[go: up one dir, main page]

RU2772753C1 - Single layer anti-corrosion coating - Google Patents

Single layer anti-corrosion coating Download PDF

Info

Publication number
RU2772753C1
RU2772753C1 RU2021133518A RU2021133518A RU2772753C1 RU 2772753 C1 RU2772753 C1 RU 2772753C1 RU 2021133518 A RU2021133518 A RU 2021133518A RU 2021133518 A RU2021133518 A RU 2021133518A RU 2772753 C1 RU2772753 C1 RU 2772753C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
corrosion
hardener
coatings
polyesteramine
Prior art date
Application number
RU2021133518A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Юлия Андреевна Кондратенко
Наталия Константиновна Голубева
Александра Геннадьевна Иванова
Татьяна Александровна Кочина
Ольга Алексеевна Шилова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН)
Application granted granted Critical
Publication of RU2772753C1 publication Critical patent/RU2772753C1/en

Links

Images

Abstract

FIELD: materials and products protecting.
SUBSTANCE: invention relates to paints and varnishes for protecting materials and products, mainly metal, from atmospheric corrosion in aggressive environmental conditions. An epoxy composition for an anticorrosive protective coating is described, including components in the following ratio, wt.%: cycloaliphatic epoxy resin with an epoxy equivalent of 227.8 g/eq - 45.8-55%; epoxy rubber Ekan-3 - 4.2-10%, muscovite mica - 15-35%, titanium dioxide (rutile) - 5%, toluene - 42.9-66.7%, hardener polyesteramine T-403 - 30-40%. As additional components, the composition may contain SiO2 microspheres, granite chips in the amount of 5-20 wt.%. Coatings can be obtained using the following hardeners: mixtures of polyesteramine with polyethylenepolyamine, isophoronediamine, mixtures of polyesteramine with isophoronediamine.
EFFECT: proposed protective material provides high adhesion to the metal substrate, hardness, elasticity in bending, and impact strength; the proposed protective material has increased resistance to corrosion, including that caused by aggressive environmental conditions.
1 cl, 5 ex, 4 tbl, 2 dwg

Description

Изобретение относится к лакокрасочным материалам для защиты металлоконструкций от атмосферной коррозии в агрессивных условиях окружающей среды. В настоящее время использование защитных покрытий является основным и наиболее эффективным методом борьбы с коррозией. Для защиты материалов от коррозии наиболее часто применяют антикоррозионные полимерные покрытия, среди которых эпоксидные покрытия наиболее распространены и часто используются. Популярность эпоксидных покрытий связана с их хорошими физико-механическими показателями и удовлетворительными защитными свойствами. Однако их главным недостатком является образование микропор и дефектов, которые формируются в процессе отверждения покрытий и приводят к ухудшению устойчивости эпоксидных покрытий к коррозии. Одним из наиболее эффективных подходов к повышению защитных свойств и улучшению физико-механических показателей эпоксидных покрытий является введение в их состав наполнителей и пигментов.The invention relates to paints and varnishes for the protection of metal structures from atmospheric corrosion in aggressive environmental conditions. Currently, the use of protective coatings is the main and most effective method of combating corrosion. To protect materials from corrosion, anti-corrosion polymer coatings are most often used, among which epoxy coatings are the most common and often used. The popularity of epoxy coatings is associated with their good physical and mechanical properties and satisfactory protective properties. However, their main disadvantage is the formation of micropores and defects that form during the curing of coatings and lead to a deterioration in the corrosion resistance of epoxy coatings. One of the most effective approaches to improving the protective properties and improving the physical and mechanical properties of epoxy coatings is the introduction of fillers and pigments into their composition.

Циклоалифатические эпоксидные смолы обладают более высокой атмосферостойкостью по сравнению со стандартными эпоксидами на основе диглицидилового эфира бисфенола A [Kultzow, R, Foxhill, S, Cycloaliphatic Epoxy Resins, Journal of Chemical Information and Modeling, 53 (2007) 160]. Это связано с отсутствием поглощающих УФ-излучение хромофорных групп, таких как ароматические кольца, которые встречаются в бисфенолсодержащих эпоксидах [Suliga, A, Hamerton, I, Viquerat, A. Cycloaliphatic epoxy-based hybrid nanocomposites reinforced with POSS or nanosilica for improved environmental stability in low Earth orbit, Composites Part B: Engineering 138 (2018) 66-76]. Однако несмотря на преимущества покрытий на основе циклоалифатических эпоксидных смол, они значительно менее изучены.Cycloaliphatic epoxy resins have better weather resistance than standard bisphenol A diglycidyl ether epoxies [Kultzow, R, Foxhill, S, Cycloaliphatic Epoxy Resins, Journal of Chemical Information and Modeling, 53 (2007) 160]. This is due to the absence of UV-absorbing chromophore groups, such as aromatic rings, which are found in bisphenol-containing epoxides [Suliga, A, Hamerton, I, Viquerat, A. Cycloaliphatic epoxy-based hybrid nanocomposites reinforced with POSS or nanosilica for improved environmental stability in low Earth orbit, Composites Part B: Engineering 138 (2018) 66-76]. However, despite the advantages of coatings based on cycloaliphatic epoxy resins, they are much less studied.

Известна антикоррозионная полимерная композиция [Патент РФ 2537001] на основе эпоксидной диановой смолы, содержащая многослойные углеродные нанотрубки, антикоррозийную добавку, дизаэрирующую добавку и сиккатив, растворитель и отвердитель феналкаминного типа. Основным недостатком данной композиции является многокомпонентность состава и дороговизна используемых наполнителей, в частности углеродных нанотрубок.Known anti-corrosion polymer composition [RF Patent 2537001] based on epoxy dianova resin containing multilayer carbon nanotubes, anti-corrosion additive, deaerating additive and desiccant, solvent and hardener phenalkamin type. The main disadvantage of this composition is the multicomponent composition and the high cost of the fillers used, in particular carbon nanotubes.

Известна защитная композиция, содержащая эпоксидную диановую смолу, пластификатор фталатного типа, пигменты, наполнитель, аминосодержащий отвердитель, комплексообразователь диоксибензольного типа, органический растворитель и модифицирующую добавку фенилсодержащую полисилоксановую смолу, сополимер на основе винилхлорида и двуокись кремния [Патент РФ №2174135]. Недостатками данной композиции являются низкая пластичность, теплостойкость и коррозионная стойкость в условиях агрессивных сред.A protective composition is known containing an epoxy diano resin, a phthalate-type plasticizer, pigments, a filler, an amine-containing hardener, a dioxybenzene-type complexing agent, an organic solvent and a modifier phenyl-containing polysiloxane resin, a copolymer based on vinyl chloride and silicon dioxide [RF Patent No. 2174135]. The disadvantages of this composition are low ductility, heat resistance and corrosion resistance in aggressive environments.

Известна защитная композиция [Патент РФ №2239645], содержащая эпоксиперхлорвиниловую смолу, полиаминный отвердитель, пластификатор, наполнитель (керамический порошок и порошок графита) и фторполимер. К недостаткам данной композиции следует отнести невысокую прочность при ударе, невысокую стойкостью к УФ (потеря блеска не менее 20%), высокое водопоглощение и низкую водостойкость.Known protective composition [RF Patent No. 2239645], containing epoxyperchlorovinyl resin, polyamine hardener, plasticizer, filler (ceramic powder and graphite powder) and fluoropolymer. The disadvantages of this composition include low impact strength, low UV resistance (gloss loss of at least 20%), high water absorption and low water resistance.

Известна защитная композиция [Патент РФ №2301241], содержащая эпоксидную смолу, полые микросферы (размеры 10-500 мкм), целевые вспомогательные добавки и отвердитель. Недостатком данной композиции является использование полиэтиленполиамина в качестве отвердителя, который обладает высокой реакционной способностью, что приводит к получению покрытия с низкой стойкостью к тепловой и механической деформации. Также при высоком содержании полых микросфер снижается адгезионная прочность покрытий.A protective composition is known [RF Patent No. 2301241], containing epoxy resin, hollow microspheres (sizes 10-500 μm), targeted auxiliary additives and a hardener. The disadvantage of this composition is the use of polyethylenepolyamine as a hardener, which is highly reactive, which leads to a coating with low resistance to thermal and mechanical deformation. Also, with a high content of hollow microspheres, the adhesive strength of the coatings decreases.

Известна эпоксидная композиция [Патент РФ №2360938], включающая эпоксидную диановую смолу, модификатор - полиизоцианат, аминный отвердитель («Арамин») и растворитель Р-4. Изобретение позволяет повысить водостойкость и стойкость композиции к воздействию кислот и щелочей. Основным недостатком изобретения является техническая сложность получения покрытий, поскольку процесс включает две стадии - модификация эпоксидной смолы при 80-90°С в течение трех часов и отверждение добавлением отвердителя при комнатной температуре в течение 24 ч (4 часов при 80°С, 2,5 часов при 100°С).Known epoxy composition [RF Patent No. 2360938], including epoxy dianova resin, modifier - polyisocyanate, amine hardener ("Aramin") and solvent R-4. EFFECT: invention makes it possible to increase the water resistance and resistance of the composition to acids and alkalis. The main disadvantage of the invention is the technical complexity of obtaining coatings, since the process includes two stages - modification of the epoxy resin at 80-90°C for three hours and curing by adding a hardener at room temperature for 24 hours (4 hours at 80°C, 2.5 hours at 100°C).

Известна эпоксидная композиция [Патент РФ №2709277], содержащая эпоксидную диановую смолу с молекулярной массой 1000-1200, синтетический каучук, пигмент на основе оксида железа, диоксид титана рутильный, сульфат бария микронизированный, пластификатор, ксилол, отвердитель полиамидный. Заявленное изобретение обеспечивает повышение температурной стойкости, адгезии к металлическим поверхностям и эластичность при изгибе. Основным недостатком указанного изобретения является то, что процесс получения антикоррозионных покрытий является многостадийным с необходимостью нагрева и многочасовой выдержкой. Кроме того, состав является многокомпонентным, авторы заявленного изобретения не указали тип использованного синтетического каучука и марку используемого полиамидного отвердителя.An epoxy composition is known [RF Patent No. 2709277], containing an epoxy diano resin with a molecular weight of 1000-1200, synthetic rubber, a pigment based on iron oxide, rutile titanium dioxide, micronized barium sulfate, a plasticizer, xylene, a polyamide hardener. The claimed invention provides an increase in temperature resistance, adhesion to metal surfaces and bending elasticity. The main disadvantage of this invention is that the process of obtaining anti-corrosion coatings is a multi-stage process with the need for heating and exposure for many hours. In addition, the composition is multicomponent, the authors of the claimed invention did not indicate the type of synthetic rubber used and the brand of polyamide hardener used.

Наиболее близкой к предлагаемому техническому решению является состав для защитного покрытия [Патент РФ №2290421], включающий связующее - эпоксидную диановую смолу, модификатор, отвердитель аминного типа, наполнитель и органический растворитель, отличающийся тем, что в качестве связующего он содержит эпоксидную диановую смолу или смесь эпоксидных диановых смол с молекулярной массой 1000-3500, а в качестве модификатора - низкомолекулярный эпоксиуретановый или бутадиенакрилонитрильный карбоксилатный каучук, а в качестве наполнителя - нитевидные кристаллы оксида цинка или нитрида бора при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:Closest to the proposed technical solution is a composition for a protective coating [RF Patent No. 2290421], including a binder - epoxy diano resin, a modifier, an amine-type hardener, a filler and an organic solvent, characterized in that it contains an epoxy diano resin or a mixture as a binder. epoxy dianic resins with a molecular weight of 1000-3500, and as a modifier - low molecular weight epoxyurethane or butadiene acrylonitrile carboxylate rubber, and as a filler - whiskers of zinc oxide or boron nitride in the following ratio, wt.h.:

Указанное связующееSpecified binder 100,0100.0 Указанный модификаторSpecified modifier 3,0-503.0-50 Отвердитель аминного типаAmine type hardener 15,0-50,015.0-50.0 Нитевидные кристаллы оксида цинка или нитрида бораWhiskers of zinc oxide or boron nitride 7,0-50,07.0-50.0 Органический растворительorganic solvent 140,0-400,0140.0-400.0

Данный состав в качестве отвердителя аминного типа может содержать полиамидную смолу или кремнийорганический амин, а в качестве органического растворителя может содержать смесь ксилола, ацетона и бутилацетата или смесь ацетона, ксилола и этилцеллозольва.This composition may contain polyamide resin or organosilicon amine as an amine-type hardener, and may contain a mixture of xylene, acetone and butyl acetate or a mixture of acetone, xylene and ethyl cellosolve as an organic solvent.

Данный состав дополнительно может содержать пигменты в количестве 10-30 мас.ч. и ингибиторы коррозии в количестве 10-40 мас.ч.This composition may additionally contain pigments in the amount of 10-30 wt.h. and corrosion inhibitors in the amount of 10-40 wt.h.

Покрытие на основе данной композиции обладает высокой адгезионной прочностью, механической прочностью, стойкостью к газоабразивной и газокапельной эрозии, влагостойкостью, динамической устойчивостью и коррозионной стойкостью.The coating based on this composition has high adhesion strength, mechanical strength, resistance to gas-abrasive and gas-droplet erosion, moisture resistance, dynamic stability and corrosion resistance.

Однако основными недостатками указанной композиции - прототипа являются его неэкологичность, вследствие использование смеси органических растворителей, таких как смесь ксилола, ацетона и бутилацетата или смесь ацетона, ксилола и этилцеллозольва, а также использования «горячего режима» отверждения (2-3 ч при 150-170°С) для получения защитных покрытий.However, the main disadvantages of this prototype composition are its environmental friendliness, due to the use of a mixture of organic solvents, such as a mixture of xylene, acetone and butyl acetate or a mixture of acetone, xylene and ethyl cellosolve, as well as the use of a "hot mode" of curing (2-3 hours at 150-170 °C) to obtain protective coatings.

Задачей настоящего изобретения является разработка состава антикоррозионного покрытия, обеспечивающего длительную защиту материалов и изделий, преимущественно металлических, от атмосферной коррозии и являющегося экологически безопасным для окружающей среды.The objective of the present invention is to develop an anti-corrosion coating composition that provides long-term protection of materials and products, mainly metal, from atmospheric corrosion and is environmentally friendly.

Согласно изобретению однослойное антикоррозионное покрытие для защиты металлоконструкций, включающее связующее, модификатор, отвердитель аминного типа, наполнитель и органический растворитель, отличающееся тем, что в качестве связующего оно содержит циклоалифатическую эпоксидную смолу, в качестве модификатора -эпоксидный каучук Экан-3, в качестве наполнителей - слюду-мусковит и диоксид титана (рутил), дополнительные добавки, выбранные из микросфер SiO2, гранитной крошки, толуол и отвердитель, выбранный из полиэфирамина Т-403, смеси полиэфирамина с полиэтиленполиамином, изофорондиамина, смеси полиэфирамина с изофорондиамином, при следующем соотношении компонентов, мас.%:According to the invention, a single-layer anti-corrosion coating for protecting metal structures, including a binder, a modifier, an amine-type hardener, a filler and an organic solvent, characterized in that it contains a cycloaliphatic epoxy resin as a binder, Ekan-3 epoxy rubber as a modifier, and fillers - mica-muscovite and titanium dioxide (rutile), additional additives selected from SiO 2 microspheres, granite chips, toluene and a hardener selected from polyesteramine T-403, a mixture of polyesteramine with polyethylenepolyamine, isophoronediamine, a mixture of polyesteramine with isophoronediamine, in the following ratio of components, wt.%:

циклоалифатическая эпоксидная смолаcycloaliphatic epoxy resin 45.8-55%;45.8-55%; эпоксидный каучук Экан-3epoxy rubber Ekan-3 4,2-10%;4.2-10%; слюда мусковитMuscovite mica 15-35%;15-35%; диоксид титана (рутил)titanium dioxide (rutile) 5%5% дополнительные добавкиadditional additives 5-20%5-20% толуолtoluene 42.9-66.7%42.9-66.7% отвердительhardener 30-40% (в пересчете на полимерное связующее)30-40% (in terms of polymer binder)

Заявленная совокупность существенных признаков обеспечивает достижение технического результата, который заключается в том, что заявленное покрытие обеспечивает повышение антикоррозионных свойств, улучшение физико-механических характеристик и увеличение срока службы защитного полимерного покрытия. Использование в качестве модификатора эпоксидного каучука вместо синтетического каучука позволяет избегать дополнительной стадии модификации эпоксидной смолы. Процесс получения защитных полимерных покрытий включает изготовление полимерной композиции и отверждение композиции добавлением отвердителя.The claimed set of essential features ensures the achievement of a technical result, which consists in the fact that the claimed coating provides an increase in anti-corrosion properties, an improvement in physical and mechanical characteristics and an increase in the service life of the protective polymer coating. The use of epoxy rubber as a modifier instead of synthetic rubber avoids the additional step of modifying the epoxy resin. The process of obtaining protective polymer coatings includes the manufacture of a polymer composition and the curing of the composition by adding a hardener.

Введение в состав органического модификатора - эпоксидного каучука позволило значительно улучшить прочность покрытия при изгибе, а также способствовало улучшению антикоррозионных свойств защитного покрытия за счет более прочной сшивки.The introduction of an organic modifier - epoxy rubber into the composition made it possible to significantly improve the flexural strength of the coating, and also contributed to the improvement of the anticorrosion properties of the protective coating due to stronger crosslinking.

Слюда-мусковит и диоксид титана, добавленные в качестве наполнителей, также способствуют улучшению антикоррозионных свойств. Благодаря слоистому строению силикатов и наличию в них силанольных групп в сочетании с полисилоксанами после отверждения органосиликатная композиция образует единую пространственно сшитую структуру [Кочина Т.А., Буслаев Г.С., Ю.А. Кондратенко Ю.А. Органосиликатные покрытия. От истории создания до инноваций, Физ. и хим. стекла. 2020. Т. 46. №1. С. 27-43]. Образование подобной структуры способствует улучшению целостности и долговечности покрытия.Muscovite mica and titanium dioxide added as fillers also help to improve the anti-corrosion properties. Due to the layered structure of silicates and the presence of silanol groups in them in combination with polysiloxanes, after curing, the organosilicate composition forms a single spatially cross-linked structure [Kochina T.A., Buslaev G.S., Yu.A. Kondratenko Yu.A. organosilicate coatings. From the history of creation to innovation, Phys. and chem. glass. 2020. V. 46. No. 1. S. 27-43]. The formation of such a structure improves the integrity and durability of the coating.

Сущность заявляемого технического решения поясняется чертежом, на котором на фиг.1 представлена зависимость значений твердости (7 суток после нанесения) и краевого угла смачивания от количества отвердителя полиэфирамина Т-403 (мас.%) в составе заявленного покрытия, на фиг.2 - потенциодинамические поляризационные кривые покрытий на основе циклоалифатической эпоксидной смолы ST-3000 на стальных пластинах с крестообразным надрезом после выдержки покрытий в 3% растворе NaCl в течение 3-х недель и стальной пластины без покрытия после ее выдержки в 3% растворе NaCl в течение 3-х суток: а - стальная пластина без покрытия, б - пластина с покрытием состава 1, в - пластина с покрытием состава 2, г - пластина с покрытием состава 3.The essence of the proposed technical solution is illustrated by a drawing, in which figure 1 shows the dependence of the values of hardness (7 days after application) and the contact angle of wetting on the amount of hardener polyetheramine T-403 (wt.%) in the composition of the claimed coating, figure 2 - potentiodynamic polarization curves of coatings based on cycloaliphatic epoxy resin ST-3000 on steel plates with a cross-shaped notch after exposure of coatings in 3% NaCl solution for 3 weeks and uncoated steel plate after exposure to 3% NaCl solution for 3 days : a - steel plate without coating, b - plate with composition 1 coating, c - plate with composition 2 coating, d - plate with composition 3 coating.

Антикоррозионное защитное покрытие изготавливают следующим образом:Anti-corrosion protective coating is made as follows:

Предварительно в шаровую фарфоровую мельницу с фарфоровыми шарами загружают все необходимые компоненты: циклоалифатическую эпоксидную смолу ST-3000, эпоксидный каучук Экан-3, наполнители (слюда-мусковит, TiO2 и др.) в толуоле для получения однородной суспензии. После 48 часов вращения шаровой мельницы полученную композицию выгружают и определяют массовую долю нелетучих компонентов (ГОСТ 31939-2012 «Материалы лакокрасочные. Определение массовой доли нелетучих веществ»). Покрытия получают добавлением отвердителя в композицию и отверждением при комнатной температуре или нагревании. В качестве отвердителей могут быть использованы: полиэфирамин, смесь полиэфирамина с полиэтиленполиамином, изофорондиамин, смесь полиэфирамина с изофорондиамином и др.Beforehand, all the necessary components are loaded into a porcelain ball mill with porcelain balls: ST-3000 cycloaliphatic epoxy resin, Ekan-3 epoxy rubber, fillers (mica-muscovite, TiO 2 , etc.) in toluene to obtain a homogeneous suspension. After 48 hours of rotation of the ball mill, the resulting composition is unloaded and the mass fraction of non-volatile components is determined (GOST 31939-2012 "Paint and varnish materials. Determination of the mass fraction of non-volatile substances"). Coatings are obtained by adding a hardener to the composition and curing at room temperature or heating. The following can be used as hardeners: polyesteramine, a mixture of polyesteramine with polyethylenepolyamine, isophoronediamine, a mixture of polyesteramine with isophoronediamine, etc.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. Физико-механические свойства покрытий на основе циклоалифатической эпоксидной смолыExample 1. Physical and mechanical properties of coatings based on cycloaliphatic epoxy resin

Были приготовлены 8 составов покрытий на основе циклоалифаической эпоксидной смолы ST-3000 согласно таблице 1. Для получения покрытий состава 1 использовали раствор эпоксидной смолы ST-3000 в толуоле (60 мас.%) с отвердителем полиэфирамином Т-403 (40 мас.% в пересчете на ST-3000). Отверждение покрытий достигалось при комнатной температуре в течение не менее 168 ч.8 coating compositions based on ST-3000 cycloaliphatic epoxy resin were prepared according to Table 1. To obtain coatings of composition 1, a solution of ST-3000 epoxy resin in toluene (60 wt.%) with T-403 polyetheramine hardener (40 wt.% in terms of on ST-3000). The coatings were cured at room temperature for at least 168 hours.

Для получения покрытий составов 2-8 предварительно в шаровую фарфоровую мельницу объемом 0.5 л с фарфоровыми шарами (объемом 0.15-0.2 л) загружали все необходимые компоненты согласно таблице 1: ST-3000, эпоксидный каучук Экан-3, слюда-мусковит, TiO2, SiO2 микросферы, гранитная крошка в толуоле для получения однородной суспензии. После 48 часов вращения шаровой мельницы полученную композицию выгружали и определяли массовую долю нелетучих компонентов (ГОСТ 31939-2012 «Материалы лакокрасочные. Определение массовой доли нелетучих веществ»). Покрытия составов 2-8 были получены добавлением отвердителя полиэфирамина Т-403 в соответствующую композицию (40 мас.% в пересчете на полимерное связующее).To obtain coatings of compositions 2–8, all the necessary components were loaded into a 0.5 l porcelain ball mill with porcelain balls (volume 0.15–0.2 l) according to Table 1: ST-3000, Ekan-3 epoxy rubber, mica-muscovite, TiO 2 , SiO 2 microspheres, granite chips in toluene to obtain a homogeneous suspension. After 48 hours of rotation of the ball mill, the resulting composition was unloaded and the mass fraction of non-volatile components was determined (GOST 31939-2012 "Paint and varnish materials. Determination of the mass fraction of non-volatile substances"). Coating compositions 2-8 were obtained by adding the hardener polyesteramine T-403 in the appropriate composition (40 wt.% in terms of polymer binder).

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Составы 1-3 характеризуются высокими физико-механическими свойствами, такими как адгезия к металлу, твердость и прочность при ударе (табл.2). Все составы покрытий 1-3 показали высокую адгезию к металлической подложке без следов отслаивания и сколов. Было обнаружено, что некоторые параметры, такие как угол смачивания, твердость, прочность при ударе и адгезия практически не зависят от состава покрытия (табл.2). Однако при переходе от составов 1 и 2 к составу 3 наблюдалось значительное повышение прочности покрытия при изгибе вокруг цилиндрического стержня, что, безусловно, связано с введением в состав высокоэластичного эпоксидного каучука. Кроме того, введение эпоксикаучукового компонента в состав 3 значительно сократило время отверждения покрытия со 168 (в случае составов 1 и 2) до 72 часов.Compositions 1-3 are characterized by high physical and mechanical properties, such as adhesion to metal, hardness and impact strength (table 2). All coating compositions 1-3 showed high adhesion to the metal substrate without traces of flaking and chipping. It was found that some parameters such as contact angle, hardness, impact strength and adhesion are practically independent of the composition of the coating (Table 2). However, when moving from compositions 1 and 2 to composition 3, a significant increase in the coating strength in bending around the cylindrical rod was observed, which, of course, is associated with the introduction of highly elastic epoxy rubber into the composition. In addition, the addition of the epoxy rubber component to Formulation 3 significantly reduced the cure time of the coating from 168 (for Formulations 1 and 2) to 72 hours.

Было обнаружено, что введение 5 и 10 мас.% гранитной крошки (составы 4 и 5) приводит к существенному увеличению прочности покрытия при ударе (50 см), однако наблюдалось небольшое ухудшение прочности при изгибе (с 1 до 5 мм). Введение микросфер в состав покрытия за счет снижения содержания полимерной матрицы (состав 6) привело к уменьшению показателей твердости, прочности при ударе и изгибе. Введение 20 мас.% микросфер (состав 7) за счет снижения содержания слюды-мусковит привело к существенному увеличению краевого угла смачивания (81°) и прочности при ударе (50 см). При этом значение прочности при изгибе практически не изменилось по сравнению с составом 3.It was found that the introduction of 5 and 10 wt.% granite chips (compositions 4 and 5) leads to a significant increase in the impact strength of the coating (50 cm), however, there was a slight decrease in bending strength (from 1 to 5 mm). The introduction of microspheres into the coating composition by reducing the content of the polymer matrix (composition 6) led to a decrease in hardness, impact strength and bending. The introduction of 20 wt.% microspheres (composition 7) by reducing the content of mica-muscovite led to a significant increase in the contact angle (81°) and impact strength (50 cm). At the same time, the value of the bending strength remained practically unchanged compared to composition 3.

Figure 00000003
Figure 00000003

Пример 2. Влияние количества (мас.%) отвердителя на некоторые физико-механические свойства покрытий на основе циклоалифатической эпоксидной смолы.Example 2. Influence of the amount (wt.%) of the hardener on some physical and mechanical properties of coatings based on cycloaliphatic epoxy resin.

Было изучено влияние количества добавленного отвердителя полиэфирамина Т-403 на значения твердости и краевого угла смачивания покрытий на примере состава 3 на основе циклоалифатической эпоксидной смолы, модифицированной эпоксидным каучуком с наполнителями (слюда-мусковит, TiO2). Количество добавляемого отвердителя варьировалось в диапазоне от 20 до 50 мас.% в пересчете на полимерное связующее. Было обнаружено, что значения краевого угла смачивания слабо зависят от количества отвердителя и варьируются в узком диапазоне 68-73° (Фиг. 1). Однако количество введенного отвердителя оказывало существенное влияние на значения твердости покрытия. Наиболее высокие значения твердости покрытий (>0.4 усл. ед.) были достигнуты при введении 30-40 мас.% отвердителя. В остальных случаях наблюдался замедленный процесс отверждения, как в случае пониженного содержания отвердителя (≤30 мас.%), так и в его избытке (≥45 мас.%). Таким образом, наиболее оптимальным количеством отвердителя полиэфирамина Т-403 является 30-40 мас.%.The influence of the amount of added hardener polyetheramine T-403 on the hardness and contact angle of coatings was studied using the example of composition 3 based on a cycloaliphatic epoxy resin modified with epoxy rubber with fillers (mica-muscovite, TiO 2 ). The amount of added hardener varied in the range from 20 to 50 wt.% in terms of the polymer binder. It was found that the values of the wetting angle weakly depend on the amount of hardener and vary in a narrow range of 68-73° (Fig. 1). However, the amount of hardener introduced had a significant effect on the hardness values of the coating. The highest values of coating hardness (>0.4 arb. units) were achieved with the introduction of 30-40 wt.% hardener. In other cases, a slow curing process was observed, both in the case of a low content of the hardener (≤30 wt.%), and in its excess (≥45 wt.%). Thus, the most optimal amount of hardener polyetheramine T-403 is 30-40 wt.%.

Пример 3. Влияние условий отверждения на физико-механические свойства покрытий на основе циклоалифатической эпоксидной смолыExample 3 Effect of Curing Conditions on the Physical and Mechanical Properties of Coatings Based on a Cycloaliphatic Epoxy Resin

Было исследовано влияние состава отвердителя и условий отверждения на физико-механические покрытия состава 3. В качестве отвердителей были использованы: полиэфирамин, смесь полиэфирамина с полиэтиленполиамином, изофорондиамин, смесь полиэфирамина с изофорондиамином. Как можно заметить (табл.3), природа отвердителя оказывает существенное влияние на физико-механические свойства покрытия на основе циклоалифатической эпоксидной смолы. Использование изофорондиамина в качестве отвердителя приводило к незначительному увеличению краевого угла смачивания, улучшению прочности при ударе, но существенному ухудшению прочности при изгибе. Максимальную эластичность при изгибе (<1 мм) удалось достигнуть только с использованием полиэфирамина Т-403. Было обнаружено, что краевой угол смачивания слабо зависит от условий отверждения за исключением состава, в котором в качестве соотвердителя использовался полиэтиленполиамин (59°).The effect of the composition of the hardener and curing conditions on the physical and mechanical coatings of composition 3 was studied. The following hardeners were used: polyesteramine, a mixture of polyesteramine with polyethylenepolyamine, isophoronediamine, a mixture of polyesteramine with isophoronediamine. As can be seen (table 3), the nature of the hardener has a significant impact on the physical and mechanical properties of the coating based on cycloaliphatic epoxy resin. The use of isophoronediamine as a hardener resulted in a slight increase in the contact angle, an improvement in impact strength, but a significant deterioration in flexural strength. The maximum flexural elasticity (<1 mm) was achieved only with the use of polyetheramine T-403. It was found that the contact angle is slightly dependent on the curing conditions, except for the composition, which was used as a co-curing polyethylenepolyamine (59°).

Таким образом, наиболее оптимальными условиями отверждения для разработанного состава ОС-16-03 является использование отвердителя -полиэфирамина Т-403.Thus, the most optimal curing conditions for the developed composition OS-16-03 is the use of a hardener - polyetheramine T-403.

Таблица 3. Некоторые физико-механические свойства покрытия состава 3 в зависимости от условий отвержденияTable 3. Some physical and mechanical properties of the composition 3 coating depending on the curing conditions

Figure 00000004
Figure 00000004

Пример 4. Устойчивость к коррозии (электрохимические испытания) покрытий на основе циклоалифатической эпоксидной смолыExample 4 Corrosion Resistance (Electrochemical Tests) of Coatings Based on a Cycloaliphatic Epoxy Resin

Потенциодинамические поляризационные кривые регистрировали в трехэлектродной электрохимической ячейке, подключенной к потенциостату P-8S («Electrochemical Instruments»). Электрохимическая ячейка представляла собой стеклянную трубку цилиндрической формы с внутренним диаметром 3 см, которая была наклеена торцевой стороной на поверхность покрытия, нанесенного на стальную пластину. Аналогичные электрохимические ячейки были наклеены на специально поврежденную поверхность покрытия и на стальную пластину без покрытия. Повреждение представляло собой крестообразный надрез (ГОСТ 9.401-2018 «Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия лакокрасочные. Общие требования и методы ускоренных испытаний на стойкость к воздействию климатических факторов»). Образовавшееся при этом дно цилиндра, являлось рабочим электродом, площадь которого составляла 7.07 см2. Вспомогательный электрод - платиновая сетка и электрод сравнения - серебряная проволока, располагались в цилиндре, не соприкасаясь с его «дном». В качестве электролита использовался 3% раствор NaCl. Электрохимические измерения стальных пластин с покрытиями и пластины без покрытия проводились при скорости развертки потенциала 10 мВ/с в диапазоне потенциалов от -1 до 0 В. Электрохимические измерения неповрежденных покрытий проводились 1 раз в неделю в течение 2-х месяцев, при постоянной выдержке покрытий в 3% растворе NaCl. Электрохимические измерения пластин с покрытиями после их повреждения проводились 1 раз в неделю в течение 3-х недель, а пластины без покрытия - каждый день в течение 3-х суток, при постоянной выдержке всех пластин в 3% растворе NaCl. Перед началом всех измерений в потенциодинамическом режиме проводили измерение потенциала разомкнутой электрической цепи в течение 200 с.Potentiodynamic polarization curves were recorded in a three-electrode electrochemical cell connected to a P-8S potentiostat (Electrochemical Instruments). The electrochemical cell was a cylindrical glass tube with an inner diameter of 3 cm, which was glued with its end side to the surface of a coating deposited on a steel plate. Similar electrochemical cells were glued onto a specially damaged coating surface and onto an uncoated steel plate. The damage was a cross-shaped incision (GOST 9.401-2018 "Unified system of protection against corrosion and aging. Paint coatings. General requirements and methods for accelerated testing for resistance to climatic factors"). The resulting bottom of the cylinder was the working electrode, the area of which was 7.07 cm2. The auxiliary electrode - a platinum grid and the reference electrode - a silver wire, were located in the cylinder, not in contact with its "bottom". A 3% NaCl solution was used as an electrolyte. Electrochemical measurements of steel plates with coatings and plates without coating were carried out at a potential sweep rate of 10 mV/s in the potential range from -1 to 0 V. Electrochemical measurements of undamaged coatings were carried out once a week for 2 months, with constant exposure of the coatings to 3% NaCl solution. Electrochemical measurements of coated plates after their damage were carried out once a week for 3 weeks, and uncoated plates - every day for 3 days, with a constant exposure of all plates in a 3% NaCl solution. Before the start of all measurements in the potentiodynamic mode, the potential of an open electric circuit was measured for 200 s.

Плотность тока коррозии (Iк) и потенциал коррозии (Ек) рассчитывали по полулогарифмическим (тафелевским) кривым. Координаты точки пересечения линий, полученных экстраполяцией поляризационных анодной и катодных кривых, соответствуют на оси абсцисс - потенциалу коррозии, а на оси ординат - плотности тока коррозии. Эффективность ингибиторной защиты покрытий была рассчитана по формуле:Corrosion current density (Ic ) and corrosion potential (Ec ) were calculated from semi-logarithmic (Tafel) curves. The coordinates of the intersection point of the lines obtained by extrapolation of the polarization anode and cathode curves correspond on the abscissa axis to the corrosion potential, and on the ordinate axis to the corrosion current density. The effectiveness of inhibitor protection of coatings was calculated by the formula:

θ = (I0-I/I0)⋅100%, гдеθ = (I 0 -I/I 0 )⋅100%, where

I0 - ток коррозии покрытия без добавок - ингибиторов коррозии (состав 1), I - ток коррозии покрытия с добавками - ингибиторами коррозии (составы 2 и 3).I 0 - corrosion current of the coating without additives - corrosion inhibitors (composition 1), I - corrosion current of the coating with additives - corrosion inhibitors (compositions 2 and 3).

Электрохимические коррозионные испытания стальных пластин с покрытиями 1, 2 и 3 в 3% растворе NaCl показали отсутствие тока коррозии. Ток не удалось зафиксировать в течение 2-х месяцев испытаний. В связи с этим были проведены ускоренные электрохимические испытания. Покрытия 1, 2 и 3 были повреждены нанесением крестообразного надреза и затем подвержены агрессивному воздействию 3% раствора NaCl в течение 3-х недель.Electrochemical corrosion tests of steel plates with coatings 1, 2 and 3 in 3% NaCl solution showed no corrosion current. The current could not be fixed during 2 months of testing. In this regard, accelerated electrochemical tests were carried out. Coatings 1, 2 and 3 were damaged by applying a cross cut and then exposed to aggressive 3% NaCl solution for 3 weeks.

Таблица 4. Электрохимические параметры стальных пластин с покрытиями на основе циклоалифатической эпоксидной смолы ST-3000 1-3 (табл.1), имеющими крестообразный надрез, после выдержки покрытий в 3% растворе NaCl в течение 3-х недель и стальной пластины без покрытия после ее выдержки в 3% растворе NaCl в течение 3-х сутокTable 4. Electrochemical parameters of steel plates with coatings based on cycloaliphatic epoxy resin ST-3000 1-3 (Table 1), having a cross-shaped notch, after exposure of coatings in 3% NaCl solution for 3 weeks and uncoated steel plate after its exposure in 3% NaCl solution for 3 days

Figure 00000005
Figure 00000005

В случае пластины без покрытия и пластины с составом 1 (без наполнителей) был зафиксирован наибольший ток коррозии (Фиг. 2, табл.4). Наименьший ток коррозии показала пластина с покрытием 3. Вероятно, дополнительное введение эпоксидного каучука в состав 3 совместно с наполнителями значительно усиливает его устойчивость к коррозии ввиду образования более плотной пространственно сшитой структуры по сравнению с составами 1 и 2 без эпоксидного каучука.In the case of an uncoated plate and a plate with composition 1 (without fillers), the highest corrosion current was recorded (Fig. 2, Table 4). Coated plate 3 showed the lowest corrosion current. Probably, the additional introduction of epoxy rubber into composition 3 together with fillers significantly enhances its corrosion resistance due to the formation of a denser spatially cross-linked structure compared to compositions 1 and 2 without epoxy rubber.

Тип антикоррозионной защиты можно определить по значению потенциала коррозии (Ек). Повышение потенциала коррозии стальных пластин с покрытиями 1, 2 и 3 (-720 мВ) в отличие от пластины без покрытия (-730 мВ) указывает на анодную защиту этих покрытий.The type of anti-corrosion protection can be determined by the value of the corrosion potential (E to ). The increase in the corrosion potential of steel plates with coatings 1, 2 and 3 (-720 mV) in contrast to the uncoated plate (-730 mV) indicates the anodic protection of these coatings.

Таким, образом, результаты электрохимических испытаний указывают на высокую устойчивость покрытий на основе циклоалифатической эпоксидной смолы к коррозии. В случае неповрежденных покрытий ток не удалось зафиксировать в течение 2-х месяцев после их выдержки в 3% растворе NaCl. Ускоренные электрохимические испытания показали, что антикоррозионная защита разработанных покрытий 1-3 усиливается в следующем ряду: 1<2<3.Thus, the results of electrochemical tests indicate a high resistance of coatings based on cycloaliphatic epoxy resin to corrosion. In the case of undamaged coatings, the current could not be fixed within 2 months after their exposure to 3% NaCl solution. Accelerated electrochemical tests have shown that the anti-corrosion protection of the developed coatings 1-3 is enhanced in the following order: 1<2<3.

Пример 5. Устойчивость покрытий на основе циклоалифатической эпоксидной матрицы к атмосферной коррозииExample 5 Resistance of Coatings Based on a Cycloaliphatic Epoxy Matrix to Atmospheric Corrosion

Испытания стойкости покрытий, нанесенных на стальные пластины (по три пластины на состав), к атмосферной коррозии проводились в головном (г. Ханой) и приморском (г. Нячанг) отделениях Совместного Российско-Вьетнамского Тропического научно-исследовательского и технологического центра в рамках проекта Эколан Т-1.14-2020. Пластины в г. Ханой были установлены на открытой бетонной площадке под углом 45° к горизонту, а в г. Нячанг - на открытой травяной, открытой бетонной площадке или на бетонной площадке под навесом под углом 45° к горизонту. Период экспозиции образцов составил 5.5-6 месяцев в г. Ханой и 5.5-6 месяцев в г. Нячанг). Атмосферные параметры, г. Нячанг: средняя температура воздуха -28.2-29.5°С, средняя относительная влажность - 71.3 - 76.3%. Атмосферные параметры, г. г.Ханой: средняя температура воздуха - 27.8-30.1°С, средняя относительная влажность - 79.0 - 89.6%.Tests of the resistance of coatings applied to steel plates (three plates per composition) to atmospheric corrosion were carried out in the head (Hanoi) and seaside (Nha Trang) departments of the Joint Russian-Vietnamese Tropical Research and Technology Center within the framework of the Ecolan project T-1.14-2020. The plates in Hanoi were installed on an open concrete pad at an angle of 45° to the horizon, and in Nha Trang, on an open grass, open concrete pad, or on a concrete pad under a canopy at an angle of 45° to the horizon. The period of exposure of samples was 5.5-6 months in Hanoi and 5.5-6 months in Nha Trang). Atmospheric parameters, Nha Trang city: average air temperature -28.2-29.5°С, average relative humidity - 71.3 - 76.3%. Atmospheric parameters, Hanoi: average air temperature - 27.8-30.1°С, average relative humidity - 79.0 - 89.6%.

Для изучения стойкости к атмосферной коррозии было выбрано покрытие состава 3. Покрытия, нанесенные на металлические пластины (08ПС, 150×70×0.9 мм) с обеих сторон, были установлены на испытательные стенды на открытой площадке в условиях влажного тропического климата (г. Ханой, CP Вьетнам). Спустя 6 месяцев экспозиции следов коррозии практически не было обнаружено на поверхности покрытия 3 за исключением небольших участков по краю пластин (краевой эффект). Следует отметить, что контрольный образец (без покрытия) полностью подвергся коррозии. Эффективность разработанного состава 3 против атмосферной коррозии оказалась значительно лучше покрытий, например, на основе перфорированной эпоксидной смолы, которое отслоилось от подложки, или силиконэпоксидной смолы, поверхность которого характеризовались заметными следами коррозии.To study the resistance to atmospheric corrosion, a coating of composition 3 was chosen. Coatings applied to metal plates (08PS, 150 × 70 × 0.9 mm) on both sides were installed on test benches in an open area in a humid tropical climate (Hanoi, CP Vietnam). After 6 months of exposure, almost no traces of corrosion were found on the surface of coating 3, except for small areas along the edge of the plates (edge effect). It should be noted that the control sample (without coating) was completely corroded. The effectiveness of the developed composition 3 against atmospheric corrosion turned out to be much better than coatings, for example, based on perforated epoxy resin, which peeled off the substrate, or silicone epoxy resin, the surface of which was characterized by noticeable traces of corrosion.

Claims (2)

Однослойное антикоррозионное покрытие для защиты металлоконструкций, включающее связующее, модификатор, отвердитель аминного типа, наполнитель и органический растворитель, отличающееся тем, что в качестве связующего оно содержит циклоалифатическую эпоксидную смолу, в качестве модификатора - эпоксидный каучук Экан-3, в качестве наполнителей - слюду-мусковит и диоксид титана (рутил), дополнительные добавки, выбранные из микросфер SiO2, гранитной крошки, толуол и отвердитель, выбранный из полиэфирамина Т-403, смеси полиэфирамина с полиэтиленполиамином, изофорондиамина, смеси полиэфирамина с изофорондиамином, при следующем соотношении компонентов, мас.%:A single-layer anticorrosion coating for the protection of metal structures, including a binder, a modifier, an amine-type hardener, a filler and an organic solvent, characterized in that it contains a cycloaliphatic epoxy resin as a binder, Ekan-3 epoxy rubber as a modifier, and mica as fillers. muscovite and titanium dioxide (rutile), additional additives selected from SiO 2 microspheres, granite chips, toluene and a hardener selected from polyesteramine T-403, a mixture of polyesteramine with polyethylenepolyamine, isophoronediamine, a mixture of polyesteramine with isophoronediamine, in the following ratio, wt. %: циклоалифатическая эпоксидная смолаcycloaliphatic epoxy resin 45.8-55%;45.8-55%; эпоксидный каучук Экан-3epoxy rubber Ekan-3 4,2-10%;4.2-10%; слюда мусковитMuscovite mica 15-35%;15-35%; диоксид титана (рутил)titanium dioxide (rutile) 5%5% дополнительные добавкиadditional additives 5-20%5-20% толуолtoluene 42.9-66.7%42.9-66.7% отвердительhardener 30-40% (в пересчете на полимерное связующее)30-40% (in terms of polymer binder)
RU2021133518A 2021-11-17 Single layer anti-corrosion coating RU2772753C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2772753C1 true RU2772753C1 (en) 2022-05-25

Family

ID=

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2041906C1 (en) * 1992-12-09 1995-08-20 Санкт-Петербургский государственный университет Composition for anticorrosive coating
RU2290421C1 (en) * 2005-08-01 2006-12-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Composition for protective cover
RU2613985C1 (en) * 2015-10-30 2017-03-22 Светлана Орестовна Полякова Priming enamel for protective anti-corrosion epoxy coating protective layer up to 500 microns, method for protective anti-corrosion epoxy coating formation, and product with protective anti-corrosion epoxy coating
CN106519905A (en) * 2016-11-21 2017-03-22 牛宝芬 Waterborne heavy anticorrosion coating for metal
RU2709277C1 (en) * 2019-04-11 2019-12-17 Публичное акционерное общество "Московская объединенная энергетическая компания" Epoxy composition for protective anticorrosive coating, resistant to high temperatures
CN110982378A (en) * 2019-12-04 2020-04-10 广东华润涂料有限公司 Waterborne epoxy based shop primer
RU2739767C1 (en) * 2020-07-10 2020-12-28 Общество с ограниченной ответственностью «Дитекс» Anticorrosive coating composition

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2041906C1 (en) * 1992-12-09 1995-08-20 Санкт-Петербургский государственный университет Composition for anticorrosive coating
RU2290421C1 (en) * 2005-08-01 2006-12-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Composition for protective cover
RU2613985C1 (en) * 2015-10-30 2017-03-22 Светлана Орестовна Полякова Priming enamel for protective anti-corrosion epoxy coating protective layer up to 500 microns, method for protective anti-corrosion epoxy coating formation, and product with protective anti-corrosion epoxy coating
CN106519905A (en) * 2016-11-21 2017-03-22 牛宝芬 Waterborne heavy anticorrosion coating for metal
RU2709277C1 (en) * 2019-04-11 2019-12-17 Публичное акционерное общество "Московская объединенная энергетическая компания" Epoxy composition for protective anticorrosive coating, resistant to high temperatures
CN110982378A (en) * 2019-12-04 2020-04-10 广东华润涂料有限公司 Waterborne epoxy based shop primer
RU2739767C1 (en) * 2020-07-10 2020-12-28 Общество с ограниченной ответственностью «Дитекс» Anticorrosive coating composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111699222B (en) Corrosion protection of metal substrates
KR100982451B1 (en) Anti-corrosion ceramic coating material containing nano-sized flakes
CN107868567B (en) Epoxy zinc powder primer, paint matching composition and application
ES2862146T3 (en) Protective coating against corrosion
FI66894B (en) BELAEGGNINGSSYSTEM
ES2942851T3 (en) anti-corrosion coating
BRPI0808244B1 (en) AMINE POLYTHIOETER RESIN COMPOUND, RESIN COMPOSITION, METHOD FOR USING A RESIN COMPOSITION AND COATING COMPOSITION
JP2024543511A (en) Graphene Paint
RU2772753C1 (en) Single layer anti-corrosion coating
JP6704228B2 (en) Multi-layer coating
Kondratenko et al. Improvement of the physicomechanical and corrosion-protective properties of coatings based on a cycloaliphatic epoxy matrix
JP6335092B2 (en) Coating composition, coating film forming method, and transparent coating film
RU2174135C1 (en) Composition for protecting corroded metallic surfaces
US12473654B2 (en) Use of silicon dioxide for improving the cathodic anticorrosion effect of ground coats
RU2537001C2 (en) Monolayered anticorrosion paint-and-varnish material based on epoxy binding agent with carbon nanotubes
JPH11310735A (en) Anticorrosive epoxy resin coating composition
KR20120094608A (en) Metal structures comprising anti-corrosion coating layer, resin compositions for forming anti-corrosion coating layer on metal structures and method for preparing the resin compostion
JPS63179973A (en) Underwater curable coating composition
JP6496290B2 (en) Anticorrosion coating composition, coating film comprising the composition, laminate and structure provided with the coating film, and additive for anticorrosion coating
CN112852260B (en) Durable epoxy resin anti-corrosion coating and preparation method and application thereof
SU895073A1 (en) Composition for grounting corroded surfaces
RU2208027C1 (en) Corrosion-protective epoxide composition
KR101935776B1 (en) Composition of coating material for steel structures and process of coating the same on the steel structures
RU2284342C1 (en) Composition for applying anticorrosive coating
JP2023107492A (en) Building structure renovation method