[go: up one dir, main page]

SK283913B6 - Spôsob výroby čistých roztokov alkalických hlinitanov - Google Patents

Spôsob výroby čistých roztokov alkalických hlinitanov Download PDF

Info

Publication number
SK283913B6
SK283913B6 SK1259-95A SK125995A SK283913B6 SK 283913 B6 SK283913 B6 SK 283913B6 SK 125995 A SK125995 A SK 125995A SK 283913 B6 SK283913 B6 SK 283913B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
alumina
solutions
alkali
solid
aluminum
Prior art date
Application number
SK1259-95A
Other languages
English (en)
Other versions
SK125995A3 (en
Inventor
Istvan Potencsik
Reinhold Sedelies
Hubert D�Rrer
Johannes Breker
Detlev Roggenkamp
Original Assignee
Giulini Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Giulini Chemie Gmbh filed Critical Giulini Chemie Gmbh
Publication of SK125995A3 publication Critical patent/SK125995A3/sk
Publication of SK283913B6 publication Critical patent/SK283913B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/04Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/46Purification of aluminium oxide, aluminium hydroxide or aluminates
    • C01F7/47Purification of aluminium oxide, aluminium hydroxide or aluminates of aluminates, e.g. removal of compounds of Si, Fe, Ga or of organic compounds from Bayer process liquors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/36Regeneration of waste pickling liquors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

Spôsob niekoľkostupňového čistenia a koncentrácie roztokov alkalických hlinitanov, ktoré sú odpadom v priemysle spracovania hliníka, kalov, filtračných koláčov a pevných zvyškových látok obsahujúcich hliník, za získania roztokov alkalických hlinitanov alebo pevných alkalických hlinitanov. Spôsob sa uskutočňuje tak, že sa nastavuje mólový pomer alkalického oxidu k oxidu hlinitému prísadou alkalického lúhu a/alebo oxidu hlinitého na 1 až 5, s výhodou 1 až 2 a takto získané roztoky sa oxidujú oxidačným prostriedkom a podrobujú sa po ohreve na 50 až 100 °C prvému čisteniu mechanickým oddeľovaním za prísady pomocných prostriedkov a potom sa koncentrujú na hmotnostne 10 až 25 % oxidu hlinitého, a potom sa tieto roztoky podrobujú druhému čisteniu za prísady pomocných prostriedkov a druhej oxidácii.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu čistenia a koncentrovania roztokov alkalických hlinitanov, ktoré sa vyskytujú v priemysle spracovania hliníka. Vynález sa tiež týka spracovania kalov a filtračných koláčov obsahujúcich hydroxid hlinitý na tekuté alebo pevné alkalické hlinitany.
I. Odpadové roztoky hlinitanu sodného
1.1 Moridlá
Povrch kovového hliníka sa pred konečným použitím ako materiálu chráni eloxovaním. Pred eloxovaním sa hliníkové súčasti čistia a zbavujú sa povrchových nepravidelností, ako sú priehlbne, ryhy a nerovnosti. Prvé čistenie alebo morenie sa robí v horúcich kúpeľoch lúhu sodného, do ktorých sa súčasti ponárajú. Pritom sa rozpustí i časť kovového hliníka a v kúpeli vznikne hlinitan sodný. Po dosiahnutí obsahu hliníka približne 60 g/1 sa také kúpele vypúšťajú alebo regenerujú. Ako materiál na spôsob podľa vynálezu sa tieto vypotrcbované moridlové kúpele, obsahujúce hlinitan sodný, osobitne dobre hodia. V ďalších oplachových operáciách, ktorými morené súčasti prechádzajú, vznikajú odpadové kvapaliny (oplachy), ktoré tiež obsahujú rozpustený hlinitan sodný a sú tak v zmysle vynálezu použiteľné.
1.2
Odpadové roztoky, obsahujúce hliník, vznikajú tiež pri opätovnej príprave katalyzátorov s obsahom hliníka, napríklad pri platformovacích katalyzátoroch a okrem toho pri výrobe Raney-niklu, ktorý predstavuje osobitne pyrofornú formu nikla a býva používaný ako katalyzátor v početných chemických procesoch.
Raney-nikel sa pripravuje tak, že sa napred nikel leguje kovmi, napríklad hliníkom, kremíkom, horčíkom alebo zinkom a potom sa táto zliatina spracováva po mechanickom rozmelnení lúhom sodným alebo draselným. Pritom sa vyplaví katalytický neaktívny kov, pričom zostane čierna kovová huba ako „aktívny nikel“. Odpadové roztoky, ktoré pritom vznikajú, pokiaľ je súčasťou zliatiny hliník, sú v zmysle vynálezu použiteľné ako východisková látka.
I. 3
Medzi technickými tvárniacimi postupmi hliníka má veľký význam pretlačovanie na výrobu profilov z blokov a tyčí. Pri lisovaní sa prichytávajú na lisovacom zariadení zvyšky hliníka, ktoré sa musia odstraňovať. Najlepšie sa dajú rozpúšťať lúhom sodným. Alkalické roztoky, ktoré pritom vznikajú, nie sú nič iné ako viac alebo menej znečistené roztoky hlinitanu sodného a prichádzajú rovnako do úvahy pri spôsobe podľa vynálezu.
II. Pevné zvyšky obsahujúce hliník
Alkalické hlinitany vznikajú všeobecne rozpúšťaním pevných zvyškových látok obsahujúcich hliník vo vodných alkalických lúhoch. Podľa vynálezu sú použiteľné všetky vodné alkalické lúhy, napríklad roztoky hydroxidu sodného alebo draselného, na rozpúšťanie pevných zvyškových látok obsahujúcich hliník.
II. I Kaly hydroxidu hlinitého
Podľa vynálezu môžu byť spracovávané všetky kaly a filtračné koláče obsahujúce hydroxid hlinitý, ktoré vznikajú pri neutralizácii alkalických alebo kyslých odpadových roztokov obsahujúcich hliník, napríklad keď sa zmiešajú dohromady alkalické eloxačné lúhy s elektrolytom kyseliny sírovej z procesu anodizácie hliníka (americké patentové spisy číslo 4 265863 a 3 909405).
II. 2
Vhodné hydroxidy hliníka vznikajú ďalej pri regenerácii moriaceho kúpeľa podľa patentového spisu číslo DE OS 4008379, kde je hydroxid hlinitý vyzrážaný in situ.
III. Oxidy hliníka
Na spôsob podľa vynálezu sa hodí tiež oxid hlinitý patriaci do gama-skupiny nízkoteplotných foriem. Vzniká z hydroxidu hlinitého ohrevom na teplotu 400 až 750 °C a vzhľadom na svoje veľké objemy pórov a vzhľadom na veľké špecifické povrchy nachádza uplatnenie ako katalyzátor pri dehydrogenácii alkoholov, ako nosič katalyzátorov, vysúšadlo a náplň chromatografických stĺpcov na delenie prírodných látok. Znečistené materiály z uvedených aplikácií sa rozpúšťajú v horúcich koncentrovaných alkalických lúhoch a hodia sa ako surovina na spôsob podľa vynálezu. Použiť sa dá pri spôsobe podľa vynálezu i materiál čiastočne rozpustený.
IV.
Na spôsob podľa vynálezu sa hodia prirodzene aj všetky kombinácie a zmesi, ktoré vzniknú z uvedených roztokov s pevnými zvyškovými látkami obsahujúcimi hydroxid alebo oxid hlinitý.
Tento prehľad materiálov použiteľných podľa vynálezu nie je úplný a vynález nemá akýmkoľvek spôsobom obmedzovať.
Doterajší stav techniky
Spracovanie lúhov na morenie hliníka sa opisuje už v americkom patentovom spise číslo A 4 265863. Opisuje sa integrovaný spôsob spracovania odpadových vôd z anodizačných prevádzok, kde sa používajú dva druhy odpadových roztokov, totiž alkalické leptadio a vodný roztok kyseliny sírovej, pričom toto spracovanie zahŕňa tri postupové cesty.
1. Príprava síranu hlinitého spracovaním jedného dielu anodizačnej odpadovej vody odparením a kryštalizáciou alebo jedným dielom hydroxidu hlinitého vzniknutého v druhej operácii.
2. Príprava vyzrážaného hydroxidu hlinitého a roztoku síranu sodného spracovaním dielu anodizačnej odpadovej vody, ktorý nebol spotrebovaný v 1. operácii jedným dielom odpadového leptadla.
3. Príprava roztoku hlinitanu sodného reagovaním jedného dielu odpadového leptadla hydroxidom hlinitým pripraveným v 2. operácii pri výstupe množstva vody, aby sa nakoniec získal hlinitan sodný v podobe koncentrovaného roztoku ako prášok alebo ako granulát.
Veľmi dôležitým predpokladom, ktorý musí byť splnený je, že výstupné roztoky podľa odseku 11 od riadku 5, nesmú obsahovať žiadne organické alebo minerálne nečistoty, pretože inak nie je postup úspešne použiteľný. Tento postup nezahŕňa teda žiadne čistenie používaných roztokov, pretože je koncipovaný len na „čisté“ roztoky.
Všetkým roztokom, ktoré vznikajú alebo odpadajú v procesoch podľa odseku I až IV je spoločné to, že majú kolísavú koncentráciu alkalického hlinitanu, sú alkalické a obsahujú nežiaduce sprevádzajúce látky, ako sú napríklad ťažké kovy, pevné látky a sediment, ktoré obmedzujú alebo zabraňujú ich ďalšiemu použitiu pre ich znečistenie i vplyvom ich zafarbenia a toxickosti.
Cieľom tohto vynálezu však je poskytnúť všeobecne použiteľný postup, ktorým je možné vyrobiť zo znečistených alkalických odpadných roztokov obsahujúcich hlinitan, prípadne z pevných, hliník obsahujúcich zvyškových látok, alkalické hlinitany v podobe roztoku alebo prášku. Podľa tohto postupu by malo byť tiež možné vyrábať rôzne alkalické hlinitany s rozmanitou konzistenciou a s rôznymi molovými pomermi alkalického oxidu k oxidu hlinitému a s rôznymi obsahmi oxidu hlinitého.
Táto úloha mohla byť vyriešená kombinovaným postupom, ktorý sa v podstate vyznačuje tým, že spracovávajú hliník obsahujúci odpadné roztoky a prípadne kaly integrovaným procesom na roztok alkalického hlinitanu, prípadne na pevný alkalický hlinitan.
Americký patentový spis číslo US 4 261958 sa týka spôsobu čistenia roztokov, ktoré vznikajú pri spracovaní minerálu nefelin sodným lúhom a vápnom. Tento minerál sa v minulosti používal na výrobu hydrátu hlinky a vysoko aktívnych silikagélov. Pri tomto spôsobe sa neuskutočňuje žiadne čistenie, ale toľko sa oddeľujú obidve podstatné zložky. Kroky čistenia sú teda iba prípadné, to znamená, že sa používajú len v prípade potreby.
Svetový patentový spis číslo WO-A 8701107 sa týka spôsobu sušenia na získanie pevného hlinitanu sodného. Je známe, že je pevný hlinitan sodný stabilnejší ako hlinitan kvapalný. Spôsob j c založený na tom, že sa používajú produkty, vznikajúce pri takzvanom Bayerovom procese, to teda znamená, že je použiteľný len v analogických prípadoch.
Český patentový spis CS 144015 sa týka spôsobu špeciálneho čistenia roztokov hlinitanu sodného, ktoré vznikajú pri Bayerovom procese. Pri čistení sa pridávajú zlúčeniny štvormocného mangánu v kombinácii s kyslíkom a s uhličitanom vápenatým. Tento spôsob umožňuje odstraňovať vyzrážaním nečistoty, obsiahnuté v roztoku, napríklad železo alebo silikáty. Jeho využitie je obmedzené na Bayerov proces.
Je preto potrebné vyvinúť spôsob umožňujúci vyčistiť akékoľvek znečistené zlúčeniny hliníka a získať čisté konečné produkty. Vynález rieši tento úkol.
Podstata vynálezu
Spôsob výroby čistých roztokov alkalických hlinitanov s molovým pomerom alkalického oxidu k oxidu hlinitému väčším ako 1,0 z alkalických odpadných roztokov, ktorých molový pomer alkalického oxidu k oxidu hlinitému je menší ako 5,0 a ktorých obsah oxidu hlinitého je hmotnostné 3 až 20 % niekoľkostupňovou rafináciou a koncentráciou spočíva podľa vynálezu v tom, že sa nastavuje molový pomer alkalického oxidu k oxidu hlinitému prísadou alkalického lúhu a/alebo oxidu hlinitého na 1 až 5, výhodne na 1 až 2 a takto získané roztoky sa oxidujú oxidačným prostriedkom a podrobujú sa po ohreve na 50 až 100 °C, výhodne na 70 až 80 °C prvému čisteniu mechanickým oddeľovaním za prísady pomocných prostriedkov a potom sa koncentrujú na hmotnostné 10 až 25 % oxidu hlinitého a nakoniec sa tieto roztoky podrobujú druhému čisteniu za prísady pomocných prostriedkov a druhej oxidácii.
Všeobecne sa spôsob podľa vynálezu vyznačuje nasledujúcimi operáciami.
la) Keď je k dispozícii pevný odpadový materiál obsahujúci hliník, rozpustí sa napred v horúcom alkalickom lúhu. Tieto roztoky sa potom zavádzajú do prvej oxidácie.
Ib) Keď sa vychádza z tekutých odpadových roztokov, môžu byť tieto roztoky podrobené prvej oxidácii okamžite. Môže sa prípadne pridať alkalický lúh, aby sa hliník obsiahnutý v zrazenine, pripadne usadený v kale uviedol do roztoku, aby sa tak dal nastaviť molový pomer alkalického oxidu k oxidu hlinitému 1 až 5, najmä 1 až 2.
Roztoky z operácie la) a lb) majú pred prvou oxidáciou molový pomer alkalického oxidu k oxidu hlinitému menší ako 5, výhodne 0,9 až 3, najmä 1,2 až 2 a obsah oxidu hlinitého hmotnostné 3 a 20 %.
2. Znečistené odpadové roztoky sa oxidujú oxidačným prostriedkom, výhodne peroxidom vodíka, na odfarbenie roztokov. Oxidácia sa vykonáva v závislosti od stálosti, resp. rozsahu účinnosti oxidačného prostriedku pri príslušne vhodnej teplote, výhodne pri teplote miestnosti. Ako oxidačné prostriedky sa hodia všetky bežné oxidačné činidlá, napríklad peroxid vodíka a nátriumperborát. Podľa stupňa znečistenia sa pridáva hmotnostné 0,05 až 0,5 % oxidačného činidlá vztiahnuté na použité množstvá. Odfarbenie roztokov sa môže uskutočniť dodatočne adsorpciou farbiacich nečistôt na aktívnom uhlí.
3. Pred prvým mechanickým čistením, ku ktorému teraz dochádza, sa roztok zahreje na teplotu 50 až 100 °C, výhodne na teplotu 70 až 80 °C, na zníženie viskozity. Mechanické oddeľovanie odstráni ešte zvyšné kaly obsahujúce hydroxid. Všetky oddeľovacie pochody sa môžu kombinovať, napríklad sedimentáciou s predbežnou filtráciou s odstredením a s protiprúdovou membránovou filtráciou. Na zlepšenie mechanického čistenia sa ako osobitne výhodné ukázalo pridávať pri prvom mechanickom čistení pomocné látky, ako napríklad trimerkapto-sym-triazín (TMT) alebo di-2-etylhexylditiofosfát na vyzrážanie a/alebo na komplexevanie ťažkých kovov a/alebo pridávať organické vločkovacie prostriedky, polyelektrolyty spolu s aktívnym uhlím.
4. Po tomto oddeľovaní sa materský lúh skoncentruje odparením na hmotnostné 10 až 25 % oxidu hlinitého, výhodne na hmotnostné 15 až 25 %. Pri tejto operácii je možné zmiešanie s hydroxidom hlinitým, prípadne s oxidom hlinitým, napríklad podľa odseku II až III. Pomer alkalického oxidu k oxidu hlinitému musí byť pritom udržiavaný väčší ako 1, výhodne 1,2 až 2,0.
5. Takto získaný medziprodukt, medziprodukt 1, sa podrobuje druhému mechanickému čisteniu, pri ktorom sa odstránia prípadné zvyšky z prvého čistenia koncentrovaním vyzrážaných kalov i prípadne nerozpustené časti látok pridaných v štvrtej operácii. Táto operácia sa môže uskutočniť podobne ako prvé mechanické čistenie pri použití pomocných látok a pri použití najrôznejších spôsobov oddeľovania, uvedených v odseku 3.
6. Medziprodukt 1 môže byť prípadne odfarbený pred opcráciou 5 pomocou oxidačných prostriedkov, pokiaľ by sa také zložky ešte vyskytovali, alebo boli vnesené pri operácii podľa odseku 4. Farbiace podiely je však tiež možné odstrániť aktívnym uhlím.
Po týchto operáciách je prvý koncový produkt, koncový produkt 1, už v podobe číreho roztoku aje použiteľný na všetky známe účely. Má molámy pomer alkalického oxidu k oxidu hlinitému najmenej 1 až 2 a obsah oxidu hlinitého hmotnostné 10 až 25 %.
Na výrobu pevného alkalického hlinitanu s obsahom oxidu hlinitého hmotnostné 36 až 62 %, výhodne hmotnostne 45 až 55 % slúžia podľa vynálezu ďalšie operácie.
7. Koncový produkt, koncový produkt 2, sa dá odparením vody skoncentrovať až na pevnú látku. Podľa stupňa odparenia a podľa pomeru alkalického oxidu k oxidu hlinitému je možné pripraviť produkty s rôznymi obsahmi oxidu hlinitého.
8. Odparením vody je možné koncový produkt 1 skoncentrovať až na obsah oxidu hlinitého hmotnostné 25 až 35 % a roztok potom vysušiť v dýzovom sušiči alebo v inom vhodnom agregáte. Prednosť tohto spôsobu spočíva v tom, že vznikne pevný koncový produkt 2 krupicovitej konzistencie s nepatrnou sypnou hustotou. To môže byť výhodné pri niektorých aplikáciách, napríklad v stavebníctve.
9. Ako ďalší variant je možná kalcinácia. Roztok koncového produktu 1 sa odstránením vody odparí až na pevnú látku a potom sa kalcinuje v rúrkovej rotačnej peci.
Vynález objasňujú, žiadnym spôsobom však neobmedzujú nasledujúce príklady praktického uskutočnenia.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Výroba hlinitanu sodného z eloxačných lúhov a vlhkého hydrátu
Čierne zafarbený eloxovaci lúh obsahujúci pevné častice, ktorý je bližšie charakterizovaný v tabuľke I, sa nechá reagovať v dvoch dávkach v nádrži s obsahom 25 m3 pri teplotách nad 30 °C s 0,15 % peroxidom vodíka (prísada v podobe 30 % roztoku) a roztok sa mieša ďalšiu hodinu k úplnému prebehnutiu reakcie. Eloxové lúhy sa potom zahrejú na teplotu približne 80 °C s vločkovacou pomocnou látkou (8 ppm AlclarR W5, Allied Colloids GmbH, Hamburg) a spracujú sa 0,1 % roztokom soli trimerkapto-S-triazíntrinátria (TMT 15, Degusa AG, Hanau) a nechajú sa 12 hodín sedimentovať. Výluh sa zahustí v jednostupňovom expanznom odparovači za získania medziproduktu í, s nasledujúcim zložením: A12O3: 16,27%, Na2O: 18,46%.
Medziprodukt 1 sa potom upraví 1,24 t hydroxidu hlinitého (vlhký hydrát zodpovedajúci 0,719 t oxidu hlinitého) na konečný obsah 18,4 % oxidu hlinitého. Tento roztok sa spracuje polymémou vločkovacou pomocnou látkou (8 ppm AlclarR W5, Allied Colloids GmbH, Hamburg), nechá sa sedimentovať cez noc (12 hodín) a supematant sa podrobí číriacej filtrácii pomocou filtra s nanesenou pomocnou filtračnou vrstvou na báze celulózy. Roztok, ktorý je po číriacej filtrácii ešte žltý, sa opäť oxiduje 0,15 % peroxidom vodíka (prísada v podobe 30 % roztoku) a je potom číry ako mierne žltkastá voda.
Produkt je číry, ľahko žltkastý, pri teplote miestnosti však už veľmi hustý tekutý roztok. Analýza je v tabuľke I.
Tabuľka I
Analýzy eduktu a produktu pri výrobe roztoku hlinitanu sodného z eloxačncho lúhu
Údaj Eloxačný lúh homogenizovaný roztok Produkt Filtrát
oxid sodný % 13,35 18,30
oxid hlinitý % 11,77 18,40
Na/Al nol/tna'- 1,87 1,63
železo PP® 3 005,00 140,00
arzén ppm 0,04 0,03
chróm ppm 387,00 8,00
nikel ppm 26,00 0
med ppm 137,00 4,50
olovo ppm 5,30 C
ortuť ppm 0,21 o
kadmium ppm 0 0
Kremík ppm 2,172 548,00
Príklad 2
Výroba roztoku hlinitanu sodného pomocou pevných zvyškových látok obsahujúcich hliník
Zvyšková látka obsahujúca hydroxid hliníka, bližšie definovaná v tabuľke II, získaná spôsobom opísaným v odseku II.2, sa rozpustí v reaktore priamo ohrievanom parou s 50 % lúhom sodným. Silne zafarbený, ešte horúci produkt, obsahujúci pevné látky, sa nechá reagovať s polymérnou vločkovacou pomocnou látkou (8 ppm MikrosorbanR 502, Giulini Chémie GmbH, Ludwigshafen), nechá sa cez noc (12 hodín) sedimentovať a supernatant sa podrobí číriacej filtrácii pomocou filtra s nanesenou pomocnou filtračnou vrstvou na báze celulózy. Roztok, ochladený po filtrácii na približne 40 °C, sa pre odfarbenie spracuje 0,15 % peroxidom vodíka (prísada v podobe 30 % roztoku). Výrobkom je číry, takmer bezfarbý hustý roztok.
Tabuľka II
Analýzy zvyškovej látky obsahujúcej hliník a z nej vyrobeného roztoku hlinitanu sodného
údaj Zvyšková látka Produkt
vlhkosť % 16,00 __
oxid sodný % 0,66 19,70
oxid hlinitý % 52,42 19,60
Na/Al ntol/mol 1,65
železo ppm 740,00 16,00
chróm ppm 2,00 1,00
nikel ppm 760,00 1,00
meď ppm 30,00 0
olovo ppm 5,00 0
zinok ppm 30,00 2,00
Príklad 3
Trojstupňová výroba kalcinovaného pevného hlinitanu sodného z roztoku zvyškových látok obsahujúceho hliník
Roztok alkalickej čiernošedej zvyškovej látky bližšie charakterizovanej v tabuľke III, pochádzajúci z výroby Raney-niklu a obsahujúci pevné látky, sa v nádrži s obsahom 25 m3 po oxidácii 0,15 % peroxidom vodíka (prísada v podobe 30 % roztoku) zahreje na teplotu približne 80 °C a potom sa zbaví pevných látok podobne ako podľa príkladu 1. Supematant sa zahustí v jednostupňovom odparovači na približne 82 % svojej hmotnosti za získania medziproduktu 1.
Koncentrát z odparovača sa prečerpá do otvoreného vykurovaného reaktora, zmieša sa s hydroxidom hlinitým a zahustí sa odparením vody na približne 77 % svojej hmotnosti (medziprodukt 2). Po stuhnutí sa medziprodukt 2 vnesie do rotačnej rúrkovej pece, kalcinuje sa a nakoniec sa rozomelie. Vyrobený pevný hlinitan sodný jc hygroskopický prášok farby vaječnej škrupiny so sypnou hustotou približne 0,8 g/cm3, ktorý má veľmi dobrú rozpustnosť vo vode. Charakteristiky jednotlivých stupňov sú zhrnuté v tabuľke
III.
Tabuľka III
Analýzy eduktu, medziproduktov a produktu pri trojstupňovej výrobe pevného hlinitanu sodného z lúhu zvyškovej látky obsahujúceho hliník
Údaj Vstup: roztok obsahujúci Al Hcdaiprodukt 1 Medziprodukt 2 Produkt
oxid sodný % 23,9 25,2 26,0 4C ,5
oxid hlinitý % 16,2 20,0 37,1 54 ,6
Na/Al no1/mol 2,1 2,1 1,2 1,2
železo ppm 52,G 30,0 30,0 4b ,0
nikel ppm 43,0 11,0 12,0 17 ,0
SK 283913 Β6
Príklad 4
Dvojstupňová výroba pevného aluminátu sodného z alkalických roztokov zvyškových látok obsahujúcich hliník Do 500 kg čierne zafarbeného, studeného eloxačného lúhu, bližšie charakterizovaného v tabuľke IV, sa v dvojplášťovej miešacej nádrži ohrievanej parou pridá za miešania 2,5 kg 30 % peroxidu vodíka. Po približne jednohodinovom miešaní sa lúh zahreje na teplote 80 °C. Táto horúca suspenzia sa čisto prefiltruje na bubnovom odsávacom filtre s nanesenou filtračnou vrstvou pomocou škrabacieho odberu a odloží sa. Ako filtračná vrstva sa použije celulóza.
Charakteristiky odsávacej bubnovej filtrácie
Teplota lúhu počas filtrácie: 80 °C.
Nanesená filtračná vrstva: celulóza s hrúbkou 1 cm. Vrstva je nanesená na filter z 2,5 % suspenzie. Kontinuálny odber filtračného koláča sa vykonáva pomocou hydraulického oškriabania.
Otáčky bubna: 0,3 až 1 za minútu.
Prúd filtrátu: 250 l/(m2h).
Ešte horúci, číry, ľahko žltkastý filtrát sa potom v reaktore zahustí v priebehu troch hodín za miešania. Charakteristiky takto získaného koncentrátu sú uvedené v tabuľke
V.
Z tohto roztoku sa rozprášením a vysušením v rozprašovacom sušiaku získa 12,4 kg.
Údaje rozprašovacieho sušiaku:
Elektricky ohrievaný, vstupná teplota vzduchu : 350 °C, výstupná teplota vzduchu: 200 °C, množstvo sušeného roztoku: 3 kg/h.
Hlinitan sodný, vyrobený rozprašovacím sušením, je hygroskopický, jemný prášok farby vaječnej škrupiny, ktorého sypná hustota je približne 0,1 g/cm3 a vo vode sa veľmi dobre rozpúšťa.
Charakteristiky eduktu, medziproduktu a produktu sú uvedené v tabuľke IV.
Tabuľka IV
Charakteristiky eduktu, medziproduktu a produktu pri dvojstupňovej výrobe pevného hlinitanu sodného z alkalického lúhu zvyškových látok obsahujúcich hliník
Údaj Edukt roztok obsahujúci Al Koncentrovaný medziprodukt Pevný produkt
oxid hlinitý % 12,50 28,9 48,3
oxid sodný % 9,00 20,9 34,9
Podiel pevných
látok 1,80
Na/Al nol/mol 1,19 1,19 1,19
Príklad 5
Oddelenie pevnej látky z eloxačných lúhov prietokovou mikrofiltráciou
Pretože sa niektoré eloxačné lúhy nedajú filtrovať filtráciou „dead-end“, konajú sa pokusy s filtráciou „cross-flow“ (filtrácia s membránami). Postup je nasledujúci.
Roztokom zvyškových látok, ktorý je veľmi ťažko filtrovateľný, je kal eloxačného lúhu opísaný v príklade 1. Zahreje sa v nádrži na teplotu približne 80 °C a filtruje sa v prietokovej mikrofiltračne-ultrafiltračnej jednotke. Medzimembránový tlak, prúd permeátu a retentátu je možné merať príslušnými meradlami. V príklade filtrácie kalu, opísa nom v tabuľke V, sa použije keramický modul oxidu hlinitého s veľkosťou pórov 0,8 pm.
Použitý kal má nasledujúce zloženie:
19,3% oxidu sodného,
14,3% oxidu hlinitého.
Získaný permeát je číry, žltkastý, husté tekutý roztok, ktorý je možné ďalej spracovávať odparením a čistením. Spätným preplachovaním membrán permeátom, prípadne zriedeným lúhom sodným je možné docieliť dlhšiu výdrž membrán medzi jednotlivými intervalmi čistenia.
Tabuľka V
Filtračné charakteristiky prietokovej filtrácie sedimentačného zvyšku podľa príkladu 1.
Prietoková rýchlosť: 3,5 m/s
Veľkosť pórov: 0,8 pm
Čas Teplota Medziroembránový tlak zaťaženie pevnými látkami v retentáte
tin •c MPa 1/oA) 9/1
3 SI 0,23 90 17,5
30 82 0,21 75 38,5
300 82 0,23 Θ5 37,8
355 88 0,23 69 234 ,1
Priemyselná využiteľnosť
Spôsob niekoľkostupňového čistenia a koncentrácie roztokov alkalických hlinitanov, ktoré sú odpadom v priemysle spracovania hliníka, kalov, filtračných koláčov a pevných zvyškových látok obsahujúcich hliník, pri získaní roztokov alkalických hlinitanov alebo pevných alkalických hlinitanov.

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob výroby čistých roztokov alkalických hlinitanov s molovým pomerom alkalického oxidu k oxidu hlinitému väčším ako 1,0 z alkalických odpadných roztokov, ktorých molový pomer alkalického oxidu k oxidu hlinitému je menší ako 5,0 a ktorých obsah oxidu hlinitého je hmotnostne 3 až 20 % niekoľkostupňovou rafináciou a koncentráciou, vyznačujúci sa tým, že sa nastavuje molový pomer alkalického oxidu k oxidu hlinitému prísadou alkalického lúhu a/alebo oxidu hlinitého na 1 až 5, výhodne na 1 až 2 a takto získané roztoky sa oxidujú oxidačným prostriedkom a podrobujú sa po ohreve na 50 až 100 °C, výhodne na 70 až 80 °C prvému čisteniu mechanickým oddeľovaním za prísady pomocných prostriedkov a potom sa koncentrujú na hmotnostné 10 až 25 % oxidu hlinitého a potom sa tieto roztoky podrobujú druhému čisteniu za prísady pomocných prostriedkov a druhej oxidácii.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa pevné zvyškové látky, obsahujúce pevný hydroxid hlinitý a/alebo oxid hlinitý, a filtračné koláče, obsahujúce hydroxid hlinitý, rozpustia najprv v horúcom alkalickom lúhu.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že sa tieto roztoky ďalším odparovaním vody koncentrujú za získania pevnej látky, pričom sa odparovanie vykonáva v rozprašovacom sušiaku alebo v inom vhodnom agregáte za získania pevných alkalických hlínitanov s obsahom oxidu hlinitého hmotnostné 36 až 62 %, výhodne 45 až 55 %.
  4. 4. Spôsob podľa nároku 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že mechanické čistenie sa vykonáva sedimentáciou, filtráciou cez filtračnú vložku, membránovou filtráciou s priečnym prietokom cez membrány alebo odstreďovaním a/alebo kombináciou týchto spôsobov.
  5. 5. Spôsob podľa nároku 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že ako pomocné prostriedky sa používajú organické komplexotvorné prostriedky, organické alebo anorganické vločkovacie činidlá, ako sú celulózy, kremelina a aktívne uhlie.
  6. 6. Spôsob podľa nároku 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že sa na zvýšenie koncentrácie pridávajú pevné látky obsahujúce hydroxid hliníku alebo oxid hlinitý, pričom sa nastavuje pomer alkalického oxidu k oxidu hlinitému väčší ako 1, výhodne 1,2 až 2.
SK1259-95A 1993-04-08 1994-04-07 Spôsob výroby čistých roztokov alkalických hlinitanov SK283913B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4311716A DE4311716C1 (de) 1993-04-08 1993-04-08 Verfahren zur Herstellung von reinen Alkalialuminaten
PCT/EP1994/001081 WO1994024050A2 (de) 1993-04-08 1994-04-07 Verfahren zur reinigung von alkalialuminatenthaltenden lösungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK125995A3 SK125995A3 (en) 1996-02-07
SK283913B6 true SK283913B6 (sk) 2004-05-04

Family

ID=6485146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1259-95A SK283913B6 (sk) 1993-04-08 1994-04-07 Spôsob výroby čistých roztokov alkalických hlinitanov

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0693040A1 (sk)
CZ (1) CZ290971B6 (sk)
DE (1) DE4311716C1 (sk)
PL (1) PL310826A1 (sk)
SK (1) SK283913B6 (sk)
WO (1) WO1994024050A2 (sk)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2728886A1 (fr) * 1994-12-28 1996-07-05 Softal Aluminate de sodium solide a proprietes d'emploi ameliorees et procede de fabrication de cet aluminate
DE10054128A1 (de) * 2000-10-31 2002-05-08 Heiko Weber Verfahren zur Entsorgung von in einem Aluminium-Eloxalwerk anfallenden Abfallstoffen
ES2277556B1 (es) * 2005-12-26 2008-06-16 Safloc, S.L. Procedimiento de fabricacion de sales basicas de aluminio y sus derivados a partir de residuos aluminosos y aplicaciones.
WO2010060408A2 (de) * 2008-11-03 2010-06-03 Koenig Thomas Beizverfahren und beizanlage
GR1006987B (el) * 2009-07-30 2010-09-27 Νταϊλιανης, Νικολαος Παραγωγη αργιλικου νατριου με ταυτοχρονη ανακυκλωση των αποβλητων αλκαλικης πλυσης μητρων βιομηχανιων διελασης αλουμινιου με χρηση του υπαρχοντος εξοπλισμου πλυσης
DE102013108375A1 (de) 2013-01-31 2014-07-31 Thomas König Verfahren zum Aufbereiten eines Beiz- und/oder Eloxalbades und Eloxieranordnung
GR1009539B (el) * 2018-04-03 2019-06-03 Νικολαος Κωνσταντινου Νταϊλιανης Μεθοδος και απλος εξοπλισμος για την ανακυκλωση των αλκαλικων αποβλητων των βιομηχανιων διελασης αλουμινιου προς παραγωγη χρησιμων κροκιδωτικων

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1470336A (fr) * 1965-12-24 1967-02-24 Electro Chimie Soc D Perfectionnements à la purification de solutions d'aluminates alcalins
JPS5021303B1 (sk) * 1970-12-30 1975-07-22
FR2421849A1 (fr) * 1978-04-05 1979-11-02 Wajc Samuel Procede integre de traitement des eaux residuaires d'ateliers d'anodisation et installation utilisee pour ce procede
US4261958A (en) * 1978-04-11 1981-04-14 Pevzner Ilya Z Process for the production of sodium aluminate
AU575223B2 (en) * 1985-08-22 1988-07-21 Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky I Proektny Institut Aljuminievoi, Magnieovi I Elektrodnoi Promyshlennosti Method for obtainng hydroaluminate of alkaline metal
DE3908661A1 (de) * 1989-03-16 1990-10-18 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur herstellung von natriumaluminat
US5275691A (en) * 1991-02-28 1994-01-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for treating a surface of an aluminum substrate for a printing plate

Also Published As

Publication number Publication date
CZ261395A3 (en) 1996-05-15
WO1994024050A3 (de) 1994-12-08
SK125995A3 (en) 1996-02-07
PL310826A1 (en) 1996-01-08
CZ290971B6 (cs) 2002-11-13
WO1994024050A2 (de) 1994-10-27
DE4311716C1 (de) 1994-11-24
EP0693040A1 (de) 1996-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5378366A (en) Hot lime precipitation of arsenic from wastewater or groundwater
JP2023509228A (ja) 硫酸法チタン白生産廃水の完全資源化リサイクル方法
HRP930104A2 (en) Process of sodium oxalate elimination from sodium aluminate solutions through bayer cyclic process
SK283913B6 (sk) Spôsob výroby čistých roztokov alkalických hlinitanov
US6077439A (en) Method for the removal of metals from solution by means of activated silica
US6214313B1 (en) High-purity magnesium hydroxide and process for its production
US6893474B2 (en) Purification process
JP4468571B2 (ja) 浄水処理システム及び浄水処理方法
KR101149984B1 (ko) 폐동에칭용액으로부터 고순도 및 저염소의 황산동5수화물을 제조하는 방법
SE531165C2 (sv) Behandling av avloppsvatten innehållande aluminium
SU1279954A1 (ru) Способ получени тиосульфата натри
JPS61101416A (ja) 塩水精製法
RU2479492C2 (ru) Способ очистки сточных вод
RU2085509C1 (ru) Способ очистки щелочных сточных вод, неорганический коагулянт для очистки щелочных сточных вод и способ его получения
SK50196A3 (en) Process for the treatment of acidic liquors and simultaneous gaining commercial products and a product for processing water
RU2556894C1 (ru) Способ комплексной очистки мелассы и извлечения из нее сахарозы
JP2002143607A (ja) 水処理凝集剤及びその製造方法並びに水処理方法
RU2132305C1 (ru) Способ умягчения и очистки питьевой воды
RU2094364C1 (ru) Способ переработки серной кислоты на сульфат алюминия
Barakat et al. Removing Al and regenerating caustic soda from the spent washing liquor of Al etching
JP4118495B2 (ja) 泥漿の再利用方法
RU2146299C1 (ru) Способ концентрирования марганца из сливных вод
SU819059A1 (ru) Способ получени гидрогаллосиликатаНАТРи ТипА НАТРОлиТА
SU833574A1 (ru) Способ очистки сточных вод
RU1775372C (ru) Способ очистки сточных вод от фтора