[go: up one dir, main page]

RU2608117C1 - Способ переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд - Google Patents

Способ переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд Download PDF

Info

Publication number
RU2608117C1
RU2608117C1 RU2015127149A RU2015127149A RU2608117C1 RU 2608117 C1 RU2608117 C1 RU 2608117C1 RU 2015127149 A RU2015127149 A RU 2015127149A RU 2015127149 A RU2015127149 A RU 2015127149A RU 2608117 C1 RU2608117 C1 RU 2608117C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tungsten
solution
extraction
carbonate
decomposition
Prior art date
Application number
RU2015127149A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015127149A (ru
Inventor
Александр Николаевич Дьяченко
Роман Иванович Крайденко
Сергей Николаевич Чегринцев
Денис Сергеевич Филатов
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет"
Priority to RU2015127149A priority Critical patent/RU2608117C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2015127149A publication Critical patent/RU2015127149A/ru
Publication of RU2608117C1 publication Critical patent/RU2608117C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/30Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
    • C22B34/36Obtaining tungsten
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд. Способ включает извлечение вольфрама из раствора после карбонатного выщелачивания в фазу органического анионита, извлечение вольфрама из анионита в водный продуктивный раствор с получением из него паравольфрамата аммония, возвращение растворов после извлечения вольфрама на автоклавное разложение. При этом сорбцию ведут на высокоосновном анионите АВ-17-8 в хлоридной форме. Паравольфрамат аммония перерабатывают до трехокиси вольфрама. Раствор после извлечения вольфрама отправляют на кристаллизацию хлорида натрия. Газы, выделяющиеся при кристаллизации и прокаливании паравольфрамата аммония, конденсируют и отправляют на осаждение гидрокарбоната натрия. Получаемый осадок прокаливают с получением карбоната натрия, который отправляют на автоклавное разложение. Маточный раствор осаждения гидрокарбоната натрия нагревают до разложения карбонатов, упаренный раствор хлорида аммония отправляют на извлечение вольфрама из фазы анионита. Технический результат - обеспечение пожаробезопасности и замкнутость цикла по выщелачивающему реагенту. 1 ил., 1 пр.

Description

Изобретение относится к гидрометаллургии вольфрама и может быть использовано для получения вольфрамового ангидрида из растворов после содового выщелачивания вольфрамовых концентратов.
Известен способ переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд [Уткин Н.И. Металлургия цветных металлов. М.: Металлургия. - 1985. С. 409-414], включающий в себя осаждение искусственного шеелита, его растворение с последующим осаждением технической вольфрамовой кислоты, растворение кислоты в аммиачной воде, выделение паравольфрамата аммония и прокаливание его до трехокиси вольфрама.
Недостатками этого способа являются высокие расходы реагентов на каждой стадии передела и большие объемы кислых сточных растворов.
Известен способ переработки растворов вольфрамата натрия [RU 2102326 C1, МПК6 C01G 41/00, C22B 34/36, опубл. 20.01.1998], включающий экстракцию вольфрама из кислых сред солью четвертичного аммониевого основания с последующей его реэкстракцией раствором неорганического реагента. Экстракцию проводят с использованием в качестве соли четвертичного аммониевого основания соли органической кислоты и триалкилбензиламмония, а реэстракцию ведут раствором аммиака.
К недостаткам данного способа относятся необходимость подкисления раствора и пожароопасность органических растворителей.
Известен способ получения паравольфрамата аммония [RU 2118668 C1, МПК6 C22B 34/36, C01G 41/00, опубл. 10.09.1998] (прототип), включающий концентрирование и очистку вольфрама от примесей без подкисления автоклавных щелоков в цикле «извлечение из раствора после карбонатного выщелачивания в фазу органического анионообменника - извлечение из фазы анионообменника в водный продуктивный раствор», переработку продуктивных растворов с получением паравольфрамата аммония, возвращение растворов после извлечения вольфрама на автоклавное разложение.
Недостаток способа заключается в том, что при сорбции на анионообменниках карбонат-ион также подвергается сорбции, что уменьшает его концентрацию в рафинате и, соответственно, разрывает цикл по выщелачивающему реагенту.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа, позволяющего отказаться от пожароопасных органических экстрагентов и полностью замкнуть цикл по выщелачивающему реагенту.
Предложенный способ переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд так же, как в прототипе, включает концентрирование и очистку вольфрама от примесей без подкисления автоклавных щелоков в цикле «извлечение из раствора после карбонатного выщелачивания в фазу органического анионита - извлечение из фазы анионита в водный продуктивный раствор», переработку продуктивных растворов с получением паравольфрамата аммония, возвращение растворов после извлечения вольфрама на автоклавное разложение.
Согласно изобретению после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд сорбцию ведут на высокоосновном анионите АВ-17-8 в хлоридной форме. Паравольфрамат аммония перерабатывают до трехокиси вольфрама. Раствор после извлечения вольфрама в фазу анионита отправляют на кристаллизацию хлорида натрия. Газы, выделяющиеся при кристаллизации и прокаливании паравольфрамата аммония, конденсируют и отправляют на осаждение гидрокарбоната натрия. Получаемый осадок прокаливают с получением карбоната натрия, который отправляют на автоклавное разложение, а маточный раствор осаждения гидрокарбоната натрия нагревают до разложения карбонатов. Упаренный раствор хлорида аммония отправляют на извлечение вольфрама из фазы анионита.
Использование высокоосновного анионита АВ-17-8 (ионообменной смолы) в качестве анионита обеспечивает пожаробезопасность предложенного способа.
В фазу анионита, изначально заряженного в Cl--форму, переходят карбонат
Figure 00000001
и вольфрамат
Figure 00000002
ионы:
2[R4N]Clорг+Na2WO4вод→[R4Ν]2WO4орг+2NaClвод
2[R4N]Clорг+Na2CO3вод→[R4N]2CO3орг+2NaClвод
Раствор, содержащий Na+- и Cl--ионы, отправляют на кристаллизацию NaCl. Ионит подают на стадию извлечения из фазы анионита (десорбции) раствором NH4Cl, где он заряжается в Cl--форму, после чего пригоден для новой стадии ионного обмена.
[R4N]2WO4орг+2NH4Clвод→(NH4)2WO4+2[R4N]Clорг
[R4N]2СO3орг+2NH4Clвод→(NH4)2CO3+2[R4N]Clорг
Десорбат, содержащий (NH4)2CO3 и (NH4)2WO4, направляют на стадию кристаллизации, где (NH4)2WO4, частично разлагаясь, переходит в кристаллический паравольфрамат аммония (ПВА). Карбонат аммония при этом разлагается:
(NH4)2CO3↔2NH3+H2O+CO2.
Отлетающие газы (NH3, H2O, CO2) конденсируют с получением раствора карбоната аммония. При прокаливании ПВА выделяются газообразные NH3, H2O, которые отправляют на конденсацию карбоната аммония. Полученный раствор карбоната аммония отправляют на стадию осаждения NaHCO3: через раствор барботируют CO2 и смешивают с NaCl:
(NH4)2CO3+H2O+CO2→2NH4HCO3
NH4HCO3+NaCl→NH4Cl+NaHCO3
Полученный осадок NaHCO3 отфильтровывают и прокаливают:
NaHCO3→Na2CO3+H2O+CO2
Маточный раствор стадии осаждения NaHCO3, содержащий (NH4)2CO3, NH4HCO3 и NH4Cl нагревают, при этом происходит разложение карбонатов. Отлетающие газы отправляют на конденсацию (NH4)2CO3, упаренный раствор NH4Cl - на десорбцию вольфрама.
Таким образом, обеспечивается замкнутость цикла по выщелачивающему реагенту.
На фиг. 1 представлена принципиальная технологическая схема переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд.
Пример
Пробу 500 мл, полученную содовым автоклавным выщелачиванием вольфрамитового концентрата, с содержанием Na2CO3 220 г/л и Na2WO4 120 г/л отфильтровали на вакуумном фильтре и смешали с 3 дм3 высокоосновного анионита АВ-17-8 в хлоридной форме. Рафинат упарили, полученный насыщенный раствор NaCl направили на стадию осаждения NaHCO3. Десорбцию провели 400 мл раствора NH4Cl концентрацией 360 г/л. Десорбат с концентрацией (NH4)2WO4 190 г/л и (NH4)2CO3 250 г/л отправили на кристаллизацию ПВА. За одну стадию кристаллизовали 85% ПВА (48 г), маточный раствор вернули на стадию кристаллизации, смолу - на сорбцию. Отлетающие газы (NH3, H2O, CO2) конденсировали в конденсаторе с водяным охлаждением при 30°C. Полученный раствор (NH4)2CO3 отправили на осаждение NaHCO3. Осаждение проводили в агитаторе при перемешивании и барботаже воздуха. Барботирование проводилось с помощью компрессора низкого давления. В качестве осадителя использовали 190 мл раствора NaCl концентрацией 320 г/л. Полученную пульпу отфильтровали, кристаллы NaHCO3 направили на кальцинирование в муфельной печи при 150°C, после прокалки получили 80 г Na2CO3; отлетающие H2O, CO2 направили на стадию осаждения NaHCO3. Фильтрат отправили в ротационный испаритель на разложение (NH4)2CO3 при 80°C. Выделившиеся при этом NH3, H2O, CO2 отправили на конденсацию и возвращение на стадию осаждения NaHCO3, а упаренный раствор NH4Cl - десорбцию.
После прокаливания ПВА в муфельной печи при 800°C получен WO3 массой 42,6 г. Степень извлечения вольфрама из исходного раствора за одну стадию составила 90%, при этом оставшиеся 10% отправили на кристаллизацию со следующей партией десорбата.
Достигнутым техническим результатом является способ получения вольфрамового ангидрида из карбонатных растворов при достижении замкнутости цикла по выщелачивающему реагенту.

Claims (1)

  1. Способ переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд автоклавным содовым разложением, включающий извлечение вольфрама из раствора сорбцией в фазу органического анионита, извлечение из фазы анионита в водный продуктивный раствор, получение из продуктивного раствора паравольфрамата аммония, возвращение раствора после извлечения вольфрама на автоклавное разложение, отличающийся тем, что после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд сорбцию вольфрама из раствора ведут на высокоосновном анионите АВ-17-8 в хлоридной форме, раствор после извлечения вольфрама в фазу анионита отправляют на кристаллизацию хлорида натрия, паравольфрамат аммония прокаливают до трехокиси вольфрама, газы, выделяющиеся при кристаллизации хлорида натрия и прокаливании паравольфрамата аммония, конденсируют и отправляют на осаждение гидрокарбоната натрия, получаемый осадок прокаливают с получением карбоната натрия, который отправляют на автоклавное разложение, маточный раствор осаждения гидрокарбоната натрия нагревают до разложения карбонатов, а упаренный раствор хлорида аммония отправляют на извлечение вольфрама из фазы анионита.
RU2015127149A 2015-07-06 2015-07-06 Способ переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд RU2608117C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015127149A RU2608117C1 (ru) 2015-07-06 2015-07-06 Способ переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015127149A RU2608117C1 (ru) 2015-07-06 2015-07-06 Способ переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015127149A RU2015127149A (ru) 2017-01-13
RU2608117C1 true RU2608117C1 (ru) 2017-01-13

Family

ID=58449341

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015127149A RU2608117C1 (ru) 2015-07-06 2015-07-06 Способ переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2608117C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109052478A (zh) * 2018-10-18 2018-12-21 谭琴 一种粗仲钨酸铵晶体的分解工艺
CN110643808A (zh) * 2019-11-07 2020-01-03 赣州有色冶金研究所 一种从低品位钨铁矿中提取钨的方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109467128B (zh) * 2018-12-18 2021-02-09 吉林大学 一种海胆状三氧化钨电极材料的制备方法及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4762695A (en) * 1985-03-04 1988-08-09 Kabushiki Kaisha Toshiba Methods for preparing high-purity molybdenum or tungsten powder and high-purity oxides powder of the same
EP0368380A1 (de) * 1988-11-10 1990-05-16 Metallwerk Plansee Gesellschaft M.B.H. Verfahren zur Reinigung einer wässrigen Alkali- oder Ammoniummetallatlösung einschliesslich deren Isopolyanionen der Metalle Chrom, Molybdän oder Wolfram
RU2091317C1 (ru) * 1994-07-27 1997-09-27 Северо-Кавказский государственный технологический университет Способ адсорбции ионов из растворов
RU2118668C1 (ru) * 1996-11-21 1998-09-10 Георгий Васильевич Веревкин Способ получения паравольфрамата аммония
RU2506331C1 (ru) * 2012-11-19 2014-02-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ получения вольфрамата аммония

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4762695A (en) * 1985-03-04 1988-08-09 Kabushiki Kaisha Toshiba Methods for preparing high-purity molybdenum or tungsten powder and high-purity oxides powder of the same
EP0368380A1 (de) * 1988-11-10 1990-05-16 Metallwerk Plansee Gesellschaft M.B.H. Verfahren zur Reinigung einer wässrigen Alkali- oder Ammoniummetallatlösung einschliesslich deren Isopolyanionen der Metalle Chrom, Molybdän oder Wolfram
RU2091317C1 (ru) * 1994-07-27 1997-09-27 Северо-Кавказский государственный технологический университет Способ адсорбции ионов из растворов
RU2118668C1 (ru) * 1996-11-21 1998-09-10 Георгий Васильевич Веревкин Способ получения паравольфрамата аммония
RU2506331C1 (ru) * 2012-11-19 2014-02-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ получения вольфрамата аммония

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109052478A (zh) * 2018-10-18 2018-12-21 谭琴 一种粗仲钨酸铵晶体的分解工艺
CN110643808A (zh) * 2019-11-07 2020-01-03 赣州有色冶金研究所 一种从低品位钨铁矿中提取钨的方法
CN110643808B (zh) * 2019-11-07 2021-06-22 赣州有色冶金研究所有限公司 一种从低品位钨铁矿中提取钨的方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2015127149A (ru) 2017-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8771617B2 (en) Method for extracting tungsten from scheelite
US10081851B2 (en) Method for recovering high-purity scandium
CN104726724B (zh) 从红土镍矿中提取钪的方法
Ye et al. Recovery of vanadium from stone coal acid leaching solution by coprecipitation, alkaline roasting and water leaching
FI125216B (en) Method for recovering metals
CN102747225B (zh) 一种石煤提钒酸浸液中铜、硒、铀综合回收方法
US20160340757A1 (en) Scandium recovery method
US10570480B2 (en) Method for recovering scandium
CN115427592A (zh) 从炉渣材料中回收钒
RU2608117C1 (ru) Способ переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд
CN104862503B (zh) 从红土镍矿中提取钪的方法
RU2571244C1 (ru) Способ получения чистой вольфрамовой кислоты
CN105087933B (zh) 一种从含钒、铬混合液中分离钒、铬的方法
CN116397112B (zh) 从拜耳法种分母液结晶钒渣中提取钒的方法
CN110423901B (zh) 从钒铬溶液中分离钒铬钠的方法
JP2025508244A (ja) MnSO4溶液の精製
WO2023044537A1 (en) A process for producing alumina
KR101424068B1 (ko) 암모늄레네이트 제조방법 및 그 방법으로 제조된 고순도 암모늄레네이트
RU2506331C1 (ru) Способ получения вольфрамата аммония
RU2633677C1 (ru) Способ переработки растворов после карбонатной переработки вольфрамовых руд
CA3191311A1 (en) Process for recovering metal values from process liquors
CN103991885A (zh) 一种医用级氧化镁的制备方法
RU2484164C1 (ru) Способ получения скандийсодержащего концентрата из красных шламов
RU2477758C1 (ru) Способ извлечения америция
RU2600045C1 (ru) Способ получения паравольфрамата аммония

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180707