SU1659414A1 - Method for obtaining 3,9-dithiatetracyclo-(5-5-1-@@@)-tridecane - Google Patents
Method for obtaining 3,9-dithiatetracyclo-(5-5-1-@@@)-tridecane Download PDFInfo
- Publication number
- SU1659414A1 SU1659414A1 SU894653676A SU4653676A SU1659414A1 SU 1659414 A1 SU1659414 A1 SU 1659414A1 SU 894653676 A SU894653676 A SU 894653676A SU 4653676 A SU4653676 A SU 4653676A SU 1659414 A1 SU1659414 A1 SU 1659414A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- molar ratio
- tridecane
- ratio
- hours
- heptadiene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 4
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N (3e)-hepta-1,3-diene Chemical compound CCC\C=C\C=C OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N 0.000 claims 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims 1
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 2
- -1 dicyclopentadienyl zirconium — dichloride Chemical compound 0.000 abstract description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 abstract 1
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N tridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс производных гетероциклических веществ, в частности получени 3,9-дитиатетрацикло- 5,5.1.02 608112 -тридекана - полупродукта дл получени биологически активных веществ, ускорител вулканизации каучуков, присадки к смазочным маслам и топливам. Цель - создание способа получени нового вещества. Синтез ведут реакцией бицикло- 2.2.1 -гепта- диена с триэтилалюминием в среде гексана при мол рном соотношении диена и триэти- лалюмини , равном 1:(4,0-4,5), и 25-23°С в течение 12-16 ч в присутствии катализатора , состо щего из дициклопентадиенилцир- коний - дихлорида и диизобутилалюмини , вз тых в мол рном соотношении, равном 1:(3-5), с последующим прибавлением суспензии элементной серы в бензоле при пол рном соотношении триэтилалюмини и серы, равном 1:3,, и выдерживанием реакционной массы при температуре кипени в течение 6 ч. Выход 63-78%, брутто-ф-ла CnHieSs. 1 табл. ёThe invention relates to derivatives of heterocyclic substances, in particular the preparation of 3.9-dithi-tetracyclo-5.5.1.02 608112 -tridecane intermediate for the preparation of biologically active substances, rubber vulcanization accelerator, lubricant additives and fuels. The goal is to create a method for obtaining a new substance. Synthesis is carried out by the reaction of bicyclo-2.2.1 -heptadiene with triethylaluminum in hexane medium at a molar ratio of diene and triethylaluminium of 1: (4.0-4.5) and 25-23 ° C 12–16 h in the presence of a catalyst consisting of dicyclopentadienyl zirconium — dichloride and diisobutylaluminum, taken in a molar ratio of 1: (3-5), followed by the addition of a suspension of elemental sulfur in benzene with a polar ratio of triethylaluminium and sulfur equal to 1: 3 ,, and keeping the reaction mass at boiling point for 6 hours. Output 63-78%, gross -f la CnHieSs. 1 tab. yo
Description
Изобретение относится к химии гетероциклических соединенийф серы, конкретно к новому способу получения 3,9-дитиатетрацйкло-(5.5.1.02'6 08у12)-тридекана формулыThe invention relates to the chemistry of sulfur heterocyclic compounds, specifically to a new method for producing 3,9-dithietetracyclo- (5.5.1.0 2 ' 6 0 8 in 12 ) -tridecane of the formula
который может быть использован в качестве полупродукта для получения биологически активных веществ, ускорителя вулканизации каучуков, присадки к смазочным маслам и топливам.which can be used as an intermediate for the production of biologically active substances, an accelerator of vulcanization of rubbers, additives to lubricating oils and fuels.
Целью изобретения является разработка нового способа получения соединения (I)·.The aim of the invention is to develop a new method for producing compound (I) ·.
Согласно предлагаемому способу осуществляют бицикло-(2.2.1)-гептадиена с триэтилалюминием в среде гептана при молярном соотношении диен:триэтилалюминий, равном 1:(4-4,5), при температуре 2325°С в течение 12-16 ч в присутствии катализатора, состоящего из дициклопентадиенилцирконийдихлорида и диизобутилалюминийгидрида, взятых в молярном соотношении, равном 1:(3-5), с последующим прибавлением суспензии элементарной серы в бензоле при молярном соотношении триэтилалюминий:сера равном 1:3, и выдерживанием реакционной! массы при температуре кипения в течение 6 ч.According to the proposed method carry out bicyclo- (2.2.1) -heptadiene with triethylaluminum in heptane at a molar ratio of diene: triethylaluminium equal to 1: (4-4.5), at a temperature of 2325 ° C for 12-16 hours in the presence of a catalyst consisting of dicyclopentadienylzirconium dichloride and diisobutylaluminum hydride, taken in a molar ratio of 1: (3-5), followed by the addition of a suspension of elemental sulfur in benzene with a molar ratio of triethylaluminum: sulfur equal to 1: 3, and maintaining the reaction! mass at boiling point for 6 hours
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл в атмосфере аргона загружают 0,0876 г (0,0003 г-моль) Cp2ZrCl2, 0,17 г (0,0012 г-моль) i-Bu2AIH в 1 мл гексана, перемешивают 3-5 мин, добавляют 4,85 г (0,0425 г-моль) Et3Al в 5 мл гексана, затем 0,92 г (0,010 г-моль) бицикло-(2.2.1)-гептадиен, перемешивают 14 ч при 23-25°С. ДобавExample 1. 0.0876 g (0.0003 g-mol) Cp2ZrCl2, 0.17 g (0.0012 g-mol) i-Bu2AIH in 1 ml of hexane are loaded into a 50 ml glass reactor under argon atmosphere, 3- 5 min, 4.85 g (0.0425 g mol) of Et 3 Al in 5 ml of hexane are added, then 0.92 g (0.010 g mol) of bicyclo- (2.2.1) -heptadiene are stirred for 14 hours at 23 -25 ° C. Addition
1659414 А1 ляют небольшими порциями 4,08 г (0,1275 г-моль) порошкообразной элементной серы в ~ 40 мл бензола, нагревают 6 ч при температуре около 80°С,охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают реакционную массу водой. Органический слой отделяют от воды, водный слой экстрагируют эфиром, выделяют 3,9-дитиатетрацикло-(5.5,1.02’6 08,12>тридекан в количестве 1,57 г (74% на исходный бицикло-(2.2.1)-гепГадиен).1659414 A1, 4.08 g (0.1275 g mol) of powdered elemental sulfur in ~ 40 ml of benzene are added in small portions, heated for 6 hours at a temperature of about 80 ° C, cooled to room temperature, and the reaction mixture is treated with water. The organic layer is separated from water, the aqueous layer is extracted with ether, 3.9-dithiatetracyclo- (5.5.1.0 2 ' 6 0 8.12 > tridecane in the amount of 1.57 g (74% of the starting bicyclo- (2.2.1) - hepGadiene).
Найдено, %: С 62,19; Н 7.51; S 30,27. C11H16S2Found,%: C 62.19; H 7.51; S 30.27. C11H16S2
Вычислено, %; С 62,26; Н 7,55; S 30,19 Молекулярная масса: М+ 212.Calculated,%; C, 62.26; H 7.55; S 30.19 Molecular mass: M + 212.
ИК-спектр,(г . см’1): 2875, 1370, 1310, 1245, 1040. Спектр ЯМР^Н, ( д , м.д.:IR spectrum, (gcm ' 1 ): 2875, 1370, 1310, 1245, 1040. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum ^ H, (d, ppm:
1,21-1,79 м (8Н. Η3. Η6, Η7, Η8, Н1%· 2,15-2,36 м (2Н. Η1, Н4); 2,74-3,29 м (6Н, Н2, Н5, Н9, н”).1.21-1.79 m (8H. Η 3. Η 6 , Η 7 , Η 8 , H 1 % · 2.15-2.36 m (2H. Η 1 , H 4 ); 2.74-3 , 29 m (6H, H 2 , H 5 , H 9 , n ”).
Другие примеры, иллюстрирующие данное изобретение, приведены в таблице.Other examples illustrating the invention are shown in the table.
Таким образом, разработан удобный способ получения синтеза соединения (I). позволяющий получать целевой продукт с выходом 63-78%.Thus, a convenient method for the synthesis of compound (I) has been developed. allowing to obtain the target product with a yield of 63-78%.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894653676A SU1659414A1 (en) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | Method for obtaining 3,9-dithiatetracyclo-(5-5-1-@@@)-tridecane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894653676A SU1659414A1 (en) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | Method for obtaining 3,9-dithiatetracyclo-(5-5-1-@@@)-tridecane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1659414A1 true SU1659414A1 (en) | 1991-06-30 |
Family
ID=21430162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894653676A SU1659414A1 (en) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | Method for obtaining 3,9-dithiatetracyclo-(5-5-1-@@@)-tridecane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1659414A1 (en) |
-
1989
- 1989-02-21 SU SU894653676A patent/SU1659414A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Оболенцев Р.Д. Хими сераорганиче- ских соединений, содержащихс в нефт х и нефтепродуктах. М.: Высша школа, 1972, т. 9, с. 75-78. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0454624A1 (en) | Process for the production of 1,3-diketones | |
| DE102009010736A1 (en) | Diene polymer and manufacturing method therefor | |
| SU1659414A1 (en) | Method for obtaining 3,9-dithiatetracyclo-(5-5-1-@@@)-tridecane | |
| US3927091A (en) | Carboxylic acid amides | |
| SU1666456A1 (en) | Method for obtaining 3-thiatetracyclo-@@@-10-tridecene | |
| EP0310109B1 (en) | Novel aminoalkyl-substituted heterocyclic sulfur compounds | |
| SU1643543A1 (en) | Method for obtaining 3-thiatricyclo-decane | |
| US4339590A (en) | Cyclic sulfur compounds | |
| Ho et al. | Novel aryl cyanide synthesis using trichloroacetonitrile | |
| US4262008A (en) | 2,4-Disubstituted 5-oxo-5H-hexahydrofuro[3,2b]pyrroles | |
| SU1622369A1 (en) | Method of producing thiophane | |
| US4071423A (en) | Use of free radical initiators in thiolcarbamate preparation | |
| US2595723A (en) | mu-allyl-oxy-phenyl-isothiocyanate | |
| US4965380A (en) | Process for preparation of asymmetric triorganotin halide | |
| US3922301A (en) | Sulphonic acid derivatives of prostaglandins | |
| EP0004107A1 (en) | 3-Azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives, a process for their preparation, biologically active compositions containing them and herbicidal method using them | |
| US4195026A (en) | Substituted furans from butenolides | |
| US4237307A (en) | 15-Deoxy-16-hydroxy-16-methyl-Δ19-prostaglandins of the E and F series | |
| KR0129789B1 (en) | N-Alloyl-C- (N-methylanilino) imidoylchloride derivative and preparation method thereof | |
| US4322546A (en) | 15-Deoxy-16-hydroxy-16-allenyl prostane derivatives of the E and F series | |
| US4281148A (en) | Method for the preparation of a triorganosilylated 2,3-unsaturated alcohol | |
| US3560588A (en) | 3-azabicyclo(3.2.2)non-3-ylthiocarbonyl disulfides | |
| SU956513A1 (en) | Rubber stock based on butadiene-nitrile rubber | |
| SU1395636A1 (en) | Method of producing 2,3-diphenylthiophenes | |
| US4604480A (en) | Method for the preparation of sulfones and compounds containing carbon chains having conjugated unsaturation and the compounds resulting from such method |