SU1685907A1 - Способ получени аминопропанонов - Google Patents
Способ получени аминопропанонов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1685907A1 SU1685907A1 SU894744442A SU4744442A SU1685907A1 SU 1685907 A1 SU1685907 A1 SU 1685907A1 SU 894744442 A SU894744442 A SU 894744442A SU 4744442 A SU4744442 A SU 4744442A SU 1685907 A1 SU1685907 A1 SU 1685907A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetone
- acetonitrile
- carried out
- yield
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N aminoacetone Chemical class CC(=O)CN BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 5
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 abstract description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 abstract 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N chloroacetone Chemical compound CC(=O)CCl BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- LOBSVGRXQAHJDT-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylpropan-2-one Chemical group CC(=O)CN1CCOCC1 LOBSVGRXQAHJDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQERPJMMKFVYHE-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylpropan-1-ol Chemical compound CCC(O)N1CCOCC1 GQERPJMMKFVYHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIJAXVWJZJYWPI-UHFFFAOYSA-N 1-piperidin-1-ylpropan-1-ol Chemical compound CCC(O)N1CCCCC1 YIJAXVWJZJYWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTDIWMPYBAVEDY-UHFFFAOYSA-N 1-propylpiperidine Chemical compound CCCN1CCCCC1 VTDIWMPYBAVEDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMILGIZTAZXMTM-UHFFFAOYSA-N 4-propylmorpholine Chemical compound CCCN1CCOCC1 NMILGIZTAZXMTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- XPLXACTVVUDCNQ-UHFFFAOYSA-N triethyl(propan-2-yl)azanium Chemical group CC[N+](CC)(CC)C(C)C XPLXACTVVUDCNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс аминокетонов, в частности получени аминопропанонов полупродуктов дл синтеза активных веществ . Цель - расширение ассортимента целевых веществ и упрощение процесса. Его ведут реакцией вторичных аминов и кетонов в среде органического растворител при элетрохимическом анодном окислительном сочетании в присутствии каталитического количества иода или галогенида щелочного металла при плотности тока 2-10 мА/см2. При этом лучше использовать ацетонитрил в качестве растворител , мол рное соотношение амина и ацетона 1,0:5,1, объемное соотношение ацетона и ацетонитрила 1:2, в качестве галогенида щелочного металла - иодид натри , в качестве электрода - стек- лоуглерод, графит или сталь, а также платину . Эти услови повышают выход целевого продукта с 70 до 82-85% без образовани примесей, загр зн ющих продукт, и обеспечивают возможность повторного использовани непрореагировавших продуктов. 4 з.п.ф-лы, 7 табл. со С
Description
Изобретение относитс к способу получени аминопропанонов, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе лекарственных препаратов.
Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.
Эта цель достигаетс тем, что в способе получени аминопропанонов взаимодействием вторичных аминов и кетонов в среде органического растворител взаимодействие ведут электрохимически анодным окислительным сочетанием соответствующего
вторичного амина с ацетоном в качестве ке- тона в среде аценонитрила в качестве органического растворител в присутствии каталитического количества иода или галогенида щелочного металла при плотности тока 2-10 мА/см2.
Кроме того, целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта, котора достигаетс при мол рном соотношении вторичного амина и ацетона, равном 1,0:5,1 соответственно, и объемным соотношении ацетона и ацетонитрила, равном 1:2 соответственно.
о
00
ел ю о
vj
Предпочтительно в качестве галогенида щелочного металла использовать иодид натри .
В качестве электрода можно использовать платину, стеклоуглерод, графит или сталь; наиболее предпочтительные результаты достигаютс при использовании платины .
Примеры, приведенные ниже, иллюстрируют изобретение.
Методика осуществлени синтеза.
Электролиз провод т в бездиафрагмен- ном электролизере при 18-22°С и мол рном соотношении исходных компонентов диэти- ламин (пиперидин, морфолин): ацетон, рав- ном 1:1. В качестве электродов используют платиновые пластины с рабочей поверхностью 9 см2 (анод) и 4 см2 (катод). Кроме того, можно использовать также графитовые, стеклоуглеродные и стальные электроды. Фоновый электролит - тетраэтиламмоний бромистый. Обьем электролита 30 мл. Электролиз провод т в гальваностатическом режиме при плотности тока 2-10 мА/см2. Потенциал рабочего электрода измер ют относительно серебр ной проволоки в 0,01 М растворе нитрата серебра в ацетонитри- ле. Потенциал рабочего электрода измен етс при этом от 0,2 до 0,5 В. Катализатор - предпочтительно натрий йодистый. По окончании электросинтеза продукты электролиза экстрагируют диэтиловым эфиром (3x50 мл), затем эфир отгон ют, а остаток подвергают фракционной разгонке.
Анализ исходных и целевых продуктов осуществл ют методом газожидкостной хроматографии. Состав подтвержден результатами элементного анализа. Строение полученных соединений доказано данными ИК-спектроскопии.
Пример 1. Получение N-диэтилами- нопропанона
о/с2н
СНл,-с-сца-Ь ч
сгьц
В смесь ацетон : ацетонитрил 1:2 внос т 2,0 г (0,9 моль) диэтиламина и 0,4 г (0,05 моль) тетраэтиламмони бромистого. В качестве катализатора используют иодид на- три в количестве 0,05 г. Плотность тока 5 мА/см2, температура 20°С.
Выход целевого продукта - М-диэтила- минопропанона 2,9 г (82.3%). Т.кип. 44°С/5 мм рт.ст., по20 1,4632.
Найдено, %: С 64.71: Н 11,48: N 10.23.
Ci7Hi5NO.
Вычислено, %:С65,11;Н 11,62;N 10,85.
ИК-спектр, v. 1710 (). 2885 (С-Н), 1025 (CN).
Пример 2. Получение пиперидиноп- ропанона:
О
.Л
СЧ3-с -CH2-N }
Процесс провод т по примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 2,3 г (0,9 моль) пиперидина. Выход целевого продукта пиперидинопропанона 3,17 г (83,15%). Т.кип. 50°С/1-2 мм рт.ст. по20 1.4580.
Найдено. %: С 68,43; Н 10,35; N 9,69. . CeHisNO.
Вычислено, %: С 68,08; Н 10,63; N 9,92.
ИК-спектр, V.CM4: 1725 (). 2692 (С-Н), 1020(С-М).
Пример 3. Получение морфолиноп- ропанона:
о
сыл-с-сн,МЛ1 )
Процесс провод т по примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 2.35 г (0,9 моль) морфолина.
Выход целевого продукта - морфоли- нопропанона 3,3 г (85,25%), Т.кип. 75°С/2 мм рт.ст.. по20 1,4602.
Найдено, %: С 58,34; Н 9,48; N 9,5.
C7Hi3NO,
Вычислено, %: С 58,7; Н 9,09; N 9,7.
ИК-спектр, v, 1742 (СО); 2970 (С-Н); 1023 (C-N).
Пример 4. Получение морфолиноп- ропанона.
Процесс провод т по примеру 3, но в качестве анода используют стеклоуглерод. Берут 2,35 г (0,9 моль) морфолина. Выход целевого продукта морфолинопропанона 1,63 г (62,3%). Т.кип. 75°С/2 мм рт.ст., по 1,4602,
20
5
0
5
В табл. 1 приведены данные, показывающие вли ние соотношени (объемного) ацетона и ацетонитрила на выход целевого продукта.
Такие же данные приведены в табл. 2, в которой услови проведени способа аналогичны примеру 1.
Как видно из данных табл. 1 и 2, максимальный выход достигаетс при объемном соотношении ацетон : эцетонитрил, равном 1:2.
В табл. 3 приведены данные, показывающие вли ние катализатора на выход целевого продукта.
Результаты получены при мол рном соотношении катализатора к вторичному амину , равном 0,025:1 соответственно.
Как видно из табл. 3, выходы целевого продукта с использованием элементного иода и иодида натри практически одинаковы , но работать в услови х электролиза легче с иодидом натри .
В табл, 4 приведены данные о вли нии соотношени (мол рного) амина и катализатора (Nal) на выход целевого продукта.
Как видно из табл. 4, при использовании катализатора менее 0,01 моль на 1 моль вторичного амина выход целевого продукта понижаетс , а использование катализатора в количествах, превышающих 0,05 моль на 1 моль амина, не вли ет на выход целевого продукта.
В табл. 5 приведены данные по изучению вли ни материала электрода на выход целевого продукта.
Из данных табл. 5 следует, что макси- мальный выход N-диэтиламинопропанона наблюдаетс при использовании анода из платины.
В табл. 6 приведены данные о вли нии температурных условий на выход целевого продукта
Как видно из табл. 6, температура не вл етс существенным признаком, так как не оказывает вли ни на выход целевого продукта.
В табл. 7 приведены данные о вли нии плотности тока на выход целевого продукта.
Кроме того, экспериментально установлено , что наиболее предпочтительные результаты достигаютс при плотности тока 4,6-5,2 мА/см2.
Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным, который предусматривает взаимодействие вторичного амина с хлорацетоном в среде сухого эфира при (+2) - (-10)°С позвол ет устранить использование хлорацетона - токсичного, слезоточивого реагента и проведение реакции при низкой температуре, а также исключить стадию предварительного получени хлора- цетона хлорированием ацетона. Все это приводит к значительному упрощению технологии процесса.
Кроме того, предлагаемый способ позвол ет расширить ассортимент целевых
продуктов, а при f ,-. .i (, ни х реагентов и вспомогательных веществ повысить выход црлевых продуктов с 70 до 82-85%.
Предлагаемый способ электрохимический , экологически чистый : кроме целевого продукта (82-85%) после эксперимента остаютс только непрореагировавшие ацетон и вторичный амин, который вновь направл ют в реакцию. Он позвол ет проводить синтез из промышленно доступных, синтезируемых в СССР исходных соединений: ацетона, диэтиламина, пиперидина и морфолина и его можно осуществл ть в электролизерах простейшего типа любой конструкции.
Claims (5)
1.Способ получени аминопропанонон взаимодействием вторичных аминов и кето- нов в среде органического растворител , отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса и расши рени ассортимента целевых продуктов, взаимодействие ведут электрохимически анодным окислительным сочетанием соответствующего вторичного амина с ацетоном в качестве кетона в среде ацетонитрила в качестве органического растворител в присутствии каталитического количества иода или галогенида щелочного металла при плотности тока 2-10 мА/см2.
2.Способ по п. 1,отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, взаимодействие ведут при мол рном соотношении вторичного амина и ацетона, равном 1,0:5,1 соответственно, и объемном соотношении ацетона и ацетонитрила , равном 1:2 соответственно.
3.Способ по пп. 1и 2, отличающий с тем, что в качестве галогенида щелочного металла берут иодид натри ,
4.Способ по п. 1,отличающийс тем, что электрохимическое взаимодействие ведут с использованием платины, стек- лоуглерода, графита или стали в качестве электрода.
5.Способ по п. 4, отличающийс тем, что в качестве электрода берут платину.
Таблица 1
Вли ние соотношени ацетон:ацетонитрил на выход N-диэтиламинопропанона , Урастворителн 30 мл, I 5 мА/см2, t 20°С, анод - Pt
Вли ние природы галогенидана выход аминопропанонов при I 5 мА/см, t 20°С, анод - Pt
Продолжение табл. 1
Таб лица 2
Таблица 3
Таблица 4
Вли ние материала электрода на выход N-диэтиламинопропанона (ацетон:ацетонитрил - 1:2. /0бщ 30мл;
i 5,0 мА/см2; CNai 2,5 моль; CEIZNH 2 г
1685907
10 а б л и ц а 5
Таблица 6
Таблица 7
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894744442A SU1685907A1 (ru) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | Способ получени аминопропанонов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894744442A SU1685907A1 (ru) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | Способ получени аминопропанонов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1685907A1 true SU1685907A1 (ru) | 1991-10-23 |
Family
ID=21472225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894744442A SU1685907A1 (ru) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | Способ получени аминопропанонов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1685907A1 (ru) |
-
1989
- 1989-08-07 SU SU894744442A patent/SU1685907A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J. Watanabe et al. The Reaction of Propargyl alkohol with Amines. A Novel route to Amlnopropanones and 2 Methylqulnoxaline v. 37, 1979, p. 3523-4. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. Перевод с нем. / Под ред. Суворова Н.Н. - М.: Хими , 1968, с. 424. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fuchigami et al. | Electrolytic partial fluorination of organic compounds. 14. The first electrosynthesis of hypervalent iodobenzene difluoride derivatives and its application to indirect anodic gem-difluorination | |
| JP2688416B2 (ja) | カルボン酸の電気化学合成法 | |
| Feroci et al. | The double role of ionic liquids in organic electrosynthesis: Precursors of N-heterocyclic carbenes and green solvents. Henry reaction | |
| EP0021769A1 (en) | Processes for producing 2,6-dimethyl-3-alkoxy-oct-1-en-8-ol, dehydrocitronellol and 2-(2'-methyl-1'-propenyl)-4-Methyltetrahydropyran | |
| SU1685907A1 (ru) | Способ получени аминопропанонов | |
| Golub et al. | Electrochemical oxidation of amides of type Ph 2 CHCONHAr | |
| US4517062A (en) | Process for the electrochemical synthesis of ethylene glycol from formaldehyde | |
| Sagae et al. | Oxidation of nitroalkylbenzene with electro-generated superoxide ion | |
| JP4755458B2 (ja) | ２−アルキン−１−アセタールの製造方法 | |
| EP0376858B1 (en) | Process for the electrochemical iodination of aromatic compounds | |
| JPS6237386A (ja) | ケトンの電気合成方法 | |
| Olivero et al. | Selectivity in the tandem cyclization–carboxylation reaction of unsaturated haloaryl ethers catalyzed by electrogenerated nickel complexes | |
| JPS6221876B2 (ru) | ||
| JP2599746B2 (ja) | エポキシケトンの開裂法 | |
| JPH02107790A (ja) | １級アルコールからアルデヒドへの高選択的酸化方法 | |
| DK159330B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2,5-dialkoxy-2,5-dihydrofuraner ved elektrokemisk oxidation | |
| US4377451A (en) | Electrochemical conversion of conjugated dienes into alkadienedioic acids | |
| JPS6342712B2 (ru) | ||
| JPS60100536A (ja) | ２−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸の製造方法 | |
| Okimoto et al. | Electrochemical Dehydrogenation of 1, 2, 3, 4-Tetrahydroisoquinoline to 3, 4-Dihydroisoquinoline | |
| US20060157353A1 (en) | Method for the anodic alkoxylation of organic substances | |
| Lunghi | Synthesis of Substituted Tetralins via Novel Electrochemical Decarboxylative Cycloalkylation | |
| US5500099A (en) | Process for the electrochemical oxidation of arylketones | |
| Egashira et al. | The addition reaction of benzynes generated electrochemically from dihalobenzenes with tertiary amines. | |
| Kimura et al. | Electrooxidative c s cleavages as a neutral deprotectioh for carboxylic acids |