[go: up one dir, main page]

RU2709615C1 - Соединение бензоксазола или его соль, сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий соединение, и способ применения инсектицида - Google Patents

Соединение бензоксазола или его соль, сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий соединение, и способ применения инсектицида Download PDF

Info

Publication number
RU2709615C1
RU2709615C1 RU2018133694A RU2018133694A RU2709615C1 RU 2709615 C1 RU2709615 C1 RU 2709615C1 RU 2018133694 A RU2018133694 A RU 2018133694A RU 2018133694 A RU2018133694 A RU 2018133694A RU 2709615 C1 RU2709615 C1 RU 2709615C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
general formula
compound represented
compound
reaction
Prior art date
Application number
RU2018133694A
Other languages
English (en)
Inventor
Соитиро МАЦУО
Икки ЙОНЕМУРА
Акиюки Сува
Сунпей ФУДЗИЕ
Original Assignee
Нихон Нохияку Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Нихон Нохияку Ко., Лтд. filed Critical Нихон Нохияку Ко., Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2709615C1 publication Critical patent/RU2709615C1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P7/00—Arthropodicides
    • A01P7/04—Insecticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/4427—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof containing further heterocyclic ring systems
    • A61K31/4439—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof containing further heterocyclic ring systems containing a five-membered ring with nitrogen as a ring hetero atom, e.g. omeprazole

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к соединению бензоксазола, представленному общей формулой (1). Технический результат: получено новое соединение, которое может применяться в качестве сельскохозяйственного и садового инсектицида. 4 н. и 2 з.п. ф-лы, 12 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0001]
Настоящее изобретение относится к сельскохозяйственному и садовому инсектициду, содержащему конденсированное гетероциклическое соединение, а именно, соединение бензоксазола или его соль в качестве активного ингредиента, и к способу применения инсектицида.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0002]
Были исследованы различные соединения на предмет их возможного использования в качестве сельскохозяйственных и садовых инсектицидов, и сообщалось, что среди них некоторые виды конденсированных гетероциклических соединений могли быть использованы в качестве инсектицидов (например, смотри патентную литературу 1-7). В литературе, однако, не описано какое-либо соединение, в котором циклоалкилпиридильная группа связана с бензоксазолом.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Патентная литература
[0003]
Патентная литература 1: JP-A 2009-280574
Патентная литература 2: JP-A 2010-275301
Патентная литература 3: JP-A 2011-79774
Патентная литература 4: JP-A 2012-131780
Патентная литература 5: WO 2012/086848
Патентная литература 6: WO 2013/018928
Патентная литература 7: WO 2015/121136
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ТЕХНИЧЕСКАЯ ЗАДАЧА
[0004]
В растениеводстве в области сельского хозяйства, в садоводстве и тому подобное, ущерб, вызываемый насекомыми вредителями и т.д., по-прежнему огромен, и выявились насекомые вредители, устойчивые к существующим инсектицидам. В связи с этим желательна разработка новых сельскохозяйственных и садовых инсектицидов.
РЕШЕНИЕ ЗАДАЧИ
[0005]
Авторы настоящего изобретения провели обширные исследования для решения вышеописанных проблем. В результате авторы настоящего изобретения обнаружили, что соединение бензоксазола, представленное общей формулой (1), или его соль являются высокоэффективными для борьбы с вредителями, наносящими ущерб сельскому хозяйству и садоводству, и осуществили разработку настоящего изобретения.
Итак, настоящее изобретение включает следующее.
[1] Соединение бензоксазола, представленное общей формулой (1):
[Химическая формула 1]
Figure 00000001
{где
R1 представляет собой галоген(C1-C3)алкокси группу; галоген(C1-C3)алкилсульфинильную группу; или галоген(C1-C3)алкилсульфонильную группу,
R2 представляет собой атом водорода или циано группу, и
m обозначает 0, 1 или 2}
или его соль.
[2] Соединение бензоксазола или соль в соответствии с вышеуказанным [1], где R1 представляет собой галоген(C1-C3)алкокси группу.
[3] Соединение бензоксазола или соль в соответствии с вышеуказанным [1], где R1 представляет собой галоген(C1-C3)алкилсульфинильную группу.
[4] Сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий соединение бензоксазола или соль в соответствии с вышеуказанными [1]-[3] в качестве активного ингредиента.
[5] Способ применения сельскохозяйственного и садового инсектицида в соответствии с вышеуказанным [4], где способ включает нанесение эффективного количества соединения бензоксазола или соли в соответствии с вышеуказанными [1]-[3] на растения или почву.
[6] Средство борьбы с эктопаразитами животных, содержащее соединение бензоксазола или соль в соответствии с вышеуказанными [1]-[3] в качестве активного ингредиента.
[7] Конденсированное гетероциклическое соединение, представленное следующей формулой:
[Химическая формула 2]
Figure 00000001
{где
R1 представляет собой
(a1) галоген(C1-C3)алкокси группу;
(a2) галоген(C1-C3)алкилсульфинильную группу; или
(a3) галоген(C1-C3)алкилсульфонильную группу,
R2 представляет собой
(b) атом водорода или
(b2) циано группу, и
m обозначает 0, 1 или 2}.
[8] Конденсированное гетероциклическое соединение в соответствии с вышеуказанным [7], где R1 представляет собой (a1) галоген(C1-C6)алкокси группу.
[9] Конденсированное гетероциклическое соединение в соответствии с вышеуказанным [7], где R1 представляет собой (a2) галоген(C1-C6)алкилсульфинильную группу.
[10] Сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий конденсированное гетероциклическое соединение в соответствии с любым из вышеуказанных [7]-[9] в качестве активного ингредиента.
[11] Способ применения сельскохозяйственного и садового инсектицида, где способ включает нанесение эффективного количества конденсированного гетероциклического соединения в соответствии с любым из вышеуказанных [7]-[9] на растения или почву.
[12] Средство борьбы с эктопаразитами, содержащее эффективное количество конденсированного гетероциклического соединения в соответствии с любым из вышеуказанных [7]-[9] в качестве активного ингредиента.
ПРЕИМУЩЕСТВЕННЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0006]
Соединение бензоксазола по настоящему изобретению или его соль являются не только высокоэффективными в качестве сельскохозяйственного и садового инсектицида, но также эффективны против вредителей, которые паразитируют на животных, не относящихся к человеку, таких как крупный рогатый скот и овцы.
ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0007]
В определении соединения бензоксазола, представленного общей формулой (1), по настоящему изобретению, или его соли «галоген» относится к «атому галогена» и представляет собой атом фтора, атом хлора, атом брома или атом йода.
[0008]
Термин «галоген(C1-C3)алкокси группа» относится к (C1-C3)алкокси группе, замещенной одним или несколькими атомами галогена в подходящих для замещения положениях. В случае, когда (C1-C3)алкокси группа замещена двумя или более атомами галогена, атомы галогена могут быть одинаковыми или различными. Примеры галоген(C1-C3)алкокси группы включают монофторметокси группу, дифторметокси группу, трифторметокси группу, 2,2,2-трифторэтокси группу, 1,1,2,2-тетрафторэтокси группу, перфторэтокси группу, гептафтор-н-пропокси группу и гептафторизопропокси группу.
[0009]
Термин «галоген(C1-C3)алкилсульфинильная группа» относится к (C1-C3)алкилсульфинильной группе, замещенной одним или несколькими атомами галогена в подходящих для замещения положениях. В случае, когда (C1-C3)алкилсульфинильная группа замещена двумя или более атомами галогена, атомы галогена могут быть одинаковыми или различными. Примеры галоген(C1-C3)алкилсульфинильной группы включают монофторметилсульфинильную группу, дифторметилсульфинильную группу, трифторметилсульфинильную группу, 2,2,2-трифторэтилсульфинильную группу, 1,1,2,2-тетрафторэтилсульфинильную группу, перфторэтилсульфинильную группу, гептафтор-н-пропилсульфинильную группу и гептафторизопропилсульфинильную группу.
[0010]
Термин «галоген(C1-C3)алкилсульфонильная группа» относится к (C1-C3)алкилсульфонильной группе, замещенной одним или несколькими атомами галогена в подходящих для замещения положениях. В случае, когда (C1-C3)алкилсульфонильная группа замещена двумя или более атомами галогена, атомы галогена могут быть одинаковыми или различными. Примеры галоген(C1-C3)алкилсульфонильной группы включают монофторметилсульфонильную группу, дифторметилсульфонильную группу, трифторметилсульфонильную группу, 2,2,2-трифторэтилсульфонильную группу, 1,1,2,2-тетрафторэтилсульфонильную группу, перфторэтилсульфонильную группу, гептафтор-н-пропилсульфонильную группу и гептафторизопропилсульфонильную группу.
[0011]
Примеры соли соединения бензоксазола, представленного общей формулой (1), по настоящему изобретению включают соли неорганических кислот, такие как гидрохлориды, сульфаты, нитраты и фосфаты; соли органических такие как ацетаты, фумараты, малеаты, оксалаты, метансульфонаты, бензолсульфонаты и п-толуолсульфонаты; и соли с органическими или неорганическими основаниями, такими как ион натрия, ион калия, ион кальция и ион триметиламмония.
[0012]
Соединение бензоксазола, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению и его соль могут иметь один или несколько хиральных центров в структурной формуле и могут существовать в виде двух или более видов оптических изомеров или диастереомеров. Все оптические изомеры и смеси в любом соотношении также включены в настоящее изобретение.
[0013]
В предпочтительном варианте соединения бензоксазола, представленного общей формулой (1), по настоящему изобретению, или его соли R1 представляет собой галоген(C1-C3)алкокси группу или галоген(C1-C3)алкилсульфинильную группу, R2 представляет собой атом водорода, и m обозначает 2.
Более предпочтительно, R1 представляет собой галоген(C1-C3)алкилсульфинильную группу, R2 представляет собой атом водорода, и m обозначает 2.
[0014]
Соединение бензоксазола по настоящему изобретению или его соль могут быть получены, например, в соответствии со способами получения, описанными далее, которые являются неограничивающими примерами.
[0015]
Способ получения 1
[Химические формулы 3]
Figure 00000002
В формуле R1 имеет значения, определенные выше, и m обозначает 1 или 2.
[0016]
Соединение бензоксазола, представленное общей формулой (1a), по настоящему изобретению, может быть получено стадиями [a]-[c], описанными далее.
Стадия [a]
Стадия взаимодействия соединения, представленного общей формулой (2), с аминофенольным соединением, с получением соединения, представленного общей формулой (2-1).
Стадия [b]
Стадия внутримолекулярной циклизации соединения, представленного общей формулой (2-1), с получением соединения, представленного общей формулой (1-1).
Стадия [c]
Стадия окисления соединения, представленного общей формулой (1-1), с получением соединения бензоксазола, представленного общей формулой (1a).
[0017]
Способ получения на стадии [a]
Соединение, представленное общей формулой (2-1), может быть получено путем взаимодействия хлорангидрида карбоновой кислоты, полученного из соединения общей формулы (2) обычными методами органической химии, с аминофенольным соединением, которое является коммерчески доступным и легко получаемым, в присутствии основания и инертного растворителя.
[0018]
Примеры основания, которое может быть использовано в данной реакции, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; гидриды щелочного металла, такие как гидрид натрия и гидрид калия; ацетаты, такие как ацетат калия; алкоксиды щелочных металлов, такие как трет-бутоксид калия, метоксид натрия и этоксид натрия; третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен; и азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и диметиламинопиридин. Количество используемого основания находится обычно в интервале от 1 до 10 кратного молярного количества относительно хлорангидрида карбоновой кислоты, полученного из соединения, представленного общей формулой (2).
[0019]
Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль хлорангидрида карбоновой кислоты, полученного из соединения, представленного общей формулой (2).
[0020]
Поскольку данная реакция представляет собой эквимолярную реакцию реагентов, их в основном используют в эквимолярных количествах, однако любой из них может быть использован в избыточном количестве. Температура реакции находится обычно в интервале от комнатной температуры до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции, но обычно находится в интервале от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.
[0021]
Способ получения на стадии [b]
Соединение, представленное общей формулой (1-1), может быть получено из соединения, представленного общей формулой (2-1), в присутствии инертного растворителя в соответствии со способом, описанным в Synthesis 1981, 1-28 (предпочтительно использование диэфира азодикарбоновой кислоты и трифенилфосфина (PPh3)).
[0022]
Способ получения на стадии [c]
Соединение бензоксазола, представленное общей формулой (1a), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (1-1), с окислительным агентом в инертном растворителе.
[0023]
Примеры окислительного агента, используемого в данной реакции, включают пероксиды, такие как раствор перекиси водорода, надбензойную кислоту и м-хлорпероксибензойную кислоту. Количество используемого окислительного агента выбирают соответствующим образом в диапазоне от 1 до 5-кратного молярного количества по отношению к соединению, представленному общей формулой (1-1).
[0024]
Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может представлять собой любой растворитель, который заметно не ингибирует реакцию, и примеры включают сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; нитрилы, такие как ацетонитрил; сложные эфиры, такие как этилацетат; органические кислоты, такие как муравьиная кислота и уксусная кислота; и полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и вода. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (1-1).
[0025]
Температуру реакции подбирают соответствующим образом в диапазоне от -10°C до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и тому подобное, и оно не является одним и тем же в каждом случае, но выбирается соответствующим образом в диапазоне от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.
[0026]
Способ получения промежуточного соединения (2')
[Химические формулы 4]
Figure 00000003
[0027]
В формуле R1 имеет значения, определенные выше, Boc представляет собой трет-бутоксикарбонильную группу, R представляет собой (C1-C3)алкильную группу, и X представляет собой атом галогена. Термин «(C1-C3)алкильная группа» относится к метильной группе, этильной группе, н-пропильной группе или изопропильной группе.
[0028]
Соединение общей формулы (2'), которое является промежуточным соединением в процессе получения соединения по настоящему изобретению, может быть получено на стадиях от [d] до [l], описанных далее.
Стадия [d]
Стадия преобразования атома галогена в положении C-2 дихлорпиридинкарбоновой кислоты (2'-i) в сложноэфирную группу с получением соединения, представленного общей формулой (2'-h).
Стадия [e]
Стадия защиты карбоксильной группы соединения, представленного общей формулой (2'-h), путем этерификации до трет-бутилового эфира с получением соединения, представленного общей формулой (2'-g).
Стадия [f]
Стадия взаимодействия соединения, представленного общей формулой (2'-g), с соединением, представленным общей формулой (5), с получением соединения, представленного общей формулой (2'-f).
Стадия [g]
Стадия удаления защиты у карбоксильной группы, защищенной трет-бутиловым эфиром в соединении, представленном общей формулой (2'-f), с получением соединения, представленного общей формулой (2'-e).
Стадия [h]
Стадия подвергания соединения, представленного общей формулой (2'-e), перегруппировке Курциуса с получением соединения, представленного общей формулой (2'-d).
Стадия [i]
Стадия удаления защитной Boc группы у амино группы соединения, представленного общей формулой (2'-d), с получением соединения, представленного общей формулой (2'-c).
Стадия [j]
Стадия замены амино группы у соединения, представленного общей формулой (2'-c), на атом галогена посредством реакции Зандмейера с получением соединения, представленного общей формулой (2'-b).
Стадия [k]
Стадия замены атома галогена соединения, представленного общей формулой (2'-b), на циклопропильную группа посредством реакции перекрестного сочетания с получением соединения, представленного общей формулой (2'-a).
Стадия [l]
Стадия гидролиза сложноэфирной группы соединения, представленного общей формулой (2'-a), с получением промежуточного соединения, представленного общей формулой (2').
[0029]
Стадия [d]
Соединение, представленное общей формулой (2'-h), может быть получено, подвергая дихлорпиридинкарбоновую кислоту (2'-i), которая является коммерчески доступной, реакции, описанной в JP-A 2005-272338.
[0030]
Стадия [e]
Путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (2'-h) с хлорирующим агентом и т.д. в присутствии инертного растворителя, может быть получен соответствующий хлорангидрид карбоновой кислоты.
[0031]
Примеры инертного растворителя, используемого в данной реакции, включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран (ТГФ), диметиловый эфир этиленгликоля, метил-трет-бутиловый эфир и 1,4-диоксан; ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ; и их смесь. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2'-h).
[0032]
Примеры хлорирующего агента, используемого в данной реакции, включают тионилхлорид и оксалил дихлорид. Количество используемого хлорирующего агента находится обычно в интервале от 1- до 10-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2'-h). Температура реакции находится обычно в интервале от 0 до 100°C. Время реакции находится обычно в интервале от 0,1 до 24 часов. После завершения реакции растворитель, избыток хлорирующего агент и т.д. выпаривают с получением желаемого хлорангидрида карбоновой кислоты.
[0033]
Соединение, представленное общей формулой (2'-g), может быть получено путем взаимодействия хлорангидрида карбоновой кислоты, полученного из соединения, представленного общей формулой (2'-h), с трет-бутиловым спиртом в присутствии основания и инертного растворителя.
[0034]
Примеры растворителя, используемого в данной реакции, включают простые эфиры, такие как ТГФ, диметиловый эфир этиленгликоля, метил-трет-бутиловый эфир и 1,4-диоксан; ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ; и их смесь. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль хлорангидрида карбоновой кислоты.
[0035]
Примеры основания, используемого в данной реакции, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; ацетаты, такие как ацетат натрия и ацетат калия; алкоксиды щелочных металлов, такие как трет-бутоксид калия, метоксид натрия и этоксид натрия; третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен; и азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и диметиламинопиридин. Количество используемого основания находится обычно в интервале от 1 до 10 кратного молярного количества относительно хлорангидрида карбоновой кислоты.
[0036]
Стадия [f]
Соединение, представленное общей формулой (2'-f) может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (2'-g), с соединением, представленным общей формулой (5), в присутствии инертного растворителя.
[0037]
Примеры основания, используемого в данной реакции, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; ацетаты, такие как ацетат натрия и ацетат калия; алкоксиды щелочных металлов, такие как трет-бутоксид калия, метоксид натрия и этоксид натрия; третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен; и азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и диметиламинопиридин. Количество используемого основания находится обычно в интервале от 1- до 10-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2'-g). В случае, когда используется соль щелочного металла соединения, представленного общей формулой (5), нет необходимости использовать основание.
[0038]
Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2'-g).
[0039]
Поскольку данная реакция представляет собой эквимолярную реакцию реагентов, соединение, представленное общей формулой (5), и соединение, представленное общей формулой (2'-g), используют в основном в эквимолярных количествах, однако любое из них может быть использовано в избыточном количестве. Температура реакции находится в интервале от -10°C до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции, но обычно находится в интервале от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.
[0040]
Стадия [g]
Соединение, представленное общей формулой (2'-e), может быть получено, давая соединению, представленному общей формулой (2'-f), реагировать в присутствии кислоты и/или инертного растворителя.
[0041]
Примеры кислоты, используемой в данной реакции, включают неорганические кислоты, такие как соляная кислота, серная кислота и азотная кислота; органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, трифторуксусная кислота и бензойная кислота; и сульфоновые кислоты, такие как метансульфоновая кислота и трифторметансульфоновая кислота. Количество используемой кислоты выбирают соответствующим образом в диапазоне от 1- до 10-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2'-f). В некоторых случаях кислота может служить также в качестве растворителя.
[0042]
Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2'-f). В случае, когда в качестве растворителя используется кислота, нет необходимости использовать другой растворитель.
[0043]
Температура реакции находится обычно в интервале от комнатной температуры до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции, но обычно находится в интервале от нескольких минут до 48 часов.
После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.
[0044]
Стадия [h]
Соединение, представленное общей формулой (2'-d), может быть получено, обеспечивая возможность соединению, представленному общей формулой (2'-e), реагировать в присутствии DPPA (дифенилфосфорилазид) и трет-бутилового спирта в соответствии со способом, описанным в J. A. Chem. Soc. 1972, 94, 6203-6205.
[0045]
Стадия [i]
Соединение, представленное общей формулой (2'-c), может быть получено, обеспечивая возможность соединению, представленному общей формулой (2'-d), реагировать в присутствии кислоты и инертного растворителя.
[0046]
Примеры кислоты, используемой в данной реакции, включают неорганические кислоты, такие как соляная кислота, серная кислота и азотная кислота; органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, трифторуксусная кислота и бензойная кислота; и сульфоновые кислоты, такие как метансульфоновая кислота и трифторметансульфоновая кислота. Количество используемой кислоты выбирают соответствующим образом в диапазоне от 1- до 10-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2'-d). В некоторых случаях кислота может служить также в качестве растворителя.
[0047]
Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2'-d).
[0048]
Температура реакции находится обычно в интервале от -10°C до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции, но обычно находится в интервале от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.
[0049]
Стадия [j]
Соединение, представленное общей формулой (2'-b), может быть получено путем галогенирования соединения, представленного общей формулой (2'-c), посредством реакции Зандмейера, как описано в Chem. Rev. 1988, 88, 765, и этерификации полученного соединения обычными методами органической химии.
[0050]
Стадия [k]
Соединение, представленное общей формулой (2'-a), может быть получено путем поперечного связывания соединения, представленного общей формулой (2'-b), с циклопропилбороновой кислотой в присутствии катализатора на основе переходного металла, основания и инертного растворителя.
[0051]
Катализатор на основе переходного металла, используемый в данной реакции, может представлять собой, например, аддукт PdCl2(dppf) и ацетона или тому подобное. Количество используемого катализатора на основе переходного металла выбирают соответствующим образом в диапазоне 0,01 до 100 моль% относительно соединения, представленного общей формулой (2'-b).
[0052]
Основанием, используемым в данной реакции, может быть, например, фосфат калия (трехосновный) или тому подобное. Количество используемого основания выбирают соответствующим образом в диапазоне от 1- до 10-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2'-b).
[0053]
Примеры инертного растворителя, используемого в данной реакции, включают простые эфиры, такие как диэтиловый эфир и ТГФ. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2'-b).
[0054]
Поскольку данная реакция представляет собой эквимолярную реакцию реагентов, соединение, представленное общей формулой (2'-b), и циклопропилбороновую кислоту используют в основном в эквимолярных количествах, однако любые из них могут быть использованы в избыточном количестве. Температура реакции находится обычно в интервале от комнатной температуры до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции, но обычно находится в интервале от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.
[0055]
Стадия [l]
Соединение, представленное общей формулой (2'), может быть получено гидролизом сложноэфирной группы соединения, представленного общей формулой (2'-a), обычными методами органической химии.
[0056]
Конкретные примеры соединения по настоящему изобретению показаны далее. В следующих таблицах, показанное в столбце «физический параметр» представляет собой точку плавления (°C).
[0057]
[Химические формулы 5]
Figure 00000001
[0058]
[Таблица 1]
Таблица 1
Соединение № R1 R2 m Значение физического параметра
1-1 OCF3 H 0 108-110
1-2 OCF3 H 1
1-3 OCF3 H 2 113-114
1-4 OCHF2 H 0 87-89
1-5 OCHF2 H 1 167-169
1-6 OCHF2 H 2 126-128
1-7 OCF2CHF2 H 0
1-8 OCF2CHF2 H 1
1-9 OCF2CHF2 H 2
1-10 SOCF3 H 0
1-11 SOCF3 H 1
1-12 SOCF3 H 2 58-60
1-13 SO2CF3 H 0
1-14 SO2CF3 H 1
1-15 SO2CF3 H 2 177-178
1-16 SCHF2 H 0 143-145
1-17 SCHF2 H 1 163-165
1-18 SCHF2 H 2 ЯМР
1-19 OCF2CHF2 H 0
1-20 OCF2CHF2 H 1
[0059]
[Таблица 2]
Таблица 1 (продолжение)
Соединение № R1 R2 m Значение физического параметра
1-21 OCF2CHF2 H 2
1-22 OCF3 CN 0
1-23 OCF3 CN 1
1-24 OCF3 CN 2
1-25 OCHF2 CN 0
1-26 OCHF2 CN 1
1-27 OCHF2 CN 2
1-28 OCF2CHF2 CN 0
1-29 OCF2CHF2 CN 1
1-30 OCF2CHF2 CN 2
1-31 SOCF3 CN 0
1-32 SOCF3 CN 1
1-33 SOCF3 CN 2
1-34 SO2CF3 CN 0
1-35 SO2CF3 CN 1
1-36 SO2CF3 CN 2
1-37 SCHF2 CN 0
1-38 SCHF2 CN 1
1-39 SCHF2 CN 2
1-40 OCF2CHF2 CN 0
1-41 OCF2CHF2 CN 1
1-42 OCF2CHF2 CN 2
[0060]
Сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий соединение бензоксазола, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль в качестве активного ингредиента подходит для борьбы с различными вредителями риса падди, фруктовых деревьев, овощей, других культур и декоративных цветущих растений. Целевыми вредителями являются, например, сельскохозяйственные и лесные вредители, садовые вредители, вредители зерна в хранилище, вредящие здоровью вредители, нематоды и т.д.
[0061]
Конкретные примеры вредителей, нематод и т.д. включают следующие:
виды отряда чешуекрылых, такие как Parasa consocia, Anomis mesogona, Papilio xuthus, Matsumuraeses azukivora, Ostrinia scapulalis, Spodoptera exempta, Hyphantria cunea, Ostrinia furnacalis, Pseudaletia separata, Tinea translucens, Bactra furfurana, Parnara guttata, Marasmia exigua, Parnara guttata, Sesamia inferens, Brachmia triannulella, Monema flavescens, Trichoplusia ni, Pleuroptya ruralis, Cystidia couaggaria, Lampides boeticus, Cephonodes hylas, Helicoverpa armigera, Phalerodonta manleyi, Eumeta japonica, Pieris brassicae, Malacosoma neustria testacea, Stathmopoda masinissa, Cuphodes diospyrosella, Archips xylosteanus, Agrotis segetum, Tetramoera schistaceana, Papilio machaon hippocrates, Endoclyta sinensis, Lyonetia prunifoliella, Phyllonorycter ringoneella, Cydia kurokoi, Eucoenogenes aestuosa, Lobesia botrana, Latoia sinica, Euzophera batangensis, Phalonidia mesotypa, Spilosoma imparilis, Glyphodes pyloalis, Olethreutes mori, Tineola bisselliella, Endoclyta excrescens, Nemapogon granellus, Synanthedon hector, Cydia pomonella, Plutella xylostella, Cnaphalocrocis medinalis, Sesamia calamistis, Scirpophaga incertulas, Pediasia teterrellus, Phthorimaea operculella, Stauropus fagi persimilis, Etiella zinckenella, Spodoptera exigua, Palpifer sexnotata, Spodoptera mauritia, Scirpophaga innotata, Xestia c-nigrum, Spodoptera depravata, Ephestia kuehniella, Angerona prunaria, Clostera anastomosis, Pseudoplusia includens, Matsumuraeses falcana, Helicoverpa assulta, Autographa nigrisigna, Agrotis ipsilon, Euproctis pseudoconspersa, Adoxophyes orana, Caloptilia theivora, Homona magnanima, Ephestia elutella, Eumeta minuscula, Clostera anachoreta, Heliothis maritima, Sparganothis pilleriana, Busseola fusca, Euproctis subflava, Biston robustum, Heliothis zea, Aedia leucomelas, Narosoideus flavidorsalis, Viminia rumicis, Bucculatrix pyrivorella, Grapholita molesta, Spulerina astaurota, Ectomyelois pyrivorella, Chilo suppressalis, Acrolepiopsis sapporensis, Plodia interpunctella, Hellula undalis, Sitotroga cerealella, Spodoptera litura, виды семейства листовертки (Eucosma aporema), Acleris comariana, Scopelodes contractus, Orgyia thyellina, Spodoptera frugiperda, Ostrinia zaguliaevi, Naranga aenescens, Andraca bipunctata, Paranthrene regalis, Acosmeryx castanea, Phyllocnistis toparcha, Endopiza viteana, Eupoecillia ambiguella, Anticarsia gemmatalis, Cnephasia cinereipalpana, Lymantria dispar, Dendrolimus spectabilis, Leguminivora glycinivorella, Maruca testulalis, Matsumuraeses phaseoli, Caloptilia soyella, Phyllocnistis citrella, Omiodes indicata, Archips fuscocupreanus, Acanthoplusia agnata, Bambalina sp., Carposina niponensis, Conogethes punctiferalis, Synanthedon sp., Lyonetia clerkella, Papilio helenus, Colias erate poliographus, Phalera flavescens, виды семейства белянки, такие как Pieris rapae crucivora и Pieris rapae, Euproctis similis, Acrolepiopsis suzukiella, Ostrinia nubilalis, Mamestra brassicae, Ascotis selenaria, Phtheochroides clandestina, Hoshinoa adumbratana, Odonestis pruni japonensis, Triaena intermedia, Adoxophyes orana fasciata, Grapholita inopinata, Spilonota ocellana, Spilonota lechriaspis, Illiberis pruni, Argyresthia conjugella, Caloptilia zachrysa, Archips breviplicanus, Anomis flava, Pectinophora gossypiella, Notarcha derogata, Diaphania indica, Heliothis virescens и Earias cupreoviridis;
[0062]
виды отряда полужесткокрылых, такие как Nezara antennata, Stenotus rubrovittatus, Graphosoma rubrolineatum, Trigonotylus coelestialium, Aeschynteles maculatus, Creontiades pallidifer, Dysdercus cingulatus, Chrysomphalus ficus, Aonidiella aurantii, Graptopsaltria nigrofuscata, Blissus leucopterus, Icerya purchasi, Piezodorus hybneri, Lagynotomus elongatus, Thaia subrufa, Scotinophara lurida, Sitobion ibarae, Stariodes iwasakii, Aspidiotus destructor, Taylorilygus pallidulus, Myzus mumecola, Pseudaulacaspis prunicola, Acyrthosiphon pisum, Anacanthocoris striicornis, Ectometopterus micantulus, Eysarcoris lewisi, Molipteryx fuliginosa, Cicadella viridis, Rhopalosophum rufiabdominalis, Saissetia oleae, Trialeurodes vaporariorum, Aguriahana quercus, Lygus spp., Euceraphis punctipennis, Andaspis kashicola, Coccus pseudomagnoliarum, Cavelerius saccharivorus, Galeatus spinifrons, Macrosiphoniella sanborni, Aonidiella citrina, Halyomorpha mista, Stephanitis fasciicarina, Trioza camphorae, Leptocorisa chinensis, Trioza quercicola, Uhlerites latius, Erythroneura comes, Paromius exiguus, Duplaspidiotus claviger, Nephotettix nigropictus, Halticiellus insularis, Perkinsiella saccharicida, Psylla malivorella, Anomomeura mori, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspis pentagona, Pulvinaria kuwacola, Apolygus lucorum, Togo hemipterus, Toxoptera aurantii, Saccharicoccus sacchari, Geoica lucifuga, Numata muiri, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Aulacorthum solani, Eysarcoris ventralis, Bemisia argentifolii, Cicadella spectra, Aspidiotus hederae, Liorhyssus hyalinus, Calophya nigridorsalis, Sogatella furcifera, Megoura crassicauda, Brevicoryne brassicae, Aphis glycines, Leptocorisa oratorius, Nephotettix virescens, Uroeucon formosanum, Cyrtopeltis tennuis, Bemisia tabaci, Lecanium persicae, Parlatoria theae, Pseudaonidia paeoniae, Empoasca onukii, Plautia stali, Dysaphis tulipae, Macrosiphum euphorbiae, Stephanitis pyrioides, Ceroplastes ceriferus, Parlatoria camelliae, Apolygus spinolai, Nephotettix cincticeps, Glaucias subpunctatus, Orthotylus flavosparsus, Rhopalosiphum maidis, Peregrinus maidis, Eysarcoris parvus, Cimex lectularius, Psylla abieti, Nilaparvata lugens, Psylla tobirae, Eurydema rugosum, Schizaphis piricola, Psylla pyricola, Parlatoreopsis pyri, Stephanitis nashi, Dysmicoccus wistariae, Lepholeucaspis japonica, Sappaphis piri, Lipaphis erysimi, Neotoxoptera formosana, Rhopalosophum nymphaeae, Edwardsiana rosae, Pinnaspis aspidistrae, Psylla alni, Speusotettix subfusculus, Alnetoidia alneti, Sogatella panicicola, Adelphocoris lineolatus, Dysdercus poecilus, Parlatoria ziziphi, Uhlerites debile, Laodelphax striatellus, Eurydema pulchrum, Cletus trigonus, Clovia punctata, Empoasca spp., Coccus hesperidum, Pachybrachius luridus, Planococcus kraunhiae, Stenotus binotatus, Arboridia apicalis, Macrosteles fascifrons, Dolycoris baccarum, Adelphocoris triannulatus, Viteus vitifolii, Acanthocoris sordidus, Leptocorisa acuta, Macropes obnubilus, Cletus punctiger, Riptortus clavatus, Paratrioza cockerelli, Aphrophora costalis, Lygus disponsi, Lygus saundersi, Crisicoccus pini, Empoasca abietis, Crisicoccus matsumotoi, Aphis craccivora, Megacopta punctatissimum, Eysarcoris guttiger, Lepidosaphes beckii, Diaphorina citri, Toxoptera citricidus, Planococcus citri, Dialeurodes citri, Aleurocanthus spiniferus, Pseudococcus citriculus, Zyginella citri, Pulvinaria citricola, Coccus discrepans, Pseudaonidia duplex, Pulvinaria aurantii, Lecanium corni, Nezara viridula, Stenodema calcaratum, Rhopalosiphum padi, Sitobion akebiae, Schizaphis graminum, Sorhoanus tritici, Brachycaudus helichrysi, Carpocoris purpureipennis, Myzus persicae, Hyalopterus pruni, Aphis farinose yanagicola, Metasalis populi, Unaspis yanonensis, Mesohomotoma camphorae, Aphis spiraecola, Aphis pomi, Lepidosaphes ulmi, Psylla mali, Heterocordylus flavipes, Myzus malisuctus, Aphidonuguis mali, Orientus ishidai, Ovatus malicolens, Eriosoma lanigerum, Ceroplastes rubens и Aphis gossypii;
[0063]
виды отряда жесткокрылых, такие как Xystrocera globosa, Paederus fuscipes, Eucetonia roelofsi, Callosobruchus chinensis, Cylas formicarius, Hypera postica, Echinocnemus squameus, Oulema oryzae, Donacia provosti, Lissorhoptrus oryzophilus, Colasposoma dauricum, Euscepes postfasciatus, Epilachna varivestis, Acanthoscelides obtectus, Diabrotica virgifera virgifera, Involvulus cupreus, Aulacophora femoralis, Bruchus pisorum, Epilachna vigintioctomaculata, Carpophilus dimidiatus, Cassida nebulosa, Luperomorpha tunebrosa, Phyllotreta striolata, Psacothea hilaris, Aeolesthes chrysothrix, Curculio sikkimensis, Carpophilus hemipterus, Oxycetonia jucunda, Diabrotica spp., Mimela splendens, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Sitophilus oryzae, Palorus subdepressus, Melolontha japonica, Anoplophora malasiaca, Neatus picipes, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica undecimpunctata howardi, Sphenophorus venatus, Crioceris quatuordecimpunctata, Conotrachelus nenuphar, Ceuthorhynchidius albosuturalis, Phaedon brassicae, Lasioderma serricorne, Sitona japonicus, Adoretus tenuimaculatus, Tenebrio molitor, Basilepta balyi, Hypera nigrirostris, Chaetocnema concinna, Anomala cuprea, Heptophylla picea, Epilachna vigintioctopunctata, Diabrotica longicornis, Eucetonia pilifera, Agriotes spp., Attagenus unicolor japonicus, Pagria signata, Anomala rufocuprea, Palorus ratzeburgii, Alphitobius laevigatus, Anthrenus verbasci, Lyctus brunneus, Tribolium confusum, Medythia nigrobilineata, Xylotrechus pyrrhoderus, Epitrix cucumeris, Tomicus piniperda, Monochamus alternatus, Popillia japonica, Epicauta gorhami, Sitophilus zeamais, Rhynchites heros, Listroderes costirostris, Callosobruchus maculatus, Phyllobius armatus, Anthonomus pomorum, Linaeidea aenea и Anthonomus grandis;
[0064]
виды отряда двукрылых, такие как Culex pipiens pallens, Pegomya hyoscyami, Liriomyza huidobrensis, Musca domestica, Chlorops oryzae, Hydrellia sasakii, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Hydrellia griseola, Ophiomyia phaseoli, Dacus cucurbitae, Drosophila suzukii, Rhacochlaena japonica, Muscina stabulans, виды семейства белянки, такие как Megaselia spiracularis, Clogmia albipunctata, Tipula aino, Phormia regina, Culex tritaeniorhynchus, Anopheles sinensis, Hylemya brassicae, Asphondylia sp., Delia platura, Delia antiqua, Rhagoletis cerasi, Culex pipiens molestus Forskal, Ceratitis capitata, Bradysia agrestis, Pegomya cunicularia, Liriomyza sativae, Liriomyza bryoniae, Chromatomyia horticola, Liriomyza chinensis, Culex quinquefasciatus, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Liriomyza trifolii, Liriomyza sativae, Dacus dorsalis, Dacus tsuneonis, Sitodiplosis mosellana, Meromuza nigriventris, Anastrepha ludens и Rhagoletis pomonella;
[0065]
виды отряда перепончатокрылых, такие как Pristomyrmex pungens, виды семейства бетилид, Monomorium pharaonis, Pheidole noda, Athalia rosae, Dryocosmus kuriphilus, Formica fusca japonica, виды подсемейства веспины, Athalia infumata infumata, Arge pagana, Athalia japonica, Acromyrmex spp., Solenopsis spp., Arge mali и Ochetellus glaber;
[0066]
виды отряда прямокрылых, такие как как Homorocoryphus lineosus, Gryllotalpa sp., Oxya hyla intricata, Oxya yezoensis, Locusta migratoria, Oxya japonica, Homorocoryphus jezoensis и Teleogryllus emma;
[0067]
виды отряда бахромчатокрылых, такие как Selenothrips rubrocinctus, Stenchaetothrips biformis, Haplothrips aculeatus, Ponticulothrips diospyrosi, Thrips flavus, Anaphothrips obscurus, Liothrips floridensis, Thrips simplex, Thrips nigropilosus, Heliothrips haemorrhoidalis, Pseudodendrothrips mori, Microcephalothrips abdominalis, Leeuwenia pasanii, Litotetothrips pasaniae, Scirtothrips citri, Haplothrips chinensis, Mycterothrips glycines, Thrips setosus, Scirtothrips dorsalis, Dendrothrips minowai, Haplothrips niger, Thrips tabaci, Thrips alliorum, Thrips hawaiiensis, Haplothrips kurdjumovi, Chirothrips manicatus, Frankliniella intonsa, Thrips coloratus, Franklinella occidentalis, Thrips palmi, Frankliniella lilivora и Liothrips vaneeckei;
[0068]
виды отряда акари, такие как Leptotrombidium akamushi, Tetranychus ludeni, Dermacentor variabilis, Tetranychus truncatus, Ornithonyssus bacoti, Demodex canis, Tetranychus viennensis, Tetranychus kanzawai, виды семейства иксодовые клещи, такие как Rhipicephalus sanguineus, Cheyletus malaccensis, Tyrophagus putrescentiae, Dermatophagoides farinae, Latrodectus hasseltii, Dermacentor taiwanicus, Acaphylla theavagrans, Polyphagotarsonemus latus, Aculops lycopersici, Ornithonyssus sylvairum, Tetranychus urticae, Eriophyes chibaensis, Sarcoptes scabiei, Haemaphysalis longicornis, Ixodes scapularis, Tyrophagus similis, Cheyletus eruditus, Panonychus citri, Cheyletus moorei, Brevipalpus phoenicis, Octodectes cynotis, Dermatophagoides ptrenyssnus, Haemaphysalis flava, Ixodes ovatus, Phyllocoptruta citri, Aculus schlechtendali, Panonychus ulmi, Amblyomma americanum, Dermanyssus gallinae, Rhyzoglyphus robini и Sancassania sp.;
[0069]
виды отряда изоптер, такие как Reticulitermes miyatakei, Incisitermes minor, Coptotermes formosanus, Hodotermopsis japonica, Reticulitermes sp., Reticulitermes flaviceps amamianus, Glyptotermes kushimensis, Coptotermes guangzhoensis, Neotermes koshunensis, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes satsumensis, Cryptotermes domesticus, Odontotermes formosanus, Glyptotermes nakajimai, Pericapritermes nitobei и Reticulitermes speratus;
[0070]
виды отряда таракановых, такие как Periplaneta fuliginosa, Blattella germanica, Blatta orientalis, Periplaneta brunnea, Blattella lituricollis, Periplaneta japonica и Periplaneta americana;
[0071]
виды отряда блох, такие как Pulex irritans, Ctenocephalides felis и Ceratophyllus gallinae;
[0072]
виды типа нематоды, такие как Nothotylenchus acris, Aphelenchoides besseyi, Pratylenchus penetrans, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Globodera rostochiensis, Meloidogyne javanica, Heterodera glycines, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus neglectus и Tylenchus semipenetrans; и
[0073]
виды типа моллюска, такие как Pomacea canaliculata, Achatina fulica, Meghimatium bilineatum, Lehmannina valentiana, Limax flavus и Acusta despecta sieboldiana.
[0074]
Кроме того, сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению оказывает также сильное инсектицидное действие на Tuta absoluta.
[0075]
Кроме того, клещи и паразитические клещи на животных также включены в мишеневые вредители, и примеры включают виды семейства иксодовых клещей, такие как Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Haemaphysalis campanulata, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis japonica, Haemaphysalis kitaokai, Haemaphysalis ias, Ixodes ovatus, Ixodes nipponensis, Ixodes persulcatus, Amblyomma testudinarium, Haemaphysalis megaspinosa, Dermacentor reticulatus и Dermacentor taiwanesis; Dermanyssus gallinae; виды рода Ornithonyssus, такие как Ornithonyssus sylviarum и Ornithonyssus bursa; виды семейства Trombiculidae, такие как Eutrombicula wichmanni, Leptotrombidium akamushi, Leptotrombidium pallidum, Leptotrombidium fuji, Leptotrombidium tosa, Neotrombicula autumnalis, Eutrombicula alfreddugesi и Helenicula miyagawai; виды семейства Cheyletidae, такие как Cheyletiella yasguri, Cheyletiella parasitivorax и Cheyletiella blakei; виды подсемейства Sarcoptoidea, такие как Psoroptes cuniculi, Chorioptes bovis, Otodectes cynotis, Sarcoptes scabiei и Notoedres cati; и виды семейства Demodicidae, такие как Demodex canis.
[0076]
Другие мишеневые вредители включают блох, включая бескрылые насекомые-эктопаразиты, относящиеся к отряду Siphonaptera (блохи), более конкретно, виды, относящиеся к семействам Pulicidae и Ceratophyllidae. Примеры видов, относящихся к семейству Pulicidae, включают Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Echidnophaga gallinacea, Xenopsylla cheopis, Leptopsylla segnis, Nosopsyllus fasciatus и Monopsyllus anisus.
[0077]
Другие мишеневые вредители включают эктопаразиты, например, виды подотряда Anoplura (сосущие вши), такие как Haematopinus eurysternus, Haematopinus asini, Dalmalinia ovis, Linognathus vituli, Haematopinus suis, Phthirus pubis и Pediculus capitis; виды подотряда Mallophaga (пухоеды), такие как Trichodectes canis; и кровососущие двукрылые насекомые-вредители, такие как Tabanus trigonus, Culicoides schultzei и Simulium ornatum. Кроме того, примеры эндопаразитов включают нематоды, такие как легочные нематоды, трихоцефалы, узелковые черви, паразитические черви в желудке, аскариды и филярии; цестоды, такие как Spirometra erinacei, Diphyllobothrium latum, Dipylidium caninum, Multiceps multiceps, Echinococcus granulosus и Echinococcus multilocularis; трематоды, такие как Schistosoma japonicum и Fasciola hepatica; и простейшие, такие как кокцидии, Plasmodium, кишечные Sarcocystis, Toxoplasma и Cryptosporidium.
Соединение бензоксазола, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль могут быть введены внутрь или внешним образом.
[0078]
Сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий соединение бензоксазола, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль в качестве активного ингредиента обладают замечательным подавляющим действием на вышеописанные вредители, которые поражают низкорослые культуры, полевые культуры, фруктовые деревья, овощи, другие культуры, декоративные цветущие растения и т.д. Желаемый эффект может быть получен, когда сельскохозяйственный и садовый инсектицид применяется на саженцах для рассады, на рисовых плантациях, на полях, на фруктовых деревьях, овощах, других культурах, декоративных цветущих растениях и т.д. и на их семенах, воде для рисовых плантаций, листве, на среде для выращивания растений, такой как почва или тому подобное, в период ожидаемого времени заражения вредителями, то есть до заражения или после подтверждения заражения. В конкретных предпочтительных вариантах осуществления при применении сельскохозяйственного и садового инсектицида используется так называемое проникновение и передвижение веществ в растениях. То есть почву в питомнике, почву в посадочных лунках, удобрение, оросительную воду, культивационную воду для гидропоники или тому подобное обрабатывают сельскохозяйственным и садовым инсектицидом, обеспечивая возможность сельскохозяйственным культурам, декоративным цветущим растения и т.д. поглощать соединение по настоящему изобретению через корни из почвы или иного.
[0079]
Примеры подходящих сельскохозяйственных культур, в отношении которых может быть применен сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению, включают, но особо не ограничиваются, злаковые растения (например, рис, ячмень, пшеница, рожь, овес, кукуруза и т.д.), бобовые растения (например, соевые бобы, фасоль адзуки, кормовые бобы, горох посевной, турецкие бобы, земляной орех и т.д.), фруктовые деревья и фрукты (например, яблоки, цитрусовые фрукты, груши, виноград, персики, сливы, вишня, грецкие орехи, каштаны, миндаль, бананы и т.д.), листовые и плодовые овощи (например, капуста, помидоры, шпинат, брокколи, салат-латук, лук, зеленый лук (шниттлук и лук-батун), зеленый перец, баклажаны, клубника, перечные культуры, окра, лук пахучий и т.д.), корнеплоды (например, морковь, картофель, сладкий картофель, таро, дайкон, репа, лотос орехоносный, корни лопуха, чеснок, китайский лук-шалот и т.д.), культуры для переработки (хлопок, конопля, свекла, хмель, сахарный тростник, сахарная свекла, маслины, каучук, кофе, табак, чай и т.д.), бахчевые культуры (например, японские тыквы, огурцы, арбузы, восточные дыни, дыни и т.д.), злаковые травы (например, ежа сборная, сорго, тимофеевка, клевер, люцерна и т.д.), газонная трава (зойсия японская, полевица и т.д.), пряноароматические культуры и декоративные культуры (например, лаванда, розмарин, тимьян, петрушка, перец, имбирь и т.д.), декоративные цветущие растения (например, хризантема, роза, гвоздика, орхидея, тюльпан, лилия и т.д.), садовые деревья (например, деревья гинкго, вишневые деревья, японская акупуса и т.д.) и лесные деревья (например, Abies sachalinensis, Picea jezoensis, сосна, желтый кедр, японский кедр, кипарис, эвкалипт и т.д.).
[0080]
Вышеуказанные «растения» также включают растения, которым придана толерантность к гербицидам классическим методом селекции или методом рекомбинации генов. Примеры такой толерантности к гербицидам включают толерантность к ингибиторам HPPD, таким как изоксафлутол; ингибиторам ALS, таким как имазетапир и тифенсульфурон-метил; ингибиторам EPSP-синтазы, таким как глифосат; глютаминсинтетазам, таким как глюфозинат; ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы, таким как сетоксидим; или другим гербицидам, таким как бромксинил, дикамба и 2,4-D.
[0081]
Примеры растений, которым придана толерантность к гербицидам классическим методом селекции, включают разновидности рапса, пшеницу, подсолнечник и рис, толерантные к семейству имидазолиноновых гербицидов, ингибирующих ALS, таким как имазетапир, и такие растения продаются под торговой маркой Clearfield (зарегистрированный товарный знак). Также включены различные виды сои, которым придана толерантность к семейству сульфонилмочевиновых гербицидов, ингибирующих ALS, таким как тифенсульфурон-метил, путем классического метода селекции, и они продаются под торговой маркой соя STS. Также включены растения, которым придана толерантность к ингибиторам ацетил-СоА карбоксилазы, таким как трион-оксимные гербициды и гербициды на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, например, кукуруза SR и тому подобное. Растения, обладающие толерантностью к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы описаны в Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 87, 7175-7179 (1990), и тому подобное. Кроме того, мутанты ацетил-СоА-карбоксилазы, резистентные к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы, опубликованы в журнале Weed Science, 53, 728-746 (2005) и тому подобное, и путем встраивания гена такого мутанта ацетил-СоА-карбоксилазы в растения посредством технологии рекомбинации генов или введения придающей резистентность мутации в ингибиторы ацетил-СоА-карбоксилазы могут быть сконструированы растения, толерантные к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы. Альтернативно, путем введения нуклеиновой кислоты, вызывающей основную мутацию замещения в растительных клетках (типичным примером этого метода является техника химерапластики (Gura T. 1999. Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285: 316-318)), для возможности осуществления сайт-специфической мутации замещения в аминокислотах, кодируемых в растениях геном ацетил-СоА-карбоксилазы, геном ALS или тому подобное, могут быть сконструированы растения, толерантные к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы, ингибиторам ALS или тому подобное. Сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению также может быть использован на таких растениях.
[0082]
Кроме того, примеры токсинов, экспрессируемых в генетически модифицированных растениях, включают инсектицидные белки, продуцируемые из Bacillus cereus или Bacillus popilliae; продуцируемые из Bacillus thuringiensis δ-эндотоксины, такие как Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 и Cry9C, и другие инсектицидные белки, такие как VIP1, VIP2, VIP3 и VIP3A; инсектицидные белки, продуцируемые из нематод; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпиона, токсины пауков, пчелиные токсины и специфические нейротоксины насекомых; токсины мицелиальных грибов; растительные лектины; агглютинины; ингибиторы протеазы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, ингибиторы пататина, цистатина и папаина; рибосом-инактивирующие белки (RIP), такие как рицин, кукурузный RIP, абрин, луффин, сапорин и бриодин; стероидметаболизирующие ферменты, такие как 3-гидроксистероид-оксидаза, экдистероид-UDP-глюкозилтрансфераза и холестероксидаза; ингибиторы экдизона; HMG-CoA-редуктаза; ингибиторы ионных каналов, такие как ингибиторы натриевых каналов и ингибиторы кальциевых каналов; эстеразу ювенильного гормона; рецепторы диуретических гормонов; стильбенсинтазу; дибензилсинтазу; хитиназу и глюканазу.
[0083]
Также включены гибридные токсины, токсины с частичным отсутствием аминокислот и модифицированные токсины, производные следующих: δ-эндотоксиновые белки, такие как Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab и Cry35Ab, и другие инсектицидные белки, такие как VIP1, VIP2, VIP3 и VIP3A. Гибридные токсины могут быть получены путем комбинации разных белковых доменов указанных белков отличающейся от первоначальной комбинации в природе с применением рекомбинантной технологии. Что касается токсинов с частичным отсутствием аминокислот, известен токсин Cry1Ab с отсутствием части аминокислотной последовательности. В модифицированных токсинах одна или более из аминокислот встречающихся в природе токсинов заменены другими аминокислотами.
Примеры вышеуказанных токсинов и генетически модифицированных сельскохозяйственных культур, способных синтезировать эти токсины, описаны в EP-A-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451878, WO 03/052073 и т.д.
[0084]
Благодаря токсинам, содержащимся в таких генетически модифицированных сельскохозяйственных культурах, сельскохозяйственные культуры проявляют стойкость к вредителям, в частности, жесткокрылым насекомым-вредителям, полужесткокрылым насекомым-вредителям, двукрылым насекомым-вредителям, чешуекрылым насекомым-вредителям и нематодам. Вышеописанные технологии и сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению могут быть использованы в комбинации или использованы систематично.
[0085]
Для борьбы с целевыми вредителями, сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению, соответствующим образом разбавленный или суспендированный в воде или без этого, и так далее, наносят на растения, потенциально зараженные целевыми насекомыми-вредителями или нематодами в количестве, эффективном для борьбы с насекомыми-вредителями или нематодами. Например, для борьбы с насекомыми-вредителями и нематодами, которые могут повредить культурные растения, такие как фруктовые деревья, зерновые и овощи, можно применять нанесение на листья и обработку семян, такое как погружение, распыление и покрытие перекисью кальция. Кроме того, можно осуществить обработку почвы или тому подобное, чтобы растения могли поглощать агрохимикаты своими корнями. Примеры такой обработки включают внесение во всю почву, обработку посевочного ряда, внесение в грунтовую подушку, обработку сеянца с комом субстрата, обработку посадочной лунки, обработку удобрения, поверхностной подкормки, обработку ящиков для риса падди и подводное нанесение. Кроме того, можно осуществить внесение в питательную среду для гидропоники, окуривание, инъекцию в ствол и тому подобное.
Кроме того, сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению, соответствующим образом разбавленный или суспендированный в воде или без этого, и так далее, может быть нанесен на участки, потенциально зараженные вредителями, в количестве, необходимом для эффективной борьбы с вредителями. Например, он может быть непосредственно применен к вредителям зерновых хранилищ, домашним вредителям, вредящим здоровью вредителям, вредителям леса и так далее, а также может использоваться для покрытия строительных материалов для строительства жилых помещений, для задымления почв или в виде приманки.
[0086]
Примеры способов обработки семян включают погружение семян в разбавленную или неразбавленную текучую среду жидкого или твердого препарата для проникновения агрохимикатов в семена; смешивание или распыление на семена твердого или жидкого препарата для прилипания препарата к поверхности семян; покрытие семян смесью твердого или жидкого препарата и клейкого носителя, такого как смолы и полимеры; и нанесение препарата в твердой или жидкой форме в непосредственной близости от семян одновременно с посевом.
Термин «семя» при вышеупомянутой обработке семян относится к растительному организму, которое находится на ранних стадиях культивирования и используется для размножения растений. Примеры включают, помимо так называемого семени, растительный организм для вегетативного размножения, такой как луковица, клубень, семенной картофель, зубок, росток, дисковидный черенок и черенок, используемый для прививки.
Термин «почва» или «культивационная среда» в способе по настоящему изобретению для использования сельскохозяйственного и садового инсектицида, относится к субстрату для выращивания, в частности к субстрату, который позволяет культурным растениям распространять в ней свои корни, и материалы особо не ограничиваются, при условии, что они позволяют растениям расти. Примеры субстрата включают в себя так называемые почвы, маты для рассады и воду, и конкретные примеры материалов включают песок, пемзу, вермикулит, диатомит, агар, желатиновые вещества, высокомолекулярные вещества, каменную вату, стекловату, щепу и кору.
[0087]
Примеры способов нанесения на вредителей зеленых культур или зерна в хранилищах, домашних вредителей, вредящих здоровью вредителей, вредителей леса и так далее включают нанесение жидкого препарата, такого как эмульсионный концентрат, и текучий или твердый препарат, такой как смачиваемый порошок и диспергируемые в воде гранулы, после соответствующего разбавления в воде; распыление и задымление.
Примеры способов нанесения на почву включают нанесение разбавленного в воде или неразбавленного жидкого препарата на нижнюю часть растений, в рассадные грядки для всходов или тому подобное; нанесение гранул на нижнюю часть растений, в рассадные грядки для всходов или тому подобное; нанесение порошковидного препарата, смачиваемого порошка, диспергируемых в воде гранул, гранулы или тому подобного на почву и последующее внесение препарата во всю почву перед посевом или пересадкой; и нанесение порошковидного препарата, смачиваемого порошка, диспергируемых в воде гранул, гранул или тому подобного в лунки для посадки, на ряды для посадки или тому подобного перед посевом или посадкой.
[0088]
В ящики для риса можно наносить, например, порошковидный препарат, диспергируемые в воде гранулы, гранулы или тому подобное, хотя подходящий препарат может меняться в зависимости от сроков нанесения, другими словами, в зависимости от стадии культивации, например, времени посева, периода зеленения и времени посадки. Препарат, например, порошковидный препарат, диспергируемые в воде гранулы и гранулы, может быть смешан с почвой питомника. Например, такой препарат вводится в слой почвы, верхнюю часть почвы или во всю почву. Например, почва для питомника и такой препарат, альтернативно, могут быть в виде слоев.
При нанесении на рисовые плантации твердый препарат, например, объемный, фасованный, гранулы и диспергируемые в воде гранулы, или жидкий состав, например, текучий и эмульсионный концентрат, обычно наносят на залитые рисовые поля. В период посадки риса подходящий препарат, как он есть или после смешивания с удобрением, может быть нанесен на почву или введен в почву. Кроме того, эмульсионный концентрат, текучий препарат или тому подобное может быть нанесен на источник подачи воды для рисовых плантаций, такой как вход для воды и устройство для орошения. В этом случае обработка может быть осуществлена за счет подачи воды, и таким образом достигнута экономически эффективным способом.
[0089]
В случае полевых культур их семена, среда для выращивания вблизи их растений или тому подобное могут быть обработаны в период от посева до посадочной рассады. В случае растений, семена которых напрямую посеяны в поле, в дополнение к прямой обработке семян, обработка нижней части растений во время культивирования является предпочтительной. В частности, обработка может быть осуществлена, например, путем нанесения гранул на почву или пропитывания почвы препаратом в виде разбавленного в воде или в неразбавленном жидком виде. Другой предпочтительной обработкой является внесение гранул в среду для выращивания перед посевом.
В случае культур растений, подлежащих пересадке, предпочтительные примеры обработки в период от посева до культуры рассады включают, помимо прямой обработки семян, пропитывание посадочного места для рассады составом в жидкой форме; и нанесение гранул в посадочное место для рассады. Также включены обработка лунок для посадки гранулами; и внесение гранул в культивационные среды вблизи мест посадки во время закрепления посадки.
Сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению обычно используют в качестве препарата, удобного для нанесения, который получают обычным способом получения агрохимических препаратов.
То есть соединение бензоксазола, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль и соответствующий неактивный носитель и, при необходимости, вспомогательное вещество смешивают в соответствующем соотношении и посредством стадии растворения, разделения, суспендирования, смешивания, пропитки, адсорбции и/или адгезии формуют в подходящую форму для нанесения, такую как суспензионный концентрат, эмульсионный концентрат, растворимый концентрат, смачиваемый порошок, диспергируемые в воде гранулы, гранулы, порошковидный препарат, таблетки и упаковки.
[0090]
Композиция (сельскохозяйственный и садовый инсектицид или средство борьбы с животными паразитами) по настоящему изобретению помимо активного ингредиента, необязательно, может содержать добавку, обычно используемую в агрохимических препаратах или средствах борьбы с животными паразитами. Примеры добавки включают носители, такие как твердые или жидкие носители, поверхностно-активные вещества, диспергенты, смачивающие вещества, связующие, усилители клейкости, загустители, красители, разрыхлители, прилипатель/усиливающий растекание агент, вещества, понижающие температуру замерзания, антислеживающие агенты, дезинтеграторы и стабилизирующие агенты. При необходимости, в качестве добавки также могут быть использованы консерванты, фрагменты растений и т.д. Одна из этих добавок может использоваться отдельно, но также две или более из них могут использоваться в комбинации.
[0091]
Примеры твердых носителей включают природные минералы, такие как кварц, глину, каолинит, пирофиллит, серицит, тальк, бентонит, кислую глину, аттапульгит, цеолит и диатомит; неорганические соли, такие как карбонат кальция, сульфат аммония, сульфат натрия и хлорид калия; органические твердые носители, такие как синтетическую кремниевую кислоту, синтетические силикаты, крахмал, целлюлозу и растительные порошки (например, опилки, кокосовую скорлупу, кукурузные початки, табачный стебель и т.д.); полимерные носители, такие как полиэтилен, полипропилен и поливинилиденхлорид; мочевину; полые неорганические материалы; полые пластиковые материалы; и коллоидный диоксид кремния (белый углерод). Один их указанных твердых носителей может использоваться отдельно, но также две или более из них могут использоваться в комбинации.
[0092]
Примеры жидких носителей включают спирты, включая одноатомные спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол и бутанол, и полиатомные спирты, такие как этиленгликоль, диетиленгликоль, пропиленгликоль, гексиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и глицерин; полиольные соединения, такие как пропиленгликолевый эфир; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон и циклогексанон; простые эфиры, такие как этиловый эфир, диоксан, моноэтиловый эфир этиленгликоля, дипропиловый эфир и тетрагидрофуран; алифатические углеводороды, такие как нормальный парафин, нафтен, изопарафин, керосин и минеральное масло; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, растворитель лигроин и алкилнафталин; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и тетрахлорид углерода; сложные эфиры, такие как этилацетат, диизопропил фталат, дибутил фталат, диоктил фталат и диметил адипат; лактоны, такие как γ-бутиролактон; амиды, такие как диметилформамид, диетилформамид, диметилацетамид и N-алкилпирролидинон; нитрилы, такие как ацетонитрил; соединения серы, такие как диметилсульфоксид; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, хлопковое масло и касторовое масло; и воду. Один их указанных жидких носителей может использоваться отдельно, но также две или более из них могут использоваться в комбинации.
[0093]
Примеры поверхностно-активных веществ, используемых в качестве диспергатора или прилипателя/усиливающего растекание агента, включают неионные поверхностно-активные вещества, такие как эфир сорбита и жирной кислоты, полиоксиэтиленовый эфир сорбита и жирной кислоты, сложный эфир сахарозы и жирной кислоты, полиоксиэтиленовый эфир жирной кислоты, полиоксиэтиленовый эфир смоляной кислоты, полиоксиэтиленовый диэфир жирной кислоты, алкиловый эфир полиоксиэтилена, арилалкиловый эфир полиоксиэтилена, алкилфениловый эфир полиоксиэтилена, диалкилфениловый эфир полиоксиэтилена, конденсаты алкилфенилового эфира полиоксиэтилена-формальдегида, блок-сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена, блок-полимер полистирола и полиоксиэтилена, алкиловый эфир блок-сополимера полиоксиэтилена и полипропилена, полиоксиэтилен алкиламин, полиоксиэтиленовый амид жирной кислоты, полиоксиэтиленовый бис(фениловый эфир) жирной кислоты, полиалкилен бензилфениловый эфир, полиоксиалкилен стирилфениловый эфир, ацетилендиол, продукт присоединения полиоксиалкилена к ацетилендиолу, силикон полиоксиэтиленэфирного типа, силикон сложноэфирного типа, фторированные поверхностно-активные вещества, полиоксиэтиленированное касторовое масло и гидрированное полиоксиэтиленированное касторовое масло; анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфаты, сульфаты полиоксиэтилен-алкилового эфира, сульфаты полиоксиэтилен-алкилфенилового эфира, сульфаты полиоксиэтилен-стирилфенилового эфира, алкилбензолсульфонаты, алкиларкилсульфонаты, лигносульфонаты, алкилсульфосукцинаты, нафталин сульфонаты, алкилнафталин сульфонаты, соли конденсатов нафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом, соли конденсатов алкилнафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом, соли жирных кислот, соли поликарбоновых кислот, полиакрилаты, саркозинаты N-метил-жирнх кислот, резинаты, фосфаты полиоксиэтилен-алкиловых эфиров и фосфаты полиоксиэтилен-алкилфениловых эфиров; катионные поверхностно-активные вещества, включая соли алкиламинов, такие как гидрохлорид лауриламина, гидрохлорид стеариламина, гидрохлорид олеиламина, ацетат стеариламина, ацетат стеариламинопропиламина, хлорид алилтриметиламмония и хлорид алилдиметилбензалкония; и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как амфотерные поверхностно-активные вещества типа аминокислот или типа бентаинов. Одно их указанных поверхностно-активных веществ может использоваться отдельно, но также две или более из них могут использоваться в комбинации.
[0094]
Примеры связующих или усилителей клейкости включают карбоксиметилцеллюлозу или ее соли, декстрин, растворимый крахмал, ксантановую камедь, гуаровую смолу, сахарозу, поливинилпирролидон, аравийскую камедь, поливиниловый спирт, поливинилацетат, натрий полиакрилат, полиэтиленгликоли со средней молекулярной массой от 6000 до 20000, полиэтиленоксиды со средней молекулярной массой от 100000 до 5000000, фосфолипиды (например, цефалин, лецитин и т.д.), порошок целлюлозы, декстрин, модифицированный крахмал, хелатные соединения полиаминокарбоновой кислоты, поперечно-связанный поливинилпирролидон, coполимеры малеиновой кислоты и стирола, coполимеры (мет)акриловой кислоты, полуэфиры полимеров полиатомных спиртов и диангидридов карбоновых кислот, водорастворимые полистирол сульфонаты, парафин, терпен, полиамидные смолы, полиакрилаты, полиоксиэтилен, воски, поливинилалкиловый эфир, конденсаты алкилфенола и формальдегида и эмульсии синтетических смол.
[0095]
Примеры загустителей включают водорастворимые полимеры, такие как ксантановая камедь, гуаровая смола, диутановая смола, карбоксиметилцеллюлоза, поливинилпирролидон, карбоксивиниловые полимеры, акриловые полимеры, соединения крахмала и полисахариды; и неорганические тонкодисперсные порошки, такие как высокосортный бентонит и коллоидный диоксид кремния (белый углерод).
[0096]
Примеры красителей включают неорганические красители, такие как оксид железа, оксид титана и берлинская лазурь; и органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители и металлические фталоцианиновые красители.
[0097]
Примеры веществ, понижающих температуру замерзания, включают полиатомные спирты, такие как этиленгликоль, диетиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин.
[0098]
Примеры вспомогательных веществ, служащих для предотвращения спекания или облегчения дезинтеграции, включают полисахариды (крахмал, альгиновую кислоту, маннозу, галактозу и т.д.), поливинилпирролидон, коллоидный диоксид кремния (белый углерод), этерифицированную канифоль, кумароноинденовую смолу, триполифосфат натрия, гексаметафосфат натрия, стеараты металлов, порошок целлюлозы, декстрин, метакрилатные coполимеры, поливинилпирролидон, хелатные соединения полиаминокарбоновой кислоты, coполимеры сульфонированного стирола-изобутилена-малеинового ангидрида и графт coполимеры крахмала и полиакрилонитрила.
[0099]
Примеры стабилизирующих агентов включают осушители, такие как цеолит, негашеную известь и оксид магния; антиоксиданты, такие как соединения фенола, соединения амина, соединения серы и соединения фосфорной кислоты; и поглотители ультрафиолетового излучения, такие как соединения салициловой кислоты и бензофеноновые соединения.
[0100]
Примеры консервантов включают сорбат калия и 1,2-бензотиазолин-3-он.
Кроме того, при необходимости также могут быть использованы другие вспомогательные вещества, включая функциональные усиливающие растекание агенты, усилители активности, такие как метаболические ингибиторы (пиперонил бутоксид и т.д.), вещества, понижающие температуры замерзания (пропиленгликоль и т.д.), антиоксиданты (BHT и т.д.) и поглотители ультрафиолетового излучения.
[0101]
Количество соединения активного ингредиента в сельскохозяйственном и садовом инсектициде по настоящему изобретению можно регулировать по мере необходимости, и обычно количество активного ингредиента подходящим образом выбирают в диапазоне от 0,01 до 90 частей по массе в 100 частях по массе сельскохозяйственного и садового инсектицида. Например, в случае, когда сельскохозяйственный и садовый инсектицид представляет собой пыль, гранулы, эмульсионный концентрат или смачиваемый порошок, целесообразно, чтобы количество активного ингредиента составляло от 0,01 до 50 частей по массе (от 0,01 до 50% по отношению к общей массе сельскохозяйственного и садового инсектицида).
[0102]
Норма внесения сельскохозяйственного и садового инсектицида по настоящему изобретению может варьироваться в зависимости от различных факторов, например, цели, целевого вредителя, условий выращивания сельскохозяйственных культур, тенденции заражения вредителями, погоды, условий окружающей среды, вида дозирования, способа внесения, участка внесения, времени внесения и т.д., но обычно норму внесения активного ингредиента соответствующим образом выбирают из диапазона от 0,001 до 10 кг и, предпочтительно, от 0,01 г до 1 кг на 10 ар (0,1 га) в зависимости от цели.
Кроме того, для расширения диапазона целевых вредителей и подходящего времени для борьбы с вредителями или для снижения дозы, сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению можно использовать после смешивания с другими сельскохозяйственными и садовыми инсектицидами, акарицидами, нематицидами, микробицидами, биопестицидами и/или тому подобное. Кроме того, сельскохозяйственный и садовый инсектицид можно использовать после смешивания с гербицидами, регуляторами роста растений, удобрениями и/или подобными в зависимости от ситуации.
[0103]
Примеры таких дополнительных сельскохозяйственных и садовых инсектицидов, акарицидов и нематицидов, используемых в вышеуказаных целях, включают 3,5-ксилил метилкарбамат (XMC), кристаллические белковые токсины, продуцируемые Bacillus thuringiensis, такими как Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis kurstaki и Bacillus thuringiensis tenebrionis, BPMC, производные Bt токсинов инсектицидные соединения, CPCBS (хлорфенсон), DCIP (дихлордиизопропиловый эфир), D-D (1,3-дихлорпропен), ДДТ, NAC, О-4-диметилфенил О,О-диэтилфосфоротиоат (DSP), О-этил О-4-нитрофенилфенилфосфонотиоат (EPN), трипропилизоцианурат (TPIC), акринатрин, азадирахтин, азинфос-метил, ацехиноцил, ацетамиприд, ацетопрол, ацефат, абамектин, аверместин-Б, амидофлумет, амитраз, аланикарб, альдикарб, альдоксикарб, альдрин, альфа-эндосульфан, альфа-циперметрин, албендазол, аллетрин, изазофос, изамидофос, изоамидофос изоксатион, изофенфос, изопрокарб (MIPC), иверместин, имициафос, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, эсфенвалерат, этиофенкарб, этион, этипрол, этоксазол, этофенпрокс, этопрофос, этримфос, эмаместин, эмаместин-бензоат, эндосульфан, эмпентрин, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос (ЕCP), оксибендазол, оксфендазол, калия олеат, натрия олеат, кадусафос, картап, карбарил, карбосульфан, карбофуран, гамма-цигалогентрин, ксилилкарб, квиналфос, кинопрен, хинометионат, клоэтокарб, клотианидин, клофентезин, хромафенозид, хлорантранилипрол, хлорэтоксифос, хлордимеформ, хлордан, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенапир, хлорфенсон, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлорбензилат, хлорбензоат, келтан (дикофол), салитион, цианофос (CYАP), диафентиурон, диамидафос, циантранилипрол, тета-циперметрин, диенохлор, циенопирафен, диоксабензофос, диофенолан, сигма-циперметрин, дихлофентион (ЕCP), циклопротрин, дихлорфос (DDVP), дисульфотон, динотефуран, цигалогентрин, цифенотрин, цифлутрин, дифлубензурон, цифлуметофен, дифловидазин, цигексатин, циперметрин, диметилвинфос, диметоат, димефлутрин, силафлуофен, циромазин, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиротетрамат, спиромесифен, сульфлурамид, сулпрофос, сульфоксафлор, зета-циперметрин, диазинон, тау-флувалинат, дазомет, тиаклоприд, тиаметоксам, тиодикарб, тиоциклам, тиосултап, тиосултап-натрия, тионазин, тиометон, деет, диелдрин, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметилфлутрин, тетраметрин, тебупиримфос, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлутрин, тефлубензурон, деметон-С-метил, темефос, делтаметрин, тербуфос, тралопирил, тралометрин, трансфлутрин, триазамат, триазурон, трихламид, трихлорфон (DЕP), трифлумурон, толфенпирад, налед (BRP), нитиазин, нитенпирам, новалурон, новифлумурон, гидропрен, ванилипрол, вамидотион, паратион, паратион-метил, галфенпрокс, галогенфенозид, бистрифлурон, бисултап, гидраметилнон, гидроксипропил старх, бинапакрил, бифеназат, бифентрин, пиметрозин, пираклофос, пирафлупрол, пиридафентион, пиридабен, пиридалил, пирифлуквиназон, пирипрол, пирипроксифен, пиримикарб, пиримидифен, пиримифос-метил, пиретрины, фипронил, феназаквин, фенамифос, бромпропилат, фенитротион (MEP), феноксикарб, фенотиокарб, фенотрин, фенобукарб, фенсульфотион, фентион (MPP), фентоат (PАP), фенвалерат, фенпироксимат, фенпропатрин, фенбендазол, фостиазат, форметанат, бутатиофос, бупрофезин, фуратиокарб, праллетрин, флуакрипирим, флуазинам, флуазурон, флуенсульфон, флуциклоксурон, флуцитринат, флувалинат, флупиразофос, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфензин, флуфенпрокс, флупроксифен, флуброцитринат, флубендиамид, флуметрин, флуримфен, протиофос, протрифенбут, флоникамид, пропафос, пропаргит (BPPS), профенофос, профлутрин, пропоксур (PHC), бромпропилат, бета-цифлутрин, гексафлумурон, гекситиазокс, гептенофос, перметрин, бенклотиаз, бендиокарб, бенсултап, бензоксимат, бенфуракарб, фоксим, фосалон, фостиазат, фостиетан, фосфамидон, фосфокарб, фосмет (PMP), полинактины, форметанат, формотион, форат, машинное масло, малатион, милбемицин, милбемицин-А, милбеместин, месарбам, месульфенфос, метомил, металдегид, метафлумизон, метамидофос, метам-аммониум, метам-натрий, метиокарб, метидатион (DMTP), метилизотиоцианат, метилнеодеканамид, метилпаратион, метоксадиазон, метоксихлор, метоксифенозид, метофлутрин, метопрен, метолкарб, меперфлутрин, мевинфос, монокротофос, моносултап, ламбда-цигалогентрин, рианодин, луфенурон, ресметрин, лепиместин, ротенон, левамизол гидрохлорид, фенбутатин оксид, морантел тартарат, метил бромид, трициклогексилтин гидроксид (цигексатин), кальция цианамид, кальция полисульфид, сульфур и никотин-сульфат.
[0104]
Примеры сельскохозяйственных и садовых микробицидов, используемых в тех же целях, как указано выше, включают ауреофунгин, азаконазол, азитирам, аципетакс, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, азоксистробин, анилазин, амисулбром, ампропилфос, аметоктрадин, аллиловый спирт, алдиморф, амобам, изотианил, изоваледион, изопиразам, изопротиолан, ипконазол, ипродион, ипроваликарб, ипробенфос, имазалил, иминоктадин, иминоктадин-албезилат, иминоктадин-триацетат, имибенконазол, униконазол, униконазол-П, экломезол, эдифенфос, этаконазол, этабоксам, этиримол, этем, этоксиквин, этридиазол, энестробурин, эпоксиконазол, оксадиксил, оксикарбоксин, 8-хинолинолат меди, окситетрациклин, оксинат меди, окспоконазол, окспоконазол-фумарат, оксолиновая кислота, октилинон, офурак, орисастробин, метам-натрий, касугамицин, карбаморф, cарпропамид, карбендазим, карбоксин, cарвон, хиназамид, хинаcетол, хиноксифен, хинометионат, cаптафол, cаптан, киралаксил, квинконазол, квинтозен, гуазатин, cуфранеб, ципробам, глуодин, гризеофулвин, cлимбазол, крезол, крезоксим-метил, клозолинат, клотримазол, клобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорхинокс, хлоропикрин, хлорфеназол, хлординитронафталин, хлороталонил, хлоронеб, зариламид, салиcиланилид, циазофамид, диэтил пирокарбонат, диэтофенкарб, циклафурамид, диклоцимет, диклозолин, диклобутразол, диклофлуанид, циклогексимид, дикломезин, диклоран, диклорофен, диклон, дисульфирам, диталимфос, дитианон, диниконазол, диниконазол-М, зинеб, динокап, диноктон, диносульфон, динотербон, динобутон, динопентон, дипиритион, дифениламин, дифеноконазол, cуфлуфенамид, дифлуметорим, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, ципендазол, симеконазол, диметиримол, диметоморф, цимоксанил, димоксистробин, метилбромид, зирам, силтиофам, стрептомицин, спироксамин, сультропен, седаксан, зоксамид, дазомет, тиадиазин, тиадинил, тиадифлуор, тиабендазол, тиоксимид, тиохлорфенфим, тиофанат, тиофанат-метил, тиcуофен, тиохинокс, хинометионат, тифлузамид, тирам, декафентин, текназен, теклофталам, текорам, тетраконазол, дебакарб, дегидроацетовая кислота, тебуконазол, тебуфлохин, додицин, додин, додецилбензолсульфонат бис-этилендиамин меди (II) (DBЕDC), додеморф, дразоксолон, триадименол, триадимефон, триазбутил, триазоксид, триамифос, триаримол, трихламид, трициклазол, тритиконазол, тридеморф, оксид трибутилолова, трифлумизол, трифлоксистробин, трифорин, толилфлуанид, толклофос-метил, натамицин, набам, нитротал-изопропил, нитростирол, нуаримол, нонилфенолсульфонат меди, галакринат, валидамицин, валифеналат, белок одноклеточных, биксафен, пикоксистробин, пикобензамид, битионол, битертанол, гидроксиизоксазол, гидроксиизоксазол-калий, бинапакрил, бифенил, пипералин, гимексазол, пираоксистробин, пиракарболид, пираклостробин, пиразофос, пираметостробин, пириофенон, пиридинитрил, пирифенокс, пирибенкарб, пириметанил, пироксихлор, пироксифур, пирохилон, винклозолин, фамоксадон, фенапанил, фенамидон, фенаминосульф, фенаримол, фенитропан, феноксанил, феримзон, фербам, фентин, фенпиклонил, фенпиразамин, фенбуконазол, фенфурам, фенпропидин, фенпропиморф, фенгексамид, фталид, бутиобат, бутиламин, бупиримат, фуберидазол, бластиcидин-С, фураметпир, фуралаксил, флуакрипирим, флуазинам, флуоксастробин, флуотримазол, флуопиколид, флуопирам, флуопимид, фуркарбанил, флуксапуроксад, флухинконазол, фурконазол, фурконазол-цис, флудиоксонил, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, фурфурал, фурмециклокс, флуметовер, флуморф, прохиназид, прохлораз, процимидон, протиокарб, протиоконазол, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, фурофанат, пробеназол, бромуконазол, гексахлорбутадиен, гексаконазол, гексилтиофос, бетоксазин, беналаксил, беналаксил-манебМ, беноданил, беномил, пефуразоат, бенхинокс, пенконазол, бензаморф, пенцикурон, бензогидроксамовая кислота, бенталурон, бентиазол, бентиаваликарб-изопропил, пентиопирад, пенфлуфен, боксалид, фосдифен, фосэтил, фосэтил-Аl, полиоксины, полиоксорим, поликарбамат, фолпет, формальдегид, машинное масло, манеб, манкозеб, мандипропамид, миклозолин, миклобутанил, милдиомицин, милнеб, мекарбинзид, метасульфокарб, метазоксолон, метам, метам-натрий, металаксил, металаксил-М, метирам, метил изотиоцианат, мептилдинокап, метконазол, метсульфовакс, метфуроксам, метоминостробин, метрафенон, мепанипирим, мефеноксам, мептилдинокап, мепронил, мебенил, йодметан, рабензазол, хлорид бензалкония, основной хлорид меди, основной сульфат меди, неорганические микробициды, такие как серебро, гипохлорит натрия, гидроксид меди, смачиваемая сера, полисульфид кальция, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия, сера, безводный сульфат меди, диметилдитиокарбамат никеля, соединения меди, такие как 8-хинолинолат меди (оксин меди), сульфат цинка и пентагидрат сульфата меди.
[0105]
Примеры гербицидов, используемых в тех же целях, как указано выше, включают 1-нафтилацетамид, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, иоксинил, аклонифен, азафенидин, ацифлуорфен, азипротрин, азимсульфурон, асулам, ацетохлор, атразин, атратон, анисурон, анилофос, авиглицин, абсцизовая кислота, амикарбазон, амидосульфурон, амитрол, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амибузин, амипрофос-метил, аметридион, аметрин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, алорак, изоурон, изокарбамид, изоксахлортол, изоксапирифоп, изоксафлутол, изоксабен, изоцил, изонорурон, изопротурон, изопропалин, изополинат, изометиозин, инабенфид, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, имазахин, имазапик, имазапир, имазаметапир, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазетапир, имазосульфурон, индазифлам, инданофан, индолбутановая кислота, иниконазол-P, эглиназин, эспрокарб, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, эталфлуралин, этиолат, этиклозат-этил, этидимурон, этинофен, этефон, этоксисульфурон, этоксифен, этнипромид, этофумезат, этобензанид, эпроназ, эрбон, эндотал, оксадиазон, оксадиаргил, оксазикломефон, оксасульфурон, оксапиразон, оксифлуорфен, оризалин, ортосульфамурон, орбенкарб, кафенстрол, камбендихлор, карбасулам, карфентразон, карфентразон-этил, карбутилат, карбетамид, карбоксазол, квизалофоп, квизалофоп-П, квизалофоп-этил, ксилахлор, хинокламин, хинонамид, хинклорак, хинмерак, цимулурон, клиодинат, глифосат, глюфосинат, глюфосинат-П, кредазин, клетодим, клоксифонак, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, хлортолурон, клопиралид, клопроксидим, клопроп, хлорбромурон, клофоп, кломазон, хлометоксинил, хлометоксифен, кломепроп, хлоразифоп, хлоразин, клорансулам, хлоранокрил, хлорамбен, клорансулам-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, хлортолурон, хлорнитрофен, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорбуфам, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлормекват, хлоретурон, хлороксинил, хлороксурон, хлоропон, сафлуфенацил, цианазин, цианатрин, ди-аллат, диурон, диэтамкват, дикамба, циклурон, циклоат, циклоксидим, диклосулам, циклосульфамурон, дихлорпроп, дихлорпроп-П, дихлобенил, диклофоп, диклофоп-метил, дихлормат, дихлоральмочевина, дикват, кисанилид, дисул, сидурон, дитиопир, динитрамин, цинидон-этил, диносам, циносульфурон, диносеб, динотерб, динофенат, динопроп, цигалофоп-бутил, дифенамид, дифеноксурон, дифенопентен, дифензокват, цибутрин, ципразин, ципразол, дифлуфеникан, дифлубензопир, дипропетрин, ципромид, циперкват, гиббереллин, симазин, димексано, диметахлор, димидазон, диметаметрин, диметенамид, симетрин, симетон, димепиперат, димефурон, цинметилин, свеп, сулгликапин, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфосульфурон, сульфометурон, сульфометурон-метил, секбуметон, сетоксидим, себутилазин, тербацил, даимурон, дазомет, далапон, тиазафлурон, тиазопир, тиенкарбазон, тиенкарбазон-метил, тиокарбазил, тиоклорим, тиобенкарб, тидиазимин, тидиазурон, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, десмедифам, десметрин, тетрафлурон, тенилхлор, тебутам, тебутиурон, тербуметон, тепралоксидим, тефурилтрион, темботрион, делахлор, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербутилазин, тербутрин, топрамезон, тралкоксидим, триазифлам, триасульфурон, три-аллат, триэтазин, трикамба, триклопир, тридифан, тритак, тритосульфурон, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифлуралин, трифлоксисульфурон, трипропиндан, трибенурон-метил, трибенурон, трифоп, трифопсим, триметурон, напталам, напроанилид, напропамид, никосульфурон, нитралин, нитрофен, нитрофлуорфен, нипираклофен, небурон, норфлуразон, норурон, барбан, паклобутразол, паракват, парафлурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-П, галоксифоп-метил, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, пиклорам, пиколинафен, бициклопирон, биспирибак, биспирибак-натрий, пиданон, пиноксаден, бифенокс, пиперофос, гимексазол, пираклонил, пирасульфотол, пиразоксифен, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразолат, биланафос, пирафлуфен-этил, пириклор, пиридафол, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пиридат, пирифталид, пирибутикарб, пирибензоксим, пиримисульфан, примисульфурон, пириминобак-метил, пироксасульфон, пироксулам, фенасулам, фенисофам, фенурон, феноксасульфон, феноксапроп, феноксапроп-П, феноксапроп-этил, фенотиол, фенопроп, фенобензурон, фентиапроп, фентеракол, фентразамид, фенмедифам, фенмедифам-этил, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутиурон, бутидазол, бутилат, бутурон, бутенахлор, бутроксидим, бутралин, флазасульфурон, флампроп, фурилоксифен, принахлор, примисульфурон-метил, флуазифоп, флуазифоп-П, флуазифоп-бутил, флуазолат, флуроксипир, флуотиурон, флуометурон, флуорогликофен, флурохлоридон, флуородифен, флуоронитрофен, флуоромидин, флукарбазон, флукарбазон-натрий, флухлоралин, флуцетосульфурон, флутиацет, флутиацет-метил, флупирсульфурон, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир, флупропацил, флупропанат, флупоксам, флумиоксазин, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумипропин, флумезин, флуометурон, флуметсулам, флуридон, флуртамон, флуроксипир, претилахлор, проксан, проглиназин, проциазин, продиамин, просульфалин, просульфурон, просульфокарб, пропахизафоп, пропахлор, пропазин, пропанил, пропизамид, пропизохлор, прогидрожасмон, пропирисульфурон, профам, профлуазол, профлуралин, прогексадион-кальций, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, профоксидим, бромацил, бромпиразон, прометрин, прометон, бромоксинил, бромфеноксим, бромобутид, бромбонил, флорасулам, гексахлорацетон, гексазинон, петоксамид, беназолин, пеноксулам, пебулат, бефлубутамид, вернолат, перфлуидон, бенкарбазон, бензадокс, бензипрам, бензиламинопурин, бензтиазурон, бензфендизон, бенсулид, бенсульфурон-метил, бензоилпроп, бензобициклон, бензофенап, бензофтор, бентазон, пентанохлор, бентиокарб, пендиметалин, пентоксазон, бенфлуралин, бенфуресат, фосамин, фомесафен, форамсульфурон, форхлорфенурон, гидразид малеиновой кислоты, мекопроп, мекопроп-П, мединотерб, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, мезопразин, метопротрин, метазахлор, метазол, метазосульфурон, метабензтиазурон, метамитрон, метамифоп, метам, металпропалин, метиурон, метиозолин, метиобенкарб, метилдимрон, метоксурон, метосулам, метсульфурон, метсульфурон-метил, метфлуразон, метобромурон, метобензурон, метометон, метолахлор, метрибузин, мепикват-хлорид, мефенацет, мефлуидид, моналид, монисоурон, монурон, монохлоруксусная кислота, монолинурон, молинат, морфамкват, йодосульфурон, йодосульфурон-метил-натрий, йодобонил, йодметан, лактофен, линурон, римсульфурон, ленацил, родетанил, пероксид кальция и метилбромид.
[0106]
Примеры биопестицидов, используемых в тех же целях, указанных выше, включают вирусные препараты, такие как вирусы ядерного полиэдроза (NPV), вирусы гранулеза (GV), вирусы цитоплазматического полиэдроза (CPV) и энтомопоксные вирусы (EPV); микробные пестициды, используемые в качестве инсектицида или нематоцида, такие как Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai и Pasteuria penetrans; микробные пестициды, используемые в качестве микробицида, такие как Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, невирулентные Erwinia carotovora and Bacillus subtilis; и биопестициды, используемые в качестве гербицида, такие как Xanthomonas campestris. Можно ожидать, что такое совместное использование сельскохозяйственного и садового инсектицида по настоящему изобретению вместе с вышеуказанным биопестицидом в виде смеси будет обеспечивать тот же эффект, что и выше.
[0107]
Другие примеры биопестицидов включают природных хищников, таких как Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa sibirica, Phytoseiulus persimilis, Amblyseius cucumeris и Orius sauteri; микробные пестициды, такие как Beauveria brongniartii; и феромоны, такими как, (Z)-10-тетрадеценилацетат, (E,Z)-4,10-тетрадекадиенилацетат, (Z)-8-додеценилацетат, (Z)-11-тетрадеценилацетат, (Z)-13-икосен-10-он и 14-метил-1-октадецен.
[0108] Далее описаны примеры получения типичных соединений бензоксазола по настоящему изобретению и их промежуточных продуктов, однако настоящее изобретение не ограничивается только этими примерами.
[0109]
Пример получения 1-1
Способ получения амида 5-циклопропил-3-этилтио-N-(2-гидрокси-5-(трифторметилтио)фенил)-2-пиридинкарбоновой кислоты
[Химические формулы 6]
Figure 00000004
3-Этилтио-5-циклопропилпиколиновую кислоту (0,9 г, 4,0 ммоль) растворяли в ТГФ (5 мл), и по каплям добавляли оксалилхлорид (0,56 г, 1,1 экв.). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов и затем концентрировали с получением остатка (0,97 г). Раствор в ТГФ (3 мл) остатка (200 мг) по каплям добавляли к раствору в ТГФ (5 мл) 2-амино-4-(трифторметилтио)фенола (150 мг, 0,8 ммоль) и триэтиламина (0,15 г, 2 экв.), полученных в другом реакционном сосуде. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. К ней добавляли 1н HCl и экстрагировали этилацетатом. Экстракт сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали. Образовавшийся остаток подвергали колоночной хроматографии на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (230 мг).
Выход: 77% (две стадии)
[0110]
Пример получения 1-2
Способ получения 2-(5-циклопропил-3-этилтиопиридин-2-ил)-5-(трифторметилтио)бензо[d]оксазола
[Химические формулы 7]
Figure 00000005
К раствору в ТГФ (10 мл) амида 5-циклопропил-3-этилтио-N-(2-гидрокси-5-(трифторметилтио)фенил)-2-пиридинкарбоновой кислоты (120 мг, 0,48 ммоль) и трифенилфосфина (151 мг, 2 экв.) добавляли DMEAD (135 мг, 2 экв.). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа и затем концентрировали. Образовавшийся остаток подвергали колоночной хроматографии на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (89 мг).
Выход: 78%
[0111]
Пример получения 1-3
Способ получения 2-(5-циклопропил-3-этилсульфонилпиридин-2-ил)-5-(трифторметилсульфинил)бензо[d]оксазола (соединение номер 1-12)
[Химические формулы 8]
Figure 00000006
К раствору в этилацетате (5 мл) 2-(5-циклопропил-3-этилтиопиридин-2-ил)-5-(трифторметилтио)бензо[d]оксазола (120 мг, 0,28 ммоль) добавляли 65% mCPBA (м-хлорпероксибензойная кислота) (150 мг, 2 экв.). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. К ней последовательно добавляли FAMSO (формальдегид диметил дитиоацеталь S-оксид) и триэтиламин. Реакционную смесь концентрировали, и образовавшийся остаток подвергали колоночной хроматографии на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (44 мг).
Выход: 37%
Физические свойства: точка плавления 58-60°C
[0112]
Пример получения 2
Способ получения 2-(5-циклопропил-3-этилсульфонилпиридин-2-ил)-5-(трифторметокси)бензо[d]оксазола (соединение номер 1-3)
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примерах получения от 1-1 до 1-3, за исключением того, что 2-амино-4-(трифторметокси)фенол использовали вместо 2-амино-4-(трифторметилтио)фенола.
Физические свойства: точка плавления 113-114°C
[0113]
Ссылочный пример 1
Способ получения 5-хлор-6-этоксикарбонил никотиновой кислоты
[Химические формулы 9]
Figure 00000007
В автоклав помещали раствор в этаноле (60 мл) 5,6-дихлорникотиновой кислоты (10 г, 52 ммоль). К нему добавляли DPPB (1,4-бис(дифенилфосфино)бутан) (2,2 г, 10 моль%), триэтиламин (14 г, 2,5 экв.) и PdCl2(PPh3)2 (911 мг, 2,5 моль%). Атмосферу в этой реакционной системе заменяли на монооксид углерода (давление CO 4,0 MPa), и смесь перемешивали при температуре 135°C в течение 4 часов. В реакционную смесь добавляли воду и добавляли 3н соляную кислоту для подкисления водного слоя и экстрагировали этилацетатом несколько раз. Органический слой сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали, и твердый остаток промывали смесью гексан-этилацетат (2:1 (об./об.)) с получением желаемого соединения 5-хлор-6-этоксикарбонилникотиновой кислоты (10,9 г).
Выход: 76%
Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 9,02 (д, 1H), 8,44 (д, 1H), 4,42 (дд, 2H), 1,33 (т, 3H)
[0114]
Ссылочный пример 2
Способ получения трет-бутилового эфира 5-хлор-6-этоксикарбонилникотиновой кислоты
[Химические формулы 10]
Figure 00000008
5-Хлор-6-этоксикарбонилникотиновую кислоту (10,9 г, 47,6 ммоль), полученную по ссылочному примеру 1, растворяли в толуоле (30 мл) и к раствору добавляли ДМФ (N,N-диметилформамид) (4 мл). После этого добавляли тионилхлорид (11 г, 2 экв.), и смесь нагревали при температуре 90°C при перемешивании в течение 3 часов. Реакционной смеси давали достичь комнатной температуры и затем концентрировали. В другом сосуде готовили смесь трет-бутанола (35 мл, 10 экв.), ТГФ (100 мл), диизопропилэтиламина (50 мл, 7 экв.) и DMAP (4-диметиламинопиридин) (6 г, 1 экв.), и к ней медленно при охлаждении добавляли концентрированный остаток. Реакционную смесь нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 3 часов и затем давали охладиться до комнатной температуры. Добавляли воду и этилацетат, и несколько раз экстрагировали. Органический слой сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали. Образовавшийся сырой продукт подвергали колоночной хроматографии на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (8,43 г).
Выход: 62%
Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 9,05 (д, 1H), 8,30 (д, 1H), 4,50 (дд, 2H), 1,61 (с, 9H), 1,44 (т, 3H)
[0115]
Ссылочный пример 3
Способ получения трет-бутилового эфира 5-этилтио-6-этоксикарбонил никотиновой кислоты
[Химические формулы 11]
Figure 00000009
трет-Бутиловый эфир 5-хлор-6-этоксикарбонилникотиновой кислоты (8,43 г, 21,65 ммоль) растворяли в ДМФ (100 мл). К раствору медленно при охлаждении добавляли этантиолат натрия (2,27 г, 1 экв.), и смесь перемешивали в течение 5 минут. К ней последовательно добавляли воду и 0,5н соляную кислоту. После экстрагирования этилацетатом несколько раз органический слой сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали. Образовавшийся сырой продукт подвергали колоночной хроматографии на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (6,17 г).
Выход: 92%
Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 8,91 (д, 1H), 8,22 (д, 1H), 4,49 (дд, 2H), 2,99 (дд, 2H), 1,61 (с, 9H), 1,45 (т, 3H), 1,40 (т, 3H)
[0116]
Ссылочный пример 4
Способ получения этилового эфира 3-этилтио-5-трет-бутоксикарбониламинопиколиновой кислоты
[Химические формулы 12]
Figure 00000010
трет-Бутиловый эфир 5-этилтио-6-этоксикарбонилникотиновой кислоты (6,17 г, 19,9 ммоль) растворяли в трифторуксусной кислоте (30 мл), и раствор нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 30 минут. Реакционную смесь концентрировали, и к остатку добавляли толуол и этилацетат. Смесь опять концентрировали с получением 5-этилтио-6-этоксикарбонилникотиновой кислоты в виде сырого продукта.
Выход: сырой
Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 9,06 (д, 1H), 8,33 (д, 1H), 4,52 (кв, 2H), 3,03 (кв, 2H), 1,50-1,41 (м, 6H)
[0117]
К сырому продукту добавляли трет-бутанол (100 мл), триэтиламин (6,5 г, 3 экв.) и дифенилфосфорилазид (11,74 г, 1,2 экв.), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа и затем кипятили с обратным холодильником в течение 4 часов. Реакционную смесь концентрировали, и образовавшийся сырой продукт подвергали колоночной хроматографии на силикагеле (гексан-этилацетат=2:1 (об./об.)) с получением указанного в заголовке соединения (3,63 г).
Выход: 56% (две стадии)
Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 8,25 (д, 1H), 8,09 (д, 1H), 6,74 (с, 1H), 4,46 (дд, 2H), 2,97 (дд, 2H), 1,53 (с, 9H), 1,44 (т, 3H), 1,41 (т, 3H)
[0118]
Ссылочный пример 5
Способ получения этилового эфира 5-амино-3-этилтиопиколиновой кислоты
[Химические формулы 13]
Figure 00000011
Этиловый эфир 3-этилтио-5-трет-бутоксикарбониламино пиколиновой кислоты (670 мг, 2,06 ммоль) растворяли в трифторуксусной кислоте (30 мл), и раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 30 минут. Реакционную смесь концентрировали, и к остатку добавляли воду, этилацетат и карбонат калия. После экстрагирования этилацетатом несколько раз органический слой сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали. Образовавшийся сырой продукт подвергали колоночной хроматографии на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (358 мг).
Выход: 77%
Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 7,89 (д, 1H), 6,80 (с, 1H), 4,43 (дд, 2H), 4,08 (с, 2H), 2,88 (дд, 2H), 1,56 (с, 9H), 1,42 (т, 3H), 1,40 (т, 3H)
[0119]
Ссылочный пример 6
Способ получения этилового эфира 3-этилтио-5-йодпиколиновой кислоты
[Химические формулы 14]
Figure 00000012
Этиловый эфир 5-амино-3-этилтиопиколиновой кислоты (1 г, 4,44 ммоль) растворяли в ацетонитриле (10 мл). К раствору добавляли трифторуксусную кислоту (500 мг, 1 экв.) и добавляли п-толуолсульфоновую кислоту (2,6 г, 3 экв.), и смесь охлаждали на водяной бане при примерно 5°C. В реакционную смесь медленно добавляли водный раствор (10 мл) йодида калия (2,25 г, 3 экв.) и нитрита натрия (612 мг, 2 экв.), приготовленный в другом сосуде. Смесь перемешивали в течение 30 минут и далее перемешивали при комнатной температуре в течение 30 минут. В реакционную смесь добавляли водный раствор «гипо» (гипосульфит натрия). После экстрагирования этилацетатом несколько раз, органический слой сушили и затем концентрировали. Образовавшийся сырой продукт подвергали колоночной хроматографии на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (761 мг).
Выход: 51%
Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 8,61 (с, 1H), 7,95 (с, 1H), 4,45 (дд, 2H), 2,91 (дд, 2H), 1,43 (т, 3H), 1,39 (т, 3H)
[0120]
Ссылочный пример 7
Способ получения 3-этилтио-5-циклопропилпиколиновой кислоты
[Химические формулы 15]
Figure 00000013
Этиловый эфир 3-этилтио-5-йодпиколиновой кислоты (2 г, 5,9 ммоль), циклопропилбороновую кислоту (1,0 г, 2 экв.), фосфат калия (трехосновный) (6,3 г, 5 экв.) и аддукт PdCl2(dppf) и ацетона (1,0 г, 0,2 экв.) растворяли в смешанном растворителе из толуола (40 мл) и воды (10 мл), и раствор нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 2 часов. После охлаждения реакцию гасили 1н HCl и экстрагировали этилацетатом. Экстракт сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали. Образовавшийся сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (1,32 г).
Выход: 89%
Физические свойства: 1H-ЯМР δ 8,19 (д, 1H), 7,27 (д, 1H), 4,46 (кв, 2H), 2,92 (кв, 2H), 1,97-1,90 (м, 1H), 1,46-1,37 (м, 6H), 1,13-1,10 (м, 2H), 0,82-0,78 (м, 2H)
[0121]
Этиловый эфир 3-этилтио-5-циклопропилпиколиновой кислоты (1,12 г, 4,5 ммоль) растворяли в этаноле (10 мл), и добавляли 15%-ный водный NaOH раствор (2,4 г, 2 экв.). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов, и этанол упаривали. Остаток полностью растворяли в воде, и по каплям добавляли 1н HCl до достижения pH от 3 до 4. Образовавшееся твердое вещество собирали фильтрацией и растворяли в этилацетате. Раствор сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали с получением указанного в заголовке соединения (0,91 г).
Выход: 91%
Физические свойства: 1H-ЯМР δ 8,01 (д, 1H), 7,31 (д, 1H), 2,95 (кв, 2H), 2,00-1,94 (м, 1H), 1,42 (т, 3H), 1,21-1,16 (м, 2H), 0,87-0,84 (м, 2H)
[0122]
Ниже приведены примеры составов, но настоящее изобретение ими не ограничивается. В примерах составов «части» означают массовые части.
[0123]
Пример состава 1
Соединение по настоящему изобретению 10 частей
Ксилол 70 частей
N-метилпирролидон 10 частей
Равновесная смесь полиоксиэтиленнонилфенилового эфира и алкилбензолсульфоната кальция 10 частей
Вышеуказанные ингредиенты равномерно смешивали для растворения с получением состава эмульгируемого концентрата.
[0124]
Пример состава 2
Соединение по настоящему изобретению 3 части
Порошок глины 82 частей
Диатомовый порошок 15 частей
Вышеуказанные ингредиенты равномерно смешивали и затем измельчали в порошок с получением порошковидного состава.
[0125]
Пример состава 3
Соединение по настоящему изобретению 5 частей
Смесь бентонитового порошка и порошка глины 90 частей
Лигносульфонат кальция 5 частей
Вышеуказанные ингредиенты равномерно смешивали. После добавления соответствующего количества воды, смесь замешивали, гранулировали и сушили с получением гранулированного состава.
[0126]
Пример состава 4
Соединение по настоящему изобретению 20 частей
Каолин и синтетическая высокодисперсная кремниевая кислота 75 частей
Равновесная смесь полиоксиэтиленнонилфенилового эфира и алкилбензолсульфоната кальция 5 частей
Вышеуказанные ингредиенты равномерно смешивали и затем измельчали в порошок с получением смачиваемого порошкового состава.
[0127]
Далее показаны примеры исследований, связанные с настоящим изобретением, но настоящее изобретение не ограничивается ими.
[0128]
Пример исследования 1
Исследование подавляющего действия на Myzus persicae
Растения китайской капусты высаживали в пластиковые горшки (диаметр: 8 см, высота: 8 см), на растениях размножали зеленую персиковую тлю (Myzus persicae) и подсчитывали число выжившей зеленой персиковой тли в каждом горшке. Соединения бензоксазола, представленные общей формулой (1), по настоящему изобретению или их соли отдельно диспергировали в воде и разбавляли до 500 частей на миллион. Агрохимические дисперсии наносили на листву горшечных растений китайской капусты. После высушивания растений на воздухе горшки выдерживали в теплице. Через 6 дней после нанесения на листья подсчитывали число выжившей зеленой персиковой тли на растениях китайской капусты в каждом горшке, степень подавления рассчитывали по приведенному ниже уравнению и подавляющее действие оценивали в соответствии с критериями, показанными ниже.
[0129]
[Уравнение 1]
Степень подавления вредителей=100-{(T×Ca)/(Ta×C)}×100
[0130]
Ta: число выживших до нанесения на листья на обработанном участке
T: число выживших после нанесения на листья на обработанном участке
Ca: число выживших до нанесения на листья на необработанном участке
C: число выживших после нанесения на листья на необработанном участке
[0131]
Показатель
A: степень подавления вредителей составляет 100%.
B: степень подавления вредителей составляет 90 до 99%.
C: степень подавления вредителей составляет 80 до 89%.
D: степень подавления вредителей составляет 50 до 79%.
[0132]
В результате соединения 1-1, 1-3 и 1-12 по настоящему изобретению показали уровень активности, оцененный как A.
[0133]
Пример исследования 2
Исследование инсектицида на Laolelphax striatella
Соединения бензоксазола, представленные общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соли отдельно диспергировали в воде и разбавляли до 500 частей на миллион. Рисовую рассаду (сорт: Nihonbare) погружали в агрохимические дисперсии на 30 секунд. После высушивания на воздухе каждый росток рассады помещали в отдельную стеклянную пробирку и инокулировали десять личинок 3-го возраста Laodelphax striatella, и затем стеклянные пробирки для исследования закрывали ватными тампонами. Через 8 дней после инокуляции подсчитывали число выживших личинок и мертвых личинок, скорректированный коэффициент смертности рассчитывали по приведенной ниже формуле и оценивали в соответствии с критериями, показанными ниже.
[0134]
[Уравнение 2]
Скорректированный коэффициент смертности (%)=100×(процент выживаемости на необработанном участке - процент выживаемости на обработанном участке)/процент выживаемости на необработанном участке
[0135]
Показатель
A: скорректированный коэффициент смертности составляет 100%.
B: скорректированный коэффициент смертности составляет 90 до 99%.
C: скорректированный коэффициент смертности составляет 80 до 89%.
D: скорректированный коэффициент смертности составляет 50 до 79%.
[0136]
В результате соединения 1-1, 1-3 и 1-12 по настоящему изобретению показали уровень активности, оцененный как A.
[0137]
Пример исследования 3
Исследование инсектицида на Plutella xylostella
Взрослых Plutella xylostella помещали на рассаду китайской капусты и давали им отложить на ней яйца. Через 2 дня после помещения взрослых особей рассаду китайской капусты с отложенными яйцами погружали примерно на 30 секунд в агрохимические водные дисперсии, разбавленные до 500 частей на миллион, каждая из которых содержала другое соединение бензоксазола, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента. После высушивания на воздухе рассаду выдерживали в термостатической камере при 25°C. Через 6 дней после обработки погружением подсчитывали число вылупившихся личинок на каждом участке, коэффициент смертности рассчитывали по приведенной ниже формуле, и инсектицидное действие оценивали в соответствии с критериями тестового примера 2. Этот тест проводили с трехкратным повтором с использованием 10 взрослых Plutella xylostella на участок.
[0138]
[Уравнение 3]
Скорректированный коэффициент смертности (%)=100×(число вылупившихся личинок на необработанном участке - число вылупившихся личинок на обработанном участке)/Число вылупившихся личинок на необработанном участке
[0139]
В результате соединения 1-1, 1-3 и 1-12 по настоящему изобретению показали уровень активности, оцененный как A.
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ
[0140]
Соединение по настоящему изобретению является очень эффективным для борьбы с различными вредителями, наносящими ущерб сельскому хозяйству и садоводству, и поэтому может быть использовано.

Claims (11)

1. Соединение бензоксазола, представленное общей формулой (1)
Figure 00000014
где
R1 представляет собой галоген(C1-C3)алкокси группу; галоген(C1-C3)алкилсульфинильную группу или галоген(C1-C3)алкилсульфонильную группу,
R2 представляет собой атом водорода и
m обозначает 0, 1 или 2.
2. Соединение бензоксазола по п.1, где R1 представляет собой галоген(C1-C3)алкокси группу.
3. Соединение бензоксазола по п.1, где R1 представляет собой галоген(C1-C3)алкилсульфинильную группу.
4. Сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий соединение бензоксазола по любому из пп.1-3 в качестве активного ингредиента в эффективном количестве для борьбы с вредными насекомыми.
5. Способ применения сельскохозяйственного и садового инсектицида по п.4, где способ включает нанесение соединения бензоксазола по любому из пп.1-3 в количестве от 0,001 г до 10 кг на 10 ар (0,1 га) на растения или почву.
6. Средство борьбы с эктопаразитами животных, содержащее соединение бензоксазола по любому из пп.1-3 в качестве активного ингредиента в эффективном количестве для борьбы с вредными насекомыми.
RU2018133694A 2016-02-26 2017-02-24 Соединение бензоксазола или его соль, сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий соединение, и способ применения инсектицида RU2709615C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-035044 2016-02-26
JP2016035044 2016-02-26
PCT/JP2017/007185 WO2017146226A1 (ja) 2016-02-26 2017-02-24 ベンゾオキサゾール化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2709615C1 true RU2709615C1 (ru) 2019-12-19

Family

ID=59686331

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018133694A RU2709615C1 (ru) 2016-02-26 2017-02-24 Соединение бензоксазола или его соль, сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий соединение, и способ применения инсектицида

Country Status (13)

Country Link
US (1) US10575525B2 (ru)
EP (1) EP3421466B1 (ru)
JP (1) JP6581284B2 (ru)
KR (1) KR102066901B1 (ru)
CN (1) CN108699050B (ru)
AU (1) AU2017221988B2 (ru)
BR (1) BR112018014512B1 (ru)
CA (1) CA3013564C (ru)
CL (1) CL2018002440A1 (ru)
CO (1) CO2018009134A2 (ru)
MX (1) MX2018010188A (ru)
RU (1) RU2709615C1 (ru)
WO (1) WO2017146226A1 (ru)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL3421475T3 (pl) 2016-02-26 2022-04-04 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Skondensowany związek heterocykliczny mający przyłączone heterocykle i jego sole, rolniczy/ogrodniczy środek owadobójczy zawierający wspomniany związek, oraz sposób zastosowania wspomnianego środka owadobójczego
CN109843864A (zh) * 2016-10-13 2019-06-04 日本农药株式会社 1h-吡咯并吡啶化合物或其n-氧化物或其盐类以及含有该化合物的农业园艺用杀虫剂及其使用方法
ES2943264T3 (es) 2016-11-01 2023-06-12 Nihon Nohyaku Co Ltd Compuesto de quinolina que tiene un grupo oxima, N-óxido o sal de los mismos, insecticida agrícola y hortícola que comprende el mismo y método para su uso
BR112019011190B1 (pt) 2016-12-01 2023-02-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Composto heterocíclico, método e composição de controle de peste artrópode
JPWO2019059244A1 (ja) * 2017-09-21 2020-11-05 日本農薬株式会社 シクロプロピルピリジル基を有するベンゾイミダゾール化合物又はその塩類、及びそれらの化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
MA52751A (fr) 2018-06-06 2021-04-14 Syngenta Crop Protection Ag Dérivés hétérocycliques à action pesticide comportant des substituants contenant de la sulfoximine
WO2020175491A1 (ja) * 2019-02-26 2020-09-03 日本曹達株式会社 ピリジン ｎ－オキサイド化合物および有害生物防除剤
CA3149869C (en) * 2019-09-12 2023-12-19 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Agricultural or horticultural insecticide or animal ectoparasite or endoparasite control agent each comprising a condensed heterocyclic compound having a substituted cyclopropane-oxadiazole group or a salt thereof as active ingredient, and method for using the insecticide or the control agent
EP4031544B1 (en) 2019-09-20 2024-02-28 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur and sulfoximine containing substituents
CN111296426B (zh) * 2020-03-31 2021-09-24 大连理工大学 以非磷脂类脂质体作为载体的纳米农药剂型的制备方法及其应用
EP4294185A1 (en) 2021-02-19 2023-12-27 Syngenta Crop Protection AG Insect and acarina pest control
US20240138409A1 (en) 2021-02-19 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Insect and acarina pest control
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022224920A1 (ja) * 2021-04-21 2022-10-27 住友化学株式会社 縮合複素環化合物を用いた衛生害虫の防除方法
JPWO2022224919A1 (ru) 2021-04-21 2022-10-27
WO2022238575A1 (en) 2021-05-14 2022-11-17 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023280999A1 (en) 2021-07-07 2023-01-12 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
US20240389596A1 (en) 2021-09-23 2024-11-28 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
JP2025505242A (ja) 2022-02-10 2025-02-21 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
WO2023203038A1 (en) 2022-04-19 2023-10-26 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4606796A1 (en) 2022-10-20 2025-08-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Crystal of 2-(5-cyclopropyl-3-(ethylsulfonyl)pyridin-2-yl)-5-((trifluoromethyl)sulfonyl)benzo[d]oxazole
CN120225515A (zh) 2022-10-20 2025-06-27 住友化学株式会社 2-（5-环丙基-3-（乙基磺酰基）吡啶-2-基）-5-（（三氟甲基）亚磺酰基）苯并[d]噁唑的晶体
WO2024189139A1 (en) 2023-03-14 2024-09-19 Syngenta Crop Protection Ag Control of pests resistant to insecticides
WO2025026738A1 (en) 2023-07-31 2025-02-06 Bayer Aktiengesellschaft 6-[5-(ethylsulfonyl)-1-methyl-1h-imidazol-4-yl]-7-methyl-3-(pentafluoroethyl)-7h-imidazo[4,5-c]pyridazine derivatives as pesticides
WO2025098876A1 (en) 2023-11-10 2025-05-15 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025098875A1 (en) 2023-11-10 2025-05-15 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025098874A1 (en) 2023-11-10 2025-05-15 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having fungicidal/insecticidal/acaricidal properties
WO2025125019A1 (en) 2023-12-14 2025-06-19 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an ethylsulfone compound
EP4574819A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Basf Se Diazinone compounds for the control of invertebrate pests
WO2025168777A1 (en) 2024-02-08 2025-08-14 Bayer Aktiengesellschaft Use of isoxazolinecarboxamide for selective weed control in pineapple
WO2025186065A1 (en) 2024-03-05 2025-09-12 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-substituted (aza)quinoxaline derivatives as pesticides
WO2025190927A1 (en) 2024-03-14 2025-09-18 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025211272A1 (en) 2024-04-04 2025-10-09 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Pesticidal mixtures comprising an ethylsulfone compound
WO2025242699A1 (en) 2024-05-22 2025-11-27 Basf Se Method for improving rainfastness of an agrochemical active ingredient
WO2025257122A1 (en) 2024-06-12 2025-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025257121A1 (en) 2024-06-12 2025-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025257242A1 (de) 2024-06-14 2025-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl-substituierte aryl- und heteroarylpyrazine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
CN118872684B (zh) * 2024-07-10 2025-09-12 青岛恒宁生物科技有限公司 一种杀虫组合物及其应用
CN118901720B (zh) * 2024-07-18 2025-09-12 青岛恒宁生物科技有限公司 一种含双酰胺类化合物的杀虫组合物及其应用
CN118947714B (zh) * 2024-07-26 2025-09-12 青岛恒宁生物科技有限公司 一种含有cybenzoxasulfyl的杀虫组合物及其应用
CN118985619B (zh) * 2024-08-13 2025-09-09 青岛恒宁生物科技有限公司 一种杀虫组合物及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2007118700A (ru) * 2004-10-20 2008-11-27 Кумиай Кемикал Индастри Ко., Лтд. (Jp) Инсектицид, акарицид и нематоцид, содержащие в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида
WO2013018928A1 (en) * 2011-08-04 2013-02-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Fused heterocyclic compound and use thereof for pest control
WO2014119679A1 (ja) * 2013-01-31 2014-08-07 住友化学株式会社 有害生物の防除方法
RU2013134464A (ru) * 2010-12-24 2015-01-27 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Конденсированное гетероциклическое соединение и его использование для борьбы с вредителями
RU2676760C1 (ru) * 2015-01-29 2019-01-11 Нихон Нохияку Ко., Лтд. Конденсированное гетероциклическое соединение, имеющее циклоалкилпиридильную группу, или его соль, сельскохозяйственный и садовый инсектицид, включающий это соединение, и способ применения этого инсектицида

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
DE69018772T2 (de) 1989-11-07 1996-03-14 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende Lektine und darauf beruhende Pflanzenresistenz gegen Insekten.
UA48104C2 (ru) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, содержащий последовательность, которая кодирует инсектицидный протеин, оптимизированную для кукурузы, фрагмент днк, обеспечивающий направленную желательную для сердцевины стебля экспрессию связанного с ней структурного гена в растении, фрагмент днк, обеспечивающий специфическую для пыльцы экспрессию связанного с ней структурного гена в растении, рекомбинантная молекула днк, способ получения оптимизированной для кукурузы кодирующей последовательности инсектицидного протеина, способ защиты растений кукурузы по меньшей мере от одного насекомого-вредителя
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
WO2003052073A2 (en) 2001-12-17 2003-06-26 Syngenta Participations Ag Novel corn event
JP2005272338A (ja) 2004-03-24 2005-10-06 Nippon Nohyaku Co Ltd ピリジン誘導体の製造方法
AU2006254144A1 (en) 2005-06-03 2006-12-07 Basf Aktiengesellschaft Derivatives of A 1-phenyltriazole as antiparasitic agents
JP5369854B2 (ja) 2008-04-21 2013-12-18 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物および縮合複素環化合物
WO2010125985A1 (en) 2009-04-28 2010-11-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Fused heterocyclic compound and use thereof
JP5540640B2 (ja) 2009-10-07 2014-07-02 住友化学株式会社 複素環化合物及びその有害節足動物防除用途
TW201242962A (en) 2010-12-01 2012-11-01 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and use for pest control thereof
WO2013180194A1 (ja) * 2012-05-30 2013-12-05 住友化学株式会社 縮合複素環化合物
AU2013366867B2 (en) * 2012-12-27 2017-06-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Fused oxazole compounds and use thereof for pest control
JPWO2014123205A1 (ja) 2013-02-06 2017-02-02 住友化学株式会社 縮合複素環化合物
CN105358555B (zh) * 2013-07-01 2018-01-30 住友化学株式会社 稠合杂环化合物及其有害生物防除用途
US10939682B2 (en) 2013-07-02 2021-03-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
CN103524422B (zh) 2013-10-11 2015-05-27 中国农业科学院植物保护研究所 苯并咪唑衍生物及其制备方法和用途
WO2015121136A1 (de) 2014-02-17 2015-08-20 Bayer Cropscience Ag 2-(het)aryl-substituierte kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3160962B1 (en) * 2014-06-26 2018-09-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing fused heterocyclic compound
CN107074846B (zh) * 2014-08-12 2020-05-19 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
CN108368097B (zh) * 2015-12-22 2021-03-09 住友化学株式会社 制备苯并噁唑化合物的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2007118700A (ru) * 2004-10-20 2008-11-27 Кумиай Кемикал Индастри Ко., Лтд. (Jp) Инсектицид, акарицид и нематоцид, содержащие в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида
RU2013134464A (ru) * 2010-12-24 2015-01-27 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Конденсированное гетероциклическое соединение и его использование для борьбы с вредителями
WO2013018928A1 (en) * 2011-08-04 2013-02-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Fused heterocyclic compound and use thereof for pest control
WO2014119679A1 (ja) * 2013-01-31 2014-08-07 住友化学株式会社 有害生物の防除方法
RU2676760C1 (ru) * 2015-01-29 2019-01-11 Нихон Нохияку Ко., Лтд. Конденсированное гетероциклическое соединение, имеющее циклоалкилпиридильную группу, или его соль, сельскохозяйственный и садовый инсектицид, включающий это соединение, и способ применения этого инсектицида

Also Published As

Publication number Publication date
MX2018010188A (es) 2019-01-14
CA3013564C (en) 2020-08-25
CN108699050B (zh) 2021-06-11
BR112018014512A2 (pt) 2018-12-11
AU2017221988B2 (en) 2019-02-14
CN108699050A (zh) 2018-10-23
US10575525B2 (en) 2020-03-03
CO2018009134A2 (es) 2018-09-20
KR102066901B1 (ko) 2020-01-16
EP3421466A1 (en) 2019-01-02
JPWO2017146226A1 (ja) 2018-12-13
JP6581284B2 (ja) 2019-09-25
WO2017146226A1 (ja) 2017-08-31
US20190045786A1 (en) 2019-02-14
BR112018014512B1 (pt) 2022-06-14
AU2017221988A1 (en) 2018-08-30
CL2018002440A1 (es) 2018-12-21
EP3421466B1 (en) 2021-10-27
EP3421466A4 (en) 2019-07-24
CA3013564A1 (en) 2017-08-31
KR20180095024A (ko) 2018-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2709615C1 (ru) Соединение бензоксазола или его соль, сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий соединение, и способ применения инсектицида
ES2783829T3 (es) Compuesto heterocíclico condensado que posee un grupo cicloalquilpiridilo o una sal de este, insecticida agrícola y hortícola que comprende el compuesto, y el método para utilizar el insecticida
ES2956011T3 (es) Compuesto heterocíclico condensado que contiene un grupo oxima o sales del mismo e insecticida agrícola y hortícola que contiene dicho compuesto y método para el uso del mismo
ES2685587T3 (es) Compuesto heterocíclico fusionado o sal del mismo, insecticida agrícola y hortícola que contiene el compuesto heterocíclico fusionado, y método para el uso del insecticida agrícola y hortícola
ES2909888T3 (es) Compuestos de amida o sales de los mismos, y su uso como microbicidas agrícolas y hortícolas
ES2903378T3 (es) Compuesto heterocíclico condensado que tiene heterociclos unidos y sales del mismo, insecticida agrícola/hortícola que contiene dicho compuesto y método para el uso de dicho insecticida
BR112018007848B1 (pt) Composto de 3h-pirrolopiridina, n-óxido do mesmo ou um sal do mesmo, inseticida agrícola e hortícola compreendendo o composto e método para usar o mesmo
ES2943264T3 (es) Compuesto de quinolina que tiene un grupo oxima, N-óxido o sal de los mismos, insecticida agrícola y hortícola que comprende el mismo y método para su uso
BR112019013278B1 (pt) Composto heterocíclico condensado contendo um grupo oxima ou um sal do mesmo, composição inseticida compreendendo o mesmo ou seu sal, seu uso no tratamento de plantas ou solo, composição para controle de ectoparasitas compreendendo o mesmo ou seu sal, e seu uso no controle de ectoparasitas
BR112019006217B1 (pt) Composto heterocíclico condensado e seu uso, método para uso de um inseticida agrícola e hortícola, método para controle de pragas agrícolas e hortícolas, e composição para controle de ectoparasita e seu uso
ES2951425T3 (es) Compuesto heterocíclico condensado o sal del mismo, insecticida agrícola y hortícola que comprende el compuesto o la sal, y método para usar el insecticida
EP3483162B1 (en) N-alkylsulfonyl condensed heterocyclic compound or salt thereof, pesticide containing said compound, and method for using said pesticide
BR112019006354B1 (pt) Composto heterocíclico condensado 1h-pirrolo e seu uso, método para uso de um inseticida agrícola e hortícola, método para controle de pragas agrícolas e hortícolas, composição para controle de ectoparasita e seu uso
ES2939709T3 (es) Compuesto de 4H-pirrolopiridina o sales del mismo, insecticida agrícola/hortícola que contiene dicho compuesto, y método de uso del mismo
ES2969738T3 (es) Compuesto heterocíclico condensado que tiene un átomo de nitrógeno como cabeza de puente o una sal del mismo, insecticida agrícola u hortícola que comprende el compuesto y método para usar el insecticida
ES2862320T3 (es) Compuesto heterocíclico condensado que contiene un grupo hidrazonilo o una sal del mismo, insecticida agrícola y hortícola que comprende el compuesto y método para usar el insecticida