RU2371391C1 - Method of obtaining elementary arsenic from aqueous and aqueous-organic solutions of arsenic-containing compounds - Google Patents
Method of obtaining elementary arsenic from aqueous and aqueous-organic solutions of arsenic-containing compounds Download PDFInfo
- Publication number
- RU2371391C1 RU2371391C1 RU2008119099/15A RU2008119099A RU2371391C1 RU 2371391 C1 RU2371391 C1 RU 2371391C1 RU 2008119099/15 A RU2008119099/15 A RU 2008119099/15A RU 2008119099 A RU2008119099 A RU 2008119099A RU 2371391 C1 RU2371391 C1 RU 2371391C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- arsenic
- aqueous
- reaction
- temperature
- lewisite
- Prior art date
Links
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title abstract description 10
- 239000002152 aqueous-organic solution Substances 0.000 title description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- PTLRDCMBXHILCL-UHFFFAOYSA-M sodium arsenite Chemical compound [Na+].[O-][As]=O PTLRDCMBXHILCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1,3-benzothiazole-2,6-diamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1C(N)CCC2=C1SC(N)=N2 RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 claims abstract description 5
- GIKLTQKNOXNBNY-OWOJBTEDSA-N lewisite Chemical group Cl\C=C\[As](Cl)Cl GIKLTQKNOXNBNY-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- GCPRNIZDNTXQIX-NBPLQZBRSA-N 1-chloro-2-(2-chloroethylsulfanyl)ethane;dichloro-[(e)-3-chloroprop-2-enyl]arsane Chemical compound ClCCSCCCl.Cl\C=C\C[As](Cl)Cl GCPRNIZDNTXQIX-NBPLQZBRSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 36
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 abstract description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- -1 arsenic ions Chemical class 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 abstract 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 abstract 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PBNSPNYJYOYWTA-UHFFFAOYSA-N adamsite Chemical compound C1=CC=C2[As](Cl)C3=CC=CC=C3NC2=C1 PBNSPNYJYOYWTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001495 arsenic compounds Chemical class 0.000 description 1
- LULLIKNODDLMDQ-UHFFFAOYSA-N arsenic(3+) Chemical compound [As+3] LULLIKNODDLMDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229940093920 gynecological arsenic compound Drugs 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химии и может быть использовано при выделении элементного мышьяка из водных и водно-органических растворов. Способ основан на реакции химического восстановления ионного мышьяка диоксидом тиомочевины [ДОТМ] в щелочной среде. Предлагаемый способ позволяет существенно упростить выделение элементного мышьяка из водных и водно-органических растворов с мышьяксодержащими соединениями, что значительно снижает их токсичность и уменьшает количество отходов, подлежащих захоронению.The invention relates to the field of chemistry and can be used in the separation of elemental arsenic from aqueous and aqueous-organic solutions. The method is based on the chemical reduction reaction of ionic arsenic with thiourea dioxide [DOTM] in an alkaline environment. The proposed method can significantly simplify the separation of elemental arsenic from aqueous and aqueous-organic solutions with arsenic-containing compounds, which significantly reduces their toxicity and reduces the amount of waste to be disposed of.
Задача выделения мышьяка в форме, наиболее удобной для утилизации или захоронения, имеется в гидрометаллургической промышленности, где в производстве цветных и благородных металлов применяется мышьяксодержащее сырье. При этом мышьяк распределяется между промпродуктами и отходами в виде отвалов, газовых выбросов и сточных вод. Аналогичная задача возможна при уничтожении химического оружия, т.к. образовалось большое количество реакционных масс, содержащих мышьяк в виде солей или его органических соединений. Таким образом, предлагаемый способ может быть применен в гидрометаллургической промышленности и на объектах уничтожения химического оружия.The task of isolating arsenic in the form most convenient for disposal or disposal is available in the hydrometallurgical industry, where arsenic-containing raw materials are used in the production of non-ferrous and precious metals. In this case, arsenic is distributed between industrial products and waste in the form of dumps, gas emissions and wastewater. A similar task is possible with the destruction of chemical weapons, because formed a large number of reaction masses containing arsenic in the form of salts or its organic compounds. Thus, the proposed method can be applied in the hydrometallurgical industry and at facilities for the destruction of chemical weapons.
Известные способы выделения элементного мышьяка основываются на реакции восстановления, где в качестве восстановителей используют фосфорную кислоту и ее соли [патент Япония №7103246, 27.01.71], гипофосфит натрия [АС СССР №480648, 15.08.75], измельченную сурьму [АС СССР №471301, 25.05.75], порошковый цинк [патент Японии №7547813, 28.04.75], сплавы металлов с кремнием [патент ФРГ №2212961, 02.11.72]. С целью повышения степени извлечения мышьяка в очищаемые растворы вводят добавки, например, сульфита натрия [АС СССР №480648, 15.08.75], активированного угля [АС СССР №480648, 15.08.75]. Процесс ведут при температуре 70-100°С.Known methods for the isolation of elemental arsenic are based on a reduction reaction, where phosphoric acid and its salts are used as reducing agents [Japan Patent No. 7103246, January 27, 71], sodium hypophosphite [USSR AS No. 480648, 08/15/75], ground antimony [USSR AS No. 471301, 05.25.75], zinc powder [Japan patent No. 7547813, 04.24.75], metal alloys with silicon [Germany patent No. 2212961, 02.11.72]. In order to increase the degree of arsenic extraction, additives, for example, sodium sulfite [USSR AS No. 480648, 08/15/75], activated carbon [USSR AS No. 480648, 08/15/75] are added to the solutions to be purified. The process is carried out at a temperature of 70-100 ° C.
Недостатком окислительно-восстановительных процессов является многостадийность, образование отходов в виде смесей солей, подлежащих специальному захоронению.The disadvantage of redox processes is multi-stage, the formation of waste in the form of mixtures of salts, subject to special disposal.
Известен способ утилизации композиции мышьякорганических соединений, содержащих 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин [патент России 2129456, 27.04.1999]. Данный способ заключается в восстановлении 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазина (адамсита) муравьиной кислотой до аморфного мышьяка в автоклаве при температуре 140°С и выдержке 4 часа. Муравьиная кислота является также растворителем, поэтому реакция проводится при мольном отношении адамсит: муравьиная кислота 1:6. При этом образуется осадок металлического мышьяка с содержанием основного вещества на уровне 93%. Выход мышьяка 93,6% от теоретического. Недостатком способа является применение давления, высокой температуры и кислой среды, что приводит к необходимости использования специальной коррозионно-стойкой аппаратуры.A known method of disposal of the composition of arsenic-organic compounds containing 10-chloro-5,10-dihydrophenarsazine [Russian patent 2129456, 04/27/1999]. This method consists in the recovery of 10-chloro-5,10-dihydrophenarsazine (adamsite) formic acid to amorphous arsenic in an autoclave at a temperature of 140 ° C and exposure for 4 hours. Formic acid is also a solvent, so the reaction is carried out with a molar ratio of adamsite: formic acid 1: 6. In this case, a precipitate of metallic arsenic is formed with a basic substance content of 93%. The yield of arsenic is 93.6% of theoretical. The disadvantage of this method is the use of pressure, high temperature and acidic environment, which leads to the necessity of using special corrosion-resistant equipment.
Известен способ выделения элементного мышьяка из реакционных масс, полученных при уничтожении люизита [патент России №2009276, 2002]. Способ заключается в электрохимическом восстановлении ионов мышьяка в водном 5-20% растворе едкого натра. Электролиз проводят с титановым катодом и титановым анодом, имеющим окисно-рутениевое покрытие. Анодное и катодное пространство разделено диафрагмой, что приводит к повышению напряжения на электролизере.A known method of separating elemental arsenic from the reaction masses obtained by the destruction of lewisite [Russian patent No. 2009276, 2002]. The method consists in the electrochemical reduction of arsenic ions in an aqueous 5-20% sodium hydroxide solution. The electrolysis is carried out with a titanium cathode and a titanium anode having a ruthenium oxide coating. The anode and cathode space is separated by a diaphragm, which leads to an increase in voltage on the cell.
Основными недостатками данного способа является применение специального оборудования, высокий расход электроэнергии, низкая производительность электролизера, образование хлора и арсина в качестве побочных продуктов. Количество выделяющегося хлора и арсина составляет соответственно 17 т и 100 кг на 1 т мышьяка. Способ является взрывоопасным из-за выделяющегося кислорода и водорода. Для повышения выхода мышьяка по току остаточное количество мышьяка в электролите составляет около 45% от исходного содержания.The main disadvantages of this method is the use of special equipment, high energy consumption, low productivity of the cell, the formation of chlorine and arsine as by-products. The amount of chlorine and arsine released is respectively 17 tons and 100 kg per 1 ton of arsenic. The method is explosive due to the evolution of oxygen and hydrogen. To increase the current yield of arsenic, the residual amount of arsenic in the electrolyte is about 45% of the initial content.
Задачей настоящего изобретения является создание способа, который обеспечивает максимальный перевод ионов мышьяка в элементный мышьяк с минимальными затратами. Она решается выделением элементного мышьяка в одну стадию при температуре 40-80°С при атмосферном давлении. Реакцию проводят в щелочной среде, в качестве восстановителя используют диоксид тиомочевины. В процессе реакции образуется мочевина и сульфит натрия. Элементный мышьяк отделяют от жидкой фазы, промывают водой и высушивают. Он может использоваться либо для получения чистого мышьяка, либо для получения мышьяксодержащих соединений. Данный способ для мышьяксодержащих соединений в литературе не описан.The objective of the present invention is to provide a method that provides the maximum transfer of arsenic ions to elemental arsenic with minimal cost. It is solved by isolating elemental arsenic in one stage at a temperature of 40-80 ° C at atmospheric pressure. The reaction is carried out in an alkaline medium, thiourea dioxide is used as a reducing agent. During the reaction, urea and sodium sulfite are formed. Elemental arsenic is separated from the liquid phase, washed with water and dried. It can be used either to obtain pure arsenic, or to obtain arsenic-containing compounds. This method for arsenic compounds is not described in the literature.
Пример 1. В реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термопарой, загружают водный раствор арсенита натрия в количестве 20 мл, масса ионного мышьяка 0,6 г, что составляет 30000 мг/л. Периодически добавляют 2,9 г диоксида тиомочевины (в дальнейшем ДОТМ).Example 1. In a reactor equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser and thermocouple, load an aqueous solution of sodium arsenite in an amount of 20 ml, the mass of ionic arsenic is 0.6 g, which is 30,000 mg / L. 2.9 g of thiourea dioxide (hereinafter referred to as DOTM) are periodically added.
Температура - 50°С.Temperature - 50 ° С.
Время выдержки реакционной массы - 120 мин.The exposure time of the reaction mass is 120 minutes
Выход по мышьяку - 96,1%.The yield of arsenic is 96.1%.
Пример 2. В реактор загружают водный раствор арсенита натрия - 20 мл с содержанием мышьяка 30000 мг/л и кристаллический едкий натр в количестве 0,4 г. Периодически добавляют 2,9 г ДОТМ.Example 2. In the reactor load an aqueous solution of sodium arsenite - 20 ml with an arsenic content of 30,000 mg / l and crystalline sodium hydroxide in an amount of 0.4 g. 2.9 g of DOTM are periodically added.
Температура - 50°С.Temperature - 50 ° С.
Время выдержки реакционной массы - 120 мин.The exposure time of the reaction mass is 120 minutes
Выход по мышьяку - 99,5%.The yield of arsenic is 99.5%.
Пример 3. В реактор загружают 20 мл водного раствора арсенита натрия с содержанием общего мышьяка 30000 мг/л и кристаллический едкий натр в количестве 2 г. Периодически загружают 2,9 г ДОТМ.Example 3. In the reactor load 20 ml of an aqueous solution of sodium arsenite with a total arsenic content of 30,000 mg / l and crystalline sodium hydroxide in an amount of 2 g. 2.9 g of DOTM are periodically loaded.
Температура - 48-50°С.Temperature - 48-50 ° С.
Время выдержки реакционной массы - 120 мин.The exposure time of the reaction mass is 120 minutes
Выход по мышьяку - 98,0%.The yield of arsenic is 98.0%.
Пример 4. Отличается от примера 3 количеством кристаллического едкого натра. В интервале содержание едкого натра в водном растворе 0,4 г - 2 г, выход по мышьяку не изменяется.Example 4. It differs from example 3 in the amount of crystalline sodium hydroxide. In the range of caustic soda in an aqueous solution of 0.4 g - 2 g, the yield of arsenic does not change.
Время выдержки реакционной массы - 120 мин.The exposure time of the reaction mass is 120 minutes
Выход по мышьяку - 99,5%.The yield of arsenic is 99.5%.
Пример 5. В реактор загружают 20 мл водного раствора арсенита натрия с содержанием ионного мышьяка 30000 мг/л и кристаллический едкий натр в количестве 2 г.Периодически загружают 2,9 г ДОТМ.Example 5. The reactor is loaded with 20 ml of an aqueous solution of sodium arsenite with an ionic arsenic content of 30,000 mg / l and crystalline sodium hydroxide in an amount of 2 g. 2.9 g of DOTM are periodically charged.
Температура - 30°С.Temperature - 30 ° С.
Время выдержки реакционной массы - 120 мин.The exposure time of the reaction mass is 120 minutes
Выход по мышьяку - 29,1%.The yield of arsenic is 29.1%.
Пример 6. Отличается от примера 5 температурой реакции.Example 6. Differs from example 5 by the reaction temperature.
Температура - 80°С.Temperature - 80 ° С.
Время выдержки реакционной массы - 120 мин.The exposure time of the reaction mass is 120 minutes
Выход по мышьяку - 89%.The yield of arsenic is 89%.
Пример 7. В реактор загружают 7,5 мл реакционной массы, полученной при детоксикации люизита состава в массовых %: As+3 - 6,7; As+5 - 0,17; NaOH - 6,58; NaCl - 15,8; 17,5 мл - дистиллированной воды. Периодически добавляют в кристаллической форме 1,5 г ДОТМ.Example 7. In the reactor load 7.5 ml of the reaction mass obtained by detoxification of lewisite composition in mass%: As +3 - 6.7; As +5 - 0.17; NaOH 6.58; NaCl - 15.8; 17.5 ml of distilled water. 1.5 g of DOTM are added periodically in crystalline form.
Температура - 60°С.Temperature - 60 ° С.
Время выдержки реакционной массы - 120 мин.The exposure time of the reaction mass is 120 minutes
Выход по мышьяку - 99,99%.The yield of arsenic is 99.99%.
Пример 8. В реактор загружают 10 мл реакционной массы после детоксикации ипритно-люизитной смеси, в состав которой входит N-метилпирролидон, моноэтаноламин, этиленгликоль. Содержание общего мышьяка в растворе 72000 мг/л. Добавляется 5 мл 20 мас.% NaOH и реакционная масса перемешивается при температуре 80°С в течение 120 мин. После охлаждения до 50°С в кристаллическом виде периодически добавляется 2,0 г ДОТМ.Example 8. In the reactor load 10 ml of the reaction mass after detoxification of the mustard-lewisite mixture, which includes N-methylpyrrolidone, monoethanolamine, ethylene glycol. The total arsenic content in the solution is 72000 mg / l. 5 ml of 20 wt.% NaOH is added and the reaction mass is stirred at a temperature of 80 ° C for 120 minutes. After cooling to 50 ° C., 2.0 g of DOTM is periodically added in crystalline form.
Время выдержки реакционной массы - 120 мин.The exposure time of the reaction mass is 120 minutes
Выход по мышьяку - 99,8%.The yield of arsenic is 99.8%.
Содержание общего мышьяка в растворе после реакции - 144 мг/л.The content of total arsenic in the solution after the reaction is 144 mg / l.
Пример 9. В реактор загружают 10 мл реакционной массы после детоксикации ипритно-люизитной смеси, в которой увеличено содержание этиленгликоля и моноэтаноламина в 2 раза. Добавляется 5 мл 20 мас.% NaOH и реакционная масса перемешивается при температуре 80°С в течение 120 мин. Периодически добавляется 2,9 г ДОТМ.Example 9. In the reactor load 10 ml of the reaction mass after detoxification of the mustard-lewisite mixture, in which the content of ethylene glycol and monoethanolamine is increased by 2 times. 5 ml of 20 wt.% NaOH is added and the reaction mass is stirred at a temperature of 80 ° C for 120 minutes. 2.9 g of DOTM is added periodically.
Время выдержки реакционной массы - 120 мин.The exposure time of the reaction mass is 120 minutes
Выход по мышьяку - 44,4%.The yield of arsenic is 44.4%.
Пример 10. В реактор загружают водный раствор арсенита натрия в количестве 20 мл с содержанием ионного мышьяка 30000 мг/л. Периодически в кристаллическом виде добавляется 2,9 г ДОТМ. Температура реакции 20°С. После выдержки 120 мин выход по мышьяку составил 20%. После отделения осадка в фильтрате постепенно происходило дополнительное осаждение мышьяка. Через 48 ч выход мышьяка составил 50%. При этом наблюдалось дальнейшее выпадение осадка.Example 10. In the reactor load an aqueous solution of sodium arsenite in an amount of 20 ml with an ionic arsenic content of 30,000 mg / L. 2.9 g of DOTM is added periodically in crystalline form. The reaction temperature is 20 ° C. After holding for 120 min, the arsenic yield was 20%. After separation of the precipitate in the filtrate, additional arsenic precipitation gradually occurred. After 48 hours, the arsenic yield was 50%. In this case, further precipitation was observed.
Из приведенных примеров видно, что снижение температуры ниже 40°С приводит к значительному уменьшению скорости процесса. Вследствие этого для полноты осаждения мышьяка необходимо увеличение времени выдержки реакционной массы (см. пример 10). Увеличение температуры реакции выше 80°С приводит к снижению выхода по мышьяку из-за разложения ДОТМ. На реакцию положительно влияет количество едкого натра в растворе. Данное явление можно объяснить увеличением растворимости ДОТМ в растворе и образованием более реакционноспособной формы.From the above examples it is seen that a decrease in temperature below 40 ° C leads to a significant decrease in the speed of the process. As a result, to complete the deposition of arsenic, an increase in the exposure time of the reaction mass is necessary (see example 10). An increase in the reaction temperature above 80 ° C leads to a decrease in arsenic yield due to the decomposition of DOTM. The reaction is positively affected by the amount of caustic soda in the solution. This phenomenon can be explained by an increase in the solubility of DOTM in solution and the formation of a more reactive form.
Таким образом, основными факторами, влияющими на проведение реакции, являются температура и концентрация едкого натра в растворе.Thus, the main factors influencing the reaction are the temperature and concentration of sodium hydroxide in the solution.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008119099/15A RU2371391C1 (en) | 2008-05-15 | 2008-05-15 | Method of obtaining elementary arsenic from aqueous and aqueous-organic solutions of arsenic-containing compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008119099/15A RU2371391C1 (en) | 2008-05-15 | 2008-05-15 | Method of obtaining elementary arsenic from aqueous and aqueous-organic solutions of arsenic-containing compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2371391C1 true RU2371391C1 (en) | 2009-10-27 |
Family
ID=41353095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008119099/15A RU2371391C1 (en) | 2008-05-15 | 2008-05-15 | Method of obtaining elementary arsenic from aqueous and aqueous-organic solutions of arsenic-containing compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2371391C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102602994A (en) * | 2011-12-20 | 2012-07-25 | 湖南展泰有色金属有限公司 | Method for preparing arsenic trioxide by utilizing arsenious waste water |
| RU2513846C1 (en) * | 2012-12-25 | 2014-04-20 | Александр Михайлович Ченцов | Method of processing hydrolysed sodium arsenite into commercial product |
| RU2574449C2 (en) * | 2013-11-13 | 2016-02-10 | Александр Михайлович Ченцов | Method of removing arsenic (v) compounds from technological solutions |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU420690A1 (en) * | 1972-04-12 | 1974-03-25 | METHOD FOR PRODUCING METALS FROM ALKALINE SOLUTIONS | |
| RU2009276C1 (en) * | 1992-04-02 | 1994-03-15 | Баранов Юрий Иванович | Method for production of fine-dispersed arsenic by electrolysis of water-alkali solutions of compounds thereof |
| US5545800A (en) * | 1994-07-21 | 1996-08-13 | Regents Of The University Of California | Clean process to destroy arsenic-containing organic compounds with recovery of arsenic |
| RU2073542C1 (en) * | 1994-09-26 | 1997-02-20 | Саратовское высшее военное инженерное училище химической защиты | Method of utilization of toxic substances of the group lewisite, yperite and their mixtures |
| RU2129456C1 (en) * | 1997-01-10 | 1999-04-27 | Войсковая часть 61469 | Method of reusing organoarsenic substances from state mortuary containing 10-chloro-5,10-dihydrophenarsine |
-
2008
- 2008-05-15 RU RU2008119099/15A patent/RU2371391C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU420690A1 (en) * | 1972-04-12 | 1974-03-25 | METHOD FOR PRODUCING METALS FROM ALKALINE SOLUTIONS | |
| RU2009276C1 (en) * | 1992-04-02 | 1994-03-15 | Баранов Юрий Иванович | Method for production of fine-dispersed arsenic by electrolysis of water-alkali solutions of compounds thereof |
| US5545800A (en) * | 1994-07-21 | 1996-08-13 | Regents Of The University Of California | Clean process to destroy arsenic-containing organic compounds with recovery of arsenic |
| RU2073542C1 (en) * | 1994-09-26 | 1997-02-20 | Саратовское высшее военное инженерное училище химической защиты | Method of utilization of toxic substances of the group lewisite, yperite and their mixtures |
| RU2129456C1 (en) * | 1997-01-10 | 1999-04-27 | Войсковая часть 61469 | Method of reusing organoarsenic substances from state mortuary containing 10-chloro-5,10-dihydrophenarsine |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| НЕМОДРУК А.А. Аналитическая химия мышьяка. - М.: Наука, 1976, с.117. Вывод и обезвреживание мышьяка в технологических процессах. - М.: Центральный научно-исследовательский институт информации и технико-экономических исследований, 1977, с.33. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102602994A (en) * | 2011-12-20 | 2012-07-25 | 湖南展泰有色金属有限公司 | Method for preparing arsenic trioxide by utilizing arsenious waste water |
| RU2513846C1 (en) * | 2012-12-25 | 2014-04-20 | Александр Михайлович Ченцов | Method of processing hydrolysed sodium arsenite into commercial product |
| RU2574449C2 (en) * | 2013-11-13 | 2016-02-10 | Александр Михайлович Ченцов | Method of removing arsenic (v) compounds from technological solutions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7618253B2 (en) | How to recover lithium from used lithium-ion batteries | |
| RU2486266C2 (en) | Lead wastes processing | |
| CN101648702B (en) | Method for preparing tellurium dioxide by using crude tellurium as raw material | |
| CN108191623B (en) | Circulation process for producing photoinitiators 1173 and 184 | |
| RU2371391C1 (en) | Method of obtaining elementary arsenic from aqueous and aqueous-organic solutions of arsenic-containing compounds | |
| CN108728656B (en) | Separation and recovery method of rare earth-containing waste | |
| CN105862068B (en) | A kind of synthetic method of stannous chloride | |
| CN101144169A (en) | Method for producing DL-homocysteine lactone hydrochlorate | |
| US2737298A (en) | Waste disposal process | |
| KR102497777B1 (en) | Method of recovering lithium | |
| CN105776707B (en) | Metronidazole wastewater treatment method | |
| CN116854112A (en) | Method for recycling and preparing lithium carbonate from waste lithium iron phosphate battery | |
| KR100846838B1 (en) | Recovery of Zinc Components from Electric Dust | |
| CN115959643A (en) | Resource utilization method of byproduct phosphorus salt and byproduct iron salt in steel pickling | |
| CN112687973B (en) | Method and equipment for treating material containing lithium iron phosphate | |
| JP2012091981A (en) | Method for purifying sodium hydroxide | |
| KR20230113749A (en) | How to regenerate Li and Ni from solution | |
| CN108793199B (en) | Method for recycling sodium chloride from potassium chlorate preparation wastewater | |
| RU2192297C1 (en) | Method of reprocessing reactive masses produced during lewisite detoxifying process | |
| JP4389015B1 (en) | Manufacturing method of high purity Si | |
| JP2007055915A (en) | Method for producing formate from carbon dioxide and hydrogen | |
| RU2803889C1 (en) | Method for obtaining 4-chloro-2-aminophenol | |
| RU2368598C1 (en) | Combined method of obtaining 4-amino-2,6-dinitro- and 2,4,6-triaminotoluenes | |
| RU2305066C2 (en) | Method for preparing potassium iodate and potassium iodide | |
| JPH0375224A (en) | Method for purifying aqueous solution of indium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120516 |