[go: up one dir, main page]

SK5862002A3 - 3-Phenyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane compounds, process for their preparation and medicaments containing these compounds - Google Patents

3-Phenyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane compounds, process for their preparation and medicaments containing these compounds Download PDF

Info

Publication number
SK5862002A3
SK5862002A3 SK586-2002A SK5862002A SK5862002A3 SK 5862002 A3 SK5862002 A3 SK 5862002A3 SK 5862002 A SK5862002 A SK 5862002A SK 5862002 A3 SK5862002 A3 SK 5862002A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
compounds
phenyl
diazobicyclo
nonane
formula
Prior art date
Application number
SK586-2002A
Other languages
English (en)
Inventor
Uwe Schon
Josef Messinger
Reinhard Bruckner
Dieter Ziegler
Original Assignee
Solvay Pharm Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay Pharm Gmbh filed Critical Solvay Pharm Gmbh
Publication of SK5862002A3 publication Critical patent/SK5862002A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/08Bridged systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/439Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom the ring forming part of a bridged ring system, e.g. quinuclidine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/06Antiarrhythmics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/10Spiro-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

3-fenyl-3,7-diazobicyklo [3.3.1] nonánov, ako aj postup na ich výrobu a liečivo obsahujúce tieto zlúčeniny
Tento vynález sa týka nových 3,7,9,9-tetrasubstituovaných zlúčenín 3,7diazobicyklo[3.3.1 j nonánov, ktoré nesú v troch polohách substituovaný fenylový zvyšok, a ich soli, ako aj farmaceutické úpravy obsahujúce tieto zlúčeniny a postupy na výrobu týchto zlúčenín.
Z EP-A 0 665 014 sú známe pripravené deriváty 3-benzoyl-3,7diazobicyklo [3.3.1 j nonánu s antiarytmickými vlastnosťami.
Z EP-A 0 665 228 sú ďalej známe deriváty 3-fenylsulfonyl-3,7diazobicyklo [3.3.1] nonánu, ako aj liečivo s antiarytmickými vlastnosťami.
Úlohou vynálezu je vyvinúť novú účinnú látku proti arytmii so zlepšeným účinným profilom. Ďalšou úlohou je vyvinúť nové zlúčeniny 3-fenyl-3,7diazobicyklo [3.3.1 j nonánu s cennými farmakologickými vlastnosťami.
V súčasnosti bolo zistené, že nové 3,7,9,9-tetrasubstituované zlúčeniny 3,7diazobicyklo[3.3.1] nonánov, ktoré nesú v troch polohách substituovaný fenylový zvyšok, majú cenné farmakologické vlastnosti na liečenie a/alebo prevenciu srdečných porúch a vykazujú voči arytmii účinný profil, ktorý je zvlášť vhodný na liečenie srdcových porúch hlavne tachykardickú arytmiu.
i ·
Vynález sa preto týka nových zlúčenín podľa všeobecného vzorca I v ktorom
-2R1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkylovanú cykloalkylovú skupinu so 4 až 7 atómami uhlíka,
R2 znamená nižšiu alkylovú skupinu a
R3 znamená nižšiu alkylovú skupinu alebo
R2 a R3 tvoria všeobecný alkylový reťazec s 3 až 6 atómami uhlíka,
R4 je fenylový zvyšok substituovaný nitro,kyano alebo nižšou alkanoylovou skupinou v orto- alebo para- polohe alebo disubstituovaný nitro skupinou v orto- a para- polohe, a ich opísaných fyziologicky prijateľných solí adičných kyselín.
Pokiaľ je v zlúčeninách podľa vzorca I R1 alkylová skupina, môže byť priamo reťazená alebo vetvená a obsahovať 1 až 6, predovšetkým 3 až 5, osobitne 4 atómy uhlíka. Alkylovaná cykloalkylové skupina môže znamenať predovšetkým cyklopropylmetyl. Ako zvlášť vhodný zvyšok R1 sa ukázal alkylový zvyšok s 3 až 5 atómami uhlíka.
Pokiaľ substituenty R2 a R3 znamenajú nižší alkyl, môžu byť tieto alkylové skupiny priamo reťazené alebo vetvené a obsahovať 1 až 4, predovšetkým 1 až 3 atómy uhlíka a znamenať najmä metyl. Pokiaľ R2 a R3 tvorí alkylová skupina, môžu obsahovať 3 až 6, predovšetkým 4 až 5, atómov uhlíka. Ako zvlášť vhodné zlúčeniny sa ukázali také zlúčeniny, v ktorých R2 a R3 znamenajú všeobecný alkylový reťazec so 4 až 5 atómami uhlíka.
Substituent R4 predstavuje substituovanú fenylovú skupinu, v ktorej sú usporiadané substituenty fenylovej skupiny v orto- alebo para- polohe. Nižší alkanoylový substituent môže obsahovať 2 až 5, predovšetkým 2 až 3 atómy uhlíka. R4 hlavne predstavuje fenylovú skupinu substituovanú kyano skupinou alebo alkanoylom, najmä kyano skupinou, v para- polohe.
Vynález obsahuje nové zlúčeniny podľa vzorca I a ich soli adičných kyselín, v ktorej sa známym spôsobom premenia zlúčeniny podľa všeobecného vzorca II,
3R2 R3 (II)
R1 v ktorom R1 , R2 a R3 majú menovaný význam, so zlúčeninami podľa všeobecného vzorca III,
R4-X (III) v ktorom R4 má menovaný význam a X znamená halogén a prípadne prevádza voľné zlúčeniny podľa vzorca I na ich soli adičných kyselín alebo soli adičných kyselín na voľné zlúčeniny podľa vzorca I.
Premena zlúčenín podľa vzorca II so zlúčeninami podľa vzorca III môže nastať známym spôsobom, substitúciou aromatických halogenidov s amínmi pri zvyčajných podmienkach. Ako halogén v zlúčeninách podľa vzorca II prichádza do úvahy najmä chlór alebo fluór. Premena sa uskutočňuje pri reakčných podmienkach inertných organických rozpúšťadiel pri teplote medzi izbovou teplotou a varom reakčnej zmesi. Ako organické rozpúšťadlo je napríklad vhodný éter, najmä cyklický éter ako je tetrahydrofurán, nižší alkanol ako je butanol, nižší alifatický ketón ako je acetón, dimetylsulfoxid, dimetylfurmamid, aromatické uhľovodíky ako je benzol alebo' toluén alebo zmes' vyššie uvedených rozpúšťadiel. Vhodným spôsobom sa uskutoční reakcia v bázických podmienkach napr. najmenším ekvivalentným množstvom bázy. Napr. vhodné bázy sú anorganické bázy ako hydroxidy alkalických kovov, uhličitany alkalických kovov, amidy alkalických kovov alebo hydridy alkalických kovov alebo organické bázy ako terciárne nižšie alkylamíny.
-4 Zlúčeniny podľa vzorca I sa môžu izolovať známym spôsobom z reakčnej zmesi a vyčistiť sa. Soli adičných kyselín môžu byť prevedené obvyklým spôsobom na voľné bázy a tie môžu byť prevedené, ak chceme, známym spôsobom na farmakologicky prijateľné soli adičných kyselín.
Ako farmakologicky prijateľné soli adičných kyselín zlúčenín podľa vzorca I sú vhodné napr. ich bežné soli anorganických kyselín, napr. halogénovodíkové kyseliny, najmä kyseliny chlorovodíkové, kyseliny sírové, kyseliny fosforečné, alebo s organickými kyselinami, napr. nižšími alifatickými mono-, di- alebo tri- uhlíkatými kyselinami ako kyselina melaínová, kyselina fumarová, kyselina mliečna, kyselina vínna, kyselina octová alebo kyselina citrónová alebo s kyselinami sulfónovými, napr. nižšími alkylsulfónovými kyselinami ako metánsulfónová kyselina alebo prípadne substituovanými benzolsulfónovými kyselinami v benzolovom kruhu pomocou halogénov alebo nižších alkylových skupín ako je p-toulénsulfónová kyselina.
Ak sú v zlúčeninách podľa vzorca I substituenty R2 a R3 rôzne, obsahujú zlúčeniny chirálne centrum a môžu existovať v dvoch opticky aktívnych formách alebo ako racemáty. Vynález zahrnuje nie len racemickú zmes, ale aj optické izoméry týchto zlúčenín podľa vzorca I. Opticky aktívne zlúčeniny sa môžu získať z racemických zmesí známym spôsobom pomocou obvyklých metód delenia napr.: pomocou chromatografie na chirálne deliacich materiáloch alebo frakčnou kryštalizáciou vhodnou soľou s opticky aktívnymi kyselinami. Enantiomérne čisté zlúčeniny môžu byť vyrobené tiež pomocou syntézy z vhodných enantiomérne čistých východzích zlúčenín podľa vzorca II.
• ' ' ' I
Východzie zlúčeniny podľa vzorca II sú známe z DE-OS 2658 558, EP-A 0 103 833 a EP-A 0 306 871 a/alebo môžu byť vyrobené podľa metód opísaných v tomto dokumente alebo analogicky na opísané metódy v tomto dokumente známym spôsobom. Východzie zlúčeniny podľa vzorca III sú známe a/alebo môžu byť vyrobené podľa známych postupov alebo analogicky podľa známych postupov.
-5S prekvapením bolo zistené, že vynájdené zlúčeniny podľa vzorca I a ich fyziologicky prijateľné soli adičných kyselín majú zvlášť priaznivý antiarytmický účinok. Vykazujú najmä antiarytmické vlastnosti triedy-lll, ktoré spôsobujú predĺženie QT-intervalu v EKG a spôsobujú predĺženie efektívneho refrakčného času v srdci. Zlúčeniny majú priaznivý účinný profil s dobrou znášanlivosťou, dlhším účinkom pôsobenia a vysokou selektivitou antiarytmického účinku vzhľadom na znižovanie krvného tlaku tak, že v antiarytmickom účinnom dávkovacom rozsahu nevystupuje žiadny terapeuticky nežiadúci vplyv krvného tlaku. Zlúčeniny sa vyznačujú tým, že sa preukázal zvlášť dobrý antiarytmický účinok pri tachyokardických podmienkach. Okrem toho vynájdené zlúčeniny majú vlastnosti, ktoré vedú k úsudku, že ich antiarytmické vlastnosti majú prekvapujúco malé proarytmogénne sprievodné účinky.
Antiarytmické vlastnosti zlúčenín sa dajú dokázať pomocou štandartných farmakologických testovacích metód. Uvádzané čísla príkladov pri testovacích metódach pre jednotlivé testované substancie sa vzťahujú na nižšie uvedené príklady výroby.
Popis farmakologicky významných metód.
1. Určenie minimálnej toxickej dávky.
Samcom myší vážiacich od 20 do 25 g bola podávaná p. o. maximálna dávka od 300 mg/kg testovanej substancie. Zvieratá boli 3 hodiny starostlivo pozorované na symptómy toxikácie. Počas 72 hodín po aplikácii boli registrované dodatočne všetky symptómy a úmrtie. Pozorované a registrované boli tiež sprievodné symptómy. Ak sa zistilo úmrtie alebo silné toxické symptómy, ďalším myšiam sa podávali menšie dávky, pokým sa nepreukazovali žiadne toxické symptómy. Najnižšia dávka, ktorá vyvolá úmrtie alebo silné toxické symptómy, je uvedená v nasledujúcej tabuľke A ako minimálna toxická dávka.
-6Tabuľka A
Testovaná substancia Minimálna toxická dávka
Číslo príkladu mg/kg pre myš p.o.
1 300
2 300
2. In vivo výskum antiarytmických vlastností substancií pri tachyokardických podmienkach na uspaných morčatách.
Účinok substancie na efektívny refrakčný čas (=ERP) a krvný tlak pri i.v.aplikácii pri zvýšenej činnosti srdca bol skúmaný na uspaných morčatách. Zvieratám boli pod úplnou narkózou aplikované bipolárne dráždiace katétre cez krčnú žilu do pravej srdcovej dutiny. Napriek tomu srdcová činnosť zvierat bola udržiavaná cca na 150 % ich normálnej srdcovej činnosti. Inou krčnou žilou bola zavedená kanyla na i.v. aplikáciu testovanej substancie. Počas výskumu bol meraný systolický a diastolický arteriálny krvný tlak (=SAP a DAP) v artérii carotis pomocou tlakomeru (Statham-Drucktransducer). Testovaná substancia bola aplikovaná i.v. vo vzostupných dávkach (kumulatívne). Pred aplikáciou prvej dávky a potom 8 minút po každom dávkovaní bolo určené priemerné ERP dvojakého záznamu tepu. Dávka , pri ktorej sa dosiahlo predĺženie ERP na 115% východzej hodnoty, bola považovaná ako efektívna dávka (=ERP ED-i15). Ako efektívna dávka účinkujúca na zníženie krvného tlaku bola považovaná dávka pri ktorej sa znížil SAP na 85% východzej hodnoty (=SAPED85) a dávka, pri ktorej sa znížil DAP na 85% východzej hodnoty (=DAP-ED85).
V nasledujúcej tabuľke B sú zopakované dosiahnuté výsledky vyššie uvedenou í ‘ opísanou metódou.
Tabuľka B
Číslo príkladu Antiarytmický účinok erp-ed115 v pmol/kg i.v. Zníženie krvného tlaku ED85v pmol/kg i.v.
DAP SAP
1 0,4 »10 »10
2 1 5 5
-7*» znamená, že sa pri testovaných dávkach neprejavovala žiadna tendencia na zníženie krvného tlaku.
3. In vitro určenie účinku substancií na funkčný refrakčný čas pri elektricky stimulovaných papilárnych svaloch zo sŕdc morčiat.
'l :
Účinok substancie predlžujúcej refrakčný čas sa dá preukázať aj v in vitro testoch pomocou určenia funkčného refrakčného času (=FRP) na izolovanom papilárnom svale pravej srdcovej komory morčaťa.
Úderom do väzu zabitým morčatám sa rýchlo vybrali srdcia a papilárne svaly pravej srdcovej komory boli uložené v kúpeli pre orgány, s prúdením temperovaného okysličeného výživného roztoku. Svalové preparáty boli elektricky dráždené s frekvenciou od 3 Hz. Testované substancie boli pridávané do kúpeľa s orgánmi v rastúcich koncentráciách (kumulatívne). Po 20 minútach po pridaní testovanej substancie sa určil pomocou dvojitého tepového záznamu funkčný refrakčný čas. Z nameraných hodnôt bola stanovená kumulatívna koncentrácia-účinná krivka. Z nej bola vyrátaná jednak efektívna koncentrácia (ERP-ED+12ms) tak aj koncentrácia, pri ktorej sa dosiahlo predĺženie FRP o 12 milisekúnd.
V nasledujúcej tabuľke C sú zopakované dosiahnuté výsledky vyššie uvedenou opísanou metódou.
Tabuľka C
Číslo príkladu Antiarytmický účinok ERP - ED+i2msV pmol/l
1 . 0,6 ,
2 0,7
3 0,6
4 0,8
-84. In vitro určenie potencionálnej proarytmogenity substancie z izolovaných prefundovaných sŕdc králikov
Rozsah potencionálnej proarytmogenity triedy-lll antiarytmických substancií môže byť odhadnutý na základe merania elektrofyziologických parametrov ako nestálosť a triangulácia (s. u.) z jednofázového akčného potenciálu odvodeného z izolovaných prefundovaných sŕdc králikov. Následne sa menovaný farmakologický test uskutočnil analogicky metódou opísanou L.M. Hondeghom et al., Circulation 103 (2001) 2004-2013 (v ďalšom citovaný ako Hondeghom et al.), v spojení s L.M. Hondeghom, Journal of Cardiovascular Electrophysiology 5(8) (1994) 711-721 (v ďalšom citovaný ako Hondeghom).
Úderom do väzu zabitým králikom sa rýchlo vybrali srdcia a ďalej prefundované v Lagendorffovom usporiadaní pri konštantnom tlaku (80 cm H2O) temperovaným okysličeným výživným roztokom. Pomocou dvoch stimulujúcich elektród, ktoré boli umiestnené v oblasti pravého a ľavého HISzväzku, mohli byť srdcia stimulované s rozdielnymi stimulačnými protokolmi (porovnané Hondeghom et al.). Ďalšie dve elektródy (snímacia endokardická elektróda v oblasti septumu ľavej srdcovej komory a referenčná epikardická elektróda z ľavej srdcovej komory) slúžili na snímanie jednofázového akčného potenciálu.
Podľa trvania jednofázového akčného potenciálu pri rozdielnej repolarizácii (APD 10-90; ako APD10 je označované trvanie akčného potenciálu až k vstupu od 10% repolarizácie) boli vyvodené nasledovné parametre ako indikátory pre proarytmogenitu:
( 1 ) Nestálosť: Nestálosťou je označovaná premena APD60 od srdcového úderu po srdcový úder. Pri kontrolovaných podmienkach bola táto hodnota priemerne asi 7 milisekúnd (=ms). Vyššie odchýlky od tejto priemernej hodnoty po dlhšiu (> 7 ms) vykazujú zväčšenú vstupnú pravdepodobnosť na spôsobenie arytmie pomocou testovanej substancie.
-9(2) Triangulácia: Trianguláciou je označovaný repolarizačný čas v ms od ADP30 po ADP90. Pri kontrolovaných podmienkach je táto hodnota zvyčajne asi okolo 90 ms. Signifikantný žiadaný repolarizačný čas pri tejto kontrolovanej hodnote počas pôsobenia testovanej substancie poukazuje na spomalený repolarizačný proces, čo môže zase spôsobovať neskorší koniec polarizácie (= proarytmia).
V nasledujúcej tabuľke D sú zopakované dosiahnuté výsledky vyššie uvedenými metódami na troch srdciach (n = 3).
Tabuľka D
Číslo príkladu Koncentrácia Nestálosť [msj Triangulácia [ms]
4 0.3 pM 6/3/3 48/64/62
1 pM 6/25/7 52/79/79
5. Blokovací účinok na rýchlo prípadne pomaly predlžovaný usmerňovaný prúd draslíka ( rapid prípadne slow delayed rectifier potassium current; iKr prípadne iKs'j
Účinný základ takzvanej triedy - III antiarytmických účinných substancií (podľa Vaughan-Williams) závisí na ich rozdielnej blokáde prítomného celulárneho draselného prúdu smerujúceho von po repolarizácii srdcového akčného potenciálu. Spôsobuje to predĺženie kardiačného refrakčného času, čím sa môže zabrániť poruchám srdcového rytmu. Proarytmogénne riziko triedy
- III antiarytmických substancií je závislé na tom, ktorý draselný prúd prípadne ktorá kombinácia draselných prúdov je blokovaná. Z literatúry jé známe, že ' 1 ' · ' 1 · selektívna iKr-blokáda môže ukrývať vysoké proarytmogénne riziko, a naopak súčasná blokáda znamená zreteľne znížené proarytmogénne riziko.
Iks sa môže selektívne merať nasledovným spôsobom: uspaným psom sa rýchle vyberie srdce a svalový odrezok ľavej srdcovej komory sa prefunduje roztokom obsahujúcim kolagén cez arteriálnu cievu. Dobre disociované tkanivo sa rozštiepi a samostatné bunky srdcového svalu sú skúmané
-10elektrofyziologicky ganzzell Patch-clamp-metódou (porovnané O. P. Hamill et al., Pflugers Archíve 391(2) (1981) 85-100): kvôli selektívnemu výskumu blokačného účinku na iKs sa blokuje draselno-vnútorný prúd pomocou prídavku 1 μΜ Nisoldipinu (= selektívny blokátor draselno-dovnútra prúdiaceho prúdu), iKr sa blokuje pomocou prídavku od μΜ E-4031 (= selektívny iKr-blokátor) a rýchly sodno-dovnútra prúdiaci prúd tak ako tranzitný dŕaselno-vytekajúci prúd pomocou konštantného potenciálu -40mV. Iks sa potom zisťuje pomocou prúdovej amplitúdy ihneď po 5 sekundách tepového zápisu konštantného potenciálu -40mV na maximálnu depolarizáciu +50 mV.
Ikr (HERG) sa môže selektívne merať nasledovným spôsobom: na meranie IKr sa používa bunkový rad (Humane embryonale Nierenzellen, HEK293; viď. napr. American Tissue Culture Collection (= ATCC)-Nr.: CRL1573), ktorý je stabilne transfigurovaný pre iKr (HERG) génom (porovnané Z. Zhou et al., Biophysical Journal 74( 1 ) ( 1998) 230 - 241 ). Keď sa už na bunkách nemerajú prúdiace ionizačné prúdy, môže sa upustiť od kanálblokujúcich substancií na odpovedajúce prídavky. Ikr sa zisťuje podľa prúdovej amplitúdy pri konštantnom potenciáli 40mV ihneď po 500 ms tepovom zápise od -75mV konštantného potenciálu na maximálnu depolarizáciu +10mV.
Z inhibície prúdovej odozvy pri rozdielnych koncentráciách substancie bola zistená koncentrácia substancie, pri ktorej je blokované 50% maximálneho prúdu (IC50%). V nasledujúcej tabuľke E sú zopakované dosiahnuté výsledky vyššie uvedenými metódami.
Tabuľka E
Číslo, príkladu IC50 % - iKs IC50 % - iKr
3 0,7 μΜ 0,09 μΜ
4 0,7 μΜ 0,02 μΜ
V ďalšom in vivo teste na uspaných mačkách vykazovala zlúčenina z príkladu 4 po podaní p.o. a i.v. zreteľné a dlhodobé zlepšenie prahovej frekvencie závislej od dávky, ktorá bola spôsobená mocnejšou prednou
-11 komorou, ako na srdcovej komore. Takéto zlepšenie prahovej frekvencie je z toho dôvodu, že testovaná zlúčenina vykazuje priaznivý účinný profil so zníženým proarytmogénnym rizikom.
Výsledky testov uvedených vyššie poukazujú na to, že zlúčeniny podľa
I vzorca I majú antiarytmické účinky a efektívny refrakčný čas srdcového švalu je evidentne predĺžený a že efektívny účinok substancií znižujúcich krvný tlak sa vyskytuje najskôr pri dávkach, ktoré sú oveľa vyššie než efektívne dávky na predĺženie refrakčného času. Výsledky testov uvedených vyššie poukazujú tiež na súvislosť medzi prekvapujúco malým sklonom vynájdených substancií na vzrast proarytmogénnych sprievodných účinkov a ich špecifickým profilom ovplyvnený rozdielne pripravenými draselno-prúdami v srdcových bunkách veľkých cicavcov a ľudí,' napríklad ovplyvnenie iKr a iKs.
Podľa vyššie uvedených a opísaných účinných profilov sú substancie vhodné na znižovanie tlakov tachykardiačných porúch srdcového rytmu a môžu nájsť využitie na prevenciu a liečenie porúch srdcového rytmu veľkých cicavcov a ľudí. Vhodné sú predovšetkým substancie na zamedzenie výskytu tachyarytmie, d. h. arytmie, ktoré sú spojené so vzrastom srdcovej frekvencie.
Individuálne užívacie dávky môžu byť rôzne a môžu sa samozrejme obmeňovať podľa spôsobu liečenia, užívanej substancie a formy aplikácie. Pre aplikáciu veľkým cicavcom, najmä ľuďom, je však vo všeobecnosti vhodná forma lieku s účinným obsahom látky od 0,5 až 100, najmä 1 až 25 mg na jednotlivú dávku.
' ' , t ' í )
Zlúčeniny podľa vzorca I môžu byť obsiahnuté ako liečivo v galenických úpravách s obvyklými farmaceutickými pomocnými látkami ako napr. tabletky, kapsule, supozitórium alebo roztoky. Tieto galenické úpravy môžu byť vyrobené známymi metódami použitím obvyklého pevného alebo kvapalného nosiča ako napr. mliečny cukor, škrob alebo talkum alebo tekutý parafín a/alebo použitím
-12obvyklých farmaceutických pomocných látok, prípadne tabletkových, rozprašovacích prostriedkov, roztokov alebo konzervačných prostriedkov.
Nasledujúce príklady majú bližšie objasniť vynález, avšak žiadnym spôsobom neobmedzovať jeho rozsah.
Príklad 1:
7-(n-butyl)-3-(2,4-dinitrofenyl)-9,9-dimetyl-3,7-diazobicyklo [3.3.1 ] nonán
K roztoku 4,2 g 2,4-dinitrofluórbenzolu v 40 ml acetónu bolo pri stálom miešaní roztoku prikvapkaných 4,7 g 7-(n-butyl)-3-(2,4-dinitrofenyl)-9,9-dimetyl3,7diazobicyklo [3.3.1 ] nonánu v 10 ml acetónu. Reakčná zmes sa miešala pri izbovej teplote a cez noc sa nechala odstáť. Potom sa odobral acetón a zvyšok sa zmiešal s vodným roztokom kyseliny citrónovej a táto zmes sa dva razy extrahovala etylesterom kyseliny octovej. Pre ďalšie spracovanie sa vodný zvyšok alkalizoval zriedeným hydroxidom sodným. Táto zmes sa znova dva razy extrahovala etylesterom kyseliny octovej. Zjednotené organické fázy boli sušené a zrážané horečnatým sulfátom. Zvyšok bol vykryštalizovaný z éteru/hexánom. Získalo sa 5,5 g 7-(n-butyl)-3-(2,4-dinitrofenyl)-9,9dimetyl-3)7diazobicyklo [3.3.1 ] nonánu s bodom topenia od 119°C.
0,61 g zlúčeniny z názvu sa rozpustilo v 10 ml izopropanolu zahrievaním v olejovom kúpeli. K roztoku sa pridalo 0,7 ml 3,8 n izopropanolového roztoku soli kyseliny. Potom sa reakčná zmes nechala ochladiť a vytvorené kryštály sa odfiltrovali. Získalo sa 0,5 g hydrochlorid ovej zlúčeniny z názvu s bodom topenia od 136-138°C .
Podľa vyššie uvedených a opísaných príkladov alebo podľa analogických postupov sa tiež môžu vyrobiť zlúčeniny z názvu s bodom topenia od 136138°C.
-13TabuFka F
Číslo príkladu R1 R2 R3 R4 Soľ Bod topenia
2 n-C4Hg- ch3- ch3- 4-NO2-fenyl B 116-118
3 n-C4Hg- -(CH2)4- 4-CH3-CO-fenyl 1 HTa 111
4 n-C4H9- -(CH2)4- 4-CN-fenyl 1 HTa 115
5 n-C4H9- n-C3H7- ch3- 4-CN-fenyl 1 HTa am
6 η-ΟβΗη- ch3- ch3- 4-CN-fenyl 1 HTa am
7 Cyp-CH2- -(CH2)4- 4-CN-fenyl B 101-103
8 Í-C4Hg- -(CH2)5- 4-CN-fenyl 1 HCl 138-142
9 ch3- -(CH2)5- 4-CN-fenyl 1 HCl 270
Cyp = cyklopropyl, n = normál, i = izo, HTa = Hydrogénvínan, HCl = Hydrochlorid, B = báza, am = amorfný
Príklad I:
Tabletky obsahujúce 7-(n-butyl)-3-(4-kyanofenyl)-9,9-tetrametylén-3,7diazobicyklo [3.3.1 ] nonán-hydrogénvínan
Výroba tabliet s nasledovným zložením jednej tabletky:
7-(n-butyl)-3-(4-kyanofenyl)-9,9-dimetyl-3,7-diazobicyklo [3.3.1 ] nonán-
hydrogénvínan 20 mg
kukuričný škrob 60 mg
mliečny cukor 135 mg
želatína (ako 10%-ný roztok) 6 mg
Účinná látka, kukuričný škrob a mliečny cukor boli zahustené 10%-ným želatínovým. roztokom. Pasta bola rozdrobená a vznikajúci granulát bol rozdrvený na vhodný prach a sušený pri 45°C. Vysušený granulát bol pomletý a zmiešaný v miešači s ďalšími nasledovnými pomocnými látkami: mastenec 5 mg stearán horečnatý 5 mg kukuričný škrob 9 mg a potom zlisovaný do tabletiek od 240 mg.

Claims (5)

  1. Patentové nároky
    1. 3-fenyl-3,7-diazobicyklo [3.3.1 ) nonány podľa všeobecného vzorca I v ktorom
    R1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkylovanú cykloalkylovú skupinu so 4 až 7 atómami uhlíka,
    R2 znamená nižšiu alkylovú skupinu a
    R3 znamená nižšiu alkylovú skupinu alebo
    R2 a R3 tvoria všeobecný alkylový reťazec s 3 až 6 atómami uhlíka,
    R4 je fenylový zvyšok substituovaný nitro, kyano alebo nižšou alkanoýlovou skupinou v orto- alebo para- polohe alebo disubstituovaný nitro skupinou v orto- a para- polohe, a ich opísané fyziologicky prijateľné soli adičných kyselín.
  2. 2. 3-fenyl-3,7-diazobicyklo [3.3.1] nonány podľa všeobecného vzorca I rovnako ako v nároku 1, v ktorom R4 znamená fenylový zvyšok substituovaný kyano alebo nižšou alkanoýlovou skupinou v para- polohe.
  3. 3. 3-fenyl-3,7-diazobicyklo [3.3.1] nonány podľa všeobecného vzorca ľzhodné s nárokom 1 až 2, v ktorom R1 znamepá alkylovú skupinu s 3 až 5 .atómami uhlíka a R2 a R3 tvoria všeobecný alkylový reťazec s 3 až 6 atómami uhlíka.
  4. 4. 3-fenyl-3,7-diazobicyklo [3.3.1] nonán podľa nároku 1, ktorou je 7-(n-butyl)-3(4-kyanofenyl)-9,9-tetrametylén-3,7-diazobicyklo[3,3,1 ]nonán.
  5. 5. 3-fenyl-3,7-diazobicyklo [3.3.1] nonán podľa nároku 1, ktorou je 7-(n-butyl)-3(4-acetylfenyl)-9,9-tetrametylén-3;7-diazobicyklo[3,3,1 jnonán.
SK586-2002A 2001-06-28 2002-04-26 3-Phenyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane compounds, process for their preparation and medicaments containing these compounds SK5862002A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10131217A DE10131217A1 (de) 2001-06-28 2001-06-28 3-Phenyl-3,7-diazabicyclo 3,3,1 nonan-Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK5862002A3 true SK5862002A3 (en) 2003-01-09

Family

ID=7689787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK586-2002A SK5862002A3 (en) 2001-06-28 2002-04-26 3-Phenyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane compounds, process for their preparation and medicaments containing these compounds

Country Status (29)

Country Link
US (1) US6602880B2 (sk)
EP (1) EP1270576B1 (sk)
JP (1) JP4223237B2 (sk)
KR (1) KR20030002304A (sk)
CN (1) CN1303082C (sk)
AR (1) AR033772A1 (sk)
AT (1) ATE276254T1 (sk)
AU (1) AU781333B2 (sk)
BR (1) BR0202419A (sk)
CA (1) CA2391915C (sk)
CZ (1) CZ296878B6 (sk)
DE (2) DE10131217A1 (sk)
DK (1) DK1270576T3 (sk)
DZ (1) DZ3235A1 (sk)
ES (1) ES2229020T3 (sk)
HU (1) HUP0202057A3 (sk)
IL (1) IL150431A0 (sk)
MX (1) MXPA02006225A (sk)
NO (1) NO20023112L (sk)
NZ (1) NZ519811A (sk)
PL (1) PL207995B1 (sk)
PT (1) PT1270576E (sk)
RU (1) RU2299210C2 (sk)
SI (1) SI1270576T1 (sk)
SK (1) SK5862002A3 (sk)
TR (1) TR200402391T4 (sk)
TW (1) TWI256393B (sk)
UA (1) UA76707C2 (sk)
ZA (1) ZA200204063B (sk)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200418468A (en) * 2002-11-18 2004-10-01 Solvay Pharm Gmbh Liquid pharmaceutical formulations containing 3,7-diazabicyclo[3,3,1]nonane compounds and method of treatments relating to anti-arrhytmic events
ES2603856T3 (es) * 2004-03-29 2017-03-01 Les Laboratoires Servier Procedimiento para preparar una composición farmacéutica sólida
SI21800A (sl) * 2004-05-14 2005-12-31 Krka, Tovarna Zdravil, D.D., Novo Mesto Nov postopek sinteze perindoprila
CN102875550B (zh) * 2011-07-12 2016-01-06 常州合全药业有限公司 1,3,7-三取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物及制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2658558A1 (de) 1976-12-23 1978-06-29 Bayer Ag Diazabicyclo(3,3,1)nonane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE3234697A1 (de) * 1982-09-18 1984-03-22 Kali-Chemie Pharma Gmbh, 3000 Hannover Neue diazabicyclo-(3,3,1)-nonane
US4742217A (en) * 1986-06-02 1988-05-03 Honeywell Inc. Projection alignment and focusing aid
PT88381B (pt) * 1987-09-09 1995-07-06 Kali Chemie Pharma Gmbh Processo para a preparacao de novos compostos 3,7-diazabiciclo{3,3,1} nonano, e de composicoes farmaceuticas que contem estes compostos
DE4402931A1 (de) 1994-02-01 1995-08-03 Kali Chemie Pharma Gmbh Neue 3-Phenylsulfonyl-3,7-diazabicyclo[3,3,1] nonan-Verbindungen enthaltende Arzneimittel
DE4402933A1 (de) 1994-02-01 1995-08-03 Kali Chemie Pharma Gmbh Neue 3-Benzoyl-3,7-diazabicyclo[3,3,1] nonan-Verbindungen enthaltende Arzneimittel

Also Published As

Publication number Publication date
CA2391915A1 (en) 2002-12-28
SI1270576T1 (en) 2005-02-28
TR200402391T4 (tr) 2004-12-21
NO20023112L (no) 2002-12-30
BR0202419A (pt) 2003-04-29
US6602880B2 (en) 2003-08-05
CZ20021856A3 (cs) 2003-02-12
EP1270576A3 (de) 2003-03-12
EP1270576A2 (de) 2003-01-02
JP2003026677A (ja) 2003-01-29
EP1270576B1 (de) 2004-09-15
HUP0202057A2 (hu) 2003-01-28
DE10131217A1 (de) 2003-01-09
CA2391915C (en) 2010-08-24
ES2229020T3 (es) 2005-04-16
DE50200996D1 (de) 2004-10-21
DK1270576T3 (da) 2004-10-11
US20030109541A1 (en) 2003-06-12
CZ296878B6 (cs) 2006-07-12
RU2299210C2 (ru) 2007-05-20
PL354774A1 (en) 2002-12-30
NZ519811A (en) 2004-03-26
JP4223237B2 (ja) 2009-02-12
PT1270576E (pt) 2004-11-30
HU0202057D0 (sk) 2002-09-28
DZ3235A1 (fr) 2005-04-20
ZA200204063B (en) 2003-01-23
MXPA02006225A (es) 2005-02-17
CN1394860A (zh) 2003-02-05
HUP0202057A3 (en) 2003-05-28
RU2002117066A (ru) 2004-02-20
ATE276254T1 (de) 2004-10-15
UA76707C2 (uk) 2006-09-15
NO20023112D0 (no) 2002-06-27
TWI256393B (en) 2006-06-11
HK1051860A1 (en) 2003-08-22
KR20030002304A (ko) 2003-01-08
AU781333B2 (en) 2005-05-19
AU5064402A (en) 2003-01-02
IL150431A0 (en) 2002-12-01
CN1303082C (zh) 2007-03-07
PL207995B1 (pl) 2011-02-28
AR033772A1 (es) 2004-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1930007B1 (en) Use of ranolazine for the preparation of a medicament for the treatment of early afterdepolarisations (EADs)
US8207219B2 (en) Ion channel modulating activity I
US7507545B2 (en) Ion channel modulating activity method
NZ198308A (en) Heterocyclic substituted isoquinoline derivatives
WO1998001134A1 (en) Oral pharmaceutical combinations of antihistaminic compounds and terpenoids
SK5862002A3 (en) 3-Phenyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane compounds, process for their preparation and medicaments containing these compounds
JPH01268634A (ja) 心臓不整脈治療用医薬の製造でのキノリジンとキノリジノン誘導体の用途
US5532251A (en) Method of treating cardiac arrhythmia with 3-benzoyl-3, 7-diazabicyclo[3.3.1]nonane compounds
US4546193A (en) Antiarrhythmic cyclooct[b]indoles
US4638008A (en) Antiarrhythmic agents
JPH07188139A (ja) アミド化合物
JPH0580450B2 (sk)
HK1051860B (en) 3-phenyl-3,7-diazabicyclo[3,3,1]nonane compounds and process for their preparation and medicaments containing these compounds
HK1120390B (en) Use of ranolazine for the preparation of a medicament for the treatment of early afterdepolarisations (eads)