- -21 - 200920180 OAr所示基，作爲Ar之具體例，可舉出於前述芳基所說 明之相同者，較佳例亦相同。 作爲R1〜R7之可具有取代基之碳數7〜40的芳烷 基，例如可舉出苯甲基、1-苯基乙基、2 -苯基乙基、1-苯 基異丙基、2-苯基異丙基、苯基-t-丁基、ex-萘基甲基、Ια-萘基 乙基、 2-ct-萘基 乙基、 l-α-萘基異 丙基、 2-01-萘基 異丙基、β-萘基甲基、l-β-萘基乙基、2-β-萘基乙基、1-β-萘基異丙基、2-β-萘基異丙基、卜吡咯甲基、2-(1_吡咯） 乙基、Ρ-甲基苯甲基、m-甲基苯甲基、〇-甲基苯甲基、ρ-氯苯甲基、m-氯苯甲基、〇-氯苯甲基、p-溴苯甲基、m-溴 苯甲基、〇-溴苯甲基、P-碘苯甲基、m-碘苯甲基、〇-碘苯 甲基、P-羥基苯甲基、m-羥基苯甲基、〇-羥基苯甲基、p-胺基苯甲基、m -胺基苯甲基、〇-胺基苯甲基、ρ-硝苯甲 基、m-硝苯甲基、〇-硝苯甲基、ρ-氰基苯甲基、m-氰基苯 甲基、〇_氰基苯甲基、1-羥基-2_苯基異丙基、1-氯-2-苯 基異丙基等。 其中較佳者可舉出苯甲基、P-氰基苯甲基、m-氰基苯 甲基、〇-氰基苯甲基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基 異丙基、2-苯基異丙基等。 作爲R1〜R7之可具有取代基之碳數2〜40的烯基， 可舉出乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯 基、1,3-丁二烯基、1-甲基乙烯基、苯乙烯基、2,2-二苯 基乙烯基、1,2-二苯基乙烯基、1-甲基烯丙基、1,1-二甲 基烯丙基、2 -甲基烯丙基、1-苯基烯丙基、2-苯基烯丙 -22 - 200920180 基、3-苯基烯丙基、3,3_二苯基烯丙基、丨，2_二甲基嫌丙 基、丨―苯基-1-丁烯基、3 -苯基-1-丁烯基等，較佳可舉出 苯乙烯基、2,2-二苯基乙烯基、1,2-二苯基乙烯基等。 作爲Rl〜R7之可具有取代基之碳數1〜80的烷基胺 基、可具有取代基之碳數6〜80的芳基胺基、可具有取代 基之碳數7〜80的芳烷基胺基以-Ni^Q2表示’作爲Q1、 Q2之具體例子各獨立可舉出與前述烷基、前述芳基、前 述芳烷基所說明之相同者，較佳例子亦相同。 作爲R1〜R7之可具有取代基之碳數3〜10的烷基甲 矽烷基，可舉出三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、t-丁 基二甲基甲矽烷基、乙烯基二甲基甲矽烷基、丙基二甲基 甲矽烷基等。 作爲R1〜R7之可具有取代基之碳數6〜30的芳基甲 砂院基，可舉出三苯基甲砂院基、苯基二甲基甲砂院基、 t-丁基二苯基甲矽烷基等。 又，作爲R1〜R7爲複數時所形成之環狀結構，可舉 出苯環等不飽和6員環以外’亦可舉出飽和或不飽和之5 員環或7員環結構等。 式（101)〜（104)中，X表示下述一般式（111)〜（116)中 任一所示基。 -23- 200920180 R8

dll)

(113)

(115)

(112) (114) (116) 式⑴1)〜 — 〜（116)中，R8〜R17各獨立表示氫原子、鹵素 原子、可具有& 、’取代基之碳數1〜40(較佳爲碳數1〜30)的 院基、可具有取代基之碳數3〜3〇(較佳爲碳數3〜20)的 雜環基、可具有取代基之碳數1〜40(較佳爲碳數1〜30) 的烷氧基、可具有取代基之碳數6〜40(較佳爲碳數6〜30) 的芳基、可具有取代基之碳數6〜40(較佳爲碳數6〜30) 的芳基氧基、可具有取代基之碳數7〜40(較佳爲碳數7〜 30)的芳烷基、可具有取代基之碳數2〜40(較佳爲碳數2 -24- 200920180 〜30)的嫌基、可具有取代基之碳數1〜8〇(較佳爲碳數1 〜60)的烷基胺基、可具有取代基之碳數6〜80(較佳爲碳 數6〜60)的芳基胺基、可具有取代基之碳數7〜80(較佳 爲碳數7〜60)的芳烷基胺基、可具有取代基之碳數3〜 1〇(較佳爲碳數3〜9)的院基甲砂院基、可具有取代基之碳 數6〜30的芳基甲矽院基（較佳爲碳數8〜20)或氰基。R8 〜R17各可爲複數、鄰接者彼此可形成飽和或不飽和環狀 結構。 作爲R8〜R17所示各基的具體例子可舉出與前述r1〜 R7所說明之相同者，較佳例子亦相同。 式（111)〜（114)中，Y1〜Y3各獨立表示-CR(R爲氫原 子、前述一般式（101)〜（104)中於X結合之基或前述R8、 R9、R1G、R12、R13、R14中任一）或氮原子，其爲氮原子 時，該數目於同一環上至少爲2個。Cz與下述相同。 一般式（116)中，t爲〇〜1之整數。 作爲一般式（1 1 1)所示基，以下述結構中任一爲佳。 -25- 200920180

作爲一般式（1 1 2)所示基，以下述結構中任一爲佳。 -26- 200920180

-27- 200920180 作爲一般式（1 1 3 )所示基，以下述結構中任一爲佳。

作爲一般式（1 14)所示基，以下述結構中任一爲佳。

作爲一般式（Η 5)所示基，以下述結構中任一爲佳。 -28- 200920180

基。 R18

(121)

• · · (122) R22 Υ1々/γ2

R25 * · (123) • · (125)

-29- • · . (124) 200920180 式㈠21)〜（125)中，R18〜R25與R8〜r1 Y1〜Y3與式（111)〜（114)之γ1〜Y3相同。 作爲rU〜R25所示基的具體例子可舉出丨 R7所說明之相同者’較佳例子亦相同。 式（101)〜（105)中’ Cz爲下述一般式（13 示基。 爲相同基。 I前述R 1〜 【）或（132)所 r24 p 25 • · . (131)

z 〜3 之整數）、_SiR28R29·、_nr3〇_ ' R2 7、R28與R29彼此可結合而形成飽和或 構。R24〜R3Q各獨立表示氫原子、鹵素原 基之碳數1〜40的烷基、可具有取代基之 環基、可具有取代基之碳數1〜40的烷氧 基之碳數6〜4〇的芳基、可具有取代基之 基氧基、可具有取代基之碳數7〜4〇的芳 代基之碳數2〜40的铺基、可具有取代基 烷基S女基、可具有取代基之碳數6〜8〇的 27)n-(n 爲 1 S- ， R26 與 和之環狀結 可具有取代 3〜3 0的雜 可具有取代 6〜40的芳 、可具有取 數1〜8 0的 胺基、可具 -30- 200920180

可具有取代基之碳數6〜30的 2 5 R 各可爲複數、鄰接者彼此 有取代基之碳數7〜80 數3〜10的烷基甲矽烷基、 芳基甲矽烷基或氰基。R24〜 可形成飽和或不飽和環狀結構。 式（132)中，Z表示可取代之碳數的烷基、可取 代之碳數6〜18的芳基、或可具有取代基之碳數7〜4〇的 芳院基。 z之作爲碳數1〜20的烷基，例如可舉出甲基、乙 基、丙基、異丙基、η-丁基、s_ 丁基、異丁基、t_ 丁基、 η-戊基、η-己基、n-庚基、n_辛基、n_壬基、n_癸基、n- 十一垸基、η-十二烷基、n_十三烷基、n_十四烷基、n_十 五；k基' η -十六院基' n _十七院基' n _十八院基、新戊 基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、丨_戊基己基、丨_ 丁基戊 基、1_庚基辛基、3_甲基戊基等，較佳爲甲基、乙基、芮 基、η-己基、η-庚基等。 作爲Ζ的芳基，例如可舉出苯基、萘基、甲苯基、聯 苯基、聯三苯基等，較佳可舉出苯基、聯苯基、甲苯基 等。 作爲Ζ的芳烷基，例如可舉出α_萘基甲基、丨_α-萘基 乙基、2-α-萘基乙基、丨-心萘基異丙基、厂心萘基異芮 基、β-萘基甲基、l-β-萘基乙基、2-β-萘基乙基、1-β_萘 基異丙基、2-β-萘基異丙基、苯甲基' ρ_氰基苯甲基、m-氰基苯甲基、〇-氰基苯甲基、苯基乙基、2_苯基乙基、 1-苯基異丙基、2 -苯基異丙基等’較佳可舉出苯甲基、P- -31 - 200920180 氰基苯甲基等。 作爲前述c Z，以下述結構

-32- 200920180 又，Cz以可具有取代基之咔唑基、或可具有取代基 之芳基咔唑基時爲特佳。 作爲前述一般式（101)〜（1〇5)中所例舉的各基之取代 基’例如可舉出鹵素原子、經基 '胺基、硝基、氰基、院 基、烯基、環院基、烷氧基、芳香族徑基、芳香族雜環 基、芳烷基、芳基氧基、烷氧基羰基等 本發明的一般式（101)〜（105)中任 之有機EL·元件用材料的具體例如以下 此例示化合物。

之有機EL 所示化合物所成 所示，但未限定於 -33- 200920180

ΰ ΰ ΰ -34- 200920180

-35- 200920180

-36- 200920180

-37- 200920180

-38- 200920180

No No -39- 200920180

-40- 200920180

A

N

-41 - 200920180

42- 200920180

-43- 200920180

其次對於第1燐光發光層及第2燐光發光層之主材料 作說明。 第1燐光發光層與第2燐光發光層之主材料可相同或 相異。 又，欲容易接受於螢光發光層所生成之三重態激動子 能量的能量擴散，第1燐光發光層及第2燐光發光層之主 材料的三重態能隙比螢光發光層之主材料小者爲佳。 如此構成下螢光主材料所生成之三重態能量容易擴散 於第1及第2燐光發光層。 且，欲使螢光發光層成爲主材料之三重態激動子能量 可容易擴散於第1燐光發光層及第2燐光發光層之構成， 蛋光發光層的主材料之三重態能隙與第1及第2燐光發光 層之主材料的三重態能隙之差異以0 . 1 eV以上爲佳。 藉由如此構成，使三重態能量擴散更容易產生，進可 -44- 200920180 提高能量效率。 且，可使用與第1燐光發光層及第2燐光發光層相異 的主材料，此時使第2燐光發光層的三重態能隙比第1燐 光發光層之主材料的三重態能隙更小時，成爲容易自第1 燐光發光層至第2燐光發光層進行三重態能量擴散之構 成。 作爲如此第1燐光發光層之主材料、第2燐光發光層 之主材料可舉出以下（例如咔唑衍生物等）例子。 如此化合物的三重態能隙爲前述範圍下，可適用爲綠 色至紅色的燐光摻合物之主材料。 -45- 200920180

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且，具有如下的多環式縮合芳香族骨架部之化合物亦 可作爲第1燐光發光層或第2燐光發光層之主材料使用。 即，具有取代或無取代的多環式縮合芳香族骨架部， 且其最低激起三重態能隙爲2 · 0 e V以上3.0 e V以下者。 其中，多環式縮合芳香族骨架部之核原子數以14至 3 〇爲佳。 含於化學結構式中者爲佳。 作爲多環式縮合芳香族骨架部之取代基，例如可舉出 鹵素原子、經基、取代或無取代的胺基、硝基、氰基、取 ==代的院基、取代或無取峨基、取代或無取代 族焊基：代或無取代的“基、取代或無取代的芳香 二 取代或無取代的芳香族雜環基、 芳院基、取代或無取代的芳基氧基、取代：代或無取代的 代或無取代的烷氧 -53- 200920180 基羰基、或羧基。多環式縮合芳香族骨架部具有複數取代 基時’彼等中2個可形成環。 溴 作爲鹵素原子可舉出氟、氯、 取代或無取代的胺基以-XI X2表示，作爲XI、X2之 子’各獨立表示氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、 η-丁某 s-丁基、異丁基、卜丁基、η-戊基、η-己基、η-庚 基、η & „ -辛基、羥基甲基、1-羥基乙基、2 -羥基乙基、2 -羥 p. 〜1,2-二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二 羥基-1 γ '了基、1,2,3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-$、2-氯異丁基、1，2-二氯乙基、1，3_二氯異丙基、 一氣-t-丁基、1,2,3·三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、 2 _漠乙技 ^基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙 基、2 ' ’二溴-t-丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、碘乙 基、 ' 2'贼乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異 汚基、〇 <3-二碘-卜丁基、1,2,3-三碘丙基、胺基甲基、1- 月安y 匕基、2-胺基乙基、2_胺基異丁基、I,2-二胺基乙 基、1 q 二胺基異丙基、2,3-二胺基-t-丁基、1，2,3-三胺基 @基、备& 氣基甲基、卜氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基里丁 基、" 二氰基乙基、1,3-二氰基異丙基、2,3-二氰基-t-丁基、1 Λ ，2,3-三氰基丙基、硝甲基、1-硝乙基、2-硝乙 基、2胳 '婿骞丁基、二硝乙基、1,3-二硝異丙基、2,3-二 5H -1 - ~r 蔥基、2 罪基' 1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、4-苯乙烯 基、1,2,3 -三硝丙基、苯基、1-萘基、2 -萘基、卜 基、 截基、9 -葱基、1-菲基、2_菲基、3 -菲基、4 -菲 9- -54- 200920180 基苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-基、4 -聯苯基、p -聯三苯基-4 -基、p -聯三苯基-3 -基、 三苯基-2-基、m -聯三苯基-4-基、m -聯三苯基-3-基、 三苯基-2-基、〇 -甲苯基、m -甲苯基、p -甲苯基、p-t 苯基、p-(2-苯基丙基）苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基 基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4”-t-丁基-P-聯 基-4 -基、2 -吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶基、 啶基、4 -吡啶基、2 -吲哚基、3 -吲哚基、4 -吲哚基、 哄基、6 - D引哄基、7 -昭丨D朵基、1 -異D引哄基、3 -異D引D朵 4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基 呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、 並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6_苯並呋喃基、7 -苯並 基、1-異苯並呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4 -異苯並 基、5 -異苯並呋喃基、6 -異苯並呋喃基、7 -異苯並 基、2-喹啉基、3-喹咐基、4-喹啉基、5-喹啉基、6 基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基 異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹啉基、7 -異喹啉基、 喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉基、6 -喹喔啉基、1 基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7. 基、8 -菲啶基、9 -菲啶基、1 0 -菲啶基、1 -吖啶基、2 基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖啶基、1 , 7 -菲繞啉-2 1.7- 菲繞啉-3-基、1,7-菲繞啉-4-基、1,7-菲繞啉-5- 1.7- 菲繞啉-6-基、1,7-菲繞啉-8-基、1,7-菲繞啉-9· 1.7- 菲繞啉-10-基、1,8-菲繞啉-2-基、1,8-菲繞啉-3· -聯苯 P-聯 m -聯 -丁基 -1-萘 :二苯 3- 吡 5-吲 基、 ;、2- 4- 苯 呋喃 呋喃 呋喃 -喹啉 、4-8-異 -非陡 -菲陡 -吖啶 -基、 基、 -基、 -基、 -55- 200920180 1，8-菲繞啉-4-基、1，8-菲繞啉-5-基、1,8-菲繞啉-6-基、 1，8 -菲繞啉-7 -基、1，8 -菲繞啉-9 -基、1 , 8 -菲繞啉-1 0 -基、 1.9- 菲繞啉-2-基、1,9-菲繞啉-3-基、1,9-菲繞啉-4-基、 1.9- 菲繞啉-5-基、1,9-菲繞啉-6-基、1,9-菲繞啉-7-基、 1 , 9 -菲繞啉-8 -基、1,9 -菲繞啉-1 0 -基、1，1 0 -菲繞咐-2 -基、 1，1〇_菲繞啉-3-基、1,10-菲繞啉-4-基、1,10-菲繞啉-5-基、2,9 -菲繞啉-1 -基、2，9 -菲繞啉-3 -基、2，9 -菲繞啉-4 -基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6-基、2,9-菲繞啉- 7-基、2,9-菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-10-基、2,8-菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、2,8-菲繞啉-4-基、2,8-菲繞啉-5-基、2，8 -非繞琳-6 -基、2，8 -非繞咐-7 -基、2，8 -非繞琳-9 · 基、2,8 -菲繞啉-10-基、2,7 -菲繞啉-1-基、2,7-菲繞啉- 3-基、2J-菲繞啉-4-基、2,7 -菲繞啉-5-基、2,7-菲繞啉- 6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9-基、2,7-菲繞啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、1 -吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩 噁嗪基、4 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、 2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯 基、2 -甲基吡咯-；1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基毗咯-1 -基、3 -甲基吡咯-2 -基、3 -甲基吡咯-4 -基、3 -甲基吡咯-5 -基、2 -1 - 丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基）吡咯-1-基、2-甲基-1_吲哚基、4-甲 基-1 -吲哚基、2 -甲基-3 -吲哚基、4 -甲基-3 -吲哚基、2 -1 -丁基-1 -吲哚基、4 -1 - 丁基-1 -吲哚基、2 -1 - 丁基-3 -吲哚基、 -56- 200920180 4-t-丁基-3-吲哚基等。 作爲取代或無取代的烷基之例子，可舉出甲基、乙 基、丙基、異丙基、η-丁基、s-丁基、異丁基、t-丁基、 η -戊基、η -己基、η -庚基、η -辛基、經基甲基、1-經基乙 基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基、1,2-二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-t-丁基、1,2,3-三羥基丙基、 氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙 基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯-t-丁基、1,2,3-三氯丙基、 溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙 基、1，3-二溴異丙基、2,3-二溴-t-丁基、1，2,3-三溴丙基、 碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙 基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1，2,3-三碘丙基、 胺基甲基、1-胺基乙基、2 -胺基乙基、2 -胺基異丁基、 1，2 - __胺基乙基、1,3 - _胺基異丙基、2,3 - _胺基-t -丁 基、1，2,3 -二胺基丙基、氨基甲基、1-飯基乙基、2 -氨基 乙基、2-氰基異丁基、1,2-二氰基乙基、1,3-二氰基異丙 基、2,3-二氰基-t-丁基、1,2,3-三氰基丙基、硝甲基、1-硝乙基、2-硝乙基、2_硝異丁基、1,2-二硝乙基、1,3-二 硝異丙基、2,3-二硝-t-丁基、1,2,3-三硝丙基等。 作爲取代或無取代的烯基之例子，可舉出乙烯基、烯 丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、 1-甲基乙烯基、苯乙烯基、4-二苯基胺基苯乙烯基、4_二_ p -甲本基胺基本乙稀基、4 - _-m -甲本基胺基苯乙懦基、 2,2-二苯基乙烯基、1,2-二苯基乙烯基、1-甲基烯丙基、 -57- 200920180 1，1-二甲基稀汽基、2_甲基烯丙基、丨_苯基烯丙基、2_苯 基嫌丙基' 3·苯基烯丙基、3，3-二苯基烯丙基、1,2-二甲 基懦丙基、丨-苯基-1-丁烯基、3-苯基-1-丁烯基等。 it 或無取代的環烷基之例子，可舉出環丙基、 環丁基、環戊基、環己基、4-甲基環己基等。 取代或無取代的烷氧基爲-OY所示基，作爲Y之例 子，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁基、s-丁 〆、 、丁基、η -戊基、η -己基、η -庚基、η -辛 基、經基甲基、1-羥基乙基、2 -羥基乙基、2 -羥基異丁 基、1,2_ 一經基乙基、1，3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-t-丁基、1,2，3_三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙 基、2_氯異丁基、U2-二氯乙基、1，3-二氯異丙基、2,3-二 氯-卜丁基、丨，2,3'三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙 基、2_溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二 溴-t-丁基、1，2,3-三溴丙基、碘甲基、卜碘乙基、2_碘乙 基、2-腆異丁基、丨，2_二碘乙基、丨，3_二碘異丙基、2,3-二 挑-t-丁基、1,2,3-三碘丙基、胺基甲基、^胺基乙基、2_ 胺基乙基、2-胺基異丁基、丨，2_二胺基乙基、U —二胺基 異丙基、2,3-二胺基_t_ 丁基、丨，2,3_三胺基丙基、氰基甲 基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁基、u-二氰 基乙基、丨，3-二氰基異丙基、2,3_二氰基-t-丁基、1，2,3-三 氰基丙基、硝甲基、丨_硝乙基、2_硝乙基、2_硝異丁基、 1，2-二硝乙基、1，3_二硝異丙基、2,3_二硝_t_ 丁基、丨，2,3_ 三硝丙基等。 -58- 200920180 作爲取代或無取代的芳香族烴基之例子，可舉出苯 基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲 基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、2-丁 省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、 3 -聯本基、4 -聯本基、p -聯二本基-4-基、p-聯二本某-3-基、p -聯三苯基-2-基、m -聯三苯基-4-基、m -聯三苯基- 3-基、m -聯三苯基-2 -基、〇 -甲苯基、m -甲苯基、p -甲苯 基、p-t-丁基苯基、p-(2-苯基丙基）苯基、3_甲基-2-萘 基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4”-t-丁基-P-聯三苯基-4-基等。 作爲取代或無取代的芳香族雜環基之例子，可舉出 1 -吡咯基、2 -吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、1 -吲哚基、2 -吲哚基、3 -吲哚基、4 -口引哄基、5 - D引哄基、6 - Π引哄基、7 - P引哄基、1 -異11引Π朵基、 2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -咲喃基、2 -苯並呋 喃基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6-苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3 -異苯並 呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6 -異苯並呋 喃基、7-異苯並呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉 基、5-喹咐基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹 啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉 基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉 基' 6-喹喔啉基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲 -59- 200920180 啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲 啶基、1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖 啶基、1，7-菲繞啉-2-基、1,7-菲繞啉-3-基、1,7-菲繞啉-4-基、1，7-菲繞啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、1，7 -菲繞啉- 8-基、1，7 -菲繞啉-9 -基、1 , 7 -菲繞啉-1 0 -基、1 , 8 -菲繞啉-2 -基、1,8-非繞琳-3-基、1,8-非繞琳-4-基、1,8-非繞琳- 5· 基、1,8-非繞琳-6-基、1,8-非繞琳-7-基、1,8-非繞琳- 9-基、1,8 -非繞琳-10 -基、1,9 -非繞琳-2 -基、1,9-非繞琳- 3· 基、1,9-菲繞啉-4-基、1,9-菲繞啉-5-基、1,9-菲繞啉-6-基、1,9-菲繞啉-7-基、1,9-菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10-基、1,10-非繞琳-2-基、1,10-非繞咐-3-基、1,10-非繞卩林_ 4-基、1,10-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1·基、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6-基、2,9-菲繞啉-7-基、2,9 -菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-10-基、2，8 -菲繞啉-1 -基、2,8 -菲繞啉-3 -基、2，8 -菲繞啉-4 -基、2,8 -菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6 -基、2,8-菲繞啉-7-基' 2,8-菲繞琳-9-基、2,8-非繞琳-10 -基、2,7-非繞咐-l-基、2,7-菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基'2,7-菲繞啉-5-基、2,7-菲繞啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9-基、2,7 -菲繞啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪 基、2 -吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、10 -吩噻嗪 基、1 -吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪 基、1 0 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁 二唑基' 5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、 -60- 200920180 2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、 2 -甲基吡略-5 -基、3 -甲基毗咯-1 -基、3 -甲基吡咯-2 -基、 3 -甲基卩比略-4 -基、3 -甲基耻略-5 -基、2 -1 - 丁基耻略-4 _ 基、3 - (2 -苯基丙基）吡咯-1 -基、2 -甲基-1 -吲哚基、4 -甲 基-1-D引哄基、2 -甲基- 3- D引U朵基、4 -甲基- 3- D引哄基、2-t-丁基-1 -吲哚基、4 -1 - 丁基-1 -吲哚基、2 -1 - 丁基-3 -吲哚基、 4-t-丁基-3-吲哚基等。 作爲取代或無取代的芳烷基之例子，可舉出苯甲基、 1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基異丙基、2-苯基異丙 基、苯基-t-丁基、α-萘基甲基、l-α-萘基乙基、2-α-萘基 乙基、1-α_萘基異丙基、2-ot-萘基異丙基、β-萘基甲基、 l-β-萘基乙基、2-β-萘基乙基、l-β-萘基異丙基、2-β-萘基 異丙基、1 -吡略甲基、2 - (1 -吡咯）乙基、ρ -甲基苯甲基、 m-甲基苯甲基、〇 -甲基苯甲基、ρ-氯苯甲基、m-氯苯甲 基、〇-氯苯甲基、P-溴苯甲基、m-溴苯甲基、〇-溴苯甲 基、ρ -碘苯甲基、m -碘苯甲基、〇 -碘苯甲基、ρ -經基苯甲 基、m-羥基苯甲基、〇-羥基苯甲基、ρ-胺基苯甲基、m-胺 基苯甲基、〇 -胺基苯甲基、ρ -硝苯甲基、m -硝苯甲基、〇-硝苯甲基、P-氰基苯甲基、m-氰基苯甲基、〇-氰基苯甲 基、1-羥基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯基異丙基等。 取代或無取代的芳基氧基以-〇 Z表示，作爲Z之例 子，可舉出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2 -菲基、3 -菲基、4 -菲基、9 -菲基、1-丁 省基、2-丁省基' 9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4 -芘基、 -61 - 200920180 2 -聯苯基、3 -聯苯基、4 -聯苯基、p -聯三苯基-4 -基、p -聯 二本基-3-基、p -聯二本基-2-基、m -聯二本基-4-基、m-聯 三苯基-3-基、m -聯三苯基-2-基、〇 -甲苯基、m -甲苯基、 p-甲苯基、p-t-丁基苯基、p-(2-苯基丙基）苯基、3-甲基-2 -萘基、4 -甲基-1-萘基、4 -甲基-1-蒽基、4’_甲基聯苯 基、4”-t-丁基-P-聯三苯基-4-基、2-吡咯基、3-吡咯基、 吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、2 -吲哚基、3 -口引哄基、4 - 13引D朵基、5 - D引Π朵基、6 - D引D朵基、7 - D引D朵基、1 -異吲哚基、3 -異吲哚基、4 -異吲哚基、5 -異吲哚基、6 -異 吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋喃 基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6 -苯 並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3 -異苯並呋 喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6 -異苯並呋喃 基、7-異苯並呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、 5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異喹啉 基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹啉 基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5-喹喔啉 基、6 -嗤喔琳基、1 -非D疋基、2 -非Π定基、3 -非Π定基、4 -非 D疋基、6 -非卩疋基、7 -非D定基、8 -非D定基、9 -非卩定基、1 0 -菲 啶基、1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖 啶基、1,7-菲繞啉-2-基、1,7-菲繞啉-3-基、1,7-菲繞啉-4-基、1，7 -菲繞啉-5 -基、1 , 7 -菲繞啉-6 -基、1 , 7 -菲繞琳-8 -基、1 , 7 -菲繞啉-9 -基、1 , 7 -菲繞啉-1 0 -基、1，8 -菲繞啉-2 -基、1,8-菲繞啉-3-基、1,8-菲繞啉-4-基、1,8-菲繞咐-5- -62 - 200920180 基、1,8-菲繞啉-6-基、1,8-菲繞啉-7-基、1，8-菲繞啉-9-基、1，8 -菲繞啉-1 0 -基、1，9 -菲繞啉-2 -基、1,9 -菲繞啉-3 -基、1,9-菲繞啉-4-基、1,9-菲繞啉-5-基、1,9-菲繞啉-6-基、1 , 9 -菲繞啉-7 -基、1，9 -菲繞啉-8 -基、1 , 9 -菲繞啉-1 0 -基、1,10-菲繞啉-2-基、1,10-菲繞啉-3-基、1,10-菲繞啉-4-基、1,10-非繞琳-5-基、2,9 -非|発咐-1-基、2,9-菲繞琳_ 3 -基、2，9 -菲繞啉-4 -基、2，9 -菲繞啉-5 -基、2,9 -菲繞啉-6 -基、2,9-菲繞啉-7-基、2,9 -菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-10-基、2,8-菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、2,8-菲繞啉- 4-基、2,8-菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-7-基、2,8-菲繞啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、2,7-菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7-菲繞啉-5-基、2,7-菲繞啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9-基、2,7 -菲繞啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪 基、2 -吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、1 -吩噁嗪 基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、 4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱 基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡 咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡 咯-1 _基、3 -甲基吡咯-2 -基、3 -甲基吡咯-4 -基、3 -甲基吡 咯-5-基、2-t-丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基）吡咯-1-基、 2 -甲基-1 -吲哚基、4 -甲基-1 -吲哚基、2 -甲基-3 -吲哚基、 4-甲基-3-吲哚基、2-t-丁基-1-吲哚基、4-t-丁基-1-吲哚 基、2-t-丁基-3-吲哚基、4-t-丁基-3-吲哚基等。 -63 - 200920180 取代或無取代的烷氧基羰基以-COOY表示，作爲 Υ 之例子，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁基、S-丁基、異丁基、t -丁基、η -戊基、η -己基、η -庚基、η -辛 基、經基甲基、L羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基異丁 基、丨，2-二羥基乙基、丨，3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-t-丁基、1,2,3-三羥基丙基、氯甲基、ι_氯乙基、2-氯乙 基、2_氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二 氯-卜丁基、1，2,3-三氯丙基、溴甲基' 1-溴乙基、2-溴乙 基、2-溴異丁基、丨，2-二溴乙基、丨，3_二溴異丙基、2,3_二 漠丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1 -碘乙基、2-碘乙 基' 2-拂異丁基、丨，2-二碘乙基、丨，3_二碘異丙基、2,3_二 硕_t_丁基、丨，2,3-三碘丙基、胺基甲基' 1·胺基乙基、2-胺基乙基、2_胺基異丁基、1,2-二胺基乙基、1,3-二胺基 異丙基、2,3·二胺基-t-丁基、1,2,3-三胺基丙基、氰基甲 基、丨_氨基乙基、2_氰基乙基、2-氰基異丁基、1,2-二氰 基乙基、1，3-二氰基異丙基、2,3_二氰基-卜丁基、1，2,3_三 氨基丙基、硝甲基、1-硝乙基、2 -硝乙基、2 -硝異丁基、 U2-一硝乙基、1,3-二硝異丙基、2,3-二硝-t-丁基、1,2,3- 三硝丙基等。 % ’ SU述多環式縮合芳香族骨架部具有取代基，前述 取代基以取代或無取代的芳基或雜芳基爲佳。 目- , 作爲取代基的雜芳基中除去具有咔唑骨架者爲 佳。 '、' 又郎述多環式縮合芳香族骨架部選自取代或無取代 -64 - 200920180 的菲二基、取代或無取代的窟二基、取代或無取代的熒蒽 一基、取代或無取代的三苯並苯二基取代或無取代的萘二 基之群者爲佳。 又’前述多環式縮合芳香族骨架部以由具有菲、窟、 烫蒽、三苯基、萘之基所取代者爲佳。 而前述多環式縮合芳香族骨架部爲下述式（1)至式（4) 中任一所示者爲佳。

Ar1、、. (1) (2)

Ar3、.， (3) (4) 、Ar4，. A^-Np-Ar6 式（1)〜式（3)中，Ar1〜Ar4 數4至1 〇之縮合環結構。 表示取代或 無取代的核碳 -65- 200920180 作爲式（1)所示化合物，例如可舉出取代或無取代的 菲、窟等。 作爲式（2)所不化合物，例如可舉出取代或無取代的 苊烯、苊、熒蒽等。 作爲式（3 )所示化合物’例如可舉出取代或無取代的 苯並熒蒽等。 式（4)中’ Np表示取代或無取代的萘，Ar5及Ar6各 獨立表示碳數5至14之取代或無取代的芳基以單獨或複 數組合方式所構成的取代基。但，Ar5及Ar6各未含蒽。 本發明中’前述多環式縮合芳香族骨架部以下述式 (10)所示菲衍生物爲佳。

菲衍生物可具有取代基，作爲取代基例如可舉出氫、 烷基、環烷基、芳烷基、烯基、環烯基、炔基、羥基、氫 硫基、烷氧基 '烷基硫基、芳醚基、芳基硫醚基、芳基、 雜環基、鹵素、鹵代鏈烷、鹵代鏈烯、鹵代炔烴、氰基、 醛基、羰基、羧基、酯基 '胺基、硝基、甲矽烷基、矽氧 烷基。 作爲如此菲衍生物，例如可舉出下述者。 -66 - 200920180

-67- 200920180

本發明中，前述多環式縮合芳香族骨架部以下述式 (1 1)所示窟衍生物爲佳。 -68 - 200920180

作爲窟衍生物，例如可舉出下述者。

-69- 200920180

-70- 200920180

本發明中，前述多環式縮合芳香族骨架部以下述式 (12)所示化合物（苯並〔c〕菲）之衍生物爲佳。 -71 - 200920180

本發明中，前述多環式縮合芳香族骨架部以下述式 (13)所示化合物（苯並〔c〕窟）之衍生物爲佳。

U • · _ (13) 作爲如此化合物之衍生物，例如可舉出下述者。 -72 - 200920180

本發明中，前述多環式縮合芳香族骨架部以下述式 (14)所示化合物（二苯並〔c、g〕菲）的衍生物爲佳。

作爲如此化合物之衍生物，例如可舉出下述者。

本發明中，前述多環式縮合芳香族骨架部以下述式 (15)所示熒蒽衍生物爲佳。 -73- …（15) 200920180 作爲熒蒽衍生物 例如可舉出下述者

作爲取代或無取代的苯並熒蒽，例如可舉出下述式 -74- 200920180 (152)所示苯並 (1 5 1 )所示苯並〔b〕熒蒽衍生物、或式 〔k〕熒蒽衍生物。 X1

• · (151) • . (152) 紙原子、鹵素原 支或環狀的院氧 等碳環式芳香族 争雜環式芳香族 如，氟原子、氯 式（151)及式（152)中，X1〜X24表示 子、直鏈、分支或環狀的烷基、直鏈、分 基、或取代或未取代的芳基。 且，所謂芳基爲例如表示苯基、萘基 基，例如表示呋喃基、噻嗯基、吡啶基 基。 X1〜X24較佳爲氫原子、鹵素原子（例 -75 - 200920180 原子、溴原子）、碳數1〜16的直鏈、分支或環狀的烷基 (例如，甲基、乙基、η-丙基、異丙基、η-丁基、異丁 基、sec - 丁基、tert-丁基、η-戊基、異戊基、新戊基、 tert-戊基、環戊基、η-己基、3,3-二甲基丁基、環己基、 η -庚基、環己基甲基、η -辛基、tert -辛基、2 -乙基己基、 η-壬基、η-癸基、η-十二烷基、η-十四烷基、η-十六烷基 等）、碳數1〜1 6的直鏈、分支或環狀的烷氧基（例如，甲 氧基、乙氧基、η-丙氧基、異丙氧基、η-丁氧基、異丁氧 基、sec - 丁氧基、η -戊基氧基、新戊基氧基、環戊基氧 基、η-己基氧基、3,3-二甲基丁基氧基、環己基氧基、η-庚基氧基、η -半基氧基、2_乙基己基氣基、η_壬基氣基、 η-癸基氧基、η-十二烷基氧基、η-十四烷基氧基、η-十六 烷基氧基等）、或碳數4〜1 6之取代或未取代的芳基（例 如，苯基、2 -甲基苯基、3 -甲基苯基、4 -甲基苯基、4 -乙 基苯基、4-η-丙基苯基、4-異丙基苯基、4-η-丁基苯基、 4-tert-丁基苯基、4-異戊基苯基、4-tert-戊基苯基、4-η-己基苯基、4 -環己基苯基、4-η -辛基苯基、4-η -癸基苯 基、2,3 -二甲基苯基、2,4 -二甲基苯基、2,5 -二甲基苯 基、3,4-二甲基苯基、5-茚滿基、1,2,3,4-四氫-5-萘基、 1，2,3,4-四氫-6-萘基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-η-丙氧基 苯基、4-異丙氧基苯基、4-η-丁氧基苯基、4-η-戊基氧基 苯基、4-η-己基氧基苯基、4-環己基氧基苯基、4-η-庚基 氧基苯基、4-η-辛基氧基苯基、4-η-癸基氧基苯基、2,3- -76 - 200920180 二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3，4-二甲氧基苯基、 2 -甲氧基-5 -甲基苯基、3 -甲基-4 -甲氧基苯基、2_氟苯 基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯 基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、3,4-二氯苯基、2-甲基-4-氯苯基、2-氯-4-甲基苯基、3-氯-4-甲基苯基、2-氯-4-甲氧基本基、4 -本基本基、3 -苯基本基、4-(4’-甲基苯基） 苯基、4-(4’-甲氧基苯基）苯基、1-萘基、2-萘基、4-乙氧 基-1-萘基、6 -甲氧基-2-萘基、7 -乙氧基-2 -萘基、2 -呋喃 基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶 基等），較佳爲、氫原子、氟原子、氯原子、碳數1〜10 的院基、碳數1〜10的院氧基或碳數6〜12的芳基，更佳 爲、氫原子、氟原子、氯原子、碳數1〜6的烷基、碳數 1〜6的烷氧基或碳數6〜10的碳環式芳香族基。 作爲式（1 5 1)所示苯並〔b〕熒蒽衍生物，例如可舉出 下述者。 -77- 200920180

下述者。 -78- 200920180

本發明中，前述多環式縮合芳香族骨架部以下述式 (1 6)所示三苯並苯衍生物爲佳。骨架部的碳之一部分可爲 氮。

• · . (16) 作爲三苯並苯衍生物，例如可舉出下述者。 -79- 200920180

-80- 200920180

-81 - 200920180 0~n h3c

h3c

200920180

且，多環式縮合芳香族骨架部中亦可含有氮原子，例 如可爲下述者。 -83- 200920180

作爲式（4)之化合物，例如可舉出下述式（41)〜式（48) 所示化合物。

Np-(Np)n-Np · · · (41) 式（4 1)中，Np表示取代或無取代的萘，n爲〇至3之 整數。

-84- • (42) 200920180 但 ’ An、Ar2、及 A 表示氫原子或取代基。a k爲1至4之整數， 式（42)中，ΑΓι及 被取代之菲。Ar3表示

Al"2袠示可各獨立被 ^被取代之核碳數6 f ~中至少1個爲萘 ‘ b、及c各爲1至 k爲2以上時，R, 取代之萘或可 ί 3 0的芳基。 。R1 、 R7 、 R8 3之整數。 可爲相同或相

• (43) 式（43)中，ΑΓ3表示核碳數6至3〇的芳 Rii至R·23表示氫原子或取代基。 k爲1至4之整數，k爲2以上時，& 基，R1、R 8、 可爲相同或相

* * * (44) ，R* 、 R8 、 式（44)中，AI·3表示核碳數6至3〇的芳 Rii至R19、Rm至R·3。表示氫原子或取代基。 -85- 200920180 k爲1至4之整數’ k爲2以上時，Rl可爲相同或相 S。

式（45)中，Ar3表示核碳數6至30的芳基，R!、r8、 至R36表示氫原子或取代基。 k爲1至4之整數，k爲2以上時，R,可爲相同或相 異。

* * · (46) 式（46)中’ Ar;表不核碳數6至30的芳基，R,、汉8、 r31至r42表示氫原子或取代基。 k爲1至4之整數，k爲2以上時，Ri可爲相同或相 異。 -86- • · · (47) 200920180 • · · (47)

式（47)中，Αγ3表示核碳數6至3 Rs、Rs、RS1至r65表示氫原子或取代基。 k爲1至4之整數，k爲2以上時，

式（48)中，Ar3表示核碳數6至30的 RSI至R58、R70至R74表示氫原子或取代9 k爲1至4之整數，k爲2以上時， 異。 作爲具體化合物，例如可舉出以下者 I的芳基，R!至 R1可爲相同或牛目 • · · (48) 芳基，R!、R8、 £。 可爲相同或相 -87- 200920180

-88- 200920180 又’作爲主材料，例如可舉出下述式（49)所示寡萘衍 生物。

(式中’ π爲1或2，Ar1爲一般式（50)或一般式（51)所 示取代基，Ar2爲一般式（52)或一般式（53)所示取代基， Ar3爲一般式（54)或一般式（55)所示取代基，r1〜R3各獨 立表示氫原子、具有碳數6以下的直鏈狀或分支之烷基、 脂環式院基、具有無取代或取代基之芳香環、具有無取代 -89- 200920180 或取代基之雜芳香環、烷氧基、胺基、氰基、甲矽烷基、 醋基、羰基、鹵素中任一者） 又’寡萘衍生物可爲具有一般式（5 6)所示結構者。

• · · (56) • · · (57) • · · (58) • · · (59) • · · (60) • · · (61) 所 、 η爲1或2，Arl爲一般式（57)或〜般式（58) / 、代基 Ar爲〜般式（59)所示取代基，Ar3爲〜般式 子）或—般式（61)所示取代基，R1〜R3各獨立表示氫原 基、亘Si數6以下的直鏈狀或分支之烷基'脂環式烷 肩取代或取代基之芳香環、具有無取代或取代基 -90- 200920180 之雜芳香環、烷氧基、胺基、氰基、甲矽烷基、酯基、羰 基、鹵素中任一者） 更具體爲，作爲寡萘衍生物，可舉出一般式（62)所示 之結構。

• · · (62) • · · (63) • · · (64) .· · (65) • · · (66) (式中，η爲1或2，Ar1爲一般式（63)或一般式（64)所 示取代基，Ar3爲一般式（65)或一般式（66)所示取代基， R1及R3各獨立表示氮原子、具有碳數6以下的直鏈狀或 分支之烷基、脂環式烷基、具有無取代或取代基之芳香 環、具有無取代或取代基之雜芳91香環、院氧基、胺基、氰 200920180 基、甲矽烷基、酯基、羰基、鹵素中任一者） 又，寡萘衍生物爲可具有一般式（67)所示結構。

• · · (67) • · · (68) • · · (69) • · · (70) • · · (71) (式中，n爲1或2，Arl爲一般式（68)或一般式（69) 所示取代基，Ar3爲一般式（70)或一般式（71)所示取代 基，R1及R3各獨立表不氫原子、具有碳數6以下的直鏈 狀或分支之烷基、脂環式烷基、具有無取代或取代基之芳 香環、具有無取代或取代基之雜芳香環、烷氧基、胺基、 氰基、甲矽烷基、酯基、羰基、鹵素中任〜考） 特別以具有一般式（72)所示結構者ϋ佳。 -92- 20〇92〇18〇

• · · (72) • · · (73) • · · (74) • · · (75) • · · (76) (式中，η 、 — 綺1或2，Ar1爲一般式（73)或一般式（74)所 不取代基， 3

Rl及3 r爲—般式（75)或一般式（76)所示取代基， 分支之上獨Μ表示氫原子、具有碳冑6以下的直鏈狀或 几基、脂環式烷基、具有無取代 環、亘有戈取代基之芳香 一、有〃、、取代或取代基之雜芳香環、烷氧基〜 基、甲砂院基、酯基、凝基、鹵素中任1) 基氯 且，具有一般式（77)所示結構者爲佳。 -93 - 200920180 \〇(Ar3 • · · (77) Ο • · · (78) ~O-R3 • · · (79) ο • · . (80) ... (81) (式中，η爲1或2， Ar1爲一般式 示取代基Ar爲一般式（80)或一般式（81)所示取代基， R1及R3各獨立表示氫原子、具有碳數6以下的直鍵狀或 分支之烷基、脂環式烷基、具有無取代 環、亘有te取什-之方香 某、田矽虱基、胺基、氰 甲矽烷基、酯基、羰基、鹵素中任一者） 作爲碳數6以下的烷基，具體可舉出甲基、 丙基、i-丙基、η_τ其.丁甘 、乙基、η- 基 戊 J 基、1-丁基、sec-丁基 基、i-戊基、η-己基等。 環 基、環戊基、 作爲脂環式烷基，可舉出環丙基 環己基等。 作爲具有無取代或取代基之芳㈣’可舉出苯基、萘 -94- 200920180 基、蒽基、芘基、螺芴基等。 作爲具有無取代或取代之雜芳香環，可舉出吡啶基、 吲哚基、咔唑基、噻嗯基、呋喃基等。 又，作爲一般式（49)所示寡萘衍生物的具體例子，可 舉出下述結構式所示寡萘衍生物。但，本發明並未限定於 此。 -95- 200920180

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f-Bu f-Bu i-Bu 200920180

ch3 -102- 200920180

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又，作爲寡萘衍生物，可舉出下述之式（43)所示者。

-108- 200920180 (式中R1〜R6爲各獨立基，任意選自氫、碳數1〜4 的烷氧基、碳數1〜4的烷基、取代或無取代的胺基之 基，η爲2〜4之整數） 作爲如此寡萘化合物，例如可舉出下述所示者。

-109- 200920180 9

之主材 又’作爲第1燐光發光層或第2燐光發光層 料’例如可舉出下述所示化合物。 R，a-Ar11-Ar12-Ar13-Rlb …（21) 表示選 窟環、 環、苯 環之縮 的 2,7-13_〕互 前述式（21)中，Rla、Rlb、Ar11、Ari2 及 Arl3 自取代或無取代的苯環、或取代或無取代的萘環、 烫蒽環、三苯並苯環、菲環、苯並菲環、二苯並菲 並二苯並苯環、苯並〔b〕灭恩環、苯並窟環及茜 合芳香族烴環。 A r 12爲取代或無取代的本環、或取代或無取代 菲二基或三苯並苯基時，〔R、Ar11-〕與〔Rlb-Ar 相具有相異結構之基。 -110 - ...(22)200920180 前述式（22)中，汉2 1爲取代或無取代的萘環。 R2b表不®自取代或無取代的菲環、三苯並苯環、苯 並菲環、一本並菲環、苯並三苯並苯環、熒蒽環' 苯並窟 環及起環之縮合芳香族燦基。

Ar2 2表示選自取代或無取代的苯環、萘環、窟環、熒 蒽環、三苯並苯環、苯並菲環、二苯並菲環、苯並三苯並 苯環、苯並蒽環、苯並〔b〕熒蒽環及匠環之縮合芳香族 烴基。 又’ R2a、R2b的取代基並非芳基，Ar21或Ar22爲萘 環時’ Ar21及Ar22之取代基非芳基。

前述式（22_1)中，R2a、R2b表示選自取代或無取代的 菲環、三苯並苯環、苯並菲環、二苯並菲環、苯並^苯並 苯環、苯並〔b〕熒蒽環、熒蒽環、苯並窟環及起環之縮 合芳香族烴基。 又，R2a、R2b、Ar2i或Ar22之取代基非芳基。 200920180 B31 /「31-Ar32

B32 B33

(23) 該式（23)中，Ar3i、Ar32、Ar33、B31、B32、B33、B34 爲具有1個或複數取代基時，前述取代基以碳數1〜20的 烷基、碳數1〜20的鹵化烷基、碳數5〜18的環烷基、碳 數3〜20的甲矽烷基、氰基或鹵素原子爲佳。Ar32之取代 基亦可進一步爲碳數6〜22的芳基。 取代基因不具有氮原子，故可進一步地提高主材料之 安定性，以及可更延長元件壽命。 且，Ar32的複數芳基取代基之數目較佳爲2個以下， 1個以下爲較佳。 作爲碳數1〜20的烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙 基、異丙基、η -丁基、s -丁基、異丁基、t-丁基、n-戊 基、η -己基、η -庚基、η -辛基、η -壬基、η -癸基、η -十一' 烷基、η-十二烷基、η-十三烷基、η_十四烷基、η-十五烷 基、η-十六烷基、η-十七烷基、η_十八烷基、新戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、1-戊基己基、丁基戊基、1-庚 基辛基、3-甲基戊基等。 作爲碳數1〜2 0之鹵化烷基，例如可舉出氯甲基、1 - 氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、ι,2-二氯乙基、1,3 -二 氯異丙基、2,3 -二氯-t-丁基、1，2,3 -三氯丙基、溴甲基、 -112- 1 -漠 溴異 1 -碘 碘異 基、 辛基 芳基 三甲 辛基 基、 基、 乙基 甲矽 等。 原子 苯基 基、 苯並 佳、 基、 200920180 乙基、2 -溴乙基、2 -溴異丁基、丨，2 -二溴乙基、 丙基、2,3-二溴-t-丁基、丨，2,3·三溴丙基、碘 乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、丨，2-二碘乙基、 丙基、2,3-二碘-t-丁基、1，2,3-三碘丙基等。 作爲碳數5〜18之環烷基’例如可舉出環戊基 環辛基、3,5 -四甲基環己基等’亦可舉出環己 、3,5-四甲基環己基等。 作爲碳數3〜2 0之甲矽烷基’例如以烷基甲矽 甲矽烷基、或芳烷基甲矽烷基爲佳’作爲例子 基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、三丁基甲矽烷 甲矽烷基、三異丁基甲矽烷基、二甲基乙基 二甲基異呋喃甲醯基甲矽烷基、二甲基丙基 二甲基丁基甲矽烷基、二甲基第三丁基甲矽烷 異丙基甲矽烷基、苯基二甲基甲矽烷基、二苯 烷基、二苯基第三丁基甲矽烷基、三苯基甲 作爲鹵素原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原 〇 作爲碳數6〜22的芳基取代基之例子可舉出苯 、聯三苯基、萘基、窟基、熒蒽基、9,10-二 9,10-二芳基芴基、三伸甲基、菲基、苯並菲 菲基、苯並三伸甲基、苯並蒽基、二苯並呋 較佳爲碳數6〜1 8的苯基、聯苯基、聯三苯 窟基、癸蒽基、9,10 -二甲基荀基、三伸甲基、 1，3-二 甲基、 1,3-二 、環己 基、環 烷基、 可舉出 基、三 甲矽烷 甲矽烷 基、二 基甲基 砂烷基 子、碘 基、聯 院基苟 基、二 喃基爲 基、萘 菲基、 -113- 200920180 苯並菲基、一本並咲喃基’更佳爲碳數6〜14的苯基、聯 苯基、萘基、菲基、二苯並呋喃基。 R4a-Ar41-R4b ... (24) 前述式（24)中，R4a、R4b、Ar4i爲具有丨個或複數取 代基時’目(J述取代基以碳數1〜2 0的院基、碳數1〜2 〇的 鹵化烷基、碳數5〜18的環烷基、碳數3〜2〇的甲矽烷 基、氰基或鹵素原子爲佳。Ar41之取代基亦可進一步爲碳 數6〜22的芳基。 取代基因不具有氮原子，故可進—步地提高主材料之 安定性，以及可更延長元件壽命。 且，Ar41的複數芳基取代基之數目較佳爲2個以下’ 1個以下爲較佳。 作爲碳數1〜20的院基，例如可舉出甲基、乙基、丙 基、異丙基、η-丁基、s-丁基、異丁基、t_ 丁基、卜戊 基、η-己基、η -庚基、η-辛基、n-壬基、n_癸基、n_--· 院基、η -十一院基、η -十二院基、η_十四院基、η_十五院 基、η-十六烷基、η·十七烷基、η_十八烷基、新戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、1-戊基己基、b 丁基戊基、卜庚 基半基、3 -甲基戊基等。 作爲碳數1〜2 0之鹵化烷基，例如可舉出氯甲基、1 -氯乙基' 2 -氯乙基、2 -氯異丁基、1,2 -二氯乙基、1,3 -二 氯異丙基、2,3 -二氯-t-丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、 -114- 200920180 1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1，2-二溴乙基、1，3-二 溴異丙基、2,3-二溴-t-丁基、1，2,3-三溴丙基、碘甲基、 1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二 碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1，2,3-三碘丙基等。 作爲碳數5〜18之環烷基，例如可舉出環戊基、環己 基、環辛基、3,5 -四甲基環己基等，亦可舉出環己基、環 辛基、3,5-四甲基環己基等。 作爲碳數3〜20之甲矽烷基，例如以烷基甲矽烷基、 芳基甲矽烷基、或芳烷基甲矽烷基爲佳，作爲例子可舉出 三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、三丁基甲矽烷基、三 辛基甲矽烷基、三異丁基甲矽烷基、二甲基乙基甲矽烷 基、二甲基異呋喃甲醯基甲矽烷基、二甲基丙基甲矽烷 基、二甲基丁基甲矽烷基、二甲基第三丁基甲矽烷基、二 乙基異丙基甲矽烷基、苯基二甲基甲矽烷基、二苯基甲基 甲矽烷基、二苯基第三丁基甲矽烷基、三苯基甲矽院基 等。 作爲鹵素原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原子、挑 原子。 作爲碳數6〜22的芳基取代基之例子可舉出苯基、聯 苯基、聯三苯基、萘基、蒽基、熒蒽基、9,10-二烷基荀 基、9,10-二芳基芴基、三伸甲基、菲基、苯並菲基、二 苯並菲基、苯並三伸甲基、苯並窟基、二苯並咲喃基爲 佳、較佳爲碳數6〜1 8的苯基、聯苯基、聯三苯基、萘 基、窟基、熒蒽基' 9,10-二甲基芴基、三伸甲基、菲基、 -115- 200920180 苯並菲基、二苯並咲喃基，更佳爲碳數6〜14的苯基、聯 苯基、萘基、菲基、二苯並呋喃基。 又，作爲主材料，可舉出如以下之菲衍生物或三苯並 苯衍生物。

-116- 200920180

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其中，使用如上述能隙之主材料形成螢光發光層、第 1及第2燐光發光層時，主材料之離子化電位（Ip)與電洞 -120- 200920180 注入.輸送層等Ip之差距變大’對螢光發光層之電洞注入 變的困難，恐怕無法達到得到充分亮度之驅動電壓上昇。 此時，使於螢光發光層含有電洞注入.輸送性電荷注 入補助劑時，對螢光發光層之電洞注入會變的容易，且可 降低驅動電壓。 作爲電荷注入補助劑，例如可利用一般電洞注入.輸 送材料等。 具體作爲例子可舉出三唑衍生物（美國專利3 , 1 1 2,1 9 7 號說明書等做參考）、噁二唑衍生物（美國專利3 , 1 8 9,4 4 7 號說明書等做參考）、咪唑衍生物（特公昭3 7- 1 6096號公 報等做參考）、聚芳基鏈烷衍生物（美國專利3,6 1 5,402號 說明書、同第3,820,98 9號說明書 '同第3,542,544號說 明書、特公昭45-5 5 5號公報、同5 1 - 1 0983號公報、特開 昭5 1 -93224號公報、同55 - 1 7 1 05號公報、同56-4 1 48號 公報、同 55-108667號公報、同 55-156953號公報、同 56-3 66 5 6號公報等做參考）、吡唑啉衍生物及吡唑挵衍生 物（美國專利第3,1 80,729號說明書、同第4,278,746號說 明書、特開昭5 5 -8 8064號公報、同5 5 -88065號公報、同 49-105537號公報 '同55-51086號公報、同56-80051號 公報、同56-88141號公報、同57-45545號公報、同54-H2637號公報、同55-74 546號公報等做參考）、伸苯基二 胺基衍生物（美國專利第3,6 1 5,404號說明書、特公昭51-1〇1〇5號公報、同46-3712號公報、同47-25336號公報、 特開昭54-5343 5號公報、同54- 1 1 053 6號公報、同54- -121 - 200920180 1 1 9925號公報等做參考）、芳基胺衍生物（美國專利第 3，567,450號說明書、同第3,180,703號說明書、同第 3,240,597號說明書、同第3,658,520號說明書、同第 4,232,103號說明書、同第4,175,961號說明書、同第 4,012,376號說明書、特公昭49_357〇2號公報、同39_ 27577號公報、特開昭55-144250號公報、同56-119132 號公報、同56-22437號公報、西獨專利第號說 明書寺做參考）、肢基取代查耳嗣（Chalcone)衍生物（美國 專利第3，5 2 6,5 0 1號說明書等做參考）、嚼唑衍生物（美國 專利第3,25 7,203號說明書等所揭示者）、苯乙烯基蒽衍生 物（特開昭56-46234號公報等做參考）、芴酮衍生物（特開 昭54- 1 1 083 7號公報等做參考）、腙衍生物（美國專利第 3,717,462號說明書、特開昭54-59143號公報、同55_ 52063號公報、同5 5 -52064號公報、同5 5 -4676〇號公 報、同55-85495號公報、同57-11350號公報、同57-148749號公報、特開平2-311591號公報等做參考）、二苯 代乙烯（stilbene)衍生物（特開昭61-21〇363號公報、同第 61-228451號公報、同61-14642號公報、同61-72255號 公報、同62-47646號公報、同62-36674號公報、同62-10652號公報、同62-30255號公報、同60-93455號公 報、同60-94462號公報、同60-174749號公報、同60-1 7 5 0 5 2號公報等做參考）、矽氮烷衍生物（美國專利第 4,950,950號說明書）、聚矽；(：完系（特開平2-204996號公 報）' 苯胺系共重合體（特開平2-2 82263號公報）、特開平 -122- 200920180 1 - 2 1 1 3 9 9號公報所揭示的導電性高分子寡聚物（特別是噻 吩寡聚物）等。 作爲電洞注入性材料雖可舉出上述者’但以叶啉化合 物（特開昭63-295695號公報等所揭示者）、芳香族第三級 胺化合物及苯乙烯基胺化合物（美國專利第4，1 2 7，4 1 2號說 明書、特開昭53-27033號公報、同54-58445號公報、同 54-149634號公報、同54-64299號公報、同55-79450號 公報、同55-144250號公報、同56-119132號公報、同 61-295558 號公報、同 61-98353 號公報、同 63-295695 號 公報等做參考）、特別以芳香族第三級胺化合物爲佳。 又，美國專利第5,061,569號所記載的分子內具有2 個縮合芳香族環者，例如，4,4’ -雙（N-(l-萘基）-N-苯胺 基）聯苯（以下簡稱爲NPD)、又可舉出特開平4-308688號 公報所記載的3個三苯胺基單位以星爆型方式連結的 4,4’ ，4”-參（N-(3-甲基苯基）-N-苯胺基）三苯胺基（以下簡 稱爲MTDATA)等。 又，專利公報第3 6 1 440 5號、3 5 7 1 977號或美國專利 4,78 0,5 3 6所記載之六氮雜三苯並苯衍生物等亦可作爲電 洞注入性材料使用。 又’ P型Si、p型SiC等無機化合物亦可作爲電洞注 入材料使用。 電洞注入層及電洞輸送層爲幫助對發光層之電洞注 入’輸送至發光區域之層，電洞移動度較大，離子化能量 一般爲5 · 5 eV以下之較小値。作爲如此電洞注入層及電洞 -123- 200920180 輸送層之材料，以可於較低電場強度下將電洞輸送至發光 層之材料爲佳，且電洞之移動度’例如於 1〇4〜106V/cm 之電場外加時，以l(T4cm2/V.秒以上爲佳。 作爲電洞注入層及電洞輸送層之材料，並無特別限 定，可使用任意選自過去於光傳導材料中作爲電洞之電荷 輸送材料之慣用者、或使用於有機EL元件之電洞注入層 及電洞輸送層的公知者。 於電洞注入層及電洞輸送層，例如可使用下述式所示 芳香族胺衍生物 Ar2'/N-|_|Ar22 Ar206 禽207 -Ar212- -Ar213- -Ar223- r211

Ar208

Ar221

P ,N.

Ar203' 、Ar204 爲各取代或無取 (式中，Ar211 〜Ar213 及 Ar221 〜Ar223 代的核碳數6〜5 0的伸芳基、或取代或無取代的核原子數 5〜50的㈣伸芳基，Ar2〇3〜Ar2〇8爲各取代或無取代的核 碳數6〜50的芳基、或取代或無取代的核原子數$〜π的 雜芳基。a〜c及p〜r爲各〇〜3之整數。Ar2Q3與^2〇4、

Ar2。5與' Ar2〇7與“。8可互相連結而形成飽和或不 飽和之環） 作爲取代或無取代的核碳數6〜5〇的芳基之具體例子 可舉出苯基、1_萘基、2_装某 π基丨-蒽基、2-蒽基、9_蒽 基、1-菲基、2-菲基、3_菲基、4_菲基、9_菲基、卜丁省 -124- 200920180 基、2-丁省 聯苯基、3-: 苯基-3-基、 苯基-3 -基、 甲苯基、P-萘基、4 -甲 4”-t-丁基-P. 作爲取 子可舉出由 作爲取 例子可舉出 吡啶基、3 -吲哚基、4 -異吲哚基、 口引哄基、6 . 基、2-苯並 並呋喃基、 基、3-異苯 基、6-異苯 基、4-喹啉 基、1 -異喹 基、6 -異喹 基、5 -喹喔 咔唑基、4 - 基、9-丁省基、1_芘基、2-芘基、4_芘基、2_ 聯苯基、4 -聯苯基、P -二聯苯基-4_基、P -三聯 p_三聯苯基-2_基、m-二聯苯基-4_基、m -三聯 m -三聯苯基_2_基、0_甲苯基、.甲苯基、P-t -丁基苯基、P-(2 -苯基丙基）苯基、3 -甲基- 2-基-1_萘基、4_甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、 -三聯苯基4-基。 代或無取代的核碳數6〜50的伸芳基之具體例 上述芳基除去1個氫原子所得之基。 代或無取代的核原子數5〜50的雜芳基之具體 1 -吡咯基、2 -吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶基、4 -吡啶基、；!_吲哚基、2 _吲哚基、3 _ 吲哚基、5 -吲哚基、6 _吲哚基、7 _吲哚基、1 _ 2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異 異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -咲喃基、3 -呋喃 呋喃基、3-苯並呋喃基、4-苯並呋喃基、5-苯 6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃 並呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃 並呋喃基、7 -異苯並呋喃基、喹啉基、3 -喹啉 基、5-喹啉基、6_喹啉基、7_喹啉基、8-喹啉 啉基、3_異喹啉基、4 -異唾啉基、5 -異喹啉 啉基、7·異喹啉基、8_異喹啉基、2-喹喔啉 啉基、6-喹喔啉基、卜咔唑基、2-咔唑基、3-味唑基、9-咔唑基、丨·菲啶基、2-菲啶基、3- -125- 200920180 菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、1 0 -菲啶基、1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9-吖啶基、1,7-菲繞啉-2-基、1,7-菲繞啉-3-基、1,7-菲繞啉-4-基、1,7-菲繞啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、1，7 -菲繞啉-8 -基、1，7 -菲繞啉-9 -基、1 , 7 -菲繞啉-1 0 -基、1,8-菲繞啉-2-基、1,8-菲繞啉-3-基、1,8-菲繞啉-4-基、1，8 -菲繞啉-5 -基、1，8 -菲繞啉-6 -基、1 , 8 -菲繞啉-7 -基、1,8-菲繞啉-9-基、1,8-菲繞啉-10-基、1,9-菲繞啉-2-基、1,9-菲繞啉-3-基、1,9-菲繞啉-4-基、1,9-菲繞啉- 5-基、1 , 9 -菲繞啉-6 -基、1,9 -菲繞啉-7 -基、1，9 -菲繞啉-8 -基、1，9 -菲繞啉-1 0 -基、1，1 0 -菲繞啉-2 -基、1，1 0 -菲繞啉-3 -基、1，1 0 -菲繞啉-4 -基、1，1 0 -菲繞啉-5 -基、2，9 -菲繞啉· 1-基、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉- 5-基、2,9-菲繞啉-6-基、2,9-菲繞啉-7-基、2,9-菲繞啉-8-基、2,9-非繞琳-10-基、2,8-非繞琳-1-基、2,8-非繞琳- 3-基、2,8 -菲繞啉-4 -基、2,8 -菲繞啉-5 -基、2,8 -菲繞啉-6 -基、2,8 -菲繞啉-7 -基、2,8 -菲繞啉-9 -基、2,8 -菲繞啉-1 0 -基、2,7-菲繞啉-1-基、2,7-菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7-菲繞啉-5-基、2,7-菲繞啉-6-基、2,7·菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9-基、2,7-菲繞啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2 -吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻 嗪基、1 0 -吩噻嗪基、1 -吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪 基、4 -吩噁嗪基、1 0 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基' 2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯 -126- 200920180 基、3-噻嗯基、2-甲基吡咯-i_基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲 基卩比略-4-基、2_甲基吡咯-5_基、3_甲基吡咯-卜基、3_甲 基吡咯-2_基、3_甲基吡咯-4-基、3-甲基吡略-5-基、2-t-丁基吡咯-4 -基、3 _(2 _苯基丙基）吡咯-卜基、2 -甲基_ 1 -吲 哚基、4 _甲基_ 1 ·吲哚基、2 -甲基_ 3 -吲哚基、4 -甲基_ 3 -吲 哄基、2-t-丁基1-吲哚基、4-t-丁基卜吲哚基、2-t-丁基 3-吲哚基、4-t-丁基3 _吲哚基。 作爲取代或無取代的核碳數6〜50的雜伸芳基之具體 例子可舉出自上述雜芳基除去1個氫原子所得之基。 且’電洞注入層及電洞輸送層可不含下述式所示化合 物。

(-rl Ul-I ， At*‘J 麗 λ 2^4. 〜A r 爲各取代或無取代的核碳數6〜 50的芳基、或取代或無取代的核原子數$〜5〇的雜芳 基。L爲連結基、單鍵、或取代或無取代的核碳數ό〜50 的伸芳基、或取代或無取代的核原子數5〜5〇的雜伸芳 基。X爲0〜5之整數）

Ar232ISi Ar233'K'-j-D^r 八 紅相可連結而形成飽和或不飽和之環。 -127- 200920180 其中作爲取代或無取代的核碳數ό〜5 0的芳基及伸芳基、 及取代或無取代的核原子數5〜5〇的雜芳基及雜伸芳基之 具體例子可舉出與前述相同者。 且’作爲電洞注入層及電洞輸送層之材料的具體例， 例如可舉出三唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、聚 芳基鏈烷衍生物、吡唑啉衍生物、吡唑g弄衍生物、伸苯基 二胺基衍生物、芳基胺衍生物、胺基取代查耳酮 (Chalcone)衍生物、噁唑衍生物、苯乙烯基蒽衍生物、芴 酮衍生物、腙衍生物、二苯代乙烯（stilbene)衍生物、矽 氮烷衍生物、苯胺系共重合體、導電性高分子寡聚物（特 別是噻吩寡聚物）等。 作爲電洞注入層及電洞輸送層之材料可使用上述者， 但以卟啉化合物、芳香族第三級胺化合物及苯乙烯基胺化 合物爲佳，特佳爲芳香族第三級胺化合物。 又，使用分子內具有2個縮合芳香族環之化合物，例 如使用 NPD、或三苯基胺單位連接於 3個星爆型之 4,4，，4”-參（!^-(3-甲基苯基）_.苯基胺基）三苯基胺（以下簡 稱爲MTDATA)等爲佳。 其他亦可使用下述式所示含氮雜環衍生物。 -128- 200920180

T中，R2。1〜R2。6爲各取代或無取代的碳數的 烷基取代或無取代的核碳數6〜5 0的芳基、取代或無取 代的碳數7〜5 〇的芳烷基、取代或無取代的核原子數5〜 5〇 的雜環基中任—。r2(m 與 r2()2、r2()3 與 r2Q4、r2〇5 與 與R2Q3、或R2M與r2G5可形成 R206 、 r20

與R 2 0 6

R 2 0 2 縮合環。 且亦可使用下述式之化合物。 R211 R212

,216 r211〜r2 16爲取代基、較佳爲各氰基、硝基、磺酸 基、羰基、三氟甲基、鹵素等之電子吸引基。 又，P型Si、p型SiC等無機化合物亦可作爲電洞柱 入層及電洞輸送層之材料使用。電洞注入層及電洞輸送層 -129- 200920180 爲將上述化合物藉由真空蒸鍍法、轉動塗佈法、澆鑄法、 LB法等公知方法進行薄膜化而形成。 電洞注入層及電洞輸送層之膜厚並無特別限定，一般 爲5nm〜5μιη。電洞注入層及電洞輸送層可由上述材料之 一種或二種以上所成之一層而構成、或亦可爲相異化合物 所成之複數電洞注入層及電洞輸送層經層合所得者。 又’ ρ型Si、Ρ型Sic等無機化合物亦可作爲電洞注 入層之材料使用。 下述式之化合物亦可作爲電洞注入層使用。 R1

式中’R1〜R6表示鹵素、氰基、硝基、烷基、三氟 甲基，各可相同或相異。且，Rl〜R6以氰基爲佳。 電洞注入層爲將上述化合物，例如可藉由真空蒸鍍 法、轉動塗佈法、澆鑄法、L B法等公知方法進行薄膜化 後而形成。 作爲電洞注入層之膜厚並無特別限定，一般爲5nm〜 5 μ m。 -130- 200920180 其次對發光摻合物作說明。 作爲摻合於螢光發光層之螢光摻合物，並無 定’作爲元件全體欲得到白色，以燐光發光難得到 之藍色發光者爲佳。 作爲螢光摻合物可舉出以下式子 • (20) 式（2〇)中’ P表示取代或無取代的核碳數6〜40 香族烴基、取代或無取代的核原子數3〜4 〇的雜環基 取代或無取代的苯乙烯基。]^爲丨〜3之整數。

Ar1〜Ar4各獨立表示取代或無取代的核碳數6〜 方香族煙基、或取代或無取代的核原子數3〜40的 基’ s爲0〜4之整數。 1 2

Af 'At 'p中任意選出的2個鄰接取代基彼此 相結合而形成環。k爲2以上時，p可爲相同或相異 {乍胃香族烴基及雜環基之例子可舉出取^ 取代的核碳數6〜4〇的芳香族烴基、取代或無取代白々 子數3〜40的雜環基，例如，苯、聯苯基、聯三萍 萘、菲、熒蒽、蒽、芘、茈、蔻、窟、茜、二萘基、 基、本基葱、二苯基蒽、芴、三苯並苯、玉 (Rubrene)、苯蒽、二苯蒽、苊熒蒽、三苯並戊芬、 別限 波長

的芳 、或 40的 雜環 ，可互 〇 :或無 I核原 :基、 三萘 紅省 熒蒽 -131 - 200920180 迎茈的殘基，特別 本基蒽、二苯基蒽之 並熒蒽、苯並二熒蒽、苯並熒蒽、二 以萘、菲、熒蒽、蒽、芘、茈、窟、 殘基及複數組合彼等之殘基爲佳。 式（20)中，Ar1〜Ar4各獨立表示取 众不取代或無取代的核碳 數6〜40的芳香族烴基、或取代或無取代的核原子數3〜 40的雜環基，s爲0〜4之整數。 作爲Ar1〜Ar4的芳香族烴基之例子可舉出苯基、i 奈基、2-萘基、丨_蒽基、2-蔥基、9-蒽基、^菲基、2_菲 基、3-菲基、仁菲基、9_菲基、丨_丁省基、2· 丁省基、9_ 丁省基、；!_芘基、2_芘基、4_芘基、2_聯苯基、3_聯苯 基、4-聯苯基、？_聯三苯基-4-基、卜聯三苯基-3_基、p_聯 二本基-2-基' m -聯三苯基-4-基、m -聯三苯基·3·基、心聯 二本基-2-基、〇-甲苯基、m-甲苯基、ρ-甲苯基、p_t_ 丁基 苯基、p-(2-苯基丙基）苯基、3-甲基-2-萘基、4_甲基-丨_萘 基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4，，-t-丁基-P-聯三苯 基-4-基等。 作爲Ar1〜Ar4的雜環基的例子可舉出1-吡咯基、2_ 口比咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -啦 D定基、1 ·吲哚基、2 _吲哚基、3 _吲哚基、4 -吲哚基、5 _ D引 哄基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、2-異吲哚基、 3_異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7_ 異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並 呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6 -苯並呋喃基、 7-苯並呋喃基、1_異苯並呋喃基、3-異苯並呋喃基、4-異 -132- 200920180 苯並呋喃基、5-異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7-異苯 並呋喃基、喹啉基、3 -喹啉基、4 -喹啉基、5 -喹啉基、6-喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異喹啉基、3 -異喹啉 基、4 -異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹啉基、7 -異喹啉 基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉基、6 -喹喔啉 基、1-昨唑基、2-味唑基、3-咔唑基、4 -咔唑基、9 -味唑 基、1 -非B疋基、2 -非D疋基、3 -非卩疋基、4 -非D疋基、6 -非B疋 基、7 -非D疋基、8 -菲B疋基、9 -非卩疋基、10 -非D疋基、Ι-nf 口疋 基、2 - B丫 D疋基、3 - tff II疋基、4 - D丫 D疋基、9 - Π f Π疋基、1，7 -非 繞啉-2-基、1,7-菲繞啉-3-基、1,7-菲繞啉-4-基、1,7-菲繞 啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、1,7-菲繞啉-8-基、1，7-菲繞 啉-9-基、1,7-菲繞啉-10-基、1,8-菲繞啉-2-基、1,8-菲繞 啉-3-基、1,8-菲繞啉-4-基、1，8-菲繞啉-5-基、1,8-菲繞 啉-6-基、1,8-菲繞啉-7-基、1,8-菲繞啉-9-基、1,8-菲繞 啉-10-基、1，9-菲繞啉-2-基、1,9-菲繞啉-3-基、1,9-菲繞 啉-4-基、1,9-菲繞啉-5-基、1,9-菲繞啉-6-基、1，9-菲繞 啉-7-基、1,9-菲繞啉-8-基、1，9-菲繞啉-10 -基、1,10-菲繞 啉-2 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-3 -基、1，1 0 -菲繞啉-4 -基、1 , 1 0 -菲 繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1-基、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞 啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6-基、2,9-菲繞 啉-7-基、2,9 -菲繞啉-8-基、2,9 -菲繞啉-10 -基、2,8-菲繞 啉-1 -基、2，8 -菲繞啉-3 -基、2，8 -菲繞啉-4 -基、2，8 -菲繞 啉-5 -基、2,8 -菲繞啉-6 -基、2,8 -菲繞啉-7 -基、2，8 -菲繞 啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、2,7-菲繞 -133- 200920180 啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7-菲繞啉-5-基、2,7-菲繞 啉-6 -基、2，7 -菲繞啉-8 -基、2,7 -菲繞啉-9 -基、2，7 -菲繞 啉-10 -基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪 基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、10 -吩噻嗪基、1-吩噁嗪 基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、1 0 -吩噁嗪 基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁 二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡略-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡咯-1 -基、3 -甲基吡咯-2 -基、3 -甲基吡咯-4 -基、3-甲基毗咯-5-基、2-t-丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙 基）啦略-1-基、2 -甲基-1-D引D朵基、4 -甲基-1-D引哄基、2-甲 基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-t-丁基 1-吲哚基、4-t-丁基1-吲哚基、2-t-丁基3-吲哚基、4-t-丁基3-吲哚基 等。 以下作爲式（20)所示胺化合物之具體例，表示縮合芳 香族胺、苯乙烯基胺、聯苯胺等，但不限定於此。且，

Me表示甲基。 -134- 200920180

-135 200920180

6T(V) 8T(V) ZT(V) 9"7(<

s-(v)CSICN-(V) i(v) OCNJ-(V)

ZCNI-(V) 9cnj-(v) 9c\i-(v) 寸义<) -136- 200920180 σ

s-(v) 9ε-(V) ζε-(ν) 9ε_<) -137- 200920180

CN11V) T—iv)

ωΙΛΙ

CNIs-<)

Q 3IAI0L Nω1ΛΙ

9HV) ω1ΛΙ

τ—9-(ν)

①1ΛΙ os_(v) s'(v)

o 寸-(V)

5-(v)

61V) -138 200920180

-139- 200920180

CNZ-(V) (υΙΛΙ ιζ_(ν) οζ—(ν)

.9ΙΛΙ ΟΙΛΙ I

ucr

ωΙΛΙ 32 ζζ·(ν)

9Z_(V) ΘΙΛΙωιΛΙ 9|/\|9一/\| i sz-(v)

寸 ζ-(ν) -140 200920180 91λιλ91λι ωΙΛΙ ① ΙΛΓωΙΛΙ

ι'(ν) ωιΛΙ ωΙΛΙωΙΛΙ ·3ΙΛΙ

§-(<) ω1ΛΙφΙΛΙ ①ΙΛΙ

s-(v) ωΙΛΙωΙΛΙφΙΛΙ

① ΙΛΙωΙΛΙ ω1ΛΓωΙΛΙ

6Ζ 人 V) ωΙΛΙ ①ΙΛΙ ωΙΛΓωΙΛΙ 9ΙΛΙ- ωΙΛΙωΙΛΓ91ΛΙ

ωΙΛΙω1ΛΙ ε8·(ν) ωΙΛΙ-ΘΙΛΓωιΛΙ

91ΛΙωΙΛΙ ωΙΛΙ ωΙΛΙ i _ω1ΛΙω1ΛΙ ζ·(ν) ωΙΛΙ ①ΙΛΙ①ΙΛΙ Φ5 csloo-(v) ωΙΛΙ (υΙΛΓωΙΛΙ

ωΙΛΙ ①ΙΛΙ ①ΙΛΙ 99έ 200920180

s-(v) s-(v) δν) 06-(v)

oov(v) 66-(v) 96-( V) -142- 200920180

91ΛΙ

οοοτ(ν) ζοτ(ν) 9°·(ν) ωΙΛΙ Ρ -143- 200920180

9U-(V) m-(v)

sl4-{< -144- 200920180

OOCNIV(V) ZCNIT(V) ΘΙΛΙΘΙΛΙ ωΙΛί ΦΙΛΙ 93-V) 63τ(ν) -145- 200920180 ΘΙΛΙ-^^ωιΛΙ ΦΙΛΙ

9ΙΛΙ-①ΙΛΓωιΛΙ οετ(ν)

6εν(ν) ΦΙΛΙ > ω1ΛΙ ΦΙΛΙ > ΦΙΛΙ αα

Ρ Q ··1/ 9ΙΛΙ Γ 9ΙΛΙ r

ωΙΛΙ 8ετ(ν) ΦΙΛΙ

9|Λ| ζετ(ν) 146- 200920180

sn-(v) εη·(ν)

ζκ-(ν)

ωΙΛΙ(υ1ΛΙ 9 寸τ(ν) -147- 200920180 9ΙΛΙΟ

α 0JroT_^ οιητ(ν)

6Η-(ν)

Ο①ΙΛΙ

OOST(V) SAV)

9ST(V) SL-(<) όττοτ^ οοη 人 V) α όττότ^ 5_(<)

3T(V)

-148- 200920180

-149 - 200920180 EM41

—CH=CH

(A)-171

-150- 200920180

EM48 (A )-176 (A )-177

(A )-178 (A )-179 EM50

CH = CH 200920180 EM51

(A)-181

(A)-182 (A)-183 (A)-184

Me Me -152- 200920180

EM57 EM58

(A)-187 (A)-188

(A)-189 EM60

-153- 200920180

-Ο (A)-194 Or CH=CH (A)-193

CH=CH—<Q) (A )-195

又，可爲含有如以下之咔唑基的化合物。 -154- 200920180

(A)-164 本發明中，前述螢光發光性摻合物以下述式（5 )〜（8 ) 中任一所示熒蒽衍生物爲佳。 -155- 200920180

式（5)〜（8)中，X1〜X52各獨立表示氫原子、鹵素原 -156- 200920180 子、取代或無取代的直鏈、分支或環狀的碳原子數ι〜3〇 的烷基、取代或無取代的直鏈、分支或環狀的碳原子數！ 〜3〇的烷氧基、取代或無取代的直鏈、分支或環狀的碳 原子數1〜30的烷基硫基、取代或無取代的直鏈、分支或 環狀的碳原子數2〜30的烯基、取代或無取代的直鏈 '分 支或環狀的碳原子數2〜30的烯基氧基、取代或無取代的 直鏈 '分支或環狀的碳原子數2〜3〇的烯基硫基、取代或 無取代的碳原子數7〜30的芳烷基、取代或無取代的碳原 子數7〜30的芳烷基氧基、取代或無取代的碳原子數7〜 3〇的芳烷基硫基、取代或無取代的碳原子數6〜2〇的芳 基、取代或無取代的碳原子數6〜Μ的芳基氧基、取代或 無取代的碳原子數6〜20的芳基硫基、取代或無取代的碳 原子數2〜30的胺基、氰基、甲矽烷基、羥基、_c〇〇Ri 基（基中，R1表示氫原子、取代或無取代的直鏈、分支或 環狀的碳原子數〗〜30的烷基、取代或無取代的直鏈、分 支或環狀的碳原子數2〜30的烯基、取代或無取代的碳原 子數7〜30的芳烷基、或取代或無取代的碳原子數 的芳基）、-C〇R2基（基中，R2表示氫原子、取代或無取代 的直鍵、分支或環狀的碳原子數〗〜3〇的烷基、取代或無 取代的直鍵、分支或環狀的碳原子數2〜3〇的烯基、取代 或無取代的碳原子數7〜30的芳烷基、取代或無取代的碳 原子數6〜30的芳基、或、胺基）、_〇c〇R3基（基中，v 表示取代或無取代的直鏈、分支或環狀的碳原子數1〜Μ 的烷基、取代或無取代的直鏈、分支或環狀的碳原子數2 -157- 200920180 〜3 0的烯基、取代或無取代的碳原子數7〜3 0的芳烷 基、取代或無取代的碳原子數6〜30的芳基），且X1〜X52 中，鄰接基及各基之取代基可互相結合形成取代或無取代 的碳環。 作爲如此熒蒽衍生物，例如可舉出下述者。 -158- 200920180

-159- 200920180

-160- 200920180

200920180

-162 - 200920180

-163- 200920180

-164- 200920180

-165- 200920180

-166- 200920180

-167- 200920180

-168- 200920180

-169 200920180

90 τι. CNIOV 66Η 170- 200920180

200920180

σ> τ ι CNJ

00 τ ι CM

-172 200920180

-173- 200920180

-174- 200920180

-175- 200920180

本發明中，前述螢光發光性摻合物可爲下述式所示 者。 -176- 200920180

(Xb)m 式中，A及A’表示對應含有1個以上之氮的6員芳 香族環之獨立吖嗪環系’ Xa及Xb表示各獨立選出的取代 基’該二者經結合後可形成對應A或A’之縮合環，m及 η各獨立表示0〜4’ Za& Zb各獨立爲被選出的取代基， !、2、3、4、1’、2’、3’及4’作爲碳原子或氮原子中任〜 種而獨立被選出。 吖嗪環之1、2、3、4、1’、2’、3,及4’皆爲碳原子， m及η爲2以上’且Xa及Xb以表示形成芳香族環時所 結合之2個以上的碳取代基之唾啉環或異喹啉環爲佳。za 及Zb以氟原子爲佳。 作爲較佳形式’可舉出2個縮合環系爲喹啉或異喹啉 系’芳基或雜芳基取代基爲苯基’至少存在形成6-6縮合 環時所結合之2個Xa基及2個Xb基，縮合環系爲以各i _ 2位、3-4位、1’-2’位或3’-4’位進行縮合，縮合環之一方 或雙方經苯基取代，且如下述式（91)、（92)或（93)所示之 螢光摻合物。 -177- 200920180

基。 口丫嚷環之1、2、3、4、丨，、2，、3，及4’皆爲碳原子， m及η爲2以上’ Xa及Xb表示形成芳香族環時所結合的 2個以上的碳取代基’且1個爲芳基或取代芳基之喹啉環 或異喹啉環爲佳。Za及以氟原子爲佳。 以下例舉出以脫質子化雙（吖嗪基）胺配位基之2個環 氮經錯體化的硼化合物，其2個環氮爲相異的6,6縮合環 系，其中至少1個系爲含有芳基或雜芳基取代基之構成的 本發明中有用之硼化合物。 -178- 200920180

其次，作爲燐光發光性摻合物，舉出以下者。 即，含有選自Ir、Pt、Os、Au、Cu、Re、Ru之金屬 與配位子所成的金屬錯體者爲佳。 作爲燐光發光性摻合物之具體例，例如可舉出 PQIr(iridium(III)bis(2-phenyl quinolyl-N,C2,) ac e t y 1 a c et ο nate) ' Ir (ppy ) 3 ( f ac -1 r i s (2 - pheny 1 py r i d in e) iridium)以外，亦可舉出下述化合物。 -179- 200920180

-180- 200920180

200920180

CF3

-182- 200920180

本發明中，前述有機薄膜層爲前述陰極與前述混色發 光層之間具有電子注入層’前述電子注入層含有含氮環衍 生物者爲佳。 將如電子性能高之含氮環衍生物作爲電子注入輸送層 使用時，可降低驅動電壓。 特別於本發明中，發光層（螢光發光層及燐光發光層） 與過去螢光發光層之主材料（例如蒽衍生物）相比，其係由 寬間隙之主材料所構成，故電荷之注入障壁變大而恐怕與 -183- 200920180 驅動電壓的上昇有關。 此點可藉由具有電子輸送性能較高的電子輸送層而避 開驅動電壓之上昇。 電子注入層以含有含氮環衍生物者爲佳。 將如此電子性能高之含氮環衍生物作爲電子注入輸送 層使用時，可降低驅動電壓。 作爲電子注入層或電子輸送層所使用的材料，以8_ 羥基喹啉或其衍生物之金屬錯體、噁二唑衍生物、含氮雜 環衍生物爲佳。作爲上述8 -羥基喹啉或其衍生物之金屬 錯體的具體例子可舉出含有oxine(—般爲8 -嗤咐酣或8-羥基唾啉）之螯合的金屬螯合oxynoid化合物，例如可使 用參（8 -喹啉酚）鋁。而作爲噁二唑衍生物可舉出下述一般 式〔29〕〜〔31〕

Ar17

Ar18

〔29〕 〔30〕 〔31〕 (式中 ’ Ar17、Ar18、Ari9、Ar21、Ar22 及 Ar25 表示具有或 不具有各取代基之芳基，Ar17與Ar18、Ar19與Ar21、Ar22 與Ar25彼此可爲相同或相異。Ar2。、Ar23及Ar24表示具 有或不具有各取代基之伸芳基，Ar23與Ar24彼此可爲相 同或相異）所示電子傳達化合物。 -184- 200920180 作爲這些一般式〔29〕〜〔31〕中之芳基，可舉出苯 基、聯苯基、蒽基、茈基、芘基等。又，作爲伸芳基，可 舉出伸苯基、伸萘基、聯伸苯基、伸蒽基、伸茈基、伸芘 基等。 而作爲對彼等之取代基可舉出碳數1〜10的烷基、碳 數1〜10的烷氧基或氰基等。 該電子傳達化合物可使用薄膜形成性良好者爲佳。 而作爲這些電子傳達性化合物之具體例子可舉出下述 者。

一般式之有機 作爲含氮雜環衍生物，可舉出具有以τ 化合物所成之非金屬錯體之含氮化合物° -185- 200920180 八 • · · (A) K1 ?2 • · · (B) (式中，χ表示碳原子或氮原子。Ζι以及Z2各獨立表示可 形成含氮雜環之原子群）

較佳爲具有5員環或6員環所成之含氮芳香多環族’ 氮原子爲複數個之情況爲具有骨架的有機化合物’其中該 骨架爲具有未鄰接之結合位者。且，具有如此複數氮原子 之含氮芳香多環族的情況爲’具有組合上述（A)與（B)或（A) 與（C)之骨架的含氮芳香多環有機化合物。 含氮有機化合物之含氮基（H Ar)爲選自以下一般式 -186- 200920180

(式中，R爲碳數6〜40的芳基、碳數3〜40的雜芳基、 碳數1〜20的院基或碳數1〜20的院氧基，η爲0〜5之 整數，η爲2以上之整數時，複數R可彼此相同或相異） 所示含氮雜環基之含氮雜環衍生物。作爲更佳具體化合 物，可舉出下述一般式所示含氮雜環衍生物。 -187- 200920180 HAr—L1—Ari、Ar2 (式中，HAr

爲單鍵、 爲可具有/κ 代基之碳數 3〜40的含氮雜環， 可具有取代基之碳數6〜40的伸芳基或可具 有取代基之碳數3〜40的雜伸芳基，Ar1爲可具有取代基 之碳數6〜40的2價芳香族烴基，Ar2爲可具有取代基之 碳數6〜40的芳基或可具有取代基之碳數3〜40的雜芳基） 戶斤示含氮雜環衍生物。 又，HAr爲選自

-188- 200920180 所成群之含氮雜環衍生物。 L選自

所成群之含氮雜環衍生物。 Ar2爲選自

所成群之含氮雜環衍生物。 Ar1爲具有一般式

(式中，R1〜R14各獨立爲氫原子、鹵素原子、碳數： 的院基、碳數1〜20的院氧基、碳數6〜40的芳基氧 可具有取代基之碳數6〜40的芳基或碳數3〜40的 基，Ar3爲可具有取代基之碳數6〜40的芳基或碳數 40的雜芳基）所示芳基蒽基之含氮雜環衍生物。

Ar1中，R1〜R8皆爲氫原子之含氮雜環衍生物。 其他可舉出特開平9-344 8記載之 〜20 基、 雜芳 -189- 200920180

Ri X2 R2-N

M-r4

Xi R3 (式中，1〜114各獨立表示氫原子 '取代或未取代的脂K 族基、取代或未取代的脂肪族式環基、取代或未取代的磁 環式方香族環基、取代或未取代的雜環基，Χι、X2各獨 ii·表示氧原子、硫原子或二氰基伸甲基）、或特開2000 173774記載之 R1\ /R2

II HIC

HIC II HIC

• · · (51) 〔但，前述一般式（51)中，R1 、R2 、R3及R4彼此 可相同或相異下述一般式（52)所示芳基的

52 (但，前述一般式（52)中，R: R(

R R8 及 R9 彼此可相同或相異氫原子、或彼等之至少一各爲飽和或不 飽和烷氧基、烷基、胺基或烷基胺基）〕 -190- 200920180 等滿足前述元件構成條件之有機化合物。 且，亦可爲含有該含氮雜環基或含氮雜 分子化合物。 電子注入層或電子輸送層的膜厚並無特 爲 1〜10 Onm 〇 本發明中，於前述陰極與前述有機薄膜 中添加還原性摻合物者爲佳。 如此構成可達到有機EL元件中發光亮 命化。 其中，所謂還原性摻合物定義爲可還原 合物之物質。因此，僅具有一定還原性者即 式各樣物質，例如可使用至少1種選自鹼金 屬、稀土類金屬、鹼金屬的氧化物、鹼金屬 土類金屬的氧化物、鹼土類金屬的鹵化物、 氧化物或稀土類金屬的鹵化物、鹼金屬的有 類金屬的有機錯體、稀土類金屬的有機錯體 爲佳。 又，更具體的較佳還原性摻合物爲，至 Li(功函數：2.9eV)、Na(功函數：2.36eV) 2.28eV) ' Rb(功函數：2_16eV)及 Cs(功函！ 成群之鹼金屬、或至少1種選自Ca(功函 Sr(功函數：2.0〜2.5eV)、及Ba(功函數： 之鹼土類金屬，以功函數以2.9eV以下者 中，較佳還原性摻合物爲至少1種選自K、 環衍生物之高 別限定，較佳 層之界面區域 度提高或長壽 電子輸送性化 可，可使用各 屬、鹼土類金 的鹵化物、鹼 稀土類金屬的 機錯體、鹼土 所成群之物質 i少1種選自 、K(功函數： 汝：1 9 5 e V )所 數：2_9eV)、 !. 5 2 e V)所成群 爲特佳。彼等 Rb及Cs所成 -191 - 200920180 群之鹼金屬，更佳爲Rb或Cs’最佳爲Cs。這些 之還原能力特高，可藉由對電子注入區域之較少 加，達到有機EL元件中之發光亮度提高與長壽 又，作爲功函數爲2.9eV以下之還原性摻合物，以 種以上之鹼金屬的組合爲佳，特別以含有Cs之組 如Cs與Na、Cs與K、Cs與Rb或Cs與Na與K 爲佳。藉由含有Cs之組合，可有效率地發揮還原 藉由對電子注入區域之添加，可達到有機E L元件 光亮度提高或長壽命化。 本發明中，有機EL元件之陽極爲擔任將電洞 輸送層或發光層注入之角色者，具有4.5eV以上之 時有效果。作爲本發明所使用的陽極材料之具體例 出氧化銦錫合金（ITO)、氧化錫（NESA)、金、銀、 等。又作爲陰極，以於電子注入層或發光層中注入 目的’其功函數較小的材料爲佳。陰極材料並無 定’具體可使用銦、鋁、鎂、鎂一銦合金、鎂一鋁 鋁一鋰合金、鋁-銃-鋰合金、鎂一銀合金等。 本發明的有機EL·元件之各層形成方法並無 定。可使用過去公知之真空蒸鍍法、轉動塗佈法等 方法。本發明的有機E L元件所使用的含有前述式 化合物之有機薄膜層可藉由真空蒸鍍法、分子線 (Μ B E法）或溶解於溶劑之溶液浸漬法、轉動塗佈法 法、棒塗佈法、輥塗佈法等塗佈法以公知方法而形 本發明的有機EL元件之各有機層的膜厚並無 鹼金屬 量之添 命化。 :這些2 合，例 之組合 能力， 中之發 往電洞 功函數 子可舉 鉑、銅 電子爲 特別限 合金、 特別限 之形成 (1)所示 蒸鍍法 、澆鑄 成。 特別限 -192- 200920180 定，一般爲膜厚過薄時容易產生氣孔等缺陷’相反地若過 厚時必須要較高外加電壓而使效率變差，一般以數nm至 1 μ m之範圍爲佳。 有機EL元件係於透光性基板上製作。其中所謂的透 光性基板爲支持有機EL元件之基板，其爲400〜7 00nm 之可見光區域的光透過率爲5 0 %以上之平滑基板爲佳。 具體可舉出玻璃板、聚合物板等。 作爲玻璃板，特別可舉出鹼石灰玻璃、鋇·緦含有玻 璃、鉛玻璃、鋁矽酸玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃、 石英等。 又，作爲聚合物板，可舉出聚碳酸酯、壓克力、聚對 苯二甲酸乙二醇酯、聚醚硫化物、聚颯等。 【實施方式】 〔實施例〕 其次’舉出實施例及比較例對本發明做更詳細說明， 但本發明並未受到這些實施例記載內容之任何限定。 其次表中表示實施例所使用的化合物。 且’下述表所記載的各材料之物性値，如下進行測 定。 三重態能隙Eg係依據燐光發光光譜規定。 即’將各材料於EPA溶劑（容積比下二乙醚：異戊 院：乙醇=5 : 5 : 2)以ΙΟμηιοΙ/L溶解，作爲燐光測定用 試料。 -193- 200920180 而將燐光測定用試料放入石英容器，冷卻至7 7 Κ，再 以激光照射，放射燐光對波長進行測定。 對於所得之燐光光譜的短波長側前面引出連接線，將 波長値換算成能量的値作爲三重態能隙E g (Τ)。 且，使用購得之測定裝置F - 4 5 0 0 (日立製）進行測定。 其中’所謂親和準位Ea(電子親和力）爲，於材料分子 上賦予1個電子時所釋出或吸收之能量，釋出時定義爲 正，吸收時定義爲負。 親和準位Ea藉由離子化電位Ip與光學能隙Eg(S)規 定如下述。 A f = I p - E g ’ 其中，離子化電位Ip表示自各材料化合物中取出電 子使其離子化時所需要的能量，例如可藉由紫外線光電子 分光分析裝置（AC-3、理硏（股）計器）所測定之値。 光學能隙Eg(S)爲傳導水準與價電子水準之差，例如 各材料之甲苯稀薄溶液的吸收光譜之長波長側接線與底線 之交點的波長値換算爲能量而求得。 -194- 200920180 表1

Ea Eg$) EgCT) 化合物A 5.88 2.64 3.24 2.38 化合物D 5.98 2.41 3.57 2.89 化合物E 5.95 2.56 3.39 2.72 CBP &娜§ 6.06 2.50 3.56 2.81 摻合物A d#b 5.47 2.67 2.80 - 化合物I i Q 化合物J νό 5r(tpil)2 fecac) i (o^),r^ -195- 200920180 (實施例1) 將附有25mm><75mmxl.lmm厚之ITO透明電極的玻 璃基板（Geomatics公司製）於異丙基醇中以超音波洗淨5 分鐘後，再進行3 0分鐘的U V臭氧洗淨。 將洗淨後附有透明電極線路之玻璃基板組裝於真空蒸 鍍法裝置之基板支架上，首先形成透明電極線路之側面 上，如覆蓋透明電極下將厚度55nm之4,4’ -雙〔N-(l-萘 基）-N-苯基胺基〕聯苯基膜（以下簡稱爲「NPD膜」）藉由 電阻加熱蒸鍍而成膜。該NPD膜可作爲電洞注入.輸送層 發揮其功能。 其次，於NPD膜上將作爲紅色燐光主材料之CBP藉 由電阻加熱蒸鏟成膜爲厚度3 Onm。同時將作爲紅色燐光 摻合物之Ir(tpiq)2(acac)蒸鍍成對CBP之質量比爲5%。 該膜可作爲紅色燐光發光層發揮其功能。 其次，於該紅色燐光發光層上，將作爲綠色燐光主材 料之CBP藉由電阻加熱蒸鍍成膜至厚度5nm。同時將作 爲綠色燐光發光性摻合物之Ir(ppy)3(TriS(2-phenylpyridine)iridium(III))蒸鍍至對 CBP 的質量比爲 5%。該膜作爲燐光發光層發揮功能。 且，該綠色燐光發光層上將作爲螢光主材料之化合物 D藉由電阻加熱蒸鍍成膜爲厚度1 Onm。同時將作爲螢光 發光性摻合物之NPD蒸鍍至對化合物D之質量比爲2%。 該膜作爲螢光發光層發揮功能。 該膜上將下述化合物I成膜至膜厚1 Onm。此作爲電 -196- 200920180 洞阻隔層發揮功能。 且’該膜上成膜至膜厚30nm之參（8-唾啉酚）鋁（Alq) 錯體。 此可作爲電子輸送層發揮功能。 其後’將LiF成膜爲0.5nm。於該LiF膜上將金屬A1 蒸鍍至150nm而形成金屬陰極，進而形成有機EL發光元 件。 (實施例2至實施例1 0) 改變所使用之化合物，與上述實施例1之相同方法作 成元件。各實施例所使用之化合物如表1所示。 有關各層膜厚及摻合物濃度，對於與實施例1中之層 相同功能之層，其與實施例1爲相同膜厚及相同摻合物。 又，實施例4中設有中間層（無摻合層）處，這些中間 層之厚度爲5nm。實施例6中，作爲第2燐光發光層之第 2燐光主材料，採用BAlq，其Eg(T)爲2.28eV。 (比較例1) 改變所使用的化合物，與上述實施例1同樣方法作成 元件。 比較例1中，螢光發光層、綠色燐光發光層、紅色憐 光發光層之主材料皆爲CBP。且’螢光發光層與綠色憐光 發光層之間設有中間層。其膜厚爲5nm。 -197- 200920180 [表2] 實施例1 NPD/CBP fecac)/CBP :fr(bpy)3/化合物D :NPB/化合物FAlj3/LiVA 1 實施例2 NPD/化合物E :fr(tpii)2 fecac)/CBP :H3py)3Af匕合物D NP B/化合物FAlq3/LF/A 1 實施例3 NPDA匕合物A Gcac)/化合物E:Hpy)3/化合物D :NPB/化合物I/A 1}3/L F/A1 實施例4 NPD/化合物fecac)/化合物A/化合物E:frfcpy)3/化合物E/化合物D NP B/化合物]/A h3/LF/A 1 實施例5 NPD/化合物D 卿/化雜E 化合物 ΑΛ·4ρί])2fecacV化雜VA WLF/A1 實施例6 NPD/化合物D NPD/化合物 E:frfcpy)3/BAkf：t(tpii)2fecac)/A h3/LF/A 1 實施例7 NPDA匕合物D :NPD/化合物E:H>pyM匕合物A:fr(W2^icaC)/化合物，化合物J/LF/A1 實施例8 NPD/化合物D:摻合物A /化合物E:frWy)3/化合物AiftpijSfecac)/化合物I/Ah3/Lf/Al 實施例9 NPD/CBP :fr(tpii)2fecac)/化合物D :NPB/化合物I/AljS/LF/Al 實施例10 N P D /化合物 Airftpi])2 fecacV化合物D :NPB/化合物 F A Ij3/L f/A 1 比較例1 N P D/C B P :fr (tp i))2 (k:ac)/C B P :H3py)3/C B P/C B P N PB /化合物]/A ]q3/LF/A 1 〔有機EL元件的評估〕 將如上述所製作的有機E L元件藉由直流電流使其發 光’測定發光色度、亮度（L)與電壓。藉此求得外部量子 效率（EQE%)。又’進行初期亮度1 〇00nit下之直流連續通 電試驗測定出各有機E L元件之半衰期。 其結果如下述表3所示。 〔表3〕 EQE 壽命 @1000nit 實施例1 12.4K 300hr 實施例2 12.2% 350hr 實施例3 13.2% 400hr 實施例4 13.3X 450hr 實施例5 12.8% 400hr 實施例6 11.9% 350hr 實施例7 14.8% 400hr 實施例8 13.1% 450hr 實施例9 13.5* 400hr 實施例10 13.7% 500hr 比較例1 11.6% 150hr -198- 200920180 由表3得知’採用本發明元件構成之實施例丨〜丨3的 有機EL元件與、比較例1比較顯示較長壽命其更高效 率。 且’本說明書中’蛋光主材料及燐光主材料之用語 中’與螢光摻合物組合者稱爲螢光主材料，與燐光摻合物 組合者稱爲燐光主材料，並非僅以分子結構限定區分於狹 隘的螢光主材料或燐光主材料。 換百之，本說明書中’所謂螢光主材料表示構成含有 螢光摻合物之螢光發光層的材料而言，並非僅可利用螢光 材料之主材料者。 同樣地所謂燐光主材料表示構成含有燐光摻合物之憐 光發光層的材料而言’並非僅可利用燐光材料之主材料 者。 -199-

Claims (1)

1. 200920180 十、申請專利範圍 1. 一種有機EL元件，其爲具備陽極、陰極、以及 設置於該陽極與該陰極之間的有機薄膜層之有機EL元 件，其特徵爲 該有機薄膜層具有 含有光主材·料及螢光發光性摻合物之螢光發光層、 與 含有第1燐光主材料及第1燐光發光性摻合物之第1 燐光發光層， 該螢光主材料之三重態能隙爲EgfH , 將該第1燐光主材料之三重態能隙爲EgPH1時， EgfH>EgpHI 〇 2 ·如申請專利範圍第1項之有機E L元件，其中 EgfH-〇.leV>EgPHi。 3 .如申請專利範圍第1項或第2項之有機E L元 件，其具備含有第2燐光主材料及第2憐光發光性摻合物 之第2燐光發光層’將該第2燐光主材料之三重態能隙爲 EgPH2 時，EgpHi$EgpH2。 4 ·如申請專利範圍第3項之有機E L元件，其中於 該螢光發光層與該第2燐光發光層之間配置該第1燐光發 光層，且 EgpHl>EgpH2。 -200- 200920180 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無