RU2776364C1 - Способ получения аминосодержащих арилоксициклофосфазенов в массе аминов - Google Patents
Способ получения аминосодержащих арилоксициклофосфазенов в массе аминов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2776364C1 RU2776364C1 RU2021127056A RU2021127056A RU2776364C1 RU 2776364 C1 RU2776364 C1 RU 2776364C1 RU 2021127056 A RU2021127056 A RU 2021127056A RU 2021127056 A RU2021127056 A RU 2021127056A RU 2776364 C1 RU2776364 C1 RU 2776364C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- component
- mass
- amines
- components
- aryloxycyclophosphazenes
- Prior art date
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 title abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPXCORHXFPYJEH-UHFFFAOYSA-N 3-[[3-aminopropyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilyl]propan-1-amine Chemical compound NCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCN GPXCORHXFPYJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)C(C)CC1CC1CC(C)C(N)CC1 IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к способу получения аминосодержащих производных циклофосфазенов в массе аминов, которые могут быть использованы для изготовления полимерных композиционных материалов с пониженной горючестью. Способ включает взаимодействие формилфеноксициклофосфазенов общей формулы (компонент А), 
,
где m равно от 3 до 10, n равно от 1 до 2m включительно, X и Y или -Н, или -Cl, или -Br, или -F, или -I, или -СН3 , или -ОСН3, с избытком алифатического или ароматического амина, содержащего более одной аминогруппы, или смесью этих аминов (компонент Б) при массовом соотношении компонентов А и Б, равном 1÷40 : 60÷99, в присутствии вспомогательного вещества (компонент С), представляющего собой минеральную соль, в количестве 20 мас.% от общей массы компонентов А и Б, поддерживая температуру таким образом, чтобы реакционная масса находилась в жидком состоянии. Предложенный способ исключает применение токсичных и горючих органических растворителей, дополнительных стадий регенерации растворителей, выделения и очистки целевых продуктов. 2 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения аминосодержащих производных циклофосфазенов в массе аминов, которые могут быть использованы для изготовления полимерных композиционных материалов с пониженной горючестью.
Известны способы получения аминосодержащих производных циклофосфазенов взаимодействием хлорциклофосфазенов с диаминами (Патент JP №3354594) или п-аминофенолом (Патент US №4864047) в полярных органических растворителях. Однако, недостатком данных способов является протекание ряда побочных реакций и, как следствие, сложность выделения и очистки аминосодержащих циклофосфазенов от побочных продуктов.
Также известен способ получения аминосодержащих арилоксициклофосфазенов восстановлением арилоксициклофосфазенов, содержащих в ароматических радикалах нитрогруппы (Патент US №4668589). Недостатком данного способа является его трудоемкость.
Еще одним способом получения аминосодержащих арилоксициклофосфазенов является конденсация формилфеноксициклотрифосфазенов с ароматическими диаминами в среде органических растворителей (Патент CN №111116663 прототип). Недостатком способа является использование токсичных и горючих растворителей, наличие стадий выделения и очистки аминосодержащих арилоксициклофосфазенов.
Технической задачей предлагаемого изобретения является разработка способа синтеза аминосодержащих арилоксициклофосфазенов без использования растворителей.
Поставленная задача решается путем получения аминосодержащих арилоксициклофосфазенов взаимодействием формилфеноксициклофосфазенов, общей формулы (компонент А)
где m равно от 3 до 10, n равно от 1 до 2 m включительно, X и Y могут быть -Н, или-Cl, или -Br, или -F, или -I, или -СН3, или -ОСН3, с избытком алифатического или ароматического амина, содержащего более одной аминогруппы, или смесью этих аминов (компонент Б) в присутствие вспомогательного вещества - минеральной соли (компонент С).
В качестве компонента Б используют: этилендиамин или полиэтиленполиамин или изофорондиамин или п-фенилендиамин или м-фенилендиамин или о-фенилендиамин или 4,4’-диаминодифенилсульфон или диэтилентриамин или триэтилентетрамин или N-аминоэтилпиперазин или 1,2-диаминоциклогексан или гексаметилендиамин или 4,4’-диаминодициклогексилметан или 3,3’-диметил-4,4’-диаминодициклогексилметан или 4,4’-диаминодифенилметан или 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан или 1,3-бис(3-аминопропил)тетраметилдисилоксан или другие алифатические или ароматические амины или их меси.
В качестве вспомогательного компонента С используют любую минеральную соль в количестве 20 массовых % от общей массы компонентов А и Б.
Соотношение компонентов А и Б, при этом, могут варьироваться в интервале (в массовых %) А: Б=1÷40:60÷99.
Предлагаемый способ отличается от прототипа тем, что аминосодержащие арилоксициклофосфазены образуются не в среде органических растворителей, а в массе ароматических или алифатических аминов или их смесях. Тем самым исключают применение токсичных и горючих органических растворителей, дополнительных стадий регенерации растворителей, выделения и очистки целевых продуктов.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством, загружают 1 г компонента А, 99 г компонента Б и 20 г компонента С.Реакцию проводят 12 часов, при этом температуру поддерживают таким образом, чтобы реакционная масса находилась в жидком состоянии. Продукт отделяют от сульфата магния фильтрованием.
Пример 2. В круглодонную колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством, загружают 40 г компонента А, 60 г компонента Б и 20 г компонента С.Реакцию проводят 12 часов, при этом температуру поддерживают таким образом, чтобы реакционная масса находилась в жидком состоянии. Продукт отделяют от сульфата магния фильтрованием.
Claims (2)
- Способ получения аминосодержащих арилоксициклофосфазенов в массе аминов взаимодействием формилфеноксициклофосфазенов общей формулы (компонент А),
- где m равно от 3 до 10, n равно от 1 до 2m включительно, X и Y или -Н, или -Cl, или -Br, или -F, или -I, или -СН3 , или -ОСН3, с избытком алифатического или ароматического амина, содержащего более одной аминогруппы, или смесью этих аминов (компонент Б) при массовом соотношении компонентов А и Б, равном 1÷40 : 60÷99, в присутствии вспомогательного вещества (компонент С), представляющего собой минеральную соль, в количестве 20 мас.% от общей массы компонентов А и Б, поддерживая температуру таким образом, чтобы реакционная масса находилась в жидком состоянии.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2776364C1 true RU2776364C1 (ru) | 2022-07-19 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4668589A (en) * | 1985-11-21 | 1987-05-26 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Aminophenoxycyclotriphosphazene cured epoxy resins and the composites, laminates, adhesives and structures thereof |
| US4864047A (en) * | 1986-09-29 | 1989-09-05 | The Dow Chemical Company | Aminophenoxyphosphazenes and process for producing same |
| CN111116663A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-05-08 | 华南理工大学 | 一种含磷腈/芳香亚胺复合结构的阻燃固化剂及其制备方法 |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4668589A (en) * | 1985-11-21 | 1987-05-26 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Aminophenoxycyclotriphosphazene cured epoxy resins and the composites, laminates, adhesives and structures thereof |
| US4864047A (en) * | 1986-09-29 | 1989-09-05 | The Dow Chemical Company | Aminophenoxyphosphazenes and process for producing same |
| CN111116663A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-05-08 | 华南理工大学 | 一种含磷腈/芳香亚胺复合结构的阻燃固化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ASLAN FATIH et al., Synthesis of fluorescence organocyclotriphosphazene derivatives having functional groups such as formyl, Schiff base and both formyl and Schiff base without using Ar or N2 atmosphere, Journal of Molecular Structure, 2017, v. 1137, p. 187-395, doi: 10.1016/j.molstruc.2017.01.047. БИЛИЧЕНКО Ю.В. и др., Синтез аминофосфазенов на основе гексахлорциклотирфосфазена и 4,4'-метилен(2-хлоранилина), Успехи в химии и химической технологии, 2015, т. XXIX, N 10, c. 14-16. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7527650B2 (ja) | 薬物内包微小球の形成が可能なｎ－末端で官能基化されたアミノ酸誘導体 | |
| DE69410696T2 (de) | Polyimid mit Polsiloxan-Seitenkette | |
| JP6423117B2 (ja) | ビスマレイミドの製造方法 | |
| Gardner et al. | Total synthesis of petrobactin and its homologues as potential growth stimuli for marinobacter h ydrocarbonoclasticus, an oil-degrading bacteria | |
| RU2776364C1 (ru) | Способ получения аминосодержащих арилоксициклофосфазенов в массе аминов | |
| Liew et al. | Synthesis and in vitro and in vivo evaluation of antimalarial polyamines | |
| Abdellatif et al. | Efficient and eco-friendly low-molecular-weight gelators based on l-phenylalanine as promising remediation tool for oil pollution | |
| CN103204821A (zh) | 一种制备氨基酸n-羧基环内酸酐的方法 | |
| AU2009283000B2 (en) | Processes for producing N-alkyl (alkyl)acrylamides | |
| CN110903344B (zh) | 一种四硅氧烷改性谷胱甘肽及其制备方法 | |
| RU2398767C2 (ru) | Средство, представляющее собой 5-амино-6-метилурацил, проявляющее антиоксидантную активность, и способ его получения | |
| CN111116420B (zh) | 一种对称脲类化合物的制备方法 | |
| JP6964325B2 (ja) | イソマレイミドの製造方法 | |
| Sharma et al. | Investigation of folding patterns in homo-oligomers of (R)-β2, 2-amino acids with carbohydrate side chain | |
| Mukthung et al. | Capsaicin derivatives containing indole and nitroindole for improved anti-inflammatory activity | |
| KR870000918B1 (ko) | N-(ω-글리시독시알킬)-치환 아미드 화합물의 제조방법 | |
| Habibi et al. | A novel one-pot synthesis of unsymmetrical acyclic imides | |
| Dulla et al. | Catalyst/surfactant free chemoselective acylation of amines in water | |
| Basak et al. | Synthesis, reactivity and conformational preferences of novel enediynyl peptides: a possible scaffold for β-sheet capping turns | |
| Taniguchi et al. | Iron-mediated one-pot formal nitrocyclization onto unactivated alkenes | |
| Zaripov et al. | Efficient synthesis of a bisspiro-3, 1-benzoxazin-4, 1'-cyclopentanes | |
| KR101521092B1 (ko) | 유기아지드화합물과 이리튬 촉매를 이용한 아릴아미드와 엔아미드의 제조방법 | |
| Ernawati et al. | Synthesis Methyl Nitrophenyl Acrylate and Cytotoxic Activity Test against P388 Leukemia Cells | |
| RU2632674C2 (ru) | Способ получения 1-алкил-1-азациклоалкадиинов | |
| Nasr-Esfahani et al. | Ultrasound-assisted catalytic synthesis of acyclic imides in the presence of p-toluenesulfonic acid under solvent free conditions |