Изобретение относитс к технике получени магнийсодержащих удобрений из высокомагнезиальных силикатсодержгицик фосфатных руд. Известен способ получений магнийаммонийфосфата из экстракционной магнийсодержащей фосфорной кислоты путем ее нейтрализации газообразным аммиаком . В твердую фазу осаждаютс фосфаты железа и алюмини , затем магнийалюминийфосфат . Жидка фаза представл ет собой очищенный раствор фосфатов аммони , из которого при выпарке полу чают аммофос . Однако этот способ стадийной аммонизации вл етс громоздким и осложнен двум дополнительными стади ми фильтровани промежуточных продуктов. Наиболее близким по технической .сущности к предлагаемому вл етс способ получени магнийаммонийфосфорных удобрений из магнийкарбонатсодержащего Люсфатного сырь путем предварительной обработки последнего серной кислотой при норме 120-130% в расчете на карбонаты,концентрации кислоты 20 .93%, температуре 70-100°С, ,51 в течение 3-10 мин, а отфильтрованный раствор с соотношением МдО 1,6-1/8 аммонизируют с отделением в твердую фазу магнийаммонийфосфата 2.. Однако известный способ неприменим при использовании магнийсиликатч содержащего фосфатного сырь , например форстерита,, где магний находитс в виде силиката, в св зи с тем, что в описанных параметрах не будет достигатьс необходимое соотношение :НдО в растворе, т.е. известным способом невозможно получить магнийакпионийфосфат . Кроме того, в св зи с разложением форстерита:в раствор переходит S iOj в коллоидной форме, что приводит к ухудшению качества и фильтрующих свойств магнийаммонийфосфата . Цель изобретени - получение магнийаммонийфосфорных удобрений из магнийсиликатсодержащего фосфатного сырь и улучшение фильтрующих свойств обезмагненного фосфатного сырь и удобрений. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу, включающему предварительную обработку водной суспензии фосфатного сырь серной КИСЛО.ТОЙ при 70-100 с, Ж:Т 1-1,5:1, обработкупроводит при норме серной кислоты 180-200% в расчете на разложение силиката магни до рН 1,5-1,7 с последующей фильтрацией, обработкой раствора известковым молоком до рН 2,8-3 в количестве 97-100% от стехиометрии на осаждение силиката кальци , отделением силиката кальци аммонизацией раствора с получением Магнийаммонийфосфата и дальнейшей переработкой фосфатного сырь в сложные удобрени . При обработке магнийсиликатсодерж щего фосфатного сырь серной кислото с получением в растворе соотношени PaOg- : MgO : S i Og 1, 8;1:0,5-1, 85: :1:0,55, кислоту следует подавать в процесс в количестве 180-200% от сте хиометрически необходимого на.разложение силиката магни и вести процес до рН 1,5-1,7. При норме серной кислоты ниже 180% в растворе наблюдаетс недостаток Р этом в раствор переходит силикат магни , вл ющийс более легкоразлагаемлм соединением по сравнению с фосфатной частью ковдорского апатита. При норм ыше 200% в растворе наблюдаетс изб ток. по отношению к, MgO. При про ведении процесса до рН низе 1,5 из твердой фазы извлекаетс большее кол чество Р л О с- по сравнению с тем, кото рое необходимо дл получени магнийаммонийфосфата , а при рН выше 1,7 происходит селективное извлечение силиката магни , при этом Р 0. в рас вор не извлекаетс . Обезмагненное таким образом фосфа ное сырье представл ет собой чистый гидроксилапатит, который можно испол зовать дл получени сложных удобрений . При проведении процесса разложени силикатсодержащего сырь серной кислотой двуокись кремни переходит в раствор в виде тонкодисперсного гел и при последующей аммонизации загр зн ет получаемые магнийаммонийфосфорные удобрени и ухудшает их фильтрующие, свойства. Дл улучшени качества готового продукта и улучшени фильтрующих свойств Магнийаммонийфосфата из раст вора перед аммонизацией известковым молоком осаждают силикат кальци при 60-90°С, рН 2,8-3 в течение 1520 мин. При рН 2,8-3 двуокись кремни осаждаетс практически полностью.При более низком значении рН двуокись кремни .не осаждаетс . При значении рН больше 3 начинает осаждатьс . в виде дикальцийфосфата. Ведение процесса предварительной обработки в за вл емых пределах позвол ет получить из магнийсиликатсодержащего фосфатного сырь высококачественные/не содержащие силиката , магнийаммонийфосфорные удобрени с хорс йими фильтрующими свойствами (производительность фильтрации 800950 ) и Обезмагненное фосфатное одрье, обладающее также хорошими фильтрующими свойствами (производительность фильтрации - 4500-5000 кг/мч). Пример 1. 100 кг ковдорского апатитового концентрата состава вес.%: . 34,5; СаО 50,23; MgO 6,0; CJ32.0,3; Si 02.4,0; ..0,74; А12.0зО,39; F 0,45; н.о.,33 суспендируют в воде, затем суспензи направл етс в реактор, куда подают 50%-ную серную кислоту в количестве 56,0 кг (180% от стехиометрии на силикат магни ). Разложение происходит при 90 С, Ж:Т 1,25:1 до рН 1,7. Суспензи фильтруетс со скоростью 4500 кг/м ч. Освобожденный от примесей ковдорский апатит в количестве 110 кг направл етс на переработку в сложные удобрени . ФИльтрат в количестве 112 кг с соотнесением P2.0g MgO : 1,85:1:0,55 направл ют на стадию отделени кремниевых соединений. Из 112 кг фильтрата 10%-ной суспензией известкового молока в количестве 5,5 кг (98% на SfO от стехиометрии) осаждают силикат кальци в течение 15 мин при до рН 2,9. Осадок отдел ют ифильтрат аммонизируют аммиаком до рН 7 при температуре 90Рс. Пульпу расфильтровывают, производительность фильтрации 800кг/м. Полученный при этом магнийаммонийфосфат в количестве 9 ,3 кг (8,2 кг основного вещества и 1,1 кг кристаллизационной -влаги) имеет следующий состав, вес.%: MgO 23,9; NHg 9,6; Ра.05- 40,1. Пример 2.100 кг ковдорского апатитового концентрата состава,указанного в примере 1, суспендируют в воде, затем суспензи направл етс в реактор, куда подают 30%-ную серную кислоту в количестве 100 кг (190% от стехиометрии на силикат магни ). Разложение происходит при , Ж:Т 1,5:1 до рН 1,6 в течение 30 мин. Суспензи фильтруетс со скоростью 4800 кг/м ч . Освобожденный от примесей апатит в количестве 108 кг перерабатывают в сложные удобрени . Фильтрат S количестве 1,38 кг с соотношением : MgO : SiOjj-. 1,82: :1,0,5 3 направл ют на стадию отделени кремниевых соединений. Из 138 кг фильтрата 10%-ной,суспензией известкового молока в количестве 6,4 кг (100% на стехиометрии) осаждают силикат кальци при 6О С до рН 3 в течение 25 мин. Силикат кальци отдел ют. Затем фильтрат сшмонизируют газообразным аммиаком до рН 7 при . Пульпу расфильтровывают, проиэВОД1Ительность фильтрации Магнийаммонийфосфата 900 . Полученный при этом магиийгшмонийфосфат в количестве 8,9 кг (7;9 кг основного веества , 1/0 кг кристаллизационнойThis invention relates to a technique for the production of magnesium-containing fertilizers from high-magnesium silicate-containing phosphate ores. A known method of obtaining magnesium ammonium phosphate from the extraction of magnesium-containing phosphoric acid by neutralizing it with gaseous ammonia. Iron and aluminum phosphates precipitate into the solid phase, followed by magnesium aluminum phosphate. The liquid phase is a purified ammonium phosphate solution, from which ammonium phosphate is obtained during evaporation. However, this method of step ammonization is cumbersome and is complicated by two additional stages of filtration of intermediate products. The closest in technical terms to the present invention is a method for producing magnesium ammonium phosphate fertilizers from magnesium carbonate-containing Lyusfat raw materials by pre-treating the latter with sulfuric acid at a rate of 120-130% based on carbonates, acid concentration 20 .93%, temperature 70-100 ° C,, 51 for 3-10 min, and the filtered solution with a ratio of MDO 1.6-1 / 8 is ammoniated with separation in the solid phase of magnesium ammonium phosphate 2. However, the known method is not applicable when using magnesium silicate containing phosphate raw materials, such as forsterite, where magnesium is in the form of a silicate, due to the fact that in the described parameters the necessary ratio of: NdO in solution, i.e. In a known manner, it is not possible to obtain magnesium apion phosphate. In addition, in connection with the decomposition of forsterite, S iOj in a colloidal form passes into the solution, which leads to a deterioration in the quality and filtering properties of magnesium ammonium phosphate. The purpose of the invention is to obtain magnesium ammonium phosphate fertilizers from magnesium silicate-containing phosphate raw materials and to improve the filtering properties of the demagnetized phosphate raw materials and fertilizers. The goal is achieved by the fact that according to the method, which includes pretreatment of an aqueous suspension of phosphate raw material sulfuric acid, which at 70-100 s, G: T 1-1.5: 1, the treatment is carried out at a rate of sulfuric acid of 180-200% calculated on the decomposition magnesium silicate to a pH of 1.5-1.7, followed by filtration, treating the solution with lime milk to a pH of 2.8-3 in the amount of 97-100% of stoichiometry to precipitate calcium silicate, separating the calcium silicate by ammonizing the solution to obtain Magnesium ammonium phosphate and further processing phosphate raw materials in with ozhnye fertilizer. When treating a magnesium silicate-containing phosphate raw material with sulfuric acid to produce PaOg-: MgO: S i Og 1, 8; 1: 0.5-1, 85:: 1: 0.55 ratios, the acid should be fed into the process in an amount of 180 -200% of the stoichiometrically necessary decomposition of magnesium silicate and lead to a pH of 1.5-1.7. At a rate of sulfuric acid below 180% in solution, there is a drawback. In this case magnesium silicate passes into the solution, which is a more easily decomposed compound than the phosphate part of the Kovdor apatite. At rates above 200%, a leak is observed in the solution. in relation to, MgO. When the process is carried out to a pH of below 1.5, a larger amount of P l O c is extracted from the solid phase compared to that needed to produce magnesium ammonium phosphate, and at a pH above 1.7, selective removal of magnesium silicate occurs, while P 0. The solution is not retrieved. The phosphate-free raw material thus magnetised is pure hydroxylapatite, which can be used to produce complex fertilizers. During the decomposition of the silicate-containing raw material with sulfuric acid, silicon dioxide enters the solution in the form of a finely dispersed gel and upon subsequent ammonization contaminates the resulting magnesium ammonium phosphoric fertilizers and impairs their filtering properties. To improve the quality of the finished product and improve the filtration properties of magnesium ammonium phosphate, calcium silicate is precipitated at 60–90 ° C, pH 2.8–3 for 1520 minutes before ammonizing with milk of lime. At pH 2.8-3, silicon dioxide precipitates almost completely. At lower pH, silica does not precipitate. When the pH value is greater than 3, it starts to precipitate. in the form of dicalcium phosphate. Conducting the pretreatment process within the stated limits allows to obtain high-quality / non-silicate-containing magnesium magnesium phosphate fertilizers with good filtering properties (filtration performance 800950) and non-magnetic phosphate filter from magnesium-silicate-containing phosphate raw materials (filtration performance - 4500- 5000 kg / mch). Example 1. 100 kg Kovdorsky apatite concentrate composition by weight.%:. 34.5; CaO 50.23; MgO 6.0; CJ32.0,3; Si 02.4.0; ..0.74; A12.0ZO, 39; F 0.45; so, 33, is suspended in water, then the suspension is sent to a reactor, to which 50% sulfuric acid is fed in an amount of 56.0 kg (180% of stoichiometry on magnesium silicate). Decomposition occurs at 90 C, W: T 1.25: 1 to a pH of 1.7. The suspension is filtered at a rate of 4500 kg / m. Freed from impurities, the Kovdor apatite in the amount of 110 kg is sent for processing into complex fertilizers. A filtrate in the amount of 112 kg with a ratio of P2.0g MgO: 1.85: 1: 0.55 is sent to the stage of separation of silicon compounds. From 112 kg of filtrate, a 10% suspension of milk of lime in the amount of 5.5 kg (98% on SfO from stoichiometry) precipitated calcium silicate for 15 minutes at a pH of 2.9. The precipitate is separated and the filtrate is ammoniated with ammonia to pH 7 at a temperature of 90 Pc. The pulp is filtered, the filtration performance is 800 kg / m. The magnesium ammonium phosphate obtained in this case in the amount of 9.3 kg (8.2 kg of the basic substance and 1.1 kg of crystallization moisture) has the following composition, wt.%: MgO 23.9; NHg 9.6; Ra.05-40.1. Example 2.100 kg of the Kovdor Apatite concentrate of the composition indicated in Example 1 is suspended in water, then the suspension is sent to a reactor, to which 100% sulfuric acid is fed in an amount of 100 kg (190% of stoichiometry on magnesium silicate). Decomposition occurs at, W: T 1.5: 1 to a pH of 1.6 for 30 minutes. The slurry is filtered at a rate of 4800 kg / m h. The apatite freed from impurities in the amount of 108 kg is processed into complex fertilizers. The filtrate S amount of 1.38 kg with a ratio: MgO: SiOjj-. 1.82:: 1.0.5 3 directed to the separation of silicon compounds. From 138 kg of filtrate with 10%, a suspension of milk of lime in the amount of 6.4 kg (100% per stoichiometry) calcium silicate is precipitated at 6 ° C to pH 3 within 25 minutes. Calcium silicate is separated. Then the filtrate is monitored with ammonia gas to pH 7 at. The pulp is filtered out, as shown in Filtration Magnesium Ammonium Phosphate 900 Filtration. The resulting 8.9 kg magic magmonium phosphate (7; 9 kg of the mainstream, 1/0 kg of crystallization
влаги) имеет Следующий состгш, вес.% МдО 24,2; NH0 9,8; 40,5.moisture) has the following amount, wt.% MDO 24.2; NH0 9.8; 40.5.
Пример 3. 100 кг ковдорского апатитового концентрата состава, указанного в-примере 1, суспендируют в воде, затем суспензи направл етс в реактор, подают 31,6 кг серной кислоты концентраций 93% (200% от стехиометрии на силикат магни ). IPазложен е происходит в реакторе приExample 3. 100 kg of the Kovdor Apatite concentrate of the composition indicated in Example 1 are suspended in water, then the suspension is sent to the reactor, 31.6 kg of sulfuric acid of concentrations of 93% (200% of stoichiometry on magnesium silicate) are fed. IP decomposition occurs in the reactor at
в течение 20 мин до рН 1,5. Отнсшение Ж:Т в полученной суспензии 1:1. Суспензи ковдорского апатита фильтруетс со скоростью 5000 кг/м ч ОбезмагненныЙ ковдорский апатит в количестве 106 кг направл етс на стадию сернокислотной экстракци с получением фосфорной кислоты и дальнейшей переработки в сло а ле удобрени . Фильтрат в количестве 77 кг с. соотношением . : НдО : SI(U : 1,85:1:0,57 направл етс на стадию отделени 1:сремниевых соединений. Из 77 к фильтрата 10%-ной суспензией известкового молока в количестве 3,95 кг (97% на S i Од от стехиометрии осаждают силикат кальци при 90.С within 20 min to a pH of 1.5. The ratio of W: T in the resulting suspension is 1: 1. The Kovdorsky apatite suspension is filtered at a rate of 5000 kg / m. 106 kg of non-magnetic Kovdorsky apatite is sent to the sulfuric acid extraction stage to produce phosphoric acid and further processing in the fertilizer bed. The filtrate in the amount of 77 kg. by the ratio. : NdO: SI (U: 1.85: 1: 0.57 is sent to the separation stage 1: srnium compounds. From 77 to the filtrate a 10% suspension of milk of lime in the amount of 3.95 kg (97% for S i Od calcium silicate is precipitated from stoichiometry at 90.C
до рН 2,8 в течение 20 мин. Затем фильтрат направл ют на дальнейшую переработку путем алмониэации до рН 7 при с получением в осадке одноводного магнийаммонийфосфата в количестве 9,8 кг (8,6 кг основного вещества и 1,2 кг кристаллизационной влаги) состава вес.%: МдО 24; МНз 10,0; 41,2. Производительность фильтрации 960 кг/м ч.to pH 2.8 for 20 min. Then the filtrate is sent for further processing by almoniating up to pH 7 with the formation of 9.8 kg (8.6 kg of the basic substance and 1.2 kg of crystallization moisture) in the mono-magnesium ammonium phosphate precipitate in wt.%: MDO 24; INN 10.0; 41.2. Filtration capacity 960 kg / m h.
В таблице представлены параметры ведени процесса согласно предлагаемому известному способами.The table presents the parameters of the process according to the proposed well-known methods.
Как видно из таблицы, ведение npCHtecca в.за влйемых пределах значений параметров позвол ет получить в растворе обезмагнивани соотношение PyJOfft HgO t StOjt. нео6ходимс е дл последующего получени из этого раствора магнийамоннийфосфата, обеспечивает наиболее высокую скорость фильтрации обезмагненного фосфатного сырь 4500-5000 кг/м ч, магнийаммони фосфата 800-950 кг/м, а также наиболее высокую степень извлечени из сьорь $10 и выделени его иэ раствора обезмагнйвани ...As can be seen from the table, the maintenance of npCHtecca within the expected range of parameter values makes it possible to obtain the PyJOfft ratio HgO t StOjt in the demagnetization solution. Necessary for the subsequent production of magnesium ammonium phosphate from this solution, provides the highest filtration rate of the demagnetized phosphate raw material of 4,500–5,000 kg / m h, magnesium ammonium phosphate of 800–950 kg / m, and also the highest degree of extraction from sorium $ 10 and separation of its ih solution of demagnetisation ...