ES2939709T3

ES2939709T3 - Compuesto de 4H-pirrolopiridina o sales del mismo, insecticida agrícola/hortícola que contiene dicho compuesto, y método de uso del mismo

Info

Publication number: ES2939709T3
Application number: ES17885458T
Authority: ES
Inventors: Ikki Yonemura; Yusuke Sano; Naoto Shimizu; Akihiro Miyasaka; Akiyuki Suwa; Shunpei Fujie; Ryosuke Tanaka
Original assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Current assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 2016-12-27
Filing date: 2017-12-26
Publication date: 2023-04-26
Anticipated expiration: 2037-12-26
Also published as: CN110121500A; BR112019013266B1; CA3047896A1; CL2019001782A1; JP6853271B2; AU2017388691B2; EP3564241A1; US20200085056A1; CA3047896C; KR102235393B1; CO2019007889A2; CN110121500B; PH12019501492B1; KR20190090006A; WO2018124128A1; PH12019501492A1; RU2756207C2; RU2019123407A3; UA123249C2; NZ755375A

Abstract

En la producción de cultivos, como la agricultura y la horticultura, hay daños sustanciales continuos por plagas, etc., y se desea el desarrollo de nuevos insecticidas agrícolas/hortícolas debido a factores como la aparición de plagas que son resistentes a los productos químicos existentes. La presente invención proporciona un insecticida agrícola/hortícola en el que un ingrediente activo es un compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (1) {en la fórmula, R1 representa un átomo de halógeno; cada uno de R2 y R3 representa un grupo haloalquilo; Q representa QA, QB o QC; X representa un átomo de nitrógeno; cada uno de R4 y R7 representa un átomo de hidrógeno; cada uno de R2 y R3 representa un átomo de halógeno, un grupo haloalquilo o un grupo fenilo sustituido; ym representa 2} o una de sus sales, y también proporciona un método para usar este insecticida. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Compuesto de 4H-pirrolopiridina o sales del mismo, insecticida agrícola/hortícola que contiene dicho compuesto, y método de uso del mismo

Campo técnico de la invención

La presente invención se relaciona con un cierto tipo de compuesto de 4H-pirrolopiridina o una sal del mismo, un insecticida agrícola y hortícola que comprende el compuesto o la sal como un principio activo, un método para usar el insecticida y un compuesto para usar en un método para controlar ectoparásitos de animales.

Antecedentes de la invención

Se han examinado varios compuestos por su potencial como insecticidas agrícolas y hortícolas y, entre ellos, se ha reportado que ciertos tipos de compuestos heterocíclicos condensados son útiles como insecticidas (por ejemplo, véase la literatura tipo patente 1 a 7).

La literatura tipo patente 8 se relaciona con insecticidas agrícolas teniendo en cuenta el daño causado por las plagas de insectos y la aparición de plagas de insectos resistentes a los insecticidas existentes en la producción de cultivos en los campos para agricultura y horticultura.

Sin embargo, la literatura no divulga ningún compuesto heterocíclico condensado que tenga un anillo de 4H -pi rrol o pi ri di na. Lista de citas

Literatura tipo patente

Literatura tipo patente 1: JP-A 2009-280574

Literatura tipo patente 2: JP-A 2010-275301

Literatura tipo patente 3: JP-A 2011-79774

Literatura tipo patente 4: JP-A 2012-131780

Literatura tipo patente 5: WO 2012/086848

Literatura tipo patente 6: WO 2013/018928

Literatura tipo patente 7: WO 2014/157600

Literatura tipo patente 8: EP 2975039A1

Breve descripción de la invención

Problema técnico

En la producción de cultivos en los campos para agricultura y horticultura, el daño causado por las plagas de insectos, sigue siendo enorme, y la aparición de plagas de insectos resistentes a los insecticidas existentes es un problema creciente. Además, la protección ambiental en nuestro planeta es un desafío global que debe abordarse en todos los campos, incluyendo el campo agrícola y hortícola. Por lo tanto, se desea el desarrollo de compuestos novedosos como insecticidas agrícolas y hortícolas que tengan un bajo impacto ambiental.

Solución al problema

Los presentes inventores llevaron a cabo una amplia investigación para resolver los problemas anteriormente descritos. Como resultado, los presentes inventores encontraron que un compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (1) y una sal del mismo son altamente eficaces para el control de plagas agrícolas y hortícolas y tienen un bajo impacto ambiental. Con base en este hallazgo, los presentes inventores completaron la presente invención.

Es decir, la presente invención incluye lo siguiente.

Un compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (1):

[Esquema 1]

{en donde

R1 representa

(a1) un átomo de hidrógeno;

(a2) un átomo de halógeno;

(a3) un grupo ciano;

(a4) un grupo alquilo de (C1-C6);

(a5) un grupo alcoxi de (C1-C6);

(a6) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6); o

(a7) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6),

R2 representa

(b1) un grupo alquilo de (C1-C6);

(b2) un grupo ciano alquilo de (C1-C6);

(b3) un grupo alquenilo de (C2-C6);

(b4) un grupo alquinilo de (C2-C6);

(b5) un grupo alcoxi de (C1-C6) alquilo de (C1-C6);

(b6) un grupo alquiltio de (C1-C6) alquilo de (C1-C6); o

(b7) un grupo halo alquilo de (C1-C6),

R3 representa

(c1) un átomo de halógeno;

(c2) un grupo halo alquilo de (C1-C6);

(c3) un grupo halo alcoxi de (C1-C6);

(c4) un grupo halo alquiltio de (C1-C6);

(c5) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6); o

(c6) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6),

Q representa un anillo representado por cualquiera de las siguientes formulas estructurales Q-A, Q-B, Q-C, Q-D, Q-E, Q-F, Q- G, Q-H y Q-I:

(en donde

X representa un grupo CH o un átomo de nitrógeno,

R4, R5, R6 y R7 pueden ser los mismos o diferentes, y cada uno representa

(d1) un átomo de hidrógeno;

(d2) un átomo de halógeno;

(d3) un grupo formilo;

(d4) un grupo ciano;

(d5) un grupo alquilo de (C1-C6);

(d6) un grupo cicloalquilo de (C3-C6);

(d7) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alquilo de (C1-C6);

(d8) un grupo alcoxi de (C1-C6);

(d9) un grupo halo alquilo de (C1-C6);

(d10) un grupo halo alcoxi de (C1-C6);

(d11) un grupo halo alquiltio de (C1-C6);

(d12) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6);

(d13) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6);

(d14) N(R20) (R21) (en donde R20 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de (C1-C6), un grupo halo alquilo de (C1-C6), un grupo cicloalquilo de (C3-C6), un grupo halo alquilo de (C1-C6), un grupo alcoxi de (C1-C6), un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6) o un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6), y R21 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de (C1-C6), un grupo halo alquilo de (C1-C6), un grupo cicloalquilo de (C3-C6), un grupo halo alquilo de (C1-C6), un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6) o un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6)); (d15) C(R20)=NO (R21) (en donde R20 y R21 son como se definen anteriormente);

(d16) un grupo arilo;

(d17) un grupo arilo que tiene, en el anillo, de 1 a 5 grupos sustituyentes los cuales pueden ser los mismos o diferentes y se seleccionan de (a) un átomo de halógeno, (b) un grupo ciano, (c) un grupo nitro, (d) un grupo formilo, (e) un grupo alquilo de (C1-C6), (f) un grupo halo alquilo de (C1-C6), (g) un grupo alcoxi de (C1-C6), (h) un grupo halo alcoxi de (C1-C6), (i) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alcoxi de (C1-C6), (j) un grupo alquiltio de (C1-C6), (k) un grupo halo alquiltio de (C1-C6), (1) un grupo alquilsulfinilo de (C1-C6), (m) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6), (n) un grupo alquilsulfonilo de (C1-C6), (0) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6), (p) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6), (q) un grupo carboxilo y (r) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6); (d18) y grupo aril alcoxi de (C1-C6);

(d19) un grupo aril alcoxi de (C1-C6) que tiene, en el anillo, de 1 a 5 grupos sustituyentes los cuales pueden ser los mismos o diferentes y se seleccionan de (a) un átomo de halógeno, (b) un grupo ciano, (c) un grupo nitro, (d) un grupo formilo, (e) un grupo alquilo de (C1-C6), (f) un grupo halo alquilo de (C1-C6), (g) un grupo alcoxi de (C1-C6), (h) un grupo halo alcoxi de (C1-C6), (i) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alcoxi de (C1-C6), (j) un grupo alquiltio de (C1-C6), (k) un grupo halo alquiltio de (C1-C6), (1) un grupo alquilsulfinilo de (C1-C6), (m) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6), (n) un grupo alquilsulfonilo de (C1-C6), (o) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6), (p) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6), (q) un grupo carboxilo y (r) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6); (d20) un grupo heterocíclico; o (d21) un grupo heterocíclico que tiene, en el anillo, de 1 o 2 grupos sustituyentes los cuales pueden ser los mismos o diferentes y se seleccionan de (a) un átomo de halógeno, (b) un grupo ciano, (c) un grupo nitro, (d) un grupo formilo, (e) un grupo alquilo de (C1-C6), (f) un grupo halo alquilo de (C1-C6), (g) un grupo alcoxi de (C1-C6), (h) un grupo halo alcoxi de (C1-C6), (i) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alcoxi de (C1-C6), (j) un grupo alquiltio de (C1-C6), (k) un grupo halo alquiltio de (C1-C6), (1) un grupo alquilsulfinilo de (C1-C6), (m) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6), (n) un grupo alquilsulfonilo de (C1-C6), (o) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6), (p) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6), (q) un grupo carboxilo y(r) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6),

Z representa O, S o N-R8 (en donde R8 representa (e1) un átomo de hidrógeno, (e2) un grupo alquilo de (C1-C6), (e3) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) o (e4) un grupo halo alquilo de (C1-C6)),

Y1 representa C-R9 (en donde R9 representa (f1) un átomo de hidrógeno, (f2) un grupo alquilo de (C1-C6), (f3) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) o (f4) un grupo halo alquilo de (C1-C6)),

Y2 representa C-R10 (en donde R10 representa (g1) un átomo de hidrógeno, (g2) un grupo alquilo de (C1-C6), (g3) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) o (g4) un grupo halo alquilo de (C1-C6)),

Y3, Y4, Y5 y Y8 cada uno representa un grupo C^ho N,

Y6 y Y7 pueden ser los mismos o diferentes, y cada uno representa C-R11 (en donde

R11 representa

(h1) un átomo de halógeno;

(h2) un grupo alquilo de (C1-C6);

(h3) un grupo cicloalquilo de (C3-C6);

(h4) un grupo halo alquilo de (C1-C6);

(h5) un grupo arilo; o

(h6) un grupo arilo que tiene, en el anillo, de 1 a 5 grupos sustituyentes los cuales pueden ser los mismos o diferentes y se seleccionan de (a) un átomo de halógeno, (b) un grupo ciano, (c) un grupo nitro, (d) un grupo formilo, (e) un grupo alquilo de (C1-C6), (f) un grupo halo alquilo de (C1-C6), (g) un grupo alcoxi de (C1-C6), (h) un grupo halo alcoxi de (C1-C6), (1) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alcoxi de (C1-C6), (j) un grupo alquiltio de (C1-C6), (k) un grupo halo alquiltio de (C1-C6), (1) un grupo alquilsulfinilo de (C1-C6), (m) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6), (n) un grupo alquilsulfonilo de (C1-C6), (o) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6), (p) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6), (q) un grupo carboxilo y (r) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6)),

cada flecha representa la unión al anillo de 4H-pirrolopiridina,

m representa 0, 1 o 2; y

Et corresponde a un grupo etilo)},

o una sal del mismo.

[2] El compuesto de 4H-pirrolopiridina o la sal del mismo de acuerdo con [1], en donde Q es Q-A, Q-B o Q-C.

[3 ] Uso del compuesto de 4H-pirrolopiridina o la sal de acuerdo con [1] o [2] como insecticida agrícola y hortícola.

[4 ] Un método para usar un insecticida agrícola y hortícola, donde el método comprende tratar a las plantas o a la tierra con un principio activo del insecticida agrícola y hortícola especificado en [3].

[5] Un método para controlar plagas agrícolas y hortícolas, que comprende tratar a las plantas o a la tierra con una cantidad eficaz del principio activo del insecticida agrícola y hortícola especificado en [3].

[6] Un agente de control de ectoparásitos de animales que comprende el compuesto de 4H-pirrolopiridina o la sal del mismo de acuerdo con [1] o [2] como un principio activo.

[7] Un compuesto de acuerdo con [1] o [2] para usarse en el método para controlar ectoparásitos de animales.

Efectos ventajosos de la invención

El compuesto de 4H-pirrolopiridina de la presente invención o una sal del mismo no solo es muy eficaz como un insecticida agrícola y hortícola, sino también es eficaz como desinfectante para la eliminación de plagas las cuales viven en mascotas tales como perros y gatos y animales domésticos tales como ganado bovino y ovejas.

Descripción de las realizaciones

En las definiciones de la fórmula general (1) que representa el compuesto de 4H-pirrolopiridina de la presente invención o una sal del mismo, "halo" se refiere a un "átomo de halógeno" y representa un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo o un átomo de flúor.

El “grupo alquilo de (C1-C6)” se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o cadena ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo isopentilo, un grupo terc-pentilo, un grupo neopentilo, un grupo 2,3-dimetilpropilo, un grupo 1-etilpropilo, un grupo 1-metilbutilo, un grupo 2-metilbutilo, un grupo n-hexilo, un grupo isohexilo, un grupo 2-hexilo, un grupo 3-hexilo, un grupo 2-metilpentilo, un grupo 3-metilpentilo, un grupo 1,1,2-trimetilpropilo, un grupo 3,3-dimetilbutilo. El "grupo alquenilo de (C2-C6)" se refiere a un grupo alquenilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo isopropenilo, un grupo 1 -butenilo, un grupo 2-butenilo, un grupo 2-metil-2-propenilo, un grupo 1-metil-2-propenilo, un grupo 2-metil-1-propenilo, un grupo pentenilo, un grupo 1-hexenilo, un grupo 3,3-dimetil-1-butenilo. El "grupo alquinilo de (C2-C6)" se refiere a un grupo alquinilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo etinilo, un grupo 1 -propinilo, un grupo 2-propinilo, un grupo 1 -butinilo, un grupo 2-butinilo, un grupo 3-butinilo, un grupo 3-metil-1-propinilo, un grupo 2-metil-3-propinilo, un grupo pentinilo, un grupo 1 -hexinilo, un grupo 3-metil-1-butinilo, un grupo 3,3-dimetil-1 -butinilo.

El "grupo cicloalquilo de (C3-C6)" se refiere a un grupo alquilo cíclico de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo ciclopropilo, un grupo ciclobutilo, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclohexilo. El "grupo alcoxi de (C1-C6)" se refiere a un grupo alcoxi de cadena lineal o de cadena ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo n-propoxi, un grupo isopropoxi, un grupo n-butoxi, un grupo sec-butoxi, un grupo terc-butoxi, un grupo npentiloxi, un grupo isopentiloxi, un grupo terc-pentiloxi, un grupo neopentiloxi, un grupo 2,3-dimetilpropiloxi, un grupo 1-etilpropiloxi un grupo 1-metilbutiloxi, un grupo n-hexiloxi, un grupo isohexiloxi, un grupo 1,1,2-trimetilpropiloxi. El "grupo alqueniloxi de (C2-C6)" se refiere a un grupo alqueniloxi de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propeniloxi, un grupo buteniloxi, un grupo penteniloxi, un grupo hexeniloxi. El "grupo alquiniloxi de (C2-C6)" se refiere a un grupo alquiniloxi de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propiniloxi, un grupo butiniloxi, un grupo pentiniloxi, un grupo hexiniloxi.

El "grupo alquiltio de (C1-C6)" se refiere a un grupo alquiltio de cadena lineal o de cadena ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metiltio, un grupo etiltio, un grupo n-propiltio, un grupo isopropiltio, un grupo n-butiltio, un grupo sec-butiltio, un grupo terc-butiltio, un grupo n-pentiltio, un grupo isopentiltio, un grupo terc-pentiltio, un grupo neopentiltio, un grupo 2,3-dimetilpropiltio, un grupo 1 -etilpropiltio un grupo 1-metilbutiltio, un grupo n-hexiltio, un grupo isohexiltio, un grupo 1, 1,2-trimetilpropiltio. El "grupo alquilsulfinilo de (C1-C6)" se refiere a un grupo alquilsulfinilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilsulfinilo, un grupo etilsulfinilo, un grupo n-propilsulfinilo, un grupo isopropilsulfinilo, un grupo n-butilsulfinilo, un grupo sec-butilsulfinilo, un grupo tercbutilsulfinilo, un grupo n-pentilsulfinilo, un grupo isopentilsulfinilo, un grupo terc-pentilsulfinilo, un grupo neopentilsulfinilo, un grupo 2,3-dimetilpropilsulfinilo, un grupo 1-etilpropilsulfinilo un grupo 1-metilbutilsulfinilo, un grupo n-hexilsulfinilo, un grupo isohexilsulfinilo, un grupo 1, 1,2-trimetilpropilsulfinilo. El "grupo alquilsulfonilo de (C1-C6)" se refiere a un grupo alquilsulfonilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilsulfonilo, un grupo etilsulfonilo, un grupo n-propilsulfonilo, un grupo isopropilsulfonilo, un grupo n-butilsulfonilo, un grupo secbutilsulfonilo, un grupo terc-butilsulfonilo, un grupo n-pentilsulfonilo, un grupo isopentilsulfonilo, un grupo terc pentilsulfonilo, un grupo neopentilsulfonilo, un grupo 2,3-dimetilpropilsulfonilo, un grupo 1-etilpropilsulfonilo, un grupo 1-metilbutilsulfonilo, un grupo n-hexilsulfonilo, un grupo isohexilsulfonilo, un grupo 1,1,2-trimetilpropilsulfonilo.

El "grupo alqueniltio de (C2-C6)" se refiere a un grupo alqueniltio de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propeniltio, un grupo buteniltio, un grupo penteniltio, un grupo hexeniltio. El "grupo alquiniltio de (C2-C6)" se refiere a un grupo alquiniltio de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propiniltio, un grupo butiniltio, un grupo pentiniltio, un grupo hexiniltio.

El "grupo alquenilsulfinilo de (C2-C6)" se refiere a un grupo alquenilsulfinilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propenilsulfinilo, un grupo butenilsulfinilo, un grupo pentenilsulfinilo, un grupo hexenilsulfinilo. El "grupo alquinilsulfinilo de (C2-C6)" se refiere a un grupo alquinilsulfinilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propinilsulfinilo, un grupo butinilsulfinilo, un grupo pentinilsulfinilo, un grupo hexinilsulfinilo.

El "grupo alquenilsulfonilo de (C2-C6)" se refiere a un grupo alquenilsulfonilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propenilsulfonilo, un grupo butenilsulfonilo, un grupo pentenilsulfonilo, un grupo hexenilsulfonilo. El "grupo alquinilsulfonilo de (C2-C6)" se refiere a un grupo alquinilsulfonilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propinilsulfonilo, un grupo butinilsulfonilo, un grupo pentinilsulfonilo, un grupo hexinilsulfonilo.

El "grupo cicloalcoxi de (C3-C6)" se refiere a un grupo alcoxi cíclico de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo ciclopropoxi, un grupo ciclobutoxi, un grupo ciclopentiloxi, un grupo ciclohexiloxi. El "grupo cicloalquiltio de (C3-C6)" se refiere a un grupo alquiltio cíclico de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo ciclopropiltio, un grupo ciclobutiltio, un grupo ciclopentiltio, un grupo ciclohexiltio. El "grupo cicloalquilsulfinilo de (C3-C6)" se refiere a un grupo alquilsulfinilo cíclico de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo ciclopropilsulfinilo, un grupo ciclobutilsulfinilo, un grupo ciclopentilsulfinilo, un grupo ciclohexilsulfinilo. El "grupo cicloalquilsulfonilo de (C3-C6)" se refiere a un grupo alquilsulfonilo cíclico de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo ciclopropilsulfonilo, un grupo ciclobutilsulfonilo, un grupo ciclopentilsulfonilo, un grupo ciclohexilsulfonilo.

El "grupo alquilcarbonilo de (C1-C6)" se refiere a un grupo alquilcarbonilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilcarbonilo, un grupo etilcarbonilo, un grupo n-propilcarbonilo, un grupo isopropilcarbonilo, un grupo n-butilcarbonilo, un grupo sec-butilcarbonilo, un grupo terc-butilcarbonilo, un grupo npentilcarbonilo, un grupo isopentilcarbonilo, un grupo terc-pentilcarbonilo, un grupo neopentilcarbonilo, un grupo 2,3-dimetilpropilcarbonilo, un grupo 1 -etilpropilcarbonilo un grupo 1 -metilbutilcarbonilo, un grupo n-hexilcarbonilo, un grupo isohexilcarbonilo, un grupo 1,1,2-trimetilpropilcarbonilo. El "grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6)" se refiere a un grupo alcoxicarbonilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metoxicarbonilo, un grupo etoxicarbonilo, un grupo n-propoxicarbonilo, un grupo isopropoxicarbonilo, un grupo nbutoxicarbonilo, un grupo sec-butoxicarbonilo, un grupo terc-butoxicarbonilo, un grupo n-pentoxicarbonilo, un grupo isopentiloxicarbonilo, un grupo terc-pentiloxicarbonilo, un grupo neopentiloxicarbonilo, un grupo 2,3-dimetilpropiloxicarbonilo, un grupo 1 -etilpropiloxicarbonilo, un grupo 1 -metil-butiloxicarbonilo, un grupo n-hexiloxicarbonilo, un grupo isohexiloxicarbonilo, un grupo 1,1,2-trimetilpropiloxicarbonilo.

El "grupo alquilo de (C1-C6)", "grupo alquenilo de (C2-C6)", "grupo alquinilo de (C2-C6)", "grupo cicloalquilo de (C3-C6)", "grupo cicloalcoxi de (C3-C6)", "grupo alcoxi de (C1-C6)", " grupo alqueniloxi de (C2-C6)", "grupo alquiniloxi de (C2-C6)", "grupo alquiltio de (C1-C6)", "grupo alquilsulfinilo de (C1-C6)", "grupo alquilsulfonilo de (C1-C6), "grupo alqueniltio de (C2-C6), "grupo alquiniltio de (C2-C6), "grupo alquenilsulfinilo de (C2-C6)", "grupo alquinilsulfinilo de (C2-C6)", "grupo alquenilsulfonilo de (C2-C6), "grupo alquinilsulfonilo de (C2-C6), "grupo cicloalquilo de (C3-C6), "grupo alcoxi de (C1-C6), "grupo alqueniloxi de (C2-C6)", "grupo alquiniloxi de (C2-C6)", "grupo cicloalquiltio de (C3-C6), "grupo cicloalquilsulfinilo de (C3-C6)" y "grupo cicloalquilsulfonilo de (C3-C6)" mencionados anteriormente pueden estar sustituidos con uno o más átomos de halógeno en una posición o posiciones sustituibles en lugar de un átomo o átomos de hidrógeno, y en el caso de que cualquiera de los grupos enumerados anteriormente esté sustituido con dos o más átomos de halógeno, los átomos de halógeno pueden ser los mismos o diferentes.

Los "grupos sustituidos con uno o más átomos de halógeno" mencionados anteriormente se expresan como un "grupo halo alquilo de (C1-C6)", un "grupo halo alquenilo de (C2-C6)", un "grupo halo alquinilo de (C2-C6), un "grupo halo cicloalquilo de (C3-C6)", un "grupo halo cicloalcoxi de (C3-C6)", un "grupo halo alcoxi de (C1-C6)", un "grupo halo alqueniloxi de (C2-C6)" , un "grupo halo alquiniloxi de (C2-C6)", un "grupo halo alquiltio de (C1-C6)", un "grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6)", un "grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6)", un "grupo halo alqueniltio de (C2-C6)", un "grupo halo alquiniltio de (C2-C6)", un "grupo halo alquenilsulfinilo de (C2-C6)", un "grupo halo alquinilsulfinilo de (C2-C6)", un "grupo halo alquenilsulfonilo de (C2-C6), un "grupo halo alquinilsulfonilo de (C2-C6), un "grupo halo cicloalquilo de (C3-C6), un "grupo halo alcoxi de (C1-C6), un "grupo halo alqueniloxi de (C2-C6), un “grupo halo alquiniloxi de (C2-C6)", un "grupo halo cicloalquiltio de (C3-C6)", un "grupo halo cicloalquilsulfinilo de (C3-C6)" y un "grupo halo cicloalquilsulfonilo de (C3-C6)".

Las expresiones "(C1-C6)", "(C2-C6)", "(C3-C6)", cada una se refiere al intervalo del número de átomos de carbono en cada grupo. La misma definición es válida para los grupos en los cuales dos o más de los grupos mencionados anteriormente se acoplan entre sí y, por ejemplo, el "grupo alcoxi de (C1-C6) alquilo de (C1-C6)" significa que un grupo alcoxi de cadena lineal o de cadena ramificada de 1 a 6 átomos de carbono está unido a un grupo alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 1 a 6 átomos de carbono.

El "grupo arilo" se refiere a un grupo de hidrocarburo aromático de 6 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo fenilo, un grupo 1-naftilo, un grupo 2-naftilo. El grupo arilo es particularmente preferible un grupo fenilo.

Los ejemplos del "grupo heterocíclico" y "anillo heterocíclico" incluyen un grupo aromático monocíclico de 5 o 6 miembros o un grupo heterocíclico no aromático monocíclico de 4 a 6 miembros que contiene, como átomos del anillo, uno o más átomos de carbono y 1 a 4 heteroátomos seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y un átomo de nitrógeno, y también incluyen un grupo heterocíclico aromático condensado formado mediante condensación de dicho heterociclo aromático monocíclico con un anillo de benceno; y un grupo heterocíclico aromático condensado formado mediante condensación de dicho anillo aromático monocíclico con un anillo de benceno.

Los ejemplos del "grupo heterocíclico aromático" incluyen grupos heterocíclicos aromáticos monocíclicos tales como furilo, tienilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo y triazinilo; y grupos heterocíclicos aromáticos condensados tales como quinolilo, isoquinolilo, quinazolilo, quinoxalilo, benzofuranilo, benzotienilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzotiazolilo, benzimidazolilo, benzotriazolilo, indolilo, indazolilo, pirrolopirazinilo, imidazopiridinilo, imidazopirazinilo, pirazolopiridinilo, pirazolotienilo y pirazolotriazinilo.

Los ejemplos del "grupo heterocíclico no aromático" incluyen los grupos heterocíclicos no aromáticos monocíclicos tales como oxetanilo, tietanilo, azetidinilo, pirrolidinilo, pirrolidinil-2-ona, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperazinilo, hexametileniminilo, oxazolidinilo, tiazolidinilo, imidazolidinilo, oxazolinilo, tiazolinilo, isoxazolinilo, imidazolinilo, dioxolilo, dioxolanilo, dihidrooxadiazolilo, 2-oxo-pirrolidin-1-ilo, 2-oxo-1,3-oxazolidin-5-ilo, 5-oxo-1,2,4-oxadiazolin-3-ilo, 1,3-dioxolan-2-ilo, 1,3-dioxan-2-ilo, 1,3-dioxepan-2-ilo, piranilo, tetrahidropiranilo, tiopiranilo, tetrahidrotiopiranilo, 1-óxidotetrahidrotiopiranilo, 1,1-dióxidotetrahidrotiopiranilo, tetrahidrofuranilo, dioxanilo, pirazolidinilo, pirazolinilo, tetrahidropirimidinilo, dihidrotriazolilo y tetrahidrotriazolilo.

Los ejemplos preferibles del "grupo heterocíclico" incluyen isoxazolilo, pirimidinilo, pirazinilo, piridilo, pirazolilo, tiazoilo, tienilo, pirrolilo, benzimidazolilo, benzofuranilo, benzotienilo y pirrolidinil-2-ona.

Los ejemplos de la sal del compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (1) de la presente invención incluyen sales de ácidos inorgánicos, tales como clorhidratos, sulfatos, nitratos y fosfatos; sales de ácidos orgánicos, tales como acetatos, fumaratos, maleatos, oxalatos, metanosulfonatos, bencensulfonatos y p-toluensulfonatos; y sales con una base inorgánica u orgánica tales como un ión de sodio, un ión de potasio, un ión de calcio y un ión de trimetilamonio.

El compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (1) de la presente invención y una sal del mismo pueden tener uno o más centros quirales en la fórmula estructural, y pueden existir dos o más tipos de isómeros ópticos o diastereómeros. Todos los isómeros ópticos y las mezclas de los isómeros en cualquier proporción también se incluyen en la presente divulgación. Además, el compuesto representado por la fórmula general (1) de la presente invención y una sal del mismo pueden existir como dos tipos de isómeros geométricos debido a un doble enlace carbono-carbono o un doble enlace carbono-nitrógeno en la fórmula estructural. Todos los isómeros geométricos y las mezclas de los isómeros en cualquier proporción también se incluyen en la presente divulgación.

En el compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (1) de la presente invención o una sal del mismo,

R1 es preferiblemente

(a1) un átomo de hidrógeno;

(a2) un átomo de halógeno;

(a3) un grupo ciano;

(a4) un grupo alquilo de (C1-C6);

(a5) un grupo alcoxi de (C1-C6);

(a6) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6); o

(a7) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6),

R2 es preferiblemente

(b1) un grupo alquilo de (C1-C6);

(b2) un grupo ciano alquilo de (C1-C6);

(b3) un grupo alquenilo de (C2-C6);

(b4) un grupo alquinilo de (C2-C6);

(b5) un grupo alcoxi de (C1-C6) alquilo de (C1-C6);

(b6) un grupo alquiltio de (C1-C6) alquilo de (C1-C6); o

(b7) un grupo halo alquilo de (C1-C6),

R3 es preferiblemente

(c1) un átomo de halógeno;

(c2) un grupo halo alquilo de (C1-C6);

(c3) un grupo halo alcoxi de (C1-C6);

(c4) un grupo halo alquiltio de (C1-C6);

(c5) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6); o

(c6) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6),

Q es preferiblemente Q-A, Q-B o Q-C,

X es preferiblemente un grupo CH o un átomo de nitrógeno,

R4, R5, R6 y R7 pueden ser los mismos o diferentes, y cada uno es preferiblemente

(d1) un átomo de hidrógeno;

(d2) un átomo de halógeno;

(d3) un grupo formilo;

(d4) un grupo ciano;

(d5) un grupo alquilo de (C1-C6);

(d6) un grupo cicloalquilo de (C3-C6);

(d7) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alquilo de (C1-C6);

(d8) un grupo alcoxi de (C1-C6);

(d9) un grupo halo alquilo de (C1-C6);

(d10) un grupo halo alcoxi de (C1-C6);

(d11) un grupo halo alquiltio de (C1-C6);

(d12) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6);

(d13) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6);

(d16) un grupo arilo;

(d17) un grupo arilo que tiene, en el anillo, de 1 a 5 grupos sustituyentes los cuales pueden ser los mismos o diferentes y se seleccionan de (a) un átomo de halógeno, (b) un grupo ciano, (c) un grupo nitro, (d) un grupo formilo, (e) un grupo alquilo de (C1-C6), (f) un grupo halo alquilo de (C1-C6), (g) un grupo alcoxi de (C1-C6), (h) un grupo halo alcoxi de (C1-C6), (i) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alcoxi de (C1-C6), (j) un grupo alquiltio de (C1-C6), (k) un grupo halo alquiltio de (C1-C6), (1) un grupo alquilsulfinilo de (C1-C6), (m) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6), (n) un grupo alquilsulfonilo de (C1-C6), (o) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6), (p) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6), (q) un grupo carboxilo y (r) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6); (d18) y grupo aril alcoxi de (C1-C6);

(d19) un grupo aril alcoxi de (C1-C6) que tiene, en el anillo, de 1 a 5 grupos sustituyentes los cuales pueden ser los mismos o diferentes y se seleccionan de (a) un átomo de halógeno, (b) un grupo ciano, (c) un grupo nitro, (d) un grupo formilo, (e) un grupo alquilo de (C1-C6), (f) un grupo halo alquilo de (C1-C6), (g) un grupo alcoxi de (C1-C6), (h) un grupo halo alcoxi de (C1-C6), (i) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alcoxi de (C1-C6), (j) un grupo alquiltio de (C1-C6), (k) un grupo halo alquiltio de (C1-C6), (1) un grupo alquilsulfinilo de (C1-C6), (m) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6), (n) un grupo alquilsulfonilo de (C1-C6), (o) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6), (p) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6), (q) un grupo carboxilo y (r) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6); (d20) un grupo heterocíclico; o

(d21) un grupo heterocíclico que tiene, en el anillo, 1 o 2 grupos sustituyentes los cuales pueden ser los mismos o diferentes y se seleccionan de (a) un átomo de halógeno, (b) un grupo ciano, (c) un grupo nitro, (d) un grupo formilo, (e) un grupo alquilo de (C1-C6), (f) un grupo halo alquilo de (C1-C6), (g) un grupo alcoxi de (C1-C6), (h) un grupo halo alcoxi de (C1-C6), (i) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alcoxi de (C1-C6), (j) un grupo alquiltio de (C1-C6), (k) un grupo halo alquiltio de (C1-C6), (1) un grupo alquilsulfinilo de (C1-C6), (m) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6), (n) un grupo alquilsulfonilo de (C1-C6), (o) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6), (p) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6), (q) un grupo carboxilo y (r) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6),

Z es preferiblemente O, S o N-R8 (en donde R8 representa (e1) un átomo de hidrógeno, (e2) un grupo alquilo de (C1-C6), (e3) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) o (e4) un grupo halo alquilo de (C1-C6)),

Y1 es preferiblemente C-R9 (en donde R9 representa (f1) un átomo de hidrógeno, (f2) un grupo alquilo de (C1-C6), (f3) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) o (f4) un grupo halo alquilo de (C1-C6)),

Y2 es preferiblemente C-R10 (en donde R10 representa (g1) un átomo de hidrógeno, (g2) un grupo alquilo de (C1-C6), (g3) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) o (g4) un grupo halo alquilo de (C1-C6)),

Y3, Y4, Y5 y Y8 son cada uno preferiblemente un grupo C^ho N,

Y6 y Y7 pueden ser los mismos o diferentes, y cada uno es preferiblemente C-R11 (en donde

R11 representa

(h1) un átomo de halógeno;

(h2) un grupo alquilo de (Ci-Ca);

(h3) un grupo cicloalquilo de (C3-Ca);

(h4) un grupo halo alquilo de (Ci-Ca);

(h5) un grupo arilo; o

(h6) un grupo arilo que tiene, en el anillo, de 1 a 5 grupos sustituyentes los cuales pueden ser los mismos o diferentes y se seleccionan de (a) un átomo de halógeno, (b) un grupo ciano, (c) un grupo nitro, (d) un grupo formilo, (e) un grupo alquilo de (Ci-Ca), (f) un grupo halo alquilo de (Ci-Ca), (g) un grupo alcoxi de (Ci-Ca), (h) un grupo halo alcoxi de (Ci-Ca), (i) un grupo cicloalquilo de (C3-Ca) alcoxi de (Ci-Ca), (j) un grupo alquiltio de (Ci-Ca), (k) un grupo halo alquiltio de (Ci-Ca), ( i) un grupo alquilsulfinilo de (Ci-Ca), (m) un grupo halo alquilsulfinilo de (Ci-Ca), (n) un grupo alquilsulfonilo de (Ci-Ca), (o) un grupo halo alquilsulfonilo de (Ci-Ca), (p) un grupo alquilcarbonilo de (Ci-Ca), (q) un grupo carboxilo y (r) un grupo alcoxicarbonilo de (Ci-Ca)),

cada flecha representa la unión al anillo de 4H-pirrolopiridina, y

m es preferiblemente 0, i o 2.

Las combinaciones de R1, R2, R3 y Q definidos anteriormente representan ejemplos preferibles de la fórmula (i).

El compuesto de 4H-pirrolopiridina de la presente invención o una sal del mismo puede producirse de acuerdo con, por ejemplo, el método de producción que se describe a continuación.

Método de producción i (para el caso donde Q es Q-B)

[Esquema 3]

(En la fórmula, R1, R2, R3 y X son como se definen anteriormente, Boc representa un grupo t-butoxicarbonilo, y L representa un grupo saliente tal como un átomo de halógeno.)

Método de producción en el [Paso a]

El compuesto representado por la fórmula general (2-3) puede producirse a partir del compuesto representado por la fórmula general (2-4), el cual se produce de acuerdo con el método de producción de intermediarios que se describe a continuación o el método de producción descrito en WO 2014/157a00, de acuerdo con al método descrito en Greene's Protective Groups in Organic Synthesis (John Wiley & Sons Inc.).

Método de producción en el [Paso b]

El compuesto representado por la fórmula general (2-2) puede producirse haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula general (2-3) con un agente oxidante en un disolvente inerte.

Los ejemplos del agente oxidante utilizado en este paso incluyen peróxidos tales como una disolución de peróxido de hidrógeno, ácido perbenzoico y ácido m-cloroperoxibenzoico. La cantidad del agente oxidante utilizado se selecciona según sea apropiado dentro del intervalo de una cantidad molar de 2 a 5 veces con respecto al compuesto representado por la fórmula general (2-3).

El disolvente inerte utilizado en esta reacción puede ser cualquier disolvente que no inhiba notablemente la reacción, y los ejemplos incluyen hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno y cloroformo; hidrocarburos aromáticos halogenados tales como clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales como acetonitrilo; ésteres tales como acetato de etilo; ácidos orgánicos tales como ácido fórmico y ácido acético; y disolventes polares tales como agua. Uno de estos disolventes inertes puede utilizarse solo, y también pueden utilizarse dos o más de ellos como una mezcla.

La temperatura de reacción en esta reacción se selecciona apropiadamente dentro del intervalo de -10 °C a la temperatura de reflujo del disolvente inerte utilizado. El tiempo de reacción varía con la escala de la reacción, la temperatura de reacción y no es el mismo en todos los casos, sino que básicamente se selecciona según sea apropiado dentro del intervalo de algunos minutos a 48 horas. Una vez completada la reacción, el óxido resultante se aísla de la mezcla posterior a la reacción mediante el método habitual. Cuando sea necesario, puede emplearse recristalización, cromatografía en columna, para la purificación del compuesto de interés.

Método de producción en el [Paso c]

El compuesto representado por la fórmula general (2-1) puede producirse a partir del compuesto representado por la fórmula general (2-2) de acuerdo con el método descrito en Greene's Protective Groups in Organic Synthesis (John Wiley & Sons Inc.).

Método de producción en el [Paso d]

El compuesto representado por la fórmula general (1-1) puede producirse haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula general (2-1) con un agente halogenante en un disolvente inactivo.

Los ejemplos del agente halogenante (para cloración, bromación o yodación) utilizado en este paso incluyen moléculas de halógeno tales como moléculas de cloro, bromo o yodo; agentes halogenantes tales como cloruro de tionilo, cloruro de sulfurilo y tribromuro de fósforo; succinimidas tales como N-clorosuccinimida (NCS), N-bromosuccinimida (NBS) y N-yodosuccinimida (NIS); e hidantoínas tales como 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoína (DBH) y 1,3-diyodo-5,5-dimetilhidantoína (DIH). La cantidad del agente halogenante utilizado puede seleccionarse según sea apropiado dentro del intervalo de una cantidad molar de 1 a 5 veces con respecto al compuesto representado por la fórmula general (2-1).

El disolvente inerte utilizado en la halogenación (cloración, bromación o yodación) puede ser cualquier disolvente que no inhiba notablemente la reacción, y los ejemplos incluyen hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno y cloroformo; hidrocarburos aromáticos halogenados tales como clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales como acetonitrilo; ésteres tales como acetato de etilo; ácidos orgánicos tales como ácido fórmico y ácido acético; y disolventes polares tales como agua. Uno de estos disolventes inertes puede utilizarse solo, y también pueden utilizarse dos o más de ellos como una mezcla.

Los ejemplos del agente fluorante que pueden utilizarse en esta reacción incluyen bis(tetrafluoroborato) de N-fluoro-N'-(clorometil)trietilendiamina, Selectfluor, (PhSO2)2NF y triflato de N-fluoropiridinio. Preferiblemente se utiliza Selectfluor. La cantidad del agente halogenante utilizado, tal como un reactivo fluorante, suele ser de 1 a 5 equivalentes molares con respecto a 1 mol del compuesto de la fórmula general (2-1) en la cual R1 es un átomo de yodo, un átomo de bromo o un átomo de cloro.

Los ejemplos de la base que puede utilizarse en la halogenación, tal como la fluoración, incluyen bases inorgánicas tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio, hidróxido de bario, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio y carbonato de cesio; y aminas tales como trietilamina, piridina y piperidina. La cantidad de la base utilizada suele ser de 1 a 10 equivalentes molares con respecto a 1 mol del compuesto representado por la fórmula general (1-1).

El disolvente orgánico utilizado en la halogenación, que incluye la fluoración, es un disolvente orgánico inerte en la reacción. Los ejemplos del disolvente orgánico incluyen disolventes de nitrilo tales como acetonitrilo y benzonitrilo; agua; y un disolvente mixto de dos o más tipos de ellos.

La temperatura de reacción en la halogenación se selecciona apropiadamente dentro del intervalo de -10 °C a la temperatura de reflujo del disolvente inerte utilizado. El tiempo de reacción varía con la escala de la reacción, la temperatura de reacción y no es el mismo en todos los casos, sino que básicamente se selecciona según sea apropiado dentro del intervalo de algunos minutos a 48 horas. Una vez completada la reacción, el óxido resultante se aísla de la mezcla posterior a la reacción mediante el método habitual. Cuando sea necesario, puede emplearse recristalización, cromatografía en columna, para la purificación del compuesto de interés.

En el caso donde R1 en la fórmula general (1-1) es un átomo de flúor, el compuesto deseado también puede producirse haciendo reaccionar el compuesto de la fórmula general (1-1) en la cual R1 es un átomo de yodo, un átomo de bromo o un átomo de cloro, cuyo compuesto se produce en el paso d, con un agente fluorante en presencia de una base en un disolvente inerte mediante el método habitual conocido ampliamente por el experto en la materia. En el caso donde R1 en la fórmula general (1-1) no es un átomo de halógeno, es decir, R1 es (a1) o cualquiera de (a3) a (a7), el compuesto deseado puede producirse fácilmente mediante un método conocido o un método conocido per se.

Método de producción en el [Paso e]

El compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (1-b) puede producirse haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula general (1-1) con R2-L en presencia de una base en un disolvente inerte.

El disolvente orgánico utilizado en esta reacción puede ser cualquier disolvente orgánico inerte en la reacción. Los ejemplos del disolvente orgánico incluyen disolventes de éter tales como dioxano, 1,2-dimetoxietano y tetrahidrofurano; disolventes de hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, benceno y xileno; disolventes de amida tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida y N-metilpirrolidona; y un disolvente mixto de dos o más tipos de ellos.

Los ejemplos de la base que puede utilizarse en la reacción anterior incluyen bases inorgánicas tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio, hidróxido de bario, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de cesio y fosfato de potasio; alcóxidos tales como t-butóxido de potasio, metóxido de sodio y etóxido de sodio; hidruros de metales alcalinos tales como hidruro de sodio e hidruro de potasio; y aminas tales como trietilamina, piridina y piperidina. La cantidad de la base utilizada suele ser de 1 a 10 equivalentes molares con respecto a 1 mol del compuesto representado por la fórmula general (1-1). Ya que esta reacción es una reacción equimolar de los reactivos, el compuesto representado por la fórmula general (1-1) y R2-L se utilizan básicamente en cantidades equimolares, pero cualquiera de ellos puede utilizarse en una cantidad en exceso.

La temperatura de reacción suele estar en el intervalo de temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente utilizado. El tiempo de reacción suele ser de unos pocos minutos a muchas horas. La reacción se realiza preferiblemente bajo la atmósfera de un gas inerte. Una vez completada la reacción, el compuesto de interés se aísla de la mezcla posterior a la reacción mediante el método habitual. Cuando sea necesario, puede emplearse recristalización, cromatografía en columna, para la purificación del compuesto de interés.

Los compuestos que tienen un anillo distinto de Q-B pueden producirse por medio de reacciones conocidas o reacciones conocidas per se de la misma manera que en el método de producción 1 anterior.

Método de producción de intermediarios

[Esquema 4]

(En la fórmula, R3 y Q son como se definen anteriormente, y X representa un grupo saliente tal como un átomo de halógeno.)

Método de producción en el [Paso a]

El compuesto representado por la fórmula general (3-3) puede producirse mediante condensación de Claisen (Org. React.

1942, 1, 266) del compuesto representado por la fórmula general (3-4) con el derivado del éster del ácido acético representado por Q-CO2Et.

Método de producción en el [Paso p]

El compuesto representado por la fórmula general (3-2) puede producirse haciendo reaccionar el compuesto p-cetoéster representado por la fórmula general (3-3) con el compuesto nitro representado por la fórmula general (4) en presencia de una base en un disolvente inerte.

Los ejemplos de la base que puede utilizarse en esta reacción incluyen bases inorgánicas tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio, hidróxido de bario, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de cesio y fosfato de potasio; alcóxidos tales como t-butóxido de potasio, metóxido de sodio y etóxido de sodio; hidruros de metales alcalinos tales como hidruro de sodio e hidruro de potasio; y aminas tales como trietilamina, piridina y piperidina. La cantidad de la base utilizada suele ser de 1 a 10 equivalentes molares con respecto a 1 mol del compuesto (3-3).

Ya que esta reacción es una reacción equimolar de los reactivos, el compuesto (3-3) y el compuesto (4) se utilizan básicamente en cantidades equimolares, pero cualquiera de ellos puede utilizarse en una cantidad en exceso. La temperatura de reacción suele estar en el intervalo de temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente utilizado. El tiempo de reacción suele ser de unos pocos minutos a muchas horas. La reacción se realiza preferiblemente bajo la atmósfera de un gas inerte. Una vez completada la reacción, el compuesto deseado (3- 2) se aísla de la mezcla posterior a la reacción mediante el método habitual. Cuando sea necesario, puede emplearse recristalización, cromatografía en columna, para la purificación del compuesto deseado.

Método de producción en el [Paso y]

El compuesto representado por la fórmula general (3-1) puede producirse al tratar el compuesto representado por la fórmula general (3-2) con un ácido en presencia o ausencia de un disolvente.

Los ejemplos del ácido utilizado en esta reacción incluyen ácidos inorgánicos tales como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico y ácido nítrico; ácidos orgánicos tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido trifluoroacético y ácido benzoico; y ácidos sulfónicos tales como ácido metanosulfónico y ácido trifluorometanosulfónico. La cantidad del ácido utilizado se selecciona apropiadamente dentro del intervalo de una cantidad molar de 1 a 10 veces con respecto al compuesto de éster representado por la fórmula general (3-2). En algunos casos, el ácido también puede utilizarse como el disolvente para esta reacción.

El disolvente inerte utilizado en esta reacción puede ser cualquier disolvente que no inhiba notablemente el progreso de la reacción, y los ejemplos incluyen hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos alifáticos halogenados tales como cloruro de metileno, cloroformo y tetracloruro de carbono; hidrocarburos aromáticos halogenados tales como clorobenceno y diclorobenceno; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; cetonas tales como acetona y metiletilcetona; y disolventes polares tales como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. Uno de estos disolventes inertes puede utilizarse solo, y también pueden utilizarse dos o más de ellos como una mezcla. En el caso donde el ácido se utiliza también como el disolvente, no es necesario utilizar otro disolvente.

La temperatura de reacción puede estar en el intervalo de temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente inerte utilizado. El tiempo de reacción varía con la escala de la reacción y la temperatura de reacción, pero está básicamente en el intervalo de unos pocos minutos a 48 horas.

Una vez completada la reacción, el compuesto deseado (3- 1) se aísla de la mezcla posterior a la reacción mediante el método habitual. Cuando sea necesario, puede emplearse recristalización, cromatografía en columna, para la purificación del compuesto deseado.

Método de producción en el [Paso 5]

El compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (2-4) puede producirse mediante la reducción y deshidratación del compuesto nitro representado por la fórmula general (3-1).

Para la reducción, pueden utilizarse las condiciones para la reducción de grupos nitro descritas en la literatura conocida (véase "New Lecture of Experimental Chemistry (Shin Jikken Kagaku Kouza)", vol. 15, Oxidation and Reduction II, 1977, editado por la Sociedad Química de Japón, publicado por Maruzen).

Los ejemplos del disolvente inerte que puede utilizarse en esta reacción incluyen alcoholes tales como metanol y etanol; éteres tales como tetrahidrofurano y dioxano; ácidos orgánicos tales como ácido fórmico y ácido acético; y agua. Uno de estos disolventes inertes puede utilizarse solo, y también pueden utilizarse dos o más de ellos como una mezcla. Una disolución acuosa de un ácido utilizado como el agente reductor en esta reacción puede utilizarse también como el disolvente inerte para la reacción.

Los ejemplos del agente reductor que puede utilizarse en esta reacción incluyen ácido con metal y sal con metal. Los ejemplos del metal incluyen hierro, estaño y zinc, los ejemplos del ácido incluyen ácidos inorgánicos tales como ácido clorhídrico y ácido sulfúrico y ácidos orgánicos tales como ácido acético, y los ejemplos de la sal incluyen cloruro de estaño y cloruro de amonio. Además, el metal puede ser una combinación de dos o más de estos ejemplos, y lo mismo aplica al ácido y a la sal. En cuanto a la cantidad del agente reductor utilizado, la cantidad del metal se selecciona apropiadamente dentro del intervalo de una cantidad molar de aproximadamente 1 a 10 veces con respecto al compuesto nitro representado por la fórmula general (3-1), y la cantidad del ácido o la sal se selecciona apropiadamente dentro del intervalo de una cantidad molar de aproximadamente 0,05 a 10 veces con respecto al compuesto nitro representado por la fórmula general (3-1). La temperatura de reacción puede seleccionarse dentro del intervalo de aproximadamente 0 a 150 °C. El tiempo de reacción varía con la escala de la reacción, la temperatura de reacción, pero básicamente se selecciona según sea apropiado dentro del intervalo de unos pocos minutos a aproximadamente 48 horas. La reducción en este paso también puede realizarse mediante hidrogenación catalítica en presencia de un catalizador. Los ejemplos del catalizador incluyen paladio sobre carbono. Una vez completada la reacción, el compuesto deseado (2- 4) se aísla de la mezcla posterior a la reacción mediante el método habitual. Cuando sea necesario, puede emplearse recristalización, destilación, cromatografía en columna, para la purificación del compuesto deseado (2-4). El compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (2-4) producido de acuerdo con el esquema de producción descrito anteriormente se somete a las reacciones del método de producción 1 para producir el compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (1). El compuesto intermediario utilizado para la producción del compuesto representado por la fórmula general (1) también puede producirse de acuerdo con el método de producción descrito en WO 2014/157600.

A continuación se muestran ejemplos específicos del compuesto de la presente invención. En las tablas proporcionadas a continuación, Me corresponde a un grupo metilo, Et corresponde a un grupo etilo, c-Pr corresponde a un grupo ciclopropilo, Bn corresponde a un grupo bencilo, Ph corresponde a un grupo fenilo, Pirazol corresponde a un grupo pirazol, y 1,2,4-Triazol corresponde a un grupo 1,2,4-triazol. En la columna de "Propiedad física" se muestra un punto de fusión (°C) o "RMN". Los datos de RMN se muestran en las Tablas 17 y 18.

[Esquema 5]

Tabla 1

Tabla 2

Tabla 3

Tabla 4

[Esquema 6]

Tabla 5

Tabla 6

Tabla 7

Tabla 8

Tabla 9

Tabla 10

Tabla 11

[Esquema 9]

Tabla 12

[Esquema 10]

Tabla 13

[Esquema 11]

(1-g)

Tabla 14

[Esquema 12]

Tabla 15

[Esquema 13]

Tabla 16

Tabla 17

Tabla 18

El insecticida agrícola y hortícola que comprende el compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (1) de la presente invención o una sal del mismo como un principio activo es adecuado para controlar una variedad de plagas las cuales pueden dañar el arroz con cáscara, árboles frutales, vegetales, otros cultivos y plantas ornamentales con flores. Las plagas objetivo son, por ejemplo, plagas agrícolas y forestales, plagas hortícolas, plagas de granos almacenados, plagas sanitarias, nematodos.

Los ejemplos específicos de las plagas, nematodos, incluyen los siguientes:

las especies del Orden Lepidoptera tales como Parasa consocia, Anomis mesogona, Papilio xuthus, Matsumuraeses azukivora, Ostrinia scapulalis, Spodoptera exempta, Hyphantria cunea, Ostrinia furnacalis, Pseudaletia separata, Tinea translucens, Bactra furfurana, Parnara guttata, Marasmia exigua, Parnara guttata, Sesamia inferens, Brachmia triannulella, Monema flavescens, Trichoplusia ni, Pleuroptya ruralis, Cystidia couaggaria, Lampides boeticus, Cephonodes hylas, Helicoverpa armigera, Phalerodonta manleyi, Eumeta japonica, Pieris brassicae, Malacosoma neustria testacea, Stathmopoda masinissa, Cuphodes diospyrosella, Archips xylosteanus, Agrotis segetum, Tetramoera schistaceana, Papilio machaon hippocrates, Endoclyta sinensis, Lyonetia prunifoliella, Phyllonorycter ringoneella, Cydia kurokoi, Eucoenogenes aestuosa, Lobesia botrana, Latoia sínica, Euzophera batangensis, Phalonidia mesotypa, Spilosoma imparilis, Glyphodes pyloalis, Olethreutes mori, Tineola bisselliella, Endoclyta excrescens, Nemapogon granellus, Synanthedon hector, Cydia pomonella, Plutella xylostella, Cnaphalocrocis medinalis,

Sesamia calamistis, Scirpophaga incertulas, Pediasia teterrellus, Phthorimaea operculella, Stauropus fagipersimilis, Etiella zinckenella, Spodoptera exigua, Palpifer sexnotata, Spodoptera mauritia, Scirpophaga innotata, Xestia cnigrum, Spodoptera depravata, Ephestia kuehniella, Angerona prunaria, Clostera anastomosis, Pseudoplusia includens, Matsumuraeses falcana, Helicoverpa assulta, Autographa nigrisigna, Agrotis ipsilon, Euproctis pseudoconspersa, Adoxophyes orana, Caloptilia theivora, Homona magnanima, Ephestia elutella, Eumeta minuscula, Clostera anachoreta, Heliothis maritima, Sparganothis pilleriana, Busseola fusca, Euproctis subflava, Biston robustum, Heliothis zea, Aedia leucomelas, Narosoideus flavidorsalis, Viminia rumicis, Bucculatrix pyrivorella, Grapholita molesta, Spulerina astaurota, Ectomyelois pyrivorella, Chilo suppressalis, Acrolepiopsis sapporensis, Plodia interpunctella, Hellula undalis, Sitotroga cerealella, Spodoptera litura, una especie de la Familia Tortricidae (Eucosma aporema), Acleris comariana, Scopelodes contractus, Orgyia thyellina, Spodoptera frugiperda, Ostrinia zaguliaevi, Naranga aenescens, Andraca bipunctata, Paranthrene regalis, Acosmeryx castanea, Phyllocnistis toparcha, Endopiza viteana, Eupoecillia ambiguella, Anticarsia gemmatalis, Cnephasia cinereipalpana, Lymantria dispar, Dendrolimus spectabilis, Leguminivora glycinivorella, Maruca testulalis, Matsumuraeses phaseoli, Caloptilia soyella, Phyllocnistis citrella, Omiodes indicata, Archips fuscocupreanus, Acanthoplusia agnata, Bambalina sp., Carposina niponensis, Conogethes punctiferalis, Synanthedon sp., Lyonetia clerkella, Papilio helenus, Colias erate poliographus, Phalera flavescens, las especies de la Familia Pieridae tales como Pieris rapae crucivora y Pieris rapae, Euproctis similis, Acrolepiopsis suzukiella, Ostrinia nubilalis, Mamestra brassicae, Ascotis selenaria, Phtheochroides clandestina, Hoshinoa adumbratana, Odonestis pruni japonensis, Triaena intermedia, Adoxophyes orana fasciata, Grapholita inopinata, Spilonota ocellana, Spilonota lechriaspis, Illiberis pruni, Argyresthia conjugella, Caloptilia zachrysa, Archips breviplicanus, Anomis flava, Pectinophora gossypiella, Notarcha derogata, Diaphania indica, Heliothis virescens y Earias cupreoviridis;

las especies del Orden Hemiptera tales como Nezara antennata, Stenotus rubrovittatus, Graphosoma rubrolineatum, Trigonotylus coelestialium, Aeschynteles maculatus, Creontiades pallidifer, Dysdercus cingulatus, Chrysomphalus ficus, Aonidiella aurantii, Graptopsaltria nigrofuscata, Blissus leucopterus, Icerya purchasi, Piezodorus hybneri, Lagynotomus elongatus, Thaia subrufa, Scotinophara lurida, Sitobion ibarae, Stariodes iwasakii, Aspidiotus destructor, Taylorilygus pallidulus, Myzus mumecola, Pseudaulacaspis prunicola, Acyrthosiphon pisum, Anacanthocoris striicornis, Ectometopterus micantulus, Eysarcoris lewisi, Molipteryx fuliginosa, Cicadella viridis, Rhopalosophum rufiabdominalis, Saissetia oleae, Trialeurodes vaporariorum,

Aguriahana quercus, Lygus spp., Euceraphis punctipennis, Andaspis kashicola, Coccus pseudomagnoliarum, Cavelerius saccharivorus, Galeatus spinifrons, Macrosiphoniella sanborni, Aonidiella citrina, Halyomorpha mista, Stephanitis fasciicarina, Trioza camphorae, Leptocorisa chinensis, Trioza quercicola, Uhlerites latius, Erythroneura comes, Paromius exiguus, Duplaspidiotus claviger, Nephotettix nigropictus, Halticiellus insularis, Perkinsiella saccharicida, Psyllamalivorella, Anomomeura mori, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspispentagona, Pulvinariakuwacola, Apolygus lucorum, Togo hemipterus, Toxoptera aurantii, Saccharicoccus sacchari, Geoica lucifuga, Numata muiri, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Aulacorthum solani, Eysarcoris ventralis, Bemisia argentifolii, Cicadella spectra, Aspidiotus hederae, Liorhyssus hyalinus, Calophya nigridorsalis, Sogatella furcifera, Megoura crassicauda, Brevicoryne brassicae, Aphis glycines, Leptocorisa oratorius, Nephotettix virescens, Uroeucon formosanum, Cyrtopeltis tennuis, Bemisia tabaci, Lecanium persicae, Parlatoria theae, Pseudaonidia paeoniae, Empoasca onukii, Plautia stali, Dysaphis tulipae, Macrosiphum euphorbiae, Stephanitis pyrioides, Ceroplastes ceriferus, Parlatoria camelliae, Apolygus spinolai, Nephotettix cincticeps, Glaucias subpunctatus, Orthotylus flavosparsus, Rhopalosiphum maidis, Peregrinus maidis, Eysarcoris parvus, Cimex lectularius, Psylla abieti, Nilaparvata lugens, Psylla tobirae,

Eurydema rugosum, Schizaphis piricola, Psylla pyricola, Parlatoreopsis pyri, Stephanitis nashi, Dysmicoccus wistariae, Lepholeucaspis japonica, Sappaphis piri, Lipaphis erysimi, Neotoxoptera formosana, Rhopalosophum nymphaeae, Edwardsiana rosae, Pinnaspis aspidistrae, Psylla alni, Speusotettix subfusculus, Alnetoidia alneti, Sogatella panicicola, Adelphocoris lineolatus, Dysdercus poecilus, Parlatoria ziziphi, Uhlerites debile, Laodelphax striatellus, Eurydemapulchrum, Cletus trigonus, Cloviapunctata, Empoasca spp., Coccushesperidum, Pachybrachiusluridus, Planococcus kraunhiae, Stenotus binotatus, Arboridia apicalis, Macrosteles fascifrons, Dolycoris baccarum, Adelphocoris triannulatus, Viteus vitifolii, Acanthocoris sordidus, Leptocorisa acuta, Macropes obnubilus, Cletus punctiger, Riptortus clavatus, Paratrioza cockerelli,

Aphrophora costalis, Lygus disponsi, Lygus saundersi, Crisicoccus pini, Empoasca abietis, Crisicoccus matsumotoi, Aphis craccivora, Megacopta punctatissimum, Eysarcoris guttiger, Lepidosaphes beckii, Diaphorina citri, Toxoptera citricidus, Planococcus citri, Dialeurodes citri, Aleurocanthus spiniferus, Pseudococcus citriculus, Zyginella citri, Pulvinaria citricola, Coccus discrepans, Pseudaonidia duplex, Pulvinaria aurantii, Lecanium corni, Nezara viridula, Stenodema calcaratum, Rhopalosiphum padi, Sitobion akebiae, Schizaphis graminum, Sorhoanus tritici, Brachycaudus helichrysi, Carpocoris purpureipennis, Myzus persicae, Hyalopterus pruni, Aphis farinose yanagicola, Metasalis populi, Unaspis yanonensis, Mesohomotoma camphorae, Aphis spiraecola, Aphis pomi, Lepidosaphes ulmi, Psylla mali, Heterocordylus flavipes, Myzus malisuctus, Aphidonuguis mali, Orientus ishidai, Ovatus malicolens, Eriosoma lanigerum, Ceroplastes rubens y Aphis gossypii;

las especies del Orden Coleoptera tales como Xystrocera globosa, Paederus fuscipes, Eucetonia roelofsi, Callosobruchus chinensis, Cylas formicarius, Hypera postica, Echinocnemus squameus, Oulema oryzae, Donacia provosti, Lissorhoptrus oryzophilus, Colasposoma dauricum, Euscepes postfasciatus, Epilachna varivestis, Acanthoscelides obtectus, Diabrotica virgifera virgifera, Involvulus cupreus, Aulacophora femoralis, Bruchus pisorum, Epilachna vigintioctomaculata, Carpophilus dimidiatus, Cassida nebulosa, Luperomorpha tunebrosa, Phyllotreta striolata, Psacothea hilaris, Aeolesthes chrysothrix, Curculio sikkimensis, Carpophilus hemipterus, Oxycetonia jucunda, Diabrotica spp., Mímela splendens, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Sitophilus oryzae, Palorus subdepressus, Melolontha japonica, Anoplophora malasiaca, Neatus picipes, Leptinotarsa decemlineata,

Diabrotica undecimpunctata howardi, Sphenophorus venatus, Crioceris quatuordecimpunctata, Conotrachelus nenuphar, Ceuthorhynchidius albosuturalis, Phaedon brassicae, Lasioderma serricorne, Sitona japonicus, Adoretus tenuimaculatus, Tenebrio molitor, Basilepta balyi, Hypera nigrirostris, Chaetocnema concinna, Anomala cuprea, Heptophyllapicea, Epilachna vigintioctopunctata, Diabrotica longicornis, Eucetoniapilifera, Agriotes spp., Attagenus unicolorjaponicus, Pagria signata, Anomala rufocuprea, Palorus ratzeburgii, Alphitobius laevigatus, Anthrenus verbasci, Lyctus brunneus, Tribolium confusum, Medythia nigrobilineata, Xylotrechus pyrrhoderus, Epitrix cucumeris, Tomicus piniperda, Monochamus alternatus, Popillia japonica, Epicauta gorhami, Sitophilus zeamais, Rhynchites heros, Listroderes costirostris, Callosobruchus maculatus, Phyllobius armatus, Anthonomus pomorum, Linaeidea aenea y Anthonomus grandis; las especies del Orden Díptera tales como Culexpipiens pallens, Pegomya hyoscyami, Liriomyza huidobrensis, Musca domestica, Chlorops oryzae, Hydrellia sasakii, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Hydrellia griseola, Ophiomyia phaseoli, Dacus cucurbitae, Drosophila suzukii, Rhacochlaena japonica, Muscina stabulans, las especies de la Familia Phoridae tales como Megaselia spiracularis, Clogmia albipunctata, Tipula aino, Phormia regina, Culex tritaeniorhynchus, Anopheles sinensis, Hylemyabrassicae, Asphondyliasp., Deliaplatura, Delia antiqua, Rhagoletis cerasi, Culex pipiens molestus Forskal, Ceratitis capitata, Bradysia agrestis, Pegomya cunicularia, Liriomyza sativae, Liriomyza bryoniae, Chromatomyia horticola, Liriomyza chinensis, Culex quinquefasciatus, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Liriomyza trifolii, Liriomyza sativae, Dacus dorsalis, Dacus tsuneonis, Sitodiplosis mosellana, Meromuza nigriventris, Anastrepha ludens y Rhagoletis pomonella;

las especies del Orden Hymenoptera tales comoPristomyrmex pungens, las especies de la familia Bethylidae, Monomorium pharaonis, Pheidole noda, Athalia rosae, Dryocosmus kuriphilus, Formica fusca japonica, las especies de la Subfamilia Vespinae, Athalia infumata infumata, Arge pagana, Athalia japonica, Acromyrmex spp., Solenopsis spp., Arge mali y Ochetellus glaber;

las especies del Orden Orthoptera tales comoHomorocoryphus lineosus, Gryllotalpa sp., Oxya hyla intricata, Oxya yezoensis, Locusta migratoria, Oxya japonica, Homorocoryphus jezoensis y Teleogryllus emma;

las especies del Orden Thysanoptera tales como Selenothrips rubrocinctus, Stenchaetothrips biformis, Haplothrips aculeatus, Ponticulothrips diospyrosi, Thrips flavus, Anaphothrips obscurus, Liothrips floridensis, Thrips simplex, Thrips nigropilosus, Heliothrips haemorrhoidalis, Pseudodendrothrips mori, Microcephalothrips abdominalis, Leeuwenia pasanii, Litotetothrips pasaniae, Scirtothrips citri, Haplothrips chinensis, Mycterothrips glycines, Thrips setosus, Scirtothrips dorsalis, Dendrothrips minowai, Haplothrips niger, Thrips tabaci, Thrips alliorum, Thrips hawaiiensis, Haplothrips kurdjumovi, Chirothrips manicatus, Frankliniella intonsa, Thrips coloratus, Franklinella occidentalis, Thrips palmi, Frankliniella lilivora y Liothrips vaneeckei;

las especies del Orden Acari tales como Leptotrombidium akamushi, Tetranychus ludeni, Dermacentor variabilis, Tetranychus truncatus, Ornithonyssus bacoti, Demodex canis, Tetranychus viennensis, Tetranychus kanzawai, las especies de la Familia Ixodidae tales como Rhipicephalus sanguineus, Cheyletus malaccensis, Tyrophagus putrescentiae, Dermatophagoides farinae, Latrodectus hasseltii, Dermacentor taiwanensis, Acaphylla theavagrans, Polyphagotarsonemus latus, Aculops lycopersici, Ornithonyssus sylvairum, Tetranychus urticae, Eriophyes chibaensis, Sarcoptes scabiei, Haemaphysalis longicornis, Ixodes scapularis, Tyrophagus similis, Cheyletus eruditus, Panonychus citri, Cheyletus moorei, Brevipalpus phoenicis, Octodectes cynotis, Dermatophagoides ptrenyssnus, Haemaphysalis flava, Ixodes ovatus, Phyllocoptruta citri, Aculus schlechtendali, Panonychus ulmi, Amblyomma americanum, Dermanyssus gallinae, Rhyzoglyphus robiniy Sancassania sp.;

las especies del Orden Isoptera tales como Reticulitermes miyatakei, Incisitermes minor, Coptotermes formosanus, Hodotermopsisjaponica, Reticulitermes sp., Reticulitermes flaviceps amamianus, Glyptotermeskushimensis, Coptotermes guangzhoensis, Neotermes koshunensis, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes satsumensis, Cryptotermes domesticus, Odontotermes formosanus, Glyptotermes nakajimai, Pericapritermes nitobei y Reticulitermes speratus;

las especies del Orden Blattodea tales como Periplaneta fuliginosa, Blattella germanica, Blatta orientalis, Periplaneta brunnea, Blattella lituricollis, Periplaneta japonica y Periplaneta americana;

las especies del Orden Siphonaptera tales como Pulex irritans, Ctenocephalides felis y Ceratophyllus gallinae;

las especies del Filo Nematoda tales como Nothotylenchus acris, Aphelenchoides besseyi, Pratylenchus penetrans, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Globodera rostochiensis, Meloidogyne javanica, Heterodera glycines, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus neglectus y Tylenchus semipenetrans; y

las especies del Filo Mollusca tales como Pomacea canaliculata, Achatina fulica, Meghimatium bilineatum, Lehmannina valentiana, Limax flavus y Acusta despecta sieboldiana.

Además, el insecticida agrícola y hortícula de la presente invención también tiene un fuerte efecto insecticida sobre Tuta absoluta.

Además, los ácaros y garrapatas que parasitan a los animales también están incluidos en las plagas objetivo, y los ejemplos incluyen las especies de la Familia Ixodidae tales como Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Haemaphysalis campanulata, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis japonica, Haemaphysalis kitaokai, Haemaphysalis ias, Ixodes ovatus, Ixodes nipponensis, Ixodes persulcatus, Amblyomma testudinarium, Haemaphysalis megaspinosa, Dermacentor reticulatus yDermacentor taiwanensis; Dermanyssus gallinae; las especies del Género Ornithonyssus tales como Ornithonyssus sylviarum y Ornithonyssus bursa; las especies de la Familia Trombiculidae tales como Eutrombicula wichmanni, Leptotrombidium akamushi, Leptotrombidium pallidum, Leptotrombidium fuji, Leptotrombidium tosa, Neotrombicula autumnalis, Eutrombicula alfreddugesiand Helenicula miyagawai; las especies de la Familia Cheyletidae tales como Cheyletiella yasguri, Cheyletiella parasitivorax y Cheyletiella blakei; las especies de la Superfamilia Sarcoptoidea tales comoPsoroptes cuniculi, Chorioptes bovis, Otodectes cynotis, Sarcoptes scabiei y Notoedres cati; y las especies de la Familia Demodicidae tales como Demodex canis.

Otras plagas objetivo incluyen pulgas que incluyen insectos sin alas ectoparásitos pertenecientes al Orden Siphonaptera, más específicamente, las especies pertenecientes a las Familias Pulicidae y Ceratophyllidae. Los ejemplos de las especies pertenecientes a la familia Pulicidae incluyen Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Echidnophaga gallinacea, Xenopsylla cheopis, Leptopsylla segnis, Nosopsyllus fasciatus y Monopsyllus anisus.

Otras plagas objetivo incluyen ectoparásitos, por ejemplo, las especies del Suborden Anoplura tales como Haematopinus eurysternus, Haematopinus asini, Dalmalinia ovis, Linognathus vituli, Haematopinus suis, Phthirus pubis y Pediculus capitis; las especies del Suborden Mallophaga tales como Trichodectes canis; y plagas de insectos dípteros hematófagos tales como Tabanus trigonus, Culicoides schultzei y Simulium ornatum. Además, los ejemplos de endoparásitos incluyen nematodos tales como gusanos pulmonares, tricocéfalo, gusanos nodulares, gusanos parásitos endogástricos, ascárides y gusanos causantes de la filariasis; cestodos tales como Spirometra erinacei, Diphyllobothrium latum, Dipylidium caninum, Multiceps multiceps, Echinococcus granulosus y Echinococcus multilocularis; trematodos tales como Schistosoma japonicum y Fasciola hepatica; y protozoarios tales como coccidios, Plasmodium,Sarcocystis intestinal, Toxoplasma y Cryptosporidium.

El insecticida agrícola y hortícola que comprende el compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (1) de la presente invención o una sal del mismo como un principio activo tiene un efecto de control notable sobre las plagas descritas anteriormente las cuales dañan los cultivos en tierras bajas, cultivos en campo, árboles frutales, vegetales, otros cultivos, plantas ornamentales con flores. El efecto deseado puede obtenerse cuando el insecticida agrícola y hortícola se aplica a instalaciones de viveros para plántulas, arrozales, campos, árboles frutales, vegetales, otros cultivos, plantas ornamentales con flores y sus semillas, agua para arrozales, follaje, medios para cultivo tales como tierra, y alrededor del tiempo esperado de infestación por plagas, es decir, antes de la infestación o al confirmarse la infestación. En realizaciones particularmente preferibles, la aplicación del insecticida agrícola y hortícola utiliza la denominada penetración y translocación. Es decir, tierra de vivero, tierra en hoyos para trasplantar, pie de la planta, agua de riego, agua para cultivo en hidroponía, se trata con el insecticida agrícola y hortícola para permitir que los cultivos, las plantas ornamentales con flores absorban el compuesto de la presente invención a través de las raíces mediante la tierra o de otra manera.

Los ejemplos de plantas útiles a las cuales puede aplicarse el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención incluyen cereales que incluyen arroz, cebada, trigo, centeno, avena, maíz, legumbres que incluyen soja, frijoles adzuki, habas, guisantes, frijoles, cacahuetes, árboles frutales y frutas que incluyen manzanas, frutos cítricos, peras, uvas, duraznos, ciruelas, cerezas, nueces, castañas, almendras, plátanos, vegetales de hoja y fruto que incluyen coles, tomates, espinacas, brócoli, lechuga, cebollas, cebollas verdes (cebolletas y cebollas galesas), pimientos verdes, berenjenas, fresas, pimientos, okra, cebolletas chinas, tubérculos, que incluyen zanahorias, papas, batatas, taros, rábanos japoneses, nabos, raíces de loto, raíces de bardana, ajo, cebollinos chinos, cultivos para procesamiento que incluyen algodón, cáñamo, remolacha, lúpulo, caña de azúcar, remolacha azucarera, aceitunas, caucho, café, tabaco, té, cucurbitáceas, que incluyen calabazas japonesas, pepinos, sandías, melones dulces orientales, melones, pastizales que incluyen pasto ovillo, sorgo, fleo, trébol, alfalfa, césped, que incluye césped coreano, pasto doblado, especias y cultivos aromáticos y cultivos ornamentales, que incluyen lavanda, romero, tomillo, perejil, pimienta, jengibre, plantas ornamentales con flores, que incluyen crisantemo, rosal, clavel, orquídeas, tulipanes, lirios, árboles de jardín que incluyen árboles ginkgo, cerezos, aucuba japonesa y árboles forestales que incluyen Abies sachalinensis, Picea jezoensis, pino, cedro amarillo, cedro japonés, ciprés hinoki, eucalipto.

Las "plantas" mencionadas anteriormente también incluyen plantas dotadas de tolerancia a herbicidas mediante una técnica de reproducción clásica o una técnica de recombinación génica. Los ejemplos de dicha tolerancia a herbicidas incluyen tolerancia a inhibidores de la HPPD, tales como isoxaflutol; inhibidores de la ALS, tales como imazetapir y tifensulfurón-metilo; inhibidores de la EPSP sintasa, tales como glifosato; inhibidores de la glutamina sintetasa, tales como glufosinato; inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa, tales como setoxidim; u otros herbicidas, tales como bromoxinil, dicamba y 2,4-D.

Los ejemplos de las plantas dotadas de tolerancia a los herbicidas mediante una técnica de reproducción clásica incluyen variedades de colza, trigo, girasol y arroz tolerantes a la familia de imidazolinona de herbicidas que inhiben la ALS, tales como el imazetapir, y dichas plantas se venden con el nombre comercial de Clearfield (registrado marca comercial). También se incluye una variedad de soya dotada de tolerancia a la familia de sulfonilureas de herbicidas que inhiben la ALS, tales como tifensulfurón-metilo mediante una técnica de reproducción clásica, y se vende con el nombre comercial de soya STS. También se incluyen plantas dotadas de tolerancia a inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa tales como herbicidas de triona oxima y herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiónico mediante una técnica de reproducción clásica, por ejemplo, maíz SR.

Las plantas dotdad de tolerancia a inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa se describen en Proc. Natl. Acad. Sci. EE.UU., 87, 7175-7179 (1990). Además, los mutantes para acetil-CoA carboxilasa resistentes a los inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa se reportan en Weed Science, 53, 728-746 (2005), y mediante la introducción del gen de dicho mutante para acetil-CoA carboxilasa en plantas mediante una técnica de recombinación génica o introduciendo una mutación que confiere resistencia en la acetil-CoA carboxilasa de las plantas, pueden generarse mediante ingeniería genética plantas tolerantes a los inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa. Alternativamente, introduciendo un ácido nucleico que causa una mutación por sustitución de base en células de plantas (un ejemplo típico de esta técnica es la técnica de quimeroplastia (Gura T. 1999. Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285: 316-318.)) para permitir la mutación por sustitución sitio-específica en los aminoácidos codificados por un gen de la acetil-CoA carboxilasa, un gen de la ALS de plantas, pueden generarse mediante ingeniería genética plantas tolerantes a inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa, o a inhibidores de la ALS. El insecticida agrícola y hortícola de la presente invención también puede aplicarse a estas plantas.

Además, los ejemplos de toxinas expresadas en plantas genéticamente modificadas incluyen proteínas insecticidas de Bacillus cereus or Bacillus popilliae; 5-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, tales como CrylAb, CrylAc, Cry1 F, Cry1 Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 y Cry9C, y otras proteínas insecticidas, tales como VIP1, VIP2, VIP3 y VIP3A; proteínas insecticidas para nematodos; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpión, toxinas de araña, toxinas de abeja y neurotoxinas específicas de insectos; toxinas de hongos filamentosos; lectinas de plantas; aglutinina; inhibidores de proteasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina y papaína; proteínas inactivadoras de ribosomas (RIP, por sus siglas en inglés), tales como ricina, RIP de mazorca de maíz, abrina, lufina, saporina y briodina; enzimas metabolizadoras de esteroides, tales como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-UDP-glucosiltransferasa y colesterol oxidasa; inhibidores de ecdisona; HMG-CoA reductasa; inhibidores de canales iónicos, tales como inhibidores de canales de sodio e inhibidores de canales de calcio; esterasa de hormonas juveniles; receptores de hormonas diuréticas; estilbeno sintasa; bibencil sintasa; quitinasa; y glucanasa.

También se incluyen toxinas híbridas, toxinas parcialmente deficientes y toxinas modificadas derivadas de las siguientes: proteínas endotoxina 5 tales como CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab y Cry35Ab, y otras proteínas insecticidas tales como VIPl , VIP2, VIP3 y VIP3A. La toxina híbrida puede producirse combinando algunos dominios de estas proteínas de manera diferente a la combinación original en la naturaleza con el uso de una técnica de recombinación. Como toxina parcialmente deficiente, se conoce una toxina CrylAb en la cual se elimina una parte de la secuencia de aminoácidos. En la toxina modificada, se sustituyen uno o más aminoácidos de una toxina de origen natural.

Los ejemplos de las toxinas anteriores y plantas genéticamente modificadas capaces de sintetizar estas toxinas se describen en lEP-A-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451 878, WO 03/052073.

Debido a que las toxinas contenidas en dichas plantas genéticamente modificadas, las plantas muestran resistencia a plagas, en particular, a plagas de insectos coleópteros, plagas de insectos hemípteros, plagas de insectos dípteros, plagas de insectos lepidópteros y nematodos. Las tecnologías descritas anteriormente y el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención pueden utilizarse en combinación o utilizarse sistemáticamente.

Con el fin de controlar las plagas objetivo, el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención, con o sin dilución o suspensión apropiada en agua, se aplica a las plantas potencialmente infestadas con las plagas de insectos o nematodos objetivo en una cantidad eficaz para el control de las plagas de insectos o nematodos. Por ejemplo, con el fin de controlar las plagas de insectos y nematodos que pueden dañar las plantas de cultivo tales como árboles frutales, cereales y vegetales, puede realizarse la aplicación foliar y el tratamiento de semillas tales como inmersión, recubrimiento con partículas finas y recubrimiento con peróxido de calcio. Además, también puede realizarse el tratamiento de la tierra para permitir que las plantas absorban agroquímicos a través de sus raíces. Los ejemplos de dicho tratamiento incluyen la incorporación de todo la tierra, el tratamiento de filas de plantación, la incorporación de tierra de lecho, el tratamiento de plántulas individuales con cepellón, el tratamiento de hoyos de plantación, el tratamiento del pie de la planta, aplicación y esparcimiento de abono, el tratamiento de cajas para vivero para arroz con cáscara, y la aplicación sumergida. Además, también puede realizarse la aplicación a medios de cultivo en hidroponía, tratamiento mediante suspensión gaseosa e inyección al tronco.

Además, el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención, con o sin dilución o suspensión apropiada en agua, puede aplicarse a sitios potencialmente infestados con plagas en una cantidad eficaz para el control de las plagas. Por ejemplo, puede aplicarse directamente a plagas en granos almacenados, plagas domésticas, plagas sanitarias, plagas forestales, y también utilizarse para recubrir materiales de construcción residencial, para tratamiento mediante suspensión gaseosa, o como una formulación para cebo.

Los ejemplos de métodos de tratamiento de semillas incluyen inmersión de semillas en un fluido diluido o sin diluir de una formulación líquida o sólida para la permeación de agroquímicos en las semillas; mezclar o recubrir con partículas finas las semillas con una formulación sólida o líquida para la adherencia de la formulación sobre las superficies de las semillas; recubrimiento de las semillas con una mezcla de un agroquímico y un vehículo adhesivo tal como resinas y polímeros; y aplicación de una formulación sólida o líquida en las inmediaciones de las semillas al mismo tiempo que se siembra.

El término "semilla" en el tratamiento de semillas mencionado anteriormente se refiere al cuerpo de la planta el cual se encuentra en las primeras etapas de cultivo y se utiliza para la propagación de las plantas. Los ejemplos incluyen, además de la denominada semilla, un cuerpo de la planta para la propagación vegetativa, tal como un bulbo, un tubérculo, una papa de siembra, un bulbillo, un propágulo, un tallo discoide y un tallo utilizado para propagación por esquejes.

El término "tierra" o "medio de cultivo" en el método de la presente invención para utilizar un insecticida agrícola y hortícola se refiere a un medio de soporte para el cultivo de cosechas, en particular un medio de soporte el cual permite que las plantas de cultivo extiendan sus raíces en él. Los ejemplos del medio de soporte incluyen lo que se llama tierras, esteras con plántulas y agua, y los ejemplos específicos de los materiales incluyen arena, piedra pómez, vermiculita, diatomita, agar, sustancias gelatinosas, sustancias de alto peso molecular, lana de roca, lana de fibra de vidrio, viruta de madera y corteza.

Los ejemplos de métodos de la aplicación al follaje de cultivos o a plagas en granos almacenados, plagas domésticas, plagas sanitarias, plagas forestales incluyen la aplicación de una formulación líquida, tal como un concentrado emulsionable y una formulación fluida o sólida, tal como un polvo humectable y un gránulo dispersable en agua, después de una dilución apropiada en agua; aplicación de polvo; y suspensión gaseosa.

Los ejemplos de métodos de aplicación a la tierra incluyen la aplicación de una formulación líquida diluida en agua o sin diluir al pie de las plantas, lechos de vivero para plántulas; aplicación de un gránulo al pie de las plantas, lechos de vivero para plántulas; aplicación de partículas finas, un polvo humectable, un gránulo dispersable en agua, un gránulo sobre la tierra y la posterior incorporación de la formulación en toda la tierra antes de sembrar o trasplantar; y aplicación de partículas finas, de un polvo humectable, de un gránulo dispersable en agua, de un gránulo a hoyos de plantación, filas de plantación antes de sembrar o plantar.

A las cajas para vivero para arroz con cáscara, por ejemplo, puede aplicarse partículas finas, un gránulo dispersable en agua, un gránulo, aunque la formulación adecuada puede variar dependiendo del momento justo de la aplicación, es decir, dependiendo de la etapa de cultivo tal como el tiempo de la siembra, el período de reverdecimiento y tiempo de plantación. Una formulación tal como partículas finas, un gránulo dispersable en agua y un gránulo puede mezclarse con tierra de vivero. Por ejemplo, dicha formulación se incorpora en la tierra de lecho, la tierra de cobertura o en toda la tierra. Simplemente, la tierra de vivero y dicha formulación pueden colocarse alternativamente en capas.

En la aplicación a los campos de arrozales, se aplica usualmente una formulación sólida, tal como, de gran tamaño, un paquete, un gránulo y un gránulo dispersable en agua, o una formulación líquida, tal como un concentrado fluido y emulsionable a los campos de arrozales inundados. En un período de plantación de arroz, una formulación adecuada, tal cual o después de mezclada con un fertilizante, puede aplicarse a la tierra o inyectarse en ella. Además, un concentrado emulsionable, o fluido puede aplicarse a la fuente de suministro de agua para campos de arrozales, tal como una entrada de agua y un dispositivo de riego. En este caso, el tratamiento puede llevarse a cabo con el suministro de agua y de este modo se logra ahorrando mano de obra.

En el caso de cultivos en campo, sus semillas, medios de cultivo en las inmediaciones de sus plantas, pueden tratarse en el período de siembra hasta el cultivo de plántulas. En el caso de plantas cuyas semillas se siembran directamente en el campo, además del tratamiento directo a las semillas, es preferible el tratamiento del pie de la planta durante el cultivo. Específicamente, el tratamiento puede realizarse, por ejemplo, aplicando un gránulo sobre la tierra, o empapando la tierra con una formulación en forma líquida diluida en agua o sin diluir. Otro tratamiento preferible es la incorporación de un gránulo en el medio de cultivo antes de la siembra.

En el caso de plantas de cultivo a trasplantar, los ejemplos preferibles del tratamiento en el período de siembra hasta el cultivo de plántulas incluyen, además del tratamiento directo a las semillas, el tratamiento por empapado de los lechos de viveros para plántulas con una formulación en forma líquida; y aplicación de gránulos en lechos de viveros para plántulas. También se incluyen el tratamiento de los hoyos de plantación con un gránulo; e incorporación de un gránulo en medios de cultivo en las inmediaciones de los puntos de plantación en el momento de la plantación fija.

El insecticida agrícola y hortícola de la presente invención se utiliza comúnmente como una formulación conveniente para su aplicación, la cual se prepara mediante el método habitual para preparar formulaciones agroquímicas.

Es decir, el compuesto heterocíclico condensado representado por la fórmula general (1) de la presente invención o una sal del mismo y un vehículo inactivo apropiado, y si es necesario un adyuvante, se combinan en una proporción apropiada, y mediante el paso de disolución, separación, suspensión, mezcla, impregnación, adsorción y/o adhesión, se formulan en una forma apropiada para su aplicación, tal como un concentrado en suspensión, un concentrado emulsionable, un concentrado soluble, un polvo humectable, un gránulo dispersable en agua, un gránulo, partículas finas, un comprimido y un paquete.

La composición (insecticida agrícola y hortícola o agente de control de parásitos de animales) de la presente invención puede contener opcionalmente un aditivo utilizado usualmente para formulaciones agroquímicas o agentes de control de parásitos de animales además del principio activo. Los ejemplos del aditivo incluyen vehículos tales como vehículos sólidos o líquidos, tensoactivos, dispersantes, agentes humectantes, aglutinantes, modificador de pegajosidad, espesantes, colorantes, esparcidores, agentes adherentes/esparcidores, agentes anticongelantes, agentes antiapelmazante, desintegrantes y agentes estabilizantes. Si es necesario, también pueden utilizarse como aditivo conservantes, fragmentos de plantas. Uno de estos aditivos puede utilizarse solo, y también dos o más de ellos pueden utilizarse en combinación.

Los ejemplos de los vehículos sólidos incluyen minerales naturales, tales como cuarzo, arcilla, caolinita, pirofilita, sericita, talco, bentonita, arcilla ácida, atapulgita, zeolita y diatomita; sales inorgánicas, tales como carbonato de calcio, sulfato de amonio, sulfato de sodio y cloruro de potasio; vehículos sólidos orgánicos, tales como ácido silícico sintético, silicatos sintéticos, almidón, celulosa y polvos de plantas (por ejemplo, aserrín, cáscara de coco, olote de maíz, pedúnculo de tabaco); vehículos plásticos, tales como polietileno, polipropileno y cloruro de polivinilideno; urea; materiales inorgánicos huecos; materiales plásticos huecos; y sílice ahumado (carbón blanco). Uno de estos vehículos sólidos puede utilizarse solo, y también pueden utilizarse dos o más de ellos en combinación.

Los ejemplos de los vehículos líquidos incluyen alcoholes que incluyen alcoholes monohídricos, tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol y butanol, y alcoholes polihídricos, tales como etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, hexilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol y glicerina; compuestos polioles, tales como éter de propilenglicol; cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona y ciclohexanona; éteres, tales como éter de etilo, dioxano, monoetiléter de etilenglicol, éter de dipropilo y tetrahidrofurano; hidrocarburos alifáticos, tales como parafina normal, nafteno, isoparafina, queroseno y aceite mineral; hidrocarburos aromáticos, tales como benceno, tolueno, xileno, nafta disolvente y alquilnaftaleno; hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo y tetracloruro de carbono; ésteres, tales como acetato de etilo, ftalato de diisopropilo, ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo y adipato de dimetilo; lactonas, tales como Y-butirolactona; amidas, tales como dimetilformamida, dietilformamida, dimetilacetamida y N-alquilpirrolidinona; nitrilos, tales como acetonitrilo; compuestos de azufre, tales como dimetilsulfóxido; aceites vegetales, tales como aceite de soya, aceite de colza, aceite de semilla de algodón y aceite de ricino; y agua. Uno de estos vehículos líquidos puede utilizarse solo, y también pueden utilizarse dos o más de ellos en combinación.

Los ejemplos de tensoactivos utilizados como el dispersante o el agente humectante/esparcidor incluyen tensoactivos no iónicos, tales como éster de ácido graso de sorbitano, éster de ácido graso de polioxietilensorbitano, éster de ácido graso con sacarosa, éster de ácido graso de polioxietileno, éster de ácido de resina de polioxietileno, diéster de ácido graso de polioxietileno, polioxietilen alquiléter, polioxietilen alquil aril éter, polioxietilen alquil fenil éter, polioxietilen dialquil fenil éter, condensados de polioxietilen alquil fenil éter-formaldehído, copolímeros en bloque de polioxietileno-polioxipropileno, polímeros en bloque de poliestireno-polioxietileno, éter de copolímero en bloque de alquil polioxietileno-polipropileno, polioxietilen alquilamina, amida de ácido graso de polioxietileno, bis(feniléter) de ácido graso de polioxietileno, polialquilen bencil fenil éter, polioxialquilen estiril fenil éter, diol de acetileno, diol de acetileno con polioxialquileno, silicona tipo éter de polioxietileno, silicona tipo éster, fluorotensoactivos, aceite de ricino con polioxietileno y aceite de ricino hidrogenado con polioxietileno; tensoactivos aniónicos, tales como sulfatos de alquilo, sulfatos de polioxietilen alquil éter, sulfatos de polioxietilen alquil fenil éter, sulfatos de polioxietilen estiril fenil éter, sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de alquilarilo, lignosulfonatos, sulfosuccinatos de alquilo, sulfonatos de naftaleno, sulfonatos de alquilnaftaleno, sales de condensados de ácido naftalenosulfónico-formaldehído, sales de condensados de ácido alquilnaftalenosulfónico-formaldehído, sales de ácidos grasos, sales de ácidos policarboxílicos, poliacrilatos, sarcosinatos de N-metil-ácidos grasos, resinatos, fosfatos de polioxietilen alquil éter y fosfatos de polioxietilen alquil fenil éter; tensoactivos catiónicos que incluyen sales de alquilamina, tales como clorhidrato de laurilamina, clorhidrato de estearilamina, clorhidrato de oleilamina, acetato de estearilamina, acetato de estearil aminopropilamina, cloruro de alquil trimetil amonio y cloruro de alquil dimetil benzalconio; y tensoactivos anfóteros, tales como tensoactivos anfóteros tipo aminoácido o tipo betaína. Uno de estos tensoactivos puede utilizarse solo, y también dos o más de ellos pueden utilizarse en combinación.

Los ejemplos de los aglutinantes o modificadores de pegajosidad incluyen carboximetilcelulosa o sales del mismo, dextrina, almidón soluble, goma xantana, goma guar, sacarosa, polivinilpirrolidona, goma arábiga, alcohol de polivinilo, acetato de polivinilo, poliacrilato de sodio, polietilenglicoles con un peso molecular promedio de 6000 a 20000, óxidos de polietileno con un peso molecular promedio de 100000 a 5000000, fosfolípidos (por ejemplo, cefalina, lecitina), polvo de celulosa, dextrina, almidón modificado, compuestos quelantes de ácido poliaminocarboxílico, polivinilpirrolidona reticulada, copolímeros de ácido maleico-estireno, copolímeros de ácido (met)acrílico, semiésteres de polímero de alcohol polihídrico y anhídrido dicarboxílico, sulfonatos de poliestireno solubles en agua, parafina, terpenos, resinas de poliamida, poliacrilatos, polioxietileno, ceras, polivinil alquil éter, condensados de alquilfenol-formaldehído y emulsiones de resinas sintéticas.

Los ejemplos de los espesantes incluyen polímeros solubles en agua, tales como goma xantana, goma guar, goma diután, carboximetilcelulosa, polivinilpirrolidona, polímeros de carboxivinilo, polímeros acrílicos, compuestos de almidón y polisacáridos; y polvos finos inorgánicos, tales como bentonita de alto grado y sílice ahumado (carbón blanco).

Los ejemplos de los colorantes incluyen pigmentos inorgánicos, tales como óxido de hierro, óxido de titanio y azul de Prusia; y tintes orgánicos, tales como tintes de alizarina, tintes azoicos y tintes de ftalocianina con metal.

Los ejemplos de los agentes anticongelantes incluyen alcoholes polihídricos, tales como etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol y glicerina.

Los ejemplos de los adyuvantes que sirven para evitar el apelmazamiento o facilitar la desintegración incluyen polisacáridos (almidón, ácido algínico, manosa, galactosa), polivinilpirrolidona, sílice ahumado (carbón blanco), goma de éster, resina de petróleo, tripolifosfato de sodio, hexametafosfato de sodio, estearatos metálicos, polvo de celulosa, dextrina, copolímeros de metacrilato, polivinilpirrolidona, compuestos quelantes de ácido poliaminocarboxílico, copolímeros de estireno-isobutileno-anhídrido maleico sulfonados y copolímeros de injerto de almidón-poliacrilonitrilo.

Los ejemplos de los agentes estabilizantes incluyen desecantes, tales como zeolita, cal viva y óxido de magnesio; antioxidantes, tales como compuestos fenólicos, compuestos de amina, compuestos de azufre y compuestos de ácido fosfórico; y absorbentes de luz ultravioleta, tales como compuestos de ácido salicílico y compuestos de benzofenona.

Los ejemplos de los conservantes incluyen sorbato de potasio y 1,2-benzotiazolin-3-ona.

Además, si es necesario, también pueden utilizarse otros adyuvantes que incluyen agentes esparcidores funcionales, potenciadores de la actividad tales como inhibidores metabólicos (butóxido de piperonilo), agentes anticongelantes (propilenglicol), antioxidantes (BHT) y absorbentes de luz ultravioleta.

La cantidad del compuesto de principio activo en el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención puede ajustarse según sea necesario y, básicamente, la cantidad del compuesto de principio activo se selecciona apropiadamente dentro del intervalo de 0,01 a 90 partes en peso en 100 partes en peso del insecticida agrícola y hortícola. Por ejemplo, en el caso donde el insecticida agrícola y hortícola está en forma de partículas finas, un gránulo, un concentrado emulsionable o un polvo humectable, es adecuado que la cantidad del compuesto de principio activo sea de 0,01 a 50 partes en peso (0,01 a 50 % en peso con respecto al peso total del insecticida agrícola y hortícola).

La tasa de aplicación del insecticida agrícola y hortícola de la presente invención puede variar debido a varios factores, por ejemplo, el propósito, la plaga objetivo, las condiciones de crecimiento de los cultivos, la tendencia a la infestación por plagas, el clima, las condiciones ambientales, la forma de dosificación, el método de aplicación, el sitio de aplicación, el momento justo de la aplicación, pero básicamente, la tasa de aplicación del compuesto de principio activo se selecciona apropiadamente dentro del intervalo de 0,001 g a 10 kg, y preferiblemente de 0,01 g a 1 kg por 1000 m2 (10 ares) dependiendo del propósito.

Además, para la expansión del intervalo de plagas objetivo y del tiempo apropiado para el control de plagas, o para la reducción de la dosis, el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención puede utilizarse después de mezclado con otros insecticidas agrícolas y hortícolas, acaricidas, nematicidas, microbicidas, bioplaguicida. Además, el insecticida agrícola y hortícola puede utilizarse después de mezclado con herbicidas, reguladores del crecimiento de plantas, fertilizantes dependiendo de la situación.

Los ejemplos de dichos insecticidas, acaricidas y nematicidas agrícolas y hortícolas adicionales utilizados para los fines mencionados anteriormente incluyen metilcarbamato de 3,5-xililo (XMC), toxinas de proteínas cristalinas producidas por Bacillus thuringiensis tales comoBacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis kurstaki y Bacillus thuringiensis tenebrionis, BPMC, compuestos insecticidas derivados de la toxina Bt, CPCBS (clorfenson), DCIP (éter de diclorodiisopropilo), D-D (1,3-dicloropropeno), DDT, NAC, O,O-dietilfosforotioato de O-4-dimetilsulfamoilfenilo (DSP), fenilfosfonotioato de O-etil O-4-nitrofenilo (EPN), tripropilisocianurato (TPIC), acrinatrina, azadiractina, azinfos-metilo, acequinocilo, acetamiprid, acetoprol, acefato, abamectina, avermectina-B, amidoflumet, amitraz, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrín, alfa-endosulfano, alfacipermetrina, albendazol, aletrina, isazofós, isamidofós, isoamidofós isoxatión, isofenfos, isoprocarb (MIPC), ivermectina, imiciafos, imidacloprid, imiprotrina, indoxacarb, esfenvalerato, etiofencarb, etión, etiprol, etoxazol, etofenprox, etoprofos, etrimfos, emamectina, benzoato de emamectina, endosulfano, empentrina,

oxamilo, oxidemetón-metil, oxideprofos (ESP), oxibendazol, oxfendazol, oleato de potasio, oleato de sodio, cadusafos, cartap, carbarilo, carbosulfano, carbofurano, gamma-cihalotrina, xililcarb, quinalfos, quinopreno, quinometionato, cloetocarb, clotianidin, clofentecina, cromafenozida, clorantraniliprol, cloretoxifós, clordimeformo, clordano, clorpirifós, clorpirifós-metil, clorfenapir, clorfensón, clorfenvinfos, clorfluazurón, clorobencilato, clorobenzoato, kelthane (dicofol), salitión, cianofos (CYAP), diafentiurón, diamidafós, ciantraniliprol, theta-cipermetrina, dienoclor, cienopirafeno, dioxabenzofós, diofenolano, sigma-cipermetrina, diclofentión (ECP), cicloprotrin, diclorvós (DDVP), disulfotón, dinotefurano, cihalotrina, cifenotrina, ciflutrina, diflubenzurón, ciflumetofeno, diflovidazina, cihexatina, cipermetrina, dimetilvinfos, dimetoato, dimeflutrina, silafluofeno, ciromazina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espirotetramato, espiromesifeno, sulfluramida, sulprofós, sulfoxaflor, zeta-cipermetrina,

diazinón, tau-fluvalinato, dazometo, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiociclam, tiosultap, tiosultap de sodio, tionazina, tiometon, deet, dieldrina, tetraclorvinfos, tetradifón, tetrametilflutrina, tetrametrina, tebupirimfos, tebufenozida, tebufenpirad, teflutrina, teflubenzurón, demetón-S-metil, temefos, deltametrina, terbufos, tralopirilo, tralometrina, transflutrina, triazamato, triazurón, triclamida, triclorfon (DEP), triflumurón, tolfenpirad, naled (BRP), nitiazina, nitenpiram, novalurón, noviflumurón, hidropreno, vaniliprol, vamidotión, paratión, paratión-metil, halfenprox, halofenozida, bistriflurón, bisultap, hidrametilnón, hidroxipropilalmidón, binapacril, bifenazato, bifentrina, pimetrozina, piraclofos, pirafluprol, piridafentión, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, pirimicarb, pirimidifeno, pirimifosmetil, piretrinas, fipronil, fenazaquina, fenamifos, bromopropilato, fenitrotión (MEP), fenoxicarb, fenotiocarb, fenotrina, fenobucarb, fensulfotión, fentión (MPP), fetoato (PAP), fenvalerato, fenpiroximato, fenpropatrina, fenbendazol, fostiazato, formetanato, butatiofós, buprofezina, furatiocarb, praletrina, fluacripirim, fluazinam, fluazurón, fluensulfona, flucicloxurón, flucitrinato, fluvalinato, flupirazofos, flufenerim, flufenoxurón, flufenzina, flufenprox, fluproxifeno, flubrocitrinato, flubendiamida, flumetrina, flurimfeno, protiofos, protrifenbuto, flonicamid, propafos, propargita (BPPS), profenofos, proflutrina, propoxur (PHC), bromopropilato, beta-ciflutrina, hexaflumurón, hexitiazox, heptenofos, permetrina, benclotiaz, bendiocarb, bensultap, benzoximato, benfuracarb, foxim, fosalona, fostiazato, fostietano, fosfamidón, fosfocarb, fosmet (PMP), polinactinas, formetanato, formotión, forato,

aceite para máquina, malatión, milbemicina, milbemicina-A, milbemectina, mecarbam, mesulfenfos, metomilo, metaldehído, metaflumizona, metamidofos, metam-amonio, metamsodio, metiocarb, metidatión (DMTP), metilisotiocianato, metilneodecanamida, metilparatión, metoxadiazona, metoxicloro, metoxifenozida, metoflutrina, metopreno, metolcarb, meperflutrina, mevinfos, monocrotofos, monosultap, lambda-cihalotrina, rianodina, lufenurón, resmetrina, lepimectina, rotenona, clorhidrato de levamisol, óxido de fenbutatina, tartrato de morantel, bromuro de metilo, hidróxido de triciclohexilestaño (cihexatin), cianamida de calcio, polisulfuro de calcio, azufre y sulfato de nicotina.

Los ejemplos de microbicidas agrícolas y hortícolas utilizados para los mismos fines que los anteriores incluyen aureofungina, azaconazol, azitiram, acipetacs, acibenzolar, acibenzolar-S-metil, azoxiestrobina, anilazina, amisulbrom, ampropilfos, ametoctradina, alcohol de alilo, aldimorfo, amobam, isotianil, isovalediona, isopirazam, isoprotiolano, ipconazol, iprodiona, iprovalicarb, iprobenfos, imazalilo, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, imibenconazol, uniconazol, uniconazol-P, eclomezol, edifenfos, etaconazol, etaboxam, etirimol, etem, etoxiquina, etridiazol, enestroburina, epoxiconazol, oxadixilo, oxicarboxina, 8-quinolinolato de cobre, oxitetraciclina, oxinato de cobre, oxpoconazol, fumarato de oxpoconazol, ácido oxolínico, octilinona, ofurace, orisastrobina,

metam-sodio, kasugamicina, carbamorfo, carpropamid, carbendazim, carboxina, carvona, quinazamid, quinacetol, quinoxifeno, quinometionato, captafol, captano, kiralaxilo, quinconazol, quintoceno, guazatina, cufraneb, cuprobam, gliodina, griseofulvina, climbazol, cresol, kresoxim-metilo, clozolinato, clotrimazol, clobentiazona, cloraniformetano, cloranilo, clorquinox, cloropicrina, clorfenazol, clorodinitronaftaleno, clorotalonilo, cloroneb, zarilamid, salicilanilida, ciazofamid, pirocarbonato de dietilo, dietofencarb, ciclafuramid, diclocimet, diclozolina, diclobutrazol, diclofluanida, cicloheximida, diclomezina, dicloran, diclorofeno, diclona, disulfiram, ditalimfós, ditianón, diniconazol, diniconazol-M, zineb, dinocap, dinoctón, dinosulfón, dinoterbón, dinobutón, dinopentón, dipiritiona, difenilamina, difenoconazol, ciflufenamid, diflumetorim, ciproconazol, ciprodinilo, ciprofuram, cipendazol, simeconazol, dimetirimol, dimetomorfo, cimoxanilo, dimoxistrobina, bromuro de metilo, ziram, siltiofam, estreptomicina, espiroxamina, sultropeno, sedaxano, zoxamida, dazomet, tiadiazina, tiadinilo, tiadifluor, tiabendazol, tioximid, tioclorfenfim, tiofanato, tiofanato-metilo, ticiofeno, tioquinox, quinometionato, tifluzamida, tiram, decafentina, tecnaceno, tecloftalam, tecoram, tetraconazol debacarb, ácido dehidroacético, tebuconazol, tebufloquina, dodicina, dodina, dodecil bencensulfonato de bis-etilendiamina cobre(II) (DBEDC), dodemorfo, drazoxolón, triadimenol, triadimefón, triazbutilo, triazoxida, triamifos, triarimol, triclamida, triciclazol, triticonazol, tridemorfo, óxido de tributilestaño, triflumizol, trifloxiestrobina, triforina, tolilfluanida, tolclofos-metilo, natamicina, nabam, nitrotal-isopropilo, nitroestireno, nuarimol, nonilfenolsulfonato de cobre, halacrinato, validamicina, valifenalato, proteína harpina,

bixafeno, picoxistrobina, picobenzamida, bitionol, bitertanol, hidroxiisoxazol, hidroxiisoxazol-potasio, binapacrilo, bifenilo, piperalina, himexazol, piraoxiestrobina, piracarbolid, piraclostrobina, pirazofos, pirametoestrobina, piriofenona, piridinitrilo, pirifenox, piribencarb, pirimetanilo, piroxicloro, piroxifur, piroquilón, vinclozolina, famoxadona, fenapanilo, fenamidona, fenaminosulf, fenarimol, fenitropano, fenoxanilo, ferimzona, ferbam, fentina, fenpiclonilo, fenpirazamina, fenbuconazol, fenfuram, fenpropidina, fenpropimorfo, fenhexamid, ftalida, butiobato, butilamina, bupirimato, fuberidazol, blasticidina-S, furametpir, furalaxilo, fluacripirim, fluazinam, fluoxastrobina, fluotrimazol, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, furcarbanilo, fluxapiroxad, fluquinconazol, furconazol, cis-furconazol, fludioxonilo, flusilazol, flusulfamida, flutianilo, flutolanilo, flutriafol, furfural, furmeciclox, flumetover, flumorfo, proquinazid, procloraz, procimidona, protiocarb, protioconazol, propamocarb, propiconazol, propineb, furofanato, probenazol, bromuconazol,

hexaclorobutadieno, hexaconazol, hexiltiofós, betoxazina, benalaxilo, benalaxilo-M, benodanilo, benomilo, pefurazoato, benquinox, penconazol, benzamorf, pencicurón, ácido benzohidroxámico, bentalurón, bentiazol, bentiavalicarb-isopropilo, pentiopirad, penflufeno, boscalid, fosdifeno, fosetilo, fosetilo-Al, polioxinas, polioxorim, policarbamato, folpet, formaldehído, aceite para máquina, maneb, mancozeb, mandipropamid, miclozolina, miclobutanilo, mildiomicina, milneb, mecarbinzid, metasulfocarb, metazoxolón, metam, metam-sodio, metalaxilo, metalaxilo-M, metiram, isotiocianato de metilo, meptildinocap, metconazol, metsulfovax, metfuroxam, metominostrobina, metrafenona, mepanipirim, mefenoxam, meptildinocap, mepronilo, mebenilo, yodometano, rabenzazol, cloruro de benzalconio, cloruro de cobre básico, sulfato de cobre básico, microbicidas inorgánicos tales como plata, hipoclorito de sodio, hidróxido cúprico, azufre humectable, polisulfuro de calcio, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio, azufre, sulfato de cobre anhidrido, dimetilditiocarbamato de níquel, compuestos de cobre tales como 8-quinolinolato de cobre (oxina-cobre), sulfato de zinc y sulfato de cobre pentahidratado.

Los ejemplos de herbicidas utilizados para los mismos fines que los anteriores incluyen 1-naftilacetamida, ,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA-tioetilo, MCPB, ioxinilo, aclonifeno, azafenidina, acifluorfeno, aziprotrina, azimsulfurón, asulam, acetocloro, atrazina, atratón, anisurón, anilofos, aviglicina, ácido abscisico, amicarbazona, amidosulfurón, amitrol, aminociclopiracloro, aminopiralid, amibuzina, amiprofos-metilo, ametridiona, ametrina, alacloro, alidocloro, aloxidim, alorac, isourón, isocarbamid, isoxaclortol, isoxapirifop, isoxaflutol, isoxaben, isocilo, isonorurón, isoproturón, isopropalina, isopolinato, isometiozina, inabenfida, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, imazaquina, imazapic, imazapir, imazametapir, imazametabenz, imazametabenz-metilo, imazamox, imazetapir, imazosulfurón, indaziflam, indanofan, ácido indolbutírico, uniconazol-P, eglinazina, esprocarb, etametsulfurón, etametsulfurón-metilo, etalfluralina, etiolato, eticlozato-etilo, etidimurón, etinofeno, etefon, etoxisulfurón, etoxifeno, etnipromid, etofumesato, etobenzanida, epronaz, erbón, endotal, oxadiazón, oxadiargilo, oxaziclomefona, oxasulfurón, oxapirazon, oxifluorfeno, orizalina, ortosulfamurón, orbencarb,

cafenestrol, cambendicloro, carbasulam, carfentrazona, carfentrazona-etilo, carbutilato, carbetamida, carboxazol, quizalofop, quizalofop-P, quizalofop-etilo, xilacloro, quinoclamina, quinonamida, quinclorac, quinmerac, cumilurón, cliodinato, glifosato, glufosinato, glufosinato-P, credazina, cletodim, cloxifonac, clodinafop, clodinafop-propargilo, clorotolurón, clopiralida, cloproxidim, cloprop, clorbromurón, clofop, clomazona, clometoxinilo, clometoxifeno, clomeprop, clorazifop, clorazina, cloransulam, quioranocrilo, cloramben, cloransulam-metilo, cloridazona, clorimurón, clorimurón-etilo, clorsulfurón, clortal, clortiamida, clortolurón, clornitrofeno, clorfenac, clorfenprop, clorbufam, clorflurazol, clorflurenol, clorprocarb, clorprofam, clormequat, cloreturón, cloroxinilo, cloroxurón, cloropón,

saflufenacilo, cianazina, cianatrina, dialato, diurón, dietamquat, dicamba, ciclurón, cicloato, cicloxidim, diclosulam, ciclosulfamurón, diclorprop, diclorprop-P, diclobenilo, diclofop, diclofop-metilo, diclormato, dicloralurea, diquat, cisanilida, disul, sidurón, ditiopir, dinitramina, cinidón-etilo, dinosam, cinosulfurón, dinoseb, dinoterb, dinofenato, dinoprop, cihalofopbutilo, difenamida, difenoxurón, difenopenteno, difenzoquat, cibutrina, ciprazina, ciprazol, diflufenicano, diflufenzopir, dipropetrin, cipromid, ciperquat, giberelina, simazina, dimexano, dimetacloro, dimidazona, dimetametrina, dimetenamida, simetrina, simetón, dimepiperato, dimefurón, cinmetilina, swep, sulglicapina, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfosulfurón, sulfometurón, sulfometurón-metilo, secbumetón, setoxidim, sebutilazina,

terbacilo, daimurón, dazomet, dalapón, tiazaflurón, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazona-metil, tiocarbazilo, tioclorim, tiobencarb, tidiazimina, tidiazurón, tifensulfurón, tifensulfurón-metilo, desmedifam, desmetrina, tetraflurón, tenilcloro, tebutam, tebutiurón, terbumetón, tepraloxidim, tefuriltriona, tembotriona, delacloro, terbacilo, terbucarb, terbucloro, terbutilazina, terbutrina, topramezona, tralcoxidim, triaziflam, triasulfurón, trialato, trietazina, tricamba, triclopir, tridifano, tritac, tritosulfurón, triflusulfurón, triflusulfuron-metilo, trifluralina, trifloxisulfurón, tripropindan, tribenurón-metilo, tribenurón, trifop, trifopsima, trimeturón, naptalam, naproanilida, napropamida, nicosulfurón, nitralina, nitrofeno, nitrofluorfeno, nipiraclofeno, neburón, norflurazón, norurón,

barbano, paclobutrazol, paraquat, paraflurón, haloxidina, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-metilo, halosafeno, halosulfurón, halosulfurón-metilo, picloram, picolinafeno, biciclopirona, bispiribac, bispiribac-sodio, pidanón, pinoxadeno, bifenox, piperofos, himexazol, piraclonilo, pirasulfotolo, pirazoxifeno, pirazosulfurón, pirazosulfurón- etilo, pirazolato, bilanafos, piraflufen-etilo, piriclor, piridafol, piritiobac, piritiobac-sodio, piridato, piriftalida, piributicarb, piribenzoxim, pirimisulfano, primisulfurón, piriminobac-metilo, piroxasulfona, piroxsulam, fenasulam, fenisofam, fenurón, fenoxasulfona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etilo, fenotiol, fenoprop, fenobenzurón, fentiaprop, fenteracol, fentrazamida, fenmedifam, fenmedifam-etilo, butacloro, butafenacilo, butamifos, butiurón, butidazol, butilato, buturón, butenacloro, butroxidim, butralin, flazasulfurón, flamprop, furiloxifeno, prinacloro, primisulfurón-metilo, fluazifop, fluazifop-P, fluazifopbutilo, fluazolato, fluroxipir, fluotiurón, fluometurón, fluoroglicofeno, flurocloridona, fluorodifeno, fluoronitrofeno, fluoromidina, flucarbazona, flucarbazona-sodio, flucloralina, flucetosulfurón, flutiacet, flutiacet-metilo, flupirsulfurón, flufenacet, flufenicano, flufenpir, flupropacilo, flupropanato, flupoxam, flumioxazina, flumiclorac, flumiclorac-pentilo, flumipropina, flumezina, fluometurón, flumetsulam, fluridona, flurtamona, fluroxipir,

pretilacloro, proxano, proglinazina, prociazina, prodiamina, prosulfalina, prosulfurón, prosulfocarb, propaquizafop, propacloro, propazina, propanilo, propizamida, propisocloro, prohidrojasmón, propirisulfurón, profam, profluazol, profluralina, prohexadiona-calcio, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sodio, profoxidim, bromacilo, brompirazón, prometrina, prometón, bromoxinilo, bromofenoxim, bromobutida, bromobonilo, florasulam,

hexacloroacetona, hexazinona, petoxamid, benazolina, penoxsulam, pebulato, beflubutamida, vernolato, perfluidona, bencarbazona, benzadox, benzipram, bencilaminopurina, benztiazurón, benzfendizona, bensulida, bensulfurón-metilo, benzoilprop, benzobiciclón, benzofenap, benzofluor, bentazona, pentanocloro, bentiocarb, pendimetalina, pentoxazona, benfluralina, benfuresato, fosamina, fomesafeno, foramsulfurón, forclorfenurón, hidrazida maleico, mecoprop, mecoprop-P, medinoterb, mesosulfurón, mesosulfurón-metilo, mesotriona, mesoprazina, metoprotrina, metazacloro, metazol, metazosulfurón, metabenztiazurón, metamitrón, metamifop, metam, metalpropalina, metiurón, metiozolina, metiobencarb, metildimrón, metoxurón, metosulam, metsulfurón, metsulfurón-metilo, metflurazona, metobromurón, metobenzurón, metometona, metolacloro, metribuzina, mepiquat-cloruro, mefenacet, mefluidida, monalida, monisourón, monurón, ácido monocloroacético, monolinurón, molinato, morfamquat, yodosulfurón, yodosulfurón-metil-sodio, yodobonilo, yodometano, lactofeno, linurón, rimsulfurón, lenacilo, rodetanilo, peróxido de calcio y bromuro de metilo.

Los ejemplos de bioplaguicidas utilizados para los mismos propósitos que los anteriores incluyen formulaciones virales tales como virus de la poliedrosis nuclear (NPV), virus de la granulosis (GV), virus de la poliedrosis citoplasmática (CPV) y virus entomopox (EPV); los plaguicidas microbianos utilizados como un insecticida o un nematicida, tales como Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai y Pasteuria penetrans; plaguicidas microbianos utilizados como un microbicida, tales como Trichodermalignorum, Agrobacterium radiobactor, Erwinia carotovora avirulenta y Bacillussubtilis; y bioplaguicidas utilizados como un herbicida, tales comoXanthomonas campestris. Puede esperarse que dicho uso combinado del insecticida agrícola y hortícola de la presente invención con el bioplaguicida anterior como una mezcla proporcione el mismo efecto que el anterior.

Otros ejemplos de los bioplagucidas incluyen depredadores naturales tales como Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa sibirica, Phytoseiulus persimilis, Amblyseius cucumeris y Orius sauteri; plaguicidas microbianos tal como Beauveria brongniartii; y feromonas tales como acetato de (Z)-10-tetradecenilo, acetato de (E,Z)- 4,10-tetradecadienilo, acetato de (Z)-8-dodecenilo, acetato de (Z)-11-tetradecenilo, (Z)-13-icosen-10-ona y 14-metil-1-octadeceno.

Los compuestos de la presente invención tienen excelentes características biológicas como se describe anteriormente y, además, tienen un bajo impacto ambiental, ya que, por ejemplo, son fácilmente degradables en el medio ambiente y tienen un menor impacto en organismos útiles tales como las abejas.

Los compuestos de la presente invención también son adecuados para la eliminación de parásitos que viven en el interior o en el exterior de animales tales como humanos, animales domésticos y mascotas.

La presente invención también incluye un agente de control de ectoparásitos de animales que comprende el compuesto de la presente invención o una sal del mismo como un principio activo; y un compuesto para usarse en un método para controlar ectoparásitos de animales. El compuesto de la presente invención puede utilizarse mediante aplicación puntual por áreas o por unción dorsal continua, normalmente en uno o dos sitios de la piel de un animal, tal como un gato o un perro. El área de aplicación suele ser de 5 a 10 cm2 Una vez aplicado, el compuesto de la presente invención preferentemente se difunde a través del cuerpo del animal y posteriormente se seca sin cristalización o cambios en la apariencia visual o de textura. La cantidad preferible del compuesto utilizado se selecciona dentro del intervalo de 0,1 a 10 mL de acuerdo con el peso del animal, y en particular, es de aproximadamente 0,5 a 1 mL para un gato y de aproximadamente 0,3 a 3 mL para un perro.

El agente de control de ectoparásitos de la presente invención es eficaz contra, por ejemplo los siguientes ectoparásitos de animales. Los parásitos sifonápteros incluyen las especies del Género Pulex tales como Pulex irritans; las especies del GéneroCtenocephalides tales como Ctenocephalides felis yCtenocephalides canis; las especies del Género Xenopsylla tales como Xenopsylla cheopis; las especies del GéneroTunga tales como Tunga penetrans; las especies del Género Echidnophaga tales como Echidnophaga gallinacea; y las especies del Género Nosopsyllus tal como Nosopsyllus fasciatus.

Los parásitos de Orden Siphunculata incluyen las especies del Género Pediculus tales como Pediculus humanus capitis; las especies del Género Pthirus tales como Pthirus pubis; las especies del Género Haematopinus tales comoHaematopinus eurysternus y Haematopinus suis; las especies del Género Damalinia tales como Damalinia ovis y Damalinia bovis; las especies del Género Linognathus tales como Linognathus vituli y Linognathus ovillus (parásito del tronco del cuerpo de una oveja); y las especies del Género Solenopotes tal como Solenopotes capillatus.

Los parásitos de Orden Mallophaga incluyen las especies del Género Menopon tales como Menopon gallinae; Trimenopon spp.; Trinoton spp.; las especies del GéneroTrichodectes tales como Trichodectes canis; las especies del Género Felicola tales como Felicola subrostratus; las especies del Género Bovicola tales como Bovicola bovis; las especies del Género Menacanthus tales comoMenacanthus stramineus; Werneckiella spp.; y Lepikentron spp.

Los parásitos hemípteros incluyen las especies del GéneroCimex tales como Cimex lectularius y Cimexhemipterus; las especies del Género Reduvius tal como Reduvius senilis; las especies del Género Arilus tal como Arilus critatus; las especies del Género Rhodnius tal como Rhodnius prolixus; las especies del Género Triatoma tales como Triatoma rubrofasciata; y Panstrongylus spp.

Los parásitos de Subclase Acarina incluyen las especies del Género Amblyomma tales como Amblyomma americanum y Amblyomma maculatum; las especies del Género Boophilus tales como Boophilus microplus yBoophilus annulatus; las especies del Género Dermacentortales como Dermacentor variabilis, Dermacentortaiwanensis y Dermacentorandersoni; las especies del GéneroHaemaphysalis tales como Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava y Haemaphysalis campanulata; las especies del Género Ixodes tales como Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, Ixodes scapularis, Ixodes pacificus y Ixodes holocyclus; las especies del Género Rhipicephalus tales como Rhipicephalus sanguineus y Rhipicephalus appendiculatus; las especies del Género Argas tal comoArgas persicus; las especies del Género Ornithodoros tales como Ornithodoros hermsi y Ornithodoros turicata; las especies del Género Psoroptes tales como Psoroptes ovis yPsoroptes equi; las especies del Género Knemidocoptes tal como Knemidocoptes mutans; las especies del GéneroNotoedres tales como Notoedres catiy Notoedres muris; las especies del género Sarcoptes tal como Sarcoptes scabiei; las especies del Género Otodectes tal comoOtodectes cynotis; las especies del Género Listrophorus tales como Listrophorus gibbus; Chorioptes spp.; Hypodectes spp.; Pterolichus spp.; Cytodites spp.; Laminosioptes spp.; las especies del Género Dermanyssus tal como Dermanyssus gallinae; las especies del GéneroOrnithonyssus tales como Ornithonyssus sylviarum yOrnithonyssus bacoti; las especies del Género Varroa tal como Varroa jacobsoni; las especies del Género Cheyletiella tales como Cheyletiella yasguri y Cheyletiella blakei; Ornithocheyletia spp.; las especies del Género Demodex tales como Demodex canis y Demodex cati; Myobia spp.; Psorergates spp.; y las especies del Género Trombicula tales como Trombicula akamushi, Trombicula pallida yTrombicula scutellaris. Se prefieren los parásitos Siphonaptera, los parásitos Siphunculata y los parásitos Acarina.

Los animales a los cuales se les puede administrar el agente de control de ectoparásitos de la presente invención pueden ser animales hospederos de los ectoparásitos de animales mencionados anteriormente. Dichos animales suelen ser homeotermos y poiquilotermos los cuales se crían como animales domésticos o mascotas. Dichos homeotermos incluyen mamíferos tales como ganado bovino, búfalos, ovejas, cabras, cerdos, camellos, ciervos, gamos, renos, caballos, burros, perros, gatos, conejos, hurones, ratones, ratas, hámsters, ardillas y monos; animales para peletería tales como visones, chinchillas y mapaches; y aves tales como pollos, gansos, pavos, patos domésticos, palomas, loros y codornices. Los poiquilotermos mencionados anteriormente incluyen reptiles tales como testudínidos, tortugas marinas, tortugas Trachemys scripta, tortugas de agua dulce japonesas, lagartos, iguanas, camaleones, geckos, pitones, serpientes colúbridas y cobras. Se prefieren los homeotermos, y más preferiblemente los mamíferos tales como perros, gatos, ganado bovino, caballos, cerdos, ovejas y cabras.

A continuación, se describirán con más detalle los ejemplos de producción de los compuestos representativos de la presente invención y sus intermediarios.

Ejemplos

Ejemplo de referencia 1

Método de producción de 1, 1 -dimetil-2-feniletiléster del ácido 3-(7-bromo-3-etitio-quinolin-2-il)-3-oxi-propiónico

Se disolvió 1, 1 -dimetil-2-feniletiléster (538 mg, 2,8 mmol) de ácido acético en tetrahidrofurano (THF) (12 mL). Bajo atmósfera de argón, la disolución se enfrió en un baño de acetona seca y se adicionó diisopropilamida de litio (disolución 2,6 M en THF, 2,6 mL). Después de 30 minutos de agitación, se adicionó éster de etilo del ácido 7-bromo-3-etiltioquinolin-2-carboxílico (808 mg, 2,4 mmol), el cual se produjo mediante el método descrito en WO 2016/091731. Después de 1,5 horas de agitación, se adicionó ácido clorhídrico 3 N y la mezcla se calentó a temperatura ambiente. Se adicionó agua a la mezcla de reacción, y se realizó la extracción con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con una disolución acuosa saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica lavada se secó sobre sulfato de sodio anhidro, y el disolvente se evaporó al vacío. El residuo se sometió a cromatografía en columna para proporcionar una mezcla (620 mg) que contiene el compuesto deseado.

Ejemplo de referencia 2

Método de producción de 2-(7-bromo-3-etiltio-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina

Se disolvió 1, 1 -dimetil-2-feniletiléster del ácido 3-(7-bromo-3-etiltio-quinolin-2-il)-3-oxi-propiónico (750 mg) en N,N-dimetilformamida (DMF) (5 mL), y se adicionó hidruro de sodio (136 mg) bajo enfriamiento con hielo. Después de 30 minutos de agitación, se adicionó 2-cloro-3-nitro-5-trifluorometilpiridina (462 mg) y la mezcla se agitó durante 2 horas. A la mezcla de reacción se adicionaron sucesivamente agua, ácido clorhídrico 3 N y acetato de etilo y se realizó la extracción. La fase orgánica se concentró, se añadió ácido trifluoroacético (5 mL) al residuo, y la mezcla se agitó a 50 °C durante 1 hora. A la mezcla de reacción se le adicionó polvo de hierro (500 mg) y la mezcla se agitó a 80°C durante 2 horas. A la mezcla de reacción se adicionaron agua y acetato de etilo y la mezcla se filtró a través de Celite. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo, y se concentró la fase orgánica. El residuo se sometió a cromatografía en columna para proporcionar el compuesto deseado, es decir, 2-(7-bromo-3-etiltio-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (446 mg).

Ejemplo de referencia 3

M é to d o d e p ro d u c c ió n d e 1 -( t -b u to x ic a rb o n il) -2 -(7 -b ro m o -3 -e t ilt io -q u in o M n -2 -M )-6 - tr if lu o ro m e til-1 H -p ir ro lo [3 ,2 -b ]p ir id in a

Se disolvió 2-(7-bromo-3-etiltio-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (250 mg) en THF (2 mL) y se adicionaron N,N-dimetilaminopiridina (10 mg) y dicarbonato de di-terc-butilo (158 mg). Después de 30 minutos de agitación, la mezcla de reacción se concentró y el residuo se sometió a cromatografía en columna para proporcionar el compuesto deseado, es decir, 1 -(t-butoxicarbonil)-2-(7-bromo-3-etiltio-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (244 mg).

Ejemplo de referencia 4

Método de producción de 1 -(t-butoxicarbonil)-2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1 H-pi rrolo[3,2-b]piridina

Se disolvió 1 -(t-butoxicarbonil)-2-(7-bromo-3-etiltio-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (233 mg) en acetato de etilo (10 mL). A esto se adicionó ácido metacloroperbenzoico (233 mg) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 10 minutos. La mezcla de reacción se concentró, y el residuo se sometió a cromatografía en columna para proporcionar el compuesto deseado, es decir, 1-(t-butoxicarbonil)-2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin- 2-il)-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (149 mg).

Ejemplo de referencia 5

Método de producción de trifluoroacetato de 2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1 H-pi rrolo[3,2-b]piridina

[Esquema 18]

Se disolvió 1 -(t-butoxicarbonil)-2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[

3,2-b]piridina (135 mg) en ácido trifluoroacético (2 mL), y la disolución se agitó a temperatura ambiente durante la noche. La mezcla de reacción se concentró y el residuo se sometió a cromatografía en columna para proporcionar el compuesto deseado, es decir, trifluoroacetato de 2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (144 mg).

Ejemplo de referencia 6

M é to d o d e p ro d u c c ió n d e 3 -c lo ro -2 -(7 -b ro m o -3 -e t ils u lfo n il-q u in o lin -2 -M )-6 - tr if lu o ro m e til-1 H -p i r ro lo [3 ,2 -b ]p i r id in a

Se disolvió trifluoroacetato de 2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (134 mg) en acetonitrilo (5 mL) y DMF (1 mL). A esto se adicionó cloruro de sulfurilo (1 mL), y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 10 minutos. A la mezcla de reacción se adicionaron una disolución acuosa saturada de bicarbonato de sodio y una disolución acuosa saturada de tiosulfato de sodio, y la mezcla se agitó durante 30 minutos. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo, y se concentró la fase orgánica. El residuo se sometió a cromatografía en columna para proporcionar 3-cloro-2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2- b]piridina (104 mg).

Ejemplo de referencia 7

Método de producción de 2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-fluoro-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina

[Esquema 20]

Se disolvió 3-cloro-2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (74 mg) en acetonitrilo (5 mL). A esto, se adicionaron bicarbonato de sodio (40 mg) y Selectfluor (160 mg), y la mezcla se agitó a 60 °C durante 1 hora. A la mezcla de reacción se adicionó una disolución acuosa saturada de tiosulfato de sodio y la mezcla se agitó durante 10 minutos y posteriormente se dejó enfriar a temperatura ambiente. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo, y se concentró la fase orgánica. El residuo se sometió a cromatografía en columna para proporcionar 2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-fluoro-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridine (25 mg).

Ejemplo 1

Método de producción de 2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-fluoro-4-etil-6-trifluorometil-4H-pirrolo[3,2-b]piridina (número de compuesto 2-76)

[Esquema 21]

Se adicionó yoduro de etilo (0,3 mL) a una disolución en DMF (0,3 mL) de 2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-fl uoro-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2 -b]piridina (10 mg, 0,02 mmol), y la mezcla se agitó a 80 °C durante 2 horas. Una vez completada la reacción, se adicionó acetato de etilo, y la fase orgánica se lavó con una disolución acuosa saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica lavada se secó sobre sulfato de sodio anhidro, y el disolvente se evaporó al vacío. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para proporcionar 2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il) 3 - f lu o ro -4 -e t il-6 - tr if lu o ro m e tM -4 H -p ir ro lo [3 ,2 -b ]p ir id in a (5,1 m g , 47 % ).

Ejemplo 2

Método de producción de 2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-cloro-4-etil-6-trifluorometil-4H-pirrolo[3,2-b]piridina (número de compuesto 2-52)

[Esquema 22]

Se adicionó yoduro de etilo (0,3 mL) a una disolución en DMF (0,3 mL) de 3-cloro-2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2- il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (10 mg, 0,02 mmol), y la mezcla se agitó a 80 °C durante 2 horas. Una vez completada la reacción, se adicionó acetato de etilo, y la fase orgánica se lavó con una disolución acuosa saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica lavada se secó sobre sulfato de sodio anhidro, y el disolvente se evaporó al vacío. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para proporcionar 2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-cloro-4-etil-6-trifluorometil-4H-pirrolo[3,2-b]piridina (7,2 mg, 64%).

Ejemplo 3

Método de producción de 2-(5-(3-trifluorometilfenil)-3-etilsulfonil-piridin-2-il)-3-cloro-4-metil-6-trifluorometil- 4H-pirrolo[3,2-b]piridina (número de compuesto 1-13)

[Esquema 23]

Se adicionó MeI (1 mL, 16 mmol) a una disolución en DMF (1 mL) de 2-(5-(3-trifluorometilfenil)-3-etilsulfonil- piridin-2-il)-3-cloro-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (0,05 g, 0,094 mmol), cuyo compuesto se produjo de acuerdo con el esquema descrito en los Ejemplos de Referencia 1 a 6 , y la mezcla se agitó a 60 °C durante 2 horas. Una vez completada la reacción, se adicionó una disolución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, y se realizó la extracción con acetato de etilo. La fase orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y posteriormente se concentró al vacío. El residuo se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para proporcionar 2-(5-(3-trifluorometilfenil)-3-etilsulfonil-piridin-2-il)-3-cloro-4-metil-6-trifluorometil-4H-pirrolo[3,2-b]piridina (0,031 g, 60 %).

Ejemplo 4

Método de producción de 2-(5-(3-trifluorometilfenil)-3-etilsulfonil-piridin-2-il)-3-fluoro-4-etil-6-trifluorometil-4H-pirrolo[3,2-b]piridina (número de compuesto 1-16)

Se adicionó Etl (1 mL, 12,5 mmol) a una disolución en DMF (1 mL) de 2-(5-(3-trifluorometilfenil)-3-etilsulfonil- piridin-2-il)-3-fluoro-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (0,04 g, 0,077 mmol), cuyo compuesto se produjo de acuerdo con el esquema descrito en los Ejemplos de Referencia 1 a 7 , y la mezcla se agitó a 80 °C durante 3 horas. Una vez completada la reacción, se adicionó una disolución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, y se realizó la extracción con acetato de etilo. La fase orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y posteriormente se concentró al vacío. El residuo se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para proporcionar 2-(5-(3-trifluorometilfenil)-3-etilsulfonil-piridin-2-il)-3-fluoro-4-etil-6-trifluorometil-4H-pirrolo[3,2-b]piridina (0,029 g, 68 %).

Ejemplo 5

Método de producción de 2-(3-etilsulfonil-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridin-2-il)-3-fluoro-4-metil-6-(trifluorometil)-4H-pirrolo[3,2-b]piridina (número de compuesto 3-14)

[Esquema 25]

Se adicionó DMF (1 mL) y MeI (1 mL) a 3-etilsulfonil-2-(3-fluoro-6-(trifluorometil)-1 H-pirrolo[3,2-b]piridin-2-il)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina (13,0 mg, 0,0271 mmol), el cual se produjo de acuerdo con el esquema descrito en los Ejemplos de referencia 1 a 7 , y la mezcla se agitó a reflujo durante 4 horas. Una vez completada la reacción, la mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo, y la fase orgánica se lavó sucesivamente con agua y una disolución acuosa saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se filtró, y el filtrado se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice para proporcionar 2-(3-etilsulfonil-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridin-2-il)-3-fluoro-4-metil-6-(trifluorometil)-4H-pirrolo[3,2- b]piridina (8,0 mg, 60 %).

A continuación, se muestran ejemplos de formaulación. En los ejemplos de formulación, “parte” significa parte en peso.

Ejemplo de formulación 1

Compuesto de la presente invención 10 partes

Xileno 70 partes

N-metilpirrolidona 10 partes

Mezcla de polioxietilennonilfeniléter y sulfonato de alquilbenceno cálcico 10 partes

Los ingredientes anteriores se mezclan uniformemente para su disolución para proporcionar una formulación de concentrado emulsionable.

Ejemplo de formulación 2

Compuesto de la presente invención 3 partes Compuesto de la presente invención 82 partes

Polvo de diatomita 15 partes

Los ingredientes anteriores se mezclaron uniformemente y posteriormente se pulverizaron para proporcionar una formulación de partículas finas.

Ejemplo de formulación 3

Compuesto de la presente invención 5 partes

Mezcla de polvo de bentonita y polvo de arcilla 90 partes Lignosulfonato de calcio 5 partes

Los ingredientes anteriores se mezclaron uniformemente. Después de la adición de un volumen apropiado de agua, la mezcla se amasa, se granula y se seca para proporcionar una formulación granular.

Ejemplo de formulación 4

Compuesto de la presente invención 20 partes

Caolín y ácido silícico sintético de alta dispersión 75 partes

Mezcla de polioxietilennonilfeniléter y sulfonato de alquilbenceno cálcico 5 partes

Los ingredientes anteriores se mezclan uniformemente y posteriormente se pulverizan para proporciona una formulación de polvo humectable.

A continuación, se muestran los ejemplos de prueba en relación con la presente invención.

Ejemplo de prueba 1

Prueba de eficacia de control en Myzus persicae

Se plantaron plantas de col china en contenedores de plástico (diámetro: 8 cm, altura: 8 cm), se propagaron pulgones verdes del duraznero (Myzus persicae) en las plantas, y se contó el número de pulgones verdes del duraznero supervivientes en cada contenedor. Los compuestos heterocíclicos condensados representados por la fórmula general (1) de la presente invención o sales de los mismos se dispersaron por separado en agua y se diluyeron a 500 ppm. Las dispersiones agroquímicas se aplicaron al follaje de las plantas de col china en contenedores. Después de que las plantas se secaron al aire, los contenedores se mantuvieron en un invernadero. 6 días después de la aplicación foliar, se contó el número de pulgones verdes del duraznero supervivientes en la planta de col china en cada contenedor, se calculó la tasa de control de acuerdo con la fórmula que se muestra a continuación y se evaluó la eficacia de control de acuerdo con los criterios que se muestran a continuación.

[Ecuación 1]

T asa de control= 100 - { (T x Ca)/(T a x C) } x 100

Ta: el número de supervivientes antes de la aplicación foliar en un contenedor con tratamiento

T: el número de supervivientes después de la aplicación foliar en un contenedor con tratamiento

Ca: el número de supervivientes antes de la aplicación foliar en un contenedor sin tratamiento

C: el número de supervivientes después de la aplicación foliar en un contenedor sin tratamiento

Criterios

A: la tasa de control es de 100 %.

B: la tasa de control es de 90 a 99 %.

C: la tasa de control es de 80 a 89 %.

D: la tasa de control es de 50 a 79 %.

Como resultado, los compuestos 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1 20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-43, 1-45, 1 46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-51, 1-55, 1-57, 1-58, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-82, 1-83, 1-84, 1 85, 1-86, 1-87, 1-88, 1-89, 1-90, 1-91, 1-92, 1-93, 1-94, 1-95, 2-5, 2-52, 2-54, 2-76, 2-78, 2-100, 2-108, 2-109, 3-5, 3-6, 3 14, 3-18, 3-19, 3-21, 3-22, 3-23, 3-29, 3-30, 3-36, 3-43, 3-44, 3-45 y 3-46 de la presente invención mostraron el nivel de actividad evaluado como A.

Ejemplo de prueba 2

Prueba insecticida en Laodelphax striatellus

Los compuestos heterocíclicos condensados representados por la fórmula general (1) de la presente invención o sales de los mismos se dispersaron por separado en agua y se diluyeron a 500 ppm. Se sumergieron plántulas de plantas de arroz (variedad: Nihonbare) en las dispersiones agroquímicas durante 30 segundos. Después de secar al aire, cada plántula se colocó en un tubo de ensayo de vidrio por separado y se inoculó con diez larvas de tercer estadio de Laodelphax striatellus, y posteriormente los tubos de ensayo de vidrio se taparon con tapones de algodón. 8 días después de la inoculación, se contó el número de larvas supervivientes y muertas, se calculó la tasa de mortalidad corregida de acuerdo con la fórmula que se muestra a continuación, y se evaluó la eficacia insecticida de acuerdo con los criterios que se muestran a continuación.

[Ecuación 2]

Tasa de mortalidad corregida (%)

= 100 x (Tasa de supervivencia en un contenedor sin tratamiento - Tasa de supervivencia en un contenedor con tratamiento)/Tasa de supervivencia en un contenedor sin tratamiento

Tasa de mortalidad corregida

A: la tasa de mortalidad corregida es 100 %.

B: la tasa de mortalidad corregida es de 90 a 99 %.

C: la tasa de mortalidad corregida es de 80 a 89 %.

D: la tasa de mortalidad corregida es de 5079 %.

Ejemplo de prueba 3

Prueba insecticida en Plutella xylostella

Se liberaron adultos de Plutella xylostella sobre plántulas de col china y se les permitió poner huevos sobre las mismas.

2 días después de la liberación de los adultos, las plántulas de col china con huevos sobre ellas se sumergieron durante aproximadamente 30 segundos en dispersiones agroquímicas diluidas a 500 ppm, cada una de las cuales contenía un compuesto heterocíclico condensado diferente representado por la fórmula general (1) de la presente invención como un principio activo. Después de secar al aire, las plántulas se mantuvieron en una cámara termostática a 25 °C. 6 días después del tratamiento de inmersión, se contó el número de larvas que salen del huevo por contenedor, se calculó la tasa de mortalidad de acuerdo con la fórmula que se muestra a continuación y se evaluó la eficacia insecticida de acuerdo con los criterios del Ejemplo de prueba 2. Esta prueba se realizó por triplicado utilizando 10 adultos de Plutella xylostella por contenedor.

[Ecuación 3]

Tasa de mortalidad corregida (%)

= 100 x (Número de larvas que salen del huevo en un contenedor sin tratamiento - Número de larvas que salen del huevo en un contenedor con tratamiento)/Número de larvas que salen del huevo en un contenedor sin tratamiento

Aplicabilidad industrial

Los compuestos de la presente invención son altamente eficaces para el control de una amplia gama de plagas agrícolas y hortícolas y, por tanto, son útiles.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto de 4H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (1):

en donde

R1 representa

(a1) un átomo de hidrógeno;

(a2) un átomo de halógeno;

(a3) un grupo ciano;

(a4) un grupo alquilo de (C1-C6);

(a5) un grupo alcoxi de (C1-C6);

(a6) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6); o

(a7) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6),

R2 representa

(b1) un grupo alquilo de (C1-C6);

(b2) un grupo ciano alquilo de (C1-C6);

(b3) un grupo alquenilo de (C2-C6);

(b4) un grupo alquinilo de (C2-C6);

(b5) un grupo alcoxi de (C1-C6) alquilo de (C1-C6); (b6) un grupo alquiltio de (C1-C6) alquilo de (C1-C6); o

(b7) un grupo halo alquilo de (C1-C6),

R3 representa

(c1) un átomo de halógeno;

(c2) un grupo halo alquilo de (C1-C6);

(c3) un grupo halo alcoxi de (C1-C6);

(c4) un grupo halo alquiltio de (C1-C6);

(c5) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6); o

(c6) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6),

(en donde

X representa un grupo CH o un átomo de nitrógeno,

R4, R5, R6 y R7 pueden ser los mismos o diferentes, y cada uno representa

(d1) un átomo de hidrógeno;

(d2) un átomo de halógeno;

(d3) un grupo formilo;

(d4) un grupo ciano;

(d5) un grupo alquilo de (C1-C6);

(d6) un grupo cicloalquilo de (C3-C6);

(d7) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alquilo de (C1-C6);

(d8) un grupo alcoxi de (C1-C6);

(d9) un grupo halo alquilo de (C1-C6);

(d10) un grupo halo alcoxi de (C1-C6);

(d11) un grupo halo alquiltio de (C1-C6);

(d12) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6);

(d13) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6);

(d14) N(R20)(R21), en donde R20 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de (C1-C6), un grupo halo alquilo de (C1-C6), un grupo cicloalquilo de (C3-C6), un grupo halo alquilo de (C1-C6), un grupo alcoxi de (C1-C6), un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6) o un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6), y R21 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de (C1-C6), un grupo halo alquilo de (C1-C6), un grupo cicloalquilo de (C3-C6), un grupo halo alquilo de (C1-C6), un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6) o un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6);

(d15) C(R20)=NO(R21), en donde R20 y R21 son como se definen anteriormente;

(d16) un grupo arilo;

(d17) un grupo arilo que tiene, en el anillo, de 1 a 5 grupos sustituyentes los cuales pueden ser los mismos o diferentes y se seleccionan de (a) un átomo de halógeno, (b) un grupo ciano, (c) un grupo nitro, (d) un grupo formilo, (e) un grupo alquilo de (C1-C6), (f) un grupo halo alquilo de (C1-C6), (g) un grupo alcoxi de (C1-C6), (h) un grupo halo alcoxi de (C1-C6), (i) un gurpo cicloalquilo de (C3-C6) alcoxi de (C1-C6), (j) un grupo alquiltio de (C1-C6), (k) un grupo halo alquiltio de (C1-C6), (I) un grupo alquilsulfinilo de (C1-C6), (m) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6), (n) un grupo alquilsulfonilo de (C1-C6), (o) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6), (p) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6), (q) un grupo carboxilo y (r) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6);

(d18) un grupo aril alcoxi de (C1-C6);

(d19) un grupo aril alcoxi de (C1-C6) que tiene, en el anillo, de 1 a 5 grupos sustituyentes los cuales pueden ser los mismos o diferentes y se seleccionan de (a) un átomo de halógeno, (b) un grupo ciano, (c) un grupo nitro, (d) un grupo formilo, (e) un grupo alquilo de (C1-C6), (f) un grupo halo alquilo de (C1-C6), (g) un grupo alcoxi de (C1-C6), (h) un grupo halo alcoxi de (C1-C6), (i) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alcoxi de (C1-C6), (j) un grupo alquiltio de (C1-C6), (k) un grupo halo alquiltio de (C1-C6), (l) un grupo alquilsulfinilo de (C1-C6), (m) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6), (n) un grupo alquilsulfonilo de (C1-C6), (o) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6), (p) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6), (q) un grupo carboxilo y (r) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6);

(d20) un grupo heterocíclico; o

(d21) un grupo heterocíclico que tiene, en el anillo, 1 o 2 grupos sustituyentes los cuales pueden ser los mismos o diferentes y se seleccionan de (a) un átomo de halógeno, (b) un grupo ciano, (c) un grupo nitro, (d) un grupo formilo, (e) un grupo alquilo de (C1-C6), (f) un grupo halo alquilo de (C1-C6), (g) un grupo alcoxi de (C1-C6), (h) un grupo halo alcoxi de (C1-C6), (i) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alcoxi de (C1-C6), (j) un grupo alquiltio de (C1-C6), (k) un grupo halo alquiltio de (C1-C6), (l) un grupo alquilsulfinilo de (C1-C6), (m) un grupo halo alquilsulfinilo de (C1-C6), (n) un grupo alquilsulfonilo de (C1-C6), (o) un grupo halo alquilsulfonilo de (C1-C6), (p) un grupo alquilcarbonilo de (C1-C6), (q) un grupo carboxilo y (r) un grupo alcoxicarbonilo de (C1-C6),

Z representa O, S o N-R8, en donde R8 representa (e1) un átomo de hidrógeno, (e2) un grupo alquilo de (C1-C6), (e3) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) o (e4) un grupo halo alquilo de (C1-C6),

Y1 representa C-R9, en donde R9 representa (f1) un átomo de hidrógeno, (f2) un grupo alquilo de (C1-C6), (f3) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) o (f4) un grupo halo alquilo de (C1-C6),

Y2 representa C-R10, en donde R10 representa (g1) un átomo de hidrógeno, (g2) un grupo alquilo de (C1-C6), (g3) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) o (g4) un grupo halo alquilo de (C1-C6),

Y3, Y4, Y5 y Y8 cada uno representa un grupo Ch o N,

Y6 y Y7 pueden ser los mismos o diferentes, y cada uno representa C-R11, en donde

R11 representa

(h1) un átomo de halógeno;

(h2) un grupo alquilo de (C1-C6);

(h3) un grupo cicloalquilo de (C3-C6);

(h4) un grupo halo alquilo de (C1-C6);

(h5) un grupo arilo; o

(h6) un grupo arilo que tiene, en el anillo, de 1 a 5 grupos sustituyentes los cuales pueden ser los mismos o diferentes y se seleccionan de (a) un átomo de halógeno, (b) un grupo ciano, (c) un grupo nitro, (d) un grupo formilo, (e) un grupo alquilo de (C1-C6), (f) un grupo halo alquilo de (C1-C6), (g) un grupo alcoxi de (C1-C6), (h) un grupo halo alcoxi de (C1-C6), (i) un grupo cicloalquilo de (C3-C6) alcoxi de (Ci-Ca), (j) un grupo alquiltio de (Ci-Ca), (k) un grupo halo alquiltio de (Ci-Ce), (l) un grupo alquilsulfinilo de (Ci-Ca), (m) un grupo halo alquilsulfinilo de (Ci-Ca), (n) un grupo alquilsulfonilo de (Ci-Ca), (o) un grupo halo alquilsulfonilo de (Ci-Ca), (p) un grupo alquilcarbonilo de (Ci-Ca), (q) un grupo carboxilo y (r) un grupo alcoxicarbonilo de (Ci-Ca),

cada flecha representa la unión al anillo de 4H-pirrolopiridina,

m representa 0, i o 2; y

Et corresponde a un grupo etilo,

o una sal del mismo.

2. El compuesto de 4H-pirrolopiridina o la sal del mismo de acuerdo con la reivindicación i, en donde Q es Q-A, Q-B o Q-C.

3. Uso del compuesto de 4H-pirrolopiridina o la sal de acuerdo con la reivindicación i o 2 como un insecticida agrícola y hortícola.

4. Un método para usar un insecticida agrícola y hortícola, donde el método comprende tratar a las plantas o a la tierra con un principio activo del insecticida agrícola y hortícola especificado en la reivindicación 3.

5. Un método para controlar plagas agrícolas y hortícolas, que comprende tratar a las plantas o a la tierra con una cantidad eficaz del principio activo del insecticida agrícola y hortícola especificado en la reivindicación 3.

a. Un agente de control de ectoparásitos de animales que comprende el compuesto de 4H-pirrolopiridina o la sal del mismo de acuerdo con la reivindicación i o 2 como un principio activo.

7. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación i o 2 para usarse en un método para controlar ectoparásitos de animales.