[go: up one dir, main page]

TW200906943A - Cellulose esters with a high hydroxyl content and their use in liquid crystal displays - Google Patents

Cellulose esters with a high hydroxyl content and their use in liquid crystal displays Download PDF

Info

Publication number
TW200906943A
TW200906943A TW097117763A TW97117763A TW200906943A TW 200906943 A TW200906943 A TW 200906943A TW 097117763 A TW097117763 A TW 097117763A TW 97117763 A TW97117763 A TW 97117763A TW 200906943 A TW200906943 A TW 200906943A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
weight
degree
substitution
cellulose acetate
Prior art date
Application number
TW097117763A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Charles Shelton
Ted Calvin Germroth
Dong Zhang
Frank Wayne Harris
Original Assignee
Eastman Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Chemical Co Ltd filed Critical Eastman Chemical Co Ltd
Publication of TW200906943A publication Critical patent/TW200906943A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/06—Cellulose acetate, e.g. mono-acetate, di-acetate or tri-acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/08—Preparation of cellulose esters of organic acids of monobasic organic acids with three or more carbon atoms, e.g. propionate or butyrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/16—Preparation of mixed organic cellulose esters, e.g. cellulose aceto-formate or cellulose aceto-propionate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/16—Preparation of mixed organic cellulose esters, e.g. cellulose aceto-formate or cellulose aceto-propionate
    • C08B3/18—Aceto-butyrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C08L1/12—Cellulose acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C08L1/14—Mixed esters, e.g. cellulose acetate-butyrate
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/10—Esters of organic acids
    • C08J2301/12—Cellulose acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/14—Mixed esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133634—Birefringent elements, e.g. for optical compensation the refractive index Nz perpendicular to the element surface being different from in-plane refractive indices Nx and Ny, e.g. biaxial or with normal optical axis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

200906943 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於咼經基含量纖維素g旨類。更特定言之，本 發明係關於高羥基含量纖維素酯類、高羥基含量纖維素酯 類之製備方法及高羥基含量纖維素酯類在液晶顯示器中之 用途。 參考聯合研究協定（JOINT RESEARCH AGREEMENT) 伊 士曼化學公司（Eastman Chemical Company)與 APS 公 司（APS Corporation)在發明曰期之前受實行中的聯合研究 協定約束’且本發明為在聯合研究協定範疇内所進行之活 動之結果。 【先前技術】 纖維素酯類在LCD應用中之重要性已無異議。纖維素酯 類普遍存在於LCD中。纖維素酯類在LCD中之最普遍應用 為用作偏光片之基板或保護層。基於纖維素酯類之基板用 於若干應用中，最顯著地是用作偏光片，但亦可用作波板 及補償板。 液晶顯示器（LCD)為相對複雜化的電子裝置。基於目標 市場，對LCD之效能需求在發生變化。LCD電視（TV)須滿 足有關視角、對比度及彩色失真的極高標準。見於Kelly， S. M. "Flat Panel Displays: Advanced Organic Materials," Royal Society of Chemistry, Cambridge, UK, 2000 中之”一 般液晶顯示器之元件示意圖”（"schematic representation of the elements of a generalized liquid crystal display")描述以 130678.doc 200906943 下各層：1)鏡面層、2)分析層、3)光學延遲層、4)後基板 及電極、5)鈍化層、6)對準層、7)向列層（液晶層）、8)對準 層、9)鈍化層、10)前基板及電極、n)光學延遲層及12)偏 光片。Yeh描述LCD之以下典型光學組件：丨）背光、2)擴散 器、3)增亮膜、4)雙重增亮膜、5)偏光片、6)補償膜、7) 玻璃、8)薄膜電晶體、9)氧化銦錫電極、丨〇)液晶層、η ) 衫色濾光片（RGB)及 12)補償膜（Yeh, p. SID Sh〇n c〇urse， S-2: FUndamentals 〇f Display 〇叫叫 2〇〇6)。以上描述展 現液晶顯示器（LCD)之複雜性。LCD之複雜性為使用多功 月b !生聚合物來改良各個層及可能組合層之效能以便藉由取 消方法步驟而減少製造成本及額外材料之成本提供若干機 會。 TAC膜（三乙醯基纖維素膜）（亦名三乙酸纖維素膜） 提供一種有些獨特的特性組合，該等特性包括所要的透水 性水平、尺寸穩定性、光學清晰度及最小雙折射率值。傳 統上’三乙酸纖維素膜係經由溶劑澆鑄法製備，接著加以 表面處理以暴露游離羥基，從而改良對基於聚乙烯醇之内 層的附著。取消額外的表面處理步驟會有利於製造商且可 提局加工速度並消除因膜疵點所引起的產量損失。
TAC膜亦用於補償板應用中（WO 2006/016723、US 7,〇84,944)。未拉伸之TAC提供極低的補償水平，且當TAC 用於補償應用中時’需要複雜化多層系統或昂貴添加劑 (諸如柃狀或圓盤形液晶化合物）以形成可接受之補償水 平。此外’單轴及雙軸拉伸過程會導致膜瑕疵，尤其在轉 130678.doc 200906943 角處。因此，對於LCD中所用之LCD面板及組件的現有及 新型製造而言，未經單軸或雙軸拉伸、既可用作基板又可 用作補償膜的基於纖維素酯類之聚合物將會為有益的。 乙酸丙酸纖維素（CAP)之習知組合物（CAPi習知組合物 之實例包括CAP-482-20及CAP-HUO且係購自Eastman Chemica! Company)亦在多種LCD應用中用作基板。與 CTA(TAC)相比，習知CAP在非鹵化溶劑中通常具有改良 之溶解效能。此向偏光膜、補償膜及LCD的製造商提供了 環境優勢。習知CAP亦具有很多與TAC有關的相同缺點。 消除複雜的加工及由拉伸過程中所引入之臈瑕疵所導致的 產量損失為長期追求的技術進步目標。 乙酸丁酸纖維素（CAB)已被用作補償膜中之主要成臈劑 且以可月b有助於流動及平整性之添加劑水平用於補償片之 圓盤形或桿狀化合物層中及用於波板中。 為將纖維素酯類用於LCD應用中，通常需要複雜的加工 步驟，且彼等步驟中之各步驟為於膜中引入誤差或瑕疵製 造了機會，從而導致產量損失。對表面改質之要求為與使 用TAC或習知CAP作為基板相關的另一問題。須特別謹慎 地控制該等材料之加工。 需要一種使複雜系統簡化及消除LCD之層的方法。需要 可克服LCD應用中所用之某些纖維素酯類之現有侷限的材 料。 【發明内容】 本發明提供使複雜系統簡化及消除LCD之層的方法。本 130678.doc 200906943 發明提供適用於克服LCD應用中所用之纖維素s旨類之某些 現有偈限的材料及製備該等材料之方法。 在一態樣中，本發明包含一種膜，該膜包含：7〇至1〇〇 重量％之具有0.40至2.00之羥基取代度的乙酸纖維素；〇至 30重量％之增塑劑；及〇至3〇重量％之有機溶劑，其中重量 %係基於乙酸纖維素、增塑劑與有機溶劑之總重量，且其 中該膜未經拉伸。 在一態樣中，本發明係關於一種膜，該膜包含：7〇至 100重量％之具有〇.40至2.〇〇之羥基取代度、〇〇1至2 59之 乙醯基取代度及0.01至2.59之丙醯基取代度的乙酸丙酸纖 維素，其中乙醯基、丙醯基與羥基之總取代度等於3 〇 ; 〇 至3 0重量°/〇之增塑劑；及0至3 〇重量％之有機溶劑，其中重 置％係基於乙酸丙酸纖維素、增塑劑與有機溶劑之總重 量。 在一悲樣中’本發明係關於一種膜’該膜包含：7〇至 100重量％之具有〇,65至2.00之羥基取代度、〇,〇1至2,34之 乙酿基取代度及0.01至2.34之丙醯基取代度的乙酸丙酸纖 維素’其中乙酿基、丙醯基與羥基之總取代度等於3.0 ; 〇 至30重量％之增塑劑；及0至3〇重量％之有機溶劑，其中重 量0/〇係基於乙酸丙酸纖維素、增塑劑與有機溶劑之總重 量。 在一態樣中’本發明係關於一種膜，該膜包含：70至 100重量％之具有0.95至2.〇〇之羥基取代度、〇.〇1至2.04之 乙醯基取代度及0.01至2.04之丙醯基取代度的乙酸丙酸纖 130678.doc 200906943 維素，其中乙醯基、丙醯基與羥基之總取代度等於3 〇 ; 〇 至30重量％之增塑劑；及〇至30重量％之有機溶劑，其中重 量％係基於乙酸丙酸纖維素、增塑劑與有機溶劑之總重 量 0 在一態樣中，本發明係關於一種膜，該膜包含：7〇至 100重里/ό之具有1.01至2.00之經基取代度、〇.〇1至1.99之 乙醯基取代度及0.01至1.99之丙醯基取代度的乙酸丙酸纖 維素’其中乙醯基、丙醯基與經基之總取代度等於3 · 〇 ; 〇 至30重量％之增塑劑或増塑劑組合；及〇至3〇重量％之有機 溶劑或有機溶劑掺合物’其中重量。/。係基於乙酸丙酸纖維 素、增塑劑與有機溶劑之總重量。 在一態樣中，本發明係關於一種膜’該膜包含：7〇至 100重量％之具有0.40至2.00之經基取代度、〇.〇1至2.59之 乙醯基取代度及〇.〇1至2.59之丁醯基取代度的乙酸丁酸纖 維素，其中乙酿基、丁醯基與羥基之總取代度等於3 〇 ; 〇 至30重量％之增塑劑；及0至30重量％之有機溶劑，其中重 量％係基於乙酸丁酸纖維素、增塑劑與有機溶劑之總重 量。 在一態樣中，本發明係關於一種膜，該膜包含：7〇至 100重量％之具有0.65至2.00之經基取代度、〇·〇ι至2.34之 乙醯基取代度及0·01至2_34之丁醯基取代度的乙酸丁酸纖 維素，其中乙酿基、丁醯基與羥基之總取代度等於3.〇 ; 〇 至3 0重量％之增塑劑；及0至3 0重量％之有機溶劑，其中重 量％係基於乙酸丁酸纖維素、增塑劑與有機溶劑之總重 13067S.doc -10- 200906943 量 0 在一態樣中，本發明係關於一種膜，該膜包含：70至 100重量％之具有0.95至2.00之羥基取代度、〇.01至2〇4之 乙酸基取代度及至2·〇4之丁醯基取代度的乙酸丁酸纖 維素，其中乙醯基、丁醯基與羥基之總取代度等於3.0 ; 〇 至3 0重量％之增塑劑·’及〇至3 0重量％之有機溶劑，其中重 量％係基於乙酸丁酸纖維素、增塑劑與有機溶劑之總重 量° 在一態樣中’本發明係關於一種膜，該膜包含：7 〇至 100重量％之具有1.01至2.00之羥基取代度、001至199之 乙醯基取代度及〇·〇1至1.99之丁醯基取代度的乙酸丁酸纖 維素，其中乙醯基、丁醯基與羥基之總取代度等於3 〇 ; 〇 至30重量％之增塑劑；及〇至3〇重量％之有機溶劑，其中重 量％係基於乙酸丁酸纖維素、增塑劑與有機溶劑之總重 量。 在一態樣中，本發明係關於一種膜，該膜包含：7〇至 100重量％之具有大於1.23至2.00之羥基取代度的乙酸纖維 素；〇至30重量％之增塑劑；及〇至3〇重量％之有機溶劑， 其中重置％係基於乙酸纖維素、增塑劑與有機溶劑之總重 量，且其中該膜經拉伸。 本發明描述具有高羥基取代度（亦即ds〇h介於約〇 4〇與 約2.0之間且較佳為約1〇1至約2〇)之纖維素酯類，例如（作 不限於）乙酸纖維素（CA)、乙酸丙酸纖維素（CAp)及乙酸丁 酸纖維素（CAB)。本發明描述高羥基（高羥基取代度或高 130678.doc 200906943 DSoh)纖維素酯類在液晶顯示器（LCD)*之用途。吾人已發 現，對於習知纖維素酯類而言，當E)S0H升高時，膜在633 m下之雙折射率Δη下降（亦即變得更負）。習知纖維素酯 類被描述為市售之纖維素之(^-以脂族酸酯，例如，包括 (仁不限於）乙酸纖維素（CA)、乙酸丙酸纖維素及乙 酸丁酸纖維素（CAB)。轄明之—實施例揭示向lcd提供 補償的纖維素酯組合物。本發明之另一實施例揭示在無雙 軸拉伸之情況下向LCD提供補償的纖維素酯組合物。高 dsoh纖維素酯之一實施例可用於經拉伸（單軸或雙轴拉伸） 之膜中以增強其補償效能。此外，該等包含高DSOH纖維素 酯類的本發明之膜可有效取代需要表面改質之標準三乙酸 纖維素基板。在某些實施例中，在約3微米至丨〇〇〇微米範 圍内之標準厚度下，如本文中所述之高羥基纖維素酯類可 用於在LCD中提供兩種功能。該等組合物可在]^(：1)中充當 單層補償板/基板。在本發明之某些實施例中，此策略之 優J z、有兩重性。首先，在本發明之某些實施例中， 之厚度可因咼羥基纖維素酯類之多功能性使不必要的層取 消而減小。其次，在本發明之一些實施例中，由於使用多 功能早層膜可允許消除很多加工步驟、相關資本、過程控 制成本及/或產量損失，因此可改良成本結構。 【實施方式】 參考以下實施方式及其中所包括之實例，可更容易地瞭 解本發明。 ~ 在揭不並描述本發明之物質之組合物及方法之前，應瞭 130678.doc -12· 200906943 一 ’除非另有說明，否則本發明不限於特定合成方法或特 疋配方，且就此而言’可能不同於揭示内$。亦應瞭解， 所用術語僅旨在描述特定實施例，而不意欲限制本發明之 範疇。 視需要或視情況意謂後述事件或情形可能發生或可能不 發生。此描述包括該事件或情形發生之情況與該事件或情 形不發生之情況。 各數值參數至少應根據所報導之有&數位之數字且藉由 應用-般捨入技術來解釋。此外，本揭示案及申請專利範 圍中所述之範圍意欲明確地包括整個範圍而不僅僅包括端 點。舉例而言，陳述為0至10之範圍意欲揭示介於〇與丨〇之 間的全部整數，例如^、卜斗等：介於㈣⑺之間的全 部分數，例如1_5、2·3、4.57、6.1113等；及端點〇及1〇。 此外，與化學取代基相關之範圍（諸如”c 1至烴"）意欲明 確地包括並揭示(^及C5烴’以及c2、c3及c4烴。 儘管展示本發明之寬範圍的數值範圍及參數為近似值， 但儘可能精確地報導特定實例中所列之數值。然而，任何 數值内在地含有由標準偏差（見於其相應的測試量測中）所 必然導致之某些誤差。 除非上下文另有明確規定，否則如本說明書及隨附申請 專利範圍中所使用之單數形式"一"及"該"包括其複數個指 示物。舉例而言，提及一”膜”或一，，偏光片"意欲包括複數 個膜或偏光片之加工或製造。提及含有或包括，，一種”添加 劑或''一種"觸媒之組合物意欲除包括指定者外，還分別包 130678.doc •13- 200906943 括其他成分或其他添加劑或其他觸媒。 除非申請專利範圍中已明確地排除在外，否則藉由”勺 3或含冑或，'包括"意謂至少所指定之化合物、元件 粒或方法步驟等存在於組合物或物品或方法中但並不排 除其他化合物、觸媒、材料、顆粒、方法步驟等之存在， ::其他該等化合物、材料、顆粒、方法步驟等具有與所 指定者相同之功能亦然。
此外應瞭解，提及—或多個方法步驟並不排除在所組合 之所述步驟之前或之後存在其他方法步驟，或並不排除在 明確確定之彼等步驟之間插人方法步驟。此外，對方法步 驟或成分編碼為-種識別個別活動或成分之方便手段且除 非另有說明’否則料編碼可以任何順序排列。 為更充分地描述本發明所屬技術之現狀，在整個本申請 案中’在引用專利或公開案之處’意欲將該等參考文獻之 全部揭示内容以引用方式併入本申請案中，就此而言其與 本發明不得互不一致。 如本文中所使用，CAB意謂乙酸丁酸纖維素丨CAp意謂 么乙酸丙酸纖維素；CA意謂乙酸纖維素；cta意謂三乙酸纖 、准素’ TAC意謂三乙醯基纖維素或三乙酸纖維素，· ds意謂 以莫耳計、特定取代基在纖維素主鏈上之取代度（假定每 個去水葡萄糖單元最大取代量為3.0) ; DSAc意謂乙醯基酯 之取代度，DSPr意謂丙醯基酯之取代度：DSbu意謂丁醯基 酉曰之取代度；DSOH意謂羥基取代度，其為纖維素主鏈之每 個去水葡萄糖單兀上之未經取代之位置的莫耳數；Ο、” 130678-doc -14- 200906943 …大取代度且普遍認為其等於3〇， 聚合度…可能高於彼值;意謂纖維素略= 取代基之總取代度；CE意謂纖維 知 層析；峨意謂差示掃描熱=膠渗透 ⑽氏度為單位);Mn意謂如藉由、疑二：璃轉移溫度 數詈㈣八工曰.^ 渗透層析所測定之 旦、，：刀L Μ…胃如藉由凝膠滲透層析所 重里平均分子！，Mw/Mn意謂如藉由凝膠渗透層析所 之夕分散性；Δη633意謂在633奈米下之雙折射率；IV音神 固有黏度；LCD意謂液晶顯示器；c_板意謂在”平= 具有各向同性之補償臈，其中z_方向代表膜厚度方向 /<nz的補償臈， C-板意謂在X_y方向上具有各向同性且 其中Z-方向代表膜厚度方向；負。板意謂在：=有 ;向同性且nx、、的補償臈，其中Z-方向代表臈厚度方 向；-板意謂在”方向上具有各向同性的補償膜其中z_ 方向代表膜厚度方向；正八-板意謂在y-Z方向上具有各向 同性且nx>ny=nz的補償臈，其中 /、甲z-方向代表膜厚度方向； 膜A二意謂在Η方向上具有各向同性且…Z的補償 其中z-方向代表膜厚度方向；〇板意謂分子轴以斜角 傾斜之補償膜；TN意謂扭轉向列型；脱 轉向列型液晶元件之液晶顯示器；STN意謂超扭二 ，；STN_LCD意謂基於超扭轉向列型液晶元件之液晶顯示 ^ VA意謂垂直排列型；Va_lcd意謂基於垂直排列型液 曰曰兀件之液晶顯不器；雙轴拉伸臈意謂在X軸與^軸上皆經 申之聚α物臈’ IPS意謂共平面切換型，· 意謂基 130678.doc 200906943 於7、平面切換型液晶元件之液晶顯示器；OCB意謂光學補 犒f曲垔，〇CB_LCD意謂基於光學補償彎曲型液晶元件之 液晶顯示器；HAN意謂混合排列向列型；HAN_LCD意謂 基於混合排列向列型液晶元件之液晶顯示器；R。與Re皆用 於意謂平面内延遲；Rth與^皆用於意謂平面外延遲。術語 醯基係指在纖維素化合物之羥基與羧酸反應期間併入酯 内之羧酸之部分。平面拉伸意謂在橫向上制約膜以防止膜 弓曲之同時在縱向（machine direction)上拉伸膜；或在縱向 上制約膜以防止膜彎曲之同時在橫向上拉伸膜。 在本發明之某些實施例中’纖維素酯包含C2 — C7烷酸酯 或C2-C4烷酸酯。適宜纖維素酯類之實例包括（但不限 於）.乙酸纖維素（CA)、乙酸丙酸纖維素（CAP)、乙酸丁酸 纖維素（CAB)、乙酸丙酸丁酸纖維素（CAPB)、乙酸異丁酸 纖維素（CAiBu)、丙酸丁酸纖維素（CPB)、乙酸戊酸纖維素 (CAV)、乙酸己酸纖維素（CAHex)及乙酸庚酸纖維素 (CAHep)，該等纖維素酯類具有高經基取代度，較佳介於 約0.5與約2.0之間之DS0H，及介於約0.75與約2.0之間之 DS0H，及介於約i.oi與約2·〇〇之間之DS0H，及介於約1.01 與約1.75之間之DS0H。 在本發明之某些實施例中，DS〇h之下限為0.4或0.5或0.6 或0.65或0.7或0.8或0.9或0,95或1.0或1.01或1.1或1.2或大於 1.23 或 1.25 或 1.3 或 1.4，或 1.5 或 1.6 或 1·7 或 1.8 或 1.9。在本 發明之某些實施例中，DS0H之上限為0.5或0.6或0.65或0.7 或0·8或0.9或0.95或1.0或1.01或1.1或1.2或大於1.23或1.25 130678.doc -16· 200906943 或1.3或1.4，或1_5或1.6或1.7或1.8或1.9或2.0。DS0H之任 何下限可與dsoh之任何上限組合。 在本發明之其他實施例中，DS0H之範圍可為0.4至0.5或 0.4 至 0.6 或 0.4 至 0.65 或 0.4 至 0.7 或 0.4 至 0.8 或 0.4 至 0.9 或 0.4 至0.95或0.4至1.0或0.4至1.01或0_4至1.1或0.4至1.2或0.4至 大於1.23或0.4至1.25或0.4至1.3或0.4至1.4或0_4至1.5或0.4 至1.6或0.4至1_7或0.4至1.8或0.4至1.9或0.4至2.0或0.5至 0.6 或 0.5 至 0.65 或 0_5 至 0.7 或 0.5 至 0.8 或 0.5 至 0.9 或 0.5 至 0.95或0.5至1.0或0.5至1.01或0.5至1.1或0.5至1.2或0.5至大 於1.23或0.5至1.25或0_5至1·3或0.5至1.4或0_5至1.5或0.5至 1.6 或 0.5 至 1.7 或 0.5 至 1.8 或 0.5 至 1.9 或 0.5 至 2.0 或 0.6 至 0.65 或0.6至0.7或0.6至0.8或0.6至0.9或0.6至0.95或0.6至1.0或 0.6至1.01或0.6至1.1或0.6至1.2或0.6至大於1.23或0.6至 1.25 或 0.6至 1.3 或 0.6 至 1.4 或 0.6 至 1.5 或 0.6 至 1.6 或 0.6 至 1.7 或0·6至1.8或0.6至1.9或0.6至2.0或0.65至0.7或0.65至0.8或 0.65 至 0.9 或 0.65 至 0.95 或 0.65 至 1.0 或 0.65 至 1.01 或 〇_65 至 1.1 或 0.65 至 1.2 或 0.65 至大於 1.23 或 0.65 至 1.25 或 0.65 至 1.3 或 0.65 至 1.4 或 0.65 至 1.5 或 0,65 至 1.6 或 0.65 至 1.7 或 0.65 至 1.8 或 0.65 至 1.9 或 0.65 至 2.0 或 〇·7 至 0.8 或 0.7 至 0.9 或 0.7 至 0.95或0.7至1.0或〇.7至1.01或0.7至1.1或〇·7至1.2或0.7至大 於1.23或0.7至1.25或0.7至1.3或〇·7至1.4或0.7至1.5或0.7至 1.6 或 0.7 至 1.7 或 0.7 至 1.8 或 0.7 至 1.9 或 0.7 至 2.0 或 0.8 至 0.9 或0.8至0·95或0.8至1.0或〇_8至1.01或〇.8至11或〇 8至12或 〇·8至大於1.23或0.8至1.25或0.8至1_3或0,8至1.4或0.8至1.5 130678.doc 200906943 或0.8至1.6或0.8至1_7或0.8至1.8或0.8至1.9或0.8至2 0或 0.9 至 0.95 或 0.9 至 1.〇 或 〇.9 至 l.oi 或 〇.9 至 1.1 或 0.9 至 ι·2 或 〇·9至大於1.23或0.9至1.25或〇_9至1.3或0·9至1.4或0.9至1.5 或0.9至1.6或0.9至1.7或0.9至1.8或0.9至1.9或0.9至2.0或 0.95 至 1.0 或 0.95 至 1.01 或 0.95 至 1.1 或 0.95 至 1.2 或 0.95 至大 於 1.23 或 0.95 至 1.25 或 0.95 至 1.3 或 0.95 至 1.4 或 0.95 至 1.5 或 〇.95 至 1.6 或 0.95 至 1.7 或 0.95 至 1.8 或 0.95 至 1.9 或 0·95 至 2.0 或1.01至1.1或1.01至1.2或1，〇1至大於1.23或1.01至1.25或 1·〇1 至 1.3 或 1.01 至 1.4 或 1.01 至 1_5或 1.01 至 1.6 或 1.01 至 1.7 或1.01至1.8或1.01至1.9或1.01至2·0或1_1至1.2或1.1至大於 1.23 或 1.1 至 1.25 或 1.1 至 1.3 或 1.1 至 1.4 或 1.1 至 1_5 或 1.1 至 1.6或1.1至1.7或1.1至1.8或1.1至1.9或1.1至2.0或1.2至大於 1.23 或 1.2 至 1·25 或 1.2 至 1.3 或 1.2 至 1.4 或 1.2 至 1.5 或 1.2 至 1.6或1.2至1.7或1.2至1.8或1.2至1.9或1.2至2.0或大於1.23 至1.3或大於1.23至1.4或大於1.23至1_5或大於1.23至1.6或 大於1_23至1.7或大於1.23至1.8或大於1.23至1,9或大於1.23 至2.0或1.3至1.4或1.3至1.5或1.3至1.6或1.3至1.7或1·3至 1.8 或 1.3 至 1.9 或 1.3 至 2.0 或 1_4 至 1.5 或 1.4 至 1.6 或 1.4 至 1.7 或1.4至1.8或1.4至1.9或1.4至2.0或1.5至1_6或1_5至1.7或 1.5 至 1.8 或 1.5 至 1.9 或 1.5 至 2.0 或 1.6 至 1.7 或 1.6 至 1.8 或 1.6 至1.9或1.6至2.0或1.7至1.8或1.7至1·9或1_7至2.0或1·8至 1_9或 1.8至 2,0或 1.9至 2.0。 在本發明之其他實施例中，纖維素酯包含具有3.〇之最 大取代度（DSMax)之乙酸纖維素，其中DS0H之範圍可為0.4 130678.doc -18- 200906943 至0.5或0.4至0_6或0.4至0.65或0.4至0.7或0.4至0.8或0.4至 0.9 或 0.4 至 0.95 或 0.4 至 1.0 或 0.4 至 i.oi 或 〇.4 至 ΐ·ι 或 0.4 至 1.2或0.4至大於1.23或0.4至1.25或0.4至1.3或0.4至1.4或0.4 至1.5或0.4至1.6或0.4至1.7或0.4至1.8或0.4至1.9或0.4至 2.0 或 0.5 至 0.6 或 0.5 至 0.65 或 0.5 至 0.7 或 0.5 至 0.8 或 0.5 至 0.9 或0_5至0.95或0.5至1.0或0.5至1.01或〇.5至1.1或〇.5至1.2或 〇,5至大於1.23或0.5至1.25或0.5至1.3或〇.5至1.4或〇5至1 5 或0.5至1.6或0.5至1.7或0.5至1.8或〇·5至1_9或0.5至2.0或 0.6 至 0.65 或 0.6 至 0.7 或 0.6 至 0.8 或 0.6 至 〇·9 或 0.6 至 0.95 或 0.6至1.0或0.6至1.01或0.6至1.1或〇·6至1.2或0.6至大於1.23 或0.6至1.25或0.6至1.3或0.6至1.4或〇·6至1.5或0.6至1.6或 0.6 至 1.7 或 0.6 至 1.8 或 0.6 至 1.9 或 0.6 至 2.0 或 0.65 至 0.7 或 0.65 至 0.8 或 0,65 至 0.9 或 0.65 至 0.95 或 0.65 至 1.0 或 0.65 至 1.01 或 0.65至 1.1 或 0.65至 1.2或 0.65至大於 1.23 或 〇_65至 1.25 或0.65至1.3或0.65至1.4或0.65至1.5或〇,65至h6或〇 65至 1·7 或 0.65 至 1.8 或 0.65 至 1.9 或 0.65 至 2.0 或 0.7 至 〇,8 或 0.7 至 〇.9或0,7至0.95或0.7至1.0或0.7至1.01或〇.7至hl或〇7至 1.2或0.7至大於1.23或〇.7至1.25或〇,7至1.3或〇.7至14或〇7 至1.5或0.7至1.6或0.7至1.7或0.7至1.8或0.7至1.9或〇.7至 2.0或0.8至0.9或0.8至0.95或0.8至1.0或〇.8至1〇1或〇8至 1.1或〇.8至1.2或0.8至大於1.23或0.8至1.25或〇.8至13或〇8 至1.4或0.8至1.5或0.8至1.6或0·8至1.7或〇.8至18或〇8至 1.9或0.8至2.0或0.9至0.95或0.9至1.0或0.9至1〇1或〇 9至 1.1或0.9至1.2或0.9至大於1.23或0.9至1‘25或0.9至1.3或〇·9 13067S.doc •19- 200906943 至1.4或0.9至1.5或0.9至1,6或0.9至1.7或0.9至1.8或0.9至 1.9 或 0.9 至 2.0 或 0.95 至 1.〇 或 0.95 至 l.oi 或 0.95 至 1.1 或 0.95 至1.2或0.95至大於1.23或0.95至1.25或0.95至1.3或0.95至 1.4 或 0·95 至 1.5 或 0·95 至 1.6 或 0.95 至 1.7 或 0.95 至 1.8 或 0.95 至1.9或0.95至2.0或1.01至1.1或ι·〇ι至12或ίο!至大於123 或 1.01 至 1.25 或 1.01 至 1.3 或 1.01 至 1.4 或 1.01 至 1.5 或 1·01 至 1.6 或 1.01 至 1.7 或 1.01 至 1.8 或 1.01 至 1.9 或 1.01 至 2.0 或 1.1 至 1.2或1.1至大於1.23或1.1至1_25或1.1至1.3或1.1至1.4或1.1 f \ 、 至1.5或1.1至1_6或1.1至1.7或1.1至1.8或1.1至1.9或1.1至 2.0或1.2至大於1.23或1·2至1.25或1.2至1.3或1.2至1.4或1.2 至1.5或1.2至1.6或1.2至1.7或1.2至1.8或1.2至1.9或1.2至 2.0或大於1.23至1.3或大於1.23至1.4或大於1.23至1.5或大 於1.23至1.6或大於1.23至1.7或大於1.23至1.8或大於1.23至 1_9或大於1.23至2.0或1.3至1.4或1.3至1.5或1.3至1.6或1.3 至1.7或1.3至1.8或1.3至1.9或1.3至2.0或1.4至1.5或1.4至 1.6 或 1.4 至 1.7 或 1.4 至 1.8 或 1,4 至 1,9 或 1·4 至 2.0 或 1.5 至 1.6 V ' 或1.5至1·7或1.5至1.8或1.5至1.9或1.5至2.0或1.6至1.7或 1·6 至 1.8 或 1.6 至 1.9 或 1.6 至 2.0 或 1.7 至 1.8 或 1.7 至 1.9 或 1.7 至2.0或1.8至1.9或1.8至2.0或1.9至2.0且DSAe之範圍係根據 ' 以下方程式1確定。 DSAc=DSMax-DS〇H 方程式 1 一實例顯示，當DS0H範圍介於例如〇.4至0.5之間時，如 藉由以下計算所確定，DSAc範圍介於2 ·5與2.6之間： DSac=3.0-0.4 = 2.6 130678.doc -20- 200906943 E>SAc=3.0-0.5=2.5 在本發明之其他實施例中，纖維素酯包含具有3·0之最 大取代度（DSMax)之乙酸丙酸纖維素，其中DS0H之範圍可 為0.4至0_5或0.4至0.6或0.4至0·65或0.4至0.7或0.4至0.8或 〇·4 至 0.9 或 0.4 至 0.95 或 0.4 至 1.0 或 0.4 至 1.01 或 0.4 至 1.1 或 0.4至1.2或0.4至大於1.23或0.4至1.25或0.4至1.3或0.4至1.4 或0.4至1.5或0.4至1.6或0.4至1.7或0.4至1.8或0.4至1.9或 0.4至 2.0 或 0.5 至 0.6 或 0.5 至 0.65 或 0.5 至 0.7 或 0.5 至 0,8 或 0.5 至〇·9或0.5至0.95或0.5至1.0或0.5至1·01或0.5至1.1或0.5至 1_2或0.5至大於1.23或0.5至1.25或0.5至1.3或0_5至1.4或0.5 至1.5或0.5至1.6或0.5至1.7或0.5至1_8或0.5至1.9或0.5至 2.0 或 0.6 至 0.65 或 0.6 至 0.7 或 0.6 至 0.8 或 0.6 至 0.9 或 0.6 至 〇_ 95或0_6至1·〇或0.6至1.01或0.6至1.1或0.6至1.2或0.6至大 於1.23或0.6至1.25或0.6至1.3或0.6至1.4或0.6至1.5或0_6至 1.6 或 0.6 至 1.7 或 0.6 至 1_8 或 0.6 至 1.9 或 0.6 至 2.0 或 〇_65 至 0.7 或 0.65 至 0.8 或 0.65 至 0.9 或 0.65 至 0.95 或 0·65 至 1.0 或 0.65 至 1.01 或 0.65 至 1.1 或 0.65 至 1.2 或 0.65 至大於 1.23 或 0.65 至 1.25 或 0.65 至 1.3 或 0.65 至 1.4 或 0.65 至 1.5 或 0.65 至 1.6 或 0.65 至 1，7 或 0.65 至 1.8 或 0.65 至 1.9 或 0_65 至 2.0 或 0.7 至 0.8 或 0.7 至 0.9 或 0_7 至 〇·95 或 0.7 至 1.0 或 0·7 至 1.01 或 0.7 至 1.1 或 0.7 至 1.2或0.7至大於1.23或0.7至1.25或0.7至1·3或〇·7至1.4或0·7 至1.5或0.7至1.6或0.7至1.7或0·7至1.8或0.7至1.9或0.7至 2.0 或 0.8 至 〇,9 或 0·8 至 0.95 或 0.8 至 1.0 或 〇_8 至 1.01 或 〇_8 至 1.1或0_8至1.2或0.8至大於1.23或0.8至1.25或0.8至1.3或0.8 130678.doc -21 - 200906943 至1.4或0.8至1.5或0.8至1.6或0.8至1.7或0.8至1.8或〇·8至 1.9 或 0.8 至 2.0 或 0.9 至 0.95 或 0·9 至 1.〇 或 0.9 至 1.01或 0.9 至 1·1或0.9至1.2或0.9至大於1·23或0.9至1.25或0.9至1.3或0.9 至1.4或0.9至1_5或〇·9至1.6或0.9至1.7或0.9至1·8或〇.9至 1.9 或 0.9 至 2.0 或 0.95 至 1_〇 或 0.95 至 1.01 或 0.95 至 1.1 或 0.95 至1.2或0.95至大於1.23或0.95至1.25或0.95至1.3或0.95至 1.4 或 0.95 至 1.5 或 0.95 至 1.6 或 0.95 至 1.7 或 0.95 至 1.8 或 0_95 至1.9或0.95至2·0或1.01至1.1或ι·〇丨至12或1.01至大於1.23 f - 或 1.01 至 1.25 或 1.01 至 1.3 或 l.oi 至 1.4 或 1.01 至 1.5 或 1.01 至 1.6 或 1.01 至 1.7 或 1.01 至 1.8 或 1.01 至 1.9 或 1.01 至 2.0 或 1.1 至 1.2或1.1至大於1.23或1.1至1.25或1.1至1.3或1.1至1.4或1.1 至1.5或1.1至1.6或1.1至1.7或1.1至1.8或1.1至1·9或1.1至 2.0或1.2至大於1.23或1_2至1.25或1.2至1.3或1.2至1,4或1.2 至1.5或1.2至1_6或1.2至1.7或1_2至1.8或1.2至1·9或1.2至 2.0或大於1.23至1.3或大於1.23至1.4或大於1.23至1.5或大 於1.23至1.6或大於1.23至1.7或大於1.23至1.8或大於1.23至 1.9或大於1.23至2.0或1.3至1.4或1.3至1.5或1.3至1_6或1.3 至1.7或1.3至1.8或1.3至1.9或1.3至2.0或1.4至1.5或1.4至 1.6 或 1.4 至 1.7 或 1.4 至 1.8 或 1.4 至 1.9 或 1·4 至 2.0 或 1.5 至 1.6 • 或1.5至1.7或1.5至1_8或1.5至1.9或1·5至2.0或1.6至1.7或 1.6 至 1.8 或 1.6 至 1.9 或 1.6 至 2.0 或 1.7 至 1.8 或 1.7 至 1.9 或 1.7 至2.0或1.8至1.9或1.8至2.0或1.9至2_0且DSAc之範圍為0.1 至 0.25 或 0.25 至 0.5 或 0.5 至 0.75 或 0.75 至 1.0 或 1.0 至 1.25 或 1.25 至 1·5 或 1.5 至 1.75 或 1.75 至 2.0 或 2.0 至 2.25 或 2.25 至 2.5 130678.doc -22- 200906943 且DSPr之範圍係根據方程式2確定。 DSpr=DSMax-DSAc-DS〇H 方程式 2 一實例顯示，當DSoh範圍介於例如0.4至0.5之間且DSAc 範圍為0.1至0.25並如藉由計算四個可能的DSPr值且選擇該 等四個數值中之兩個極值所確定DSPr範圍為2.25至2.5時， 則在此實例中，以下DSPr值為可能的： DSPr=3.0-0.4-0.1=2.5 DSPr=3.0-0.4-0.25=2.35 DSPr=3.0-0.5-0.1=2.4 DSPr=3.0-0.5-0.25=2.25。 在本發明之其他實施例中，纖維素酯包含具有3 〇之最 大取代度（DSMax)之乙酸丁酸纖維素，其中dsoh之範圍可 為0.4至0.5或0.4至0.6或0.4至0.65或0.4至0.7或0.4至0.8或 0.4 至 0.9 或 0.4 至 0.95 或 0.4 至 1.0 或 0.4 至 1.01 或 〇.4 至 1.1 或 0.4至1.2或0.4至大於1.23或0.4至1.25或0.4至1.3或0.4至1.4 或0.4至1.5或0.4至1.6或0.4至1.7或0.4至1.8或0.4至1.9或 〇.4至 2.0或 0.5 至 0.6 或 0.5 至 0.65 或 0.5 至 0.7 或 0.5 至 0_8 或 0.5 至0.9或0.5至0.95或0.5至1.0或〇·5至1.01或〇.5至1.1或〇.5至 1.2或0.5至大於1.23或0_5至1.25或0.5至1.3或0.5至1·4或0.5 至1，5或0.5至1.6或0.5至1.7或0.5至1.8或0.5至1.9或0.5至 2.0 或 0.6 至 0.65 或 0.6 至 0.7 或 0.6 至 0·8 或 0.6 至 〇·9 或 0.6 至 0.95或0·6至1.〇或〇.6至1·〇ι或〇_6至1.1或〇 6至1.2或0_6至大 於1·23或0.6至1.25或0.6至1.3或0.6至1.4或〇.6至1<5或0.6至 1.6 或 0.6至 1.7 或 0.6 至 1.8 或 0.6至 1·9 或 0.6至 2.0 或 〇·65 至 0.7 130678. doc -23- 200906943 或 0.65 至 0.8 或 0.65 至 0.9 或 0.65 至 0.95 或 0·65 至 1.0 或 0.65 至 1.01 或 0.65至 1，1 或 0.65 至 1.2 或 0.65 至大於 1.23 或 0.65至 1.25 或 0.65 至 1.3 或 0.65 至 1.4 或 0.65 至 1.5 或 0.65 至 1·6 或 0.65 至 1.7 或 0.65 至 1.8 或 0.65 至 1.9 或 0.65 至 2.0 或 0.7 至 0.8 或 0.7 至 0.9 或 0.7 至 0.95 或 0.7 至 1.0 或 0.7 至 1.01 或 0.7 至 1.1 或 0.7 至 1.2或0.7至大於1.23或〇_7至1.25或0.7至1.3或0.7至1.4或0.7 至1.5或0.7至1.6或0.7至1.7或0.7至1.8或0.7至1.9或0.7至 2.0 或 0.8 至 0.9 或 0,8 至 0.95 或 0·8 至 1.0 或 0,8 至 1.01 或 0.8 至 1.1或0.8至1_2或0.8至大於1.23或0.8至1.25或0.8至1.3或0.8 至1.4或0.8至1·5或0.8至1.6或0.8至1.7或0.8至1.8或0.8至 1.9 或 0.8 至 2.0 或 0.9 至 0.95 或 0.9 至 1.0 或 0.9 至 1.01 或 0.9 至 1_1或0.9至1.2或0.9至大於1.23或0.9至1.25或0.9至1·3或0.9 至1.4或0_9至1.5或0.9至1.6或0·9至1·7或0·9至1.8或0.9至 1·9 或 0.9 至 2.0 或 0.95 至 1.0 或 0.95 至 1.01 或 0.95 至 1.1 或 0.95 至1.2或0.95至大於1.23或0.95至1.25或0.95至1·3或0.95至 1.4 或 0.95 至 1_5 或 0.95 至 1.6 或 0.95 至 1.7 或 0.95 至 1.8 或 0.95 至1.9或0.95至2.0或1.01至1.1或1.01至1.2或1.01至大於1.23 或 1.01 至 1.25 或 1.01 至 1.3 或 1.01 至 1.4 或 1.01 至 1.5 或 1.01 至 1.6 或 1.01 至 1.7 或 1.01 至 1.8 或 1·〇1 至 1.9 或 1.01 至 2.0 或 1.1 至 1.2或1_1至大於1.23或1.1至1.25或1.1至1.3或1.1至1.4或1.1 至1.5或1.1至1.6或1.1至1.7或1.1至1.8或1.1至1.9或1.1至 2.0或1.2至大於1.23或1.2至1.25或1.2至1.3或1.2至1.4或1.2 至1.5或1.2至1.6或1.2至1.7或1.2至1.8或1.2至1.9或1.2至 2.0或大於1.23至1.3或大於1.23至1.4或大於1.23至1.5或大 130678.doc -24- 200906943 於1.23至1.6或大於1.23至1·7或大於1_23至1.8或大於1.23至 1.9或大於1.23至2.0或1.3至1.4或1.3至1.5或1.3至1_6或1_3 至1.7或1.3至1.8或1.3至1.9或1.3至2.0或1.4至1.5或1.4至 1.6 或 1.4 至 1.7 或 1.4 至 1.8 或 1.4 至 1.9 或 1·4 至 2.0 或 1.5 至 1.6 或1.5至1.7或1.5至1.8或1.5至1.9或1.5至2.0或1.6至1.7或 1.6 至 1.8 或 1.6 至 1.9 或 1.6 至 2.0 或 1.7 至 1.8 或 1.7 至 1.9 或 1.7 至2.0或1·8至1.9或1.8至2.0或1.9至2.0且DSAc之範圍為0.1 至 0.25 或 0.25至 0.5 或 0.5 至 0.75 或 0.75 至 1.0 或 1.0 至 1.25 或 1.25 至 1.5 或 1.5 至 1.75 或 1.75 至 2.0 或 2.0 至 2.25 或 2.25 至 2.5 且DSBu之範圍係根據方程式3確定。 DSBu~DSMax-DSAc"DS〇h 方程式 3 一實例顯示，當DSoh範圍介於例如0.4至0.5之間且DSAc 範圍為0_1至0.25並如藉由計算四個可能的DSBu值且選擇該 等四個數值中之兩個極值所確定DSBu範圍為2.25至2.5時， 則以下DSBu值為可能的： DSbu=3.0-0.4-0.1=2.5 DSBu=3.0-0.4-0.25 = 2.35 DSbu = 3.0-0.5-0.1=2.4 DSBu=3_0-〇.5-〇.25=2.25。 在本發明之某些實施例中，633 nm下之雙折射率小於 零，或等於或小於-0.001，或等於或小於-0.002，或等於 或小於-0.003，或等於或小於-0.004，或等於或小於-0.005， 或等於或小於-0.006，或等於或小於-0.007，或等於或小 於-0.008 ’或等於或小於-0.009，或等於或小於-〇.〇 10。當 130678.doc -25- 200906943 論述負雙折射率值時，術語"小於"意謂更負之值，例如小 於-0.005 可為-0.006、-0.007、-0.010 等。 在本發明之其他實施例中，63 3 nm下之雙折射率的範圍 為小於0至-0.001或小於〇至_〇_〇〇2或小於〇至-0.003或小於〇 至-0.004或小於〇至-0.005或小於〇至-0.006或小於〇至-0,007 或小於0至-0.008或小於〇至-0.009或小於0至-0.0 1〇或-〇.〇〇 ! 至-0.002 或-0.001 至-0.003 或-0.001 至-0.004 或-0.001 至-0,005 或-0.001 至-0.006 或-0.001 至-0.007 或-0.001 至-0.008 或-0.001 至-0.009或-0.001 至-0.010或-0.002至-0.003 或-0.002至-0.004 或-0.002 至-0.005 或-0.002 至-0.006 或-0.002 至-0.007 或-0.002 至-0.008 或-0.002 至-0.009 或-0.002 至-0.010 或-0.003 至-0.004 或-0.003 至-0.005 或-0.003 至-0.006 或-0.003 至-0.007 或-0.003 至-0.008 或-0.003 至-0.009 或-0.003 至-0.010 或-0.004至-0.005 或-0.004 至-0.006 或-0.004至-0.007 或-0.004 至-0.008 或-0.004 至-0.009 或-0.004 至-0.010 或-0.005 至-0.006 或-0.005 至-0.007 或-0.005 至-0.008 或-0.005 至-0.009 或-0.005 至-0.010 或-0.006 至-0.007 或-0.006 至-0.008 或-0.006至-0.009 或-0.006至-0.〇 10 或-0.007至-0.008 或-0.007至-0.009或-0.007至-0.010或-0.008 至-0.009或-0.008至-0.010或-0.900至-0.010。 在本發明之某些實施例中，纖維素酯之數量平均分子量 (Mn)的範圍為1，500至200,000。在某些實施例中，Mn之下 限為 1，500 或 2,000 或 3,000 或 4,000 或 5,000 或 1〇,〇〇〇 或 2〇,〇〇〇 或 3 0,000 或 40,000 或 5 0,000 或 75,000 或 1〇〇,〇〇〇 或 125,000 或 150,000或175,000 g/mol。在某些實施例中，纖維素酯之 130678.doc • 26· 200906943 ]^之上限為 2,000 或 3,000 或 4,000 或 5,000 或 10,000 或 20,000 或 30,000 或 40,000 或 50,000 或 75,000 或 100,000 或 125,000 或 15 0,000 或 175,000 或 200,000 g/mol。Mn之任何下限可與 Mn 之任何上限組合。 在本發明之某些實施例中，纖維素酯之數量平均分子量 (Mn)之範圍可為：1,500至2,000或1,500至3,000或1，500至 4.000 或 1，500 至 5,000 或 1,5 00 至 10,000 或 1,5 00 至 20,000 或 1,5 00至 3 0,000或1，5 00 至 40,000或 1,5 00至 50,000或1，5 00至 75.000 或 1，500 至 100,000 或 1,500 至 125,000 或 1,500 至 150.000 或 1,500至 175,000 或 1,500 至 200,000 或 2,000 至 3,000 或 2,000 至 4,000 或 2,000 至 5,000 或 2,000 至 10,000 或 2,000 至 20.000 或 2,000 至 3 0,000 或 2,000 至 40,000 或 2,000 至 5 0,000 或 2,000至 75,000或 2,000至 100,000 或 2,000至 125,000或2,000 至 150,000 或 2,000 至 175,000 或 2，000 至 200,000 或 3,000 至 4.000 或 3,000 至 5,000 或 3,000 至 10,000 或 3,000 至 20,000 或 3，000 至 3 0,000 或 3,000 至 40,000 或 3,000 至 5 0,000 或 3,000 至 75.000 或 3,000 至 100,000 或 4,000 至 125,000 或 4,000 至 1 50,000 或 4,000至 175,000 或 4,000 至 200,000 或 4,000 至 5,000 或 4,000 至 10,000 或 4,000 至 20,000 或 4,000 至 3 0,000 或 4,000 至 40,000 或 4,000 至 50,000 或 4,000 至 75,000 或 4,000 至 100.000 或 4,000 至 125,000 或 4,000 至 1 50,000 或 4,000 至 175,000或 4,000至 200,000或 5,000至 10,000或 5,000至 20,000 或 5,000 至 3 0,000 或 5，000 至 40,000 或 5,000 至 5 0,000 或 5,000 至 75,000 或 5,000 至 100,000 或 5,000 至 125,000 或 5,000 至 130678.doc -27- 200906943 150.000 或 5,000 至 175,000 或 5,000 至 200,000 或 10,000 至 20.000 或 10,000 至 30,000 或 10,000 至 40,000 或 10,000 至 50.000 或 10,000 至 75,000 或 10,000 至 100,000 或 10,000 至 125.000 或 10,000 至 150,000 或 10,000 至 175,000 或 10,000 至 200.000 或 20,000 至 30,000 或 20,000 至 40,000 或 20,000 至 50.000 或 20,000 至 75,000 或 20,000 至 100,000 或 20,000 至 125.000 或 20,000 至 150,000 或 20,000 至 175,000 或 20,000 至 200.000 或 30,000 至 40,000 或 30,000 至 50,000 或 30,000 至 75.000 或 3 0,000 至 100,000 或 30,000 至 125,000 或 3 0,000 至 15 0,000 或 3 0,000 至 175,000 或 30,000 至 200,000 或 40,000 至 50.000 或 40,000 至 75,000 或 40,000 至 100,000 或 40,000 至 125.000 或 40,000 至 150,000 或 40,000 至 175,000 或 40,000 至 200.000 或 5 0,000 至 75,000 或 50,000 至 100,000 或 50,000 至 125.000 或 50,000 至 150,000 或 50,000 至 175,000 或 50,000 至 200.000 或 100,000 至 125,000 或 100,000 至 150,000 或 100,000 至 175,000 或 100,000 至 200,000 或 123,000 至 150,000 或 125.000 至 175,000 或 125,000 至 200,000 或 150,000 至 175,000 或 150,000至 200,000 或 175,000至 200,000 g/mol ° 在本發明之某些實施例中，纖維素酯之固有黏度（IV)之 範圍為約0.05至約3.0分升/公克（dL/g)。在本發明之某些實 施例中，IV之下限為0.05或0.10或0.15或0.20或0.25或0.30 或 0.35 或 0.40 或 0.45 或 0.50 或 0.55 或 0.60 或 0.65 或 0·70 或 0.75 或 0.80 或 0.85 或 0·90 或 0.95 或 1.00 或 1.10 或 1.20 或 1.30 或 1.40 或 1.50 或 1.60 或 1.70 或 1.80 或 1.90 或 2.00 或 2.10 或 2.20 或 2.30 130678.doc -28- 200906943 或2.40或2.50或2.60或2.70或2.80或2.90 dL/g。在本發明之 某些實施例中，IV之上限為0.10或0.15或0.20或0.25或〇.3〇 或 0.3 5 或 0·40 或 0.45 或 0.50 或 0.5 5 或 0.60 或 0.65 或 0.70或 0.75 或 〇_80 或 0.85 或 0.90或 0.95 或 1.00 或 1.10 或 1.20 或 1.30或 1.4〇 或 1.50或 1.60或 1·70或 1.80或 1.90或 2.00或 2.10或 2.20或 2.30 或 2.40 或 2_50 或 2.60 或 2.70 或 2.80 或 2.90或 3.00 dL/g。IV之 任何下限可與IV之任何上限組合。 在本發明之一實施例中，描述高羥基纖維素酯類在液晶 顯示器（LCD).中之用途。吾人已發現，對於習知纖維素醋 類而言，當DS0H增大時，膜在633 nm下之雙折射率Δη6” 變得更負。習知纖維素酯類包括纖維素之C2-C7脂族酸 酿’例如（但不限於）乙酸纖維素（CA)、乙酸丙酸纖維素 (CAP)及乙酸丁酸纖維素（CAB)。具有較大負Δη633(例如約 -0.002至約-0.010)之尚DS0H纖維素醋類因此可在lcd中用 作多功能層。具有較大負Δη633之高羥基纖維素酯類可充當 LCD中之單層補償板/基板。較大負Δη633之範圍為約2 至約-0.010。此策略之優點具有兩重性。首先，lcd之厚 度可因高羥基纖維素酯類之多功能性使不必要的層取消而 減小。其次，由於使用多功能單層膜可允許消除报多加工 步驟’因此可改良成本結構。 在一實施例中，本發明係關於一種藉由溶劑澆鑄製備之 單層膜’該膜包含含R2_C7醯基、具有約〇5至約2〇〇、 較佳0.75至約2.00、更佳約h〇1至約2 〇〇之邮卵且 的纖維素酿。. 130678.doc 29- 200906943 在另—實施例中，本發明係關於一種藉由溶劑澆鑄製備 之單層膜’該膜包含含有C2_C7醯基、具有約〇 5至約 2.〇〇較佳0.75至約2.00、更佳約l.oi至約2.00之抓⑽及介 於約-0.002與約_0.010之間之Δη633的纖維素酯。 在另—實施例中，本發明係關於一種藉由溶劑澆鑄製備 之單層獏，該膜包含含有C2_C7醯基、具有約〇.5至約 2.00、較佳0.75至約2.00、更佳約1·01至約2〇〇2DS〇h及介 於約-0.003與約·0·007之間之Δη633的纖維素酯。 在另—實施例中，本發明係關於一種單層膜，該膜包含 含有C2-C7醯基且具有約〇 5至約2 〇〇之羥基取代度且 △η633<0的纖維素酯且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於—種單層膜，該膜包含 含有C2-C7醯基且具有約〇 75至約丨75之羥基取代度且 △ n633<〇的纖維素酯且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種單層膜，該膜包含 含有C2-C7醯基且具有約1〇1至約丨55之羥基取代度且 △ n633 <〇的纖維素酯且視需要包含一或多種增塑劑。 在另-實施例巾’本發明係關於—種單層膜，該膜包含 含有一個以上之C2-C7醯基且具有約〇·5至約2 〇〇之羥基取 代度且Δη63 3<0的混合纖維素酯且視需要包含一或多種增塑 劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種單層膜，該膜包含 經一個以上之C2-C7醯基取代且具有約〇75至約175之羥基 取代度且Δηό33<0的混合纖維素酯且視需要包含—或多種增 130678.doc -30- 200906943 塑齊1J。 在另一實施例中，本發明係關於一種單層膜’該膜包含 經一個以上之C2-C7醯基取代且具有約i.oi至約1.55之羥基 取代度且Δη633<0的混合纖維素酯且視需要包含一或多種增 塑劑。 在另一實施例中’本發明係關於一種單層膜，該膜包含 具有約0.5至約2.00之羥基取代度且△r/ncO的乙酸纖維素 且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中’本發明係關於一種單層膜，該膜包含 具有約0.75至約1.75之羥基取代度且An633<〇的乙酸纖維素 且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中’本發明係關於一種單層膜’該膜包含 具有約1 ·01至約1.55之經基取代度且Δη633<0的乙酸纖維素 且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種單層膜’該膜包含 具有約0_5至約2.00之羥基取代度且厶1163 3 <0的乙酸丙酸纖 維素且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中’本發明係關於一種單層膜’該膜包3 具有約0.75至約1.75之羥基取代度且Δη633<0的乙酸两&纖 維素且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中’本發明係關於一種單層膜’ 3亥膜匕含 具有約1.01至約1.55之羥基取代度且Δη633<〇的乙酸丙酸纖 維素且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種單層膜’ “、 130678.doc 31 - 200906943 具有約0·5至約2·00之羥基取代度且的乙酸丁酸纖 維素且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中’本發明係關於一種單層膜，該膜包含 具有約0.75至約1.75之羥基取代度且Δη⑴<0的乙酸丁酸纖 維素且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種單層膜，該膜包含 具有約1.01至約1.55之羥基取代度且Δη633<0的乙酸丁酸纖 維素且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種層合於另一或多個 表面上之單層膜，其中該膜包含經C2-C7醯基取代且具有 、’’勺0.5至約2.00之羥基取代度且Δη633<〇的纖維素酯，且視 需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種層合於另一或多個 表面上之單層膜，其中該膜包含經C2-C7醯基取代且具有 約0.75至約1.75之經基取代度且Δη633<()的纖維素酿，且視 需要包含一或多種增塑劑。 另實知例中，本發明係關於一種層合於另一或多個 表面上之早層膜’其中該膜包含經C2-C7醯基取代且具有 、勺1.01至約1.55之經基取代度且Δη633<()的纖維素自旨，且視 需要包含一或多種增塑劑。 在另-實施例中，本發明係關於—種層合於另—個
表面上之單層膜，甘I 、、中该膜包含經一個以上之C2-C7醯基 取代且具有約 ^ ' •至約2.00之羥基取代度且^^<0的混合 纖維素…視需要包含一或多種增塑劑。 130678.doc •32- 200906943 在另一實施例中，本發明係關於一種層合於另一或多個 表面上之單層膜，其中該膜包含經一個以上之〇c7醯基 取代且具有約0.75至約1.75之羥基取代度且Δη633 <〇的混合 纖維素酯，且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種層合於另一或多個 表面上之單層膜，其中該膜包含經一個以上之匚2_匸7醯基 取代且具有約1.01至約i.55之羥基取代度且如633“的混合 纖維素酯，且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種層合於另一或多個 表面上之單層膜，其中該單層膜包含具有約〇5至約2 〇〇之 羥基取代度且Δη⑴<0的乙酸纖維素，且視需要包含一或多 種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種層合於另一或多個 表面上之單層膜，其中該單層膜包含具有約〇·75至約丨乃 之經基取代度且的乙酸纖維素，且視需要包含一或 多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種層合於另一或多個 表面上之單層膜，其中該單層膜包含具有約101至約155 之經基取代度且Δη633<()的乙酸纖維素，且視需要包含一或 多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種層入 曰σ於另一或多個 表面上之單層膜，其中該單層膜包含具有 另^〇.5至約2 00之 經基取代度且Δη633<〇的乙酸纖維素，且 儿而要包含一或多 種增塑劑。 130678.doc -33- 200906943 在另一實施例中，本發明係關於一種層合於另一或多個 表面上之單層膜，其中該單層膜包含具有約0 75至約175 之羥基取代度且Δη633<0的乙酸丙酸纖維素，且視需要包含 一或多種増塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種層合於另—或多個 表面上之單層膜’其中該單層膜包含具有約1〇1至約155 之經基取代度且Αη633<〇的乙酸丙酸纖維素，且視需要包含 一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種層合於另—戋多個 表面上之單層膜，其中該單層膜包含具有約〇 5至約2 〇〇之 經基取代度且Δη633<0的乙酸丁酸纖維素，且視需要包含一 或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種層合於另—或多個 表面上之單層膜，其中該單層膜包含具有約〇75至約175 之羥基取代度且Δη633<〇的乙酸丁酸纖維素，且視需要包含 一或多種增塑劑。 在另—實施例中，本發明係關於一種層合於另一或多個 表面上之單層膜，其中該單層膜包含具有約丨〇ι至約I.” 之羥基取代度且△〆”<〇的乙酸丁酸纖維素，且視需要包含 一或多種增塑劑。 在另-實施例中，上述單層膜可為較為複雜之光學膜片 之-組件。舉例而言，上述單層片可為偏光片之基板。 ^另-實施例中，上述單層膜可層合於其他膜上。舉例 而言’上述單層片可層合於現有LCD組件（諸如液晶元件 130678.doc -34- 200906943 或偏光片）之表面上。 種單層膜，該膜包含如 上所述之一或多種其他 ’其中膜所展現之補償 在一實施例中，本發明係關於— 上所述之纖維素酯且視需要包含如 添加劑（例如增塑劑及/或有機溶劑） 量由膜之厚度控制。 ，上述臈可具有約3微米至約30微米或約30微米至約80微 米或、'勺80微#至約12〇微米或約12〇微米至約3〇〇微米之厚 度’或厚度大於300微米。 增塑劑之實例包括（但不限於）以下中之一或多者：基於 磷酸之增塑劑、基於酞酸酯之增塑劑、基於乙醇酸酯之增 塑劑及基於#檬酸酯之增塑劑、基於碳水化合物酯之增塑 劑及基於路酷醇g旨之增塑劑。 基於磷酸酯之增塑劑之實例包括（但不限於）磷酸三苯酯 (TPP)、鱗酸三曱苯酯、磷酸曱苯酯苯酯、磷酸辛酯二苯 酯、填酸二苯酯聯苯酯、填酸三辛酯及填酸三丁酯。基於 酞酸酯之增塑劑包括（但不限於）酞酸二乙酯、酞酸二甲氧 基乙酯、酞酸二甲酯、酞酸二辛酯、酞酸二丁酯、酞酸 二-2-乙基己酯、酞酸丁酯苄酯、酞酸二-2-乙基己酯、酞 酸丁酯苄酯及酞酸二苄酯。基於擰檬酸酯之增塑劑包括 (但不限於）檸檬酸乙醯基三甲酯及檸檬酸乙醯基三丁酯。 基於乙醇酸酯之增塑劑包括（但不限於）乙醇酸烷基献醯基 烧酉旨，諸如乙醇酸曱基酜酿基曱酷、乙醇酸乙基献醯基乙 酯（EPEG)、乙醇酸丙基酞醯基丙酯、乙醇酸丁基酞醯基丁 酯、乙醇酸辛基酞醯基辛酯、乙醇酸甲基酞醯基乙醋、乙 130678.doc -35- 200906943 醇酸乙基酞醯基曱酯、乙醇酸乙基酞醯基丙酯、乙醇酸丙 基敝醯基乙酯、乙醇酸甲基酞醯基丙酯、乙醇酸甲基酞醯 基丁酯、乙醇酸乙基酞醯基丁酯、乙醇酸丁基酞醯基甲 醋、乙醇酸丁基酞醯基乙酯、乙醇酸丙基酞醯基丁酯、乙 醇酸丁基酞醯基丙酯、乙醇酸甲基酞醯基辛酯、乙醇酸乙 基酿醯基辛酯、乙醇酸辛基酞醯基甲酯及乙醇酸辛基酞醯 基乙醋。其他適用的增塑劑包括（但不限於）油酸丁酯、蓖 麻油酸甲基乙醯酯、癸二酸二丁酯及三乙酸甘油酯。基於 碳水化合物酯之增塑劑包括（但不限於）6_碳搭醣之酯類， 諸如葡萄糖五丙酸酯、葡萄糖五異丁酸酯及葡萄糖五丁酸 酯；6-碳酮醣之酯類，諸如果糖五丙酸酯、果糖五異丁酸 酯、果糖五丁酸酯；5-碳醛醣之酯類，諸如木糖四丙酸 酯、木糖四異丁酸酯及木糖四丁酸酯。基於醛醣醇酯之增 塑劑包括（但不限於）5-碳醛醣醇酯類，諸如木糖醇五丙酸 酯、木糖醇五異丁酸酯及木糖醇五丁酸酯；6_碳醛醣醇酯 類，諸如甘露糖醇六丙酸酯、甘露糖醇六異丁酸酯及甘露 糖醇六丁酸酯。 在另一實施例中，本發明係關於一種纖維素酯"原液"， 其包含經C2-C7醯基取代且具有約〇 5至約2 〇〇之羥基取代 度且Δη63 3<0的纖維素酯，且視需要包含一或多種增塑劑， 及有機溶劑或一種以上有機溶劑之摻合物。 在另一實施例中，本發明係關於一種纖維素酯，，原液”， 其包含經C2-C7醯基取代且具有約〇 5至約2 〇〇之羥基取代 度且411633^的纖維素酯，且視需要包含一或多種增塑劑， 130678.doc •36· 200906943 及有機溶劑或-種以上有機溶劑之推合物，其中纖維素醋 在該"原液”之組成中佔約1至約50 wt%，且增塑劑在該”原 液"之組成中佔約G至約30 wt% ’且有機溶劑或有機溶劑之 摻合物在該”原液”之組成中佔約2〇至約99。 在另一實施例中，本發明係關於一種纖維素酯"原液”， 其包含經C2-C7醯基取代且具有約〇75至約175之羥基取代 度且Δπ633<0的纖維素酯，且視需要包含一或多種增塑劑， 及有機溶劑或-種以上有機溶劑之推合物，其中纖維素酿 在該”原液”之組成中佔約丨至約5〇 wt%，且增塑劑在該”原 液”之組成中佔約0至約30 wt%，且有機溶劑或有機溶劑之 摻合物在該”原液"之組成中佔約2〇至約99糾％。 在另一實施例中，本發明係關於一種纖維素酯”原液”， 其包含經C2-C7醯基取代且具有約1〇1至約155之羥基取代 度且Δη633<〇的纖維素酯’且視需要包含-或多種增塑劑， 及有機溶劑或-種以上有機溶劑之#合物，其中纖維素酿 在該”原液，，之組成中佔約丨至約5〇 wt%，且增塑劑在該，，原 液"之組成中佔約〇至約3〇 wt%，且有機溶劑或有機溶劑之 摻合物在该”原液”之組成中佔約2〇至約99 wt〇/〇。 —貫她例中，本發明係關於一種乙酸纖維素”原液，，， 其包含具有約0.5至約2〇〇之羥基取代度且△n'O的乙酸 纖、准素’且視需要包含一或多種增塑劑，及有機溶劑或— 種以上有機溶劑之摻合物。 -實知例中，本發明係關於一種乙酸纖維素"原液II， 其包含具有約〇,5至約2.00之羥基取代度且纖維 130678.doc -37- 200906943 素酉旨’且視需要包含一或多種增塑齊卜及有機溶劑或一種 以上有機溶劑之摻合物，其中乙酸纖維素在該”原液”之組 成中佔約1至約50 wt%，且增塑劑在該，，原液”之組成中佔 約〇至約30 wt%，且有機溶劑或有機溶劑之摻合物在該"原 液”之組成中佔約2〇至約99 wt%。 在另一實施例中，本發明係關於一種乙酸纖維素"原液"， 其包含具有約0.75至約1.75之羥基取代度且心633 “的乙酸 纖維素，且視需要包含一或多種增塑劑，及有機溶劑或— 種以上有機溶劑之摻合物’其中乙酸纖維素在該”原液，，之 組成中佔約1至約50 wt%，且增塑劑在該"原液"之組成中 佔約0至約30 wt% ,且有機溶劑或有機溶劑之摻合物在該 原液"之組成中佔約2〇至約99 wt0/〇。 在另一實施例中，本發明係關於一種乙酸纖維素"原液"， 其包含具有約1.01至約155之羥基取代度且Δη633 <〇的乙酸 纖維素，且視需要包含一或多種增塑劑，及有機溶劑或一 種以上有機溶劑之摻合物，其中乙酸纖維素在該”原液”之 組成中佔約1至約50 wt〇/o，且增塑劑在該"原液，，之組成中 佔約0至約30 wt%，且有機溶劑或有機溶劑之摻合物在該 "原液"之組成中佔約20至約99 wt%。 在另實細例中，本發明係關於一種乙酸丙酸纖維素 "原液"，其包含具有約〇·5至約2.00之羥基取代度且Δη633<〇 的乙酸丙酸纖維素，且視需要包含一或多種增塑劑，及有 機溶劑或一種以上有機溶劑之摻合物。 在另 實她例中，本發明係關於一種乙酸丙酸纖維素 130678.doc -38- 200906943 ”原液’’ ’其包含具有約〇 5至約2 〇〇之羥基取代度且△，<〇 的乙酸丙酸纖維素，^視需要包含—或多種增塑劑，及有 機溶劑或-種以上有機溶劑之摻合物，其中乙酸丙酸纖維 素在該”原液，’之組成中佔約丨至約5〇 wt%，且增塑劑在該 "原液"之組成中佔約〇至約3G wt%，且有機溶劑或或有機 溶劑之摻合物在該，，原液，，之組成中佔約2〇至約99以％。 在另一實施私】中，纟發明係關於一種乙酸丙酸纖維素 ”原液π，其包含具有約0.75至約1.75之羥基取代度且 △ η63 3 <0的乙酸丙酸纖維素，且視需要包含一或多種增塑 劑，及有機溶劑或一種以上有機溶劑之摻合物，其中乙酸 丙酸纖維素在該”原液’’之組成中佔約1至約5〇 wt%，且增 塑劑在該”原液”之組成中佔約〇至約30 wt%，且有機溶劑 或有機溶劑之摻合物在該，，原液"之組成中佔約2〇至約99 wt%。 在另一實施例中’本發明係關於一種乙酸丙酸纖維素 "原液"，其包含具有約1·〇1至約1.55之羥基取代度且 Δη63 3 <0的乙酸丙酸纖維素，且視需要包含一或多種增塑 劑，及有機溶劑或一種以上有機溶劑之摻合物，其中乙酸 丙酸纖維素在該”原液"之組成中佔約1至約50 wt%，且增 塑劑在該'，原液"之組成中佔約〇至約30 wt%，且有機溶劑 或有機溶劑之摻合物在該'，原液”之組成中佔約20至約99
Wt0/o。 在另一實施例中’本發明係關於一種乙酸丁酸纖維素 "原液"，其包含具有約0·5至約2.00之羥基取代度且心633<0 130678.doc •39· 200906943 的乙酸丁酸纖維素，且視需 祕-^丨々- 或多種增塑劑，及有 機洛劑或一種以上有機溶劑之摻合物。 在另一實施例中，本發明传 ,,原％ ” . 糸關於—種乙酸丁酸纖維素
原液，其包含具有約0.5至約2 〜A 仏，A a U之殘基取代度且Δη633<0 的乙S义丁 纖維素，且視靈I 4人 且視而要包含—或多種增塑劑，及 機溶劑或一種以上有機溶劑 * l 乂 σ物’其中乙酸丁酸纖維 素在該”原液”之組成中佔約 王约5〇 wt°/。，且增塑劑在該
原液'之組成中佔約〇至約3 〇 0/ ' /(> ’且有機溶劑或有機溶 劑之摻合物在該"原液，，之袓，中 、.見成中佔約20至約99 wt%。 在另一實施例中，本發明传關 乃你關於一種乙酸丁酸纖維素 原液” ’其包含且右 匕I有約〇_75至約1.75之羥基取代度且 △η <〇的乙酸丁酸纖維素，且視需要包含—或多種增塑 劑’及有機溶劑或-種以上有機溶劑之摻合物，其中乙酸 丁酸纖維素在該”原液”之组忐由 尽從义組成中佔約1至約50 wt°/〇，且增 塑劑在s亥”原液”之組成中伯的〇 ；p 1 Λ <，丑取1f 4占約〇至約3〇 wt%，且有機溶劑 或有機溶劑之掺合物在續μ 、、ώ „ & 〇 〇卿仕°系原液之組成中佔約20至約99
Wt0/〇。 ”在另-實施例中’本發明係關於—種乙酸丁酸纖維素 原液，其包含具有約1〇1至約155之羥基取代度且 △n63 3<〇的乙酸丁酸纖維素’且視需要包含一或多種增塑 州，及有機溶劑或一種以上有機溶劑之摻合物，其中乙酸 丁酸纖維素在該”原液”之組成中佔約i至約5〇 wt%，且增 塑劑在該"原液"之組成中佔約〇至約3〇 wt%，且有機溶劑 或有機洛劑之掺合物在該，，原液，，之組成中佔約20至約％ 130678.doc -40- 200906943 適用於製備本發明之”原液"的有機溶劑可無任何限制地 加以使用’只要其能夠使纖維素能與任何其他添加劑（諸 如增塑劑）同時溶解即可。在本發明之某些實施例中，有 機溶劑包含齒化溶劑及/或非齒化溶劑。自化溶劑之實例 包括（但不限於）二氯曱炫、氯仿、二氣乙院、2,2,2_三氣乙 酵、2,2,3,3.六氟-1·丙醇、仏二氟-2.丙醇、U山3,3,3_六 Μ-甲基_2_丙醇、认…}六氟·2_丙醇、2,2,3,3,3_五 氟-1-丙醇。非函化溶劑之實例包括（但不限於）乙酸曱醋、 乙酸乙醋、乙酸正丙西旨、乙酸異两酿、乙酸正丁醋、乙酸 異丁醋、乙酸第二丁醋、乙酸第三丁，'乙酸戊酿、丙 酮四氫夫喃、甲苯、1，3·二氧戊環、^二。惡烧、環己 酮、甲酸乙酯及硝基乙烷。 、：本發明之某些實施例中’除用於製備原液之溶劑外， 通书，由化或非鹵化有機溶劑（具有i至4個碳原子之醇類） 係以0.140重量％之量併人原液卜在本發明之某些實施 例中’在原液中增加醇之比率使得洗矯膜更易於自金屬支 撐物移除。當醇比率較低（亦_，以纖維素酉旨、有機冰 劑' 增塑劑與醇之重量計，在約〇1 wt%至約—範圍 内）時，增進纖維素酯在非由化有機溶劑系統中之溶解。 具有1至4個碳原子之醇類之實例包括甲醇、乙醇、正丙 醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇及第三丁醇。 在本發明之某些實施例中，上述高ds〇h纖維素醋膜可與 光干各向異性化合物（例如us 6,569,5〇2中所揭示之彼等 130678.doc -41 - 200906943 物）組合使用。 上迷高dsoh 、 1之用或與另一或多個光學 補償膜（諸如含有一或多種光學各 向異性化合物及/或圓盤 形或桿狀液晶化合物之多層膜或單層膜)組合使用。 上述高DSoh纖維素酯膜可含有— ’ 戈夕種添加劑（包括（但 不限於）增塑劑及/或UV抑制劑），曰叮人> 且可與含有光學各向異 性化合物（包括（但不限於）US 6 α 2 b’5 69,502中所揭示之彼等物） 的膜組合使用。
增塑劑、消光劑、UV吸收劑、笋备几杰,★ Μ ^ 人队W、抗虱化劑、染料及其類 似物亦可併入原液内。 儘官經常使用增塑劑，但本發明中所採用之具有乙醯基 以及丙醯基或丁醯基的纖維素酯類不需要增塑劑。因此， 通常無需添加增塑劑或至多以少量添加增塑劑便可獲得足 夠的膜特性。然而，在本發明之一些實施例中，增塑劑可 出於其他目的而添加。舉例而言，為增強膜之抗濕性起 見’可使用乙醇酸院基酞醯基院酯、磷酸酯、羧酸醋、駄 酸酯、脂肪酸酯 '檸檬酸酯及其類似物。 乙醇酸院基醜醯基烷酯之實例為（包括）乙醇酸甲基酞醯 基曱酯、乙醇酸乙基酞醯基乙酯、乙醇酸丙基酞醯基丙 酯、乙醇酸丁基酞醯基丁酯、乙醇酸辛基酞醯基辛酯、乙 醇酸曱基献醯基乙酯、乙醇酸乙基酞·基甲酯、乙醇酸曱 基酞醯基丙酯、乙醇酸曱基酞醯基丁酯、乙醇酸乙基酞醯 基丁酯、乙醇酸丁基酞醯基甲酯、乙醇酸丁基酞醯基乙 酯、乙醇酸丙基酞醯基丁酯、乙醇酸丁基酞醯基丙酯、乙 130678.doc -42- 200906943 醇酸曱基酞醯基辛酯、乙醇酸乙基酞醯基辛酯、乙醇酸辛 基酞醯基甲酯、乙醇酸辛基酞醯基乙酯及其類似物。 磷酸酯之實例包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲 苯酯二苯酯、磷酸苯酯二苯酯、磷酸辛酯二苯酯、磷酸三 辛酯、磷酸三丁酯及其類似物。 羧酸酯包括例如酞酸酯及檸檬酸酯。酞酸酯之實例包括 酞酸二曱酯、酞酸二乙酯、酞酸二曱氧基乙酯、酞酸二甲 酯、酞酸二辛酯、酞酸二丁酯、酞酸二-2-乙基己酯及其類 似物。檸檬酸酯之實例包括檸檬酸乙醯基三甲酯、擰檬酸 乙酿基二乙S旨及乙酸乙酿基三丁醋。 此外’單獨或組合使用油酸丁酯、蓖麻油酸甲基乙醯 酉曰、癸一酸二丁醋、三乙酸甘油醋及其類似物。 若需要時’可將兩種或兩種以上類型之增塑劑組合使 用。在本發明之一些實施例中，基於磷酸酯之增塑劑係較 佳的’此係因為當以按原液之總重量計不超過5 〇重量。/〇之 比率使用時，纖維素酯膜不被基於磷酸酯之增塑劑水解或 降解。此外’低含量之基於磷酸之增塑劑係較佳的。尤其 較佳為單獨使用該等者中之基於酞酸酯或基於乙醇酸酯之 增塑劑，乙醇酸曱基酞醯基甲酯、乙醇酸乙基酞醯基乙 酉曰、乙醇酸丙基酞醯基丙酯、乙醇酸丁基酞醯基丁酯及乙 醇酸辛基酞醯基辛酯係較佳的，且尤其更佳為乙醇酸乙基 駄酿基乙S旨。或者，將兩種或兩種以上類型的該等乙醇酸 烷基酞醯基烷酯組合使用。所用增塑劑之量通常在1%與 3 0/。之間（相對於纖維素酯而言），或在4%與13%之間。該 130678.doc -43- 200906943 等化α物可在纖維素g旨溶液製備期間與纖維素醋及溶劑— 起添加，或可在溶液製備期間或在該製備之後添加。 在本發月之些貫施例中，通常添加染料來改良膜之黃 色調。由於纖維素賴通常略微帶黃色，因此能㈣成灰 色之染料（如見於普通照相支撐件）較佳。因此，較佳使用 藍色及紫色染料。然而，不同於照相支撐#，由於沒有必 :將漏光降至最少，因此僅需少量之染料添加。特定而 。’相對於纖維素S旨，染料含量較佳介於i 與⑽卯m 之間，且更佳介於2 ppm與5〇 ppm之間。可藉由將複數種 染料適當地組合而獲得灰色。 當膜彼此間易於發生黏連時，易處理性受損。在本發明 之-些實施例中，it常將消光劑(諸如精細無機顆粒，包 括一氧化矽、一氧化鈦、燒結矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸 銘、石夕酸鎮、交聯聚合物及其類似物）併人某些膜中以減 少黏連。 此外，為降低膜之混濁度，較佳使用有機物質使諸如二 氧化石夕之精細顆粒經受表面處理。用於表面處理之有機物 質之實例包括i㈣、烧氧基錢、錢烧、魏烧及其 類似物。消光效果隨著精細顆粒之平均粒徑增大而增大， 而透明度隨著該粒徑減小而増大。通常，精細顆粒之平均 初始粒徑不超過o.i微米，較佳介於5 11〇1與5〇 nm之間，且 更佳介於7 nm與Mnm之間。二氧化矽精細顆粒之實例為 皆由 Nihon Aerosil Co” ltd 製造之 Aer〇sil 2〇〇、2〇〇v、 300、R972、R972V、R974、R2〇2、Rm、〇χ5〇、tt繼 130678.doc -44- 200906943 及其類似物。在該等者中，較佳實例為Aerosil R972、 R972V、R974 ' R2〇2、R812及其類似物。通常將消光劑摻 合以獲得不超過〇.6%之膜混濁度及不超過〇 5之摩擦係 數。相對於纖維素酯，所用消光劑之量通常介於0.005%與 0.3%之間。該等精細顆粒通常以聚集形式存在於膜中，且 膜表面粗糙度通常在001至1.0微米範圍内。 液晶顯示器日益增多地在開放性氣氛下使用。因此，重 要的是為起偏振片提供保護膜以吸收紫外線^ UV吸收劑 可併入本發明之膜中。典型UV吸收劑為能有效吸收具有 不長於370 nm之波長之紫外線、可減少液晶之降解且最低 程度地吸收具有至少400 nm波長之可見光的彼等吸收劑。 通常，在370 nm波長下之透射率不超過1〇%。相對於纖維 素醋，UV吸收劑之添加量通常在〇.5至5重量％範圍内，或 在0.6至2.0重置％範圍内或在〇8至2.0 wt%範圍内。 UV吸收劑較佳在可見光範圍内不具有吸收性。該等 吸收劑之實例為基於苯并三唑之化合物、基於二苯甲酮之 化合物、基於水楊酸之化合物及其類似物。該等uv吸收 劑之實例包括2-(2，-羥基-5-甲基苯基）苯并三唑、2_(2，_羥 、2-(2'-羥基-3’-二-第
基-3’，5'-二-第三丁基苯基）苯并三唑 一烷氧基-2-羥基二苯甲_、2,2，,4,4，-四經基二 2,2’-二羥基_4,4'-二甲氧基二苯甲酮、水楊酸苯& 曱酯及其類似物。 130678.doc •45· 200906943 在本發明之一些實施例中，通常使用該等uv吸收劑中 之至f 一者，且可合併不同uv吸收劑中之至少兩者。 該等UV吸收劑之添加方 忒b栝以下方法。可將uv吸收 劑溶解於有機溶劑中，諸如醇、二氯Μ、二氧戊環及豆 類似物，且將所得溶液添加至原液中。或者，可將㈣及 收劑直接添加至原液中。可使 J仗用冷解盗或砂磨機將不溶於 有機溶劑中之UV吸收劑（語々D 她土、士、\ u π *(又如無機粉末）分散於有機溶劑盥 纖維素酯之混合物中，且添加至原液中。 / 在本發明中，相對於纖維素醋’ υν吸收劑之使用量一 般介於(U與2·5重量％之間，或介於〇5與2〇重量％之間或 介於〇·8與2.0%之間。使用超過2 5%&υν吸收劑常常使纖 維素酯之透明度降低。 為增強膜之耐熱性，通常使用基於受阻酚之化合物。相 對於纖維素酯，該等化合物之添加量介於！卯〇1與1〇重量 %之間’或介於10與1,000 ppm之間。此外，除該等化合物 外，亦可添加熱穩定劑，諸如由鈣' 鎂及其類似者構成之 驗土金屬鹽。 除上述化合物外，此外可添加抗靜電劑、阻燃劑、潤滑 劑、油劑及其類似物。 上述两DS〇h纖維素S旨膜可作為塗層施加於光學膜戍光學 板。 上述高DS0H纖維素醋膜可藉由炼融擠出法形成。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層膜之液晶 顯示器’該單層膜包含經C2-C7醯基取代且具有約〇.5至約 130678.doc -46- 200906943 2.00之羥基取代度且Δη633<0的纖維素酯且視需要包含一或 多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層膜之液晶 顯示器’該單層膜包含經C2-C7醯基取代且具有約〇 75至 約1.75之羥基取代度且Δη633<〇的纖維素酯且視需要包含一 或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層臈之液晶 顯示器’該單層膜包含經C2-C7醯基取代且具有約i 〇1至 約1 ·5 5之輕基取代度且Δη633<〇的纖維素醋且視需要包含一 或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層膜之液晶 顯示器，該單層膜包含經一個以上之C2-C7醯基取代且具 有約0.5至約2.00之羥基取代度且^633<〇的混合纖維素醋 且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層膜之液晶 顯示器，該單層膜包含經一個以上之C2-C7醯基取代且具 有約0.75至約1.75之羥基取代度且的混合纖維素酯 且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層膜之液晶 顯示器，該單層膜包含經一個以上之C2-C7醯基取代且具 有約1.01至約1.5 5之羥基取代度且Δη633<0的混合纖維素酯 且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種單層膜，其包含經 C2-C7醯基取代且具有約ο」至約2.00之羥基取代度且 130678.doc -47- 200906943 △ η <0的纖維素自旨，且視需要包含—或多種增塑齊1，其中 該膜經單軸或雙軸拉伸。 在另一實施例中，本發明係關於一種單層膜，其包含經 C2-C7醯基取代且具有約〇.75至約175之羥基取代度且 Δη <0的纖維素酯，且視需要包含一或多種增塑劑，其中 該膜經單軸或雙軸拉伸。 在另一實施例中，本發明係關於一種單層膜，其包含經 C2-C7醯基取代且具有約1〇1至約丨乃之羥基取代度且 Δη <0的纖維素酯，且視需要包含一或多種增塑劑，其中 該膜經單軸或雙軸拉伸。 在另一實施例中，本發明係關於一種單層膜，其包含經 一個以上之C2-C7醯基取代且具有約〇 5至約2.00之羥基取 代度且Δη633<0的混合纖維素酯且視需要包含一或多種增塑 劑，其中該膜經單軸或雙軸拉伸。 在另一實施例中’本發明係關於一種單層膜，其包含經 一個以上之C2-C7醯基取代且具有約0.75至約ι·75之經基取 代度且Δη633<0的混合纖維素酯且視需要包含一或多種增塑 劑，其中該膜經單軸或雙軸拉伸。 在另一實施例中，本發明係關於一種單層膜，其包含經 一個以上之C2-C7醯基取代且具有約1.01至約1.55之超基取 代度且Αη63 3<0的混合纖維素酯且視需要包含一或多種增塑 劑，其中該膜經單軸或雙軸拉伸。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層補償膜之 液晶顯示器，該單層補償膜包含經C2-C7醯基取代且具有 130678.doc •48- 200906943 約ο·5至約2·00之羥基取代度且Δη633<0的纖維素醋且視霉 要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層補償膜之 液晶顯示器’該單層補償膜包含經C2-C7醯基取代且具有 約0.75至約1.75之羥基取代度且Αη633<〇的纖維素酯且視需 要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層補償膜之 液晶顯示器，該單層補償膜包含經C2-C7醯基取代且具有 約1_〇1至約1_55之羥基取代度且Δη633<0的纖維素酯且視需 要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層補償膜之 液晶顯示器’該單層補償膜包含經一個以上之C2_C7醯基 取代且具有約0.5至約2.00之羥基取代度且Δη633<〇的混合 纖維素酯且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層補償膜之 液晶顯示器，該單層補償膜包含經一個以上之C2_C7醯基 取代且具有約〇.75至約〗75之羥基取代度且Δη633<〇的混合 纖維素酯且視需要包含一或多種增塑劑。 、在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層補償膜之 液日日纟、'員不器，該單層膜包含經一個以上之do醯基取代 且具有約1 .〇 1至約1.5 5之羥基取代度且Δη633<0的混合纖維 素酯且視需要包含一或多種增塑劑。 在另貝施例中，本發明係關於一種包含單層補償膜之 液日日顯不盗，该單層補償臈包含經c2_c7醯基取代且具有 I30678.doc •49· 200906943 約0.5至約2.00之經基取代度且△n633^的纖維素能且視需 要包含一或多種增塑劑，其中該膜未經拉伸或經單軸2 伸。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層補償膜之 液晶顯示器’該單層補償膜包含經C2 — C7醯基取代且具有 約0.75至約1.75之羥基取代度且Δη633<〇的纖維素酯且視需 要包含一或多種增塑劑，其中該膜未經拉伸或經單軸拉 伸。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層補償膜之 液晶顯示器，該單層補償膜包含經C2-C7醯基取代且具有 約1.01至約1_55之羥基取代度且Δη633<〇的纖維素酯且視需 要包含一或多種增塑劑，其中該膜未經拉伸或經單軸拉 伸。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層補償膜之 液晶顯示器’該單層補償膜包含經一個以上之C2_C7醯基 取代且具有約〇·5至約2 〇〇之羥基取代度且Δη633<〇的混合 纖維素S曰且視需要包含一或多種增塑劑，其中該膜未經拉 伸或經早轴拉伸。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含單層補償膜之 液晶顯示器’該單層補償膜包含經一個以上之C2-C7醯基 取代且具有約〇 75至約丨75之羥基取代度且Δη633<〇的混合 纖’准素@曰且視需要包含一或多種增塑劑，其中該膜未經拉 伸或經單料拉伸。 在另 實施例中，本發明係關於一種包含單層補償膜之 130678.doc -50· 200906943 液晶顯示器，該單層補償膜包含經一個以上之C2_c7醯基 取代且具有約i.iH至約丨55之羥基取代度且Δη633<〇的混合 纖維素Μ視需要包含—或多種增塑H中該膜未錄 伸或經單軸拉伸。 在另一實施例中，本發明係關於一種液晶顯示器中之包 3單層膜之基板，該單層膜包含經（：2_〇7醯基取代且具有 約〇.5至社00之羥基取代度且△，<〇的纖維素酿且視需 要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種液晶顯示器中之包 含單層膜之基板，該單層膜包含經C2-C7醯基取代且具有 約0.75至約U5之經基取代度且的纖維素酿且視需 要包含一或多種增塑劑。
入j另一實施例中，本發明係關於一種液晶顯示器中之包 s單層膜之基板’該單層膜包含經C2_C·基取代且具有 、勺1.01至約1.55之羥基取代度且Δη633 <〇的纖維素醋且視需 要包含一或多種增塑劑。 !另-實施例中，本發明係關於一種液晶顯示器中之包 含單層膜之基板’該單層膜包含經—個以上之C2-C7醯基 取代且具有約0.5至約2•⑼之經基取代度且Δη633<_混人 纖維素酿且視需要包含—或多種增塑劑。 入„„另f把例中’本發明係關於-種液晶顯示器中之包 :早層膜之基板，該單層膜包含經—個以上之C2-C7醯基 2且具有約G·75至約K75之經基取代度且△，<〇的混合 纖維素醋且視需要包含一或多種增塑劑。 130678.doc -51 · 200906943 在另—實施例中，本發明係關於一種液晶顯示器中之包 3單層膜之基板，該單層膜包含經一個以上之C2-C7醯基 取代且具有約1〇1至約155之羥基取代度且Δη633 <〇的混合 纖維素酯且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含多功能單層基 板與補償膜之液晶顯示器，該單層基板與補償膜包含經 C2-C7酿基取代且具有約〇·5至約2 〇〇之羥基取代度且 Δη <0的纖維素酯且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含多功能單層基 板與補彳員膜之液晶顯示器，該單層基板與補償膜包含經 C2 C7醯基取代且具有約〇 75至約丨·75之羥基取代度且 Δη <〇的纖維素酯且視需要包含一或多種增塑劑。 在另一實施例中，本發明係關於一種包含多功能單層基 板與補彳貝臈之液晶顯示器，該單層基板與補償膜包含經 C2 C7醯基取代且具有約丨_〇丨至約丨5$之羥基取代度且 △η633<0的纖維素酯且視需要包含一或多種增塑劑。 在另實轭例中，本發明係關於一種包含多功能單層基 板與補償膜之液晶顯示器，該單層基板與補償膜包含經一 個以上之C2-C7醯基取代且具有約〇 5至約2 〇〇之羥基取代 度且Δη633<〇的混合纖維素酯且視需要包含一或多種增塑 劑。 在另一實施例中，本發明係關於一帛包含多功能單層基 板與補償膜之液晶顯示器，該單層基板與補償膜包含經一 個以上之C2-C7醯基取代且具有約〇75至約175之羥基取代 130678.doc -52- 200906943 度且Δη63、的混合纖維素酯且視需要包含一或多種增塑 劑。 在另一實施例中，本發明係關认 ^ ^ 乃係關於一種包含多功能單層基 板與補償膜之液晶顯示器，嗜罝恩I i °哀早層基板與補償膜包含經一 個以上之C2-C7酿基取代且具有約1()1至約155之經基取代 度且Δη633 <0的混合纖維素g旨且視需要包含―或多種增塑 劑。 本發明中所述之纖維素酯可藉由多種合成途徑製備，包 括（但不限於）·預先製備之纖維素酯在適當溶劑或溶劑混 合物中的酸催化水解及預先製備之纖維素酯在適當溶劑或 溶劑混合物中的鹼催化水解。此外，高ds〇h纖維素酯可藉 由多種已知方法由纖維素製備。有關製備高ds〇h纖維素酿 之合成途徑之其他細節，請參見US 2,327,770; Gedon，S. 及 Fengl，R.，"Cellulose Esters，Organic Esters,” 來自幻七
Othmer，"Encyclopedia of Chemical Techn〇1〇gy，”第 5版， 第 5卷，第 412-444 頁，2004, John Wiley & Sons，Hoboken， NJ; Klemm，D.等人。"Comprehensive Cellulose Chemistry:
Volume 2 Functionalization of Cellulose," Wiley-VCH, New York, 1998 。 在一實施例中’將習知纖維素醋（例如，但不限於講自
Eastman Chemical Company 之 CAB-381-20 及 CAP-482-20) 溶解於有機羧酸（諸如乙酸、丙酸或丁酸）或有機羧酸（諸如 乙酸、丙酸或丁酸）之混合物中，以形成原液。可將所得 纖維素酯原液用水及無機酸觸媒（包括（但不限於）硫酸、鹽 130678.doc -53- 200906943 酸及磷酸）處理。孰習脐馆4冬^ 此項技術者亦將認識到，反應時 間、溫度、觸媒類型、觸媒負荷及可能的固體含量會影響 最終纖維素酯之dsoh，且兮·^ m主+ a 且5亥荨因素亦會影響最終纖維素酯 中之纖維素主鏈之聚合度。料變化會影響許多物理特 性，諸如Tg、IV、分+ | α . _ 且會因例如酯之溶解性及酯之 透水性及醋之膜產生變化而影響聚合物效能。 同樣的上述水解方牵·^姐丄 粟了藉由非酸性觸媒（諸如鹼）達成。 此外’可使用固體觸媒， 诸如離子交換樹脂。此外，在水 解之前溶解初始纖維素酿所用的溶劑可為非有機酸溶劑之 有機溶劑’其實例包括(但不限於)酮類、醇類、二甲亞石風 (DMSO)及Ν，Ν-二甲基甲醯胺（dmf)。 製備高DW纖維相之其他方法包括由木材或棉花之纖 維素製備南DW纖維素醋。纖維素可為高純度溶解級木聚 或棉短絨。或者，纖維素可自多種生物質來源中之任—來 源（包括（但不限於）玉米纖維）令分離出來。 熟習此項技術者認識到，對於製備適用作上述高DW纖 維素醋膜之光學質量膜已知存在多種可能的方法。用於以 工業規模製備高DS〇H纖維素醋膜之常見方法為溶劑洗鑄方 法’其中將高DS〇H纖維素酿溶於溶劑甲且洗缚於條帶或輕 字冷J移除以產生臈。該方法存在多種變化形式，且 :多（即使並非全部）適用於形成本發明之高I纖維相 /3^* ° 美國專利第7,〇84,944號中揭示乙酸纖維素膜之溶劑洗轉 ’之實例。乙酸纖維素膜較佳係根據溶劑濟鑄方法製 130678.doc •54- 200906943 備。較佳使用有機溶劑作為該溶劑。溶劑澆鑄方法包含以 下步驟：將乙酸纖維素溶解於有機溶劑中以製備溶液（原 液）且將原液澆鑄以製備膜。 在某些實施例中，有機溶劑較佳係選自由以下各者組成 之群：具有3至12個碳原子之醚、具有3至12個碳原子之 酮、具有3至12個碳原子之酯、具有！至6個碳原子之齒化 烴及其混合物。 該醚、酮及酯可具有環狀結構。具有兩個或兩個以上之 醚（-〇-)、酮（-CO-)及酯（-COO-)官能基的化合物亦可用作 有機溶劑。有機溶劑可具有其他官能基，諸如醇式羥基。 具有3至1 2個碳原子之之實例包括（但不限於）二異丙 鍵、二甲氧基甲烧、1，4_二噁烷、13_二氧戊環四氫呋 喃'苯甲醚及苯乙醚。 具有3至12個奴原子之酮之實例包括（但不限於）丙酮、 甲基乙基酮、二乙基酿I '二異丁基酮、環己酮及曱基環己 酮。 具有3至12個碳原子之酯之實例包括（但不限於）甲酸乙 醋、甲酸丙酯、曱酸戊酯、乙酸曱酯、乙酸乙酯及乙酸戊 酯。 具有兩種或兩種以上官能基之化合物之實例包括（但不 限於)乙酸2-乙氧基乙基酯、2_甲氧基乙醇及2_ 丁氧基乙 醇。 鹵化烴較佳具有一或兩個碳原子，更佳具有—個碳原 子i化k之_素原子較佳為氣。在本發明之某些實施例 130678.doc -55- 200906943 中，經鹵素取代之氫之比率較佳在25至75 m〇1%範圍内， 更佳在30至70111〇1。/。範圍内，進_步較佳在35至65111〇1%範 圍内’且最佳在40至60 mol%範圍内。三氣甲院為典型画 化煙。 在本發明之-些實施例中，可將兩種或兩種以上的有機 溶劑組合使用。 乙酸纖維素溶液可根據習知方法製備。習知方法意謂該 溶液係在不低於(TC之溫度（室溫或高溫）下製備。該溶液之 製備可藉助於習知溶劑澆鑄方法中所用之方法及裝置執 行。習知方法通常使用齒化烴（尤其二氯甲⑦）作為有機溶 劑。 在某些實施例中’以纖維素酯與溶劑之重量計，溶液中 乙酸纖維素之量通常在約10至40 wt%範圍内。在一些實 施例中，乙酸纖維素之量更佳為10至30 wt.%。可將可選 添加劑（下文描述）添加至有機溶劑中。 該溶液可藉由將乙酸纖維素及有機溶劑在約0至40t範 圍内之Μ度下攪拌來製備。具有較高纖維素酯濃度之溶液 可藉由將其在高溫高Μ下授拌來製備。通常，冑乙酸纖維 素及有棧命劑置放於密閉容器内，且在高溫高壓下攪拌。 反：器溫度-般高於大氣壓沸點，但低於溶劑在增加之反 應窃壓力下之沸點。因此’反應器温度通常不低於40°c， 較：在60至200。。範圍内’且更佳在⑽至丨抓範圍内。 可預先將各組分粗略分散，且可將粗分散液置放於容器 中另外，亦可將各組分依序且視需要以數份引入容器 130678.doc -56- 200906943 内。容器通常裝配有授拌裝置。容琴可使用諸 性=藉由將溶劑加熱及蒸發以提高蒸氣壓來加：， 二==套型加熱裝置，以置放於容 由圍繞容器之管道=熱之液體由外部加熱，該液體可經 、循裱以加熱整個容器。可使用其他習知 之σ ‘、，、方法，包括經由内部管道加熱。 此口物較佳係用提供於容器内之螺旋槳式混合器攪拌。 螺旋禁之側翼較佳具有延及容器内壁之長度。此外，在翼 又，提供刮擦構件以到擦並更新附著在内壁上的混合物。 在一些實施例中，將各組分溶於容器_之溶劑中以形成 原液。可將原液冷卻且接著自容器中取出，或可取出且接 著用熱交換器冷卻。 乙酸纖維素溶液亦可根據冷卻溶解方法製備。使用該方 法可將乙酸纖維素溶於通常使㈣知方法無法溶解乙酸纖 維素之有機溶劑巾。該方法亦可用於將乙酸纖維素快速並 均句地溶解於藉由習知方法可溶解乙酸纖維素之有機溶劑 中〇 在冷卻溶解方法中，在室溫下、在擾拌下，將乙酸纖維 素或纖維素酯逐步添加至有機溶劑中。 在一些實施例中，混合物中乙酸纖維素之量在約10至約 40 wt.%或約10至約30 wt.%範圍内。可添加下述各種添加 劑於混合物中。 在下一個階段，將所製傷之混合物冷卻至^⑻至-⑺它 或-80至-丨(TC或-50至-2(TC或_5〇至_3(rc之溫度。冷卻程序 I30678.doc -57. 200906943 可（例如）用乾冰_甲醇浴（_75。〇或經冷卻之乙二醇溶液㈠〇 至鐵)執行。經由冷卻程序使混合物固化。 冷卻速率為❿分鐘或4t/分鐘以上，或似分鐘或m 刀鐘以上，或12〇C/分鐘或20。〇/分鐘。 接著將、.昼冷卻之混合物溫至〇至細。C或〇至或〇至 120C或0至50C之溫度。在溫熱程序期間，聚合物溶解於 有機溶劑中。 「 狐熱速率為4C/分鐘或4°C/分鐘以上，或8t/分鐘或8。(：/ 分鐘以上，或12°C/分鐘或12。(：/分鐘以上。 因此可製得均質溶液。若聚合物未充分溶解，則可重 複冷卻及溫熱程序。 在冷部溶解方法之製程中，較佳使用密封容器來防止可 能因結露引起之水污染。 在某些實施例中，聚合物膜係使用溶劑澆鑄方法由所製 備之聚合物溶液（原液）形成。 將原液澆鑄於轉筒或條帶上，且將溶劑蒸發以形成膜。 K.+ 在某些實施例中，以溶劑與纖維素酯之總重量計，原液之 固體含量通常在約18至35。/。範圍内。較佳將轉筒或條帶之 表面拋光’使其達到鏡面光潔度。溶劑澆鑄方法之典型澆 鑄及乾燥步驟描述於美國專利第2,336,310號、第7,208,205 號、第 2,492,977號、第 2,492,978 號、第 2,607,704號、第 2,739,069號、第2,739,070號；英國專利第640,731號、第 736,892號；日本專利公開案第45(1970)-4554號、第 49(1974)-56 14號；日本專利臨時公開案第6〇(i985)-176834 I30678.doc -58- 200906943 號、第 60(1985)-203430號及第 62(1987)_115〇35號中。 在某些實施例中，轉筒或條帶之表面溫度為HTC或低於 10 C。在某些實施例中，將原液洗鑄於轉筒或條帶上之 後’，將原液用空氣鼓吹2秒或2秒以上以使膜乾燥。接著將 所形成之膜自轉筒移除，且用溫度自100。。連續變化至 160。〇之熱空氣鼓吹，以便蒸發殘餘溶劑。該程序描述於 曰本專利公開案第5(1993)-47855號中。 使用同時洗鑄（共濟鑄）方法（包括（但+限於）溶劑濟禱方 法）可由原液形成兩個或兩個以上的層。將原液澆鑄在轉 筒或條帶上’且將溶劑蒸發以形錢。在—些實施例中， 以浴劑與纖維素酯之總重量計，原液之固體含量在約1 〇至 40°/。範圍内。 在使用兩種或兩種以上乙酸纖維素溶液之情形下，該等 溶液可自在支撐件之傳遞方向上間隔提供的噴嘴澆鑄，以 形成層狀膜。該方法描述於例如日本專利臨時公開案第 61(1986)-158414 號、第 1(1989)-122419 號及第 11(1999)- 198285號中。溶液可同時自兩個喷嘴澆鑄，以形成層狀 膜。該方法描述於例如日本專利公開案第6〇(1985)_27562 號、曰本專利臨時公開案第61(1986)·94724號 第 61(1986)-947245 號、第 61(1986)-104813 號 '第 61(1986)- 1 58413 號及第 6(1994)-134933 號中。 此外’亦可採用日本專利臨時公開案第56(1981)_162617 號中所述之方法。在彼方法中，使高度黏性乙酸纖維素溶 液經低黏性溶液包圍’且接著將由此所組合之溶液同時擠 130678.doc -59· 200906943 出並澆鑄。 之=可:：曰本專利公開案第44(1969)-2°235號中所述 之万法可適用。在該方法φ 、，Λ ，首先由自兩個噴嘴^一者 所擠出之㈣㈣n 戈嘴中之者 、在將所形成之膜剝離並置放於支撐 件上之後，自另一喷嘴擠出只—蚀 r ^ έ 另—種〉谷液以澆鑄於該膜上 (於面朝支撐件之表面上） ;攸而形成層狀膜。 乙酸纖維素溶液可彼此相 相同或不同。若欲形成一些功能 層’則可將對應於各功能之各 •^合g醆纖維素溶液自各噴嘴擠 出此外，本發明之乙酸纖維素溶液可與用於其他功能層 (例如黏合層、染色層、抗靜電層，層、紫外線層、 起偏振層）之其他原液一起同時洗鑄。 在藉由習知溶劑洗鑄方法形成具有單層之厚膜的情形 下，將具有高濃度及高黏度之原液擠出為適用的。彼原液 一般很不穩$，以致於固體顆粒、經常沈積，且以致於所形 成之膜經常具有不良平坦度。若黏性原液係同時自複數個 噴嘴擠出於支撐件上，則可製備具有極好平坦度之厚膜。 此外，由於稠原液快速乾燥，因此膜可快速製成。 在一些實施例中，可將增塑劑添加至乙酸纖維素膜中以 改良機械強度。增塑劑亦起縮短乾燥處理時間之作用。通 常將填酸酯及叛酸酯用作增塑劑。填酸酯之實例包括（但 不限於）磷酸三苯酯（ΤΡΡ)及磷酸三曱苯酯（TCP)。竣酸醋 之實例包括（但不限於）酞酸酯及檸檬酸酯。酞酸酯之實例 包括（但不限於）酞酸二甲酯（DMP)、酜酸二乙酯（DTEP)、酞_ 酸二丁酯（DBP)、酜酸二辛酯（DOP)、酜酸二苯酯（dpp)及 130678.doc -60- 200906943 西太酸二乙基己酯（DEHP)。擰檬酸酯之實例包括（但不限於） 鄰乙醯基檸檬酸三乙酯（OACTE)及鄰乙醯基檸檬酸三丁酯 (OACTB)。其他羧酸酯之實例包括（但不限於）油酸丁酯、 蓖麻油酸甲基乙醯酯、癸二酸二丁酯及各種苯偏三酸酯。 在一些實施例中，駄酸g旨增塑劑（DMP、DEP、DBP、 DOP、DPP、DEHP)較佳。在其他實施例中，dep及DPP尤 其較佳。
以膜或原液中之纖維素酯之總重量計，增塑劑之量的範 圍為約0.1至25 wt·%，或約1至20 Wt·。/。，或約3至15 wt·%。 可將^:質抑制劑（例如抗氧化劑、過氧化物分解劑、自 由基抑制劑、金屬鈍化劑、除氧劑、胺）併入乙酸纖維素 膜中 些變質抑制劑描述於曰本專利臨時公開案第 3〇991)-199201 號、第 5(1993)_1907073 號、第 5(1993)_ 號第 5(1993)-271471 號及第 6(1994)-107854號中。 以所製備溶液(原液)之量計，t質抑制劑通常在約0.01h wt./〇或約0.01至0.2 wt%範圍内。若該量小於〇 wt %， :變質抑制劑之作用通常無效。若該量大於i Wt.%，則抑 制劑將會滲出於該膜 . 〜 犋之表面上。在某些實施例中，丁基化 經基曱苯（BHT)及三辛^rTRA、&杜 劑。 卞胺（TBA)為特別較佳之變質抑制 在本發明之某此途· I ^ 融擠出法製備。—局DS〇H纖維素醋膜係藉由熔 上迷向纖維素賴膜可用於多種光學膜應用（包括（但 130678.doc -61 _ 200906943 不限於）LCD)。 在另一實_中，本發明係'關於在形《適用於光學膜應 用之膜的過程令高DS0H纖維素酯/溶劑混合物（換言之，高 DS0H纖維素酯原液）之用途，包括在L(：d中充當基板、2 償膜及其他個別功用。在另一實施例中，高ds〇h纖維素^ 膜可在LCD中用於多功能功用，諸如補償器/基板。μ
OH 在另-實施财，本發明係關於—種用作基板之高t 纖維素S旨膜，纟中該膜較少或不需要後處理，諸如表面息 化，該後處理“於在許多偏以應用中增強取膜盘 PVA層之黏著及在LCD應用中增強TAc膜與其他光學膜之 黏著。美國專利第7,〇84,944號中揭示乙酸纖維素膜之表面 矣化之-實例。可使用其他表面處理來增強Me膜與PM 層之黏著。 表面處理之實例包括4化處理、電漿處理、火焰處理及 紫外線（uv)處理。4化處理包括酸皂化處理及驗息化處 理。電漿處理包括輝光放電處理及電暈放電處理。在一些 實施例中’提供如日本專利臨時公開案第7(1995)_33則 號中所述之底塗層。 在將光學補償片用作起偏振片之透明保護膜的某些實施 例中’使乙酸纖維素膜經受酸或驗皂化處理以改良與偏光 膜之黏著。 驗性皂化處理通常包合π丰碰 3以下步驟：將纖維素酯膜浸入鹼 性溶液中；用酸性溶液中 文τ和該膜’用水洗滌該膜且乾燥。 驗性溶液之實例包括τ Μ h、 、 （仁不限於）氫氧化鉀及氫氧化鈉之水 130678.doc -62· 200906943 浴液。在一些實施例中，鹼溶液中氫氧離子之當量濃度在 狀⑴^或狀⑴心範圍内^吏驗性溶液保持^約 室溫至9〇t或40至70°C範圍内之溫度下。 在一些實施例中，鹼包含鹼金屬氫氧化物，諸如氫氧化 鉀及氫氧化鈉。鹼性溶液通常具有10至14之pH值。通常， ，將面朝偏光膜之膜表面浸人，&乙酸纖維素膜之兩表面 皆可浸入。浸潰時段在約1至3〇〇秒或約5至24〇秒範圍内。 息化反應溫度在約25至7(rc或35S6(rc範圍内。在驗性溶 液中浸潰之後，較佳用水洗滌膜。 ' 在僅一個表面經受鹼性皂化處理之實施例中，較佳地， 在應用鹼性溶液之後，將其用水絲。在此情況下，驗性 溶液之溶劑較佳不會使纖維素酯膜溶脹，因此較佳為醇 (例如異丙醇、丁醇）。此外，可使用含有用於改良塗佈特 性及驗溶解性之其他溶劑（諸如丙二醇及水）的混合 溶劑。 馬 電暈放電處理包含以下步驟：在介電質輥與連至高電壓 產生器之電極之間絲高電壓，及將乙酸纖維素膜置放於 或移於介於該輥與該電極之間所形成的電暈放電中。介於 :輕與該電極之間所施加之高電壓的頻率被稱為"放電頻 羊。電暈放電處理易於在空氣中執行，但其可在除咖氣 ==其他氣體存在下或用空氣污染氣體執行。該氣^之 貫例包括氮氣、氬氣及氧氣。 放電頻率通常在50 Hz至5,_ kHz範圍内或在5至數百 z乾圍内。若放電頻率過低，則放電很不穩定以致於所
13〇678.dOC •63· 200906943 得膜具有很多針孔。若放電頻率過高，則因還須使用阻抗 匹配裝置而使處理太昂貴。 一種改良乙酸纖維素膜之可濕性的方法為使膜經受約 0.001 至 5 kVA.min/m2或約 〇.〇1至 i kvA.min/m2範圍内之電 暈放電處理。輥與電極之間的間隙在約〇5至2.5 mm或約 1.0至2.0 mm範圍内。 輝光放電處理包含以下步驟：在低壓氣體氣氛下在一對 (或更多對）電極之間施加高電壓，及將乙酸纖維素膜置放 於或移於電極之間所形成的輝光放電中。 氣體壓力通常在約0.005至20托（Torr)或〇.〇2至2托範圍 内。若氣體壓力過低，則表面處理無效。若氣體壓力過 局，則過多的電流導致火花且損壞薄膜。放電係藉由在真 空罐中在一對（或更多對）金屬板或金屬桿之間施加電壓來 形成。電壓視氣體及其壓力而定，但通常在5〇〇至5,〇〇〇 v 範圍内以形成穩恆的輝光放電。該方法中用於改良黏著之 電壓通常在約2,000至4,000 V範圍内。放電頻率在約〇(直 流）至數千MHz範圍内，或在約5〇 Hz至2〇 MHz範圍内。使 乙酸纖維素膜經受約0.01至5 kVA . min/m2或約〇 15至i kVA*min/m2範圍内之輝光放電處理，以獲得所要黏著強 度。 在紫外線（UV)處理中，使乙酸纖維素膜暴露於紫外線。 右可在不損傷膜之情況下將臈表面加熱至約i5(rc，則高 壓汞燈（主波長：365 nm)為適用光源。若膜必須在低溫下 加以處理，則低壓汞燈（主波長：254 適用。其他適用 130678.doc -64· 200906943 光源包括低臭氧型高壓及低壓汞燈。藉由增加膜之紫外光 暴露來改良黏著。過多的紫外光暴露導致膜變色且機械強 度減弱。若使用高壓汞燈（主波長：365 nm) ’則紫外光之 暴露水平在約20至10，_ mJ/cm2或約5〇至2，_ mj/cm^ 圍内。若使用低壓汞燈（主波長：254 )，㈣外光之暴 露水平在約u)〇至10,000 mJ/cm2或約3〇〇至15〇〇 mj/cm2範 圍内。 另-實施例係關於一種多功能膜，#包含具有約〇4至 約2.00、較佳〇·75至約丨.75、更佳約丨〇1至約丨55之ds〇h且 △n633<0、較佳◊〇._、更佳◊⑽25的纖維r2_c7醋， 該多功能膜如下製備：將纖維素酯溶解於溶劑中形成原 液，將原液澆鑄於條帶上且將溶劑移除以形成膜。該膜可 充當液晶顯示器中之基板、保護層及/或補償片。 具有高dsoh之纖維素酯可藉由已知方法製備，該等方法 包括使用無機酸觸媒（包括（但不限於）鹽酸、硫酸、硝酸及 磷酸以及其混合物）之水解、使用鹼性觸媒（包括（但不限 於）氫氧化鈉、碳酸氫鈉及其混合物）之水解/皂化、使用固 體酸觸媒（包括（但不限於）H+陽離子交換樹脂）之水解及使 用路易斯酸觸媒（Lewis acid catalyst)(包括（但不限於）金屬 二氟甲％酸鹽’諸如三m黃酸銀、三氟甲績酸銳及其他 鹽）之水解。 熟習此項技術者應認識到，觸媒、觸媒量、水量、溶 劑、溶劑量、時間及溫度之選擇會影響反應速率及所形成 之產物。 130678.doc -65- 200906943 實驗 藉由NMR測定取代度 質子核磁共振Ch-nmr)結果係使用在400 MHz〒操作之 JEOL GX_400型NMR光譜儀獲得。採樣管尺寸為5 。樣 本溫度為80T：，脈衝延遲5秒且每個實驗獲得64次掃描。 化學位移係相對於四甲基矽烷而言以ppm為單位加以報 導，殘餘DMSO作為内部參考物。將殘餘DMs〇之化學位 移设為2,49 ppm。 除非另有說明，否則： DSAc=如藉由1H_NMR所測定之乙醯基取代度 DSPr=如藉由W-nmr所測定之丙醯基取代度 DSBu =如藉由iH_NMr所測定之丁醯基取代度 乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素及乙酸丁酸纖維素之取代 度係如下測定：分析1H_NMR光譜並將所合併之烷基酯質 子之峰面積與纖維素主鏈質子之峰面積比較。根據該方 法，可區別乙醯基與更高級酯（諸如丁醯基或丙醯基），但 無法區別丁醯基與丙醯基。因此，須假設，視所用酸酐而 定，所有更高級酯之峰來自丁醯基或丙醯基。由於當丁酸 酐為反應物時，CAB中丙醯基之量接近〇，因此對於乙酸 丁酸纖維素而言此為合理的假設。1h_NMr不指示羥基之 取代度。測定羥基取代度之公認方法為採用差值法，亦 即，假設理論最大取代度（DSMax)且自彼數值中減去乙醯基 之取代度（對於乙酸纖維素而言）、乙醯基與丙醯基之取代 度（對於乙酸丙酸纖維素而言）以及乙醯基與丁醯基之取代 130678.doc -66- 200906943 度（對於乙酸丁酸纖維素而言）。結 方程式“中所示。 “基之取代度，如 對於乙酸纖維素而言： 方程式4
DSMax-DSAc=DS0H 對於乙酸丙酸纖維素而言： 方程式5 DSMax-DsPr-DSAc=DS0H 對於乙酸丁酸纖維素而言： 方程式6 Γ
DSMax-DSBu-DSAc = DS〇H 習知纖維素醋之聚合度高’因此習知分子量纖維素 S曰之S旨取代度係在DSMa^3 G之基礎上計算。當纖維素醋 之聚合度(亦即分子量)減小時，ci與C4處之末端基團經基 變得更重要且最大取代度DSMax變為>3〇。$有大於3〇之 DSMax的低分子量纖維素酿包括於本發明之範圍内：且有 大於3.0(包括高達約3.67)之DSm』纖維素酿屬於本發明 之範圍内。對於本發明之大部分實例而言，除非另有說 明’否則將DSMax假設為3.〇。 傳統上’認為纖維素醋具有3〇之最大取代度。之仍 表明可衍生化之纖維素中存在3.G個反應性縣。天然纖 維素為具有7G0-2，_聚合度之較大多醋，且因此最大ds 為3.0之假設為近似正確的。然而，當聚合度降低時，多 醣主鏈之末端基團變得相對更重要。 表1給出在不同聚合度下2DSMax。數學上需要仙1之 聚合度以便具有3.00之最大DS。如該表所指示^著Dp降 低發生之DSMax增加較緩慢，且假設最大〇8為3·⑻，在很 130678.doc -67- 200906943 大程度上為可接受的。然而，一旦DP足夠低（例如DP為 2 1 )，則對於所有計算而言使用不同之最大DS變得恰當。 表1 : DSMa)^DP之影響 DP DSMax DP DSMax 1 5.00 16 3.13 2 4.00 17 3.12 3 3.67 18 3.11 4 3.50 19 3.11 5 3.40 20 3.10 6 3.33 21 3.10 7 3.29 22 3.09 8 3.25 23 3.09 9 3.22 24 3.08 10 3.20 25 3.08 11 3.18 50 3.04 12 3.17 75 3.03 13 3.15 ..... 100 3.02 14 3.14 134 3.01 15 3.13 401 3.00 重量％羥基（Wt% OH)、重量％乙醯基（Wt% Ac)、重量％丙 醯基（Wt% Pr)與重量％丁醯基（Wt.°/〇 Bu)之計算 應注意到wt.%取代可根據以下内容由取代度（DS)值計算。 使用以下方程式計算CAB之Wt% 丁醯基： Wt%Bu=(DSBu*MWBu)/((DSAc*MWAcKet)+(DSBuS，!MWBuKet)+MWanhydroglu) 使用以下方程式計算CAB之Wt°/〇乙醯基：
Wt%Ac=(DSAc*MWAc)/((DSAc*MWAcKet)+(DSBu*MWBuKet)+MWanhydroglu) 使用以下方程式計算CAB之Wt%羥基：
Wt% OH=(DSMax-DSAe-DSBu)*MW〇H/((DSAc*MWAcKet)+(DSBu*MWBuKet) +NIanhydroglu) 使用以下方程式計算CAP之Wt%丁醯基：
Wt%Bu=(DSpr*MWpr)/((DSAc*MWAcKet)+(DSpr*MWprKet)+MWanhydrog,u) 130678.doc •68- 200906943 使用以下方程式計算CAP之Wt%乙醯基： Wt0/〇Ac=(DSAc*MWAc)/((DSAc*MWAcKet)+(DSPr*MWPrKet)+MWanhydroglu) 使用以下方程式計算CAB之Wt%羥基：
Wt% 〇H=(DSMax-DSAc-DSpr)*MW〇H/((DSAc*MWAcKet)+(DSpr*MWprKet)+ MW anhydroglu) 其中MWBu意謂丁醯基之分子量（71〇99) ; MWac意謂乙 酿基之分子量（43.〇45) ; MWpr意謂丙醯基之分子量 (57.072) ·，MW〇H意謂羥基之分子量(1 7 〇〇7);戰心意謂 丁醯基乙烯酮之分子量(70_091); u謂乙醯基乙烯 酮之分子量（42.037);卿心意謂兩絲乙稀酉同之分子量 (56.064) ; MWanhydroglu意謂去水葡萄糖單元之分子量 (162.141)。 藉由差示掃描熱量測定（DSC)評價纖維素醋 使用差示掃描熱量測定（TA !崎職_獄292g，典型 樣本大小為8至10 mg且加熱速率為2〇t：/min，在以 2(TC /min加熱至220-250。。(視樣本穩定性而定)且冷卻至低 於o°c之後，第二次掃描）來測定玻螭轉移溫度％。 藉由固有黏度（IV) s平價纖維素酉旨 除非另有說明’否則纖維素自旨之固有黏度（IV)係如下測 定：以毛細管黏度計量測已知聚合物濃度之溶液之流動時 間及空白溶劑之流動時間且接著計算Iv。 IV係由以下方程式7定義：
In厶 to
0.50% C 方程式7 130678.doc -69- 200906943 其中： (n) =在0.50 g/l00 mL溶劑之聚合物濃度下、在25。〇下之 固有黏度 ln=自然對數 ts=樣本流動時間 t0 =空白溶劑流動時間 每100 mL溶劑中之聚合物濃度（以公克為單位）=0.50 製備濃度為每100 mL溶劑（60重量％苯酚及4〇重量％ 1，1，2,2-四氯乙烷，在本文中亦描述為”pM95,|)〇 5〇 g的樣 本。將樣本（0.25 g)稱重置於含有攪拌棒之培養管中。添 加50_0 1^之60重量％苯酚與4〇重量％ 四氯乙烷（在 本申請案中亦描述為"PM95")。將混合物置放於加熱器中 且在授拌（3G0 rpm)下加熱至丨饥（歷時7分鐘達到目標溫 义且在125 C下保持15分鐘p使樣本冷卻至室溫（25)且 接著加以過濾並置於黏度計（AVS 5__Sch〇u America,
Glass & Scientific Pr〇ducts, Inc，γ〇ηΐ^，Ν γ )中根據 以上方程式計算IV。 藉由凝膠滲透層析（GPC)評價纖維素酯 纖維素《本之分子量分布係使用下列方法藉由凝膠渗 透層析（GPC)測定。 如藉由GPC測試（以THF作為溶劑）所指示之纖維素醋樣 本之分子量分布係在周圍溫度（約25。〇下於流速為i 111 、工 BHT穩疋之 Burdlck & Jackson GPC級 THF 中測 定。樣本溶液係藉由將⑽mg纖維素g旨溶解於1(^通 130678.doc •70- 200906943 中來製備，向其t添加ίο微升甲苯作為流速標記。使用自 動取^器將50微升各溶液注射於p〇lymer Lab〇rat()ries PLgel管柱組上，該管柱組由5微米Guard、河丨乂以-匸頂及 〇lig〇P〇reTM管柱串接組成。藉由差示折射測定法（伯測器 單元保持在30°C下）偵測溶離纖維素酯。將偵測器信號整 合且用一組十八個具有266至3,200,000公克/莫耳分子量之 幾乎單分散性聚苯乙烯標準樣及162公克/莫耳之卜苯基己 烷測定校準曲線。將分子量分布及平均值報導為當量聚苯 乙烯值或報導為藉助於通用校準程序所計算之實際分子 量，該通用校準程序具有以下參數：
Kps 0.0128 aPS=0.712(P〇lymer Handbook，第 4 版，
Brandrup，J.; immergut, E H ; Grulke，E A 編；J〇hn & Sons, Inc·, New York，1999報導）
Kce=CK〇〇75 7 aCE=0.842(用於自纖維酯之聚苯乙烯當量數 至絕對分子量進行換算的校正因數） 進一步藉由較佳實施例之以下實例說明本發明之某些實 施例’不過應瞭解，除非另有特定說明，否則僅為說明之 目的而包括該等實例’而並非意欲限制本發明之範圍。 實驗室規模之膜澆鑷 纖維素醋膜係使用澆鑄刮刀由纖維素酯溶於適當溶劑 (諸如環戊酮（CP)、甲基異丁基酮（MIBK)、曱苯、Ν,Ν-二 曱基甲醯胺（DMF)、Ν，Ν-二甲基乙醯胺（DMAc)、ΝΜΡ及溶 劑混合物（包括二氣甲烷/甲醇（85/1 5，wt/wt)、二氣甲烷/ 曱醇（90/10 ’ wt/wt)及二氣曱烷/曱醇/正丁醇（85/14/1， 130678.doc 200906943 wt/wt)x不限於該等溶劑及溶劑混合物））中之溶液（具有約5 至40重量％固體）在一光滑表面（例如 ' 圾增 不鏽鋼、I呂或 鐵氟龍（Teflon))上ί堯鑄而成。使溶劑蒸發且將膜自該表面 剝離。 、以义 一般膜澆鑄條件 實例24至72之CAP膜係在以下條件下製備。將⑽樣本 在真空烘箱中乾燥隔夜，以移除水，然後進行原液製備。 將經乾燥之CAP(21.6 g)添加至四盘司（〇unce)廣口瓶中。 接著將磷酸三苯酯（2.4 g)添加至廣口瓶中。將含有二氯曱 烧、f醇及正丁醇(85/14/1，wt/wt/wt)之溶劑混合：添加 至廣口瓶中以溶解C A P。調整溶劑混合物之量以使系統中 之固體達到目標重量％。典型固體含量為l4、12、丨〇、8 及 6 Wt%。將 CAP、TPP、CH2Cl2、Me〇H、n Bu〇H混合物 混合於滾筒上’直至所有纖維素溶解形成透明原液。在臈 澆鑄期間，使用澆鑄刀（亦即到漿刀）控制膜厚度。將原液 之一部分澆注於刮刀與澆鑄刀之側邊之間的玻璃板上，且 藉由沿著破璃板牵引澆鑄刀立即澆鑄薄膜。用約％吋深之 盍將玻璃板及濕膜覆蓋，以延緩溶劑蒸發速率。丨小時之 後，將蓋移除且將膜如下自玻璃板移除：小心地提起一角 且輕微地牵拉以使臈自玻璃板釋放而不將過多應力引入臈 中〇 一般膜拉伸條件 使用切紙機將CAP臈切成約4吋χ4吋方塊。將膜置放於 Briickner膜拉伸機之夾具中。使用儀器套裝軟體設定拉伸 130678.doc -72- 200906943 條件。通常’在尚於膜之Tg(如藉由澆鑄膜之初始DSc掃描 所測定）10至3 0 C之間範圍内的溫度下拉伸膜。接著利用 目標溫度設定點、浸泡時間、拉伸比及拉伸時間拉伸膜。 雙折射率量測 使用Metricon® 2010稜鏡耦合器量測雙折射率值。該儀 器裝備有三個分別具有633、827及1542 nm之不同波長的 雷射源。 雙折射率計算
雙折射率值亦可根據方程式8由用橢偏儀（諸如購自j A W〇〇llam Co·, Inc.之M_2〇〇〇/EC_4〇〇光譜橢偏儀）所量測之 延遲數據計算： 方程式8 △n=Rth/(l〇〇〇xDFT) 其中An=雙折射率；
Rth=如藉由橢偏儀所量測之膜之透過延遲值，且 DFT=乾膜厚度（以微米為單位）。 透過延遲值（Rth)計算 透過延遲值（Rth)亦可根據 據計算： 方程式9由MetdC0n雙折射率數 方程式9 值，且
Rth =Δηχ 1 〇〇〇xDFT 其中Δη=雙折射率；
Rth =如藉由橢偏儀所量測之膜之透過延遲 DFT=乾膜厚度（以微米為單位）。 實例 高DS0H乙酸丁酸纖維素及乙酸丙酸纖維素之製備 130678.doc •73 - 200906943 實例1-20及比較實例21-23 纖維素酯原液係藉由將纖維素酯（諸如CAB-381-20、 CAP-482-20、CAP-141-20 ’ 皆購自 Eastman Chemical
Company, Kingsport, Tennessee)添加至含有乙酸、丙酸、 丁酸與水之混合物的適當反應容器（例如丨〇〇〇 mL 3頸圓底 燒瓶’其裝配有頂置式攪拌器及熱電偶及溫度控制器）中 來製備。將混合物授拌並加熱至適當溫度（通常介於4〇。〇 與85°C之間）直至纖維素酯溶解且產生透明黏性混合物。 將由硫酸、丁酸及/或丙酸與乙酸構成之觸媒混合物添加 至纖維素酯原液中。將包含丁酸及/或丙酸、乙酸、水及 (視需要）硫酸之水解混合物以適當方式（例如逐滴、以數 份、穩定流或以單份）添加至纖維素酯原液中。以足夠緩 ’fe之速率小心地添加水解混合物，以防止纖維素醋沈殿。 可觀測到一些局部沈澱，但纖維素酯通常在攪拌下可快速 再溶解。將混合物加熱且攪拌適當長之時間以產生具有所 要DS0H、河„及〜之纖維素醋。藉由添加過量之金屬乙酸 鹽中和硫酸來巾止水解反應。接著視需要將經中和原液經 由粗燒結漏斗中之玻璃絨墊過據。將原液細流傾注入裝配 有擋板之不錄鋼桶中之水中且使用〇細勻化器/混合器快 速混合’從而使所要產物沈殿。將纖維素酿置放於耐綸袋 ㈣一⑹中且用水（通常為去離子水或去礦質水）洗膝隔 仪。將經洗條之纖維素酉旨藉由燒結漏斗過據加以去水，且 介㈣至价之間的溫度下真空乾燥。對於實例及 較實例中所述之纖維素醋的分析數據呈現於表Μ中。 130678.doc •74· 200906943 表2 實例# DSac DSpr DSbu DS〇h wt% Ac Wt% Pr Wt% Bu wt% OH 1 0.64 0 1.38 0.98 9.64 - 34.09 5.83 2 0.9 0 1.65 0.45 12.27 - 36.87 2.42 3 0.74 0 1.5 0.76 10.68 - 35.47 4.33 4 0.54 0 1.28 1.18 8.47 - 32.93 7.31 5 0.93 0 1.64 0.43 12.66 - 36.58 2.31 6 0.87 0 1.61 0.52 12.02 - 36.45 2.84 7 0.81 0 1.56 0.63 11.41 - 36.02 3.51 8 0.71 0 1.46 0.83 10.38 - 35.01 4.80 9 0.49 0 1.18 1.33 7.95 - 31.41 8.52 10 0.06 2.42 0 0.52 0.86 45.61 - 2.94 11 0.06 2.35 0 0.59 0.87 44.88 - 3.39 12 0.11 1.86 0 1.03 1.75 38.88 - 6.46 13 0.08 2.35 0 0.57 1.16 44.75 - 3.26 14 0.05 2.58 0 0.37 0.70 47.26 - 2.04 15 0.07 1.87 0.07 0.99 NA NA NA NA 16 0.07 1.89 0.07 0.97 NA NA NA NA 17 0.14 1.78 0 1.08 2.25 37.66 0 6.86 18 0.17 1.54 0 1.29 2.86 34.15 0 8.58 19 0.53 1.45 0 1.02 8.59 30.91 0 6.53 20 1.38 0.62 0 1 23.3 13.77 0 6.67 表3
實例# IV(PM95) IV(丙酮） Mn τε Δη633 1 1.508 NA NA 165.18 -0.0044 2 NA NA 52986 NA NT 3 NA NA 56162 NA -0.0034 4 1.533 NA 39306 NA -0.0058 5 NA NA NA NA -0.0013 6 NA NA NA NA -0.0023 7 NA NA NA NA -0.0028 8 NA NA NA NA -0.0033 9 NA NA NA NA -0.0035 10 1.43 NA 39768 153.65 -0.0023 11 1.434 NA 36896 154.68 -0.0025 12 1.535 NA 29887 181.23 -0.0039 13 0.794 NA 23485 151.43 -0.0011 14 1.535 NA 50662 136.89 -0.0006 15 1.101 NA 26611 176.39 -0.0031 16 1.104 NA 24707 174.4 -0.0026 17 1.639 1.62 12189 183.53 NA 18 1.579 0.22** 9387 191.87 NT 19 NA NA 57620* 183.15 NT 20 NA NA 68057* 198.15 NT 130678.doc -75- 200906943 *NMP中之GPC PS當量 〃不完全可溶 NA=不適用 表4 比較實例# DSac DSPr DSbu DS〇h wt% Ac Wt% Pr Wt% Bu Wt% OH 21 1.01 0 1.71 0.28 13.40 NA 37.16 1.47 22 0.05 2.73 0 0.22 0.68 48.67 NA 1.18 23 0.04 2.63 0 0.33 0.55 47.81 NA 1.80 NA=不適用 表5 比較實例# IV(PM95) IV(丙酮） Mn Te Δη633 21 NA NA NA NA -0.001 22 1.427 NA 47214 141.26 -0.0003 23 1.412 NA 42792 146.31 -0.0006 NA=不適用 實例13-14 如下製備CAP原液：將250公克（約319.67 g/mol，0.78 mol ， 以去水葡萄糖單元計，Eastman Chemical Company，批號 # BP-0495 1-B)CAP-482-20、1226.6 公克 (20.43 mol)乙酸添加至5000 mL 3頸圓底燒瓶（裝配有頂置 式攪拌器及連至J-Kem溫度控制器之熱電偶）中且將混合物 在55°C下攪拌直至固體溶解形成透明原液或略微混濁之黏 性混合物。使原液冷卻至室溫，同時攪拌隔夜。將原液加 熱至70°C且將由253.6公克（14.07 mol)去礦質水及3.775公 克（0.038 mol)硫酸構成之觸媒溶液添加至CAP原液中。將 包含695公克（11.57 mol)乙酸、695公克（38.61 mol)去礦質 130678.doc -76- 200906943 水之水解溶液添加至加料漏斗中且接著逐滴添加至CAP原 ::觸媒溶液混合物中。以足夠緩慢之速率小心地添加水 、乂防止CAP沈澱。可觀測到一些局部沈澱，但cap 應在攪拌下快速再溶解。將混合物在7〇<t下攪拌適當時 間’以產生具有以下特徵之CAp : DSAe=〇 〇8 ; DSpf= 2·35 ; DSoh=〇.57 ； IV=〇.794 ； Mn=23485 ； Mw=59972 ； wMn 2.55 ’ Tg=151.43 或 DSAc=0.05 ; DSPr=2.58 ; DSoh= 0.37 , IV-1.535 ； Mn = 50662 ； Mw=149572 ； Mw/Mn=2.95 ； Tg=136.89。 添加由鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽（較佳為乙酸鹽）、水及乙 酸構成之中和溶液來中止水解反應。
將‘中和之原液以數份移入250 mL加料漏斗中。將CAP 以細流緩慢添加至裝配有擋板之不鏽鋼桶中之水中且使用
Omni勻化器/混合器快速混合。分離出白色塊狀固體 CAP °將各樣本置放於耐綸袋中且用去礦質水洗滌隔夜， 藉由燒結漏斗過濾加以去水，且接著在約5〇。(：下真空乾 燥。 實例15-16 如下製備CAP原液：將250公克（約319.67 g/mol，〇_78 mol以去水葡萄糖單元計，Eastman Chemical Company， 批號#8卩-04951-8)〇八？-482-20、1226.6公克（13.92 111〇1)丁 酸添加至5000 mL 3頸圓底燒瓶（裝配有頂置式攪拌器及連 至J-Kem溫度控制器之熱電偶）中且將混合物在55。〇下攪拌 直至固體溶解形成透明原液或略微混濁之黏性混合物。使 130678.doc -77- 200906943 原液冷卻至室溫’同時攪拌隔夜。將原液加熱至7〇t且將 由96.4公克丁酸（1.09 111〇1)及 3.775 公克（0.038 111〇1)硫酸構 成之觸媒溶液添加至CAP原液中。將包含12〇〇公克（19 98 mol)乙酸、1200公克（66.59 mol)去礦質水之水解溶液添加 至加料漏斗中且接著逐滴添加至CAP原液/觸媒溶液混合物 中。以足夠緩慢之速率小心地添加水溶液，以防止CAp沈 澱。可觀測到一些局部沈澱’但CAP應在攪拌下快速再溶 解。將混合物在70°C下攪拌適當時間，以產生具有以下特 徵之乙酸丙酸丁酸纖維素：DSAc=0.07 ; DSPf=l.87 ; DSBu=〇.〇7 ； DS〇h=0.99 ； IV=1.101 ; Mn=2661 1 · m ’丄— 81016 ; Mw/Mn=3.04 ; Tg=176.39 或 DSAc=〇.〇7 ; DSpr= 1.89 ; DSBu = 0.07 ; DSOH=0.97 ; IV=1.104 ; Mn = 247〇7 . Mw=76888 ; Mw/Mn=3.11 ; Tg=174.4。 添加由鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽（較佳為乙酸鹽）、水及乙 酸構成之中和溶液來中止水解反應。 將經中和之原液以數份移入250 mL加料漏斗中。將 CAPB以細流緩慢添加至裝配有擋板之不鏽鋼桶中之水中 且使用Omni勻化器/混合器快速混合。分離出白色至淺黃 色塊狀固體CAPB。將各樣本置放於耐綸袋中且用去礦質 水洗滌隔夜，藉由燒結漏斗過濾加以去水，且接著在約 5〇°C下真空乾燥。 雙折射率及延遲數據 雙折射率數據呈現於表2-5中。延遲值Rth視膜厚度而 定’且若干種膜厚度：40、60、80、1〇〇及120微米之延遲 130678.doc -78- 200906943 值Rth已經計算並呈現於表格中（參見表6)。 拉伸對本發明高羥基纖維素酯膜之實例之延遲值（Rth及 Re)的影響呈現於表8-13中。所用拉伸條件（例如溫度、拉 伸比及預熱時間（亦即浸泡時間））、膜之組成（例如高羥基 纖維素酯之DSoh、DSPr、DSAc、DSBu、分子量及Tg ;增塑 劑量及所用增塑劑類型；及任何其他添加劑之影響）及環 境條件（例如周圍溫度及相對濕度）會影響所得膜之Rth及Re 值。亦應注意到，可調整拉伸條件、膜組成及環境條件以 使由拉伸膜所產生之延遲值（Rth及Re)最優化。出人意料 地，與基於習知商用纖維素酯之結果所將預期的Rth值相 比，本發明之高羥基纖維素酯及膜可允許產生大得多的預 期Rth值，且因此對於VA模式LCD之單面延遲膜，可使用 較低規格之膜厚度（<80微米，通常40-60微米）達到商業上 可行之延遲值（亦即Rth)，例如約-240至-3 00之Rth，而無需 使用昂貴的延遲增強添加劑。 表6 由Δη633計算 實例# Δη633 樣本說明 Rth Rth Rth Rth Rth 膜厚度(μηι) 40 60 80 100 120 1 -0.0044 CAB -176 -264 -352 -440 -528 3 -0.0034 CAB -136 -204 -272 -340 -408 4 -0.0058 CAB -232 -348 -464 -580 -696 5 -0.0013 CAB -52 -78 -104 -130 -156 6 -0.0023 CAB -92 -138 -184 -230 -276 7 -0.0028 CAB -112 -168 -224 -280 -336 8 -0.0033 CAB -132 -198 -264 -330 -396 9 -0.0035 CAB -140 -210 -280 -350 -420 10 -0.0023 CAP -92 -138 -184 -230 -276 11 -0.0025 CAP -100 -150 -200 -250 -300 12 -0.0039 CAP -156 -234 -312 -390 -468 130678.doc -79- 200906943 13 -0.0011 CAP -44 -66 -88 -110 -132 14 -0.0006 CAP -24 -36 -48 -60 -72 15 -0.0031 CAPB -124 -186 -248 -310 -372 16 -0.0026 CAPB -104 -156 -208 -260 -312 由Δη633計算 比較實例# Δη633 樣本說明 Rth Rth Rth Rth Rth 膜厚度(μιη) 40 60 80 100 120 CAB-381-20 -0.0008 CAB -32 -48 -64 -80 -96 CAP-482-20 -0.0008 CAP -32 -48 -64 -80 -96 21 -0.001 CAB -40 -60 -80 -100 -120 22 -0.0003 CAP -12 -18 -24 -30 -36 23 -0.0006 CAP -24 -36 -48 -60 -72 表7:用於膜拉伸實驗之高羥基纖維素酯
高羥基纖維素酯 膜 CE含量 增塑劑含量 Pz類型 溶劑系統 實例1-16 實例1-16膜 2至3 0 無 A 實例Π 實例24至33 10 11 TPP B 實例18 實例34至47 8 11 TPP B 實例19 實例48至59 10 11 TPP B 實例20 實例60至72 10 11 TPP B 溶劑系統A=環戊酮 溶劑系統8 =二氯曱烷/曱醇/正丁醇（84/15/1，评1/^1/^〇 CE含量意謂以膜澆鑄原液之總重量計膜澆鑄原液中之纖 維素S旨之重量％。 增塑劑含量意謂以膜澆鑄原液中之纖維素酯之重量計膜 燒鑄原液中之增塑劑之重量％。 130678.doc -80- 200906943 Η < o o o 卜 T—H o o s q o CN (N 〇 o m o o 00 s 〇 o in r*«N o q o CN s 〇 o 〇 〇 奪 4 Η Pu Q £ § ^ 守 Pi CN oc 2 »-« 1 r- i r—* 1 CO »—^ 1 od <N oc i〇 CN CN O) o CJs c> 00 1 <N ?w 4 Β =s_ 等 (N in s \〇 m X： 拿 4 Β C (N 00 1 00 (N 1 〇s t 1 〇s 00 1 CN 卜 Os jri >11 < 1 __•磚 1 〇> Β C 卜 rn ^-· z 〇 m CN 寸· 00 ON £ 4 Q Η T-" 一 ^r\ (N »—H — cn £ Q S in v〇 r-^ yn <N r—< »0 fN in (N •n (N in 2 « S私 Ρ | 00 r·^ ΙΛ) 00 00 »~·Η yr) 00 00 m 00 m 〇v 〇\ 1—< ON 1 苯 Β ί g < Z < cn in 1 < 寸· 1 Ό (N 00 1 00 vr> 00 1 < 卜 'O m 1 ON 00 〇s l 1< < < Ό 1/Ί s o O < Os (N 〇 o g s o o *—« s o o 1 < Ό (N 〇 o ，丨丨_蝎 m s o o «*( Β =L < < 00 < 00 v〇 ΡΊ < CN o 苯£ 苍a： e c < 1-^ 00 1 00 r—< (N ζ] CN 00 (N (N VO <N <N m (N oo 00 1—' 1 (N m (N B a < z OS ΓΛ o s o o \D (N ^―< Ο (N 〇 m — 〇v in o « IT) (N VO CN 00 <N ON CS Ο m ΓΛ (N cn m -81 - 130678.doc 200906943 './1 ' . k. Δη計算值 -0.0043 -0.0047 -0.0044 -0.0047 1_ -°·0052 -0.0047 -0.0059 NA -0.0051 -0.0048 -0.0051 -0.0047 ΝΑ -0.0055 拉伸Rth 針對60 μιη DFT正規化 -260.7 -284.7 -264.9 -284.4 -313.8 -283.6 -355.2 NA -307.7 -286.4 -306.1 -284.4 ΝΑ -331.3 拉伸厚度 S 1 oo m in in in NA ΓΛ ON ΝΑ 拉伸Rth nm -252 (N -234 -237 -251 -260 -296 t -241 -253 -250 -237 ΝΑ -254 拉伸Re nm 51.4 NA 5 <N ΝΑ 拉伸比 3 1.24 3 1.24 1.24 1.24 1.24 1.24 1.24 1.24 1.24 1.24 1.24 拉伸比 MD ! 1.35 [_________ 1.35 1.35 1.35 1.35 1.35 ΓΛ 1.35 1.35 1.35 1.35 1.35 1.35 1.35 溫度 設定點 P oc 187 卜 00 卜 00 00 卜 00 初始Rth 針對60 μιη 正規化 -219.8 -205.8 -182.7 -198.1 -213 -212 -272.3 -232.9 -225.8 -241.5 -216 -223.1 -247.6 -237.6 初始計算 Δη值 -0.00366 -0.00343 -0.00304 -0.0033 ;-0.00355 -0.00353 -0.00454 1 -0.00388 -0.00376 -0.00403 -0.0036 -0.00372 -0.00413 -0.00396 ί 初始厚度 S 1 m oo VO oo ON 00 00 § CO l/Ί OO § 00 oo as 初始 Rth nm -304 -295 CN -257.5 -284 -318 -354 沄 -301 -322 -306 -290 -326 -297 初始 Re 1 1 nm Os 寸 (N -0.35 卜 Os 〇\ oo 0.37 0.31 r-> CO 3.17 ο 二 實例# m Ό m OO ON o 3 5 130678.doc -82- 200906943 觯碱奪4^w6If# 駟 33 : 01啭 Δη計算值 -0.0028 -0.0027 -0.0029 -0.0033 -0.0028 -0.0031 ；-0.0027 -0.0032 -0.003 -0.0027 -0.0026 -0.0027 拉伸Rth 針對60 μηι 1 DFT正規化 L ________ -170.1 -161.3 -174 -200.8 00 1 -187.1 -160.3 -193.8 1 -164.3 -154.7 -161.5 拉伸厚度 S 1 00 s (N s in (N ^T) Ό Ό 拉伸Rth nm -164.44 1 幽 -174 i_ oo Ό 1 -171.5 1 00 VO 1 1 OO t 1 JQ ·—( 1 拉伸Re 1 30.63 v〇 34.5 m m 35.5 38.5 cn cn 拉伸比 Q Η 1.24 1.24 3 1.24 1.24 1.24 1.24 1.24 拉伸比 1 MD 1.35 1.35 1.35 in in ΓΠ 1.35 in 1.35 1 1.35 1_ 1.35 1.35 in rn 溫度 設定點 F—< rn rn r—H 初始Rth 針對60 μηι 正規化 -192.8 -123.9 -152.8 -147.1 m 1 -162.2 -108.8 -109.5 -140.7 -130.4 -119.3 -156.4 初始計算 Δη值 -0.00321 -0.00206 -0.00255 -0.00245 -0.00232 -0.0027 -0.00181 -0.00182 -0.00235 -0.00217 -0.00199 -0.00261 初始厚度 S 1 JO 00 00 〇〇 00 00 CN oo 初始 Rth nm 1 -175.5 -219 -206 -204 -210.9 -179.5 ό Ό V_4 1 -192.3 -204.3 00 ψ ·Μ 1 -219 初始 Re 1 nm 0.58 寸 rn 1.31 0.52 0.28 r>； d 2.51 — ^>1 o 0.44 NA NA 實例# 5 (N m in vn W~) Ό in 00 in CT\ 130678.doc -83- 200906943
Δη計算值 -0.0041 -0.004 NA -0.0038 -0.004 NA -0.0039 -0.0042 -0.0041 -0.0038 -0.0039 -0.0042 -0.004 拉伸Rth s 針對60 μηι DFT正規化 -243.8 -240 NA -228 -238.8 NA -234.2 -254.7 -246.3 -230.4 -234 i -253 -241.2 拉伸厚度 s 1 NA NA 5 <Xl v〇 拉伸Rth nm -195 -200 NA § 1 -191 NA -203 -208 Os 1 -215 〇s -194 o <N 拉伸Re nm 00 1 〇 Os m NA Os cn Pi vo m o 拉伸比 3 1.24 1.24 1.24 1.24 3 Ά 3 1.24 ! 1.24 3 拉伸比 MD 1.35 1.35 in rn 1.35 1.35 1.35 ^T) I ：1.35 1.35 in rn 1.35 in rn 溫度 設定點 1 P 00 00 00 00 1 00 oo 00 00 00 00 00 oo 00 00 00 00 FI Ή 00 00 00 00 00 00 oo 00 00 00 初始Rth 針對60 μπι 正規化 -185.6 -194.3 -195 -196.2 -194.3 -179.3 -188.5 ON 1 -202.2 -188.8 -181.4 -193.5 -195.5 初始計算 Δη值 -0.00309 0.00324 -0.00325 -0.00327 -0.00324 -0.00299 -0.00314 -0.00325 -0.00337 -0.00315 -0.00302 -0.00323 -0.00326 初始厚度 S 1 § JO 00 oo 00 ON 00 in 00 g 00 初始i Rth nm -232 ' -259 ： -247 -278 -259 -245 -267 -273 -273 -280 i- i -257 -258 -277 初始 Re nm 2.41 (N (N rn 3.87 rn 寸· m ΓΠ 0.88 0.83 0.07 00 寸 0.43 o 實例# (N Ό 1/Ί 00 Ό 〇s o (N -84- 130678.doc 200906943 表8-U傷註：，，初始Re，，為在拉伸或退火之前藉由擴偏術 :量測之Re;”初始Rth"為在拉伸或退火之前藉由橢偏術所 1測之Rth ’”初始厚度”為在拉伸或退火之前用測微器所量 測之膜厚度（微米）；”初始計算如值"為由初始‘量測所計 算之Δη值”針對6G μηι正規化之初始〜"為針對6〇㈣乾 膜厚度正規化之Rth計算值；，,溫度設定點,,為拉伸溫度設定 點（攝氏度”MD拉伸比”為縱向拉伸比且係相對於無拉伸 時之1.0來呈現；”TD拉伸比"為橫向拉伸比且係相對於無 拉伸日彳之1 ·〇來呈現；"拉伸Re”為在所述條件下拉伸後之
Re，"拉伸Rth”為在所述條件下拉伸後之Rth ; ”拉伸厚度"為 在拉伸後藉由測微器所量測之膜厚度（微米）；"針對⑼pm DFT正規化之拉伸Rth"為針對6〇 之乾膜厚度正規化的
Rth計算值；"Δη計算值”為由拉伸Rth所計算之拉伸膜之雙 折射率值。 表12 :其他比較實例
注意：在表12中’ Δη計算值係根據以下方程式產生： △n=Rth/(膜厚度*_1000)。”_1〇〇〇"係用於轉換雙折射率數據 之正負號號以在本申請案中與彼匹配。在所引用之參考文 130678.doc -85- 200906943 獻中，由於發明人使用不同於吾人所用之計算測定Rth，因 此雖然上文所呈現之Rth之大小與吾人量測值之大小相同， 但正負號相反。 表13 比較實例# Pz類型 Pz Amt 殘餘溶劑 (%) Rth計算 Re計算 溶劑類型 參考案 73 EPEG 5 20 Rth = ((nx+ny)/2 - nz)*d = (nx-ny)*d ΜΑ 300 ET 45 US 6,503,581 74 TPP 7 15 R-th = ((nx+ny)/2 - nz)*d Re = (nx-ny)*d ΜΑ 350 ET 35 US 6,503,581 EPEG 3 75 EPEG 5 42 Rth ^ ((nx+ny)/2 - nz)*d Re ^ (nx-ny)*d ΜΑ 300 ET 45 US 6,503,581 76 TPP 8 65 Rth = ((nx+ny)/2 - nz)*d Re = (nx-ny)*d ΜΑ 300 AC 50 US 6,503,581 EPEG 2 77 TPP 15 80 Rth = ((nx+ny)/2 - nz)*d Re = (nx-ny)*d MC450 ET50 US 6,503,581 78 EPEG 5 40 Rth = ((nx+ny)/2 - nz)*d = (nx-ny)*d ΜΑ 300 ET 45 US 6,503,581 79 EPEG 5 28 Rth= ((nx+ny)/2 - nz)*d Re = (nx-ny)*d ΜΑ 300 ET 45 US 6,503,581 表13備註：如US 6,503,581所定義，MA=乙酸曱酯；ET= 曱醇；MO二氯甲烷；AC=丙酮 【圖式簡單說明】 圖1為表2-5中之實例1-9及比較實例21之羥基取代度與 雙折射率的關係圖。 圖2為表2-5中之實例10-16及比較實例22-23之羥基取代 度與雙折射率的關係圖。 圖3為表6中之實例1、3及4及CAB-381-20之計算延遲值 與膜厚度的關係圖。 圖4為表6中之實例1 1及24、比較實例22及CAP-482-20之 計算延遲值與膜厚度的關係圖。 130678.doc -86-

Claims (1)

  1. 200906943 十、申請專利範圍： 1. 一種膜’其包含： 7〇至100重量％之具有0.40至2.00之羥基取代度的乙酸 纖維素； 0至30重量％之增塑劑；及 〇至3 0重量％之有機溶劑， -其中s亥重量％係以該乙酸纖維素、該增塑劑與該有機 溶劑之總重量計，且 f 其中該膜未經拉伸。 2. 如請求項1之膜，其中nx=ny且115{>112且11)/>112。 3. 如請求項1之膜’其中該羥基取代度在0.65至2.00範圍 内。 4·如請求項1之膜，其中該羥基取代度在0.95至2.00範圍 内。 130678.doc 200906943 1 〇.如請求項1之膜，其中該增塑劑係選自由以下各者組成 之群：磷酸三苯酯（TPP)、磷酸三曱苯酯、磷酸曱苯酯苯 酯、磷酸辛酯二苯酯、磷酸二苯酯聯苯酯、磷酸三辛 酯、磷酸三丁酯、酞酸二乙酯、酞酸二曱氧基乙酯、酞 酸二甲酯、酞酸二辛酯、酞酸二丁酯、酞酸二-2-乙基己 酯、酞酸丁酯苄酯、酞酸二-2-乙基己酯、酞酸丁酯苄 酯、酞酸二苄酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸乙醯基三甲 酯、檸檬酸乙醯基三丁酯、乙醇酸甲基酞醯基甲酯、乙 醇酸乙基酞醯基乙酯（EPEG)、乙醇酸丙基酞醯基丙酯、 乙醇酸丁基酞醯基丁酯、乙醇酸辛基酞醯基辛酯、乙醇 酸甲基酞醯基乙酯、乙醇酸乙基酞醯基曱酯、乙醇酸乙 基酞醯基丙g旨、乙醇酸丙基酞醯基乙酯、乙醇酸甲基酞 醯基丙酯、乙醇酸甲基酞醯基丁酯、乙醇酸乙基酞醯基 丁醋、乙醇酸丁基酞醯基甲酯、乙醇酸丁基酞醯基乙 酿、乙醇酸丙基酞醯基丁酯、乙醇酸丁基酞醯基丙酯、 、 乙醇酸甲基酞醯基辛酯、乙醇酸乙基酞醯基辛酯、乙醇 酸辛基駄醯基曱酯、乙醇酸辛基酞醯基乙酯、油酸丁 . s曰、蓖麻油酸甲基乙醯酯、癸二酸二丁酯、三乙酸甘油 西曰、葡萄糖五丙酸酯、葡萄糖五異丁酸酯、葡萄糖五丁 fee Sa、果糖五丙酸酯、果糖五異丁酸酯、果糖五丁酸 酉曰木糖四丙酸酯、木糖四異丁酸酯、木糖四丁酸酯、 木糖醇五丙酸酯、木糖醇五異丁酸酯、木糖醇五丁酸 甘路糖醇六丙酸酯、甘露糖醇六異丁酸酯、甘露糖 醇六丁酸酯及其混合物。 130678.doc 200906943 n.如請求項1之膜，其中該有機溶劑係選自由以下各者袓 …：二氯甲烧、氯仿、二氣乙烧、2,2,2_三氟乙 醇、2,2,3,3-六氟-1-丙醇、13-二氟_2·丙醇、mm 六氟：甲基-2-丙醇、丨丄^弘六1_2_丙醇、 ^^^五氟小丙醇^酸甲^乙酸乙^乙酸戊 酯、乙酸丙S旨、乙酸丁醋、丙酮、四氫呋喃、丨，3-二氧 戊環、U4-二噁烷、環己酮、曱酸乙醋、硝基乙烷、甲 基乙基酮（MEK)、甲基異丁基酮（MIBK)、甲基戊基酮 (MAK)、甲基異戊基酮（MIAK)、甲苯、甲醇、乙醇、丙 醇、異两醇、丁醇、第三丁醇、第二丁醇 '乙酸、丙 酸'丁酸及其混合物。 12.—種液晶顯示器，其包含至少一個如請求項1之膜。 13· 一種用於液晶顯示器之偏振片，該偏振片包含至少一個 如請求項1之膜。 14. 一種用於液晶顯示 反板及波板包含至少 水項1之臈。 種單層補俏片，其包含如請求項1之膜。 丨;·二:多層補償片’其包含至少一個如請求項丨之膜。 :、項1之膜，其中該膜在液晶顯示器 組件之基板及補償#。 才作為LCD 18.如請求们之膜，纟 作為液曰龜…… /增夕功此膜，其中該膜 夜日日顯不益組件之基板或保護 作用。 更a疋功迠且提供補償 士明求項1之膜，其中該膜厚 双木至約1000微米 130678.doc 200906943 範圍内。 20.如請求項1之膜’其包含〇_3〇重量 <添加劑，該笑 劑係選自包含消光劑、uv吸收劑、p ° 群。 抗氣化劑及染料之 儿如請求項20之膜，纟中該等添加劑為選自 物、圓盤形化合物及/或桿狀化合物組 ： 增強物質。 ㈤又折射率 △ -種用於液晶顯示器之偏振器，該偏振 1之膜及另-基板層，其中該第二基板包含TAC臈二： 介與〇玫間之WCAm、具有介於。與。⑽ 之間之DS0H的CAB膜，或環烯烴聚合物（c〇p)臈。 23. —種包含如請求項丨之膜及_ ' ^ _ 增的液晶顯示器， 其中s亥膜係層合於該聚合物層上。 24. —種包含如請求項丨之膜及— 中該膜係溶劑澆鑄於該第二層上。曰'之日日顯不益，其 25 -種用於液晶顯示器之偏振：，其包含 '乙酸纖維素膜及第二乙酸纖維素膜以及具有第一2 及第二表面之聚乙烯醇臈，直 該第-乙Z、〒該弟一乙酸纖維素膜及 X弟一乙敲纖維素膜與該聚乙 第二表面接觸，且其中如 之"亥弟-表面及該 及第二乙酸纖維素膜未經Γ 化之第一乙酸纖維素膜 26. 一種用於液晶顯示器之偏振器，其包含如 -乙酸纖維素膜及第二 4項1之第 夂纖維素臈以及呈. 及第二表面之聚乙烯醇臈，发 、 八中該第一乙酸纖維素膜及 130678.doc 200906943 該第二乙酸纖維素膜與該聚 域± K乙烯醇膜之該第一表面及該 第一乙酸纖維素膜 弟一表面接觸，且其中如請求項丨之第一 及第二乙酸纖維素膜經皂化。 27. 28. 29. 30. 31. 如請求項2之貞’其中該膜厚度在約3微米至約1000微米 範圍内。 如請求項2之膜，其包含〇_3〇重 ^ 里里/〇之添加劑’該等添加 劑係選自由消光劑、UV吸收劑、杆气儿十丨.九丄丨 久认則、抗虱化劑及染料組成之 群。 如請求項28之膜，#中該等添加劑為選自由液晶化合 物、圓盤形液晶化合物及/或桿狀7夜晶化合物組成之群的 雙折射率增強物質。 一種膜，其包含： 70至1 00重量％之乙酸丙酸纖維素，該乙酸丙酸纖維素 具有0.50至2.00之羥基取代度、〇 〇1至2 59之乙醢基取代 度及0.01至2.59之丙醯基取代度，其中乙醯基、丙醯基 與羥基之總取代度等於3.0 ; 0至30重量％之增塑劑；及 〇至30重量％之有機溶劑， 其中該重量％係以該乙酸丙酸纖維素、該增塑劑與該 有機溶劑之總重量計。 一種膜，其包含： 70至1 00重量％之乙酸丙酸纖維素，該乙酸丙酸纖維素 具有0.65至2.00之羥基取代度、0.01至2.34之乙醯基取代 度及0.01至2.34之丙醯基取代度，其中乙醯基、丙醯基 130678.doc 200906943 與羥基之總取代度等於3,0 ; 0至30重量％之增塑劑；及 0至30重量％之有機溶劑， 其中該重量％係以該乙酸丙酸纖維素、該增塑劑與該 有機溶劑之總重量計。 32. —種膜，其包含： - 70至1 〇〇重量％之乙酸丙酸纖維素，該乙酸丙酸纖維素 具有0.95至2·00之羥基取代度、0.01至2.04之乙醯基取代 度及0.01至2.04之丙醯基取代度，其中乙醯基、丙醯基 與羥基之總取代度等於3.0 ; 0至30重量％之增塑劑；及 0至30重量％之有機溶劑， 其中該重量％係以該乙酸丙酸纖維素、該增塑劑與該 有機溶劑之總重量計。 33. —種膜，其包含： 70至1 〇〇重量％之乙酸丙酸纖維素，該乙酸丙酸纖維素 i. > 具有1.01至2.00之羥基取代度、0.01至1.99之乙醯基取代 度及0.01至1.99之丙醯基取代度，其中乙醯基、丙醯基 與經基之總取代度等於3 ·0 ; 0至3 0重量％之增塑劑或增塑劑組合；及 0至3 0重量％之有機溶劑或有機溶劑摻合物； 其中該重量％係以該乙酸丙酸纖維素、該增塑劑與該 有機溶劑之總重量計。 34. —種膜，其包含： 130678.doc 200906943 70至100重量％之乙酸丁酸纖維素，該乙酸丁酸纖維素 具有0.40至2.00之輕基取代度、〇.〇1至2.59之乙酿基取代 度及0.01至2.59之丁醯基取代度，其中乙醯基、丁醯基 與羥基之總取代度等於3.0 ; 0至30重量％之增塑劑；及 0至30重量％之有機溶劑， 其中該重量％係以該乙酸丁酸纖維素、該增塑劑與該 有機溶劑之總重量計。 35. —種膜，其包含： 70至1 〇〇重量％之乙酸丁酸纖維素，該乙酸丁酸纖維素 具有0.65至2.00之羥基取代度、〇,〇1至2.34之乙醯基取代 度及0.01至2.34之丁醯基取代度，其中乙醯基'丁醯基 與羥基之總取代度等於3.0 ; 0至30重量％之增塑劑；及 0至30重量％之有機溶劑， 其中該重量％係以該乙酸丁酸纖維素、該增塑劑與該 有機溶劑之總重量計。 36. —種膜，其包含： 7 0至1 〇 〇重量％之乙酸丁酸纖維素，該乙酸丁酸纖維素 具有0.95至2.00之經基取代度、0.01至2.04之乙醯基取代 度及0.01至2.04之丁醯基取代度，其中乙醯基、丁酸基 與羥基之總取代度等於3.0 ; 0至30重量％之增塑劑；及 〇至30重量％之有機溶劑， 130678.doc 200906943 其中該重量0/❶係以該乙酸丁酸纖維素、該增塑劑與該 有機溶劑之總重量計。 37, —種膜，其包含： 70至1 00重量％之乙酸丁酸纖維素，該乙酸丁酸纖維素 具有1.01至2.00之羥基取代度、〇.〇1至0.98之乙醯基取代 度及0.01至0.98之丁醯基取代度，其中乙醯基'丁醢基 與羥基之總取代度等於3.0 ; 0至30重量·>/。之增塑劑；及 〇至30重量。/。之有機溶劑； 其中e亥重里％係以該乙酸丁酸纖維素、該增塑劑盘該 有機溶劑之總重量計。 38. 如請求項1之膜，其中該乙酸纖維素藉由凝膠滲透層析 (GPC)測定之數量平均分子量（Mn)在】，5〇〇至2〇〇,嶋範圍 内0
    3 9.如請求項1之膜，其中該乙酸纖維素 〇,〇5〇至3.0分升/公克範圍内。 之固有黏度（IV)在 40. 一種形成高DS0H膜之方法，該方法包含： 之醯基取代度的纖維素酯 纖維素酯水解，以產生經 藉由使具有2.6至3.〇範圍内 與酸性或驗性皂化劑接觸使該 水解之纖維素酯；及 由該經水解之纖維素酯形成膜； 其中與由未水解之纖維^製成的膜相比 633 nm下具有負雙折射率心、 该膜在 4 1.如請求項40之方法，其中將1 錢維素㈣解於有機溶劑 130678.doc 200906943 中，在水及息化觸媒存在下 圍内之溫度。 ，加熱至約〇°c至約1 oot:範 42. 如請求項40之方法，其進_步包含中和該4化劑。 43. 如請求項41之方法’其中該有機溶劑包含有機幾酸。 44. 如請求項43之方法，其中該有機溶劑包含乙酸、丙酸、 丁酸或其混合物。 45. 如請求項40之方法，其中該專化劑包含無機酸。 46. 如請求項45之方法，其中該皂化劑包含硫酸。 47. 如請求項45之方法，其中該皂化劑包含鹽酸。 48·如請求項4〇之方法，其中該皂化劑包含鹼。 49. 士 μ求項4〇之方法，其中該皂化劑為固體。 50. —種臈，其包含： 至_重量〇/。之具有大於之經基取代度的 乙酸纖維素；
    〇至3 〇重量％之增塑劑；及 0至3〇重量。之有機溶劑； 、其中該重量％係以該乙酸纖維素、該增塑劑與該有機 溶劑之總重量計，且 其中該臈經拉伸。 5 1.如請求項5〇之膜，其中該膜經雙軸拉伸。 52.如請求項5〇之膜，其中該膜經單軸拉伸。 53·如請求項5〇之膜，其中該膜經平面杈伸。 54.如請求項5〇之膜，纟中㈣係在大於該膜之^之溫度下 經拉伸。 130678.doc 200906943 55. 56. 57. 58. 59. 60. 61. 62. 63. 如請求項50之膜，其在拉伸後具有介於_240與-300之間 的Rth且為6〇微米厚。 如請求項50之膜，其在拉伸後具有大於_300(亦即比_3〇〇 更負）之Rth且為60微米厚。 一種膜’其包含： 70至1〇〇重量％之具有大於丨〇1至2 〇〇之羥基取代度的 乙酸纖維素； 〇至30重量％之增塑劑；及 〇至3 〇重量％之有機溶劑； 其中該重量。/。係以該乙酸纖維素、該增塑劑與該有機 溶劑之總重量計，且 其中該膜經拉伸。 如請求項57之膜，其中該膜經雙軸拉伸。 如請求項57之膜，其中該膜經單軸拉伸。 如請求項57之膜，其中該膜經平面拉伸。 如明求項57之膜，其中該膜係在大於該膜之心之溫度下 經拉伸。 如請求項57之膜，其具有60微米厚度及介於_24〇與_3〇〇 之間的Rth。 如叫求項57之膜，其具有60微米厚度及大於_3〇〇(亦即 比-300更負）之Rth。 130678.doc -10-
TW097117763A 2007-05-14 2008-05-14 Cellulose esters with a high hydroxyl content and their use in liquid crystal displays TW200906943A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US93015207P 2007-05-14 2007-05-14
US93752807P 2007-06-28 2007-06-28
US12/100,092 US20090096962A1 (en) 2007-05-14 2008-04-09 Cellulose Esters with High Hyrdoxyl Content and Their Use in Liquid Crystal Displays

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW200906943A true TW200906943A (en) 2009-02-16

Family

ID=40122226

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW097117763A TW200906943A (en) 2007-05-14 2008-05-14 Cellulose esters with a high hydroxyl content and their use in liquid crystal displays

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20090096962A1 (zh)
EP (1) EP2150573A2 (zh)
JP (1) JP2010529216A (zh)
KR (1) KR20100016485A (zh)
CN (1) CN101679652A (zh)
TW (1) TW200906943A (zh)
WO (1) WO2008143765A2 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI451116B (zh) * 2009-06-26 2014-09-01 Fih Hong Kong Ltd 光學膜組合及應用該光學膜組合的電子裝置
TWI511980B (zh) * 2014-04-02 2015-12-11 Hyosung Corp 具有乙醯基及丁醯基之脂肪酸纖維素酯膜

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10174129B2 (en) 2007-02-14 2019-01-08 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom
US9834516B2 (en) 2007-02-14 2017-12-05 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom
US8153782B2 (en) 2007-02-14 2012-04-10 Eastman Chemical Company Reformation of ionic liquids
WO2009031464A1 (ja) * 2007-09-06 2009-03-12 Konica Minolta Opto, Inc. 光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置
US8188267B2 (en) 2008-02-13 2012-05-29 Eastman Chemical Company Treatment of cellulose esters
US20090203900A1 (en) * 2008-02-13 2009-08-13 Eastman Chemical Comapany Production of cellulose esters in the presence of a cosolvent
US9777074B2 (en) 2008-02-13 2017-10-03 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom
US8354525B2 (en) * 2008-02-13 2013-01-15 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom
US8158777B2 (en) 2008-02-13 2012-04-17 Eastman Chemical Company Cellulose esters and their production in halogenated ionic liquids
US8067488B2 (en) 2009-04-15 2011-11-29 Eastman Chemical Company Cellulose solutions comprising tetraalkylammonium alkylphosphate and products produced therefrom
KR101211745B1 (ko) * 2009-06-24 2012-12-12 주식회사 엘지화학 위상차 필름, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
US20110200809A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Eastman Chemical Company Sulfite softwood based cellulose triacetate for lcd films
TWI393807B (zh) * 2010-03-26 2013-04-21 Taiwan Textile Res Inst 高伸長率纖維素母粒之製備方法與應用
US9273195B2 (en) 2010-06-29 2016-03-01 Eastman Chemical Company Tires comprising cellulose ester/elastomer compositions
US20110319530A1 (en) 2010-06-29 2011-12-29 Eastman Chemical Company Processes for making cellulose estate/elastomer compositions
US20120003403A1 (en) 2010-07-02 2012-01-05 Eastman Chemical Company Multilayer cellulose ester film having reversed optical dispersion
CN103314315B (zh) * 2010-12-08 2015-09-23 柯尼卡美能达株式会社 光学膜及使用该光学膜的偏振片、液晶显示装置
JP5742930B2 (ja) * 2011-03-11 2015-07-01 コニカミノルタ株式会社 セルロースエステルフィルム、それが具備された偏光板及び液晶表示装置
US9096691B2 (en) 2011-04-13 2015-08-04 Eastman Chemical Company Cellulose ester optical films
JP2012234159A (ja) * 2011-04-21 2012-11-29 Fujifilm Corp 光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置
WO2012165361A1 (ja) * 2011-06-03 2012-12-06 コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 位相差フィルム、その製造方法、偏光板、及び液晶表示装置
US9708474B2 (en) 2011-12-07 2017-07-18 Eastman Chemical Company Cellulose esters in pneumatic tires
CN103389536B (zh) * 2012-05-10 2016-07-06 三星电子株式会社 多层光学膜、光学膜的制造方法以及显示装置
US9309362B2 (en) 2013-12-17 2016-04-12 Eastman Chemical Company Optical films containing optical retardation-enhancing additive
US9309360B2 (en) 2013-12-17 2016-04-12 Eastman Chemical Company Cellulose ester based quarter wave plates having normal wavelength dispersion
JP6626894B2 (ja) * 2015-06-19 2019-12-25 株式会社ダイセル 水溶性酢酸セルロース系樹脂組成物、被覆製剤、水溶性酢酸セルロース複合体成形品及びその製造方法
US10077343B2 (en) 2016-01-21 2018-09-18 Eastman Chemical Company Process to produce elastomeric compositions comprising cellulose ester additives
US10640577B2 (en) 2016-04-22 2020-05-05 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters and films made therefrom
TWI730138B (zh) * 2016-07-01 2021-06-11 日商大日本印刷股份有限公司 光學積層體及顯示裝置
US11816964B2 (en) * 2016-07-22 2023-11-14 Eastman Chemical Company Cellulose ester compositions for calendering
US20200017606A1 (en) 2017-03-29 2020-01-16 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters
FI128246B (en) * 2017-06-15 2020-01-31 Welmu Int Oy Cellulose based composition
WO2019190756A1 (en) 2018-03-28 2019-10-03 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters
US12492298B2 (en) 2019-08-26 2025-12-09 Eastman Chemical Company 2-ethylhexanoyl substituted cellulose esters
TWI879887B (zh) * 2020-02-13 2025-04-11 美商伊士曼化學公司 以經位向選擇取代的纖維素酯為主之具有改良波長色散之負雙折射補償膜
WO2022015505A1 (en) 2020-07-13 2022-01-20 Eastman Chemical Company Head-up display system with half waveplate optimized for better performance
GB2607074A (en) * 2021-05-27 2022-11-30 Kemira Oyj Moisture and oil barrier
WO2023018604A1 (en) 2021-08-11 2023-02-16 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose ester based negative birefringent compensation films having improved wavelength dispersion
CN118369466B (zh) * 2021-08-31 2025-01-28 阿帕尼系统公司 纺织品回收
WO2023086529A1 (en) 2021-11-12 2023-05-19 Eastman Chemical Company Biodegradable microbeads from mixed cellulose esters
US11926736B1 (en) 2023-02-17 2024-03-12 Thintronics, Inc. Curable film composition, curable film, and cured product thereof

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2184999A (en) * 1938-02-24 1939-12-26 Polaroid Corp Light filter
US2327770A (en) * 1940-11-23 1943-08-24 Eastman Kodak Co Method of preparing far-hydrolyzed cellulose esters
US2336310A (en) * 1941-01-07 1943-12-07 Eastman Kodak Co Method of preparing flexible cellulose triacetate materials
US2416510A (en) * 1943-04-23 1947-02-25 Polaroid Corp Composite plastic sheet for use in the formation of light-polarizing images
US2524286A (en) * 1946-05-14 1950-10-03 John F Dreyer Flexible noncrystalline self-contained polarizing films and methods of making and using the same
BE477151A (zh) * 1946-11-05
BE477152A (zh) * 1946-11-05
BE495893A (zh) * 1949-05-24
US2739069A (en) * 1951-11-28 1956-03-20 Eastman Kodak Co Cellulose acetate film-forming composition and a film made therefrom
US2739070A (en) * 1953-01-09 1956-03-20 Eastman Kodak Co Cellulose mixed ester film-forming composition and a film made therefrom
US4025688A (en) * 1974-08-01 1977-05-24 Polaroid Corporation Polarizer lamination
JP3986569B2 (ja) * 1992-11-13 2007-10-03 ダイセル化学工業株式会社 生分解性セルロースエステル組成物および成形品
DE19519928B4 (de) * 1994-05-31 2006-04-27 Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara Optische Kompensationsfolie und Flüssigkristall-Anzeigeeinheit
JP2004002883A (ja) * 1994-12-05 2004-01-08 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースエステルフイルムおよびその製造方法
JP3557290B2 (ja) * 1995-04-11 2004-08-25 富士写真フイルム株式会社 光学補償シート、その製造方法及び液晶表示装置並びにカラー液晶表示装置
JPH0996722A (ja) * 1995-10-02 1997-04-08 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光板保護膜
US5973139A (en) * 1998-02-06 1999-10-26 Eastman Chemical Company Carboxylated cellulose esters
US6569502B1 (en) * 1998-06-24 2003-05-27 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical compensatory sheet comprising substrate, orientation layer and optically anisotropic layer
US6400433B1 (en) * 1998-11-06 2002-06-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Circularly polarizing plate comprising linearly polarizing membrane and quarter wave plate
US6731357B1 (en) * 1999-01-27 2004-05-04 Konica Corporation Cellulose ester film, production method of the same, film employed in liquid crystal display member, and polarizing plate
US6630973B1 (en) * 1999-03-31 2003-10-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optically anisotropic cellulose ester film containing discotic compound
TW200806451A (en) * 1999-10-21 2008-02-01 Konica Minolta Opto Inc Optical film, its manufacturing method and liquid crystal display device using it
EP1300701A4 (en) * 2000-05-15 2008-04-23 Fujifilm Corp OPTICAL COMPENSATION SHEET, POLARIZATION PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY
JP4802409B2 (ja) * 2000-07-21 2011-10-26 コニカミノルタホールディングス株式会社 光学補償フィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置
US6657690B2 (en) * 2000-12-25 2003-12-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical compensatory sheet comprising optically uniaxial or biaxial transparent stretched film
US7038744B2 (en) * 2002-01-09 2006-05-02 Konica Corporation Polarizing plate having a stretched film on a side thereof and liquid crystal display employing the same
JP4076454B2 (ja) * 2002-04-19 2008-04-16 富士フイルム株式会社 光学補償シート、偏光板および画像表示装置
JP2004157300A (ja) * 2002-11-06 2004-06-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 光学異方性フィルム
US7323530B2 (en) * 2003-01-27 2008-01-29 Konica Minolta Holdings, Inc. Transparent resin film, its manufacturing method, electronic display, liquid crystal display, organic EL display, and touch panel
TW200422329A (en) * 2003-02-19 2004-11-01 Konica Minolta Holdings Inc Optical compensation film, viewing angle compensation integral type polarizing plate, and liquid crystal display device
KR101015509B1 (ko) * 2003-08-28 2011-02-16 가부시키가이샤 폴라테크노 셀룰로오스 유도체를 사용한 위상차 필름
JP3926824B2 (ja) * 2004-11-29 2007-06-06 日東電工株式会社 液晶パネル及び液晶表示装置
JP4986434B2 (ja) * 2005-10-03 2012-07-25 株式会社ダイセル セルロースエーテルエステル
JP2007138141A (ja) * 2005-10-21 2007-06-07 Fujifilm Corp セルロースアシレートの製造方法、セルロースアシレートフィルム、並びに、該フィルムを用いた偏光板、位相差フィルム、光学フィルムおよび液晶表示装置
JP5348832B2 (ja) * 2006-09-13 2013-11-20 富士フイルム株式会社 光学フィルムおよびその製造方法、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルム、並びに液晶表示装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI451116B (zh) * 2009-06-26 2014-09-01 Fih Hong Kong Ltd 光學膜組合及應用該光學膜組合的電子裝置
TWI511980B (zh) * 2014-04-02 2015-12-11 Hyosung Corp 具有乙醯基及丁醯基之脂肪酸纖維素酯膜

Also Published As

Publication number Publication date
US20090096962A1 (en) 2009-04-16
CN101679652A (zh) 2010-03-24
JP2010529216A (ja) 2010-08-26
WO2008143765A3 (en) 2009-07-23
EP2150573A2 (en) 2010-02-10
KR20100016485A (ko) 2010-02-12
WO2008143765A2 (en) 2008-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200906943A (en) Cellulose esters with a high hydroxyl content and their use in liquid crystal displays
US11643477B2 (en) Regioselectively substituted cellulose esters and films made therefrom
US12006375B2 (en) Regioselectively substituted cellulose esters
KR101868174B1 (ko) 역 광 분산을 갖는 다층 셀룰로즈 에스터 필름
CN103717621B (zh) 纤维素酯光学膜
TWI417585B (zh) A retardation film, a manufacturing method of a polarizing plate, and a liquid crystal display device
CN103733092B (zh) 光学延迟膜及制造方法
TW201213409A (en) Cellulose ester film, polarizing plate and liquid-crystal display
US20140168770A1 (en) Multilayer and single layer cellulose ester films having reversed optical dispersion
TWI879887B (zh) 以經位向選擇取代的纖維素酯為主之具有改良波長色散之負雙折射補償膜
JP2024532775A (ja) 改善された波長分散を有する、位置選択的に置換されたセルロースエステルをベースとする負の複屈折の補償フィルム
KR102134149B1 (ko) 셀룰로오스 에스테르 다층 위상차 필름
KR20150141466A (ko) 셀룰로오스 에스테르 필름 및 이를 포함하는 광학 필름, 화상표시장치
KR20230168976A (ko) 수지 필름, 수지 필름의 제조 방법 및 위상차 필름의 제조 방법
KR20150106303A (ko) 셀룰로오스 에스테르 필름 및 이를 포함하는 광학 필름, 화상 표시 장치