SU673183A3 - Полимерна композици - Google Patents

Description

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относитс  к пластифицированным и стабилизированным композици м на основе полизинилхлорида (ПВХ) , предназначенным, например , дл  получени  прозрачных изделий . Известны композиции на основе ПВХ, пластифицированные и стабилизированные против термического разложени , вызываемого переработкой самих композиций или последующим действием высокой температуры. Известна композици  на основе ПВХ, включающа  в качестве стабилизатора смесь солей жирных кислот ма ни , цинка, кальци  с полиолом 1 Однако эти смеси не достигают прозрачности, требующейс  дл  некоторых применений композиции. Известна также ком 1Озици  на ос ве ПВХ, включающа  органические сол щелочного металла и сложный эфир кетоуксусной кислоты или дегидроук ной кислоты 2. Однако полученна  стабилизаци  -неудовлетворительна. Наиболее близкой  вл етс  полимерна  композици , содержаща  поли винилхлорил, пластификатор, органи ческие соли двухвалентного металла и органическое -дикетоновое соединение формулы R,- CO-CHR - CO-R , где R/ и RJ - Н, алкил или алкенил с Cf- С,7 , аралкил с С, , фенил .или циклоалифатический радикал с Cg, причем R J и R могут быть прерваны атомом кислорода или замещены финильным , метильным .или этильным радикалами , RJ- Н, алкенил с С - Cj, , могущий содержать группировки - О -, , радикал -CO-R, где R, - апкпл с ,, 3 . Недостатком этой композиции  вл етс  окрашивание при воздействии высоких температур. Цель изобретени  - уменьшение окраоливани - п-ри..термообработке. Г1ЬставлёН /ан.цель достигаетс  тем, что известна  полимерна  композици , содержаща  поливинйлхлорид, пластификатор , органические соли двухналентного металла, органическое jZ дикетоновое соединение)дополнительно содерижт линейный полиол, выбранный из группы, вк.11ючаюший р - ксилит, D - сорбит и Н -маннит, при следующем соотношении компонентов, вес. ч: Поливинилхлорид 100 Пластификатор5-120 Органические соли двухвалентного металла0,1-5 Органическое yS -дикетоновое соединение 0,05-5 Линейный полиол0,05-1. Стабилизирующа  система, кроме того, может содержать эпоксидное со динение, например эпоксидирОБанное соевое масло, в количестве до 8 вес-, ч. по отношению к весу полимера . Добавление этого соединени  улуч шает термостабильность. В композици х на основе ПВХ поли меров  вл етс  гомополимер, получен ный предпочтительно при полимеризации 3 массе или з суспензии. Одна ко полимера, полученные по другим методикам или содержаыие неболыш.а количества, напри мер до 20%, других этиленненасыщенных мономэров, сополимеризутощихс  с винилхлоридом, также примен ютс  в предлагаемой композиции. Такими сомономерами могут быть, например, зинилиденхлорид , сложные виниловые эфиры, малеиноаые эфиры или этилен. .Дл  пластификации ПЗХ используют любые пластификаторы, например фталаты , фосфаты, сложные эфиры алифатических ликислот или 3 некоторых случа х отсжные полиэфира. Четыре пары органических селей металлов  вл ютс  особенно интересными из-за их стабилизирующего действи : соли кальци  или бари , использованные совместно с сол ми калми  или цинка; пара барий-кадмий считаетс  наиболее эффективной. Одн ко получают по крайней мере зквивалентные результаты при замене в ком позици х пары кальций-цинк на пару барий-кадг«1й. Отсутствие токсичн ти у солей кальци  и цинка делает предпочтительной эту последнюю пару металлов. Анионы этих солей предпочтительн выбирают среди органических алифатических и ароматических кислот, ил жирных HacbiiieHHbsx или ненасыщенных кислот, замещенных или нет. Обычно используют ацетаты, диацетаты, стаараты , олеаты, лаураты, пальмитаты, бензоаты, окоистеараты и 2-зтилгекс ноаты. Добавление этих полиолов не окра шивает полученные издели  и значите но про,апёвает терг-«ческую стабилиза цию, преп тству  пожелтению. Эти полиолы не  вл ютс  токсичными. Любые /3 -дикетосоединени  могут быть использованы индивидуально или в смеси. Различные вспомогательные вещества могут быть добавлены в композицию, например антиоксиданты света, стабилизаторы , добавки, облегчающие переработку , такие как смазки. Следует удел ть большое внимание выбору этих вспомогательных добавок, чтобы не ухудшить термостабильность. Таким образом, смазки, содержащие свободные гидроксильные радикалы, не оказывают пагубного действи  на термо-. стабильность: 1Г1редпочтительны соединени  типа моностеарата глицерина или пропиленгликол . Композиции получают любым известным способом. Различные стабилизаторы могут быть смешаны с пластификатором или индивидуально, или после смешивани  друг с другом, введены в полимер. Гомогенизацию композиции осуществл ют с помощью смесител  или вальцев и можно работать при такой температуре, чтобы масса бьша жидкой. Это облегчает смешивание . Композиции могут быть переработаны в соответствии с любыми методиками - обычно используемыми дл  переработки пластифицированных композици  ПВХ, например зкструзией, литьем под давлением, каландровакием, формованием. Примеры1-б. Смешивают з шаровой м-2льнице 2000 г ПВХ-порошка, имеющего индекс в зкости 95, полученного при полимеризации в масса (торговое наименование Люковил ГБ 9550), 750 г диоктилфталата, 10 г стеарата кальци , 5 г стеарата цинка. В шесть песочниц емкостью 250 см , содержащих несколько фарфоровых шариков , загружают 70 г смеси, полученной выше (А); 0,25 г стеароилбензоилметана , и соответственно 0,07, О ,10, 0,15 и 0,20 г ксилита, 0,10 г Д -сорбита, 0,10 г Д-маннита. Получают гомогенные композиции В, с, Д, Е, F, G. Из зтих композиций, а также из композиции А готов т на каландре, нагретом до , пластинки толщиной 2,5 ММ. Вырезают из зтих пластинок пр моугольные образцы размером 10x20 МГ.1, которые помещают в вентилируемую печь при 180°С на разное врем . Определ ют окрашивание различд1лх., . образцов по шкалеГард .ера; С; ftpr-vj r.- ;; мощью диска Ловибонда.. Результаты приведены в табл. 1.

Индекс окрашивани  через, мин

Композици 

Добавление 0,5% стеароилСенэоилметана и 0,2% одного из трех за вленных полиолов повышает примерно 3 10 раз врем  термообработки при , чтобы получить образцы, которые только слабо окрашены в желтый цвет.

Если увеличить количество полиола {композиции С и Д), или, если количество полиола слишком мало ( композици  В), окрашивание по вл етс  после 30 м-ин термообработки.

Пример 7 (контрольный) . Готоз т композицию, солержащую 1000 г порошка ВПХ с индексом в зкости 30, полученного полимеризацией з суспензии , 100 г агента, усиливающего прочность к улару, который представл ет собой сополимер бутадиена, стирола и метилметакрилатов и Ю г смазывающего материала, прелставл куего собой воск на основе сложного эфира канифоли, 10 г стеарата кальци , 10 стеарата цинка, 30 г эпоксидированного соевого масла, 3 г тринонилфенилфосфита .

в п ть песочниц емкостью 250 см загружают 56 г приготовленной выше композиции и соответственно: А - 0,12 г гептандиона - 2,4 Б - 0,16 г декандиона - 2,4 В - 0,2 г этилкарбоксилананоиандна - 2,4

Г - 0,21 т 1-бензоилоктанона - 2 Д - 0,15 г 2-метил-2-деканондио ,на - 6,8.

Получают гомогенные композиции А

Б, в. Г, Л.

Из зтих композиций готов т на каландре , нагретом до l75c, пластины толщиной 2,5 М.М. Разрезают эти пластины на пр моугольные образцы 10 X 20 м-м, которые помещают в сушильную печь, вентилируемую при , оценивают окраску образцов по шкале Гарднера. . .. Результаты приведены в табл. 2

,Таблица1

.

10 3 5 4 2 2

Таблица2

25

30

Если сравнить данные с табл. 1 , то видно, что добавление за вленных полиолов повыиает врем  термообработки при , чтобы получить образцы , которые только слабо окрашены в желтый цвет.

Claims (3)

1. Формула изобретени 

   Полимерна  -композици , содержаща  поливинилхлорид, пластификатор, органические соли двухвалентного металла и органическое f -дикетоновое соединение фopI-Iiлы

   -R, - СО - CO-Rj, где R, и Н, алкил или алкенил с С,- С|, , аралкил с С фенил или циклоалифатический радикал с С, причем Rj могут быть прерваны атомном кислорода или заметены фенйльным , метильным или этильнымрадикала ; Rj Н, алкенил с С,- С , могущий содержать, группировки -О-, -Cig ; радикал -CO-R, где ЕЧ - алкил с , , отличающа с  тем, что, с целью меньшени  окрашивани  ггри термообработке , она дополнительно содержит линейный полиол, выбранный из группы, включаювдй D -ксилит,, О -сорВит и Б -макннт, при следующем соо ношении компонентов, вес. ч.: Поливинилхлорид 100 Пластификатор5-120 Органические соли ;вухвалентного металла 0,1-5 Органическое f -дикетоновое соединение 0,05-5 Линейный полиол 0,05-1. 8 Источники информа:цни, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США 3004000, кл. 260-45.75, 1962.
2. 2.Патент Франции 1435882, кл. С 08 f 1967.
3. 3.Патент СССР по за вке 2306603, кл. С 08 L 27/06, 1975.