RU2776364C1 - Method for obtaining amino-containing aryloxycyclophosphazenes in the mass of amines - Google Patents
Method for obtaining amino-containing aryloxycyclophosphazenes in the mass of amines Download PDFInfo
- Publication number
- RU2776364C1 RU2776364C1 RU2021127056A RU2021127056A RU2776364C1 RU 2776364 C1 RU2776364 C1 RU 2776364C1 RU 2021127056 A RU2021127056 A RU 2021127056A RU 2021127056 A RU2021127056 A RU 2021127056A RU 2776364 C1 RU2776364 C1 RU 2776364C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- component
- mass
- amines
- components
- aryloxycyclophosphazenes
- Prior art date
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 title abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPXCORHXFPYJEH-UHFFFAOYSA-N 3-[[3-aminopropyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilyl]propan-1-amine Chemical compound NCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCN GPXCORHXFPYJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)C(C)CC1CC1CC(C)C(N)CC1 IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения аминосодержащих производных циклофосфазенов в массе аминов, которые могут быть использованы для изготовления полимерных композиционных материалов с пониженной горючестью.The invention relates to a method for obtaining amine-containing derivatives of cyclophosphazenes in the bulk of amines, which can be used for the manufacture of polymer composite materials with reduced flammability.
Известны способы получения аминосодержащих производных циклофосфазенов взаимодействием хлорциклофосфазенов с диаминами (Патент JP №3354594) или п-аминофенолом (Патент US №4864047) в полярных органических растворителях. Однако, недостатком данных способов является протекание ряда побочных реакций и, как следствие, сложность выделения и очистки аминосодержащих циклофосфазенов от побочных продуктов.Known methods for producing amine-containing derivatives of cyclophosphazenes by the interaction of chlorocyclophosphazenes with diamines (JP Patent No. 3354594) or p-aminophenol (US Patent No. 4864047) in polar organic solvents. However, the disadvantage of these methods is the occurrence of a number of side reactions and, as a result, the complexity of the isolation and purification of amine-containing cyclophosphazenes from by-products.
Также известен способ получения аминосодержащих арилоксициклофосфазенов восстановлением арилоксициклофосфазенов, содержащих в ароматических радикалах нитрогруппы (Патент US №4668589). Недостатком данного способа является его трудоемкость.Also known is a method for producing amine-containing aryloxycyclophosphazenes by the reduction of aryloxycyclophosphazenes containing nitro groups in aromatic radicals (US Patent No. 4668589). The disadvantage of this method is its complexity.
Еще одним способом получения аминосодержащих арилоксициклофосфазенов является конденсация формилфеноксициклотрифосфазенов с ароматическими диаминами в среде органических растворителей (Патент CN №111116663 прототип). Недостатком способа является использование токсичных и горючих растворителей, наличие стадий выделения и очистки аминосодержащих арилоксициклофосфазенов.Another way to obtain amine-containing aryloxycyclophosphazenes is the condensation of formylphenoxycyclotriphosphazenes with aromatic diamines in organic solvents (CN Patent No. 111116663 prototype). The disadvantage of this method is the use of toxic and flammable solvents, the presence of stages of isolation and purification of amine-containing aryloxycyclophosphazenes.
Технической задачей предлагаемого изобретения является разработка способа синтеза аминосодержащих арилоксициклофосфазенов без использования растворителей.The technical objective of the present invention is to develop a method for the synthesis of amine-containing aryloxycyclophosphazene without the use of solvents.
Поставленная задача решается путем получения аминосодержащих арилоксициклофосфазенов взаимодействием формилфеноксициклофосфазенов, общей формулы (компонент А)The problem is solved by obtaining amine-containing aryloxycyclophosphazenes by the interaction of formylphenoxycyclophosphazenes, the general formula (component A)
где m равно от 3 до 10, n равно от 1 до 2 m включительно, X и Y могут быть -Н, или-Cl, или -Br, или -F, или -I, или -СН3, или -ОСН3, с избытком алифатического или ароматического амина, содержащего более одной аминогруппы, или смесью этих аминов (компонент Б) в присутствие вспомогательного вещества - минеральной соли (компонент С).where m is from 3 to 10, n is from 1 to 2 m inclusive, X and Y can be -H or -Cl or -Br or -F or -I or -CH 3 or -OCH 3 , with an excess of an aliphatic or aromatic amine containing more than one amino group, or a mixture of these amines (component B) in the presence of an auxiliary substance - a mineral salt (component C).
В качестве компонента Б используют: этилендиамин или полиэтиленполиамин или изофорондиамин или п-фенилендиамин или м-фенилендиамин или о-фенилендиамин или 4,4’-диаминодифенилсульфон или диэтилентриамин или триэтилентетрамин или N-аминоэтилпиперазин или 1,2-диаминоциклогексан или гексаметилендиамин или 4,4’-диаминодициклогексилметан или 3,3’-диметил-4,4’-диаминодициклогексилметан или 4,4’-диаминодифенилметан или 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан или 1,3-бис(3-аминопропил)тетраметилдисилоксан или другие алифатические или ароматические амины или их меси.As component B, use: ethylenediamine or polyethylenepolyamine or isophoronediamine or p-phenylenediamine or m-phenylenediamine or o-phenylenediamine or 4,4'-diaminodiphenylsulfone or diethylenetriamine or triethylenetetramine or N-aminoethylpiperazine or 1,2-diaminocyclohexane or hexamethylenediamine or 4,4 '-diaminodicyclohexylmethane or 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane or 4,4'-diaminodiphenylmethane or 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane or 1,3-bis(3-aminopropyl)tetramethyldisiloxane or other aliphatic or aromatic amines or mixtures thereof.
В качестве вспомогательного компонента С используют любую минеральную соль в количестве 20 массовых % от общей массы компонентов А и Б.As an auxiliary component C, any mineral salt is used in an amount of 20 mass% of the total mass of components A and B.
Соотношение компонентов А и Б, при этом, могут варьироваться в интервале (в массовых %) А: Б=1÷40:60÷99.The ratio of components A and B, in this case, can vary in the range (in mass%) A: B=1÷40:60÷99.
Предлагаемый способ отличается от прототипа тем, что аминосодержащие арилоксициклофосфазены образуются не в среде органических растворителей, а в массе ароматических или алифатических аминов или их смесях. Тем самым исключают применение токсичных и горючих органических растворителей, дополнительных стадий регенерации растворителей, выделения и очистки целевых продуктов.The proposed method differs from the prototype in that the amine-containing aryloxycyclophosphazenes are not formed in the environment of organic solvents, but in the mass of aromatic or aliphatic amines or mixtures thereof. This excludes the use of toxic and combustible organic solvents, additional stages of solvent regeneration, isolation and purification of target products.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:The invention is illustrated by the following examples:
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством, загружают 1 г компонента А, 99 г компонента Б и 20 г компонента С.Реакцию проводят 12 часов, при этом температуру поддерживают таким образом, чтобы реакционная масса находилась в жидком состоянии. Продукт отделяют от сульфата магния фильтрованием.Example 1. 1 g of component A, 99 g of component B and 20 g of component C are charged into a round-bottom flask equipped with a mechanical stirrer. The reaction is carried out for 12 hours, while the temperature is maintained so that the reaction mass is in a liquid state. The product is separated from magnesium sulfate by filtration.
Пример 2. В круглодонную колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством, загружают 40 г компонента А, 60 г компонента Б и 20 г компонента С.Реакцию проводят 12 часов, при этом температуру поддерживают таким образом, чтобы реакционная масса находилась в жидком состоянии. Продукт отделяют от сульфата магния фильтрованием.Example 2. 40 g of component A, 60 g of component B and 20 g of component C are charged into a round-bottom flask equipped with a mechanical stirrer. The reaction is carried out for 12 hours, while the temperature is maintained so that the reaction mass is in a liquid state. The product is separated from magnesium sulfate by filtration.
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2776364C1 true RU2776364C1 (en) | 2022-07-19 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4668589A (en) * | 1985-11-21 | 1987-05-26 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Aminophenoxycyclotriphosphazene cured epoxy resins and the composites, laminates, adhesives and structures thereof |
| US4864047A (en) * | 1986-09-29 | 1989-09-05 | The Dow Chemical Company | Aminophenoxyphosphazenes and process for producing same |
| CN111116663A (en) * | 2019-12-11 | 2020-05-08 | 华南理工大学 | A kind of flame retardant curing agent containing phosphazene/aromatic imine composite structure and preparation method thereof |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4668589A (en) * | 1985-11-21 | 1987-05-26 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Aminophenoxycyclotriphosphazene cured epoxy resins and the composites, laminates, adhesives and structures thereof |
| US4864047A (en) * | 1986-09-29 | 1989-09-05 | The Dow Chemical Company | Aminophenoxyphosphazenes and process for producing same |
| CN111116663A (en) * | 2019-12-11 | 2020-05-08 | 华南理工大学 | A kind of flame retardant curing agent containing phosphazene/aromatic imine composite structure and preparation method thereof |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ASLAN FATIH et al., Synthesis of fluorescence organocyclotriphosphazene derivatives having functional groups such as formyl, Schiff base and both formyl and Schiff base without using Ar or N2 atmosphere, Journal of Molecular Structure, 2017, v. 1137, p. 187-395, doi: 10.1016/j.molstruc.2017.01.047. БИЛИЧЕНКО Ю.В. и др., Синтез аминофосфазенов на основе гексахлорциклотирфосфазена и 4,4'-метилен(2-хлоранилина), Успехи в химии и химической технологии, 2015, т. XXIX, N 10, c. 14-16. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7527650B2 (en) | N-Terminally Functionalized Amino Acid Derivatives Capable of Forming Drug-Loaded Microspheres | |
| DE69410696T2 (en) | Polyimide with polsiloxane side chain | |
| JP6423117B2 (en) | Method for producing bismaleimide | |
| Gardner et al. | Total synthesis of petrobactin and its homologues as potential growth stimuli for marinobacter h ydrocarbonoclasticus, an oil-degrading bacteria | |
| RU2776364C1 (en) | Method for obtaining amino-containing aryloxycyclophosphazenes in the mass of amines | |
| Liew et al. | Synthesis and in vitro and in vivo evaluation of antimalarial polyamines | |
| Abdellatif et al. | Efficient and eco-friendly low-molecular-weight gelators based on l-phenylalanine as promising remediation tool for oil pollution | |
| CN103204821A (en) | Method for preparing amino acid N-carboxyanhydride | |
| AU2009283000B2 (en) | Processes for producing N-alkyl (alkyl)acrylamides | |
| JP2015516366A (en) | Nonionic surfactant composition | |
| CN110903344B (en) | Tetrasiloxane modified glutathione and preparation method thereof | |
| CN111116420B (en) | Preparation method of symmetrical urea compound | |
| JP6964325B2 (en) | Method for producing isomareimide | |
| Sharma et al. | Investigation of folding patterns in homo-oligomers of (R)-β2, 2-amino acids with carbohydrate side chain | |
| Chancharunee et al. | Capsaicin derivatives containing indole and nitroindole for improved anti-inflammatory activity | |
| KR870000918B1 (en) | Process for preparing n-( -glycidoxyalkyl)-substituted amide compounds | |
| Habibi et al. | A novel one-pot synthesis of unsymmetrical acyclic imides | |
| Taniguchi et al. | Iron-mediated one-pot formal nitrocyclization onto unactivated alkenes | |
| Zaripov et al. | Efficient synthesis of a bisspiro-3, 1-benzoxazin-4, 1'-cyclopentanes | |
| KR101521092B1 (en) | Process for the preparation of arylamide and enamide derivatives using organic axide and iridium catalyst | |
| Ernawati et al. | Synthesis Methyl Nitrophenyl Acrylate and Cytotoxic Activity Test against P388 Leukemia Cells | |
| RU2632674C2 (en) | Method for producing 1-alkyl-1-azacycloalkadienes | |
| Nasr-Esfahani et al. | Ultrasound-assisted catalytic synthesis of acyclic imides in the presence of p-toluenesulfonic acid under solvent free conditions | |
| EP1813600A1 (en) | N-n-acyloxypropyl lysine methyl ester- and n,n-bis(n- acyloxypropyl)lysine methyl ester-type compounds and use thereof as surface-active agents with an antimicrobial activity | |
| ÇAKMAK | SOME MONOAMIDE AND DIAMIDE COMPOUNDS; SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND ANTIOXIDANT PROPERTIES |