[go: up one dir, main page]

SU1666456A1 - Method for obtaining 3-thiatetracyclo-@@@-10-tridecene - Google Patents

Method for obtaining 3-thiatetracyclo-@@@-10-tridecene Download PDF

Info

Publication number
SU1666456A1
SU1666456A1 SU894653672A SU4653672A SU1666456A1 SU 1666456 A1 SU1666456 A1 SU 1666456A1 SU 894653672 A SU894653672 A SU 894653672A SU 4653672 A SU4653672 A SU 4653672A SU 1666456 A1 SU1666456 A1 SU 1666456A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
molar ratio
tridecene
sulfur
aluminum
hours
Prior art date
Application number
SU894653672A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Усей Меметович Джемилев
Генрих Александрович Толстиков
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Алексей Петрович Золотарев
Original Assignee
Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР filed Critical Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР
Priority to SU894653672A priority Critical patent/SU1666456A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1666456A1 publication Critical patent/SU1666456A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  производных гетероциклических веществ, в частности способа получени  3-тиатетрацикло [5.5.1.02,6.08,12] - 10 - тридецена, который может быть использован в качестве пластификатора, антиокислител , присадки к смазочным модел м и топливам. Цель - создание способа получени  нового соединени . Синтез ведут реакцией трицикло - [5.2.1.02,6] -3, 8-декадиена с триэтилалюминием в мол рном соотношении диена и триэтилалюмини  1,0:(3,0 - 3,5) в среде алифатического или ароматического растворител  при 23 - 25°С в течение 38 - 46 ч в присутствии катализатора на основе дициклопентадиенилцирконийдихлорида и диизобутилалюминийгидрида, вз тых в мол рном соотношении 1:(3 - 5). Затем прибавл ют суспензию элементной серы в бензоле и выдерживают реакционную массу в течение 6 ч при 80°С и мол рном соотношении триэтилалюминий и серы 1:3. Выход 63 - 80%The invention relates to derivatives of heterocyclic substances, in particular, the method of obtaining 3-tatetracyclo [5.5.1.0 2,6 .0 8,12 ] - 10 - tridecene, which can be used as a plasticizer, antioxidant, additive to lubricant models and fuels. The goal is to create a way to get a new connection. The synthesis is carried out by the reaction of tricyclo - [5.2.1.0 2,6 ] -3, 8-decadiene with triethyl aluminum in a molar ratio of diene and aluminum triethyl 1.0: (3.0 - 3.5) in an aliphatic or aromatic solvent at 23 - 25 ° C for 38 to 46 h in the presence of a catalyst based on dicyclopentadienyl zirconium dichloride and diisobutyl aluminum hydride, taken in a molar ratio of 1: (3-5). Then a suspension of elemental sulfur in benzene is added and the reaction mass is maintained for 6 hours at 80 ° C and the molar ratio of aluminum triethyl and sulfur is 1: 3. Exit 63 - 80%

т.кип. 96 - 97°С/1 мм рт.ст.bp 96 - 97 ° C / 1 mm Hg

брутто-ф-ла C12H16S. 1 табл.gross f-la C 12 H 16 S. 1 tab.

Description

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к новому способу получения нового 3-тиатетрацикло-[5.5.1.0^^.08, ^Ю-тридецена формулыThe invention relates to the chemistry of heterocyclic sulfur compounds, and in particular to a new method for producing a new 3-thietetracyclo- [5.5.1.0 ^^. 0 8, ^ 10-Tridecene formula

который может найти применение в качестве пластификатора, фунгицида, антиокислителя, а также присадки к смазочным маслам и топливам.which can be used as a plasticizer, fungicide, antioxidant, as well as additives for lubricating oils and fuels.

Целью изобретения является разработка нового способа получения нового соединения (I), обладающего ценными свойствами.The aim of the invention is to develop a new method for producing a new compound (I) with valuable properties.

Согласно предлагаемому способу осуществляют взаимодействие трицикло9 R [5.2.1.0 ’ ]-3,8-декадиена с триэтилалюминием в молярном соотношении диен:триэтилалюминий 1:(3,0-3,5) в среде алифатического или ароматического растворителя при комнатной температуре в течение 38-46 ч в присутствии катализатора, содержащего дициклопентадиенилцирконийдихлорид и диизобутилалюминийгидрид в молярном соотношении 1:(3-5), с последующим прибавлением суспензии элементной серы в бензоле и выдерживанием реакционной массы в течение 6 ч при кипячении (температура около 80°С) и молярном соотношении триэтилалюминий:сера. равном 1:3.According to the proposed method, tricyclo9 R [5.2.1.0 '] -3,8-decadiene is reacted with triethylaluminum in a molar ratio of diene: triethylaluminum 1: (3.0-3.5) in an aliphatic or aromatic solvent at room temperature for 38 -46 hours in the presence of a catalyst containing dicyclopentadienylzirconium dichloride and diisobutylaluminum hydride in a molar ratio of 1: (3-5), followed by the addition of a suspension of elemental sulfur in benzene and keeping the reaction mass for 6 hours at boiling (temperature about 80 ° C) and a molar ratio of triethylaluminum: sulfur. equal to 1: 3.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл в атмосфере аргона загружают 0,0876 г (0,0003 г-моль) Cp2ZrCl2, 0.17 г (0,0012 г-моль) i-Bu2AIH в 1 мл гексана, перемешивают 3-5 мин, добавляют 3,71 г (0,0325 г-моль) ЕгзА! в 3 мл гексана, затемExample 1. 0.0876 g (0.0003 g-mole) of Cp2ZrCl2, 0.17 g (0.0012 g-mole) of i-Bu2AIH in 1 ml of hexane are charged into a 50 ml glass reactor under argon atmosphere, stirred for 3-5 minutes 3.71 g (0.0325 g mol) of ErzA are added! in 3 ml of hexane, then

1666456 А11666456 A1

1,32 г (0,010 г-моль) трицикло-[5.2.1.02,6]-3,8декадиена, перемешивают 38 ч при 25°С. Добавляют небольшими порциями 3,12 г (0,0975 г-моль) порошкообразной элементной серы в ~ 30 мл бензола, нагревают 6 ч при 80°С, охлаждают до комнатной температуры, разлагают реакционную массу водой. Органический слой отделяют от воды, водный слой экстрагируют эфиром, выделяют 3-тиатетрацикло-[5.5.1.0 .08,12]-10-тридецен в количестве 1,46 г (76% на исходный диен). ТКип=96-97°С/1 мм рт.ст.1.32 g (0.010 g mol) of tricyclo- [5.2.1.0 2.6 ] -3.8 decadiene, stirred for 38 hours at 25 ° C. 3.12 g (0.0975 g-mol) of powdered elemental sulfur in ~ 30 ml of benzene are added in small portions, heated for 6 h at 80 ° C, cooled to room temperature, and the reaction mixture is decomposed with water. The organic layer was separated from water, the aqueous layer was extracted with ether, 3-tetetracyclo- [5.5.1.0 .0 8,12 ] -10-tridecene was isolated in the amount of 1.46 g (76% of the starting diene). T To un = 96-97 ° C / 1 mm Hg

Найдено, %: С 75,36; Н 8,19; S 16,52. C12H16SFound,%: C 75.36; H, 8.19; S 16.52. C12H16S

Вычислено, %: С 75,00; Н 8,33; S 16,67. Молекулярная масса: М+192.Calculated,%: C 75.00; H 8.33; S 16.67. Molecular mass: M + 192.

ИК-спектр, V, см’1: 2950, 2870, 1640, 1440, 1370, 1310, 1250, 1040, 780, 680. Спектр ЯМР1Н, д , м.д.: 1,18-1,72 м (6Н, Hf. Hj, Нь, Нс); 1,84-2,35 м (ЗН, Hd. Hk); 2,10-2,29 м(2Н, Ha); 2,61-3,14 м(ЗН, Нм. Ht); 5,52-6,12 м (2Η, He).IR spectrum, V, cm ' 1 : 2950, 2870, 1640, 1440, 1370, 1310, 1250, 1040, 780, 680. NMR spectrum 1 H, d, ppm: 1.18-1.72 m (6H, Hf. Hj, Hb, Hc); 1.84-2.35 m (ZN, H d . H k ); 2.10-2.29 m (2H, Ha); 2.61-3.14 m (ZN, Nm. Ht); 5.52-6.12 m (2Η, He).

Hj Hj Нм СHj Hj Nm C

Нд нк не Nd n to e n

Другие примеры, подтверждающие данный способ, приведены в таблице.Other examples confirming this method are shown in the table.

Таким образом, разработан новый простой одностадийный способ получения сое5 динения (I), не описанного в литературе и обладающего ценными свойствами.Thus, a new simple one-step method for producing compound (I), which is not described in the literature and has valuable properties, has been developed.

Claims (1)

Формула изобретенияClaim Способ получения 3-тиатетрацикло10 [5.5.1.02,60е,12]-10-тридецена формулы отличающийся тем, что трицикло[5.2.1.02,6]-3,8-декадиен подвергают взаимодействию с триэтилалюминием при молярном соотношении 1:(3,0-3,5) в среде 20 алифатического или ароматического растворителя в течение 38-46 ч и в присутствии катализатора, содержащего дициклопентадиенилцирконийдихлорид и диизобутилалюминийгидрид, взятых в молярном 25 соотношении 1:(3-5), с последующим прибавлением суспензии элементной серы в бензоле при молярном соотношении триэтилалюминия:сера 1:3 и выдерживанием реакционной массы в течение 6 ч при 30 кипячении.The method of obtaining 3-thietetracyclo10 [5.5.1.0 2.6 0 е, 12 ] -10-tridecene of the formula characterized in that the tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] -3,8-decadiene is reacted with triethylaluminum in a molar ratio of 1: (3.0-3.5) in a medium of 20 aliphatic or aromatic solvent for 38-46 hours and in the presence of a catalyst containing dicyclopentadienylzirconium dichloride and diisobutylaluminum hydride taken in a molar 25 ratio of 1: (3-5), followed by the addition of an elemental suspension sulfur in benzene at a molar ratio of triethylaluminum: sulfur 1: 3 and aging the reaction mass for 6 hours at 30 boiling. Пример Example Соотношение Cp2ZrCI2 : диен ЕХзА1, г-мольThe ratio of Cp 2 ZrCI 2 : diene EX3A1, g mol К-во Cp2ZrCI2 по отношению к диену, %Amount of Cp 2 ZrCI 2 in relation to the diene,% Молярное соотношение Cp2ZrCI2: :i-Bu2AIHThe molar ratio of Cp 2 ZrCI 2 :: i-Bu 2 AIH Время реакции, ч Reaction time, h Выход целевого продукта The yield of the target product г g % % 1 1 0,0003:0,010:0,0325 0,0003: 0,010: 0,0325 3 3 1:4 1: 4 44 44 1,46 1.46 76 76 2 2 0,0001:0,010:0,0325 0.0001: 0.010: 0.0325 1 1 1:4 1: 4 44 44 1,21 1.21 63 63 33 0,0005:0,010:0,0325 0,0005: 0,010: 0,0325 5 5 1:4 1: 4 44 44 1,54 1,54 80 80 4 4 0,0003:0.010:0,030 0,0003: 0.010: 0,030 3  3 1:4 1: 4 44 44 1,25 1.25 65 65 55 0.0003:0,010:0,0350 0.0003: 0.010: 0.0350 3 3 1:4 1: 4 44 44 1,50 1,50 78 78 6 6 0,0003:0,010:0,0325 0,0003: 0,010: 0,0325 3 3 1:3 1: 3 44 44 1,38 1.38 72 72 7 7 0,0003:0,010:0,0325 0,0003: 0,010: 0,0325 3 3 1:5 1: 5 44 44 1,52 1,52 79 79 ! 8 ! 8 0,0003:0,010:0,0325 0,0003: 0,010: 0,0325 3 3 1:4 1: 4 41 41 1,31 1.31 68 68 9 9 0,0003:0,010:0,0325 0,0003: 0,010: 0,0325 3 3 1:4 1: 4 46 46 1,50 1,50 78 78
SU894653672A 1989-02-21 1989-02-21 Method for obtaining 3-thiatetracyclo-@@@-10-tridecene SU1666456A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU894653672A SU1666456A1 (en) 1989-02-21 1989-02-21 Method for obtaining 3-thiatetracyclo-@@@-10-tridecene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU894653672A SU1666456A1 (en) 1989-02-21 1989-02-21 Method for obtaining 3-thiatetracyclo-@@@-10-tridecene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1666456A1 true SU1666456A1 (en) 1991-07-30

Family

ID=21430158

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894653672A SU1666456A1 (en) 1989-02-21 1989-02-21 Method for obtaining 3-thiatetracyclo-@@@-10-tridecene

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1666456A1 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2220966C2 (en) * 2002-03-25 2004-01-10 ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН Method for co-preparing 3-thiatetracyclo[5.5.1.02,6•08,12]- tridec-9-ene and 3-thiatetracyclo[5.5.1.02,6•08,12]tricene-10-ene
RU2378266C1 (en) * 2008-08-05 2010-01-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 15a, 15b-TETRADECAHYDRODICYCLONONA[b,d]THIOPHENE SYNTHESIS METHOD
RU2382776C1 (en) * 2008-08-05 2010-02-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF PRODUCING 2-ALKYL-5,6,7,8,9,10-HEXAHYDRO-4H-CYCLONONE [b]THIOPHENES
RU2382775C1 (en) * 2008-08-05 2010-02-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF PRODUCING 1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,13,14,15-TETRADECAHYDRODICYCLONONE[b,d]THIOPHENE
RU2398772C2 (en) * 2008-08-19 2010-09-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15a,15b-TETRADECAHYDRO-DICYCLONONE[b,d]THIOPHENE SYNTHESIS METHOD
RU2408590C2 (en) * 2008-11-05 2011-01-10 Государственное Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Российской Академии Наук METHOD OF PRODUCING exo-TRICYCLO[4,2,1,02,5]NONANE-3-SPIRO-1'-(3'-THIA)CYCLOPENTANE

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Оболенцев Р.Д. Хими сераорганиче- ских соединений, содержащихс в нефт х и нефтепродуктах. М.: Высша школа, 1972, т. 9, с. 75-78. *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2220966C2 (en) * 2002-03-25 2004-01-10 ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН Method for co-preparing 3-thiatetracyclo[5.5.1.02,6•08,12]- tridec-9-ene and 3-thiatetracyclo[5.5.1.02,6•08,12]tricene-10-ene
RU2378266C1 (en) * 2008-08-05 2010-01-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 15a, 15b-TETRADECAHYDRODICYCLONONA[b,d]THIOPHENE SYNTHESIS METHOD
RU2382776C1 (en) * 2008-08-05 2010-02-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF PRODUCING 2-ALKYL-5,6,7,8,9,10-HEXAHYDRO-4H-CYCLONONE [b]THIOPHENES
RU2382775C1 (en) * 2008-08-05 2010-02-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF PRODUCING 1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,13,14,15-TETRADECAHYDRODICYCLONONE[b,d]THIOPHENE
RU2398772C2 (en) * 2008-08-19 2010-09-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15a,15b-TETRADECAHYDRO-DICYCLONONE[b,d]THIOPHENE SYNTHESIS METHOD
RU2408590C2 (en) * 2008-11-05 2011-01-10 Государственное Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Российской Академии Наук METHOD OF PRODUCING exo-TRICYCLO[4,2,1,02,5]NONANE-3-SPIRO-1'-(3'-THIA)CYCLOPENTANE

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kisanga et al. Synthesis of new proazaphosphatranes and their application in organic synthesis
HK100595A (en) Substituted phenols as stabilizers
US3646172A (en) 1 - (o o - diorganophosphorodithiato) alkyl carboxylates and process for making same
Boeckman Jr et al. Reduction of. alpha.,. beta.-unsaturated carbonyl compounds by" ate" complexes of copper (I) hydride
US3896050A (en) Lubricating oil additives
SU1666456A1 (en) Method for obtaining 3-thiatetracyclo-@@@-10-tridecene
JP3021496B2 (en) Process for producing metathesis product of olefinic compound and catalyst used therefor
US3927091A (en) Carboxylic acid amides
US2478261A (en) Polhydric cyclic alcohols
SU604481A3 (en) Method of preparing derivatives of simple aminoalkylphenyl esters or salts thereof
US3322649A (en) Protection of organic material from oxidative deterioration with bis-(3, 5-dihydrocarbyl-4-hydroxybenzyl) sulfoxides
US2966508A (en) Carbon functional organo-siloxane dibasic acid halogen esters
US2912458A (en) Bis-2-methyl-2-norcamphanemethanol alkane-dioates as synthetic ester lubricants
US3553265A (en) Process for preparing nitrogen-containing tertiary phosphines and phosphine oxides
US2774791A (en) Water soluble substituted p-hydroxybenzaldehyde-alkali metal and alkaline earth metal carbonate and bicarbonate solid complexes
SU1659414A1 (en) Method for obtaining 3,9-dithiatetracyclo-(5-5-1-@@@)-tridecane
SU1643543A1 (en) Method for obtaining 3-thiatricyclo-decane
US3030394A (en) Cyclopentadienyl (hydrocarbosiloxy) titanium compounds
RU2168489C2 (en) Cyclopentadienyl derivatives, method of their synthesis and intermediate compounds for their synthesis
US3414599A (en) Organic mercury compounds and methods for their preparation
US3919325A (en) Process for preparing allylidenphosphoranes
US4600535A (en) Cyclic peptides
US3988380A (en) Process for preparing 1,2-disubstituted-trans-olefins
SU549087A3 (en) Method for producing polyimine type aluminum compounds
US2449192A (en) Nu-alkenyl phenylacetamides