SU584775A3 - Способ получени производных бензотиазола или их солей - Google Patents

Description

О°С. После перемешивани  в течение 30 ми при температуре ниже 0°С и 1 ч при 20°С добавл ют избыточное количество 10%-ного раствора едкого натра. Хпороформ отдел ют, промывают водой, сушат и упаривают. Оста- ток раствор ют в бензоле, и раствор фильтруют через глинозем. Фильтрат упаривают и остаток перегон ют. Получают 4-(2-пиppoпииинил-l-этoкcи )фeнилизoтиoциaнaт, т.кип 16О-168°С (О,2 мм рт.ст.). Хпоргидрат изотиоцианата имеет т. пл. 149-150 С (хлороформ-петролейныи эфир, фракци  6О-8О°С). Б. 5-Метокси-2-/4-{2-пирролидинил-1-этокси ) анилино/-бензотиазол 0,7 мл триэтиламина добавл ют к суспен зии хлоргидрата 2-амино-4-метоксибензотиазола (0,96 г) в 2О мл толуола в атмосфере азота. Затем добавл ют 1,24 г 4-(2-пиp poлидинил-l-этoкcи)-фeнилизoтиoциaнaтa, смесь перемешивают и кип т т с обратным холодильником 16 ч. Добавл ют этилацетат и 10%-ный раствор гидроокиси натри , отдел ют органический слой, промывают его водой и сушат. Органический -слой пропускают через колонку с силикагелем (2x2О см) и фильтрат отбрасывают. Колонку эпюируют метанолом, который после концентрировани  дает 5-метокси-2-/4-(2-пирролидинил-1-этокси ) анилино/-бензотиазол, т. пл. 167168°С . Аналогичным образом получают 2-/4-{2-пирроли динил- 1-этокси) анилино/-бензотиазол , т. пл. 135,S-137°C. П р и м е р 2. А. Раствор 0,369 г 5-метокси-2-/4- -(2-пирролидинил-1-этокси) анилино/-бензотиазола Б 14 мл этанола обрабатывают при комнатной температуре раствором хлористого водорода в этаноле (0,37 мл 10 вес.%),. и смесь выдерживают при 20°С. Образующий с  осадок отфильтровывают, промывают сухим эфиром и высушивают. Получают хлоргидрат 5-метокси-2/4-( 2-(шIppoлидишIл-l-этокси ) анилино/бв зотиазола полугидрат, т. пл. 196-199°С. Б. Нагретый раствор О,738 г 5-метокСИ-2-/4- (2-пирролидинил- 1-этокси) анилино /бензотиазола в 45 мл этанола обрабатывают гор чим раствором 0,384 г лимонной кислоты в 2,5 мл этанола. Раствору дают остыть до 20°С, затем оставл ют при ОЮ С до следующего дн . Осадок отфильтровывают , промывают этанолом и высушивают. Получают 5-метокси-2/4-( 2-пирролидинип-1-этокси ) анилино/бензотиазол цитрат, т. пл. 155-165°С (с разложением). Пример 3. Раствор О,738 г 5-метокси-2 /4-(2-пиррОлидинил- 1-этокси) анилиноу бензотиазола в ЗО мл этанола обрабатывают при комнатной температуре раствором 0,230 г  нтарной кислоты в 3,5 мл -этанола . Через 1 ч раствор разбавл ют 7 О мл эфирй и затем оставл ют при О-Ю-С. На следующий день образующийс  осадок отфильтровывают и сушат. Получают 5-метокси-2-/4- (2-пирролидинил-1-этокси) анилино/бензотиазол сукцинат, т. пл. 15О-153°С. Аналогичным образом получают следующие соли 2-/4-( 2-пирролидинил-1-этокси) анилино/бензотиазола:. а)сол нокисла  соль, т.-пл. 2О5-207°С.б )бис 2-/4-(2-пирролидинил-1-этокси)- анилине/-бензотиазол суканнат, т. пл. 186187°С . Ф ормула изобретени  Способ получени  производных бензотиазола общей формулы I. , . (iHgN /П ) -NH где R - водород или метоксигруппа, или их солей, отличающийс  тем, что 4-(2-пирролидинил-1-этокси)-фенилизотиодианат подвергают взаимодействию соединением общей формулы }Т где R имеет указанные значени , с последующим выделением целевого проукта в свободном виде или в виде соли.