RU2815991C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАМИНОЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНОВ НА ОСНОВЕ ГЕКСАХЛОРЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНА И 2-,3- и 4-МЕТИЛАНИЛИНОВ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАМИНОЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНОВ НА ОСНОВЕ ГЕКСАХЛОРЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНА И 2-,3- и 4-МЕТИЛАНИЛИНОВ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2815991C1 RU2815991C1 RU2023120326A RU2023120326A RU2815991C1 RU 2815991 C1 RU2815991 C1 RU 2815991C1 RU 2023120326 A RU2023120326 A RU 2023120326A RU 2023120326 A RU2023120326 A RU 2023120326A RU 2815991 C1 RU2815991 C1 RU 2815991C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methylaniline
- methylanilines
- aap
- producing
- case
- Prior art date
Links
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical class CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N hexachlorophosphazene Chemical compound ClP1(Cl)=NP(Cl)(Cl)=NP(Cl)(Cl)=N1 UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 7
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical class CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 abstract description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 abstract description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- HPUFWAUEUIVZBJ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n',4-n,4-n',6-n,6-n'-hexakis(4-methylphenyl)-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene-2,2,4,4,6,6-hexamine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NP1(NC=2C=CC(C)=CC=2)=NP(NC=2C=CC(C)=CC=2)(NC=2C=CC(C)=CC=2)=NP(NC=2C=CC(C)=CC=2)(NC=2C=CC(C)=CC=2)=N1 HPUFWAUEUIVZBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEECDZXJOLHLDM-UHFFFAOYSA-N CC=1C=C(C=CC=1)NP1(=NP(=NP(=N1)(NC1=CC(=CC=C1)C)NC1=CC(=CC=C1)C)(NC1=CC(=CC=C1)C)NC1=CC(=CC=C1)C)NC1=CC(=CC=C1)C Chemical compound CC=1C=C(C=CC=1)NP1(=NP(=NP(=N1)(NC1=CC(=CC=C1)C)NC1=CC(=CC=C1)C)(NC1=CC(=CC=C1)C)NC1=CC(=CC=C1)C)NC1=CC(=CC=C1)C FEECDZXJOLHLDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- -1 hexakis-(2-methylphenylamino)cyclotriphosphazene Chemical compound 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 1
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, конкретно к методу получения ариламиноциклотрифосфазенов (ААФ), применяемых в качестве антипирена и отвердителя эпоксидных олигомеров для термореактивных полимерных композиций. Способ получения ААФ заключается в том, что атомы хлора в гексахлорциклотрифосфазене (ГХФ) замещают на группу, выбранную из метиланилинов, в присутствии триэтиламина в эквимолярном по отношению к применяемому метиланилину количестве и характеризуется тем, что реакцию проводят при мольном соотношении ГХФ:метиланилин 1:6,1 в 1,4-диоксане при T = 100°С в течение 10 ч. или диглиме при температуре 150°С в течение 5 ч. После этого, реакционную массу фильтруют и осаждают ААФ в воде, затем отгоняют растворитель и промывают целевой ААФ, в случае использования 3- и 4-метиланилинов раствором дихлорметан-петролейный эфир или водно-этанольным раствором, в случае использования 2-метиланилина. Техническим результатом изобретения является обеспечение способа синтеза целевых продуктов без многократной промывки водой и с меньшим расходом метиланилинов. 1 ил., 3 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения фосфазенсодержащих функциональных добавок для термореактивных полимерных композиций на основе эпоксидных олигомеров (ЭО), используемых в качестве антипирена и отвердителя ЭО и могут быть использованы с целью улучшения эксплуатационных свойств получаемых композиционных материалов за счет введения в их состав атомов фосфора и азота, а также метиленовых групп. В частности, для использования в области электротехники в качестве термически стойких клеев горячего отверждения, а также для получения огнестойких связующих для химической промышленности.
Известно, что использование комбинации фосфора и азота в огнезащитных добавках способствует фосфорилированию [Drews M., Barker R., Hilado C. Pyrolysis and combustion of cellulose part VI. The chemical nature of the char //Pyrolysis of polymers. – 1974. – Т. 13. – С. 21-29]. В заявке патента США US №20160177016A1 и патенте США US №11634578B2, а также в заявке WO №2020108922A1 используют фосфазены, способные к сополимеризации с различными каучуками, которые придают высокую ударопрочность и огнестойкость получаемым материалам. В патенте США US №7671147B2 эпоксифосфазены используют в качестве модификатора эпоксидных наливных полов. Композиция обладает преимуществами превосходной термостойкости, стабильности препрега при хранении и огнестойкости.
Широко известен в качестве термостойкого и универсального антипирена гексафеноксициклотрифосфазен. В патенте США US9745464B2 гексафеноксициклотрифосфазен используют в качестве одного из компонентов для получения не содержащей галогенов огнестойкой полимерной композиции. Недостатком гексафеноксициклотрифосфазена является плохая совместимость с функциональными группами ЭО ввиду громоздкости фенильной группы и отсутствию водородных связей между атомами кислорода фенольной группы и гидрокси-группами ЭО, а так же трудоемкий подбор соотношения ЭО:отвердитель:антипирен.
Наиболее близким к заявленному изобретению является патент РФ RU №2756360С1 (прототип), где гексакис-(3-метилфениламино)циклофосфазен в примере 1 используют в качестве антипирен-катализатора для получения полимерных композиционных материалов на основе эпоксидных и бензоксазиновых олигомеров, однако его недостатком является длительное время синтеза и использование огромного количества метиланилина (32-кратный мольный избыток 3-метиланилина на 1 моль гексахлорциклотрифосфазена(ГХФ)), что приводит к появлению в технологической цепочке трудозатратной стадии промывки получаемых ариламиноциклотрифосфазенов (ААФ) и большому количеству сточных вод, загрязненных солями метиланилинов, которые требуют дополнительных расходов по очистке. Это ограничивает возможности малотоннажного синтеза ААФ. В примере 2 выход целевого продукта снижался из-за использования толуола в качестве экстрагента, поскольку гексакис-(3-метилфениламино)циклотрифосфазен частично растворим в толуоле.
Технической задачей заявленного изобретения является разработка способа синтеза ариламиноциклотрифосфазенов на основе 2-,3- и 4-метиланилинов, исключающий недостатки способа получения ариламиноциклотрифосфазенов, вызванного использованием 32-кратного мольного избытка метиланилина, а именно: стадию многократной промывки водой получаемых ариламиноциклотрифосфазенов и большого расхода метиланилинов.
Поставленная задача решается путем разработки способа, заключающийся в том, что атомы хлора в гексахлорциклотрифосфазене (ГХФ) замещают на группу, выбранную из метиланилинов, в присутствии триэтиламина в эквимолярном по отношению к применяемому метиланилину количестве, отличающийся тем, что реакцию проводят при мольном соотношении ГХФ:метиланилин 1:6,1 в 1,4-диоксане при T=100°С в течение 10 ч, после чего реакционную массу фильтруют и ариламинофосфазен осаждают в воде, или осуществляют реакцию, где в качестве растворителя применяют диглим, при температуре 150°С в течение 5 ч, затем отгоняют растворитель и промывают целевой ариламинофосфазен в случае использования 3- и 4-метиланилинов раствором дихлорметан-петролейный эфир или водно-этанольным раствором в случае использования 2-метиланилина (фиг. 1). Такой подход позволяет получать ряд ариламиноциклотрифосфазенов, являющиеся одновременно антипиренами и отвердителями для эпоксидных олигомеров с высокими выходами, уменьшает продолжительность процесса, количество сточных вод и расход метиланилинов.
Замещение атомов хлора в ГХФ осуществляют в присутствии триэтиламина, выступающего в роли акцептора хлороводорода.
Пример 1. В круглодонной колбе на 500 мл, снабженной механической мешалкой, растворяют при перемешивании 37,5 г (0,35 моль) 4-метиланилина в 150 мл 1,4-диоксана или диглима, добавляют 48,8 мл (0,35 моль) триэтиламина и 20 г (0,0575 моль) ГХФ. Реакцию ведут 10 часов при 100°С и 5 часов при 150°С в случае использования в качестве растворителя диглима. Отфильтровывают осадок соли триэтиламмоний хлорида, раствор осаждают в воду, выпавший гексакис-(4-метилфениламино)циклотрифосфазен фильтруют и промывают от остатков 4-метиланилина раствором дихлорметан:петролейный эфир в отношении 1:1. Полученный белый порошок сушат в вакууме при 80°С до постоянной массы.
Стоит отметить, что в случае использования 1,4-диоксана в качестве растворителя, можно обойтись без осаждения раствора в воду. В этом случае после стадии фильтрации необходимо отогнать 1,4-диоксан из реакционной массы, а полученный осадок промыть раствором дихлорметан:петролейный эфир – 1:1 в случае использования 3- и 4-метиланилинов и водно-этанольным раствором в случае использования 2-метиланилина. В случае использования диглима после стадии фильтрации необходимо отогнать растворитель под вакуумом из реакционной массы, а полученный осадок промыть раствором дихлорметан:петролейный эфир – 1:1 в случае использования 3- и 4-метиланилинов и водно-этанольным раствором в случае использования 2-метиланилина.
Пример 2. Аналогичен примеру 1, но вместо 4-метиланилина используют 3-метиланилин.
Пример 3. Аналогичен примеру 1, но вместо 4-метиланилина используют 2-метиланилин. Промывку полученного гексакис-(2-метилфениламино)циклотрифосфазена ведут водно-этанольным раствором.
Claims (1)
- Способ получения ариламиноциклотрифосфазенов, заключающийся в том, что атомы хлора в гексахлорциклотрифосфазене (ГХФ) замещают на группу, выбранную из метиланилинов, в присутствии триэтиламина в эквимолярном по отношению к применяемому метиланилину количестве, отличающийся тем, что реакцию проводят при мольном соотношении ГХФ:метиланилин 1:6,1 в 1,4-диоксане при T=100°С в течение 10 ч, после чего реакционную массу фильтруют и ариламинофосфазен осаждают в воде, или осуществляют реакцию, где в качестве растворителя применяют диглим, при температуре 150°С в течение 5 ч, затем отгоняют растворитель и промывают целевой ариламинофосфазен в случае использования 3- и 4-метиланилинов раствором дихлорметан-петролейный эфир или водно-этанольным раствором в случае использования 2-метиланилина.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2815991C1 true RU2815991C1 (ru) | 2024-03-25 |
Family
ID=
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9745464B2 (en) * | 2012-12-13 | 2017-08-29 | Shengyi Technology Co., Ltd. | Halogen-free flame retardant resin composition and the use thereof |
| RU2756360C1 (ru) * | 2020-12-23 | 2021-09-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Антипирен-катализатор для получения полимерных материалов на основе полибензоксазинов, композиции с его использованием |
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9745464B2 (en) * | 2012-12-13 | 2017-08-29 | Shengyi Technology Co., Ltd. | Halogen-free flame retardant resin composition and the use thereof |
| RU2756360C1 (ru) * | 2020-12-23 | 2021-09-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Антипирен-катализатор для получения полимерных материалов на основе полибензоксазинов, композиции с его использованием |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Bornosuz N.V. et al. SYNTHESIS AND APPLICATION OF ARYLAMINOPHOSPAZENE AS A FLAME RETARDANT AND CATALVST FOR THE POLYMERIZATION OF BENZOAXAZINES, Polymers, 2021, 13, 263, pp. 1-15. Сиротин И.С. и др. ПОЛИБЕНЗОКСАЗИНОВЫЕ СВЯЗУЮЩИЕ ДЛЯ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ, Пластические массы, 5-6, 2022, с.4-12. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5215254B2 (ja) | 新規リン系ビフェノールおよびその誘導体の製造方法 | |
| CN101838538B (zh) | 含有dopo侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 | |
| Sun et al. | Toughening and strengthening epoxy resin with flame retardant molecular structure based on tyrosine | |
| Hao et al. | Chrysin-based bio-benzoxazine: a copolymerizable green additive for lowering curing temperatures and improving thermal properties of various thermosetting resins | |
| US9994773B2 (en) | Flame retardant block copolymers from renewable feeds | |
| Gao et al. | Thermal performance, mechanical property and fire behavior of epoxy thermoset based on reactive phosphorus-containing epoxy monomer | |
| Wang et al. | Research progress of triazine flame retardants | |
| Yang et al. | Oxazine ring-containing polycyclic monomers: a class of benzoxazine thermosetting resins with intrinsically low curing temperature | |
| CN106397778A (zh) | 一种提高聚合型磷氮膨胀阻燃剂产率和聚合度的方法 | |
| RU2815991C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАМИНОЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНОВ НА ОСНОВЕ ГЕКСАХЛОРЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНА И 2-,3- и 4-МЕТИЛАНИЛИНОВ | |
| Li et al. | A novel flame retardant epoxy thermoset based on renewable honokiol and furfuryl alcohol | |
| JP5754663B2 (ja) | オリゴ乳酸セグメントを有する環状ホスファゼン化合物およびその製造方法 | |
| CN109748935A (zh) | 一种新型生物基磷腈环氧树脂单体及其制得的生物基磷氮阻燃环氧树脂 | |
| JP6758626B2 (ja) | リン含有重合体 | |
| JP6263085B2 (ja) | リン含有重合体 | |
| JP2015500370A (ja) | （ホスホニル）芳香族ジエステルおよび酸のホモポリマーおよびコポリマーの調製 | |
| US4206296A (en) | Polyester composition containing a benzene phosphorus oxydichloride, a diphenol and POCl3 | |
| KR100845119B1 (ko) | 유기인계 난연제의 제조방법 | |
| JPH01132635A (ja) | オルガノホスファゼンポリマーの製造法 | |
| US4039512A (en) | Polymers of benzene phosphorus oxydichloride, 4,4'-thiodiphenol and POCl3 | |
| CA1080397A (en) | Polymers of benzene phosphorus oxydichloride and 4,4'-thiodiphenol | |
| Iliescu et al. | Green Methods in Phosphorus-Containing Polymers Synthesis | |
| KR101442128B1 (ko) | 유기 인-질소계 화합물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 난연제 조성물 | |
| Tarassoli et al. | Macrocyclic host cyclophosphazenes from aminolysis of N3P3CI6 by bis-(2-ortho-aminophenoxyethyl) ether | |
| Troev et al. | Phosphorus-containing oligoamides obtained by a novel one-pot degradation of polyamide-6 |