TW200902730A - Method of recovering valuable metal from scrap containing conductive oxide - Google Patents

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200902730 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種從含有具導電性之氧化物之廢料（係 以使用過之銦一錫氧化物（IT0)濺鍍靶或製造時所產生之 ΙΤΟ端材等ΙΤΟ廢料為代表例，於本說明書中，以下皆將 此等統稱為「含有具導電性之氧化物」）目收有價金屬之 方法。另，本說明書所記載之「有價金屬之回收」，係包 含以有價金屬作為構成要素之金屬、含有金屬之溶解液、 合金、氫氡化物、氧化物、次氧化物、過氧化物。 【先前技術】 近年來，銦-錫氧化物（Ιη203 —Sn02 ’ 一般皆稱為ΙΤ0) 崎，被廣泛使用於液晶顯示裝置之透明導電性薄膜、 氣體感測器等多數電子零件，在大部分的場合，係使用賤 鑛法之薄膜形成方法來形成。咖即是具導電性之代表性 氧化物。 作靶並對該靶進行濺擊來 衣 件。 擎术形成薄膜，以利用於各種電子零 此種濺鍍法之薄獏形成方 万法雖為優異之方法，但若使 用濺鍍靶，例如持續形成透 ^ ^ 哎乃導電性薄膜時，則該靶並非 千均地持續消耗。一般將此 乾其中一部分之消耗較為激烈 具導電性之氧化物(導電性氧化物)並不限於ΙΤ 存在有脱o(In-Ga—Ζη—◦系複合氧化物）、ζηοζη— Sn〜、b〇2等諸多具導電性之氧化物。此外，亦同樣地製 200902730 的部分稱為濺蝕邱 以支持… 作。然後再換成新的靶。〜糸會持續進行濺鍍的操 因此’在使用過 即未經使用之二 '，會殘留許多非職部（亦 全部成為廢料。又刀在制而以之具導電性之氧化物將會 亦會產生廢料^。在製造，從研磨粉、切削粉 價之金屬在性之氧化物賤鑛靶材料，有時會含有高 —般會自此種廢料進行金屬之回收。1 4 係使用酸溶法(一一二 、4 /合劑萃取法等組合有濕式精製之方法。 2如二在IT0廢料之情況，係在對該廢料進行洗淨及 m 4解於鹽酸’於此溶解液通人硫化氫使辞、錫、 叙二銅等雜質成為硫化物，沈殿去除後，將氨加人於其中， 進行中ί以氫氧化銦之形態加以回收之方法。 然而，利用此方法所製得之氫氧化銦 佳且須要長時間操作，Si、A1等雜質較多且所產生= 钔s依°亥中和條件及成熟條件等，導致粒徑或粒度分 布產生邊動’因此之後在製作IT〇乾時，會有無法穩定維 持ΙΤΟ乾之特性的問題。具導電性之其他氧化物亦相同。 以下，以ΙΤΟ為代表例，介紹習知技術及其利害得失。 其一，係於電解液中，藉由電化學反應將被覆在基板 上之ΙΤΟ膜加以還原，並且將此還原之透明導電膜溶解於 電解液的透明導電膜蝕刻方法（參照專利文獻υ。惟，此 200902730 係目的在於以高精度得到光罩圖案之方法，與回 不同之技術。 两 ' 〇回收有價金屬的事前處理，具有將用於鱼 支持板之接合的In系硬焊填充金屬（brazing㈣r關⑴ 斤3之雜質在f解液中加以分離的技術（參照專利文獻2)。 然而’此並非是從IT〇回收有價金屬之直接技術。 揭不有-種從鋅精煉步驟中為副產物之中間物、或從 ΙΤΟ廢料回收銦時，使錫成為齒化錫酸鹽加以分離後，在 鹽酸或硝酸水溶液中谁^ 值調整至2〜5，將鐵1處理’接著將此水溶液的阳 店甘、， ，，载、鋅、鋼、鉈等金屬離子加以還原， 使其成為不易沈澱之物皙々 的技術(參照專利文獻3)此：：之銦成分加以分離 崎^卜 』文獻3)。此技術有精製步驟複雜，精製 效果亦無法那麼可期待的問題。 頂裂 又’尚純度銦之回收方、.參，姐_ — ττη从 收方法，揭不有一種以鹽酸來溶解

=’並將驗加入於其中，使。Η值一，使錫成J 氧化物加以去除，垃益、3 接者通入硫化氫氣體，使銅、鉛等有宝 :硫化物加以去除’然後使用此溶解 ： 鋼金屬進行電解提煉之技術（參照專利文獻 亦有精製步驟複雜之問題。 ]此技術 之廢！ 種以下之方法，亦即以鹽酸將含有ιτ〇銦 氧化鈉fc以’合解’製成氯化銦溶液’並於此溶液中添加氫 二=料’使錫成為氯氧化錫加以去除，去除後，進 過Γ再彳Γ化财溶液，使其成為氫氧化銦，將其加以 -再使過濾、後之氫氧化銦成為硫酸銷，使用此㈣銅， 200902730 藉由電解提煉來製成銦（參照專利文獻5)。此方法雖然精 製效果大，係有效之方法，但是卻具有步驟複雜之不利的 問題。 亦具有由下述步驟所構成之用以回收銦的方法，亦即 以鹽酸將含有it◦銦之廢料加以溶解，製成氯化銦溶液之 步驟；於該氯化銦溶液中添加氫氧化鈉水溶液’使廢料中 所含有之錫成為氫氧化錫加以去除之步驟；及將該氫氧化 錫去除後於*液中藉由辞將銦加以取代、回收之步驟（參 照專利文獻6)。此方法雖然精製效果亦大，為有效之方法， 但是亦有步驟複雜之不利的問題。 揭7F有一種將洋在溶融金屬鋼之上的含次氧化物之禱 造廢料撈起’置人氣體環境爐，使爐為真空狀態後，導入 乱氣’加熱至既定溫度以還原含次氧化物之鑄造廢料的金 屬銦回收方法（參照專利文獻7)。 其本身雖然為有效夕古、土 负欢之方法，但是缺點係在於 電性之氧化物的基本回收方法。 1非具導 要求一種有效率且在回收步驟具有一 由以上所述，正 般性之方法。 專 利 文獻 1 ： 曰 本特 開 專 利 文獻 2 ： 曰 本特 開 專 利 文獻 3 : 曰 本特 開 專 利 文獻 4 ： 曰 本特 開 專 利 文獻 5 ： 曰 本特 開 專 利 文獻 6 : 曰 本特 開 昭62— 290900號公報 平8— 41560號公報 平3 — 82720號公報 2000 — 169991 號公報 2002 - 69684 號公報 2002— 69544 號公報 200902730 專利文獻7:日本特開·—24i865號公報 【發明内容】 4 ::決：述問題’本發明提供一種可從含有具導電性 之氧化物之廢料、或在把製造時等所產生之具導電性之氧 化物之端材等廢料，有效回收有價金屬之方法。 月提七、_種自IT〇廢料回收有價金屬之方法其 係方；陽極使用不溶性電極，於陰極使用含有具導電性之氧 :物的，枓，行電解’藉此將該陰極之廢料還原成金屬或 3化二 金屬之回收」係、包含以有價金屬為構成 /、 、含有金屬之溶解液、合金、氯氧化物、氧化 物、次氧化物、過氧化物。 :般而言，由於例如ΙΤ0等廢料係氧化物系陶究，故 原本就無法預料可藉由電解法來回收有價金屬。然而，此 ΙΤΟ本身雖然是氧化物系陶竟，但還是具有導電性。本發 明係著眼於此’嘗試藉由電解來進行有價金屬(例如，ΙΤ0 :為銦或錫及此等之化合物)的回收，且已經是將其 此係本發明之重大特徵之一。以往，一般係使待回收 之原材料的金屬廢料為陽極，如本發明般反向構想之技術 並不存在’且指出此方法之一切文獻亦不存在。又，利用 自陰極所產生之氳氣之例亦不存在。 口此本發明之從含有具導電性之氧化物之廢料回收 4貝金屬之方法，係屬於基礎發明。 200902730 已知1TO等其本身具備有導 ^ ^ ^ % AV- ^ 〖，係k為此是由於為 Λ〇、.Ό體之氧化物缺氧所致。本 身之導電性者，但是應理解 〆'*氧化物其本 心解可错由氧化物本身所具備導 電性以電解來回收有價 π /Γ具備之導 夕杳心，— 胃金屬之見解㈣斷，係若不進行許 夕貫驗則無法使其實現者。 收時以=行含有ΙΤ0等具導電性之氧化物之廢料的回 :y係將含有具導電性之氡化物之廢料加以粉碎，並以 強馱將其加以溶解，且 <田、、且σ還原、取代、硫化、析 出、中和、過濾、溶劑萃取、 ^ + ^ 則卒取離子父換、鑄造等複數步驟 之製程來加以製造。 此等之步驟令，問題係發 之廢料的粉碎步驟中會混入雜 於必須要進一步將粉碎步驟中 此步驟會變得更加繁複。 生在含有具導電性之氧化物 質，而在之後的步驟中，由 所混入之雜質加以去除，因 因此，可知可藉由電解從含有具導電性之氧化物之廢 ;Λ直接回收有價金屬，具有極大的優點。 八又，本發明提供一種藉由電解時陰極所生成之氫，將 ::具導電性之氧化物之廢料還原成金屬或次氧化物的從 '亥含有具導電性之氧化物之廢料回收有價金屬的方法、及 =酸溶解陰極所生成之金屬或次氧化物，而以溶解液的形 態進行回收的從該含有具導電性之氧化物之廢料回收有價 金屬的方法。 〆a又，本發明提供一種以酸或鹼溶解陰極所生成之金屬 或次氧化物，並藉由電解提煉來回收金屬的從該含有具導 200902730 電性之氧化物之廢料回收有價金屬的方法 解液，以氫氧化物的形態來進行回收的從該含有：：：:容 之氧化物之廢料回收有價金屬 "電性 收之金屬之溶解液成為金屬或合金來進電吏所回 具導電性之氧化物之廢料回收有價金屬的方法。的^含有 並且’本發明亦提供一種對氫氧化物、次氧化物、或 此寺之混合物進行料，以氧化物、複合氧化物、或 物之混合物的形態進行回收的從該含有具導電性之氧 之廢料回收有價金屬的方法。 田從3有具導電性之氧化物之廢料回收有價金屬時， 可將電解液之pH值調整至酸性區域來進行電解，以將陰 極之含有具導電性之氧化物的廢料還原成金屬。於上述所 回收之金屬溶解液，可藉由取代法、溶劑萃取等除去其構 j金屬之一部分（價值較低之金屬），再藉由電解提煉自該 溶液來回收有價金屬。 又’上述所回收之金屬溶解液，可將該溶液之pH值 調正至能產生各金屬之氫氧化物的區域然後以氫氧化物 5 種以上氫氧化物之混合物的形態來進行回收。以此方 式所回收之氫氧化物與2種以上之氫氧化物之混合物，可 再加以培燒後以氧化物或2種以上之氧化物之混合物的形 恶來進行回收。 如以上所述’本發明之從含有具導電性之氧化物之廢 料回收有價金屬，只要用以電解之含有具導電性之氧化物 之廢料本身是由高純度材料所構成的廢料，即其純度可維 11 200902730 持不變’並可以構成要素為高純度有價金屬之金屬、含有 該等金屬之溶解液、高純度合金、高純度氫氧化物或2種 以上之氫氧化物之混合物、高純度氧化物或次氧化物或該 等之混合物的形態來進行回收。 此係本發明顯著之優點。具有無需以往繁複的步驟及 用以去除在製造途中所混入之雜質之步驟，而可提升生產 效率、回收高純度之有價金屬的絕佳優點。 又，電流岔度等之電解條件，由於受端材等之廢料之 影響，因此無法統一定義來決定，電流密度係視該端材的 量、材料的性質加以適當選擇來實施。電解質溶液的溫度， 通常使其在0〜10(TC的範圍，但在室溫（15〜3(rc)下已足 夠。 由於僅是使用氧化物系的濺鍍靶、或是在製造此靶時 所產生之端材等廢料，以不溶性電極為陽極、氧化物系廢 料為陰極來進行電解，因A為可極容易地使其成為金屬、 含有此等金屬之溶解液、合金、氫氧化物或2種以上之氧 t 化物之混合物、氧化物或次氧化物或此等之混合物來有效 進仃回收的優異方法。氧化物系廢料，只要是能以由水溶 液所產生之氫氣來還原者，皆可全部適用。 並且，本發明之從氧化物系廢料回收有價金屬，用以 電解之廢料本身的純度可維持不變’而可以對上述之材料 來進行回收。此係本發明顯著之優點。無需以往繁複的步 驟及用以去除在製造途中所混入之雜質的步驟，具有可提 升生産效率、回收高純度之有價金屬之絕佳的優點。 12 200902730 【實施方式】 本月可藉由電解輕易地以含有金屬或此等金屬之溶 解：口孟、虱氧化物、2種以上之氬氧化物的混合物的 形態’對含有有價金屬之氧化物系廢料高效率進行回收。 並且可藉由對所製得之氫氧化㈣2種以上之氫氧化物的 混合物進行培燒，而能以氧化㈣2種以上之氧化物的混 合物進行有效回收。 。培燒溫度係設成1()0〜1()()(rc。較佳可設成⑽〜5〇〇 c由於未滿1〇〇°c時水分會殘留，若超過1〇〇〇〇c時則會 產生燒、、、σ，因此设成上述範圍。然而，當然依材料有時可 能會超過該範圍。係提案作為一般焙燒條件的大致標準。

如上述，電解液可任意選擇硫酸鈉、氯化鈉、硝酸鈉、 硫酸銨、氯化銨、硝酸銨、氯化鉀、硝酸鉀、硫酸鉀等溶 液來使用。此外，在陽離子為氨系時，由於會產生氨氣、 排水處理之氮負荷，因此須注意其處理。又，在陰離子為 氯系時，由於會產生氯氣' 且在硝酸系時會產生Ν0χ氣體 與排水之氮負荷，因此須注意其處理。 由於以硫酸系幾乎無此等問題，因此硫酸系為較佳之 材料。然而，若使用其他電解液亦能解決上述問題的話， 則亦可使用。 此外’為提升電流效率，亦可使用一般所知之公知的 添加材料。如此，應能理解只要可同時回收再生之2種以 上氧化物且與再生製品接近者，即能使再生效率提高。 13 200902730 %解裝置並無須特別之裝置。例如只要 容易還原之氧化物系廢科為陰極 :氫现 所構成之不溶性t極為㈣w &貝金屬等 μ, π 4 %極的電極來進行電解即可。！& 此，可避免廢料原本所含有之雜質的增加或混入。 又，最好將電解液之ρΗ㈣整至來 此係進行還原之最佳條件，其原因 電解。 氣將氧化物還原成金屬 '、二：’“極產生氫 此外’應可谷易理解較 值僅是供例示之值，可依廢料材料之差異予以改變。 之要依原料種類適當予以調整。此時，調整 =僅為生產效率。—般而言，以大電流 仃電解，生產性鲂佔。妹尤 ^ 主木进 擇可為任意。 無須限定於此等條件，其選 又’電解溫度雖亦無特別限制，但較佳為調整至0〜⑽ C、來進行電解。以室溫可充分進行電解。為端材之廢料， 刀別放顿極箱（籠）或陰極箱（籠）進行電解即可。廢料本身 大：(可使用作為電極之尺寸)者，可直接使用作 為，極板。當通電於由不溶性電極構成之陽極及由2種以 s氫氧化物廢料構成之陰極，開始進行電解時，則雖會在 陽極產生氧氣等，但並不會特別構成問題。 “另方面，在可藉由氫氣容易還原之廢料的陰極，通 “開始即會產生氫氣，且廢料便被氫還原成金屬（例如， 廢料中’ ΙΤ0 + Ηπ Ιη — Sn金屬）。氫之產生係因係 由於水之電解（H20— 1/2H2+ OH—)。 然而’當通電時間變長時’由於在廢料之陰極的表面 200902730 會累積若干厚度之金屬（例如，於 且於該金屬表層之下，會形成 w :為In、Sn)， 抑制進一步之澴届_ 之孟屬次氧化物，而 所生成之金屬及該金屬u停止電解等並使用酸來溶解 面露出。Χ 人孔化物，使含有新氧化物之表 面路出、精此，使新生表面露出以再進行還原。 上述所回收之金屬溶解 偏錫酸法、及水解Μ η 由中和法、取代法、 於ΠΧ) 部分價值較低之金屬(例如， 於1το廢料時為錫）去除 由雷解裎楠. 步由除去錫後之溶液再藉 ,回收更间價之金屬（例如’於ιτο廢料時 之情況，中和法係以氫氧化納、氫氧化鉀、 ^驗性之溶液來進行中和，以ΡΗ值G.5〜3將錫加以去 :a二外’亦可例如以海綿銦等來取代、或添加石肖酸以偏 形態加以除去、或以空氣泡、過氧化氯等氧化劑使 ”成為例如Sn(OH)4，藉此予以去除。 上述所回收之金屬溶解液，亦可將該溶液之pH ㈣整至3〜U，以氫氧化物或2種以上之氯氧化物的混 曰物的形態來進行回收。以此方式所回收之氯氧化物，可 再進—步以100〜100(TC進行焙燒後以氧化物的形態回 收。 可將如此所製得之氧化物直接使用作為製品之原料。 又，視需要亦可進一步補充或添加氧化物，以改變其成分 里，或添加其他元素或化合物，再進行燒結而易於製成再 生乾。本發明係包含所有此等。 另一方面，以可藉由對上述所回收之金屬溶解液進行 15 200902730 電解，而以合金的形態來進行回收。 不論如何，前提係使用以不溶性電 極將可容易以氫癀冴届+ & 丨苟極，於陰 劳虱虱還原之廢料加以還原成金屬 屬進一步以酸溶解後所製 、將此金 趸岍表侍之金屬溶解液。 由此金屬溶解汸， 了再以所須之形態，亦即 種以上金屬之合金、金屬$ 匕 丨以金屬、2 隹屬之溶解液、氫氧化物、 形態來進行回收。 乳化物的 實施例 來顯示發明 本發明包含 接著’說明實施例。此外，本實施例係用 之-例，本發明並非限於此等實施例。亦即， 本發明之技術思想所含之其他態樣及變形。 (實施例1) 以寬2〇刪長1〇〇x厚度心ΙΤ0(氧化銦—氧化 板狀知材（廢料）9〇g為原料。 .Q Q n. °亥原枓中之成分，氧化錫（Sn〇2) 為9.8WU，剩餘部分為氧化銦（In2〇3)。 以該原料為陰極，並 1於％極使用為不溶性電極之 使用含有硫酸鈉70g/L之雷紐、戌ττ S l之電解液IL，以ρΗ值：4 〇、 溫度：30°C進行雷醢 、，& ,± M電壓為10V(定電壓）、電流為 2.95A(開始時）〜1 士；^ 士、 十一 ）A(結束時）、通電時間60分鐘（1小時） 來貫施。 其、七果，ITO端材之表面變成In及Sn金屬，内部則 變成海綿狀之次氧化物。 (實施例2) 對利用電解所製得之 及S η金屬及次氧化物，以硫 16 200902730 酉文進行酸洗，使其成為銦與錫之溶液，將此溶液調整至pH 值2.0,使錫成為氫氧化錫加以去除，再以電解溫度、 电流密度2A/dm2之條件對銦進行電解提煉。 藉由以上，可自ITO廢料回收約1.5g之In之有價金 屬。 (實施例3 ) 以只施例1之IT0端材為陰極，陽極使用pt，並使用 肖西文鈉l〇〇g/L之溶液，以pH值：6 〇、電解溫度：3〇。〇進 行迅解以電壓為ι〇ν(定電壓）、電流為2 95A(開始時）〜 1.2A(結束時）、通電時間6〇分鐘（1小時）來實施。 其結果，與實施例1相同，ITO端材之表面變成In及 Sn金屬，内部變成海綿狀之次氧化物，製得銦、錫及此等 之次氧化物。電解之合計量，以錮與錫之金屬換算約丨4g。 (貫施例4 ) 以將電壓固定成5 V，其他條件與實施例丨相同之條 件，進行電解。積分電流量（integmed current am〇un〇 亦設成相同。其結果，與實施例i相同，ιτ〇端材之表面 為In及Sn金屬，内部則變成海綿狀之次氧化物。製得銦、 錫及此等之次氧化物。電解之合計量，以銦與錫之金屬換 算約2.0g。 (實施例5 ) 以將電壓固定成2V，其他條件與實施例丨相同之條 件，來進行電解。積分電流量亦設成相同。其結果，與實 鈀例1相同，IT〇端材之表面為In及Sn金屬，内部則變 17 200902730 成海：狀之次氧化物。製得銦、錫及此等之次氧化物。電 解之合汁量’以銦與錫之金屬換算約2.2g。 (實施例6) ，=將電壓固定成2〇V，其他條件與實施例i相同之條 :來進行電解。積分電流量亦設成相同。其結果，與實 ^例1相同，IT〇端材之表面為In及Sn金屬，内部則變 成海:狀^欠氧化物。製得銦、錫及此等之次氧化物。電 f 解 5汁$，以銦與錫之金屬換算約1.7 g。 (實施例7) 將見20„1111><長100χ厚度&之IT〇(氧化銦—氧化錫）之 ^狀端材（廢料）H)kg置入陰極箱作為原料。此原料中Κ 分，氧化锡（Sn〇2)為9.8wt%，剩餘部分為氧化銦（in2〇3)。 乂該原料為陰極’並於陽極使用pt。使用含有氯化納 1〇〇§/L之電解液1L，以PH值：3·0、電解溫度：3代進行 電解。以電壓為10V(定電壓）、電流為2·95Α(開始時）〜 (^ ( 〇束時）來貝施。電解之積分電流量為lOOOOAHr。其 結果，製得銦、錫及此等之次氧化物。電解之合計量，以 鋼與錫之金屬換算約6 〇kg。此混合物之純度與實施 相同。 (比較例1) 以與實施例1相同之ΙΤΟ(氧化銦—氧化錫）廢料％ 2為原料。此原料中之成分，氧化錫咖〇2)為9 7wt%，剩 7部分為氧化銦（In2〇3)。以此為陰極，並於陽極使用不溶 性碳。以PH值12為電解條件進行電解。 18 200902730 其結果，陰極並未出現任何變化，無法回收姻、錫及 此等之次氧化物。 上述實施例中，雖皆使用氧化錫（％〇2)為9 7wt%，剩 餘部分為氧化銦⑽叫之ITQ(氧化錮—氧化錫）端材或廢 料，但當然可依化外及_之成分量，任意改變電流密 度、PH值等電解條件，無須特別限制此原料之成分量。特 別是，即使將ΙΤ〇之氧化錫咖⑹之含有量改變至^⑼ , 〜3〇Wt%，於此種情形’亦可充分應用本發明。 又’雖亦有將少量副成分進一步添加於Ιτ〇者，作基 本上只要是ΙΤ〇為基本成分，當然亦可充分應用本發明。 本發明係於陽極使用不溶性電極，於陰極使用ιτ〇廢 :、士 ’、進行電解’❿可藉此將銦—錫之金屬形成於陰極 上，並進一步以硫酸將其溶解，然後以欲使用之有價金屬 為構成要素的銦或錫金屬、含有該等金屬之溶解液、高純 X之扣％合金、南純度之氫氧化銦與氫氧化錫或偏錫酸 I 。 口物阿純度之氧化銦及氧化錫之混合物進行回收， ° 自1το廢料以高效率回收有價金屬。 其次，說明ITO以外之實施例。 (實施例8) •回收對象廢料：IGZ0(In — Ga — Zn — 〇系複合氧化物） 於陽極使用不溶性陽極之碳。u igz〇系之板狀端材 厂為相對電極（電極），使用含有硫酸納Μ几之電解液 之’以=值9、溫度2(rc進行電解。其結果，製得…以、 n之氫氧化物。產率為98%。 19 200902730 之後可藉由通常所實施之濕式方法（酸洗—溶劑萃取 -電解等），進行In、Ga、Zn之金屬或氧化物之回收。 如以上所述，可從具導電性之IGZO(In—Ga—Zn~〇 系複合氧化物）’有效回收有價物（金屬）。 (實施例9 )

•回收對象廢料：ZnO ;陽極使用不溶性陽極之碳。以◦板狀端材廢料為 相對電極，使用含有硫酸錄5〇g/L之電解液，卩阳值、 溫度抓進行電解。其結果，製# &之氫氧化物。產率 為99·5%。純度係與原材料（原料之純度）相同。 可藉由使用此氫氧化物，進行再次脫水、燒結，而使 用作為ZnC^。如以上所述，可對具導電性之氧化物的μ 有效進行回收。 (實施例10) .回收對象廢料：Zn〇 — Sn02 於陽極使用不溶性陽極之碳。以Zn〇—Sn Μ ^ , 2<"碼材廢 為相對電極，使用含有硫酸鈉〖〇〇g/L之電解液，以

值9、電解溫度70°c進行電解。 PH 其結果，製得Zn與Sn之氫氧化物。產率為％吵。 士以上所述’可對導電性氧化物之Ζη〇 — Sn 乏^卜 2 Μ Zn與Sn 虱氧化物的形態有效進行回收。 ^ (實施例11) 回收對象廢料· Sn〇2 於陽極使用不溶性陽極之碳。以Sn〇2之端材廢料為 20 200902730 對電極’以硫酸納70g/L之溶液，以pH冑2、溫度贼 進仃電解。其結果，製得Sn之氫氧化物。產率為Μ篇。 如以上所述，可對導電性氧化物之Sn〇2,以^之氫氧化 物的形態有效進行回收。 口如上述實施例8〜11所示，可知不僅可使用IT◦，亦 σ使用ITO以外之氧化物之廢料，輕易藉由水溶液中產生 之氳氣將其還原，而可自氧化物系廢料有效回收有價金 屬。 由於本發明僅是使用氧化物系靶、或是在製造時所產 生之°亥鞋鳊材專氧化物系廢料，於陽極使用不溶性電極， 於陰極使用可輕易藉由水溶液中所產生之氫氣還原的廢 料，來進行電解，因此可極簡便以有價金屬為構成要素之 金屬、含有該等金屬之溶解液、2種以上金屬之合金、氳 氧化物、氧化物、次氧化物、或該等之混合物的形態有效 進行回收。 並且’本發明之從氧化物系廢料回收有價金屬，能直 接維持用以電解之廢料本身的純度。此係本發明顯著之優 點。而無須以往煩雜之步驟及用以去除製造途中所混入之 雜處的步驟’具有可提升生產效率並能回收高純度有價金 屬之絕佳優點’極適用作為自氧化物系廢料回收有價金屬 的方法。 【圖式簡單說明】 益 21 200902730 【主要元件符號說明 無

Claims (1)

1. 200902730 十、申請專利範面： b -種從氧化物系廢料回收有價金屬之方法 在於： /、何做 於陽極使用不溶性電極，於陰極使用氧化物系廢料進 订電解’藉此使該陰極之廢料成為金屬或次氧化物來加以 系廢料、^ 藉由電解時陰極所產生之氫，將氧化物 "遏原成金屬或次氧化物。 金屬3如中請專利範圍第1項之從氧化物系廢料回收有價 物 v、係以酸溶解陰極所生成之金屬或次氧化 物，而以溶解液的形態進行回收。 金屬 月專利範圍第2項之從氧化物系廢料回收有價 物：方法’其係以酸溶解陰極所生成之金屬或次氧化 物5 而以溶解液的形態進行回收。 廢料回妆古申明專利乾圍第1至4項中任-項之從氧化物系 曆枓口收有價金屬 之仝凰々 万击，其係以酸或鹼溶解陰極所生成 邙八力3人氧化物，並自該溶解液將構成金屬之金屬的一 刀加以去除， 價金屬。 去除後之溶液藉由電解提煉來回收有 物之、容龃、a 方法，其係自所回收之金屬或次氧化 ;、解如液，：氫氧化物的形態來進行回收。 月專利範圍第5項之從氧化物系廢料回收有價 23 200902730 孟屬之方法’其係自所回收之金屬或次氧化物之溶解液， 以氫氧化物的形態來進行回收。 8如申清專利範圍第1至4項中任一項之從氧化物系 廢料回收有僧令厪+ ^ ’屬之方法’其係藉由電解使所回收之複數 種金屬之溶解液成為合金來進行回收。 9、如申請專利範圍第5項之從氧化物系廢料回收有價 屬之方法’其係藉由電解使所回收之複數種金屬之溶解 液成為合金來進行回收。 價金屬乂申吻專利範圍第6項之從氧化物系廢料回收有 以急 法，其係將氫氧化物或次氧化物加以焙 以氧化物的形態進行回收。 價金：之:申:，圍第7項之從氧化物系廢料回收有 '、係將氫氧化物或次氧化物加α ^ 以氧化物的形態進行回收。 从培燒，而 1 十一、圈式： 無 24