[go: up one dir, main page]

SU1595559A1 - Способ сульфидировани алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора дл гидроочистки нефт ных дистилл тов - Google Patents

Способ сульфидировани алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора дл гидроочистки нефт ных дистилл тов Download PDF

Info

Publication number
SU1595559A1
SU1595559A1 SU884466596A SU4466596A SU1595559A1 SU 1595559 A1 SU1595559 A1 SU 1595559A1 SU 884466596 A SU884466596 A SU 884466596A SU 4466596 A SU4466596 A SU 4466596A SU 1595559 A1 SU1595559 A1 SU 1595559A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
pressure
temperature
rate
increase
Prior art date
Application number
SU884466596A
Other languages
English (en)
Inventor
Алексей Яковлевич Ботников
Николай Иванович Ефремов
Лариса Васильевна Туровская
Рамиз Рза оглы Алиев
Анатолий Николаевич Чаговец
Анатолий Федорович Бабиков
Анатолий Иванович Елшин
Валерий Тихонович Ливенцев
Дмитрий Васильевич Морозов
Original Assignee
Предприятие П/Я А-7605
Предприятие П/Я Р-6711
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я А-7605, Предприятие П/Я Р-6711 filed Critical Предприятие П/Я А-7605
Priority to SU884466596A priority Critical patent/SU1595559A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1595559A1 publication Critical patent/SU1595559A1/ru

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к каталитической химии, в частности к сульфидированию алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора дл  гидроочистки нефт ных дистилл тов. Цель - повышение активности катализатора и увеличение срока его службы. Сульфидирование провод т путем обработки катализатора элементарной серой, загружаемой на верхний слой катализатора, который нагревают в среде водородсодержащего газа до 120-140°С и выдерживают 2,0-2,5 ч при давлении 0,5-0,7 МПа. Температуру нагрева повышают до 150-160°С и катализатор дополнительно обрабатывают пр могонной дистилл тной фракцией, выкипающей в пределах 160-320°С, подаваемой со скоростью 1,0-3,0 ч -1, выдерживают при циркул ции этой фракции 1-3 ч при давлении 2,0-4,5 МПа. Затем температуру нагрева повышают со скоростью 15-25°С/ч до 200-250°С и выдерживают при этой температуре до выравнивани  концентрации сероводорода на входе и выходе из реактора с последующим переходом на режим гидроочистки. Способ обеспечивает повышение производительности установки за счет увеличени  объемной скорости подачи сырь , снижение энергозатрат за счет снижени  температуры процесса, снижение расхода и увеличение срока службы катализатора. 1 ил., 1 табл.

Description

Изобретение относитс  к нефтепереработке , в частности к способам сульфидировани  окисных катализато- ро  дл  гидроочистки нефт ных дистилл тов .
Цель изобретени  - повьш1ение активности катализатора и увеличение срока его службы за счет дополнительной обработки катализатора пр- могонной дистилл тной фракцией при повьшенной температуре, выдержки при циркул ции этой фракции в течение определенного времени, затем за счет повьш1ени  температуры с определенной скоростью и последующей выдержки до выравнивани  концентрации сероводорода на входе и выходе из реактора.
Пример 1. Способ активации заключаетс  в сульфидировании алюыо- текельмолибденового катализатора гидроочистки состава, мас.%: NiO 4; MoOj 12; Al.jO остальное. В реактор поверх сло  катализато- jpa загружают элементарную серу в количестве 4 мас.% на катализатор На- |гревают в среде водорода до
|и при давлении в системе 0,5 МПа вы держивагот 2 ч до прекращени  поступлени  воды в сепаратор с целью дегидратации катализатора, растворени  серы и ее адсорбции на катализаторе Затем температуру повышают до , давление до 2,0 Ша. При этих услови х ввод т в систему пр могонную дистилл тную фракцию, выкипающую в I пределах 160-320 С с низкой коксуемостью с объемной скоростью 1,0 ч и обрабатьшают (смачивают) катализатор при циркул ции этой фракции в течение 1,0 ч. Затем продолжают циркул цию нефт ной фракции, поднимают температуру в реакторе со скоростью 15°С/ч до 20(f С и выдерживают при этой температуре до проскока сероводрода на выходе из реактора. Систему постепенно перевод т на режим гидроочистки и подают исходное сырье.
Катализатор испытывают в гидроочистке дизельной фракции 200-350 С при давлении 25 атм, скоро ти подачи сьфь  4,0 и 6 ч и 330350°С .
Результаты, полученные в этом и последующих примерах, представлены в таблице.
Испытание катализаторов в отношении стабильности провод т в три стадии . После сульфидировани  катализа- торов тем или иным способом на I стадии оцениваетс  потенциальна  активность каталдаатора и начальна  температура цикла реакции, обеспечивающа  требуемую глубину удалени  серы при ступенчагом подъеме температуры от 320 до 400°С при посто нных других параметрах процесса (давлении, объемной скорости циркул ции; концентра- ции газа и продолжительности выдержки ) . На II стадии ведетс  экспрессна  оценка стабильной работы катализатора при жестких услови х испыта НИИ - при температуре 410°С и более т желом по фракционному составу
0
15
20
25
.
30
сырь , чем на I стадии. На третьей стадии проводитс  оценка снижени  начальной активности катализатора в услови х , сравнимых с услови ми проведени  испытаний на I стадии, сн тие 2-3 точек при температуре . Активность и стабильность оцениваютс  по глубине удалени  серы.
П р и м ,е р 2. Сульфидируют алюмо- кобальтмолибденовый катализатор гидроочистки состава, мас.%: СоО 4,0; МоОз 12,0; А1,0з остальное.
В реактор на стационарный слой катализатора загружают элементарную серу из расчета 8 мас.% на катализатор . При циркул гщи водородсодер- жащего газа катализатор нагревают до 140°С при давлении в системе 0,7 МПа,через 2,5 ч после прекращени  поступлени  воды в сепаратор и адсорбции серы на катализаторе температуру повышают до ,давление до 4 5 МПаоПри этих услови х ввод т в систему пр могонную дизельную фракцию J 60- с объемной скоростью 2,0 и вьщерживают в течение 3 ч дл  об - работки (смачивани ) катализатора. При циркул ции пр могонной дизельной фракции поднимают температуру в реакторе со скоростью 25 С/ч до 250°С и выдерживают при указанных
40
услови х до выравнивани  концентрации сероводорода на входе и выходе из реактора с последующим переходом на режим гидроочистки.
На этом примере были проведены испь:тани  стабильности катализатора по описанной методике. Из данных, представленных на чертеже, видно, что катализатор АКМ, активированный по примеру 2, тер ет первоначальную активность (стади  III) и в 1,8 раза меньще, чем тот же катализатор, 45 активированный по прототипу (пример 4). Срок службы АКМ-катализатора при промышленной эксплуатации составл ет 4 года; срок службы катализатора по примеру 2 увеличиваетс  до 6-7 лет.
50
П р и м е р 3. Сульфидируют цеолит- содержащий алюмоникельмолибденовый катализатор состава, мас.%: NiO 355; МоОз 13,0; цеолит типа V 5-10; остальное.
В реактор поверх сло  катализатора загружают элементарную серу в количестве 6 мас.% на катализатор. Нагревают при циркул ции водорода до
130 С, давление поднимают до 2,25 МП Выдерживают до окончани  сушки катализатора и адсорбции на нем серы в течение 2,25 ч. Затем температуру поднимают до , давление до 3,25 МПа и ввод т в систему пр мого ную дизельную фракцию 160-320 с с объемной скоростью 1,5 и выдерживают катализатор при циркул ции этой фракции в течение 2 ч. При циркул ции пр могонной фракции поднимают температуру в реакторе со скоростью до q вьщержкой при этой температуре до выравнивани концентрации сероводорода на входе и выходе из реактора. Систему постепенно перевод т на режим гидро- - очистки и подают исходное сырье.
П р и м е р 4 (прототип). Алюмо- никельмолибденовый катализатор содержит N10 4,0; МоОз22; А1,0з остальное .
Образец загружают в реактор, поверх сло  катализатора загружают элементарную серу в количестве 5 мас.% на катализатор. В гоке водорода при давлении 5 ати нагревают катализатор со скоростью 25°С/ч до 130 С. При катализатор вьщер- живают до полной дегидратации в течение 2 ч,далее повьшают давление до 20 ати, а температуру до ISO C и выдерживают в этих услови х в течение 1,5 ч до выравнивани  температуры по всему слою катализатора. Продолжительность процесса активахдаи 3,5 ч Степень гидроочистки бензина 99,75%. Прочность катализатора на уровне исходной . iП р и м е р 5 (сравнительный). Сульфидирование провод т по примеру 1, но катализатор допс нительно обрабатывают (смачивают) пр могонной дизельной фракцией 160-320°С, подаваемой со скоростью 0,5 циркул ции этой фракции в течение 0,5 ч при 130 С с последующим подъемом температуры со скоростью 10°С/ч до 180 С при давлении водорода 1,5 МПа.
П р и м е р 6 (сравнительный). Сульфидирование провод т по примеру 2, но пр могонн   дизельна  фракци  подаетс  дп  обработки (смачивани ) катализатора с объемной скоростью 2,5 ч- в течение 4 ч при с последующим подъемом температуры со
.
95559
скоростью до 260 С при давлении водорода 5,0 МПа.
Катализаторы, активированные по примерам 1-6, бьши испытаны в гидроочистке дизельной фракции 200-350 С при давлении 25 ати, объемной скорости подачи сырь  4,0 6,0 ч- и 330-350 С.
Q Сравнительные результаты представлены в таблице.
Из результатов, приведенных в таблице , видно, что осуществление способа активации катализаторов по приме-i )5 рам 1-3 позвол ет существенно повысить активность катализаторов. В гидроочистке дизельной фракции 200- 350 С, S 1,2-1,3%,эти катализаторы позвол ют снизить содержание сернис- 20 тых соединений в дизельном топливе до 0,06-0,09% при давлении 25 ати, объемной cKOpocTii подачи сырь  4,0- 6,0 ч и 330-350 С, в то врем  как аналогичный катализатор, сульфидиро- 25 ванный по известному способу, снижает количество сернистых соединений до 0,15% при давлении 25 ати, объемной скорости подачи сырь  3,0 ч- и 350 С.
30 Предложенный способ активации катализатора в сочетании с дополнительной обработкой пр могонной нефт ной фракцией, обладающей низкой коксуемостью , позвол ет исключить пере- 2 грев катализатора в процессе супьфи- дировани  за счет сн ти  избытка тепла этой фракцией, осуществить обработку (смачивание) катализатора нефт ной фракцией при низкой темпе- 40 ратуре, что благопри тно вли ет на использование всего объема загружаемого катализатора, сократить расход нефт ной фракции за счет применени  циркул ции, увеличить полноту суль- 45 фидировани  катализатора за счет введени  дополнительной ступени сульфи- дировани  при 200-250°С, уменьшить возможность образовани  кокса на сульфидированном катализаторе при пе- 50 реходе с процесса сульфидировани  на переработку сырь  вследствие постепенной замены легкой фракции сырьем.
Использование предложенного спосо- ба сульфидировани  катализатора
гидроочистки обеспечивает, по сравнению с известными способами следующие проимущества: повышение производительности установки за счет увелиЧени  объемной скорости подачи сырь ; фнижение энергозатрат за счет сниже- йи  температуры процесса; снижение расхода катализатора и увеличение его фрока службы.
формула изобретени 
Способ сульфиднровани  алюмоко- . ёальтмолибденового или алюмоникель- молибденового катализатора дл  гидро- |чистки нефт ных дистилл тов путем обработки катализатора элементарной ерой, загружаемой на верхний слой ка ализатора, который нагревают в среде кодородсодержащего газа до 120-140 С и вьщерживают 2,0-2,5 ч при давлении 0,5-0,7 МПа, отличающийо 
тем, что, с це.лью повышени  активности катализатора и увеличени  срока его службы, температуру нагрева повышают до 150-160 С и катализатор дополнительно обрабатывают пр могонной дистилл тной фракцией, выкипающей в пределах 160-320°С, подаваемой со скоростью 1 ,0-3,0 ч- , выдерживают при циркул ции этой фракции в течение 1-3 ч при давлении 2,0-4,5 МПа, затем температуру нагрева повышают со скоростью 15-25 град/ч до 200- 250 С и выдерживают при этой температуре до вьфавнивани  концентрации сероводорода на входе и выходе из реактора с последующим переходом на режим гидроочистки.
Показатель
П11имеры
1
ГГ-т
Катализатор. Температура процесса,С 350 350 Давление водорода, МПа 2,5 2,5 Объемна  скорость подачи
сырь , ч- 4,0 4,0
Содержание серы в исходном
сырье, 7,1,2 1,3
Содержание серы в продукте,% 0,08 0,09 Общий срок службы катализатора , г.66
Al-Ni-Mo Al-Co-Mo ц-Al-Co-tfo Al-Co-Mo Al-Ni-Mo А1-Со-Ио
330 2,5
6,0
1 ,3 0,06
350 2,5
3,0
1 ,2 0,15
350 2,5
4,0
1,2
0,10
350 2,5
4,0
1,2 0,12
4 прототип
izzzi:
350 2,5
3,0
1 ,2 0,15
350 2,5
4,0
1,2
0,10
350 2,5
4,0
1,2 0,12

Claims (1)

  1. формула изобретения
    Способ сульфидирования алюмокобальтмолибденового или алюмоникель- ю молибденового катализатора для гидроочистки нефтяных дистиллятов путем обработки катализатора элементарной серой, загружаемой на верхний слой катализатора, который нагревают в среде 15 водородсодержащего газа до 120-140°С и вьщерживают 2,0-2,5 ч нри давлении 0,5-0,7 МПа, отличающийся
    тем, что, с целью повышения активности катализатора и увеличения срока его службы, температуру нагрева повышают до 150-160 С и катализатор дополнительно обрабатывают прямогонной дистиллятной фракцией, выкипающей в пределах 1бО-32О°С, подаваемой со скоростью 1 ,0-3,0 ч~’, выдерживают при циркуляции этой фракции в течение 1-3 ч при давлении 2,0-4,5 МПа, затем температуру нагрева повышают со скоростью 15—25 град/ч до 200250°С и выдерживают при этой температуре до выравнивания концентрации сероводорода на входе и выходе из реактора с последующим переходом на режим гидроочистки.
    Показатель Примеры 1 Г ’ 1 - 1 4 прототип 1 ’ 1 6 Катализатор. ΑΙ-Νΐ-Μο А1-Со-Мо ц—А1-Со-Мо ΑΙ-Со-Мо ΑΙ-Νΐ-Μο А1-Со-Мо Температура процесса,0С 350. 350 330 350 350 350 Давление водорода, КПа 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 Объемная скорость подачи сырья, ч-* 4,0 4,0 6,0 3,0 4,0 4,0 Содержание серы в исходном сырье, X 1 ,2 1,3 1 ,3 1,2 1,2 1,2 ’ Содержание серы в продукте. % 0,08 0,09 0,06 0,15 0,10 0,12 Общий срок службы ката- лизатора, г. 6 6 7 ' 4 5 4
SU884466596A 1988-07-28 1988-07-28 Способ сульфидировани алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора дл гидроочистки нефт ных дистилл тов SU1595559A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU884466596A SU1595559A1 (ru) 1988-07-28 1988-07-28 Способ сульфидировани алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора дл гидроочистки нефт ных дистилл тов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU884466596A SU1595559A1 (ru) 1988-07-28 1988-07-28 Способ сульфидировани алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора дл гидроочистки нефт ных дистилл тов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1595559A1 true SU1595559A1 (ru) 1990-09-30

Family

ID=21392328

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884466596A SU1595559A1 (ru) 1988-07-28 1988-07-28 Способ сульфидировани алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора дл гидроочистки нефт ных дистилл тов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1595559A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2120823C1 (ru) * 1992-04-01 1998-10-27 Эропеен де Ретрэтеман Де Катализер Эрекат Способ предварительного сульфирования катализатора
RU2129915C1 (ru) * 1993-05-04 1999-05-10 Си-Ар-Ай Интернэшнл Инк. Композиция, способ снижения способности к саморазогреву предварительно сульфурированного или сульфидированного катализатора, способ приготовления катализатора, способ гидрообработки, способ транспортировки и способ разгрузки катализатора
RU2151641C1 (ru) * 1994-10-07 2000-06-27 Эропеен де Ретрэтеман Де Катализер Эрекат Способ предварительной обработки катализатора переработки углеводородов вне реактора
RU2185242C1 (ru) * 2001-06-05 2002-07-20 Открытое акционерное общество Ангарская нефтехимическая компания Способ активации катализаторов для процессов гидропереработки нефтяного сырья
RU2275240C2 (ru) * 2001-02-08 2006-04-27 Каталитик Дистиллейшн Текнолоджиз Способ сульфидирования катализатора в колонне

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Томас Ч. Промышленные каталити- ческие процессы и эффективные катализаторы.- М.: Мир, 1973. Авторское свидетельство СССР № 701699, кл. В 0 J 37/20, 1979. *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2120823C1 (ru) * 1992-04-01 1998-10-27 Эропеен де Ретрэтеман Де Катализер Эрекат Способ предварительного сульфирования катализатора
RU2129915C1 (ru) * 1993-05-04 1999-05-10 Си-Ар-Ай Интернэшнл Инк. Композиция, способ снижения способности к саморазогреву предварительно сульфурированного или сульфидированного катализатора, способ приготовления катализатора, способ гидрообработки, способ транспортировки и способ разгрузки катализатора
RU2151641C1 (ru) * 1994-10-07 2000-06-27 Эропеен де Ретрэтеман Де Катализер Эрекат Способ предварительной обработки катализатора переработки углеводородов вне реактора
RU2275240C2 (ru) * 2001-02-08 2006-04-27 Каталитик Дистиллейшн Текнолоджиз Способ сульфидирования катализатора в колонне
RU2185242C1 (ru) * 2001-06-05 2002-07-20 Открытое акционерное общество Ангарская нефтехимическая компания Способ активации катализаторов для процессов гидропереработки нефтяного сырья

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6573698B2 (ja) 水素化処理装置または水素化転化装置の始動方法
US3915894A (en) Activation of hydrotreating catalysts
RU2178450C2 (ru) Способ уменьшения общего кислотного числа сырой нефти
JP4977299B2 (ja) ナフサ脱硫のための多段水素化処理方法
JP4590259B2 (ja) 積層床反応器による分解ナフサ・ストリームの多段水素化脱硫
JP3955096B2 (ja) 選択的水素化脱硫触媒及び方法
US6197718B1 (en) Catalyst activation method for selective cat naphtha hydrodesulfurization
US3519573A (en) Steam-oxygen activation of nickel-molybdenum catalysts
SU1595559A1 (ru) Способ сульфидировани алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора дл гидроочистки нефт ных дистилл тов
CN101448924A (zh) 加氢精制方法
US5008003A (en) Start-up of a hydrorefining process
JPH0715101B2 (ja) 汚染に敏感な触媒を用いる汚染炭化水素転化系の始動方法
CN101448918A (zh) 加氢精制方法
JP4767169B2 (ja) オレフィン飽和に対する水素化脱硫の選択性を向上するためのオレフィン質ナフサ原料ストリームからの窒素除去
NO129150B (ru)
US6589418B2 (en) Method for selective cat naphtha hydrodesulfurization
RU2185242C1 (ru) Способ активации катализаторов для процессов гидропереработки нефтяного сырья
US4202865A (en) On-line regeneration of hydrodesulfurization catalyst
EP0586196A1 (en) Silicone modified hydrotreating catalysts
US3055824A (en) Process for regeneration of contact masses
US3022245A (en) Refining process for petroleum wax
US2985580A (en) Refining of petrolatum
US3172864A (en) Activation of deactivatex hydro- benitkimcation catalysts
RU2610869C2 (ru) Катализатор гидропереработки и способы получения и применения такого катализатора
CA2376555A1 (en) Process for treating a gas oil