SU1098944A1 - Бактерицидно-фунгицидна композици на основе поливинилхлорида - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к химической промышленности, в частности к бактерицидным и грибостойким поливинилхлоридным (ПВХ) материалам, пр мен емым в различных отрасл х народ ного хоз йства, и может найти применение дл  изготовлени  изделий ме дицинского назначени , обладающих б терицидным и фунгицидным действием, а также дл  получени , других грибестойких материалов и изделий. К большинству материалов, примен емых в медицинской технике, прдъ вл ютс  требовани  устойчивости к дайствию плесневых грибов Сгрибостойкость , фунгицидность), а также спос ности подавл ть действие некоторых бактерий (бактерицидность). Известен способ получени  таких териалов, который осуществл етс  вв дением в их состав соединений, обла ющих фунгицидным и б-актерицидным де ствием (биоцидов) Г J Однако применение биоцидов вПВХ материале, как правило, приводит к ухудшению его физико-механических и перерабатывающих свойств, а также к снижению термоетабильности 2. Поэтому весьма важной задачей  в л етс  применение таких соединений, которые бы не ухудшали физико-механические и перерабатывающие свойств Известна грибостойка  композици  содержаща  на 100 мае.ч. ПВХ 4570 мае.ч. сложноэфирного пластификатора , 6,5-13,2 мае.ч. свинцового ста билизатора и 0,05-3,0 мае.ч. фунгици ной добавки - дихлоридэтилен-1-2-бис (диметкпкарбодедоксиметил)аммони  (этоний) 3j .Указанна  композици  обла дает высоким удельным объемным элек трическим сопротивлением, устойчива к действию плесневых грибов (материа не зарастает пт;ссневыми грибами в те чение 120 еут), обладает бактерицидными свойствами радиуе зоны задержки роста бактерий (Rj) мм}: етафилоккок (St.) - 3-5J кишечна  палочка (E.coli) - 2, палочка синезеленого гно  (PyocJ - 1. Термостабильность композиции высока : Т 250 мин. Однако тсфмостабильность достигаетс  введением в состав ПВХ-матери ла в качестве термостабилизаторов солей свинца, которые из-за токеичности HP могут быть использованы дл  получени  медицинских изделий. Гели применить этоний в составе нетоксичной медицинской компог инии, где н качестве термостабилиэаторов используютс  стеараты кальци  и цинка, то термостабильность композиции будет нггстолько низка, что композицию не удастс  переработать в издели , поскольку этоний очень сильно снижает термостабильность ПВХ, Наиболее близкой по СОВОКУПНОСТИ признаков и достигаемому эффекту к изобретению  вл етс  бактерициднофунгицидна  композици  на основе ПВХ, содержаща  на 100-мае.ч, ПВХ 30-70 мае.ч., сложноэфирного пластификатора , 1-3 мае.ч. стабилизатора и 0,01,-0,1 мае.ч. бактерицидно-фунгицидной добавки - цетилпиридинийхлорид (ЦПХ) или цетиппиридинийбромид ППБ.Композици  обладает высокой грибоетойкостью (врем  до наступлени  поражени  120 сут и некоторой бактерицидной активностью: (Rj St - 5; E.Coli - 2, Руое - 1). Термостабильность композиции невысока и составл ет 7080 мин 4. Целью изобретени   вл ете  улучшение бактерицидной активности и термоетабильноети ПВХ-композиций при сохранении ее грибоетойкости. Дл  доетижеби  поставленной цели бактерицидно-фунгицидна  композици  на оенове ПВХ, содержаща  еложноэфирный плаетификатор и бактерицидно-фунгицидную добавку в качеетве поеледней еодержит смесь солей металлов группы II 6-бензолеульфамидогекеановой и 6-бензоиламидогекеановой киелот при следующем соотношении компонентов композиции, мае.ч.: ПБХ 100 Сложноэфирный пластификатор10-100 Соль металла группы Г1 6-бензолсульфамидогекеановой киелоты0,1-3,0 Соль металла группы tl 6-бензоиламидогекеановой киелоты0,1-3,0 В качеетве пластификатора композици  еодержит диоактилфталат (ДОФ1, диоктилеебацинат (ДОС), диоктиладипинат (ДОА), дидодецилфталат (ДДЦФ) и т.д. Композици  может дополнительно еодержать другие целевые добавки: нтиокеиданты, емазки, пигменты и т.д. Использование предлагаемой емееи еталлических солей указанных киелот I10) позвол ет попыснть бактерицидные свойства и термостабильность плаотифицированной композиции на основе ПВХ при сохранении ее грибостойкости. Предлагаема  смесь обладает синергическим бактерицидным действием, т.е. смесь металлических солей бензолсульфамидогексановой кислоты в количестве 0,1-3,0 мае.ч. и бензоиламидо444 гексановой кислоты в количестве 0,t3 ,0 мае.ч. дает такой эффект по бактерицидности , который в 2 раза превосходит эффект по бактерицидности при использовании каждой из указанных кислот индивидуально в том же количестве , что и их смесь. « Состав композиции и бактерицидные свойства ПВХ-композиции даны в табл.1. Таблица 1

100

ПВХ

1.

30

0,2 0,2 Составы дл  сравнени 

100, 30 1 1

Составы дл  сравнени 

100

ПВХ

5.

Предлагаема 

17

8

.3

8 Предлагаема 

10

20

30

ДОФ

СаБА

100

6.

пвх

10

ДОФ

ZnCA

Са - соль 6-бензоиламидогексановой кислоты;

)f4, Zn - соль 6-бензолсульфамидогексановой кислоты Синергический эффект от бактерицидной активности от введени  смеси металлических солей 6-бензолсульфамидогексановой и 6-бензоиламидогекса вой кислот показан на примере двух ПВХ-композиций. Аналогичные результаты получены при использовании смес этих солей в составе других предлагаемых композиций. Пример 1. В смесителе при в течение 45 мин (скорость вращени  мешалки 950 об/мин) педемешивают 100 мае.ч; ПВХ; 30 мае.ч. ДОФ; 0,3 мае.ч. СаБА 0,3 мае.ч. ZnCA. Полученную композицию вальцуют при 150 С в течение 7 мин, прессуют при 160°С в течение 3 мин под давлением 120 кг/см.Из полученной пленки гото в т образцы дл  испытаний. Бактерицидную активность образцов определ ют следующим образом: из пленки толщиной 1 мм вырезают круги (d 7 мм) которые укладывают на твердую питате ную смесь в чашку Петри. Затем питате ную среду вместе с образцом заражают бактери ми: стафилоккоком(51),кишечПредлагаема 

100

ПВХ 30

ДОФ

Продолжение т бл, 1

10

10 ной палочкой (E.Coli) и палочкой синезеленого гно  (Руос). Бактерицидные войства оценивают по величине радиуса (в мм) зоны задержки роста микроорганизмов (кзз) вокруг образца, котора  образуетс  после выдержки образца в течение 24 ч при 37 С. Грибостойкость образцов определ ют по ГОСТ 9.049-75 методом Б. При этом испытуемый образец вьздерживают в среде плесневых грибов следующих t/ ГГ видов: Р. funiculosumv А. niger. Тг. yiride; А. flavus. Затем определ ют врем  до начала зарастани  образца плесневыми грибами. При этом, чем дольше не зарастает образец, тем более он грибостоек. Термостабильность пленок-определ ют в соответствии с ГОСТом 14041-68 при 175°С. Примеры 2-15. Способ приготовлени  и методы испытаний комар зиний по примеру 1. Состав и свойства ПВХ композиций приведены в табл. 2. Примеры 16-23 (дл  сравнени ). Таблица 2

17

17

15

25

16

Продолжение табл. 2

140

130

130

130

80

120

190

130

10

15

110

130

17

17

17

15

18

15

120

160

135

130

145

140

6120

130

130

100

10

140

120

13

8,

пвх

100

ДОС

10 СаВА

0,3

ZnCA

0,3

17

9,

ПВХ 100

ДОС

100

СаВА 0,3

ZnCA 0,3

14

Известные

Зона задержки роста отсутствует

5 2 1 Составы дл  сравнени 

ПВХ

100 ДОФ 30 0,05 СаСА ZnBA 0,05

5 .

1098944

14. Пр одолж е ние т а бл.

130

100

130

135

50

60

120

50

120

30

Получить качественные пленки

12

14

Зона задержки роста

Зона задержки роста отсутствует

Продолжение табл. 2

Термостабильность , мин не удаетс 

130

50

140

60

Негрибоотсутствует

120 стоек

Негрибо100 стоек Из приведенных в табл. 2 данных Фидано, что ПВХ-композиции, содержаatKte с«ееь селей металлов группы II б- бензйлсульфамйДогексановой кислоты (О,1-3 иас.ч.) и 6-бензоиламидогексановой кислоты (0,1-3 мае.ч.), обладают высоким бактерицидным эффектом Радиус зоны задержки роста бактерий мм: St.15-20j E.Coli 7-15J Руос 5-10 (табл. 2, примеры 1-19), что значит тельно превьшает бактерицидные свойства известной композиции: St 5; E.Coli 2; Руос 2, (табл. 2, примеры 20-21). Предлагаема  композици  грибостой ка; поражение плесневыми грибами наступает через 120-160 сут (табл. 2, примеры 1-19) в то врем , как у иЗ:ВеСт-ной композиции через 50120 су.т (табл. примеры 20-21). KptiMe того, предлагаема  композици  обладает высокой термостабильностью; врем  до наступлени  вьщелени  хлористого водорода 80-190 мин (табл. 2, примеры 1-19), в то врем  как у известной композиции всего 50-60 мин (табл. 2, примеры 20-21). При содержании в ПВХ-композиции смеси солей БА и СА в количествах, меньших предлагаемых, бактерицидные свойства практически не наблюдаютс  термостабильность композиции также невелика (табл. 2, пример 22). При использовании смеси солей БА и СА в количествах, превышаюпопс пределы предлагаемых, из композиции получаютс  пленки низкого качества или с пониженной термостабильностью (табл примеры 23-25). Использование обычно примен емых т&рмостабилизаторов - стеаратов САZn или Ba-Cd - дает композиции, обладающие термостабильностью, но не  вл ющиес  грибостойкими .и бактерицидными (табл. 2, примеры 26-27). Смесь солей металлов группы II 6-бензолсульфамидогексановой и 6-бензоиламидогексановой кислот можно использовать в составе бактерицидной и грибостойкой ПВХ-композиции без обычных термостабилизаторов ПВХ (стеаратов металлов), поскольку эта солей обладает свойствами термостабилизаторов . Кроме того, предлагаема  смесь значительно понижает в зкость расплава композиции, что облегчает переработку материала. Таким образом, предлагаетс  вводить в состав ПВХ-материала смесь соединений , обладаю1цих универсальным действием: бактерицидным, фунгицидным, стабилизирующим. Предлагаема  композици , в основном, предназначена дл  получени  изделий медицинского назначени , обладающих бактерицидным действием. В насто щее врем  в промьшшенности используетс  композици  медицинского назначени , содержаща  на 100 мае.ч. ПВХ 70 мае.ч. диоктилфталата, 1 мае.ч. стеарата кальци , 1 мае.ч. стеарата цинка, 3 мае.ч. эпокеидированного раетительного маела, 0,5 мае.ч. фосфита. Материал на основе этой композиции нетоксичен и обладает удовлетворительной термостабильноетью (100 мин). Замена этой композиции на предлагаемую позволит придать композици м бактерицидные и фунгицидные свойства, а также повысит ьтермостабиЛБность.

Claims (1)

1. БАКТЕРИЦИДНО-ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА, содержащая сложноэфирный пластйфикаτόρ и бактерицидно-фунгицидную добавку, отличающаяся тем, что, с целью улучшения бактерицидной активности и термостабильности композиции при сохранении ее грибостойкости, она в качестве бактерицидно-фунгицидной добавки содержит смесь солей метал-; лов группы II 6-бензолсульфамидогексановой и 6-бензоиламидогексановой кислот при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

   Поливинилхлорид Сложноэфирный пластификатор Соль металла группы И 6-бензолсульфамидогексановой кислоты Соль металла группы II 6-бензоиламидогексановой кислоты

   SU... 1098944