RU2803889C1 - Method for obtaining 4-chloro-2-aminophenol - Google Patents
Method for obtaining 4-chloro-2-aminophenol Download PDFInfo
- Publication number
- RU2803889C1 RU2803889C1 RU2022122380A RU2022122380A RU2803889C1 RU 2803889 C1 RU2803889 C1 RU 2803889C1 RU 2022122380 A RU2022122380 A RU 2022122380A RU 2022122380 A RU2022122380 A RU 2022122380A RU 2803889 C1 RU2803889 C1 RU 2803889C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- yield
- chloro
- substance
- cap
- reduction
- Prior art date
Links
- SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-chlorophenol Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1O SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 7
- NWSIFTLPLKCTSX-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1[N+]([O-])=O NWSIFTLPLKCTSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 17
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N Vilsmeier-Haack reagent Natural products CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 4
- LHHIALSOMNPUOW-UHFFFAOYSA-N n-chloro-n-phenylnitramide Chemical class [O-][N+](=O)N(Cl)C1=CC=CC=C1 LHHIALSOMNPUOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N Dinitrochlorobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- RZKKOBGFCAHLCZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC=C1Cl RZKKOBGFCAHLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIXNFOTNVKIGM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-nitroaniline Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1Cl KWIXNFOTNVKIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYDNSSSQVSOXTN-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 SYDNSSSQVSOXTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091006149 Electron carriers Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- -1 amino compound Chemical class 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000007862 dimeric product Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000006042 reductive dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к области химической технологии, а именно к способу получения 4-хлор-2-аминофенола (ХАФ), используемого для производства азокрасителей и красителя кислотного хром-темносинего «О» [Н.Н. Ворожцов, Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, Госхимиздат, Москва, 1955. 839 с.].The invention relates to the field of chemical technology, namely to a method for producing 4-chloro-2-aminophenol (CAP), used for the production of azo dyes and acid chromium-dark blue “O” dye [N.N. Vorozhtsov, Fundamentals of the synthesis of intermediate products and dyes, Goskhimizdat, Moscow, 1955. 839 pp.].
В промышленности ХАФ получают химическим восстановлением 1,4-дихлор-2-нитробензола с применением в качестве восстанавливающего агента сернистых щелочей [Технологический регламент «Производство n-хлораминофенола», Научный архив «НИОПИК», 1955, п. 19585]. В результате этого образуется большое количество серосодержащих сточных вод (43 т сточных вод на 1 т целевого продукта) и твердых отходов в виде шлама (100 кг на 1 т продукта), обезвреживание которых представляет значительную трудность. Кроме того, этот метод обеспечивает сравнительно низкий выход целевого продукта 60.0-63.0%.In industry, CAF is obtained by the chemical reduction of 1,4-dichloro-2-nitrobenzene using sulfur alkalis as a reducing agent [Technological regulations “Production of n-chloraminophenol”, Scientific archive “NIOPIK”, 1955, item 19585]. As a result, a large amount of sulfur-containing wastewater is generated (43 tons of wastewater per 1 ton of the target product) and solid waste in the form of sludge (100 kg per 1 ton of product), the neutralization of which poses significant difficulties. In addition, this method provides a relatively low yield of the target product of 60.0-63.0%.
Для улучшения экологической обстановки производства ХАФ требуется поиск и разработка более эффективных способов его синтеза. Одним из таких способов получения ХАФ может быть электрохимический синтез из соответствующего нитросоединения, протекающий согласно схеме:To improve the environmental conditions of CAP production, it is necessary to search and develop more effective methods for its synthesis. One of such methods for obtaining CAF may be electrochemical synthesis from the corresponding nitro compound, proceeding according to the scheme:
Однако в научной и патентной литературе отсутствуют данные по препаративному электросинтезу ХАФ из 4-хлор-2-нитрофенола (ХНФ). Имеется лишь сообщение об электровосстановлении замещенного нитрофенола, в частности, 2-нитро-4-метилфенола [P. Anantharman, G. Subramanian, H. Udupa, Indian J. Technol, 1972, 9, p. 330]. Это нитросоединение эффективно восстанавливается в соответствующее аминосоединение в щелочной среде на никелевом катоде, а о-нитрофенол [Л.В. Михальченко, М.Ю. Леонова, А.П. Заплавин, М.В. Абакумов, В.Т. Новиков, Изв. АН. Сер. хим., 2021, С. 1927] - в кислой среде в присутствии катализатора - переносчика электронов SnCl2 с выходом о-аминофенола по веществу 75%.However, in the scientific and patent literature there is no data on the preparative electrosynthesis of CAP from 4-chloro-2-nitrophenol (CNP). There is only a report on the electroreduction of substituted nitrophenol, in particular, 2-nitro-4-methylphenol [P. Anantharman, G. Subramanian, H. Udupa, Indian J. Technol, 1972, 9, p. 330]. This nitro compound is effectively reduced to the corresponding amino compound in an alkaline medium on a nickel cathode, and o-nitrophenol [L.V. Mikhalchenko, M.Yu. Leonova, A.P. Zaplavin, M.V. Abakumov, V.T. Novikov, Izv. AN. Ser. khim., 2021, P. 1927] - in an acidic environment in the presence of a catalyst - electron carrier SnCl 2 with a yield of o-aminophenol by substance of 75%.
Наиболее близким к настоящему изобретению является способ получения хлорнитроанилинов электрохимическим селективным восстановлением 2,4 динитрохлорбензола в электролизере с. разделеными катодного и анодного пространств катионообменной мембранной МК-40 [А.А. Конарев, В.Т. Новиков Электрохимия, 2010, Т. 46. №8. С. 995-1001]. Электросинтез хлорнитроанилинов с преимущественным содержанием 2-хлор-5-нитроанилина (72-76%) в реакционных растворах, обеспечивающий выход хлорнитроанилинов по веществу 83-86% и выход по току 95-98%, проводится в кислой среде в присутствии органического растворителя - диметилформамид: HClконц.(8:1) на катоде из титана при плотности тока 2.5-5.0 А/дм2, температуре 85-90°С и концентрации 2,4-динитрохлорбензола 50-75 г/л. Недостатками описанного способа является использование токсичного органического растворителя - диметилформамида, который усложняет выделение целевых хлорнитроанилинов из реакционных растворов (требуется вакуумная отгонка растворителя), полученных после электролиза, а также высокой температуры, приводящей к снижению срока службы используемых катионообменных мембран МК-40.The closest to the present invention is a method for producing chloronitroanilines by electrochemical selective reduction of 2,4 dinitrochlorobenzene in an electrolyzer. separated cathode and anode spaces by cation exchange membrane MK-40 [A.A. Konarev, V.T. Novikov Electrochemistry, 2010, T. 46. No. 8. pp. 995-1001]. Electrosynthesis of chloronitroanilines with a predominant content of 2-chloro-5-nitroaniline (72-76%) in reaction solutions, providing a yield of chloronitroanilines by substance of 83-86% and a current yield of 95-98%, is carried out in an acidic medium in the presence of an organic solvent - dimethylformamide : HCl conc. (8:1) on a titanium cathode at a current density of 2.5-5.0 A/dm 2 , a temperature of 85-90°C and a 2,4-dinitrochlorobenzene concentration of 50-75 g/l. The disadvantages of the described method are the use of a toxic organic solvent - dimethylformamide, which complicates the isolation of target chloronitroanilines from reaction solutions (vacuum distillation of the solvent is required) obtained after electrolysis, as well as high temperature, leading to a decrease in the service life of the MK-40 cation exchange membranes used.
Задачей предлагаемого изобретения является упрощение технологии, улучшения экологической обстановки процесса получения ХАФ и повышения выхода ХАФ по веществу.The objective of the proposed invention is to simplify the technology, improve the environmental conditions of the process of obtaining CAP and increase the yield of CAP by substance.
Для решения этой задачи предложен способ, в котором восстановление ХНФ осуществляют электрохимически в аммиачном буферном растворе с рН 9.5-10.4 на катоде из нержавеющей стали X18H10T при плотности тока 10.0-15.0 А/дм2 и температуре 60-70°С.To solve this problem, a method has been proposed in which the reduction of CNF is carried out electrochemically in an ammonia buffer solution with a pH of 9.5-10.4 on a cathode made of X18H10T stainless steel at a current density of 10.0-15.0 A/dm 2 and a temperature of 60-70°C.
Использование аммиачного буферного раствора с рН 9.5-10.4 позволяет обеспечить растворение исходного нитросоединения для проведения его электрохимического восстановления с выходом ХАФ по веществу 95.0-96.0% и по току 77.0-78.0%.The use of an ammonia buffer solution with a pH of 9.5-10.4 makes it possible to ensure the dissolution of the initial nitro compound for its electrochemical reduction with a CAF yield of 95.0-96.0% by substance and 77.0-78.0% by current.
Выбор катодного материала определялся наибольшей селективностью процесса восстановления, высокой коррозионной стойкостью в условиях электролиза и его доступностью. Из исследованных катодных материалов (никель, титан, нержавеющая сталь Х18Н10Т, сталь Ст. 3, свинец) в большей степени всем этим требованиям соответствует нержавеющая сталь марки X18H10T.The choice of cathode material was determined by the greatest selectivity of the reduction process, high corrosion resistance under electrolysis conditions and its availability. Of the cathode materials studied (nickel, titanium, X18N10T stainless steel, St. 3 steel, lead), X18H10T stainless steel meets all these requirements to a greater extent.
При температуре ниже 60°С наблюдается уменьшение выхода ХАФ по веществу до 63,5% и по току до 51.3%, вероятно, обусловленное снижением растворимости исходного ХНФ. Повышение температуры до 70°С приводит к увеличению выходов продукта по веществу до 96.2% и по току до 81.0%. Дальнейшее увеличение температуры процесса не дает ощутимого положительного эффекта, но может снизить ресурс работы катионообменной мебраны МК-40, так как она может эксплуатироваться при температуре не выше 70°С. Поэтому процесс электровосстановления ХНФ целесообразно проводить при температуре 60-70°С.At temperatures below 60°C, a decrease in the CAP yield by substance to 63.5% and by current to 51.3% is observed, probably due to a decrease in the solubility of the original CNP. Increasing the temperature to 70°C leads to an increase in product yields by substance to 96.2% and by current to 81.0%. A further increase in the process temperature does not give a noticeable positive effect, but can reduce the service life of the MK-40 cation exchange membrane, since it can be operated at a temperature not exceeding 70°C. Therefore, it is advisable to carry out the process of electroreduction of CNF at a temperature of 60-70°C.
Наибольший выход ХАФ по веществу и по току достигается при плотности тока 10.0-15.0 А/дм2, составляющий соответственно 95.0-96.0% и 90.0-92%. Увеличение плотности тока выше 15 А/дм2 нежелательно, так как это, приводит к снижению выходов ХАФ по веществу до 90.0% и по току до 65.0%. Заметное снижение выхода ХАФ по току обусловлено увеличением доли тока на протекание побочной реакции - выделение водорода. Снижение выхода ХАФ по веществу, вероятно, связано с подщелачиванием прикатодного слоя, что приводит к протеканию побочных реакций с образованием димерных продуктов, а также со сдвигом потенциала электрода в область более отрицательных значений с увеличением плотности тока и приводящим, вероятно, к потере целевого продукта вследствие восстановительного дехлорирования как исходного ХНФ, так и ХАФ. Так, электровосстановление ХНФ при плотности тока 20-25 А/дм2 сопровождается обильным образованием смолообразных продуктов.The highest CAP yield in terms of substance and current is achieved at a current density of 10.0-15.0 A/dm 2 , amounting to 95.0-96.0% and 90.0-92%, respectively. An increase in current density above 15 A/dm 2 is undesirable, since this leads to a decrease in the CAF yields by substance to 90.0% and by current to 65.0%. A noticeable decrease in the current yield of CAP is due to an increase in the proportion of current for the occurrence of a side reaction - the evolution of hydrogen. The decrease in the yield of CAP by substance is probably associated with alkalization of the cathode layer, which leads to side reactions with the formation of dimeric products, as well as a shift in the electrode potential to more negative values with an increase in current density and probably leading to the loss of the target product due to reductive dechlorination of both the original CNF and CAF. Thus, the electroreduction of CNF at a current density of 20-25 A/dm 2 is accompanied by abundant formation of resinous products.
При плотности тока менее 10 А/дм2 снижается производительность электролизера. По предлагаемому способу процесс электрохимического восстановления ХНФ осуществляют в мембранном электролизере в аммиачном буферном растворе с рН 9.5-10.4 на катоде из нержавеющей стали Х18Н10Т при плотности тока 10.0-15.0 А/дм2 и температуре 60-70°С. После электролиза для выделения ХАФ из реакционных растворов последние подкисляют соляной кислотой до рН 6-7 и охлаждают до температуры 15-20°С. Выпавший кристаллический осадок коричнево-серого цвета отфильтровывают, промывают холодной дистиллированной водой и сушат на воздухе. Получают ХАФ с выходом по выделению из раствора 80.0-82.0%.When the current density is less than 10 A/dm 2 , the productivity of the electrolyzer decreases. According to the proposed method, the process of electrochemical reduction of CNF is carried out in a membrane electrolyzer in an ammonia buffer solution with a pH of 9.5-10.4 on a cathode made of X18N10T stainless steel at a current density of 10.0-15.0 A/dm 2 and a temperature of 60-70°C. After electrolysis to isolate CAP from reaction solutions, the latter are acidified with hydrochloric acid to pH 6-7 and cooled to a temperature of 15-20°C. The resulting brownish-gray crystalline precipitate is filtered off, washed with cold distilled water and air dried. CAF is obtained with a yield of 80.0-82.0% by isolation from solution.
Нижеследующие примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.The following examples illustrate the present invention.
Пример 1. Электрохимическое восстановление ХНФ осуществляют в стеклянном цилиндрическом электролизере с рубашкой для термостатирования и разделенными катионообменной мембраной МК-40 анодным и катодным пространствами. Электролизер имеет пришлифованную крышку со штуцерами для токоподводов, отбора проб и подачи азота. Катод из нержавеющей стали Х18Н10Т с площадью поверхности 0.025 дм2 закрепляют в разъеме крышки в вертикальном положении напротив анода. Анодом служит платиновая пластинка размером 0.2×0.4 дм, а анолитом - 5%-ный раствор серной кислоты объемом 20-30 мл. В электролизер загружают 65 мл дистиллированной воды, 3.76 г ХНФ и 1.5 г NH4Cl и при перемешивании суспензии магнитной мешалкой прибавляют к ней NH4OH до рН 9.5. Затем электролизер закрывают крышкой и в анодное пространство заливают анолит. Полученную суспензию нагревают до температуры 60°С, при которой ХНФ полностью растворяется, и на электролизер подают постоянный ток силой, соответствующей плотности тока 10 А/дм2. Электролиз прекращают при полной конверсии ХНФ. Католит после электролиза подкисляют соляной кислотой до рН 6-7 и охлаждают до температуры 15-20°С. Выпавший кристаллический осадок коричнево-серого цвета отфильтровывают, промывают холодной дистиллированной водой объемом 40-50 мл и сушат на воздухе. Получают 2.42 г ХАФ с общим выходом по стадиям восстановления и выделения из раствора 78.0%. При этом выход ХАФ по веществу по стадии восстановления составляет 95.0%, по току 91.0%, а по выделению из раствора 82.0%. Температура плавления полученного ХАФ составляет 137-138°С, что соответствует требованиям ТУ №ГАП-У-144-53 (температура плавления не ниже 136°С).Example 1. Electrochemical reduction of CNF is carried out in a glass cylindrical electrolyzer with a jacket for thermostating and anode and cathode spaces separated by an MK-40 cation exchange membrane. The electrolyzer has a ground cover with fittings for current leads, sampling and nitrogen supply. A cathode made of stainless steel X18N10T with a surface area of 0.025 dm 2 is fixed in the lid connector in a vertical position opposite the anode. The anode is a platinum plate measuring 0.2×0.4 dm, and the anolyte is a 5% solution of sulfuric acid with a volume of 20-30 ml. 65 ml of distilled water, 3.76 g of CNF and 1.5 g of NH 4 Cl are loaded into the electrolyzer, and while stirring the suspension with a magnetic stirrer, NH 4 OH is added to it until pH 9.5. Then the electrolyzer is closed with a lid and anolyte is poured into the anode space. The resulting suspension is heated to a temperature of 60°C, at which CNF is completely dissolved, and a direct current is supplied to the electrolyzer with a force corresponding to a current density of 10 A/dm 2 . Electrolysis is stopped when the CNF is completely converted. After electrolysis, the catholyte is acidified with hydrochloric acid to pH 6-7 and cooled to a temperature of 15-20°C. The resulting brown-gray crystalline precipitate is filtered off, washed with 40-50 ml of cold distilled water and dried in air. 2.42 g of CAF are obtained with a total yield of 78.0% according to the stages of reduction and separation from solution. In this case, the yield of CAF by substance at the reduction stage is 95.0%, by current 91.0%, and by release from solution 82.0%. The melting point of the resulting CAF is 137-138°C, which meets the requirements of TU No. GAP-U-144-53 (melting point not lower than 136°C).
Пример 2. Процесс восстановления и выделение ХАФ проводят аналогично примеру 1 при плотности тока 15 А/дм2 и температуре 70°С. Выход ХАФ по веществу по стадии восстановления составляет 96.0%, а выход по току 91.6%. После выделения из реакционных растворов получают 2.40 г ХАФ, что соответствует выходу продукта 80.4%. Температура плавления полученного ХАФ составляет 137-138°С, что соответствует требованиям ТУ №ГАП-У-144-53.Example 2. The reduction process and isolation of CAFs is carried out similarly to example 1 at a current density of 15 A/dm 2 and a temperature of 70°C. The yield of CAF by substance at the reduction stage is 96.0%, and the yield by current is 91.6%. After isolation from the reaction solutions, 2.40 g of CAP are obtained, which corresponds to a product yield of 80.4%. The melting point of the resulting CAF is 137-138°C, which meets the requirements of TU No. GAP-U-144-53.
Пример 3. Процесс восстановления и выделение ХАФ проводят аналогично примеру 1 при рН исходного раствора ХНФ 10.4. Выход ХАФ по веществу по стадии восстановления составляет 96.0%, а выход по току 91.0% После выделения из реакционных растворов получают 2.45 г ХАФ, что соответствует выходу продукта 82.0%. Температура плавления полученного ХАФ составляет 137-138°С, что соответствует требованиям ТУ №ГАП-У-144-53.Example 3. The reduction process and isolation of CAP is carried out similarly to example 1 at a pH of the initial CAP solution of 10.4. The yield of CAP by substance at the reduction stage is 96.0%, and the yield by current is 91.0%. After isolation from the reaction solutions, 2.45 g of CAP are obtained, which corresponds to a product yield of 82.0%. The melting point of the resulting CAF is 137-138°C, which meets the requirements of TU No. GAP-U-144-53.
Пример 4. Процесс восстановления и выделение ХАФ проводят аналогично примеру 3 при плотности тока 25 А/дм2 и температуре 70°С. Выход ХАФ по веществу по стадии восстановления составляет 90.0% и выход по току 65.0%. После выделения из реакционных растворов получают 2.1 г ХАФ, что соответствует выходу продукта 75.0. %. Температура плавления полученного ХАФ составляет 137-138°С, что соответствует требованиям ТУ №ГАП-У-144-53.Example 4. The reduction process and isolation of CAFs is carried out similarly to example 3 at a current density of 25 A/dm 2 and a temperature of 70°C. The yield of CAF by substance at the reduction stage is 90.0% and the yield by current is 65.0%. After isolation from the reaction solutions, 2.1 g of CAP is obtained, which corresponds to a product yield of 75.0. %. The melting point of the resulting CAF is 137-138°C, which meets the requirements of TU No. GAP-U-144-53.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить технологию получения ХАФ и улучшить экологическую обстановку его производства за счет исключения органического растворителя - диметилформамида, а также повысить выход ХАФ по веществу по стадии восстановления до 95.0-96.0%.Thus, the proposed method makes it possible to simplify the technology for producing CAP and improve the environmental conditions of its production by eliminating the organic solvent - dimethylformamide, as well as increase the yield of CAP by substance at the recovery stage to 95.0-96.0%.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2803889C1 true RU2803889C1 (en) | 2023-09-21 |
Family
ID=
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU250155A1 (en) * | Московский химико технологический институт Д. Менделеева | METHOD OF OBTAINING BISORTOMAINOPHENOLS |
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU250155A1 (en) * | Московский химико технологический институт Д. Менделеева | METHOD OF OBTAINING BISORTOMAINOPHENOLS |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| L. V. MIKHALCHENKO ET AL., Reduction of dinitrobenzenes by electron-carrying catalysts in the electrosynthesis of diaminobenzenes, RUSS. CHEM. BULL., 2021, Vol. 70, No. 10, pp. 1927-1933. А. А. КОНАРЕВ И ДР., Электрохимическое селективное восстановление 2,4-динитрохлорбензола, ЭЛЕКТРОХИМИЯ, 2010, Т. 46, 8, с. 995-1001. U. SHARMA ET AL., Highly Chemo- and Regioselective Reduction of Aromatic Nitro Compounds Catalyzed by Recyclable Copper(II) as well as Cobalt(II) Phthalocyanines, ADV. SYNTH. CATAL., 2010, 352, pp. 1834-1840. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1321973C (en) | Method for producing high purity quaternary ammonium hydroxides | |
| NO128490B (en) | ||
| KR20130058678A (en) | Electrochemical synthesis of aryl-alkyl surfactant precursor | |
| US4778576A (en) | Nickel alloy anodes for electrochemical dechlorination | |
| RU2803889C1 (en) | Method for obtaining 4-chloro-2-aminophenol | |
| CN116497375B (en) | A method for electrochemically preparing benzyl alcohol | |
| JP2651230B2 (en) | Electrochemical synthesis of substituted aromatic amines in basic media | |
| SU1493101A3 (en) | Method of producing n-aminophenol or its derivatives | |
| RU2371391C1 (en) | Method of obtaining elementary arsenic from aqueous and aqueous-organic solutions of arsenic-containing compounds | |
| CN101187031A (en) | Electrochemical Synthesis of 1,5-Diaminonaphthalene | |
| RU2135458C1 (en) | Method of synthesis of succinic acid | |
| JPH0394085A (en) | Production of 1-aminoanthraquinones | |
| EP0117371B1 (en) | Process for the production of aminobenzoic acids from corresponding nitrotoluenes | |
| McKee et al. | Electrolytic reduction of nitro compounds in concentrated aqueous salt solutions | |
| US4678549A (en) | Process for making amino alcohols by electrochemical reduction of nitro alcohols | |
| CA1056763A (en) | Electrochemical manufacture of aromatic esters | |
| Shono et al. | The Hofmann rearrangement induced by electroogranic method. | |
| Sagae et al. | Oxidation of nitroalkylbenzene with electro-generated superoxide ion | |
| Konarev et al. | Electrochemical selective reduction of 2, 4-dinitrochlorobenzene | |
| SU1664789A1 (en) | Method for obtaining p-aminobenzoic acid | |
| US4345978A (en) | Method and apparatus for preparing aromatic hydrazo or diaminodiphenyl compounds | |
| RU2302405C1 (en) | P-aminobenzoic acid ethyl ester (anestesine) production process | |
| Konarev | Electrochemical reduction of 4-chloro-2-nitrophenol | |
| RU2009125C1 (en) | Method for producing acid sodium salts of 2-amino-4,8-disulfoacid naphthalene | |
| CN112251770B (en) | A new method for electrochemical preparation of an intermediate of antihypertensive drug telmisartan |