RU2848001C1 - Electrochemical method for synthesising powders of solid solutions of hexaborides of lanthanide group metals and calcium of composition cam1m2b6 - Google Patents
Electrochemical method for synthesising powders of solid solutions of hexaborides of lanthanide group metals and calcium of composition cam1m2b6Info
- Publication number
- RU2848001C1 RU2848001C1 RU2024138676A RU2024138676A RU2848001C1 RU 2848001 C1 RU2848001 C1 RU 2848001C1 RU 2024138676 A RU2024138676 A RU 2024138676A RU 2024138676 A RU2024138676 A RU 2024138676A RU 2848001 C1 RU2848001 C1 RU 2848001C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium
- lanthanide
- powders
- hexaborides
- solid solutions
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Электрохимический способ синтеза порошков твердых растворов гексаборидов металлов лантаноидной группы и кальция состава СаM1M2B6 Electrochemical method for the synthesis of powders of solid solutions of hexaborides of metals of the lanthanide group and calcium of the composition CaM 1 M 2 B 6
Изобретение относится к синтезу твердых растворов сложных смешанных гексаборидных соединений состава СаM1M2B6, где М1 и М2 – металлы лантаноидной группы, изделия из которых могут быть использованы в электронике, металлургии и атомной промышленности.The invention relates to the synthesis of solid solutions of complex mixed hexaboride compounds of the composition CaM 1 M 2 B 6 , where M 1 and M 2 are metals of the lanthanide group, products from which can be used in electronics, metallurgy and the nuclear industry.
Из уровня техники известны электрохимические способы получения порошков индивидуальных гексаборидов металлов лантаноидной группы. Так, известен способ электролитического получения ультрадисперсного порошка гексаборида лантана (LaB6) в котором электролиз ведут в расплавленном электролите – растворителе, основным компонентом которого является эквимольная смесь хлоридов натрия и калия (0,5NaCl-0,5KCl) с добавками безводного хлорида лантана (LaCl3) и тетрафторбората калия (KBF4) в количествах 2,5÷5,0 и 8,0÷11,0 % соответственно. Процесс ведут при температуре 700±10°С с использованием атмосферы над расплавленным электролитом из осушенного и очищенного аргона [RU 2477340 опубл. 10.03.2013]. Electrochemical methods for producing powders of individual lanthanide metal hexaborides are known from the prior art. Thus, a method is known for the electrolytic production of ultrafine lanthanum hexaboride powder (LaB 6 ), in which electrolysis is carried out in a molten electrolyte - a solvent, the main component of which is an equimolar mixture of sodium and potassium chlorides (0.5 NaCl - 0.5 KCl) with the addition of anhydrous lanthanum chloride (LaCl 3 ) and potassium tetrafluoroborate (KBF 4 ) in quantities of 2.5 ÷ 5.0 and 8.0 ÷ 11.0%, respectively. The process is carried out at a temperature of 700 ± 10 ° C using an atmosphere of dried and purified argon above the molten electrolyte [RU 2477340 published 10.03.2013].
Известен электрохимический способ получения микродисперсных порошков индивидуальных гексаборидов LaB6, SmB6, GdB6, в котором используют расплав состава (CaCl2 - CaO) с добавками оксида бора B2O3 и оксида получаемого лантаноида Ln2O3. В процессе электролиза концентрации B2O3 и Ln2O3 поддерживают постоянными в количествах, обеспечивающих атомное соотношение бора к лантаноиду B/Ln = 6 при их суммарной концентрации в расплаве 5-10 масс.% от массы электролита. Синтез гексаборидов лантаноидов осуществляют в атмосфере воздуха в интервале температур 800÷850 °С, при катодной плотности тока 0,3-0,5 А/см2 [RU 2722753 опубл. 03. 06. 2020].An electrochemical method for producing microdispersed powders of individual hexaborides LaB 6 , SmB 6 , GdB 6 is known, which uses a melt of the composition (CaCl 2 - CaO) with the addition of boron oxide B 2 O 3 and the oxide of the resulting lanthanide Ln 2 O 3 . During electrolysis, the concentrations of B 2 O 3 and Ln 2 O 3 are maintained constant in amounts ensuring the atomic ratio of boron to lanthanide B/Ln = 6 at their total concentration in the melt of 5-10 wt.% of the electrolyte weight. The synthesis of lanthanide hexaborides is carried out in an air atmosphere in the temperature range of 800÷850 °C, at a cathodic current density of 0.3-0.5 A/cm 2 [RU 2722753 published 03. 06. 2020].
Однако известно, что твердые растворы смешанных гексаборидных соединений позволяют сочетать свойства нескольких индивидуальных гексаборидов или улучшать их. Из уровня техники известен электрохимический способ получения микродисперсных порошков гексаборидов металлов лантаноидной группы, допированных кальцием, представляющих собой сложный гексаборид состава CaxLn1-xB6, который в общем виде можно представить, как CaxМ1-xB6, где М–один из металлов, лантаноидной группы [RU2781278, опубл.11.10.2022].However, it is known that solid solutions of mixed hexaboride compounds allow the properties of several individual hexaborides to be combined or improved. An electrochemical method for producing microdispersed powders of calcium-doped lanthanide metal hexaborides is known from the prior art. These powders represent a complex hexaboride of the composition Ca x Ln 1-x B 6 , which can generally be represented as Ca x M 1-x B 6 , where M is one of the lanthanide metals [RU2781278, published 11.10.2022].
Способ включает электролиз расплава CaCl2 с добавками оксида бора B2O3, оксида получаемого лантаноида Ln2O3 и оксида кальция CaO при суммарной концентрации оксидов В2О3, СаО, Ln2O3 в расплаве 8-10 масс.% от массы электролита, процесс осуществляют в атмосфере воздуха в интервале температур 820÷850 °С при катодной плотности тока 0,4 А/см2. В процессе электролиза концентрации оксидов В2О3, СаО, Ln2O3 поддерживают постоянными при соотношении мольных долей Ca/Ln не менее 1 и не более 16. The method includes electrolysis of a CaCl2 melt with additions of boron oxide B2O3 , oxide of the resulting lanthanide Ln2O3 and calcium oxide CaO at a total concentration of oxides B2O3 , CaO, Ln2O3 in the melt of 8-10 wt .% of the electrolyte weight, the process is carried out in an air atmosphere in the temperature range of 820÷850 °C at a cathode current density of 0.4 A/ cm2 . During the electrolysis, the concentrations of oxides B2O3 , CaO, Ln2O3 are maintained constant at a ratio of mole fractions Ca/Ln of not less than 1 and not more than 16.
В развитие темы получения твердых растворов смешанных гексаборидных соединений разрабатываются способы более сложных по составу гексаборидов, содержащих более одного металла лантаноидной группы. Так, известен химический способ синтеза соединения La x Pr 1− x B 6, осуществляемый с использованием порошков лантана и празеодима, водорода и трихлорида бора при высокой температуре, который проводился в горизонтальной высокотемпературной трубчатой печи, оснащенной кварцевой трубкой с внутренним диаметром около 61 мм, внешним диаметром 68 мм и высотой 1170 мм. [Han W. Single−crystalline LaxPr1−xB6 nanoawls: Synthesis, characterization and growth mechanism/ W. Han, H. Zhang, J. Chen, Ya. Zhao, Q. Fana, Q. Lia, X. Liu, X. Lin // Ceramics International. – 2016. – V.42 – P. 6236 –6243].In further development of the topic of obtaining solid solutions of mixed hexaboride compounds, methods are being developed for hexaborides with more complex compositions, containing more than one metal of the lanthanide group. Thus, a chemical method is known for the synthesis of the compound La x Pr 1− x B 6, carried out using powders of lanthanum and praseodymium, hydrogen and boron trichloride at high temperature, which was carried out in a horizontal high-temperature tube furnace equipped with a quartz tube with an inner diameter of about 61 mm, an outer diameter of 68 mm and a height of 1170 mm. [Han W. Single-crystalline LaxPr1−xB6 nanoawls: Synthesis, characterization and growth mechanism / W. Han, H. Zhang, J. Chen, Ya. Zhao, Q. Fana, Q. Lia, X. Liu, X. Lin // Ceramics International. - 2016. - V.42 - P. 6236 -6243].
Известны энергозатратные высокотемпературные методы получения сложных смешанных гексаборидных соединений, требующие применения особых термостойких материалов, сложного оборудования, дорогостоящего сырья [Колоссальное магнитосопротивление и тяжелые фермионы в системе Eu0.9Yb0.1В6 / М. А. Анисимов, А. В. Богач, А. Д. Божко [и др.] // Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения. – 2018. – Т. 18, № 2. – С. 307-310. – EDN YSRFKX]. Электрохимических способов синтеза твердых растворов сложных смешанных гексаборидных соединений в уровне техники не обнаружено.Energy-intensive high - temperature methods for obtaining complex mixed hexaboride compounds are known, requiring the use of special heat-resistant materials, complex equipment, and expensive raw materials [Colossal magnetoresistance and heavy fermions in the Eu0.9Yb0.1B6 system / M. A. Anisimov, A. V. Bogach, A. D. Bozhko [et al.] // Fundamental Problems of Radioelectronic Instrumentation. - 2018. - Vol. 18, No. 2. - Pp. 307-310. - EDN YSRFKX]. Electrochemical methods for the synthesis of solid solutions of complex mixed hexaboride compounds have not been found in the prior art.
Предложен электрохимический способ синтеза порошков твердых растворов гексаборидов металлов лантаноидной группы и кальция состава СаM1M2B6, где М1 и М2 – металлы лантаноидной группы, характеризующийся тем, что порошки получают электролизом расплава хлорида кальция с добавками оксида бора, оксида кальция и оксидов лантаноидов М1 и М2 при соотношении лантаноидов к кальцию (0,8-1,7):1 в пересчете на металл и суммарной концентрации оксидов бора, кальция и лантаноидов М1 и М2 в расплаве, составляющей 11-16 масс.% от массы хлорида кальция, процесс ведут в атмосфере воздуха при температуре 820 °С, катодной плотности тока 0,4 А/см2, при этом концентрацию оксида бора поддерживают постоянной.An electrochemical method is proposed for synthesizing powders of solid solutions of hexaborides of metals of the lanthanide group and calcium of the composition CaM 1 M 2 B 6 , where M 1 and M 2 are metals of the lanthanide group, characterized in that the powders are obtained by electrolysis of a calcium chloride melt with the addition of boron oxide, calcium oxide and oxides of lanthanides M 1 and M 2 at a ratio of lanthanides to calcium (0.8-1.7):1 in terms of metal and a total concentration of oxides of boron, calcium and lanthanides M 1 and M 2 in the melt amounting to 11-16 wt.% of the mass of calcium chloride, the process is carried out in an air atmosphere at a temperature of 820 °C, a cathodic current density of 0.4 A/cm 2 , while the concentration of boron oxide is maintained constant.
Заявленный способ представляет собой перспективный энерго- и ресурсосберегающий способ синтеза порошков твердых растворов сложных смешанных гексаборидных соединений, осуществляемый в расплавленных солях.The claimed method is a promising energy- and resource-saving method for synthesizing powders of solid solutions of complex mixed hexaboride compounds, carried out in molten salts.
Новый технический результат, достигаемый заявленным изобретением, заключается в расширении арсенала способов синтеза твердых растворов сложных смешанных гексаборидных соединений состава СаM1M2B6, где М1 и М2 – металлы лантаноидной группы.The new technical result achieved by the claimed invention consists in expanding the arsenal of methods for synthesizing solid solutions of complex mixed hexaboride compounds of the composition CaM 1 M 2 B 6 , where M 1 and M 2 are metals of the lanthanide group.
Изобретение иллюстрируется рисунками, где:The invention is illustrated by drawings, where:
на фиг. 1 представлены результаты РФА для продукта электролиза, полученного при плотности тока 0,4 А/см2 для состава электролита: CaCl2 + 2,5 масс.% CeO2 + 2,5 масс.% Sm2O3 + 5 масс.% B2O3+ 1 масс.% CaO; Fig. 1 shows the results of X-ray diffraction analysis for the electrolysis product obtained at a current density of 0.4 A/ cm2 for the electrolyte composition: CaCl2 + 2.5 wt.% CeO2 + 2.5 wt.% Sm2O3 + 5 wt . % B2O3 + 1 wt.% CaO;
на фиг. 2 – результаты РФА для продукта электролиза, полученного при плотности тока 0,4 А/см2 для состава электролита: CaCl2 + 5 масс.% CeO2 + 5 масс.% Sm2O3 + 5 масс.% B2O3+ 1 масс.% CaO.Fig. 2 shows the X-ray diffraction results for the electrolysis product obtained at a current density of 0.4 A/ cm2 for the electrolyte composition: CaCl2 + 5 wt.% CeO2 + 5 wt.% Sm2O3 + 5 wt . % B2O3 + 1 wt.% CaO.
В таблице представлены результаты элементного анализа состава порошков, полученных с использованием тех же электролитов:The table presents the results of elemental analysis of the composition of powders obtained using the same electrolytes:
– CaCl2+ 2,5 масс.% CeO2+ 2,5 масс.% Sm2O3 + 5 масс.% B2O3+ 1 масс.% CaO – CaCl 2 + 2.5 wt.% CeO 2 + 2.5 wt.% Sm 2 O 3 + 5 wt.% B 2 O 3 + 1 wt.% CaO
– CaCl2+ 5 масс.% CeO2 + 5 масс.% Sm2O3 + 5 масс.% B2O3+ 1 масс.% CaO– CaCl 2 + 5 wt.% CeO 2 + 5 wt.% Sm 2 O 3 + 5 wt.% B 2 O 3 + 1 wt.% CaO
Для экспериментального осуществления заявленного способа использовали следующие компоненты:For the experimental implementation of the claimed method, the following components were used:
– Хлорид кальция (CaCl2) технический, кальцинированный, гранулированный, ГОСТ 450 – 77;– Calcium chloride (CaCl 2 ) technical, calcined, granulated, GOST 450 – 77;
– Оксид кальция (CaO) - ГОСТ 8677-76;– Calcium oxide (CaO) - GOST 8677-76;
– Оксид самария Sm2O3 - ТУ 48-4-523-89;– Samarium oxide Sm 2 O 3 - TU 48-4-523-89;
– Оксид церия CeO2 ТУ - 48-4-523-90;– Cerium oxide CeO 2 TU - 48-4-523-90;
– Борный ангидрид (B2O3) - ТУ 6-09-17-249-88.– Boric anhydride (B 2 O 3 ) - TU 6-09-17-249-88.
Для электролиза приготовлены составы хлорида кальция с добавками оксида бора, оксида кальция, оксида самария и оксида церия:For electrolysis, calcium chloride compositions with additives of boron oxide, calcium oxide, samarium oxide and cerium oxide were prepared:
– CaCl2+ 2,5 масс.%CeO2+ 2,5 масс.%Sm2O3+ 5 масс. %B2O3+ 1 масс.% CaO [1]– CaCl 2 + 2.5 wt.% CeO 2 + 2.5 wt.% Sm 2 O 3 + 5 wt. % B 2 O 3 + 1 wt.% CaO [1]
– CaCl2+ 5 масс.% CeO2+ 5 масс.% Sm2O3+ 5 масс. % B2O3+ 1 масс. % CaO [2].– CaCl 2 + 5 wt.% CeO 2 + 5 wt.% Sm 2 O 3 + 5 wt.% B 2 O 3 + 1 wt.% CaO [2].
Все соли предварительно просушены при 200 °С для удаления остатков связанной воды и переплавлены. Все эксперименты проводились в корундовом тигле в воздушной атмосфере.All salts were pre-dried at 200°C to remove residual bound water and then remelted. All experiments were conducted in a corundum crucible under air.
Наплавление ванны осуществляли следующим образом. Соль CaCl2 наплавляли в тигле при 820 °С. Сверху на расплав хлорида кальция насыпали малыми порциями оксид кальция, оксид металла лантаноидной группы, которые растворяются в расплаве. Затем порциями насыпали гранулы B2O3, которые по мере нагревания растворялись в расплаве CaCl2. В процессе наплавления поддерживали соотношение борного ангидрида к хлориду кальция 5±0,1 мас. %.The bath was melted as follows. CaCl 2 was melted in a crucible at 820°C. Calcium oxide, a lanthanide metal oxide that dissolves in the melt, was added in small portions onto the melted calcium chloride. B 2 O 3 granules were then added in portions, dissolving in the CaCl 2 melt as it heated. During the melting process, the ratio of boric anhydride to calcium chloride was maintained at 5±0.1 wt%.
При проведении электролиза в качестве электродов использовали графитовый анод и молибденовый катод. Рабочую часть анода и катода опускали в расплав, выше уровня расплава их защищали от окисления воздухом алундовыми трубками. Вначале проводили очистной электролиз расплава в течение 20 мин для удаления растворённой воды. Далее проводили электролиз по получению порошка твердого раствора гексаборидов металлов лантаноидной группы и кальция (CaxCeySmzB6). Процесс вели при температуре 820 °С при постоянной величине тока 8 А и плотности тока ik=0,40 А/см2, как наиболее оптимальной с точки зрения эффективной работы выхода по току и чистоте продукта в течение 2 часов. В ходе электролиза концентрацию оксида бора поддерживали постоянной, добавляя его на поверхность расплава хлорида кальция с помощью длинных металлических щипцов или другим известным способом.A graphite anode and a molybdenum cathode were used as electrodes during electrolysis. The working parts of the anode and cathode were lowered into the melt and protected from air oxidation by alundum tubes above the melt level. Initially, purification electrolysis of the melt was carried out for 20 minutes to remove dissolved water. Next, electrolysis was carried out to obtain a solid solution powder of lanthanide metal and calcium hexaborides (Ca x Ce y Sm z B 6 ). The process was carried out at a temperature of 820 °C with a constant current of 8 A and a current density of i k = 0.40 A/cm 2 , which was optimal in terms of effective work efficiency and product purity, for 2 hours. During electrolysis, the boron oxide concentration was maintained constant by adding it to the surface of the calcium chloride melt using long metal tongs or another known method.
После окончания электролиза катод с осадком вынимали из расплава и после остывания до комнатной температуры помещали в стеклянный стакан с кипящей дистиллированной водой, в котором осадок отмывали от остатков соли методом декантации. Далее осадок смывали в воронку на бумажный фильтр и дополнительно промывали разбавленной 10%–ной соляной кислотой, затем дистиллированной водой. После этого промытый осадок вместе с фильтром сушили в сушильном шкафу при температуре 80 °С. После снятия с фильтра получали мелкодисперсный порошок твердых растворов гексаборидов металлов лантаноидной группы и кальция, фазовый состав которых определяли с помощью рентгеновского дифрактометра Rigaku D/Max - 2000, а элементный анализ – с помощью оптического эмиссионного спектрометра с индуктивно-связанной плазмой OPTIMA 4300 DV.After electrolysis, the cathode and precipitate were removed from the melt and, after cooling to room temperature, placed in a glass beaker containing boiling distilled water. The precipitate was then washed to remove residual salt by decantation. The precipitate was then placed in a funnel on a paper filter and rinsed again with dilute 10% hydrochloric acid, then with distilled water. The washed precipitate and filter were then dried in a drying oven at 80°C. After removal from the filter, a finely dispersed powder of solid solutions of lanthanide metal and calcium hexaborides was obtained. The phase composition of the powder was determined using a Rigaku D/Max-2000 X-ray diffractometer, and elemental analysis was performed using an OPTIMA 4300 DV inductively coupled plasma optical emission spectrometer.
Пример 1. В корундовом тигле при температуре 820 °С было наплавлено 400 г расплава хлорида кальция, на который сверху был засыпан оксид кальция (1%), оксид церия (2,5%), оксид самария (2,5%), а затем оксид бора (5%) из расчёта их суммарной концентрации 11 мас.%, остальное – хлорид кальция. После 10 мин выдержки в расплав были опущены графитовый анод и молибденовый катод. Вначале проводили очистной электролиз расплава в течение 20 мин, далее вели электролиз по получению твердого раствора гексаборидов металлов лантаноидной группы и кальция.Example 1. 400 g of calcium chloride melt was melted in a corundum crucible at 820 °C. Calcium oxide (1%), cerium oxide (2.5%), samarium oxide (2.5%), and then boron oxide (5%) were added to produce a total concentration of 11 wt.%, with the remainder being calcium chloride. After 10 minutes of holding, a graphite anode and molybdenum cathode were lowered into the melt. Purification electrolysis of the melt was first carried out for 20 minutes, followed by electrolysis to produce a solid solution of lanthanide metal hexaborides and calcium.
После снятия с фильтра получили мелкодисперсный порошок массой
5 г. Данные дифрактограммы порошка, полученного в расплаве CaCl2 + 2,5 масс.% CeO2 + 2,5 масс.% Sm2O3 + 5 масс.% B2O3: + 1 масс.% CaO показывают, что получена примитивная кубическая структура Pm−3m характерная гексаборидам (фиг. 1). Элементный анализ показал (Таблица), что порошок представляет собой твердый раствор гексаборидов состава Ce0,72Ca0,16Sm0,12B6. After removal from the filter, a finely dispersed powder weighing
5 g. The diffraction pattern data of the powder obtained in the melt CaCl 2 + 2.5 wt.% CeO 2 + 2.5 wt.% Sm 2 O 3 + 5 wt.% B 2 O 3 : + 1 wt.% CaO show that a primitive cubic structure Pm−3m characteristic of hexaborides was obtained (Fig. 1). Elemental analysis showed (Table) that the powder is a solid solution of hexaborides of the composition Ce 0.72 Ca 0.16 Sm 0.12 B 6 .
Пример 2. В корундовом тигле при температуре 820 °С было наплавлено 400 г расплава хлорида кальция, на который сверху был засыпан оксид кальция (1%), оксид церия (5%), оксид самария (5%), а затем оксид бора (5%) из расчёта их суммарной концентрации 16 мас.%, остальное – хлорид кальция. После 10 мин выдержки в расплав были опущены графитовый анод и молибденовый катод. Вначале проводили очистной электролиз расплава в течение 20 мин для удаления растворённой воды. Далее электролиз по получению порошка твердого раствора гексаборидов металлов лантаноидной группы и кальция вели при температуре 820 °С, а затем при постоянной величине тока 8 А и плотности тока ik=0,40 А/см2 в течение 2 часов.Example 2. 400 g of calcium chloride melt were melted in a corundum crucible at a temperature of 820 °C, onto which calcium oxide (1%), cerium oxide (5%), samarium oxide (5%) were poured on top, and then boron oxide (5%) at a total concentration of 16 wt.%, the rest being calcium chloride. After 10 minutes of holding, a graphite anode and a molybdenum cathode were lowered into the melt. First, cleaning electrolysis of the melt was carried out for 20 minutes to remove dissolved water. Then, electrolysis to obtain a powder of a solid solution of lanthanide metal hexaborides and calcium was carried out at a temperature of 820 °C, and then at a constant current of 8 A and a current density i k = 0.40 A/cm 2 for 2 hours.
После снятия с фильтра получали мелкодисперсный порошок массой
5,3 г. Данные дифрактограммы порошка, полученного в расплаве CaCl2 + 5 масс.% CeO2 + 5 масс.% Sm2O3 + 5 масс.% B2O3: + 1 масс.% CaO показывают, что получена примитивная кубическая структура Pm−3m характерная гексаборидам (фиг. 2). Элементный анализ показал (Таблица), что порошок представляет собой твердый раствор гексаборидов состава Ce0,82Ca0,07Sm0,11B6. After removal from the filter, a finely dispersed powder weighing
5.3 g. The diffraction pattern data for the powder obtained in the melt of CaCl 2 + 5 wt.% CeO 2 + 5 wt.% Sm 2 O 3 + 5 wt.% B 2 O 3 : + 1 wt.% CaO show that a primitive cubic structure Pm−3m characteristic of hexaborides was obtained (Fig. 2). Elemental analysis showed (Table) that the powder is a solid solution of hexaborides of the composition Ce 0.82 Ca 0.07 Sm 0.11 B 6 .
Таким образом заявленный способ расширяет арсенал способов синтеза твердых растворов сложных смешанных гексаборидных соединений состава СаM1M2B6, где М1 и М2 – металлы лантаноидной группы.Thus, the claimed method expands the arsenal of methods for synthesizing solid solutions of complex mixed hexaboride compounds of the composition CaM 1 M 2 B 6 , where M 1 and M 2 are metals of the lanthanide group.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2848001C1 true RU2848001C1 (en) | 2025-10-16 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101837987A (en) * | 2010-05-21 | 2010-09-22 | 山东大学 | Method for synthetizing synthetic metal boride nano-powder by iodine assisting magnesium co-reduction solid-phase reaction |
| CN101948117A (en) * | 2010-10-11 | 2011-01-19 | 山东大学 | Method for preparing nano superfine rare-earth hexaboride powder |
| JP2014019584A (en) * | 2012-07-12 | 2014-02-03 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Lanthanum hexaboride sintered body, production method thereof, lanthanum hexaboride film and organic semiconductor device |
| RU2722753C1 (en) * | 2019-12-25 | 2020-06-03 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Electrochemical method of producing microdisperse powders of metal hexaborides of lanthanide group |
| RU2781278C1 (en) * | 2021-12-17 | 2022-10-11 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Electrochemical method for obtaining microdisperse powders of lanthanide group metal hexaborides doped with calcium |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101837987A (en) * | 2010-05-21 | 2010-09-22 | 山东大学 | Method for synthetizing synthetic metal boride nano-powder by iodine assisting magnesium co-reduction solid-phase reaction |
| CN101948117A (en) * | 2010-10-11 | 2011-01-19 | 山东大学 | Method for preparing nano superfine rare-earth hexaboride powder |
| JP2014019584A (en) * | 2012-07-12 | 2014-02-03 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Lanthanum hexaboride sintered body, production method thereof, lanthanum hexaboride film and organic semiconductor device |
| RU2722753C1 (en) * | 2019-12-25 | 2020-06-03 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Electrochemical method of producing microdisperse powders of metal hexaborides of lanthanide group |
| RU2781278C1 (en) * | 2021-12-17 | 2022-10-11 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Electrochemical method for obtaining microdisperse powders of lanthanide group metal hexaborides doped with calcium |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5210167B2 (en) | Method for purifying silicon | |
| US4241037A (en) | Process for purifying silicon | |
| JP2018125207A (en) | Production method of garnet type oxide solid electrolyte | |
| US4828658A (en) | Process for the preparation of mother alloys of iron and neodymium by electrolysis of oxygen-bearing salts in a medium of molten fluorides | |
| BR0115346B1 (en) | Process for the Production of an Intermetallic Compound (M1Z) | |
| Gupta et al. | Oxide reduction processes in the preparation of rare-earth metals | |
| US3855087A (en) | Method for producing rare earth metal-containing alloys | |
| JPH0645456B2 (en) | Rare earth element boride manufacturing method | |
| US5176890A (en) | Preparation of rare earth borides | |
| RU2848001C1 (en) | Electrochemical method for synthesising powders of solid solutions of hexaborides of lanthanide group metals and calcium of composition cam1m2b6 | |
| WO2019014632A1 (en) | Methods for closed loop reduction of rare earth metal | |
| RU2722753C1 (en) | Electrochemical method of producing microdisperse powders of metal hexaborides of lanthanide group | |
| Tyagi et al. | Phase relation studies in Pb1− xM′ xF2+ x systems (0.0⩽ x⩽ 1.0; M′= Nd3+, Eu3+ and Er3+) | |
| JP7112825B2 (en) | Purified potassium hexafluoromanganate and method for purifying potassium hexafluoromanganate | |
| SU683638A3 (en) | Method of forming in a bath for electrolytical manufacture of aluminium | |
| CN105314635A (en) | High-purity titanium carbide powder and preparation method thereof | |
| JP2006151725A (en) | Lithium sulfide particle powder, method for producing the same, and inorganic solid electrolyte | |
| RU2539593C1 (en) | Electrochemical method of obtaining of powder of calcium hexaboride | |
| WO2010150823A1 (en) | Filtration material | |
| RU2781278C1 (en) | Electrochemical method for obtaining microdisperse powders of lanthanide group metal hexaborides doped with calcium | |
| JP2007016293A (en) | Method for producing metal by suspension electrolysis | |
| Chukhvantsev et al. | Electrochemical synthesis and characteristics of calcium hexaboride doped with Ln (Ln= Sm, Eu) | |
| Kinsman et al. | Preparation and purification of metal fluorides for crystals and glasses | |
| RU2393115C2 (en) | Electrolytic method for synthesis of praseodymium hexaboride | |
| JP2017033801A (en) | Method for producing garnet-type oxide solid electrolyte |