TW200825073A - Insecticidal isoxazolines - Google Patents

Description

200825073 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於新穎的異崎咕嘛類(isoxazolines)、其製備 方法、其作為殺蟲劑之用途以及其新穎中間物，以及其用 於供控制動物寄生物（蟲）之用途。 【先前技術】 WO 2005/085216揭露經取代的笨曱酿胺異4α坐琳為 有用的有害生物_防治劑（pest-controlling agents)。 發明内容】 目刖毛現下述式(I)之新賴的異+坐琳類^祖㈣如以)

其中： A 代表C或N ; R 代表ii基烧基；

鼠基、/δ肖基、 基炫氧基幾基胺基基t 、烧基、烷氧基、！|基烷基、 I胺基、烷氧基羰基胺基、鹵 200825073 代表之雜環基 m 代表ο、1或2 ;且 G 代表任一挑選自以下述式G-1至 -10 、Ν、 、 W-(2)n 、C/N (Ζ)π 、0 (2)π N=/ G-1 G-2 G-3 G-5 xr 、 -Ν^Ν)Π 、νΛν Ν=Ν 、厂 NV^(Z)n n^n G-6 G-7 G-8 G-9 其中 z 代表鹵素 、烧基、 烧硫基、 鹵基烷基、氰基、 (z)n n 代表0或1。 15 根據本發明，式⑴的化合物之製備方法為，且 (a)式（II)的化合物 + HO.

Hal

(丫)丨 (II)

G 其中A、Y、m及G具有如上述之定義且Hal代表鹵素， 被與式(III)的化合物 '

R CH。 (ΠΙ) (X), 20 200825073 其中R、X及1具有如上述之定義，在惰性溶劑内，及， 適當地，一種鹼存在下反應， 或 (b) 式（IV)的化合物

其中八、尺、又、；1、丫、111及1^1具有如上述之定義，被與 •10 式（V)的化合物反應 G-H (V) 其中G具有如上述之定義，係在惰性溶劑内，且適當的在 一種鹼存在下進行， 或 15 (C) 如果G代表

Hal 式（la)的化合物

(la) 20 200825073 其中A、R、X、1、Y及m具有如上述之定義，在惰性溶 劑内，被與鹵化劑反應， 或 (d) 如果G代表

式(VI)的化合物

(Y)rii 10 (VI) nh2 其中八、11、又、；1、丫及111具有如上述之定義，被與式（¥11) 的化合物反應

其中R1代表烷基，係在惰性溶劑存在下進行， 或 2〇 (e) 如果G代表 式（VI)的化合物被與1，2-二曱醯基聯胺反應，係在一種鹼 200825073 存在下進行， 或 ⑴如果G代表

Rf

其中Rf代表全氟烷基，令式（VIII)之化合物

D

(VIII)

Hal 其中人、11、又、1、丫、111、1^1及1^具有如上述之定義， 在惰性溶劑内與疊氮化物化合物反應， 15 或 (g) 如果G代表 —N八N \ /

N=N 20 式（VI)的化合物被與疊氮化合物及三烷基正曱酸酯類在惰 性溶劑存在下反應， 或 (h) 如果其中A代表C，且至少一個（丫:^代表3小112的 情況下，式（lb)的化合物 200825073

(lb) 5 其中尺、又、1、丫、111及0具有如上述之定義，在惰性溶 劑存在下被還原， 或 (i) 當’’A”代表C，且至少一個（丫‘代表3-NH_R2時，其 中R2代表醯基、烷氧基羰基、鹵基烷氧基羰基或烷基磺 •10 酸基； . 式（Ic)的化合物

其中R、X、l、Y、m及G具有如上述之定義，被與式（IX) 的化合物反應 R2_T (IX) 其中R2具有如上述之定義，且T代表鹵素或羥基，係在 20 惰性溶劑存在下，且，適當的，在一種驗存在下進行。 根據本發明，式⑴之異哼唑啉類具有一種很強的殺昆 蟲的活性，此外，已發現，式（I)之新穎化合物具有明顯的 生物性質且特別適於供防治動物有害生物，尤其是昆蟲、 -11 - 200825073 蟎類及線蟲等，在農業、林業、儲存的產物之保護及材料 的保護方面，以及衛生領域以及獸醫學領域中常遇到者。 在說明書中，所謂的”烷基’’，係指直鏈的或支鏈的 Cm2烷基，例如，曱基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、 5 第二-或第三-丁基、正-戊基、正-己基、正-庚基、正-辛基、 正-壬基、正-癸基、正-十一碳基或正-十二碳基，較佳者 為烷基，且最佳者為Ci_4烷基；烷基可以是無取代的， 或經取代至少一個適當的取代基，挑選自以Y代表之取代 基。 -10 各個所謂之’’烷氧基π、’’鹵基烷基烷氧基羰基胺基 . ’’、’’函基烷氧基羰基胺基’’及”烷基磺醯基胺基’’中之烷基部 分之實例為，如上述之π烷基’’。 所謂的’’醯基胺基’’係指，例如，烷基羰基胺基、環丙 基羰基胺基及苯醯基，其中的烷基部分之實例為，如上述 15 之’’烷基”，醯基胺基可以是無取代的，或經取代至少一個 適當的取代基，挑選自以Υ代表之取代基。 π鹵素π意指氟、氯、溴或礎且較佳地為氟、氣或溴。 ’’鹵基烷基’’及”鹵基烷氧基羰基胺基’’之鹵素部分的實 例為如上述的’’鹵素π之定義者。 20 根據本發明之式（I)化合物中，較佳的式（I)化合物之實 例為那些，其中 Α 代表C或N ; R 代表C 1-4 鹵基烧基； X 代表相同或相異的鹵素或CK4鹵基烷基； -12- 200825073 1代表〇、1或2 ; Υ 代表相同或相異的i素、Cw烷基、Cl_4烷氧基、Cw 鹵基烷基、氰基、硝基、胺基、CK4烷基-羰基胺基、 環丙基羰基胺基、苯甲醯基胺基、Ci_4烷氧基-羰基胺 基、Gw i基烧氧基-羰基胺基或C1-4烷基-續醯基胺 基； m 代表0、1或2 ;且 G代表任一挑選自以下述式G-1至G-9代表之雜環基：

15 G'7 G-8 G-9 其中 z代表鹵素、曱基、曱硫基、三氟曱基、着 胺基；且 基、硝基或 11 代表0或1。

20 根據本發明的式(I)化合物中，另外較伟本A 的化合物，其中 者為那些式(I) A 代表C ; R 代表選擇地經取代的Ci-n函基燒基； X 代表相同或相異的鹵素或選擇地經取代的

Cl-12鹵基 -13- 200825073 烷基； 代表0、1或2; γ 代表相同或相異的_素、Cl l2烷基、Cl_12烷氧基、 鹵基烷基、氰基、硝基、胺基、Cl-12烷基_羰基 2基、環丙基羰基胺基、笨醯基胺基、CM2烷氧基_ 、人基私基、c^2 _基烧氧基_獄基胺基或c112燒基_ 石尹'酸基胺基，其可選擇地經取代； m G 、 W-(Z)n W (Z)n G-1 G-2 G-3 15 、ΰΓ、 、N ^=N Pn n=n G-6 G-7 G-8 其中 z 代表鹵素 、曱基、 曱硫基 胺基，且 20 n 代表0或 1 ° 代表0、1或2 ;且 代表任一挑選自以下述式G-1至G-9代表之雜環基：

N Ν= G-5 (Ζ)π G-4 γΝν^(ζ)η Ν=Ν G-9 氟曱基、氰基、硝基或 此外，根據本發明的式(I)化合物中，另外較佳者為男 些式（I)的化合物，其中 A 代表N; R 代表選擇地經取代的Cm2 il基烷基； 200825073 代表相同或相異的鹵素或遺擇地經取 烷基； 1-12 U丞 1代表0、1或2 ; Y代表相同或相異的齒素、c^2烷基、CM2烷氧基、 C/2 4基烷基、氰基、硝基、胺基、Ci i2烷基_幾基 胺基、環丙基羰基胺基、苯醯基胺基、CK12烷氧基-f基胺基、CM2鹵基烷氧基-羰基胺基或cul2烷基-石頁臨基胺基，其可選擇地經取代； m 代表〇、1或2;且 -10 G代表任一挑選自以下述式G-i至G-9代表之雜環基： i 15 20

Z 代表鹵素、甲基、曱硫基、三氟曱基、氰基 胺基’且 、硝基或 η 代表0或1。 那些式（I) 根據本發明的式⑴化合物中，特別佳者為 的化合物，其中 Α 代表C或N; -15 - 200825073 R代表二氟曱基或五It乙基； x代表相同或相異的I、氯、漠或三氟曱基； 1代表0、1或2 ; Y代表相同或相異的_素、Ci2烷基、。卜2烷氧基、CM ^基燒基、氰基、硝基、胺基、〇12燒基_幾基胺基、 %丙基技基胺基、苯酿基胺基、烧氧基-羰基胺基 或Cu烧基4黃醯基胺基； m 代表〇、i或2 ;且 °代表任一個以下述式G-1至G-9代表之雜環基：

G-1 G-2 G-3 G-4 匕5

G-6 G-7 G-8 G-9 -10 15 其中 三氟甲基、氰基、硝基或 20 Z 代表函素、甲基、甲硫基 胺基；且 η 代表0或1。 根據本發明的式(I)化合物具有不對稱的碳原子，並因 此包括光學或幾何的異構物或相_含各種組成之显構 物混合物’本發明關於純異構物及異構物混合物兩者。 上述製備方法⑻可以下述的反應式代表，當，例如， • 16 - 200825073 3 -鼠基_N-經基-4-(1Η-1，2,4 -二坐-1-基）苯叛基亞胺酿基氯 及1，3-二氣-5-[1-(三氟曱基）乙烯基]苯被使用作為起始材 料。

15 上述製備方法（b)可以下述的反應式代表，當，例如， 3-(4-氣-3-硝基苯基）-5-(3,5-二氯苯基）-5_(二氣曱基）-4,5_ 二氫異啐唑及1H-1，2,4-三唑被使用作為起始材料。

20 上述製備方法（c)可以下述的反應式代表，當，例如， 5-[5-(3,5_二氯苯基）-5-(三貌-曱基）-4,5-二氮異口号唾-3- •17- 200825073 基]-2-(1Η·-比唑-1-基）苯曱腈被使用作為起始材料且N-氯 玻拍酿亞胺被當作^ 種鹵化劑使用。

10

15 上述製備方法（e)可以下述的反應式代表，當，例如， 4-[5-(3,5-二氯笨基）_5-(三氟_曱基）-4,5_二氫異呤唑基 笨胺及1，2-二曱醯基_鹽胺被使用作為起始材料。 土 20

18- 200825073

上述製備方法⑴可以下述的反應式代表，當，例如， N-{4-[5-(3,5-二氣苯基）-5-(三氟曱基）-4,5-二氫異哼唑-3-基]苯基卜2,2,2_三氟乙亞胺醯基氣及疊氮化鈉被使用作為 起始材料。

上述製備方法（g)可以下述的反應式代表，當，例如， 4-[5-(3,5-二氣苯基）-5-(三氟-曱基)-4,5-二氫異崎唑_3_基] 20 苯胺、乙基正甲酸酯及疊氮化鈉被使用作為起始材料。 -19- 200825073

上述製備方法(h)可以下述的反應式代表，當，例如， 10 1-{4-[5-(3,5_二氣苯基)-5-(二氣曱基)-4,5-二氫異口号哇2 基]-2-硝基苯基ΗH-l，2,4-三唑被使用作為一種起始材料 並被還原。 15

上述製備方法⑴可以下述的反應式代表，當，例如， 5·[5·(3,5- 一氣苯基）_5_(三氟-曱基）_4,5_二氫異σ号唾3 基]-2-(1Η1、2,4-三唑-1-基）苯胺及乙醯基氯被使用作為 20 始材料。 Ά

CH3C〇CI -20- 200825073

被使用在製法（a)中之起始材料，即，式（II)的化合物 係新穎的化合物，且可得自：令式（X)之化合物

其中A、Y、m及G具有如上述之定義，與鹵化劑反應。 上述式（X)之化合物可製自，令式（XI)之化合物 〇

(XI) 其中A、Y、m及G具有如上述之定義，與羥基胺或其鹽 類反應。 20 (XI)之化合物可製自，例如，令式（XII)之化合物

-21 - 200825073 其中A、Υ、m及Hal具有如上述之定義，與式（V)之化合 物反應。 式（XII)之化合物為已知的化合物，且其實例包括： 4-氟苯曱醛、3,4-二氟苯曱醛、2-氯-4-氟苯曱醛、3-氯-4-5 氟苯曱醛、3-溴-4-氟笨甲醛、4-氟-3-碘苯曱醛、4-氟-3- 曱基苯曱醛、4-氟-3-三氟曱基苯曱醛、2-氟-5-甲醯基苯 腈、及3-氯於鹼酸。 上述的醛類可被合成，例如，根據下述文獻中之方法: Journal of Medicinal Chemistry，2003，vol. 46，ρρ· ίο 4232-4235。 式（XI)為已知化合物，已知的實例包括： 4-(1Η-吡唑-1-基）苯甲醛、4-(1Η-咪唑-1-基）苯曱醛、 4- (1Η-1，2,3-三唑_1-基）苯曱醛、及 4-(1Η-1，2,5-三唑-1-基） 苯曱酸，這些化合物被揭露於：Journal of Medicinal 15 Chemistry，1998, vol· 41，ρρ· 2390-2410; 6-(1Η-口米 °坐-1-基）- 菸鹼醛(揭露於WO 88/00468A)、3-氟-4-(1Η咪唑-1-基）苯 曱醛及3-氯-4-(1Η咪唑-1-基）苯曱醛（被揭露於WO 2005/115990A) ; 3-溴-4-(1Η_吡咯-1_基）苯曱醛及 3-溴 -4-(1Η-咪唑-1-基）苯曱醛，其被揭露於WO 2005/016862A; 20 3-氟-4-(1Η吡唑-1-基）苯曱醛及3-氟-4-(1Η-1，2,4-三唑-1- 基）苯甲醛，其被揭露於WO 2002/046204A。 新穎之式（XI)的化合物之較佳的實例包括： 5- 甲醯基-2-(1Η-1,2,4·三唑-1-基）苯曱腈， 5-曱酸基-2-(4-石肖基-111-'7比11坐-1-基）本曱猜以及 -22- 200825073 許多式（X)的化合物係新穎的且未被發表於先前的文 獻中者，對於下述之式（Xa)之化合物也是如此

其中A、Y及m具有如上述之相同意義且Gi具有相同於 G之意義’條件為’當A代表C且m代表〇時，G1不代 表1H咪唑-1-基；Ν-[4-(1Η-咪唑-1-基)_苯基；]羥基胺被揭露 於 WO 95/29163A 〇 式（X)化合物之典型的實例包括：3-溴-4-(4-硝基-1H σ比嗤-1-基）本甲醒：月亏、3-漠-4-(4-氰基-1H吼嗤-l-基）苯甲酸 月亏、5-[(經基亞月女基）甲基]_2-(4 -硝基-1Η吼嗤-)_基）苯曱 酸、5-[(羥基亞胺基）甲基]-2-(4-氰基-1Η吡唑-1-基）苯曱 酸、4-(111-1，2,4_三唑小基）苯甲醛肟、3-氯-4_(1H-1，2,4-三唑-1-基）苯甲醛肟、3_溴·4-(1Η-1，2,4-三唑-1-基）苯甲酸 月亏、3-曱基-4-(1Η-1，2,4-三唾-1-基）苯曱酸：月亏、4-(11^-1,2 4_ 二唑-1-基）-3-三氟甲基-苯甲醛肟、5-[(羥基亞胺基）曱 基]-2-(1Η-1，2,4-三唑-1-基）_苯甲醛、6_(1H-1，2,4_三唑 基）菸鹼醛肟及5-[(羥基亞胺基）曱基]-2-(1Η-四唑-1-基）-苯 甲醛。 式（Η)、（X)及(xa)的化合物包括光學或幾何的異構物 或各種組成的相關異構物混合物，本發明包括純的異構物 •23- 200825073 及異構物混合物兩者。 在製備式（II)的化合物之有用的鹵化劑通常為本技蓺 =家所熟知者且包括，例如m N_氯號^ 亞妝、N-溴琥珀醯亞胺、沭碘琥珀醯亞胺、1 3_二氯 ^甲基_脲、U-二漠_5,5_二甲基乙内醯脲、苯甲基 二甲基銨異氣蛾化物及次氣酸鈉。 在製備方法⑻中作為起始材料之典型的式之化合 物包括，例如： 口 10 15 20 3-漠-Ν，基冰(4_石肖基.心比唾+奸苯幾基亞胺酿基 亂、3H經基-4-(4_氰基]η“比唾]_基_苯絲亞胺醯基 乱、3-氰基-Ν-經基_4_(4_硝基·1Η“比唾+基）-苯觀基亞胺 酿基氯、3-氰基-N-經基-4-(4-氰基]Η·吼唾·卜基)·苯羧基 亞胺醯基氣、N_絲三心·基）_苯羧基亞胺 醯基氯、3-氣-N-經基邻η]二4_三哇小基_苯缓基亞胺 醯基氯、3-漠-N-經基-4-(1Η-1，2,4-三唾基)_苯缓基亞胺 醯基氯、N·減·3·甲基·4·(1Η·1，2,4·三基)_苯幾基亞 胺醯基氯、N·經基-4-(1則,2,4-三唾小基)_3_三說_甲芙菜 羧基亞胺醯基氯、3-氰基_N_羥基冰三唑小^)_ 苯幾基亞胺酿基氯、N-羥基^旧^冬三唑小基）吡啶 -3-羧基亞胺醯基氯及3-氰基_义經基斗(1H_四唆小基)_苯 -缓基亞胺酿基氯。 在衣備方法⑷中被作為另種起始材料之式（ΙΠ)的化 合物包括已知的化合物，且其被揭露於，例如，j_d〇f Organic Chemistry, 1991, vol. 56, pp. 7336-7340; ditto 1994, -24- 200825073 vol· 59，ρρ· 2898-2901;以及 ditto，1999，vol· 95，ρρ· 167-170;以及 WO 2005/05085216Α。 此外，式（III)的化合物可藉由這些出版物中揭露的方 法被合成。 5 式（III)的化合物之典型的實例包括： [1-(三氟曱基）乙浠基]苯、1，3_二氟-5-[1-(三氟曱基）乙烯基] 苯、1-氯三氟曱基）乙烯基]苯、ι，3-二氯-5-[1-(三氟 曱基）乙烯基]苯、1-三氟曱基·3-[1-(三氟甲基）乙烯基]_ 苯、1-三氟甲基-4-[1-(三氟曱基）乙烯基]_苯及ι，3-雙（三氟 ίο 曱基)-5-[1-(三氣曱基)-乙稀基]苯。 製法⑻可根據揭露於WO 2004/018410Α、WO 2005/085216A、或 Tetrahedron，2000，vol. 56，ρρ· 1057-1064中之方法進行。 製法(a)之反應可在適當的稀釋劑或溶劑中進行，其實 15 例包括脂肪族烴類（己烷、環己烷、庚烷等等）、芳族烴類 (苯、甲苯、二曱苯、氯苯等等）、醇類（曱醇、乙醇、異丙 醇等等）、醚類[乙醚、二丁基醚、二曱氧基乙烷(DME)、 四氳吱喃、二噁烷等等]、酸醯胺類[二甲基曱襤胺PMF)、 二曱基乙醯胺（DMA)、N-曱基吼咯酮等等]、腈類（乙腈、 20 丙腈等等）、二曱基亞砜(DMSO)、水或這些溶劑之混合物。 衣法（a)之反應可使用一種驗進行，像是一種鹼金屬 驗’例如，碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、礙酸氫鉀、乙酸 納、乙酸鉀、曱醇鈉、乙醇鈉或第三_丁氧化鉀；一種有 機驗類，例如三乙基胺、二異丙基乙基胺、三丁基胺、N- -25- 200825073 曱基嗎啉、N，N-二曱基苯胺、N，N-二乙基苯胺、4_第三-丁基-N，N-二曱基苯胺、吡啶、曱基吡啶、二甲基吡啶、 二氮雜雙環十一碳烯、二氮雜雙環辛烧或咪σ坐。 製法(a)之反應可在很廣的溫度範圍間進行，反應通常 5 在約-78°C至約200°C間，且較好為在約-l〇°C至約150X：間 的溫度間進行，此外，此反應可在加壓或減壓下進行，雖 然以在常壓下進行為較佳，反應的時間為0.1至72小時， 宜為1至24小時。 當進行製法（a)時，對每莫耳的式（II)之化合物，通常 ίο 使用1至2莫耳量式（III)之化合物及1莫耳至略為過量 鹼，在稀釋劑（例如，DMF)内反應，製得式（I)之目標化合 物。 在製法(b)中作為起始材料之式（IV)的化合物，係已知 的化合物，且為，例如，被描述於WO 2005/085216A中 15 者。 式（IV)的化合物之典型的實例包括： 5-(3,5 -二氯苯基）-3-(4-氟笨基）-5-(二氟曱基）-4,5-二氣異 口号嗤、3-(4-氟苯基）-5-[3-(三氟曱基）苯基]-5-(三氟甲 基)-4,5-二氫異呤唑、5-[3,5-雙（三氟曱基）苯基]-3-(4-氟-苯 20 基）-5-(三氟曱基）-4,5-二氫異畤唑、3-(3-氯-4-氟苯 基)-5_(3,5_二氯苯基)-5-(三氟曱基)-4,5-二氳異哼唑、3-(3-氯·4-氟苯基）-5-[3-(二氣曱基）-苯基]-5-(二氟曱基)-4,5-二 氫異噚嗤、5-[3,5-雙（三氟曱基）苯基]-3-(3-氯-4-氟苯 基）-5-(三氟曱基）-4,5-二氫異哼唑、3-(3-溴-4-氟苯 -26- 200825073 10 15 20 基)-5-(3,5_二氯苯基)-5-(三氟τ基)_4,5_二氫異十坐、3-(3-溴-4-氟苯基）-5-[3-(三氟T基）-苯基]_5_(三氟τ基）_4,5_二 氫異哼哇、5-[3,5-雙（三氟f基）苯基]_343_溴_心氟苯 基）-5-(三氟甲基）-4,5-二氳異，等唑、5_[5-(3,5-二氯苯 基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氫異噚唑-3-基]-2-氟苯甲腈、2-氟 _5-{5-(三氟甲基）·5-[3-(三氟甲基）苯基]_4,5_二氫異口等唑 -3-基卜苯甲腈、5-{5-[3,5-雙（三氟甲基）苯基]_5-(三氟_甲 基)-4,5-二氫異噚唑-3-基卜2-氟苯甲腈、3-(4-氟-3-硝基苯 基)-5-(3,5-二氯苯基)-5·(三氟甲基)_4,5_二氫異崎tr坐、3-(4_ 氯-3-硝基苯基）-5-(3,5-二氯苯基）_5-(三氟甲基）-4,5-二氫 異口号唑、3-(4_氟_3_硝基苯基)_5_[3_(三氟〒基)_苯基_5_(三 氟曱基)-4,5-二氫異崎唑、5_[3,5-雙（三氟甲基）苯基>3<4_ 氟·3·硝基苯基）-5-(三氟曱基）_4,5_二氫異噚唑、以及3-(6_ 氯吼啶-3-基）_5-(3,5-二氯苯基）_5_(三氟曱基）_4,5_二氫異 ，在製法(b)中作為起始材料之式(v)的化合物，係有機 化车的領域已被充分熟知的化合物，且其典型的實例包 括： 、 、 瓜味唾、1H-吼吐、4_曱基_1H_吡唑、4l比唑、4_ 氣·1Η，唑、4_演]心比唑、唑、4_硝基 吡唑、4_曱基-ΙΗΜ唑、3_三氟曱基·1Η_吡唑、心王氟曱 基-1Η‘唑、氰基-1Η<唑、1Η-1，2,3_三唑、1Η-1 2 4- 三唑：1Η,唑、％甲基_m四唑及5_(甲硫基ηη-四:坐。 這樣的唑類可利用揭露於J〇urnal ㈤ -27- 200825073

Chemistry, 2005，vol. 48，ρρ· 5780-5793、Monatshefte ftir Chemie，1993, vol· 124, ρρ· 199-207 及 Tetrahedron Letters， 1996, vol· 37, ρρ· 1829-1832 中的方法被合成。 製法(b)之反應可在適當的稀釋劑或溶劑中進行，其實 5 例包括： 脂肪族烴類（己烷、環己烷、庚烷等等）、芳族烴類（苯、曱 苯、二曱苯、氯苯等等）、醚類[二乙基醚、二丁基醚及二 甲氧基乙烷(DME)、四氫呋喃、二噁烷等等]、酸醯胺類[二 甲基曱醯胺（DMF)、二甲基乙醯胺（DMA)、N-曱基吡咯酮 1〇 等等]、腈類（乙腈、丙腈等等）、二曱亞颯(DMSO)、水或 這些溶劑的混合物。 製法(b)之反應可使用一種鹼進行，像是一種鹼金屬 鹼，例如，氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀、醯胺化鋰、醯胺化 鈉、二異丙基醯胺化鐘、丁基鐘、第三-丁基鐘、三曱基 is 碎烧基化鐘、六曱基—碎胺化鐘、碳酸納、碳酸钟、乙酸 鈉、乙酸鉀、曱醇鈉、乙醇鈉或第三_丁氧化鉀或一種有 機鹼類，例如三乙基胺、二異丙基乙基胺、三丁基胺、N_ 甲基嗎琳、N，N-二曱基苯胺、n，N-二乙基苯胺、4-第三-丁基-N，N-二曱基苯胺、定、曱基。比咬、二甲基^比咬、 20 二氮雜雙環十一碳烯、二氮雜雙環辛烷或咪唑。 製法(b)之反應可在很廣的溫度範圍間進行，反應通常 在約-78°C至約200°C間，且較好為在約-10。〇至約15〇。〇間 的溫度間進行，此外，此反應可在加壓或減壓下進行，雖 然以在常壓下進行為較佳，反應的時間為〇1至72小時， -28- 200825073 宜為1至24小時。 當進行製法(b)時，對每莫耳的式（IV)之化合物，通常 使用1至3莫耳量式（V)之化合物及1莫耳至3莫耳量之 鹼’在稀釋劑（例如，DMF)内反應，製得式⑴之目標化合 5 物。 在製法（C)中作為起始材料之式（Ia)的化合物，相當於 式⑴的化合物之一部分。 鹵化劑的貝例包括如面被不範之相同化合物。 製法(C)之反應可在適當的稀釋劑或溶劑中進行，其實 10 例包括： 脂肪族烴類（己烷、環己烷、庚烷等等）、芳族烴類（苯、甲 苯、二曱苯、氯苯等等）、醚類[二乙基醚、二丁基醚、二 甲氧基乙烷(DME)、四氫呋喃、二噁烷等等]、酸醯胺類[二 曱基曱醯胺（DMF)、二曱基乙醯胺（DMA)、N-曱基吡咯酮 15 等等]、腈類（乙腈、丙腈等等）、二曱亞砜(DMSO)或這些 .溶劑的混合物。 製法(c)之反應可使用一種鹵化劑進行，像是氯、溴、 埃、N-氯琥珀酿亞胺、N-溴玻珀醯亞胺、N-蛾琥珀醯亞胺、 1，3-二氯-5,5-二甲基乙内醯脲、1，3-二溴-5,5-二曱基乙内醯 服或次氯酸納。 製法(C)之反應可在很廣的溫度範圍間進行，反應通常 在約-78°C至約20(TC間，且較好為在約-10°C至約15〇°C間 的溫度間進行，此外，此反應可在加壓或減壓下進行，雖 然以在常壓下進行為較佳，反應的時間為〇.1至72小時， -29- 200825073 且為0· 1至24小時。 :進仃製法(c)時，對每莫耳的式⑽之化合物 莫耳至略為過量之N-氯琥賴亞胺，在稀釋劑(例如用 DMF)内反應，萝桿々 j如， 、〜衣侍式⑴之目標化合物。 在衣去(d)中作為起始材料之 化合 的化合物，且祜;^、+、认 β 咏已知 被才田連於’例如，W0 2005/085216A中，„ 其典型的實例包括： Τ 且 4-|>(3,5-二氯苯基）_5_(三氟曱基）_4,5_二氫異喝唑· 10 15 20 ^胺、2-氣冰[5_(3,5_二氯苯基)_5_(三ι甲基)_4,5二土里 Τ坐-3-基]苯胺、2_溴邻_(3,5_二氯苯基)_5_(三氣 ^-^^氫異十坐_3_基]苯胺、4_{5_[3_(三氟甲基）苯 土]——（二氟-曱基）_4,5_二氫異α号唑-3_基}苯胺、h氯 -4-{5-[=(三氟甲基）苯基]_5_(三氟曱基M，5_二氫異十坐 冬基}苯胺、2_演_4_{5_[3_(三氟甲基）苯基>5_(三氟甲 基)-4,5-二氫異.坐_3_基}苯胺、4_{5_[3,5_雙(三氟甲基）苯 基]-5-(三氟-甲基）_4,5·二氫異嘮唑_3_基}苯胺、^氯 -4-{5-[3,5-雙（三氟甲基）苯基]_5_(三氟甲基）_4,5_二氫显二 唑-3-基}苯胺以及2_溴_4_{5_[3,5_雙（三氟甲基^ 基]-5-(二氟曱基)_4,5_二氫異σ号唾冬基}苯胺。 在製法(d)中作為起始材料之式(νπ)的化合物，係已知 的化合物，且其典型的實例包括： ϋ 2,5-二甲氧基四氫呋喃及2,5-二乙氧基四氫呋喃。 製法(d)之反應可在適當的稀釋劑或溶劑中進行，其， -30· 200825073 t肪(己，、己燒、庚燒等等）、芳族烴類（苯、甲 -甲苯、氯苯等等）、_類[二乙基_、二丁基醚、二 甲=基乙_ΜΕ)、四氫咬味、二料等等]、酸醯胺類[二 甲基甲酿胺(岡、二甲基乙酿胺_Α)、ν_甲基。比略酮 等等]、酸類（乙酸等等）、腈類f β 嗬頰（乙腈、丙腈等等）、二甲亞 砜(DMSO)或這些溶劑的混合物。 製法(d)之反應可在很廣的溫度範圍間㈣，反應通常 在、力〇(：至約2GGC間’且較好為在室溫至約15()。〇間的溫 度間進仃’此外，此反應可在加壓或減壓下進行，雖然以 在常壓下進打為較佳，反應的時間為Q i i 72小時，宜 為1至24小時。 當進行製法(d)時，對每莫耳的式(VI)之化合物，使用 1莫耳5莫耳置的二烷氧基四氫呋喃，在稀釋劑（例如，乙 酸）内反應，製得式（I)之目標化合物。 用於製法(e)中之式(VI)的化合物，相同於上述製法⑷ 中者。 此外，也為起始材料之二曱醯基聯胺，係已知的 化合物。 當進行製法(e)時’式(VI)的化合物被與丨，2_二曱醯基 %胺，在種鹼及二烧基il基石夕胺烧存在下反應，可製得 式（I)之相關的化合物。 二烧基鹵基石夕胺烷類之明確的實例包括：三曱基氯 矽胺炫、二乙基氯石夕胺燒及三甲基溴矽胺烧。 ‘法（e)可根據描述於：The Journal of Organic •31 - 200825073

Chemistry，2001，vol· 44, ρρ· 3 157-3 165 中之方法進行。 製法（e)之反應可使用一種鹼下進行，例如一種有機 鹼，例如，三乙基胺、二異丙基乙基胺、三丁基胺、N-曱基嗎啉、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、4-第三-5 丁基-N，N-二曱基苯胺、吡啶、曱基吡啶、二曱基吡啶、 二氮雜雙環十一碳烯、二氮雜雙環辛烷或咪唑。 製法(e)之反應可在很廣的溫度範圍間進行，反應通常 在約0°C至約20(TC間，且較好為在約0°C至約150°C間的 溫度間進行，此外，此反應可在加壓或減壓下進行，雖然 ίο 以在常壓下進行為較佳，反應的時間為0.1至72小時， 宜為1至24小時。 當進行製法(e)時，對每莫耳的式（VI)之化合物，使用 1莫耳至5莫耳量的1，2-二甲醯基聯胺、1至10莫耳量的 鹼及1至25莫耳量的三烷基鹵基矽胺烷，在大量過量的 15 吡啶内反應，製得式（I)之目標化合物。 其為製法⑴中之起始材料之式（VIII)的化合物，係新 穎的化合物且其製法為：令式（XIII)的化合物

I 20 (XIII) 其中人、尺、乂、1、丫、111及1^具有如上述之相同意義， 與四鹵化碳及式（XIV)之三價的磷化合物反應 PL3 (XIV) -32- 200825073 其中L代表C4-8烧基或芳基。 式(XIII)的化合物也是新穎化合物且可製自：令式（νι) 的化合物與全氟烧基叛酸鹵化物或全氟烧基缓酸酐，在一 種鹼存在下反應。 5 上述的四_化碳為已知的化合物，四ii化碳之明確的 實例包括四氣化碳及四溴化碳；式（χΙν)之含磷化位物係 已知的，且其明確的實例包括：三丁基膦及三苯基膦。 上述的全氟燒基叛酸函化物類或全氟烧基竣酸酐類 為已知的化合物，這些化合物之實例包括三氟乙酸酐、五 -10 氟丙酸酐及七氟丁酸酐。 . 被使用在製法⑴中之疊氮化物的明確實例包括疊氮 化鋰及疊氮化鈉。 製法（f)可根據描述於 japanese patent Application (KOKAI) Publication No. 2005-154420A 中之方法進行。 15 製法⑴中之反應可在適當的稀釋劑或溶劑内進行，其 實例包括： 脂肪族烴類（己烷、環己烷等等）、芳族烴類（笨、曱苯、二 曱苯、氣苯等等）、醚類[二乙基醚、二丁基醚、二曱氧基 乙烷(DME)、四氫呋喃、二噁烷等等]、胺類（吡啶、曱基 20 吡啶）、酸醯胺類[二甲基甲醯胺（DMF)、二甲基乙醯胺 (DMA)、N·曱基吼咯_等等]、腈類（乙腈、丙腈等等）、二 曱亞硬(DMSO)或這些溶劑的混合物。 製法（〇可在很廣的溫度範圍間進行，反應通常在約 -78 C至約200 C間，且較好為在室溫（即，2〇。〇至約15〇〇c -33- 200825073 間的溫度間進行’此外，此反應可在加壓或減壓下進行， 雖然以在常壓下進行為較佳，反應的時間為〇1至72小 時’宜為1至24小時。 當進行製法(e)時’對每莫耳的式（νπι)之化合物，使 用1莫耳至2莫耳量的一種疊氮化物，在一種稀釋劑（例 如，乙腈）内反應，製得式⑴之目標化合物。 其為製法(g)中之起始材料之式（VI)的化合物，係相同 於製法(d)中之起始材料中所舉例者，此外，疊氮化物也相 同於上述製法(f)中所提及者。 10 15 20 此外’三烧基正甲酸酯係已知的化合物，且其明確實 例可包括：三曱基正甲酸酯及三乙基正曱酸酯。 製法(g)中之反應可在適當的稀釋劑或溶劑内進行，且 其實例包括： 月曰肪族烴類（己烷、環己烷等等）、芳族烴類（笨、曱苯、二 曱苯、氯苯等等）、醚類[二乙基醚、二丁基醚、二曱氧基 乙烷(DME)、四氫呋喃、二噁烷等等]、酸醯胺類[二甲基 曱1月女（DMF)、—曱基乙酿胺（DMA)、n_曱基π比咯酮等 等]、酸類（乙酸、丙酸等等）、腈類（乙腈、丙腈等等）、二 曱亞硬(DMSO)或這些溶劑之混合物。 製法(g)可在很廣的溫度範圍間進行，反應可在約〇。〇 至約200°C間，且較好為在室溫（即，20°C)至約150。(：間的 級度間進行，此外，此反應可在加壓或減壓下進行，雖然 以在常壓下進行為較佳，反應的時間為 0.1至72小時， 且為1至24小時。 •34- 200825073 當進行製法(g)時，對每莫耳的式(VI)之化合物，使用 1莫耳至3莫耳量的一種疊氮化物及1至1〇莫耳量之三烷 基正曱酸酯，在一種稀釋劑（例如，乙腈）内反應，製得式 (I)之目標化合物。 製法(g)可根據描述於 Journal of Medicinal Chemistry, 2000, vol· 43, ρρ· 953-970 中之方法製備。 式（lb)的化合物’作為式⑴化合物之一部分，被包含 於本發明。 製法(h)中之還原反應之實例包括使用鋅、鐵或錫氣化 物之反應；以及使用催化劑（例如，鈀催化劑、鎳催化劑、 鈷催化劑、铑催化劑、釕催化劑或鉑催化劑）之氫化反應。 製法(h)中之反應可在適當的稀釋劑或溶劑内進行，且 其實例包括： 脂肪族烴類（己烷、環己烷等等）、芳族烴類（苯、曱苯、二 曱苯、氯苯等等）、醚類[二乙基醚、二丁基醚、二甲氧基 乙烷(DME)、四氫呋喃、二噁烷等等]、酸類（乙酸、丙酸 等等）、酯類（乙酸乙酯、丙酸乙酯等等）、水或這些溶劑之 混合物。 製法(h)可在很廣的温度範圍間進行，反應可在約〇〇c 至約200°C間，且較好為在室溫（即，20°C)至約150°C間的 溫度間進行，此外，此反應可在加壓或減壓下進行，雖然 以在常壓下進行為較佳，反應的時間為〇·1至72小時， 宜為0.5至24小時。 當進行製法(h)時，對每莫耳的式（lb)之化合物，使用， -35- 200825073 例如，3莫耳至5莫耳量的氯化錫及催化劑量的濃鹽酸， 在一種稀釋劑（例如，乙醇）内反應，製得式（1)之目標化合 物。 式(Ic)的化合物，作為式⑴化合物之 5 於本發明。

此外，式(IX)的化合物係已知的化合物，且盆血 實例包括： 八A “乙，基氯、丙醯基氣、異丁醯基氯、環狀幾基氯、 苯醯基氯、甲基氯碳酸龍、乙基氣碳酸酿、甲石黃酿基氯及 10 苯甲酸。 ' 製法⑴之反應可在適當的稀釋劑或溶劑内進行，且其 實例包括： 脂肪族烴類（己烷、環己烷等等）、芳族烴類（笨、甲苯、二 曱笨、氯苯等等）、驗類[二乙基醚、二丁基鱗以及二曱氧 15 基乙烧(DME)、四虱吱喃、二鳴烧等等]、酸醯胺類[二曱 基曱醯胺（DMF)、二曱基乙醢胺（Dma)、N-曱基吡咯酮等 等]、腈類（乙腈、丙腈等等）、二曱亞砜(DMSO)、水或這 些溶劑之混合物。 製法⑴之反應可使用一種驗下進行，像是一種驗金屬 20 驗，例如，氳化鋰、氩化鈉、氫化鉀、醯胺化鐘、醯胺化 鈉、二異丙基醯胺化鋰、丁基鋰、第三-丁基鋰、三曱基 矽烷基化鋰、六甲基二矽胺化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、乙酸 鈉、乙酸鉀、甲醇鈉、乙醇鈉或第三-丁氧化鉀或一種有 機驗類，例如三乙基胺、二異丙基乙基胺、三丁基胺、Ν α- 200825073 曱基嗎啉、N，N-二曱基苯胺、N，N-二乙基苯胺、4-第三-丁基-Ν,Ν-二甲基苯胺、吡啶、曱基吡啶、二曱基吡啶、 二氮雜雙環十一碳烯、二氮雜雙環辛烷或咪唑。 製法⑴的反應，可使用，例如，一種縮合劑下進行， 5 例如，使用1，3-二環己基碳二醯胺或1-乙基-3-(3’-二曱基 胺基-丙基)碳二醯胺或其一種鹽。 當進行製法⑴時，對每莫耳之式（Ie)之化合物，使用， 例如，1至2莫耳量之式（IX)之化合物，在1至2莫耳量 的一種鹼存在下，於稀釋劑（例如，THF)内反應，製得目 ίο 標之式（I)的化合物。 用於製備式（I)之式（II)、（Xa)、（VIII)及（XIII)的化合 物，為新穎的化合物。 式（VIII)及（XIII)之化合物可一起以下述式（XV)來代 表：

其中八、尺、乂、1、丫及111具有在此之相同的含義，且“ 代表具下述化學式之基：

其中Rf及Hal具有在此被定義之相同意義。 •37- 200825073 此外式物，根據本發明具有強的殺昆蟲的活性， jtsubie# ^明的化合物對抗有害生物顯現強力的活性 亚因此可被使用於供防治動物有害生物。 机日、1⑴代表之根據本發明的化合物可被使用作 一·員’或用於製造供防治動物有害生物的組成物。 、此外，以式(I)代表之根據本發明的活性化合物，顯現 防治有告把蟲之效果下，明顯地不會造成任何植物毒性至 栽培植物上。 本發明中，對於有害生物具有殺艮蟲作用之所有的化 合物、組成物及材料’在此均被稱之絲昆蟲劑。 10 15 20 於是，本發明的化合物可被使用以控制廣範圍的各式 種樣的動物害蟲，特別是，用於控制吸吮昆蟲類（sucking insects)、呕嚼昆轰類（chewing insects)及其他的植物寄生 性害蟲、儲藏的產物之害蟲及衛生上之害蟲，此外，本發 明的化合物可被施用以對抗，例如，滅絕及毀壞這些有害 生物。 這類有害生物之實例包括： 昆蟲綱（Insecta)生物，勒翅目（Coleoptera)的害蟲，例 如’綠、瓦 ^{Callosobruchus Chinensis)、么糸 l{Sitophilus zeamais)、赤擬谷篮（Tribolium castaneum)、馬鈐箸瓢蟲^ (Epilachna 、細胸金針蟲（dgr/οία /wk/C(9//以）、銅色麗金龜rw/bcwprea)、馬鈴薯曱 蟲ί/ecew/z’weaifl)、玉米根葉甲 SPP)、旅基天年{Monochamus a/iem加似）、稻水象曱 -38 - 200825073 (Lissorhoptrus oryzophilus、、攝输 ^XLyctus bruneus)反素守 ^(Aulacophora femoralis); 鱗翅目（Lepidoptera)的害蟲，例如，舞毒蛾(Z^ym⑽iWa 、黃褐天幕毛蟲（Malacosoma 、紋白蝶 5 napaej、斜紋夜蛾/"wra)、甘藍夜蛾 (MameWra 、二化模蟲（C/n7o 、鑽莖 蟲以）、粉斑煩蛾（Ephestia cautella)、棉褐 帶捲蛾 、顏果橐蛾 pomonella) ^ Agrotisfucosa ^ ^^%,^%{Galleria mellonella) ^ 10 小菜蛾 CP/wie/Aa maculipennis)、煙芽夜蛾（Heliothis vz>esce似）以及桔細潛蛾(P/z少//oe/n·以以c/ire//a); 半翅目（Hemiptera)害蟲，例如，黑尾葉蟬(Λ^/7/ζ0βίίζ·χ c/wciz’cejc^)、稻褐飛兹（TW/flparvflia 、康氏粉虫介 (JPseudococcus comstocki)、箭藏介故美^ {Unaspis 15 似h)、桃虫牙（Myzwpem’c似）、蘋果财(Xp/njpomz·)、 梅财（Aphis gossypii、、Phopalosiphum pseudobrassicas、梨 冠網培（汾印办⑽/沿、Nazara spp.、溫室白粉兹 {Trialeurodes vaporariorm)3^ Pshylla spp.; 缀翅目（Thysanoptera)害蟲，例如，棕櫚薊馬（77?Γφ5 20 palmi)反笮靖綺馬（Frankliniella spp·)·， 直翅目（Orthoptera)害蟲，例如，德國小蠊 germanica) ^ ^r}\\ ^^{Periplaneta Americana) ^ {Gryllotalpa 以及虫皇蟲（ZocwWfl migratoria migratorioides)\ -39- 200825073 等翅目（Isoptera)害蟲，例如，黃胸散白蟻 (Reticulitermes speratus)反家白氣{Coptotermes formosanus);以及 雙翅目（Diptera)害蟲，例如，家繩(Mwsca i/ome如·〇(3)、 5 埃及伊蚊、玉米種繩(//y/emb 、尖 音庫蚊（Cw/exp/p/e似）、中華按蚊W/ie/^以）、三 帶 σ彖庫蚊（Cw/π ir"fle«/or/zvc/zws)及美洲斑潛蠅(Z/r/owvzfl trifolii); 以及蜱瞒目（Acarina)生物，例如，赤葉瞒（ 10 、二點葉瞒（及斤⑽少以⑽wr"cae)、柑橘全爪 瞒（Panonychus citri)、Aculops pelekassi 及辦象爆 (TarsO«謂ws spp.) 〇 者害生物之其他實例包括： 來自線蟲科（Nematoda)生物，例如，根瘤線蟲 15 (Meloidogyne incognita) 、 ^ ^ {Bursaphelenchus //g7z/c(9/⑽）、Mamiya et Kiyohara、葉芽線蟲 besseyi)、大立胞嚢線螽(Heterodera glycines)反根腐線备屬 (JPratylenchus spp,、。 此外，已發現，本發明之新穎化合物有活性對抗動物 20 寄生蟲並因此有效地被使用供對抗利種的有害動物寄生 蟲類（内-及外-寄生物），譬如，用在獸醫學領域、昆蟲及 蠕蟲類。 這類動物寄生物的實例可包括下述之有害生物： 昆蟲類，例如，胃繩屬（Gastrophilus spp·)、螫繩屬 200825073 (Stomoxys spp·)、羽蝨屬（Trichodectes spp.)、錐鼻蟲屬 (Rhodnius spp.)、狗褐頭蚤（Cie⑽cejy/za/z’i/es ca/ni)、臭蟲 {Cimex lecturius)、猫觸琢 K^Ctenocephalides felis)反年 1 繩（LuciZa cuprina); 5 蜱蟎亞綱（Acarina)類生物，例如，鈍緣蜱屬 (Ornithodoros spp.)、硬蜱屬（Ixodes spp.)及牛蜱屬 (Boophilus spp.)。 如前面已提過的，在獸醫的領域，即，獸醫學領域中， 根據本發明的活性化合物具有活性對抗動物寄生蟲類（外-1〇 寄生物與内-寄生物），例如硬壁虱、軟壁虱、獸疥癬、收 穫蟎、蒼蠅類（螫蠅與舐蠅）、寄生蠅蛆、蝨子、頭蝨、鳥 虫茜、羽兹以及跳蛋。 這些寄生物（蟲）包括： 為目（Anoplurida)生物，例如，盲盘屬（Haematopinus 15 spp·)、長顎蟲屬（Linognathus spp·)、體兹屬（Pediculus spp·)、雞體羽益屬（Phtirus spp·)、水牛盲兹屬（Solenopotes spp·);特別的實例為：狗長顎兹似）、犢 長顎兹（上/⑽公⑽从似νζ·ί«/ζ·)、綿羊長顎蟲 ovillus)、Linognathus oviformis、丰足長韻襄（Linognathus 2〇 心）、山羊長顎蟲、驢、羊盲蟲 (Haematopinus asini macrocephalus)、牛盲兹 (Haematopinus eurysternus)、緒育赵(Haematopinus suis)、 頭兹（Pediculus humanus capitis)、後歲（Pediculus humanus corporis)、Phylloera vastatrix、德级[Phtirus pubis)、年管 200825073 ^(Solenopotes capillatus); 食毛目（Mallophagida)以及 Amblycerina 與 Ischnocerina 亞目生物，例如，Trimenopon spp.、雞羽兹 屬（Menopon spp·)、Trinoton spp·、牛羽兹屬（Bovicola 5 spp·)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、Damalina spp.、 羽兹屬（Trichodectes spp·)、猶羽益屬（Felicola spp·);特別 的實例為：牛羽蟲 以）、羊兹、

Bovicola limbata、Damalina bovis、欠食毛赵（Trichodectes canis)、_ 歲（FeZicola subrostratus)、山羊毛蟲（Bovicola •10 caprae、、Lepikentron ovis、Werneckiella equi·， 雙翅目（Diptera)以及長角亞目（Nematocerina)與短角 亞目（Brachycerina)生物，例如，伊蚊屬（Aedes spp·)、按蚊 屬（Anopheles spp·)、庫蚊屬（Culex spp·)、蚋繩（Simulium spp·)，真蚋屬（Eusimulium spp·)、白蛉(Phlebotomus spp·)、 15 羅蛉屬（Lutzomyia spp·)、擬蚊蠓屬（Culicoides spp·)、斑虫亡 屬（Chrysops spp·)、Odagmia spp.、Wilhelmia spp.、瘤虫亡屬 (Hybomitra spp·)、黃 it 屬（Atylotus spp·)、牛 it 屬（Tabanus spp·)、麻虫亡（Haematopota spp·)、Philipomyia spp.、蜂蠅 (Braula spp·)、家竭屬（Musca spp·)、齒股绳（Hydrotaea 2〇 spp·)、刺繩屬（Stomoxys spp)、血蠅（Haematobia spp.)、莫 蠅屬（Morellia spp·)、廁繩屬（Fannia spp.)、螫绳屬（Glossina spp·)、麗繩屬（Calliphora spp·)、綠蠅（Lucilia spp·)、大頭 金蠅屬（Chrysomyia spp·)、Wohlifahrtia spp·、肉繩屬 (Sarcophaga spp·)、鼻繩屬（Oestrus spp·)、皮蠅屬 -42- 200825073 (Hypoderma spp.)、胃繩屬（Gasterophilus spp.)、兹繩屬 (Hippobosca spp·)、Lipoptena spp.、蟲蠅屬（Melophagus spp·)、Rhinoestrus spp·、Tipula spp·;特別的實例為：埃及 伊蚊、白紋伊蚊(defies β/όορ/ci似）、帶嗓伊 5 蚊taeniorhynchus)、甘比亞癔蚊 gambiae) ^ M ^(Anopheles maculipennis) ^ (Calliphora erythrocephala)、Chrysozona pluvialis、1 帶淡 色庫蚊（Cw/ex quinquefasciatus)、’Ji 音庳蚊（Culex pipiens)、Culex tarsalis、風織(Fannia canicularis)、食肉 •i〇 蠅carwaWiz)、螫蠅似），歐洲 大蚊（Tipula paludosa)、羊 1绳(Lucilia cuprina)、綠先綠 蠅、輪絲納（/S7mw//ww rep/fl似）、巴浦白蛉 (Phlebotomus papatasi)^ Phlebotomus longipalpis ^ Odagmia omata、Wilhelmia equina、Boophthora erythrocephala、λΙ、 15 4" ^ (Tabanus bromius) 、 Tab anus spodopterus 、，專、牛虫亡 (Tabanus atratus) ^ It it (Tabanus sudeticus) Λ Hybomitra ciurea、育斑 ^t(Chrysops caecutiens)、Chrysops relictus、 Haematopota pluvialis、Haematopota italica、狄家絶{Musca autumnalis)、舍蠅（Mwsea i/omeW/ca)、西歐角蠅 20 (Haematobia irritans irritans、、本年規（Haematobia irritans exz’gwa)、牛血绳似）、蒼繩 irritans、、Hydrotaea albipuncta、Chrysornya chloropyga、 Chrysornya bezziana、羊狂場（(9eWn^ ovz\s)、牛皮繩 (Hypoderma bovis)、故反现（Hypoderma lineatum)、 -43- 200825073

Przhevalskiana silenus、尺$ i%(Dermatobia hominis、、縛 丰 ^k^%(Melophagus ovinus、、Upoptena capreoli、Upoptena cervi、Hippobosca variegata、繁氣鐵(Hippobosca equina)、 普通馬蠅⑽沾聽/仏）、赤尾胃蠅 5 (Gasterophilus haemorroidalis)、红，\、罵規（Gasterophilus inermis)、鼻貢織（GasterophHus nasalis)、黑角胃織 {Gasterophilus m’grz’comk)、獸胃繩（GaWerc^/^/ws pecorum)、^^^{Braula coeca)\ 來自蚤目（Siphonapterida)之生物，例如，人蚤屬（Pw/ex -ίο spp.)、櫛首蚤屬（Ciewocep/za/Wes spp·)、潛蚤屬（7¾叹α spp·)、I蚤屬（Xenopsy丨la spp·)、禽蚤屬（Ceratophyllus spp·)·， 特別的實例為：狗櫛首蚤(Ciewocep/? Wes cim/s)、猫櫛首 KCtenocephalides felis)、尺KPulex irritans、、穿反潛蛋 {Tunga penetrans)、印良 tUXenopsylla cheopis、·， 15 來自異翅目（Heteropterida)之生物，例如，臭蟲（C/me;c spp·)、吸血獵蝽屬（7WaMma spp·)、錐鼻蟲 spp.)、大錐蝽(戶α㈣"?《幻；/奶spp·) ο 來自蜚蠊目（Blattarida)之生物，例如，東方蜚嫌(万/扣如 orz·⑼ifl/z))、美洲大蠊(PeWp/aweifl dweWefl/ίβ)、德國小蠊 20 gerwaw/ca)、蜚蠊屬（Supella spp.)(例如， longipalpa)\ 來自蜱蟎亞綱[Acari (Acarina)]與後-胸氣門及中-胸氣 門目（Meta- and Mesostigmata)之生物，例如，隱緣蜱屬 (Argas spp·)、純緣碑屬（Ornithodoros spp·)、耳殘緣蜱屬 -44· 200825073 (Otobius spp·)、硬蜱屬（Ixodes spp·)、花蜱屬（Amblyomma spp·)、牛蜱屬（Boophilus spp·)、矩頭蜱屬（Dermacentor spp·)、食血蜱屬（Haemophysalis spp·)、水蜱屬（Hyalomma spp·)、刺皮蜗屬（Dermanyssus spp·)、血紅扇頭碑 5 (Rhipicephalus spp.)(多宿主扁兹之原屬）、禽刺蜗屬 (Ornithonyssus spp.) ^ 肺刺瞒屬（Pneumonyssus spp.)、 Raillietia spp.、肺刺蜗屬（Pneumonyssus spp·)、氣囊蜗屬 (Sternostoma spp·)、蜂蟹蜗屬（Varroa spp.)、蜂盾瞒屬 (Acarapis spp·);特別的實例為：波斯銳緣蜱 10 persicus、、♦堡氣{Argas reflexus、、Ornithodorus moubata、 耳壁蟲megnini)、微小牛碑（Rhipicephalus (Boophilus) 、飽 jk 蜱(Boophilus) decoloratus)、具環方頭缉（Rhipicephalus (Boophilus) annulatus)、Rhipicephalus (Boophilus) calceratus、，\、亞填 15 目艮蜱（T/yfl/owwfl anatolicum)、埃及璃目艮蜱 ⑽幻少价以所）、邊緣璃目艮碑marginatum) ^ Hyalomma transiens、kL购烏頭缉QRhipicephalus evertsi)、 蓖麻豆蝨r/cz·關*s)、硬蜱、犬硬 蜱烈C㈣WWgfl)、多毛硬蜱(/χοί/αρζ·/仍似）、淺紅硬蜱 20 (Ixodes rubicundus)、票、聊硬辦{Jx〇des scapularis)、全環硬 碑（Ixodes holocyclus) > 群缸碑（Haemaphysalis concinna)、刻點缸轉（Haemaphysalis punctata)、 Haemaphysalis cinnabarina - Haemaphysalis otophila - X 虹缉（Haemaphysalis leachi)、長肖虹缉（Haemaphysalis •45- 200825073 、邊緣革蜱(Dermace加or 、網紋革 缉（JDermacentor reticulates)、H 故萆缉（Dermacentor /^•ciws)、白花革（矩頭）蜱安氏矩 頭碑（DermacewMr 、美洲犬革碑（Z)ermace价or 5 variabilis) λ Hyalomma mauritanicum 、血紅扇頭蜱 (Rhipicephalus sanguineus)、嚢形烏頭碑（Rhipicephalus bursa)、具肢龜頭缉（Rhipicephalus appendiculatus)、 Rhipicephalus capensis 、籣烏頭缉（Rhipicephalus turanicus) 、 Rhipicephalus zambeziensis 、美洲純目艮碑 -i〇 (Amblyomma americanum)、熱帶花蜱 variegatum) 、Amblyomma maculatum 、希伯來花蜱 (Amblyomma 、卡延鈍眼蜱 cflye/zwe似e)、雞皮刺蜗⑽ giz//z>ae)、禽鳥瞒 (Ornithonyssus bursa)、林禽刺瞒(Ornithonyssus 15 sylviarum) ^ ^^^^{Varroajacobsoni); 來自輻亞目[Actinedida，又稱為前氣門亞目 (Prostigmata)]與粉蜗亞目[Acaridida，又稱無氣門亞目 (Astigmata)]之生物，例如，蜂盾蜗（Acarapis spp·)、皮毛 济蟲（Cheyletiella spp·)、Ornithocheyletia spp.、恙蟲 2〇 (Myobia spp.)、癢蜗屬（Psorergates spp.)、螺形蜗屬 (Demodex spp·)、恙蜗屬（Trombicula spp·)、兔毛蜗屬 (Listrophorus spp·)、粗腳粉蜗（Acarus spp.)、赂蜗屬 (Tyrophagus spp·)、Caloglyphus spp.、Hypodectes spp.、 Pterolichus spp·、癢蜱屬（Psoroptes spp·)、皮癢蜗屬 -46- 200825073 (Chorioptes spp.)、耳癢蜗（Otodectes spp·)、济蜗屬 (Sarcoptes spp·)、頭，济蜗屬（Notoedres spp·)、膝疮蜗屬 (Knemidocoptes spp·)、氣囊蜗屬（Cytodites spp·)、禽皮下 囊蜗屬（Laminosioptes spp·);特別的實例為：羔瞒 5 (Cheyletiella yasguri)、Cheyletiella blakei、欠蹲形錄 CDewot/ex c训以）、牛螺形蜗、綿羊螺形蜗 、山羊螺形瞒（Democ/ex cij^rae)、馬螺形虫茜 (Demodex equi)、DemWex cak//z·、豬螺形瞒 suis)、政洲秋收氣（Neotrombicula autumnalis)、 ίο Neotrombicula desaleri ^ Neoschongastia xerothermobia Λ 良織{Trombicula akamushi)、耳斯氣（Otodectes cynotis)、 雜齋與蟲XNotoedres cati)、欠疮蛾(Sarcoptis canis)、年齊 蜗6ov/s)、綿羊济蜗(9vz\s)、 (=S. caprae)、馬齋蜗、豬I虫茜 15 sw以）、綿羊济癖蟲(戶⑽厂吵丨以oW*?)、耳/疥癬蟲 (Psoroptes cuniculi)、馬齋礙备\Psoroptes equi)、年足織 {Chorioptes bovis) 、 Psoergates ovis 、 Pneumonyssoidic Mawge、犬鼻挤蟲cawz’wwm)、伍氏蜂蜗 (Acarapis woodi) 〇 20 根據本發明的式（I)之活性化合物也適用於供控制節 肢動物類以避免其騷擾農業的牲畜，例如牛、綿羊、山羊、 馬、豬、驢子、駱駝、水牛、兔子、雞、火雞、鴨子、鵝 及蜜蜂、其他家畜類，例如，狗、貓、籠鳥及觀賞魚，以 及所謂的實驗動物’例如’倉鼠、天竺鼠、大老鼠與小老 •47- 200825073 鼠。 盥=由控制這些節肢動物類，可減少飼養的動物之死亡 曰進生產（肉、奶、羊毛、毛皮、蛋、蜂蜜等等），藉 由$用根據本發明的活性化合物可達更大的經濟效益與 更容易的動物飼養。 夏〃 在被醫學領域及動物管理上，它們係以已知方式經由 内服方式投與，例如，錠劑、膠囊劑、飲品、飲劑、粒劑、 _月背丨良團、經飼料及栓劑；藉由非經消化道的投藥方 弋、例如，’主射（肌肉内的、皮下的、靜脈内的、腹膜内 的等等）、籍由植入物、經鼻道施用、經皮膚施用，型式 為，例如，浸洗或泡浴、噴灑、倒入及點上、淋洗、灑粉、 以及藉助於含有活性化合物之模塑的物件，例如項圈，耳 記，尾環，肢繃帶，韁繩，標識裝置，等等；活性化合物 可被配製成洗浴液或適當的配製劑，在氣溶液、非加壓的 噴灑液，例如，泵送的喷灑液及霧化喷灑液中被使用。。 §供牲畜、豕禽、家畜等等動物施用時，式⑴的活性 化合物可壬配製劑被施用（例如，粉劑、可濕性粉劑 [’•wpn]、乳液、可乳化的濃縮物[”Ec”]、可流動物、均質 的溶液及懸浮濃縮物[，。。…，其係包含活性化合物的量為 自1至80%重夏計，直接地或經稀釋後（例如，1〇〇-至 10000-倍稀釋度）使用，或是作為藥浴液使用。 此外，已發現，根據本發明的活性化合物對於摧毀工 業材料的昆蟲，具有強力的殺昆蟲的活性。 下述昆蟲為可順便一提之實例且為較佳的被防治對 •48- 200825073 象，但不限於這一些昆蟲： 甲蟲類，例如 家天年(Jlylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、美 斑 βί 蠢（Anobium punctaium)、江毛氣蠢{Xestobium 5 rufovillosum)、Ptilinus pecticornis、Dendrobium pertinex、 竊蠢（Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠢（Lyctus 腳ews)、非洲粉蠹q/Wcizwws)、平頭粉蠹 planicollis)、择粉蠢（Lyctus linearis)、Lyctus pubescens、 Trogoxylon aequale、Minthes rugicollis、，\、蠢)OXyleborus ίο spec.) 、 Tryptodendron spec.、咖啡黑長蠹(Apate monachus) 、 Bostrychus capucins 、 Heterobostrychus brunneus、辱i 蠢屬i (Sinoxylon spec·、、竹辱ι 蠢凰（Dinoderus minuteus); 半翅目（Heminoptera)生物，例如

15 鋼青小樹蜂y’wve/icws)、樅大樹蜂（[/rocerMS gigas)、Urocerus gigas taignus、Urocerus augur·, 白蟻類（丁ermites)，例如 歐洲木白蟻（Kalotermes /7心化〇//仏）、澳洲白蟻 (Cryptotermes brevis) ^ 莫白壤(Heterotermes indicola)、 20 景胸散白壤（Reticulitermes flavipes)、Reticulitermes santonensis 、 Reticulitermes lucifugus 、 7奥洲白蟻 {Mastotermes darwiniensis)、古 白蟻(Zootermopsis nevadensis)、与灣家包 ^$XCoptotermesformosanus)\ 衣魚類（Bristletails)，例如，西洋衣魚（Zep/sma -49- 200825073 saccharina)。 在此所謂的工業材料，可理解的是指無生命之材料， 例如’較佳地係指聚合物類、粘著劑類、漿糊類、紙類與 卡紙、皮革、木料與加工用的木製品及塗料。 適當的，.供保護工業材料且含有至少一種根據本發明 的化合物之即用的組成物，可另外地包含其他的活性成 分’例如至少一種殺蟲劑及/或至少一種殺真菌劑，較佳 的適當殺蟲劑及/或殺真菌劑為那些在本文中提及者内。 根據本發明的活性化合物也可被應用於，特別是船 身、圍屏、網子、建築物、繫船用具與信號系統等與海水 或有鹽味的水接觸之物件，用於對抗污染物之附生。 此外’根據本發明的化合物，單獨的或併用另外的活 性成分’可被應用作為防污劑（antif0UHng agents)。 在衛生領域中，根據本發明的活性化合物被發現也適 於供防治動物有害生物，尤其是用在住宅保護、衛生領域 及儲存的產物；它們被發現特別有活性對抗出現在密閉空 間（例如，住宅、工廠大廳、辦公室、駕駛艙等等）之昆蟲、 虫知蛛及蜗類，為控制這些有害生物，它們可單獨的或併用 其他活性成分及輔助劑，被使用於供房宅使用之殺昆蟲的 產品内；它們有活性對抗敏感性及有抗性之品種以及對抗 所有的發育階段。 這樣的動物有害生物包括： 蠍類（Scorpionidea)生物，例如，地中海黃蠍(如从似 occitanus); -50- 200825073

蜱蜗目（Acarina)生物，例如，波斯隱喙蜱 perWcws)、壁蟲、苔蜗屬（价少以以叫^·)、雞 刺皮蜗 «似）、家嗜甜蜗（G/jc/p/mgMS domesticus)、純緣蜗（Ornithodorus moubat)、缸江患頭缉 5 (Rhipicephalus sanguineus) 、 恙 蜗 (Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、歡洲家刺反蛾 {Dermatophagoides pteronissimus)、美洲家刺皮蜗 (Dermatophagoides forinae)\ 虫知蛛類（Araneae)生物，例如，捕鳥蛛（Aviculariidae)、 .10 虫知蛛（Araneidae); 盲蛛目（Opiliones)生物，例如，擬峨目之 Pseudoscorpiones chelifer、数歌忌之 Pseudoscorpiones cheiridium、育蜂 B 之 Opiliones phalangium; 等足目（Isopoda)生物，例如，球鼠婦（潮蟲）((9«以6^ 15 asellus)、黑、M ^(Porcellio scaber)·， 倍足綱目（Diplopoda)生物，例如，具斑馬陸(5/⑽ζ·μ/⑽ guttulatus)、Polydesmus spp.·， 唇足亞綱（Chilopoda)生物，例如，娱松屬 spp·、·， 20 總尾綱目（Zygentoma)生物，例如，叹ρ·、 西"^ 衣条、(Lepisma saccharina)、Lepismodes inquilinus·， 蜚蠊目（Blattaria)生物，例如，東方蜚蠊（5/⑽fl (9Γζ·πί(3/ζ·α)、德國小蠊、阿昔而才蜚蠊 (Blattella asahinai)、馬得拉豐綠(Leucophaea maderae)、 -51 - 200825073

Panchlora spp·、本蝶屬（Parcoblatta spp·)、激洲大蠊 (Periplaneta australasiae)、美洲大罐：（Periplaneta americana)、褐色大嫌(Periplaneta 、烟色大蠊 (Periplaneta fuliginosa)、長魏豐蝶(Supella longipalpa)·， 5 跳躍類（Saltatoria)，例如家蟋蟀(dc/zeia 扣’cws); 革翅目（Dermaptera)，例如歐洲球蠼（For/z_cw/fl auricularia); 等翅目（Isoptera)，例如普通幹木白蟻類 *?/?;?·)、網白議類（及 .10 响蟲目（Psocoptera)，例如，*?;?;?·、書蟲 (Liposcelis spp.)\ 賴翅目（Coleptera)，例如，例如，皮蠹屬（」价心⑼似 spp·)、黑复蠢屬（Attagenus spp·)、复蠢屬（Dermestes spp·)、 長琢各盜XLatheticus oryzae)、势公氣亀[Necrobia spp)、 15 珠气屬{Ptinus spp)、敎·χΒΜζορβΗΐια dominica)、各良 {Sitophilus granarius)、斧' l{Sitophilus oryzae)、玉斧、l [Sitophilus zeamais)、磉材各l(Stegobium paniceum)·， 雙翅目（Diptera)，例如埃及伊蚊、白紋 伊故(Aedes albopictus)、帶v象伊故QAedes taeniorhynchus)、 20 按玖餍（Anopheles spp.)、紅頭麗蠅（Cfl//z>/zorfl erythrocephala)、Chrysozona pluvialis、五帶淡色蓐蚊 (Culex quinquefasciatus)、尖音庳蚊(Culex pipiens)、媒斑 蚊（Cw/ex Mafl/以）、果蠅屬π;?·)、夏廁蠅 (Fannia canicularis)、家緣{Musca domestica)、白冷屬 -52· 200825073 (Phlebotomus spp.)、食肉織（Sarcophaga carnaria)、黑織屬 (67mw/z’Mm 、廢刺繩（iSVomoxjAS 似），歐洲大蚊 {Tipula paludosa); 鱗翅目（Lepidoptera)，例如，小蝶煩（dc/zrok 5 grz\se//a)、大堪煩（Ga//erz’a mellonella)、印度谷煩〇Ρ/(9ί//(3 interpunctella)、谷織（Tinea cloacellcT)、網农蛾（Tinea pellionella)、負袋衣蛾(Tineola bisselliellcT)·， 膜翅目（Hymenoptera)，例如，大黑蟻 herxuleanus)、票、箄壤(Lasiusfuliginosus)、普通黑、織(Lasius 10 niger)、毛織（Lasius umbratus)、窗織（Monomorium pharaonis) 、 Paravespula spp. ^ ^ % (Tetramorium caespitum); 蟲目（Anoplura)，例如，頭歲（尸M/cw/ws /zwwa capitis)、後 ^k(Pediculus humanus corporis)、Pemphigus 15 spp·、Phylloera vastatrix、德為\Phthirus pubis)、 異翅亞目（Heteroptera)，例如，熱帶臭蟲（CVwex hemipterus)、备帶臭義（Cimex lectularius)、Rhodinus prolixus、吸:L·氣锋{Triatoma infestans)。 在衛生領域中，本發明的應用可單獨地或併用其他適 20 當的活性成分進行，例如，併用殺昆蟲劑或殺真菌劑，宜 為那些在此被提及者，且活性成分被挑選自磷酸酯類、胺 基曱酸S旨類、除蟲菊類、新-於驗酸類、生長調節劑類。 通常，本發明的施用可配合施用型式的方式進行，適 當的施用型式包括氣溶液、無加壓的喷灑劑、例如泵送的 -53- 200825073 噴_及霧化喷灑劑、自動霧化設計、霧化劑、泡珠 膠、帶有由纖維素或聚合物作成的蒸發器薄片的蒸化器產 物三液體蒸化器、凝膠與薄膜蒸化器、推進器·驅動的装 化器、不耗能的（被動式）蒸發系統、钻蛾紙、捕蛾袋及蛾 =、做成顆粒或粉塵物、置於_中供散佈或置 I備站内使用。 斗 特別的，本發明的活性化合物可被配製成習用的製劑 里式；就各式各樣的施用上，特別是在農業領域及衛生領 域方面、’製劑的型式，尤其是作為殺蟲劑使用時，包括溶 液、乳液、可濕性粉末、乾性可流動的粉劑、懸浮液、塵 劑、泡沫劑、糊劑、錠劑、粒劑、氣溶液、浸潤了活性化 =物之天然的以及合成的產品、微膠囊劑、種子塗覆劑、 帶有可燃燒物（例如，煙燻及發煙筒、罐及 ULV劑（冷霧及溫霧）。 ^衣4 15 20 ,、這些製劑之各個可藉由已知的方法製備，例如，將至 少-種活性化合物與展延劑混合，明確地說，展延 液體稀釋劑或載劑、液態氣體稀釋劑或載稀； 劑或载劑’以及選擇地，使用界面活性劑類(像：體： 子、陽離子及非-離子性界面活性劑），明確地說 化劑類及/或分散賴及/或料形成劑，如此 冰當使料作輕延_，也材能制 溶劑’作為辅助的溶劑。 液態稀釋劑或載劑的實例可包括：芳族烴類類 σ ’ -甲苯、甲苯及炫基萘）、氯化的芳族或脂肪族煙類(例 -54- 200825073 5 15 20 t ’氯苯類、氣乙烯類及二氣曱烧）、脂肪族煙類[例如， =己烧、石咖（例如，石油分劃物）]、醇類（例如，苯曱 /、丙醇乙醇、丁醇、甘醇及其驗類及酯類）、g同類（例 ^ ’丙剩、甲基乙基酮、甲基異丁基酮及環己_)、強極 類_〇 ’二甲基甲醯胺及二曱亞砜)、環碳酸醋類 ' 妷馱乙烯酯、碳酸丙浠酯）、吡咯酮類（例如，N-辛基吡咯酮、N-曱基吡咯酮）、醚類（例如、二乙二醇單曱 基職Γ乙二醇單丙基⑹、细1類(例如、丁内S旨）以及水。 液怨氣體稀釋劑或载劑可包括㈣在常溫及常壓下 f氣體f，例如’氣溶液喷射齊i，例如，fron、丙烷、氮 氣、一氧化碳、及鹵化的烴類。 山固體稀釋劑的實例包括··％磨過的天然材料（例如，高 rt 土、滑石、白堊土、石冑、美國活性白土、蒙脫 一二矽澡土），以及研細的合成礦物類（例如，高度分散的 一氧化^夕、氧化銘與碎酸鹽）。 適於供製備雌體之關_之㈣包括，碾碎並分 的岩石(例如’方解石、大理石、輕石、海泡石及白 云石）、或是無機與有機㈣所合成_粒、_材料(例 σ，鋸屑、椰子殼、玉米穗軸與菸草莖）。 2劑及/或泡㈣成劑之實例“：非離子及陰離 扩二祕:’[例々° ’聚1乙烯脂肪酸酯類、聚氧乙烯脂肪 如，絲芳基聚甘醇醚類）、絲續酸鹽類、 坑基㈣_及綠韻_]以及自蛋白水解產物。 /刀散劑包括’木質素亞硫酸廢液及甲基纖維素。 -55- 200825073 粘結劑也可被使用於配製劑（粉劑、粒劑及可乳化的濃 縮物）中，粘結劑的實例包括··羧甲基纖維素、天然或合成 的聚合物（例如，阿拉伯膠、聚乙烯醇及乙酸聚乙烯酯）。 著色劑可被使用在本發明内，著色劑的實例可包括無 機色素類（例如，氧化鐵、二氧化鈦及普魯士藍）、有機^ 色劑，例如，茜素染料類、偶氮類染料或金屬酞花青染料， 以及，微量礦物，例如，鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬及辞等 的鹽類。 ％ ]0 20 调配劑中可包含佔總製劑量通常為介於〇1與％%重 量計間的活性化合物，且較佳地為介於〇 5至9〇%間者。 本發明的式（I)之活性化合物可與其他的活性化合物 如殺昆蟲劑、毒餌、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲；、 殺真菌齊卜生長調節劑或殺草劑）呈一種混合物存在，成 市售可得的有用配製劑或由此配製劑配製出使用型式來 :用’在此’上述的殺昆蟲劑之實例包括，有機磷 w旨劑、㈣鹽類型式之化學品、氯化的煙類類型之 口口以及產生自微生物的殺昆蟲的材料。 式存ί發:月Γ:(Ι)之活性化合物可與協乘劑成混合物型 式存在，且其製劑型式及作用型式的實例可包 用型式，增效劑俜一種y[卜入私 ^ 口勺有 用，向太1 其可增加活性化合物的作 用，但本身亚不一定具有活性者。 7忭 這類的活性成分或絲#1為，例如，如 作為殺真菌劑類之化合物： 、 核酸合成的抑制劑類，例如，本達樂(be她圳、本 -56- 200825073 達樂 _M、布瑞莫（bupirimate)、chiralaxyl、克吉隆 (clozylacon)、得滅利莫（dimethirimol)、依瑞莫（ethirimol)、 福達樂（furalaxyl)、殺紋寧（hymexazol)、滅達樂 (metalaxyl)、滅達樂-Μ、歐扶斯（ofurace)、歐殺斯（oxadixyl) 5 及歐林酸（oxolnic acid)。 有絲分裂及細胞分裂的抑制劑類，例如，免賴得 (benomyl)、卡本達 _(carbendazim)、二硫芬克 (diethofencarb)、福布利達口坐（fuberidazole)、賓克隆 (pencycuron)、腐絕（thiabendazole)、曱基-多保淨 ίο (thiophanate-methyl)及唾查米斯（zoxamis) 〇 呼吸鏈複合物I的抑制劑類，例如，待富美多林 (diflumetorim) 〇 呼吸鏈複合物II的抑制劑類，例如，白克力 (boscalid)、卡保信（carboxin)、芬富南（fenfuram)、福多寧 15 (flutolanil)、福滅比（furametpyr)、滅普寧（mepronil)、嘉保 信（oxycarboxin)、噻菌胺（penthiopyrad)及塞氟醯胺 (thifluzamide) 〇 呼吸鏈複合物III的抑制劑類，例如，亞托敏 (azoxystrobin)、西唑發米（Cyazofainid)、大滅哇丙 2〇 (dimoxystrobin)、英司多丙（enestr〇bin)、芬莫沙動 (famoxadone)、芬那米動（fenamid〇ne)、氟嘧菌酯 (fluoxastrobin)、克收辛 _ 曱基(kresoxim-methyl)、笨氧菌胺 (metominostrobin)、月亏 _ 菌胺（orySastr〇bin)、唾菌胺酯 (pyraclostrobin)及咬氧菌酯（piCOXyStr〇bin) 〇 -57- 200825073 脫偶合劑類，例如，白粉克（dinocap)及伏寄南 (fluazinam) 〇 ATP產生之抑制劑類，例如，三苯醋錫（fentin acetate)、三苯基氯錫（fentin chloride)、三苯基經基錫（fentin 5 hydroxide)及石夕σ塞菌胺（silthiofam)。 胺基酸與蛋白質生合成的抑制劑類，例如，安多普明 (andoprim)、保米黴素-S(blasticidin_S)、西普地尼 (cyprodinil)、嘉賜黴素(kasugamycin)、鹽酸嘉賜黴素水合 物、滅盤尼比（mepanipyrim)及必滅寧（pyrimethanil)。 -1〇 訊號轉導之抑制劑類，例如，芬畢克尼（fenpiclonil)、 伏地σ惡尼（fludioxonil)、及快諾芬（quinoxyfen) 〇 脂質與膜合成之抑制劑類，例如，氯唑林特 (chlozolinate)、依普同（iprodione)、撲滅寧（procymidone)、 免克寧（vinclozolin)、安丙基松(ampropylfos)、安丙基松- 15 鉀（potassium-ampropylfos)、護粒松（edifenphos)、艾普本 松（iprobenfos，IBP)、亞賜圃（isoprothiolane)、白粉松 (pyrazophos)、脫克松(tolclofos)-甲基、聯苯基、埃多克 (iodocarb)、普拔克（propamocarb)、及鹽酸普拔克 (propamocarb hydrochloride) ° 2〇 麥角固醇(ergosterol)生合成的抑制劑類，例如，環醯 菌胺（fenhexamid)、氮雜康唑（azaconazole)、比多農 (bitertanol)、漠克利（bromuconazole)、西普康口坐 (cyproconazole)、二氯布康峻（diclobutrazole)、待芬康唑 (difenoconazole)、得尼康唑（diniconazole)、得尼康唑-M、 -58- 200825073 依普座（epoxiconazole)、伊他康嗤(etaconazole)、芬布康ϋ坐 (fenbuconazole)、氟奎康嗤（fluquinconazole)、護石夕口坐 (flusilazole)、福採扶（flutriafol)、扶康口坐（furconazole)、順 式-扶康吐、菲克斯（hexaconazole)、印本康口坐 5 (imibenconazole)、艾普康。坐（ipconazole)、滅康口坐 (metconazole)、邁克別尼（myclobutanil)、北克 丁口坐 (paclobutrazole)、平康吐（penconazole)、普比康口坐 (propiconazole)、普硫康吐（prothioconazole)、辛美康口坐 (simeconazole)、得克力(tebuconazole)、四康口坐 -1〇 (tetraconazole)、三泰芬（triadimefon)、三泰隆 (triadimenol)、三替康峻（triticonazole)、優尼康唑 (uniconazole)、伏立康口坐（voriconazole)、依滅列（imazalil)、 硫酸依滅列（imazalil sulphate)、歐波康 ^(oxpoconazole)、 芬瑞莫（fenarimol)、伏嘴多（flurprimidol)、尼瑞莫 15 (nuarimol)、必芬諾克（pyrifenox)、賽福寧（triforin)、稻痕 酉旨（pefurazoate)、撲拉克（prochloraz)、賽福米口坐 (triflumizole)、維尼康唑（viniconazole)、阿得摩福 (aldimorph)、多得莫芬（dodemorph)、醋酸多得莫芬 (dodemorph acetate)、芬普比福（fenpropimorph)、三得芬 2〇 (tridemorph)、芬普比汀（fenpr〇pidin)、司比羅克胺 (spiroxamine)、萘替芬(naftifin)、稗草畏（pyributicarb)、及 特比萘芬(terbinafin)。 細胞壁合成之抑制劑類，例如，苯嗟菌胺 (benthiavalicarb)、畢拉草（bialaphos)、大滅芬 -59- 200825073 (dimethomorph)、富莫芬（flum〇rph)、依普伐克 (iprovalicarb)、保粒黴素（p〇iy〇xins)、聚俄克林 (polyoxorim)、及維利黴素 A(validamycin A)。 黑色素生合成之抑制劑類，例如，卡普米 5 (carpropamide)、二環美（dicl〇cymet)、芬諾克山尼 (fenoxanil)、飛基传（phthalid)、百快隆（pyroquilon)、及三 賽唾(tricyclazole)。 誘發抗性之化合物劑類，例如，笨並嗟二嗤 (acibenzolar)-S-曱基、撲殺熱（pr〇benaz〇ie)、及嗟酿菌胺 ίο (tiadinil) 〇 具多位置活性的化合物類，例如，四氯丹（captafol)、 蓋普丹（captan)、氣塞尼（chl〇r〇thalonil)、銅鹽類：氧氯化 銅、萘酸銅、氧氣化銅、硫酸銅、氧化銅、快得寧-銅 (oxine-copper)及酸性棗紅混合物（Bordeaux mixture)、二氣 15 氟尼（dichlofluanid)、二硫醌（dithianon)、多寧（dodine)、多 寧游離驗(dodine free base)、富爾邦（ferbam)、福富皮特 (fluorofolpet)、克熱淨（guazatine)、醋酸克熱淨（guazatine acetate)、雙胍辛胺（iminoctadine)、雙胍辛胺烧苯石黃酸鹽 (iminoctadine albesilate)、雙胍辛胺三醋酸鹽（iminoctadine 20 triacetate)、代森猛銅（mancopper)、鋅I孟乃浦（mancozeb)、 锰乃浦（maneb)、免得爛（metiram)、免得爛鋅（metiram zinc)、曱基鋅乃浦（propineb)、硫以及含有多硫化鈣之硫 配製劑類、得恩地(thiram)、甲苯基益發靈（tolylfluanid)、 辞乃浦（zineb)、及福美鋅(ziram)。 200825073 尚不明作用機制之化合物，例如，阿米溴多 (amibromdol)、苯噻硫氰（benthiazole)、本索沙 畊(bethoxazin)、卡布辛黴素（capsimycin)、香芹酮 (carvone)、喹啉曱硫酸酯（qUin〇line methionate)、三氯硝基 5 曱烷（chloropicrin)、銅合浦（cufraneb)、西氟芬米 (cyflufenamid)、西莫辛尼（cym0Xanil)、達唑美（dazomet)、 地百克（debacarb)、二氯美畊(diclomezine)、二氯芬 (dichlorophen)、大克爛（dicloran)、野燕枯（difenzoquat)、 野燕枯曱基硫酸酉旨（difenzoquat methyl sulphate)、二苯基 * ι〇 胺、依塞波辛（ethaboxam)、富米熱斯（ferimzone)、伏美多 法耳（flumetover)、氟硫滅（flusulfamide)、敗咬醢菌胺 (fluopicolide)、氟氯菌核利（fluoroimide)、六氯苯、8-經基 喧琳硫酸鹽、依魯馬黴素（irumamycin)、.石黃菌威 (methasulfocarb)、表苯菌酮（metrafenone)、異硫氰酸曱酯、 15 滅粉黴素（mildiomycin)、那他黴素(natamycin)、二曱基二 硫胺基曱酸鎳、酜菌酯-異丙基(nitrothal-isopropyl)、辛異 嗟唆酮（octhilinone)、°惡雜莫卡（oxamocarb)、歐芬辛素 (oxyfenthiin)、五氣紛及其鹽類、2-苯基苯盼及鹽類、粉病 靈（piperalin)、普朋辛-納（propanosine-sodium)、普快吉得 2〇 (proquinazid)、吼洛尼精（pyrrolnitrin)、快多淨 (quintozene)、得克安（tecloftalam)、得那淨(tecnazen)、三 唾西多（triazoxido)、水揚菌胺（trichlamide)、氰菌胺 (zarilamid)以及2,3,5,6-四氯-4-(曱基石黃醯基）吼口定、N-(4-氣-2-硝基苯基）乙基-4-曱基苯石黃酿胺、2-胺基-4-曱基 -61 - 200825073 -N-苯基-5-噻唑羧醯胺、2-氯-N-(2,3-二氫-1，1，3-三曱基 -111_印-4_基)-3-17比17定竣&&胺、3-[5-(4-氯苯基）_253-二曱基異 噁唑啶-3-基]吡啶、順式-1-4-氯苯基）·2-(1Η-1，2,4-三唑-1-基）環庚醇、2,4-二氫-5-曱氧基-2-曱基-4-[[[[1-[3-(三氟曱 5 基）苯基]亞乙基]胺基]氧]曱基]苯基]-3Η-1，2,4-三唑-3-酮 (185336-79-2)、1-(2,3-二氫-2,2_ 二曱基_1Η_ 節-1-基）-1Η-咪唑-5-羧酸曱酯、3,4,5-三氯-2,6-吼啶二曱腈、2-[[[環丙 基-[(4-曱氧基苯基）亞胺基]甲基]硫]甲基]-曱型_(甲氧基亞 甲基）苯乙酸曱酯、4-氯-曱型-丙炔氧基_Ν-[2-[3-曱氧基 10 _4-(2_丙炔氧基）苯基]乙基]苯乙醯胺、（2S)-N-[2-[4-[[3-(4- 氯苯基）-2-丙炔基]氧]-3-曱氧基笨基]乙基]_3_曱基-2-[(曱 基磺醯基）胺基]丁醯胺、5-氯-7-(4-甲基六氫π比啶小 基）-6-(2,4,6_二氟本基）[1，2,4]_ 三唾並[i，5-a]。密咬、5-氯 -6_(2,4,6_三氟苯基）-N-[(1R)-1，2,2-三甲基丙基][1，2,4]-三 15 唑並嘧啶：胺、5-氯-N_[(1R)-1，2-二甲基丙 基]-6-(2,4,6-二氟苯基）[ι，2,4]三唾並[i，5-a]_^ σ定 _7_胺、 N-[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基）乙基]_2,4-二氯菸鹼醯胺 、Ν-(5-溴-3-氯吡啶-2-基）曱基-2,4-二氯菸鹼醯胺、2-丁氧基-6-碘 -3-丙基苯並吼喃_4_酮、Ν_{(ζ>[(環丙基甲氧基）亞胺 2〇 基][6-(二氟甲氧基）_2,3_二氟苯基]曱基卜2-苯乙醯胺、 Ν (3·乙基-3,5,5-二甲基環己基甲醯基胺基_2_羥基苯甲 ^月女、^[[[[Ι-ΟΟ•氟_2_苯基乙基）氧]苯基]亞乙基]胺基] 氧]甲基]f型-(甲氧基亞胺基）_Ν•甲基-甲型-苯乙醯胺、 氯_5_(三氟甲基）,比咬士基]乙基卜2_(三氟甲基）苯 -62- 200825073 曱醯胺、N-(3’，4’-二氯-5·氟聯苯基-2-基)-3-(二氟曱基)-1-曱基-1H-吼吐-4_羧酿胺、N-(6-曱氧基-3-吡啶基）環丙烷羧 醯胺、1-[(4-曱氧基苯氧基）曱基]-2,2_二曱基丙基咪唑 -1-叛酸、0-[1-[(4-曱氧基苯氧基）曱基]_2,2·二甲基丙 5 基]_1H-咪唾+碳硫酸、2_(2-{[6-(3-氯-2-曱基苯氧基）-5- 氟。密咬—4-基]氧}苯基)_2_(甲氧基亞胺基)_N—曱基乙醯胺。 作用為殺囷劑之化合物類，例如，波諾坡()3Γ〇η〇ρ〇1)、 二氯芬（dichlorphen)、奈比寧（nitrapyrin)、二曱基二硫胺 基曱酸鎳、嘉賜黴素、辛異。塞唾酮（octhilinone)、11夫喃叛 -ίο 酸、氧四環黴素、普苯嗅(probenazol)、鏈黴素、克枯爛 (tecloftalam)、疏酸銅及其他銅製劑。 作為殺昆蟲劑及/或殺蟎劑及/或殺線蟲劑之化合物 類： 乙醯基膽鹼酯酶(AChE)抑制劑類，例如，胺基曱酸酯 15 類，例如，亞蘭克（alanycarb)、得滅克（aldicarb)、涕滅威 (aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、免 敵克（bendiocarb)、免扶克（benfuracarb)、布芬克 (bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、布嘉信（butocarboxim)、丁 氧基嘉信（butoxycarboxim)、加保力（carbaryl)、加保扶 2〇 (carbofuran)、丁基加保扶（carbosulfan)、除線威 (cloethocarb)、敵繩威（dimetilan)、愛殺芬克 (ethiofencarb)、芬布克（fenobucarb)、芬硫克 (fenothiocarb)、覆滅瞒（formetanate)、福硫克 (furathiocarb)、異普克（isoprocarb)、威百故 • 63- 200825073 (metam-sodium)、滅賜克(methiocarb)、納乃得(methomyl)、 治滅兹（metolcarb)、歐殺滅（oxamyl)、比加普（pirimicarb)、 普滅克（promecarb)、安丹（propoxur)、硫敵克（thiodicarb)、 賽芬殺(thiofanox)、三滅沙克(trimethacarb)、XMC、滅沙 5 威（xylylcarb)、及嗤呀威（triazamate);以及 有機礙酸S旨類，例如，歐殺松（acephate)、氮雜滅松 (azamethiphos)、谷速松(azinphos)(-甲基、-乙基）、阿莫松 (aromophos)-乙基、阿隆芬文松(aromfenvinfos)(-曱基）、奥 他硫松（autathiofos)、卡丟松（cadusafos)、卡波芬硫松 • 10 (carbophenothion)、氯乙氧松（chlorethoxyfos)、氯芬文松 (chlorfenvinphos)、氯滅松（chlormephos)、陶斯松 (chlorpyrifos)(_ 曱基/-乙基）、庫馬松(coumaphos)、氰芬松 (cyanofenphos)、氰松（cyanophos)、氯芬文松 (chlorfenvinphos)、滅多松-S-曱基(demeton_S-methyl)、滅 15 多松-S-曱基硫隆（demeton-S-methylsulphon)、得拉松 (dialifos)、大利松(diazinone)、二氯芬松（dichlofenthione)、 二氯松（dichlorvos)/DDVP、二克多松（dicrotophos)、大滅 松（dimethoate)、二甲基文松（dimethylvinphos)、蔬果石粦 (dioxabenzofos)、二硫松（disulphoton)、EPN、愛殺松 20 (ethion)、依索普松（ethoprophos)、益多松（etrimfos)、飛福 (famphur)、芬滅松(fenamiphos)、撲滅松(fenitrothion)、繁 福松（fensulfothion)、芬殺松（fenthion)、福比唾松 (flupyrazofos)、大福松（fonofos)、福莫松（formothion)、福 美塞連（fosmethilan)、福賽熱（fosthiazate)、飛達松 -64- 200825073 (heptenophos)、蛾芬松（iodofenphos)、艾普本松 (iprobenfos)、愛 口坐松（isazofos)、亞芬松（isofenphos)、Ο-水楊酸異丙酯、加福松(isoxathion)、馬拉松(malathion)、 滅加松（mecarbam)、滅克里松（methacrifos)、達馬松 5 (methamidophos)、滅大松（methidathion)、美文松 (mevinphos)、亞素靈（monocrotophos)、乃立松(naled)、歐 滅松(omethoate)、氧滅多松·曱基(oxydemeton-methyl)、巴 拉松(parathion)(-甲基/-乙基）、赛達松(phenthoate)、福瑞 松(phorate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜 米松（phosphamidone)、碟克（phosphocarb)、巴賽松 (phoxim)、亞特松-曱基/-乙基(pirimiphos-methyl/-ethyl)、 佈飛松（profenofos)、普巴松（propaphos)、普佩他松 (propetamphos)、普硫松(prothiofos)、普梭特（prothoate)、 白克松（pyraclofos)、必達芬松（pyridaphenthion)、必達松 15 (pyridathion)、拜裕松（quinalphos)、喜巴松（sebufos)、薩 扶貼（sulfotep)、薩普松(sulprofos)、口密丙石粦(tebupirimfos)、 得滅松（temephos)、托福松（terbufos)、四氣文松 (tetrachlorvinphos)、硫滅松（thiometon)、三落松 (triazophos)、三氯風（triclorfon)、繁米松（vamidothion)。 2〇 鈉通道調節劑類/電壓-依賴的鈉通道阻斷劑類，例 如，擬除蟲菊酯類（pyrethroids)，例如，阿納寧 (acrinathrin)、丙烯菊酯（allethrin) (d-順式-反式、d_反式）、 乙型-賽扶寧(beta-cyfluthrin)、畢芬寧(bifenthrin)、生物丙 稀菊酯（bioallethrin)、生物丙稀菊酯-S-環戊基異構物、百 -65- 200825073 索美寧（bioethanomethrin)、百普美寧（biopermethrin)、百 雷美寧（bioresmethrin)、氯波寧（chlovaporthrin)、順式-赛 滅寧（cis-cypermethrin)、順式-雷滅寧（cis-resmethrin)、順-百滅寧（cis-permethrin)、環西寧（clocythrin)、環普寧 5 (cycloprothrin)，赛扶寧（cyfluthrin)、赛洛寧（cyhalothrin)、 賽滅寧（cypermethrin) (alpha·，beta-，theta-，zeta-)、西芬 諾寧（cyphenothrin)，第滅寧（deltamethrin)、安本寧 (empenthrin)(lR-異構物）、愛芬化利（esfenvalerate)、依多 芬普（etofenprox)、芬福寧（fenfluthrin)、芬普寧 -10 (fenpropathrin)、芬比寧（fenpyrithrin)、芬化利 (fenvalerate)、福布賽寧特（flubrocythrinate)、護赛寧 (flucythrinate)、氟芬普（flufenprox)、氟氣苯菊酯 (flumethrin)、福化利（fluvalinate)、福芬普（fubfenprox)、 gamma-賽洛寧（cyhalothrin)、伊米普寧（imiprothrin)，卡得 15 寧（kadethrin)、lambda-賽洛寧、美特寧（metofluthrin)、百 滅寧(permethrin)(順·，反-)、芬諾寧(phenothrin)(lR-反式-異構物）、普拉寧（prallethrin)、普福寧（profluthrin)、普垂 芬布（protrifenbute)、必滅寧（pyresmethrin)、雷美寧 (resmethrin)、RU 15525、西拉扶芬（silafluofen)、套-福化 2〇 利（tau-fluvalinate)、得福寧（tefluthrin)、環戊烯丙菊酯 (terallethrin)、治滅寧(tetramethrin) (-1R·異構物）、泰滅寧 (tralomethrin)、四氟苯菊酯（transfluthrin)、ZXI 8901、除 蟲菊酯類(pyrethrins) (pyrethrum); DDT; 口惡二口井類，例如，因得克（in(j〇xacarb)0 -66- 200825073 乙醯基膽鹼受體興奮劑類/拮抗劑類，例如，氯菸鹼基 類（Chloronicotinyls)，例如，亞滅培(acetamiprid)、可尼丁 (clothianidin)、達特南（dinotefuran)、益達胺 (imidacloprid)、稀咬蟲胺（nitenpyram)、尼塞 5 畊(nithiazine)、噻蟲啉（thiacloprid)、賽速安 (thiamethoxam)、菸鹼、免速達(bensultap)、培丹（cartap)。 乙醯基膽驗受體調節劑類，例如，賜諾殺類 (Spinosyns)，例如，賜諾殺(Spinosad) ° GABA，管制的氣离隹子通道才吉抗劑类員，例如，有機氯 -ίο 類，例如，毒殺芬（camphechlor)、氯丹（chlordane)、安殺 番（endosulfan)、gamma-HCH、HCH、飛佈達(heptachlor)、 靈丹(lindane)、甲氧基克(methoxychlor); 懷普類（Fiproles)，例如，亞多普（acetoprole)、依昔普 (ethiprole)、懷普尼（fipronil)、比拉扶普（pyrafluprole)、比 15 利普（pyriprole)、及繁尼利普（vaniliprole) 〇 氯離子通道活化劑類，例如，滅汀類(Mectins)，例如， 亞滅汀（avermectin)、因滅汀(emamectin)、因滅汀-苯曱酸 酉旨（emamectin-benzoate)、艾沃滅汀（ivermectin)、密滅汀 (milbemycin)、拉地克汀（latidectin)、雷皮滅汀 20 (lepimectin)、西拉滅汀（selamectin)、多雷滅汀 (doramectin)、伊普林滅汀（eprinomectin)、及莫西得克汀 (moxidectin) 〇 幼稚荷爾蒙擬似劑類（Juvenile hormone mimetics)，例 如’待芬諾蘭（diofenolan)、伊普芬諾蘭（epofenonane)、芬 -67- 200825073 殺克（fenoxycarb)、氫普平（hydroprene)、基諾普平 (kinoprene)、美賜平（methoprene)、畢普西欠 (pyriproxifen)、及三普平（triprene)。

Latrophilin(—種醣蛋白）受體興奮劑類，例如，含胺基 5 及經基之叛酸殘基（depsipeptides)，較佳者為環形的 depsipeptides，尤其是 24-成員的環形 depsipeptides，例如， emodepside 〇 蛻皮激素（Ecdyson)興奮劑類/摧毀劑類，例如，二酿 基聯胺類，例如，硫雙威和（chromafenozide)、鹵基芬諾採 ίο (halofenozide)、甲氧基芬諾採(methoxyfenozide)、鐵布芬 諾採(tebufenozide)。 幾丁生合成的抑制劑類，例如，苯曱醯基脲類，例如， 雙三氟隆（bistrifluron)、氣氟查隆（chlofluazuron)、二福本 隆（diflubenzuron)、福查隆（fluazuron)、福環隆 15 (flucycloxuron)、氟芬殺隆（flufenoxuron)、六福隆 (hexaflumuron)、路芬隆(lufenuron)、諾瓦隆(novaluron)、 諾維福隆（noviflumuron)、氟幼腺（penfluron)、得福本隆 (teflubenzuron)、三福隆（triflumuron)、布芬淨 (buprofezin)、賽滅淨(Cyromazine)。 2〇 氧化的磷酸化作用抑制劑類，ATP摧毀劑類，例如， 汰芬隆（diafenthiuron)、有機錫化合物類，例如，亞環錫 (azocyclotin)、錫蜗丹（cyhexatin)、芬佈賜（fenbutatin oxide) 〇 藉由中斷Η-質子梯度之氧化磷酸化反應的脫偶合 -68- 200825073 劑’例如’ σ比咯類’例如，氣芬比（chl〇rfenapyr)、二硝基 酉分類（dinitrophenols)、例如，百那培克（binapacryi)、大脫 蟎（dinobuton)、白粉克（dinocap)、DNOC。 位置-I電子傳輸抑制劑類，例如，METIs，例如，芬 5 雜寧（fenazaquin)、芬普蟎（fenpyroxima⑹、畢汰芬 (pyrimidifen)、畢達本(pyridaben)、°比蜗胺（tebufenpyrad)、 多芬比拉（tolfenpyrad);愛美松(Hydramethylnon);大克蟎 (Dicofol) 〇 位置-II電子傳輸抑制劑類，例如，魚藤酉同(r〇tenone) 〇 10 位置-III電子傳輸抑制劑類，例如，亞醌蟎 (Acequinocyl)、。密瞒酿（fluacrypyrim) 〇 昆蟲内臟膜的微生物的摧毀劑類，例如，蘇力桿菌菌 株（Bacillus thuringiensis strains) 〇 脂質合成抑制劑類，例如，特窗酸類（Tetronic acids)， 15 例如，螺蜗酯（spirodiclofen)、螺美西芬（spiromesifen)、口各 酮酸類（Tetramicacids)，例如，螺ϋ各酮酸酯（spirotetramat) (CAS-Reg，No·: 203313-25-1)以及 3-(2,5-二甲基苯基）-8-曱氧基-2-氧代-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯（別 名：碳酸3-(2,5-二曱基苯基)-8-曱氧基-2-氧代-1-氮雜螺 2〇 [4·5]癸-3-烯-4-基乙基酯，CAS_Reg.-No·: 382608-10-8); 茇醯胺類，例如，福尼卡米（flonicamid)。 章魚诞胺能的（Octopaminergic)興奮劑類，例如，三亞 蜗（amitraz) 〇 鎂-刺激的ATPase之抑制劑類，例如，歐蟎多 -69- 200825073 (propargite)笨曱酸二羧醯胺類，例如，福本二醯胺 (flubendiamide);尼雷毒素（Nereistoxin)類似物，例如，硫 賜安(thiocyclam)草酸氫鹽，硫速他普（thiosultap)-鈉。 生物劑類(Biologicals)、荷爾蒙類或費洛蒙類，例如， 5 氮雜雷丁（azadirachtin)、桿菌（Bacillus spec·)、白礓菌 (Beauveria spec·)、可得蒙（codlemone)、綠繮菌 (Metarrhizium spec·)、擬青霉菌（Paecilomyces spec·)、蘇力 精（thuringiensin)、輪枝菌（Verticillium spec·) 〇 作用尚未清楚或非特定模式的活性化合物類，例如， .10 煙燻劑類，例如，銘礙化物、曱基溴、氟化硫；拒食劑類 (feeding inhibitors)，例如，冰晶石（cryolite)、福尼卡米 (flonicamid)、派滅淨(pymetrozine);蜗生長抑制劑類，例 如，克芬淨（clofentezine)、依多峻（etoxazole)、合賽口坐 (hexythiazox);醯胺基富美特（amidoflumet)、本克塞 15 (benclothiaz)、西脫蜗（benzoximate)、貝路寧（bifenazate)、 溴丙基樂（bromopropylate)、布芬淨(buprofezin)、滅蜗猛 (quinomethionate)、殺蟲牌（chlordimeform)、克氣笨 (chlorobenzilate)、三氣硝基曱烧(chloropicrin)、克塞唾笨 (clothiazoben)、環普平（cycloprene)、賽氟美多芬 2〇 (cyflumetofen)、二環尼（dicyclanil)、芬雜肯（fenoxacrim)、 芬垂發尼（fentrifanil)、福本吉明（flubenzimine)、氟芬林 (flufenerim)、福特淨（flutenzine)、誘蟲十六酉旨 (gossyplure)、愛美松（hydramethylnone)、金龜子性誘劑 (japonilure)、美索達宗（metoxadiazone)、凡士林 200825073 (petroleum)、胡椒酮基丁 氧化物（piperonyl butoxide)、油酸 斜（potassium oleate)、必達基（pyridalyl)、氟&胺 (sulfluramid)、四地松（tetradifon)、四速（tetrasul)、三拉忍 (triarathene)、及增效炔醚(verbutin)。 市售地有用的型式中之本發明之式（I)的活性化合物 的含量或濃度可有很廣的變化。 特別的，本發明之式（I)的活性化合物的濃度可為自 0.0000001至100%重量計，宜為自〇 〇〇〇〇1至1%重量計， 且更佳為自0.0001至0.5%重量計間。 •10 15 20 根據本發明，式（I)的化合物以適於作業型式的傳統方 式被使用。 應用時，係以適於使用型式之方式應用。 在農業領域中，即，植物保護領域中，根據本發明可 處理全株植物及植物部位，本文中所稱之植物，可理解的 係指植物全部及植物族群，例如，想要的與不想要的野生 ，作物植物(包括天然出現的作物植物)；作物植物為 2猎由賴的ΐ種及最軌方法絲由生物科技的及 :基::==1 用這些方法取得的可被種植者，包括轉 仵^的 。可X植物育種者的認證保護的與不被 重;植物的部分，可理解的係指植物： 的實例為葉子、針葉、莖桿、樹 的部分也包二子、根、球莖及匍旬莖;植物 括收&的材料、生長中部分及繁殖用材料， -71 - 200825073 例如，種苗、球莖、匍匐莖、插枝及種子。 根據本發明，以根據本發明之化合物處理植物及植物 各部分’係藉由傳統的處理方法，直接地處理植物本身或 藉由作用其周圍環境、生活區或儲存空間而進行，例如可 藉由澆水(浸透）、滴落灌溉、喷灑、蒸發、霧化、傳播、 撤佈上等方式，以及，對於繁殖材料，特別是種子，尚可 進行一層或多層塗覆處理。 10 15 20 根據本發明，以根據本發明的化合物處理植物及植物 部分’係藉由㈣的方法，直接地作用植物或將化合物作 用於植物㈣遭、生活環境讀存處，例如，Μ洗水(渴 透）、滴落灌概、喷灌、蒸散、霧化、撒播、塵染、起泡、 2上、及作成粉末駭處理乾_子、作成溶液劑供種 子處理、作成水-可溶的粉末劑供種子處理、作成水·可溶 的粉末劑供漿液處理、或藉由塗覆 於繁殖的材料，特別县锸工^如又上之方式且對 猎由超低容量法施歸 別了 ^此 或活性化合物本身至土壤内:物或注射活性化合物製劑 有害生物對；物特別適於供處理種子，於是，由 可能儘早發生於&成之部分的傷害’受到攻擊的時間 物萌發期間及之後儲存期間及種子被引入土壤期間、植 點’係由於生長^^的時間内’此期間特別地為關鍵 至是微小的傷害4、物的根及幼苗為特別地敏感，且甚 胃導致整株植物之死亡，藉由使用包含 -72- 200825073 本發明化合物之適當的組成物以保護種子及萌發中的植 物因此特別地有極大利益。 藉由處理植物的種子以防治有害生物的方法已被知 道好長一段時間且為不斷的被改進之目標，然而，種子的 ，理常遭遇到-連串無法被令人滿意地解決的問題，於 是，有必要發展供保護種子及萌發中的植物之方法，使得 不需在播種後或植物萌發後立即再施用作物保: 外:施用次數，此外也有必要最適化所應用二 活性化a物的量，以提供對種子及萌芽中的植物之最大 免於受到有害生物之攻擊，但又不會讓所用的活性 化5物傷害到植物本身，明確地說，供處理種子的方 : = 内在的殺真菌的性質列入考慮，使種 :當:二:植物可以使用最低量的作物保護劑以精 15 20 攄太ίί Ϊ的領域中’活性化合物的劑量，施用率通常地根 據本發明處理的方式被施用，# 吊也很 0.1至_。物，宜為自:用至於：處^ 為自50至300克/公頃之量；备 J克A頃，更佳 劑量可減少些;供處理種子時=落施予時， 自2至·克的量，宜為自；至斤的種子使用 土壞時，使用自（U至10,000克:克之/;當用於處理 克/公頃之量。 兄二員且為自1至5,000 如前面已提過的，根擔太义 各部位，於-較佳的具體實 全部植物及其 用於處理野生植物及' -73- 200825073 植物栽培品種，或那些藉由傳統生物育種方法（例如經雜 交或原生質融合）而取得的植物，以及其各部位；在另一較 佳的具體實施例中，用於處理藉由基因工程法，且適當的 併用傳統方法取得之轉殖基因植物與植物栽培品種（基因 5 改造的有機體），以及其各部位；所謂的“部位”、”植物的 部位”或”植物部分”，其含義已在前面解釋過。 特別適宜地，根據本發明，係用於處理那些可購得的 或被使用中之植物栽培品種，所謂的植物栽培品種，可理 解的是，藉由傳統育種、藉由突變（mutagenesis)或藉由重 -10 組DNA技術，己取得新穎性質（特色）之植物，這些可以 是栽培品種、同型小種或遺傳型種。 根據本發明，宜被處理之轉殖基因植物或植物栽培品 種（得自基因工程法者）包括那些，實質由基因改造、獲得 參與了特別的優點之基因材料、有用於這些植物的特色之 15 所有植物，這類特色的實例為：較佳的植物生長、更耐高 溫或耐低溫，更耐乾旱或耐水或耐土壤中鹽含量、增加的 開花期、更容易的收割、加速的成熟、較高的收穫量、收 穫品之較佳品質及/或較高的營養價值、收穫品之較佳的 儲存安定性及/或可加工性，值得特別被再強調之這類特 20 色的實例為：植物對抗動物及微生物有害生物（例如，昆 蟲，蟎類，植物致病性真菌、細菌及/或病毒類）之具更佳 的防禦性，也增加植物對某些具除草活性化合物之耐性， 可提及的轉殖基因的植物為重要的作物植物，例如榖物 (小麥、稻米）、玉米、大豆、馬鈴薯、甜菜、蕃茄、豆子 -74- 200825073 及其他蔬菜品種、棉花、煙草、油菜以及果樹（蘋果樹、 梨樹、柑橘樹及葡萄藤），且特別要強調的為玉米、大豆、 馬鈴薯、棉花與油菜；尤其被強調的特色為藉由實質形成 於植物中的毒素使增加植物抵抗昆蟲、纟知蛛、線蟲、虫舌虫命 5 及堝牛之防禦力，特別是那些得自蘇力菌桿菌 謂；y)的基因材料者（例如，藉由基因CryIA⑷，

CrylA(b)，CrylA(c)，CryllA，CrylllA，CryIHB2，Cry9c，

Cry2Ab，Cry3Bb及CrylF以及也包括其組合物x後面歸之 為Bt植物）；其他也特別要強調的特色為：植物藉由全 10 身性獲得的抗性（SAR)、systemin、植物抗毒素 (phytoalexins)、誘導蛋白（elicitors)及抗性基因及相關的表 現的蛋白與及毒素而增加對抗真菌、細菌及病毒之防禦力； 另要特別強調的特色為：對某些除草活性化合物（例如口米 口坐琳gisj類、續醯基脲類、嘉構塞（glyphosate)或膦基三辛 15 (phosphinotricin)(例如”PAT”基因）)之增加的耐性，參與至 所要的特色的基因毫無疑問的也可與他種基因成混合型 式出現於轉殖基因的植物中，可被提及的”Bt植物”之實例 為以下述的貿易名稱被販售之玉米品種、棉花品種、大豆 品種及馬鈴薯品種：YIELD GARD⑧（例如玉米、棉花、大 20 豆），KnockOut® (例如玉米），StarLink⑧（例如玉米），

Bollgard⑧（棉花），Nucotn® (棉花）與 NewLeaf® (馬鈴薯）； 可提及的耐-殺草劑的植物類為玉米品種、棉花品種及大 豆品種，其以下列貿易名稱被販售：Roundup Ready® (而才 嘉石粦塞，例如玉米、棉花、大豆），Liberty Link® (耐膦基 •75· 200825073 二辛’例如油菜），IMI(g)(耐味唑啉酮风STS⑧（对磺醯基 腺例如玉米）；可提及的耐_除草劑之植物（以傳統方式育 成的耐除草劑之植物）包括以Clearfielf®之名稱販賣者（例 如玉米）’當然，這些聲明也適用於具這些基因特色或其 5 在將來會被發展及/或販售而具有仍將被發展的基因特色 之植物栽培品種。 所列舉之植物可根據本發明，以特別有利的方式根據 本發明的活性化合物混合物予以處理，上述就活性化合物 之較佳範圍，也適用於處理這些植物。 10 當本發明的活性化合物被用在衛生領域時，特別地用 於對抗衛生方面害蟲或儲存的物質中之害蟲時，它們對抗 石灰質材料上之鹼性具有安定性且在木頭及土壤上能產 生極佳的殘留效果。 其次’本發明將藉由實例作更明確的說明，但本發明 15 不限於這些實例。 【實施方式】 (起始材料的合成）。

將2-氟-5-曱醯基苯曱腈（ι·〇克，6.71毫莫耳）及 1ίΜ，2,4-三嗤（〇·56克，8.05毫莫耳）溶解於DMF後，加入 -76- 200825073 碳酸鉀（1·1克，8.05毫莫耳），在120°C下攪拌6小時，回 溫至室溫，加水及乙酸乙酯，分出有機層，水溶液層再以 乙酸乙酯萃取，合併有機層，經水洗滌並以硫酸鎂乾燥， 藉由過濾除去乾燥劑後，減壓下將濾液濃縮，所得粗製品 5 藉由矽膠管柱層析法被純化（己烷/乙酸乙酯），製得0.60 克的5-甲醯基-2-(1Η-1，2,4-三唑-1-基）苯曱腈（熔點： 134-141°C，收量：43%)。 合成的實例2 (起始材料之合成) -10

15 將5-曱醯基-2-(1Η-1，2,4-三唑-1-基）苯曱腈（1.58克， 7.97毫莫耳）及羥基胺鹽酸鹽（0.67克，9.57毫莫耳）溶解於 THF·水之混合合的溶劑（4 : 1)後，加入乙酸鈉（0.92克，11.2 毫莫耳），在室溫下攪拌4小時，反應完全後，加入水及 乙酸乙酯，分出有機層後，水溶液層以乙酸乙酯萃取，合 20 併有機層，經水洗滌並以硫酸鎂乾燥，藉由過濾除去乾燥 劑後，減壓下將濾液濃縮，製得1.56克的5-[(羥基亞胺基) 曱基]-2-(1Η-1，2,4_三唑-1-基）苯曱腈（熔點：198-200°C，收 量：87%)。 -77- 200825073 的實例3

將N-氯琥珀醯亞胺(0·41克，3·04毫莫耳）加至溶解於 DMF中之5-[(羥基亞胺基）曱基]_2_(1Η-1，2,4_三唑^―基）笨 曱腈（0.59克，2.77耄莫耳）之溶液，將混合物授拌2小時， ίο 再加入1，3-二氯-5-[1-(三氟曱基）乙烯基]苯(〇.82克，3〇4 耄莫耳），以冰冷卻下，再滴入溶解於DMF之三乙基胺 (〇·31克，3.29毫莫耳），添加完全後，將所得的混合二= 拌2小時，在相同溫度下再攪拌4小時，令溫度回到室溫， 反應完全後，加入水及乙酸乙酯，分出有機層後，水溶液 15 層以乙酸乙酯萃取，合併有機層，經水洗滌並以硫酸鎂乾 無’藉由過濾除去乾無劑後，減壓下將濾、液濃縮，所得粗 製品藉由矽膠管柱層析法被純化（己烷/乙酸乙酯），製得 〇·51克的5-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氣甲基二氮異口号 唾-3-基]-2-(1Η-1，2,4-二唾小基）苯曱腈（炫點：118_125。〇， 20 收量：39%)。 合成的實例4

200825073

；[3’5又（二氟甲基）苯基]-3-(4-氧-3_石肖基苯 基)_5-(三氟甲基)-4,5-二氫異噚唾(〇.4〇克，0.82毫莫耳)及 1Η’^(0·〇9克，122毫莫耳）溶解於dM 反應洛液的溫度回到室溫後，加入水及乙酸乙醋，分出有 機層後，水溶液層以乙酸乙酿萃取，合併有機層，經水洗 硫酸鎂乾燥’藉由過祕純燥劑後’減壓下將渡 液I缩’所得粗製品藉由石夕膠管柱層析法被純化（己院^ 1〇 ^乙醋），製得〇.06克的H4-{5-[3,5-雙（三氟曱基）苯 基]-5-(三氟甲基）_4,5_二氫異嘮唑_3_基}_2_硝基苯基）_2h_ 四唑（熔點：147-149°C，收量：ι3%)以及〇28克的 1:(4-{5-[3,5-雙（三氟曱基）苯基]_5_(三氟甲基)_4,5_二氫異 咢吐-3-基}-2-硝基笨基)-1H-四唾（炫點：173_丨75。〇，收量. 15 60%)。 · 金成的實例5

將3-(4·氟-3-硝基苯基)-5-(3,5-二氣苯基;>_5-(三氟甲 基)-4,5-二氫異哼唑（0.6克，ι.42毫莫耳）及三唑 -79- 200825073 (0.12克，1·70毫莫耳）溶解於DMF後，加入碳酸鉀(0·24 克，1.70毫莫耳），在60°C下攪拌6小時，反應溶液的溫度 回到室溫後，加入水及乙酸乙酯，分出有機層後，水溶液 層以乙酸乙酯萃取，合併有機層，經水洗滌並以硫酸鎂乾 燥，藉由過濾除去乾燥劑後，減壓下將濾液濃縮，所得粗 製品藉由石夕膠管柱層析法被純化（己烧/乙酸乙酯），製得 0.66克的1-{4-[5-[3,5-二氯苯基]-5-(三氟曱基)-4,5-二氫異 口号唑-3-基]-2-硝基苯基}-1仏1，2,4-三唑（熔點：64-72°C，收 量：94%) 〇 合成的實例6

將1H-吡唑（0.06克，0.89毫莫耳）溶解於DMF，在冰-冷卻下，加入氫化鈉（60%，0.06克，0.89毫莫耳），之後在 溶液的溫度回到室溫後，將溶液攪拌0.5小時，再次以冰 20 水冷卻，滴入溶解於DMF中之5-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三 氟甲基)-4,5-二氫異嘮唑-3-基]-2-氟苯甲腈(0.30克，0.74毫 莫耳）溶液，添加完後，令反應溶液的溫度回到室溫，溶 液被攪拌3小時，反應完全後，加入水及乙酸乙酯，分出 有機層後，水溶液層以乙酸乙酯萃取，合併有機層，經水 -80- 200825073 ’藉由過濾除去乾燥劑後，減壓下將 3=二件，藉由石夕膠管柱層析法被純似^ =曰二:.2克的5仰，… 169-176〇C，收量：57%)。 卿合丄 合成的實例7

將5_[5_(3,5_二氯苯基>5_(三氟甲基)_4,5_二氫異。等唑 1基]-2·(1Η』比唑小基）苯甲腈(〇·43克，ο·%毫莫耳)溶解 15 於DMF後，對此溶液加入Ν-氯琥珀醯亞胺（〇14克，1〇5 笔莫耳）’在室溫下攪拌2小時並在8〇。〇下攪拌2小時， 反應完全後，加入水及乙酸乙酯，分出有機層後，水溶液 層以乙酸乙酯萃取，合併有機層，經水洗滌並以硫酸鎂乾 燥，藉由過濾除去乾燥劑後，減壓下將濾液濃縮，所得粗 ί〇 製品藉由矽膠管柱層析法被純化（己烷/乙酸乙酯），製得 〇·2 克的 2-(4_氯-ΙΗ-η比唑-1-基）-5-[5-(3,5-二氣苯基)-5-(三 氟甲基）·4,5·二氫異口等唑_3_基]苯甲腈（炫點· 19〇_191^， 收量：41%)。 ’ -81 · 200825073 合成的實例

將4-[5-(3,5-二氣苯基)_5_(三氟曱基)-4,5-二氫異α等唑 -3-基]苯胺（0.30克，0·80毫莫耳）及2,5-二曱氧基四氫呋喃 (0.26克，2.00宅莫耳）溶解於乙酸後，將溶液加熱迴流〇.5 小％，反應溶液的溫度回到室溫後，加入水及乙酸乙酯， 分出有機層後，水溶液層以乙酸乙酯萃取，合併有機層， 經水洗《以_難燥，糾雜除絲燥劑後，減曰壓 下將濾液濃縮，所得粗製品藉㈣膠f柱層析法被純化 (己烷/乙酸乙酯），製得0 22克 基叫4傅料]_基）苯基]·5•(三氟甲基)妙二一氮= 唑（炼點：206-208。〇，收量：61%)。 金成過實例9

將4-[5-(3,5-二氯苯基)·5·(三氟甲基)_4,5_二氫異啐唑 -82- 200825073 基]苯胺（〇·3〇克，〇·8〇毫莫耳）及丨，二曱醯基聯胺(018 克，2·〇〇毫莫耳）懸浮於吡啶後，在冰_冷卻下，相繼地加 入三乙基胺（0.57克，5.6毫莫耳）及三曱基氯矽胺烷（1·30 克，12·0毫莫耳），其後，將液體加熱迴流4小時，反應溶 液回到室溫後，加入水，產生沈澱，沈澱經少量的乙酸乙 醋洗滌後，乾燥，製得014克的4_{4_[5-(3,5-二氯苯 基）_5-(三氟曱基)_4,5_二氫異σ号唑！基]苯基”沁^^三 唾（溶點> 250°C，收量：39%)。 金處ϋ實例10

將Μ5_(3,5-二氣苯基)_5•(三氟曱基)-4,5·二氫異噚唑 t基]笨胺（1，25克，3.33毫莫耳）及三乙基胺（0.40克，3.95 笔莫耳）溶解於二氯曱烷，在冷_冷卻下，加入在二氯曱烷 中之三氟乙酸酐(0.80克，3.81毫莫耳）溶液，混合物在室 溫下被攪拌1小時，反應完全後，反應溶液經水洗滌並以 ^酸鎮乾燥，藉由過濾除去乾燥劑後，減壓下將濾液濃 縮’製得1.55克的N_{4-〇(3,5-二氯苯基）-5-(三氟曱 基二氫異哼唑基]苯基}·2,2,2-三氟乙醯胺（溶點: 队52 C，收量·· 99%)。 -83 - 200825073 合成的實例11

將N-{4-[5-(3,5-二氯笨基）-5-(三氟甲基）_4,5_二氫異 口号峻-3-基]苯基}-2,2,2_三氟乙酿胺（ι·3〇克，2.76毫莫耳) ίο 及二笨基膦（〗·〇〇克，3.81毫莫耳）溶解於二氯曱烧後，在 30 C下，對此溶液加入四氯化碳(〇·6〇克，3·9〇毫莫耳），所 得溶液予以加熱迴流5小時，反應完全後，將反應溶液在 減壓下濃縮，製得粗製品，藉由矽膠管柱層析法被純化（己 烷/乙酸乙酯），製得1.20克的ν·{4-[5-(3,5-二氯苯 15 基）_5·(二鼠曱基）-4,5-二氫異ϋ号峻-3-基]笨基2 2-:惫 乙亞胺醯基氯（收量：89%)。 合成的實例1 2

將Ν-{4-[5-(3,5-二氯苯基）-5-(三氟曱基）_4,5·二氫異 -84- 200825073 口号唑-3-基]苯基卜2,2,2-三氟乙亞胺醯基氣(0·125克，0.255 毫莫耳）溶解於乙腈後，加入疊氮化鈉（0.05克，0.769毫莫 耳），在室溫下攪拌15小時，反應完全後，加入水及乙酸 乙酯，分出有機層後，水溶液層以乙酸乙酯萃取，有機層 5 以硫酸鎂乾燥，藉由過濾除去乾燥劑後，減壓下將濾液濃 縮，所得粗製品藉由矽膠管柱層析法被純化（己烷/乙酸乙 酯），製得0.10克的1-{4-[5-(3,5-二氯苯基）-5-(三氟曱 基)-4,5-二氫異哼唑-3-基]苯基}-5-(三氟曱基）-1Η-四唑（熔 點：147-151°C，收量：79%)。 10 合成的實例13

將4-[5-(3,5-二氯苯基）-5-(三氟曱基）-4,5-二氫異崎吐 -3-基]苯胺（0.40克，1.07毫莫耳）及正曱酸乙酯（0.30克， 2·02毫莫耳）溶解於乙酸，對此溶液加入疊氮化鈉（〇.1〇克， 2〇 1.54毫莫耳），再加熱迴流5小時，反應完成後，加入水 及乙酸乙酯，分出有機層，水溶液層經乙酸乙酯萃取，有 機層以硫酸鎂乾燥，藉由過濾除去乾燥劑後，減壓下將濾 液濃縮，所得粗製品藉由矽膠管柱層析法被純化（己烷/乙 酸乙酯），製得0.25克的1-{4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟曱 -85- 200825073 基）-4,5-二氫異’唾-3-基]笨基卜1H-四唑（炫點 98-199°C(分解的），收量：55%)。 ^ 合成的實例14

，i〇 將H4-[5-(3,5-二氯苯基)1(三氟曱基)·4,5-二氫異崎 咕冬基峰硝基苯基㈣十认三維53克，112毫莫. 及氯化亞錫二水合物⑽克，4 49毫莫耳）懸浮於乙醇， 再加入催化劑量之濃鹽酸至溶液内，反應溶液在_下被 加熱4小時，反應完全後，溶液的溫度被回復至室溫，再 15 於激烈祕下，使用碳酸卸將其中和，懸浮液通過Cellte 過濾，分出有機層並將水溶液層以乙酸乙酯萃取，合併有 機層、，經水洗滌並以硫酸鎂乾燥，藉由過濾除去乾燥劑 後，減壓下將濾液濃縮，所得粗製品藉由矽膠管柱層析法 被純化（己烷/乙酸乙酯），製得0.38克的5-[5-(3,5-二氯苯 20 基）5(—氟甲基）_4,5_二氫異π号η坐_3·基]-2-(1Η-1，2,4-三唾 -1_基）苯胺（熔點：244-246。〇，收量：73%)。 合成的 -86- 200825073

將5-[5-(3,5-一氣苯基）-5-(三氟曱基)_4,5-二氫異σ号哇 -3-基]-2-(1Η-1，2,4-三唑-1-基）苯胺（〇·29克，〇·66毫莫耳）及 。比啶(0.08克，0.98毫莫耳）溶解於THF後，在室溫下，對 ίο 此溶液加入乙醯基氯(〇·〇5克，〇·69毫莫耳），擾拌1小時， 反應元全後’加入水及乙酸乙g旨’分出有機層並將水溶液 層以乙酸乙酯萃取，合併有機層，經水洗滌並以硫酸鎂乾 爍，藉由過濾除去乾燥劑後，減壓下將濾液濃縮，所得粗 製品藉由矽膠管柱層析法被純化（己烷/乙酸乙酯），製得 15 〇·17 克的 — 氯苯基)-5-(三氟甲基)_4,5-二氫 異崎唑-3-基]-2-(1Η-1，2,4-三唑_丨-基）苯基}乙醯胺（熔點· 230-233°C，收量：51%)。 根據本發明，以相同於起始化合物的合成方式及用於 合成最後產物之合成實例製得之式⑴化合物，被出示於表 20 1中，而中間物之明確的實例被出示於表2至表4中。 在上述的合成實例中，相當於最後產物之化合物被 不於表1。 下述表中，Me代表曱基，Et代表乙基，Prcyci。代表環 丙基，而Ph代表苯基。 -87 - 200825073 表1

γ〇(ζ)π (Ζ)π

G-9 G-6 G-7 G-8 • 10 15 20 (Χ)ι R1 A ⑺m G (Z)n 熔點fCj/ 折射率 1 3,5-Cl2 cf3 c — G-l — 206-208 2 3,5-Cl2 cf3 c — G-2 — 159-164 3 3,5-Cl2 cf3 c 一 G-2 3-CF3 112-117 4 3,5-Cl2 cf3 c 一 G-2 4-C1 197-199 5 3,5-Cl2 cf3 c — G-2 4-Br 189-192 6 3,5-Cl2 cf3 c — G-2 4-1 184-185 7 3,5-Cl2 cf3 c 一 G-2 4-CN 205-206 8 3,5-Cl2 cf3 c 2-C1 G-2 一 43-51 9 3,5-Cl2 cf3 c 2-Br G-2 一- 10 3,5-Cl2 cf3 c 2-Br G-2 4-C1 11 3,5-Cl2 cf3 c 2-Br G-2 4-Br 12 3,5-Cl2 cf3 c 2-Br G-2 4-NO2 61-64 13 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-2 一 169-176 -88- 200825073 14 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-2 4-Me 15 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-2 4-CF3 16 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-2 4-F 174-175 17 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-2 4-C1 190-191 18 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-2 4-Br 168-170 19 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-2 4-1 68-78 20 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-2 4-CN 21 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-2 4-N02 101-105 22 3,5-Cl2 cf3 c 2-NO2 G-2 3-CF3 50-56 23 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-2 — 184-185 24 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-2 4-Me 66-78 25 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-2 4-F 177-180 26 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-2 4-C1 67-74 27 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-2 4-Br 68-71 28 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-2 4-1 76-78 29 3,5-Cl2 cf3 c 2-NO2 G-2 4-CF3 62-67 30 3-CF3 CFb c 2-Br G-2 — 31 3-CF3 cf3 c 2-Br G-2 4-C1 32 3-CF3 cf3 c 2-Br G-2 4-Br 33 3-CF3 cf3 c 2-CN G-2 — 34 3-CF3 cf3 c 2-CN G-2 4-C1 35 3-CF3 cf3 c 2-CN G-2 4-Br 36 3-CF3 cf3 c 2-CN G-2 4-1 37 3-CF3 cf3 c 2-CN G-2 4-CN 38 3-CF3 cf3 c 2-CN G-2 4-NO2 61-68 39 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-Br G-2 一 40 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-Br G-2 4-C1 -89- 200825073 41 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-Br G-2 4-Br 42 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-2 — 43 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-2 4-C1 44 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-2 4-Br 45 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-2 4-1 46 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-2 4-CN 47 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-2 4-N02 NMR 48 3,5-Cl2 cf3 c 一 G-3 一 189-196 49 3,5-Cl2 cf3 c 2-C1 G-3 一 50 3,5-Cl2 cf3 c 2-Br G-3 一 51 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-3 一 52 3,5-Cl2 cf3 c 2-NO2 G-3 一 115-117 53 3-CF3 cf3 c 2-C1 G-3 一 54 3-CF3 cf3 c 2-Br G-3 一 55 3-CF3 cf3 c 2-CN G-3 一 56 3-CF3 cf3 c 2-NO2 G-3 — 57 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-C1 G-3 一 58 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-Br G-3 一 59 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-3 一 60 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-NO2 G-3 一 61 3,5-Cl2 cf3 c 一 G-4 一 62 3,5-Cl2 cf3 c 2-Br G-4 一 63 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-4 一 64 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-4 一 165-170 65 3-CF3 cf3 c 2-Br G-4 一 66 3-CF3 cf3 c 2-CN G-4 一 67 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-Br G-4 一 -90- 200825073 68 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-4 — 69 3,5-Cl2 cf3 c — G-5 — 70 3,5-Cl2 cf3 c 2-Br G-5 — 71 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-5 — 72 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-5 — 60-66 73 3-CF3 cf3 c 2·Βγ G-5 — 74 3-CF3 cf3 c 2-CN G-5 一 75 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-Br G-5 —. 76 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-5 — 77 — cf3 c 一 G-6 — 187 78 一 cf3 c 2-C1 G-6 一 79 一 cf3 c 2-Br G-6 一 80 一 cf3 c 2-CN G-6 一 NMR 81 3,5-F2 cf3 c — G-6 — 167-170 82 3,5-F2 cf3 c 2-C1 G-6 — 83 3,5-F2 cf3 c 2-Br G-6 一 84 355-F2 cf3 c 2-CN G-6 一 85 3,5-F2 cf3 c 2-NO2 G-6 一 52-60 86 3-C1 cf3 c 一 G-6 一 161-169 87 3-C1 cf3 c 2-C1 G-6 一 88 3-C1 cf3 c 2-Br G-6 一 89 3-C1 cf3 c 2-CN G-6 一 49-58 90 3-C1 cf3 c 2-NO2 G-6 一 1.5795 (25 °C) 91 3,5-Cl2 cf3 c — G-6 一 182-184 92 3,5-Cl2 cf2cf3 c — G-6 — 93 3,5-Cl2 cf3 c 2-F G-6 — 147-151 94 3,5-Cl2 cf3 c 2-C1 G-6 — 56-60 -91 - 200825073 95 3,5-Cl2 CF2CF3 C 2-C1 G-6 — 96 3,5-Cl2 cf3 c 3-C1 G-6 一 151-152 97 3,5-Cl2 cf3 c 2-Br G-6 一 56-61 98 3,5-Cl2 cf3 c 2-1 G-6 — NMR 99 3,5-Cl2 cf3 c 2-Me G-6 — 49-56 100 3,5-Cl2 cf3 c 2-CF3 G-6 一 54-59 101 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-6 一 118-125 102 3,5-Cl2 cf2cf3 c 2-CN G-6 一 103 3,5-Cl2 cf3 c 2-OMe G-6 一 NMR 104 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-6 — 64-72 105 3,5-Cl2 cf3 c 2-NH2 G-6 — 244-246 106 3,5-Cl2 cf3 c 2-NHC(0)Me G-6 一 230-233 107 3,5-Cl2 cf3 c 2-NHC(0)Et G-6 — 199-201 108 3,5-Cl2 cf3 c 2-NHC(0)Prcyc 丨0 G-6 — 109 3,5-Cl2 cf3 c 2-NHC02Me G-6 — 84-96 110 3,5-Cl2 cf3 c 2-NHC02Et G-6 — 111 3,5-Cl2 cf3 c 2-NHC02CH2CCl3G-6 — 112 3,5-Cl2 cf3 c 2-NHS02Me G-6 — 113 3,5-Cl2 cf3 c 2-NHC(0)Ph G-6 — 191-192 114 3,5-Cl2 cf3 N 一 G-6 — 161-163 115 3,5-Cl2 cf3 c 2,6-F2 G-6 — NMR 116 3-Br cf3 c 一 G-6 一 117 3-Br cf3 c 2-Br G-6 一 118 3-Br cf3 c 2-CN G-6 一 119 3,5-Br2 cf3 c 一 G-6 一 120 3,5-Br2 cf3 c 2-Br G-6 一 121 3,5-Br2 cf3 c 2-CN G-6 — •92- 200825073 122 3-CF3 cf3 c — G-6 — 180-181 123 4-CF3 cf3 c — G-6 — 168-169 124 3-CF3 cf3 c 2-C1 G-6 — 125 3-CF3 cf3 c 2-Br G-6 — 1.5609 (24°C) 126 3-CF3 cf3 c 2-CN G-6 一 1.5505 (24°C) 127 3-CF3 cf3 c 2-N02 G-6 — NMR 128 3-CF3 cf3 c 2-NH2 G-6 — 129 3-CF3 cf3 c 2-NHC(0)Me G-6 — 130 3-CF3 cf3 c 2-NHC(0)Et G-6 — 131 3-CF3 cf3 c 2-NHC02Me G-6 — 132 3,5-(CF3)2 cf3 c — G-6 — NMR 133 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-C1 G-6 一 NMR 134 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-Br G-6 — NMR 135 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-6 — NMR 136 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-NO2 G-6 — NMR 137 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-NH2 G-6 — 138 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-NHC(0)Me G-6 — 139 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-NHC(0)Et G-6 — 140 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-NHC02Me G-6 — 141 3,5-Cl2 cf3 c 一 G-7 — >250 142 3,5-Cl2 cf3 c 2-Br G-7 — 143 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-7 一 144 3,5-F2 cf3 c 2-N〇2 G-8 — 58-63 145 3-C1 cf3 c 2-Br G-8 — 146 3-C1 cf3 c 2-CN G-8 一 147 3-C1 cf3 c 2-N02 G-8 — 103-107 148 3,5-Cl2 cf3 c 一 G-8 — 198-199 (decomp.) -93- 200825073 149 3,5-Cl2 cf3 c — G-8 5-CF3 147-151 150 3,5-Cl2 cf3 c 2-C1 G-8 一 1.5818 (24 °C) 151 3,5-Cl2 cf3 c 2-Br G-8 一 65-74 152 3,5-Cl2 cf3 c 2-1 G-8 — 153 3s5-C12 cf3 c 2-CN G-8 一 80-89 154 3,5-Cl2 cf3 c 2-NO2 G-8 一 NMR 155 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-8 5-Me 203-207 156 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-8 5-SMe 156-159 (decomp.) 157 3-CF3 cf3 c — G-8 一 158 3-CFs cf3 c 2-C1 G-8 — 159 3-CFs cf3 c 2-Br G-8 — 160 3-CF3 cf3 c 2-CN G-8 — 109-117 161 3-CF3 cf3 c 2-N02 G-8 — 58-66 162 3,5-(CF3)2 cf3 c — G-8 — 163 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-C1 G-8 — 164 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-Br G-8 _ 165 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-8 — 145-151 166 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-N02 G-8 一 173-175 167 3,5-F2 cf3 c 2-N02 G-9 一 166-168 (decomp.) 168 3-C1 cf3 c 2-N〇2 G-9 一 146-148 (decomp.) 169 3,5-Cl2 cf3 c 一 G-9 一 170 3,5-Cl2 cf3 c 2-Br G-9 一 171 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-9 — 167-169 172 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-9 一 54-63 173 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-9 4-Me 144-147(decomp.) 174 3,5-Cl2 cf3 c 2-N02 G-9 4-SMe 54-60 175 3-CFs cf3 c 2-CN G-9 一 -94- 200825073 176 3-CF3 cf3 c 2-N〇2 G-9 — 154-155 (decomp.) 177 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-9 一 178 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-NO2 G-9 — 147-149 179 3,4-Cl2 cf3 c 2-Br G-6 一 58-63 180 3,4-Cl2 cf3 c 2-CN G-6 一 57-60 181 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-2 4-NH2 218-222 182 3,5-Cl2 cf3 c 2-CN G-6 3-N〇2 183 3-CF3 cf3 c 2-CN G-6 3-N〇2 184 3,5-(CF3)2 cf3 c 2-CN G-6 3-NO2 .ίο NMR分析

No.47 iH-NMR (CDC13) δ: 3.81 (1H，d，J=17.4 Hz)，4·24 (1H，d， J=17.4 Hz)，7.94 (1H，d，J=8.3 Hz), 8·00 (1H，s)，8.08-8.16 (4H，m)，8.38 (1H，s)，8·89 (1H，s). 15 No.80 h-NMR (CDC13) δ: 3·80 (1H，d，J=17.2 Hz)，4.12 (1H，d， J=17.2 Hz)，7.50-7.58 (5H，m)，7·88-8·24 (4H，m)，8·87 (1H， s)

No.98 2〇 h-NMR (CDC13) δ: 3·72 (1H，d，J=16.9 Hz)，4.10 (1H，d， J=16.9 Hz), 7.47-7.84 (5H，m)，8·16 (1H，s)，8·26 (1H，s)， 8·47 (1H，s)·

No.103 h-NMR (CDC13) δ: 3·73 (1H，d，J=17.4 Hz)，4.02 (3H，s)， -95- 200825073 4·12 (1H，d，J=17.2 Ηζ)，7·21 (1H，dd，>8·2，1·6 z)， 7·44-7·59 (4H，m)，7·95 (1H，d，J二8.2 Hz)，8.09 (1H, s)，8.89 (1H，s).

No.115 5 b-NMR (CDC13) δ: 3.70 (1H，d，J二 17.4 Hz)，4.12 (1H，d， J=17.4 Hz)，7·23-7·58 (5H，m)，8·22 (1H，s)，8.40 (1H，s)· No.127 W-NMR (CDC13) δ: 3·81 (1H，d，J=17.4 Hz)，4·19 (1H，d， J=17.4 Hz)，7·26-7·88 (5H，m)，8·09-8·24 (3H，m)，8·44 (1H， .10 s).

No. 132 !H-NMR (CDC13) δ: 3.79 (1H5 d9 J=17.2 Hz), 4.24 (1H? d? J=17.2 Hz)，7.76-7.87 (4H，m)，7·97 (1H，d，J=7.1 Hz)，8·12 (3H，d，J=11.2 Hz)，8·62 (1H，t，J=5.0 Hz). 15 No· 133 W-NMR (CDC13) δ: 3·94 (1H，d，J=17.0 Hz)，4.42 (1H，d， J=17.0 Hz)，7.67-8.14 (7H，m)，8·60 (1H，t，J=7.9 Hz).

No· 134 h-NMR (CDC13) δ: 3·78 (1H，d，J=17.0 Hz)，4·22 (1H，d， 20 J=17.0 Hz)，7·59-8·16 (7H，m)，8.60 (1H，d，J=3.3 Hz).

No· 135 W-NMR (CDC13) δ: 3.81 (1H，d，J=17.2 Hz)，4.24 (1H，d， JM17.2 Hz)，7.79-8.14 (6H，m)，8·22 (1H，s)，8.90 (1H，s). No.136 -96- 200825073 ^-NMR (CDC13) δ: 3·83 (1H，d，J=17.3 Ηζ)，4·24 (1H，d， J=17.3 Hz)，7·74 (1H，d，J=8.4 Hz), 8.01 (1H，s)，8.09-8.16 (4H，m)，8·24 (1H，d，J= 1·8 Hz)，8·45 (1H，s)·

No. 154 5 iH-NMR (CDC13) δ: 3·81 (1H，d，J=17.3 Hz)，4.17 (1H, d， J=17.3 Hz)，7.46-7.52 (3H，m)，7.74 (1H，d，J= 8.1 Hz)，8.20 (1H，dd，J=1.9, 8·2 Hz)，8.45 (1H，d，J=1.9 Hz)，8.97 (1H，s)· 200825073 表2

\=^(z)n \=r-(z)n y=/ y=/ 、N』Sz), (Z)n (Z)n G-1 G-2 G-3 G-4 G-5 (Z)n I /XZ)n N=N /fsTNv^(z)n G-6 G-7 G-8 G-9 A G (Z)„ 熔點[°c]/ 折射率 1 C 2-Br G-2 4-NO2 2 C 2-Br G-2 4-CN 3 C 2-CN G-2 4-N02 4 C 2-CN G-2 4-CN 5 C 一 G-6 一 6 C 2-C1 G-6 一 137-138 7 C 2-Br G-6 — 123-129 8 C 2-Me G-6 — 101-105 9 c 2-CF3 G-6 一 1.5343 (24 °C) 10 c 2-CN G-6 一 134-141 11 N — G-6 一 161-165 12 c 2-CN G-8 — -98- 200825073 表3 1 Η〆 ，〇Η 2 \=^(Z)n G-1 W^(Z)n G-2 (Z)n G-3 ψ nn=^(A (Z)n G-4 G-5 y w(Z)n (Z)n N=N ^(Z)n N=N G-6 G-7 G-8 G-9 A ⑺m G (Z)n 熔點[°c]/ 折射率 1 C 2-Br G-2 4-N02 229-232 2 C 2-Br G-2 4-CN 3 c 2-CN G-2 4-NO2 4 c 2-CN G-2 4-CN 5 c 一 G-6 — 217-220 6 c 2-C1 G-6 — >250 7 c 2-Br G-6 — 157-163 8 c 2-Me G-6 — 174-180 9 c 2-CF3 G-6 — 1.5242 (24 °C) 10 c 2-CN G-6 — 198-200 11 N — G-6 — 221-223 12 c 2-CN G-8 — -99- 200825073 表4

/rtX)n "^(z)n H (Z)n I N^yZ)n ^ ^(Z)n ；^N、人/N N=N ?^N’N<V^(Z)r G-6 G-7 G-8 G-9

Hal A ⑺m G (Z)n 熔點[°cy 折射率 1 Cl c 2-Br G-2 4-N02 2 Cl c 2-Br G-2 4-CN 3 Cl c 2-CN G-2 4-N02 4 Cl c 2-CN G-2 4-CN 5 Cl c 一 G-6 — 6 Cl c 2-C1 G-6 — 152-157 7 Cl c 2-Br G-6 — 8 Cl c 2-Me G-6 — 9 Cl c 2-CF3 G-6 — 10 Cl c 2-CN G-6 — 184-185 11 Cl N 一 G-6 一 12 Cl c 2-CN G-8 — -100- 200825073 生物的試驗實例1: 斜紋夜蛾//iwra)幼蟲試驗 試驗化學品溶液之製備 溶劑：二曱基甲醯胺 3份重 5 乳化劑：聚氧乙烯烷基苯基醚 1份重 為製得適當的活性化合物之製劑，將1份重的化合物 混合上所述量的溶劑及乳化劑並以水將混合物稀釋至特 定的濃度。 10 試驗方法 將甘薯的葉子浸入於經水稀釋至特定濃度的試驗溶 液内，其後葉子在空氣中乾燥以除去化學溶液，將其置於 直徑為9公分的玻璃J32I内，放入10隻三齡的斜紋夜蛾 //iwrfl)幼蟲，玻璃皿被置於25°C的恒溫室内， 15 在第2及第4天，再加入甘薯葉，7天後，檢視死亡的幼 蟲數量，由之計算化學品溶液之殺昆蟲的比例。 此試驗中，計算一組兩個培養孤中之平均值為結果。 試驗結果 2〇 上述的生物試驗1中，以編號為2、4、5、7、8、12、 13、16、17、18、19、2卜 23、24、25、26、27、28、29、 38、47、48、52、72、86、89、90、9卜 93、94、96、97、 98、99、100、10卜 103、104、105、106、107、109、114、 122 、 123 、 152 、 126 、 127 、 132 、 133 、 134 、 135 、 136 、 -101 - .200825073

141 、 148 、 150 、 151 、 153 、 154 、 157 、 l6Q 165、166、171、176、178 及 181 的化人心、161、162、 例，有效的組分濃度為500 ppm下， 100%之有害生物-防治效果。 產生殺 物作為典型的實 昆蟲的比例為 生物的試驗實例2: 二點葉蜗（及wriz’cae)試驗（喷灌試驗） 試驗方法 對栽培於直么6公分盆中，兩茶擴展期之豆子之苹 10 上，接種上50至100隻成蟲二點葉蟎（巧的吵以似 狀说⑽），一天後以噴搶喷灑上足量含上述特定濃度之活性 化合物的製劑之水性稀釋液於葉子上，將其置於溫室，7 天後，計算化學溶液之殺蟎的比例。 15 試驗結果 以上述編號為 16、21、38、80、85、89、90、94、97、 98 、 101 、 103 、 104 、 1〇9 、 114 、 123 、 125 、 126 、 127 、 132 、 134 、 135 、 136 、 150 、 151 、 153 、 157 、 160 、 161 、 165及181的化合物作為典型的實例，有效的組分濃度為 2〇 l〇〇Ppm下，產生殺蟎比例為98%或更高之有害生物-防治 效果。 生物的試驗實例3: I 守瓜(Aulacophom femoralis)试驗（今 Μ 試驗) -102- 200825073 試驗方法 =Θ瓜的葉子浸入於以水稀釋至特定濃度的化學品 水〉谷液，風乾接 p .. ^ 便’將這些葉子置於塑膠杯内，在其内放入 匕消毒之黑土， …、 故入 5 隻責守瓜(Aulacophora femoralis) I二齡蟲，7子 ^ 次後，檢視死亡的昆蟲之數目，由之計算化 干喊的殺晃4的比例。 試驗結果 • 10 15 20 X 上述、編貌為 2卜 25、38、64、80、85、86、89、90、 91、94、97、卯。 1Λη % Λ 99、100、101、103、104、106、107、 127、132、134、135、136、147、148、 _，m、122、126、 150、151、153 Ί 及 18ι _ J、154、157、160、161、165、166、171 ηΐΛ 物作為典型的實例，有效的組分濃度為500 PPm下，產生和Η 奴叱蟲的比例為100%之有害生物-防治效果。 、' 核1蘇d及月女基曱酸酉旨劑具抗性之桃财(Mjyzws 之試驗 試驗方法 於莊子植物之每棵幼苗上接種入約200頭，對有機磷 片1及&c基曱酸酯劑具抗性之桃財(均似），接種一 天後’以噴搶將足量的含有特定濃度之上述製備的化合物 之水性稀釋液喷灑於茄子上，茄子被放置在28。〇的溫室 内，噴灑溶液經24小時後，計算殺昆蟲的比例，此情況 -103 - 200825073 下，試驗被重覆進行二遍。 試驗結果 以上述編號為38、101、135及153的化合物作為典 5 型的實例，有效的組分濃度為500 ppm下，產生殺昆蟲的 比例為100%之有害生物-防治效果。 生物的試驗實例5: 羊綠蠅幼蟲cwpn·· larvae)試驗 10 將20毫克的活性化合物溶解於1毫升的二曱亞砜 内，為配製適當的配製劑（例如，100 ppm)，以水將活性化 合物稀釋成個別的所要濃度（例如，1份重的活性化合物溶 液以199份重的水配製）。 將約20隻的羊綠繩幼蟲larvae)置入 15 於含有約為lcm3馬肉及0.5毫升受試的活性化合物製劑之 試管内，48小時後，測定活性化合物製劑之效力（％幼蟲 的死亡率），0%:無幼蟲被殺死，100%:全部幼蟲均被殺 死。 於此試驗中，上述編號為8、9、12、14、16、17、18、 2〇 19、20、30、36、38、40、42、43、44、45、46、54、55、 58、59、60、6卜 62、63、66、67、68、70、80、88、89、 91、93、94、76、77、78、82、71、72、73、75、84 的 >[匕 合物，濃度為100 ppm下，2天後顯現的幼蟲死亡率為 >95% 〇 -104- 200825073 生物的試驗實例6: 家繩(Mwsca i/oweW/ca)試驗 將20毫克的活性化合物溶解於1毫升的二甲亞颯 内，為配製適當的配製劑（例如，1〇〇 ppm)，以水將活性化 5 合物稀釋成個別的所要濃度（例如，1份重的活性化合物溶 液加入199份重的水）。 以吸骨吸取〇 · 2晕升的此種活性化合物製劑至已以 〇·8毫升的糖水潤濕之海綿（約0 15公分）上，將海綿及1〇 隻試驗動物行至玻璃冊皿(4x4公分，高2公分）内，蓋上蓋 」〇 子。 现现 48小時後’測定活性化合物製劑之活性，1〇〇%代表 全部綠蠅已被殺死；〇%代表沒有綠蠅被殺死。 於此試驗中’上述編號為8、9、14、16、18、19、20、 3〇、36、40、42、43、44、45、46、55、58、6〇、61、⑺、 66、67、68、70、80、88、89、9卜 93、94、76、77、78、 71 72 73 75、84的化合物，濃度為1〇〇 ρρ^下， 2天後顯現的幼蟲死亡率為>95〇/〇。 試驗實例7: 20 等田蛋（Cat fleas)試驗/口服攝取 將20宅克的活性化合物溶解於丨毫升的二曱亞砜 ?為配製適當的配製劑（例如，100 ppm)，以牛血將活性 ^稀釋成個別的所要_列如，i份重的活性化合物 岭液加入199份重的牛血）。 -105- 200825073 將20隻表银食的編蚤成義(Ctenocephalides felis，品 系為’’Georgi")國入於小室（05公分）内，其頂部及底部以網 紗封口，其下面以parafilm蓋住之金屬圓筒被放入小室 5 中’圓筒内含有血液/活性化合物製劑，其可經由parafilm 模被貓蚤取食，其中血液被加溫至37°C，小室的溫度被調 楚在室溫下。 經過所要的一段時間段，測定死亡率之百分比，1〇〇〇/0 代表全部貓蚤已被殺死；〇%代表沒有貓蚤被殺死。 jq 於此试驗中’上述編7虎為8、9、12、14、16、17、18、 19、20、30、36、38、40、42、43、44、54、58、60、61、 、66、67、80、88、89、91、93、94、76、77、78、82、 71、72、73、75、84的化合物，濃度為1〇〇 ppm下，2天 後，有>80%之殺死率。 15 的試驗實例8: 年隻鉍（Rhipicephalus (Boophilus) microplus、n 绩方式 將20毫克的活性化合物溶解於丨毫升的二曱亞砜 内，以相同的溶劑稀秣釋成較低濃度之製劑。 20 ^此試驗進行四重覆，採用從其宿主分離不超過24小 符之已飽食的雌性牛壁蝨，於其腹部注入丨微升的溶液， ^壁蝨移至重覆的破璃盟内，置於經控制環境之小室内， 天後，以產出的受精卵檢視活性，未能從外表看出是否 =受精的卵者，被儲放於玻璃管内，置於經控制環境之小 至内，直到約42天後之幼蟲孵化，100%活性代表沒有壁 -106· 200825073 為產下受精卵。 於此試驗中，上述編號為8、9、12、14、16、17、18、 20、30、36、38、40、42、43、44、45、46、63、66、67、 68、70、80、88、89、91、93、94、76、77、78、82、71、 5 72、73、75、84的化合物，濃度為20微克/牛壁蝨下，7 天後，有>90%活性。 製劑實例1(粒劑） 將25份的水加至由10份本發明的化合物（No. 26)、 ίο 30份的皂土（蒙脫土）、58份的粘土及2份的木質素磺酸鹽 所成的混合物内，將所得混合物充分揉搓並藉由一種擠塑 類型之團粒機，將其團粒成10至40篩目的顆粒型式，接 著在40至50°C下乾燥以形成粒劑型式。 15 製劑實例2 (粒劑） 具有大小分佈為自0.2至2毫米的95份重的粘土礦物 顆粒被置入於旋轉的混合機内後，旋轉混合機下，將5份 本發明的化合物(No. 72)與液體稀釋劑，均勻地喷灑潤濕 顆粒，再於40至50°C下將其乾燥以形成顆粒。 20 製劑實例3 (可乳化的濃縮物） 將30份本發明的化合物(No. 107)、55份的二曱苯、8 份的聚氧乙烯烷基苯基醚及7份的烷基苯磺酸鈣混合並攪 拌以製備可乳化的濃縮物。 -107- 200825073 製劑實例4(可濕的粉劑） 將15份本發明的化合物（No. 91)、80份白碳（含水的 不定形二氧化矽粉末）與粉狀粘土之混合物（1:5)、2份的烷 基苯磺酸鈉及3份的烷基萘磺酸鈉-福馬林濃縮物，一起 5 粉碎並混合製成可濕性粉劑。 製劑實例5 (乾燥之可流動劑） 將20份本發明的化合物(No. 114)、30份的木質素磺 酸納、15份的息土（bentonite)及35份的锻燒過的石夕藻土， J0 充分地混合，加水，然後經由0.3毫米的篩子擠出並乾燥 形成乾燥的可流動劑。 -108-

Claims (1)

1. 200825073 十、申請專利範圍： 1 · 一種具式（I)之異崎峻ϋ林類（isoxazolines)

   ⑴ 其中： A 代表C或N ; R 代表鹵基烧基； 10 15 X 代表相同或相異的鹵素或鹵基烷基； 1 代表0、1或2 ; Y 代表，彼此獨立地，ii素、烷基、烷氧基、鹵基烷 基、氰基、硝基、胺基、酿基胺基、烧氧基幾基胺 基、ώ基烧氧基幾基胺基或烧基績酷基胺基； m 代表0、1或2 ;且 G 代表一種雜環基者，挑選自包括下述之式G-1至G-9 基：

   G-2 G-3 G-4 20 會 N N=N G-6 G-7 G-8 G-9 -109- 200825073 其中 Z 代表自素、烷基、烷硫基、鹵基烷基、氰基、硝基 或胺基；且 n 代表0或1。 2·根據申請專利範圍第1項的化合物，其中 A 代表C或n; R代表Cl-4卣基烷基； X 代表相同或相異的鹵素或Cm鹵基烷基； 1代表Q、1或2 ; Y 代表，彼此獨立地，齒素、Cw烷基、Ci_4烷氧基、 Ci-4 S基烷基、氰基、硝基、胺基、c1-4烷基-羰基 月女基、環丙基幾基胺基、笨曱酿基胺基、ci 4烧氧 基基胺基、Cw ii基烷氧基-羰基胺基或烷基 -石黃酿基胺基； m 代表〇、1或2 ;且 ° 代表—種雜環基，挑選自包括下面之式至g-9 之基：

   20 110- 200825073 其中 硝基 z代表齒素、甲基、甲硫基、三敗甲基、氰基' 或胺基；且 卷 5 、10 15 n 代表0或1。 ，據申請專利範圍第1或2項的化合物，其中 Α 代表C或Ν; R 代表三氟甲基或五氟乙基； x代表，彼此獨立地，氟、氯、溴或三氟甲基； 1 代表0、1或2 ; Y代表，彼此獨立地，_素、Cw烷基、Cl-2烷氧基、 Cw鹵基烷基、氰基、硝基、胺基、2烷基-羰基 胺基、環丙基羰基胺基、笨醯基胺基、烷氧基_ 魏基胺基或Cu烧基-確it基胺基； m 代表0、1或2 ;且 G 為挑選自以式G-1至G-9代表之雜環基··

   G-6 G-7 G-8 G-9 其中 2 代表_素、曱基、甲硫基、三氟曱基、氰基、硝基 -111 - 200825073 4· 5. 6. 10 7. 8· 9. 15 或胺基，且 η 代表〇或1。 (I)化合=物係包含至少一種用於控制有害的昆蟲之式 種有害的昆蟲之方法，特徵為，使用至少- 種根據申睛專利範圍第！至物 忐版你田+人> ^ 、τ仕項的化合物或組 乍用於有害的尾蟲及/或其樓息地。 一種根據申請專利範圍第 細忐m 图弟1至4項中任一項的化合物或 、、、成物之用途，係用於防治有害的昆蟲。 一種根據申請專利範圍第1 田A ^m 祀国弟1至3項中任一項的化合物之 用述’係用於製備供防治動物寄生蟲之組成物。 根據申請專㈣圍第7項之用途 生性節肢動物。 勿了生触為可 -種根據中請專利範圍帛i項的式⑴化合物之製備方 法，特徵為： 令式（II)的化合物 20

   (II) 其中A、Y、m及G具有如申請專利範圍第丨項中之定 義，且Hal代表鹵素， 與式（III)的化合物反應 -112- 200825073

   其中R、X及1具有如申請專利範圍第1項中之定義， 係在惰性溶劑内，及選擇地在一種驗存在下進行， 或 令式（IV)的化合物

   其中A、R、X、1、Y、及m具有如申請專利範圍第1項 中之定義，且Hal代表鹵素， 15 與式（V)的化合物反應 G-H (V) 其中G具有如申請專利範圍第1項中之定義， 係在惰性溶劑内，且選擇地在一種鹼存在下進行。 10. —種製備式（I)的化合物之方法，其中G代表

   20 其中Hal代表鹵素，特徵為，式(la)之化合物 -113 - 200825073

   其中A、R、χ、丨、γ及m具有如申請專利範圍第1項 中之定義，在惰性溶劑内，被與_化劑反應。 、 11·種製備式(I)的化合物之方法，其中g代表 • 10 -Ο 特徵為，式(VI)的化合物

   15 其中A、R、X、中之定義， Y及m具有如申請專利範圍第 項 被與式（VII)的化合物反應 20 R1o

   OR1 其中R1代表烷基， 係在惰性溶劑存在下進行。 -114- (VII) 200825073 代表 12. —種製備式（I)的化合物之方法，其中0 —N 特徵為，令申請專利範圍第u工盲 、> 物，在-㈣存在下，與之式⑽的化合 B.-種製備式⑴的化合物之方法，=基聯胺反應。 #中G代表

   • 10 其中Rf代表全氟烧基，特徵為，式(VIII)之化合物

   中A R、X、1、γ及m，具有如申請專利範圍第工 員中之疋義，Hal代表鹵素，在惰性溶劑内，被與疊氮 化物化合物反應。 20 14 —你杰， • 種衣備式⑴的化合物之方法，其中g代表 Ο N=N

   根據申請專利範圍第11項之式（VI)的化合物， -115- 200825073 在惰性溶劑存在下，被與疊氮化合物及三烷基正曱酸酯 類反應。 15. —種製備式⑴的化合物之方法，其中A代表C，且至少 一個（Y)m代表3-NH2，特徵為，式（lb)的化合物 5

   其中R、X、1、Y、m及G具有如申請專利範圍第1項 .10 中之定義，在惰性溶劑存在下被還原。 16. —種製備式⑴的化合物之方法，其中A代表C，且至少 一個（Y)m代表3-NH-R2,其中R2代表醯基、烷氧基羰基、 鹵基烷氧基羰基或烷基磺醯基，特徵為，式（Ic)的化合物

   其中R、X、l、Y、m及G具有如根據申請專利範圍第1 項之定義，被與式（IX)的化合物反應 2〇 R2-T (IX) 其中T代表鹵素或羥基，係在惰性溶劑存在下，及選擇 地一種鹼存在下進行。 17. —種有用於供製備式（I)的化合物之具下式之化合物 -116- 200825073

   5 其中 二 、Y、m及G具有如根據申請專利範圍第1項之 疋 且Hal代表鹵素。 種有用於供製備式⑴的化合物之具下式之化合物

   ,10 ^中A、Y、m&G1具有如根據申請專利範圍第丨項之 疋義，條件為，當A代表C且m代表〇時，Gi不為m_ 咪唑-1-基。 19· 一種有用於供製備式（I)的化合物之具下式之化合物

   15 20 其中A、R、1、Y及m具有如根據申請專利範圍第1項 之定義，且Μ代表 Rf

   Hal

   之基， 其中 Hal代表鹵素，且Rf代表全氟烷基。 -117· 200825073 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：