RU2571244C1 - Способ получения чистой вольфрамовой кислоты - Google Patents
Способ получения чистой вольфрамовой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2571244C1 RU2571244C1 RU2014135710/02A RU2014135710A RU2571244C1 RU 2571244 C1 RU2571244 C1 RU 2571244C1 RU 2014135710/02 A RU2014135710/02 A RU 2014135710/02A RU 2014135710 A RU2014135710 A RU 2014135710A RU 2571244 C1 RU2571244 C1 RU 2571244C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- tungsten
- acid
- ammonium
- ammonia
- Prior art date
Links
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 24
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 106
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 84
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 81
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 44
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 12
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 37
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract 3
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 abstract 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 abstract 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 13
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-morpholin-4-ylpropanal Chemical compound O=CC(C)(C)N1CCOCC1 WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 8
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001145 Ferrotungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- JWSMTBMIGYJJJM-UHFFFAOYSA-N magnesium;azane Chemical compound N.[Mg+2] JWSMTBMIGYJJJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- -1 that is Substances 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения чистой вольфрамовой кислоты. Способ включает обработку вольфрамсодержащего сырья кислотой с получением осадка технической вольфрамовой кислоты, который обрабатывают раствором аммиака для растворения вольфрамовой кислоты и получения аммиачного раствора вольфрамата аммония. Затем ведут очистку аммиачного раствора вольфрамата аммония от примесей и получают очищенный вольфрамсодержащий продукт, который обрабатывают кислым раствором для получения осадка чистой вольфрамовой кислоты. При этом в качестве кислого раствора используют раствор гидросульфата аммония. В результате обработки получают осадок чистой вольфрамовой кислоты в растворе сульфата аммония. После отделения осадка чистой вольфрамовой кислоты выделяют из раствора кристаллический сульфат аммония, термически разлагают его на гидросульфат аммония и аммиак. Гидросульфат аммония возвращают на обработку очищенного от примесей вольфрамсодержащего продукта, а аммиак возвращают на обработку технической вольфрамовой кислоты. Техническим результатом является получение чистой вольфрамовой кислоты при снижении потребления соляной кислоты, прекращение сброса растворов, загрязняющих окружающую среду, и регенерация реагентов. 4 пр.
Description
Изобретение относится к металлургии редких металлов и может быть использовано для расширения возможностей переработки вольфрамового концентрата.
Россия занимает второе место в мире по доказанным запасам в месторождениях вольфрама, но в настоящее время производит всего 3000 тонн в год вольфрама, что менее 4% мирового производства вольфрама в год. Производимый же в России вольфрамовый концентрат из года в год вывозится за рубеж.
Все это определяет важность создания современной и экологичной технологии переработки вольфрамового концентрата, которая позволит организовать производство вольфрама на территории России.
Существует два основных способа вскрытия вольфрамовых концентратов: щелочной и кислотный. Наиболее распространенным является щелочное разложение. К щелочным относится способ извлечения вольфрама высокой чистоты из шеелитовых концентратов (SU 70288, публ. 31.03.1949) [1], в котором шеелитовый концентрат спекают с кремнеземом, содой и углеродом в восстановительной атмосфере. Из полученного спека водой выщелачивают водорастворимый вольфрамат натрия, который перерабатывают известными способами.
Недостатком способа является большой расход топлива на спекание, большой расход огнеупоров для футеровки печей, сложность и громоздкость оборудования, большой расход дорогой соды, низкая экологичность процесса, связанная с образованием большого числа печных газов, содержащих вредные примеси, которые не удается удалить целиком и полностью даже самыми современными фильтрами.
Известен также щелочной способ вскрытия вольфрамовых концентратов - способ извлечения вольфрама из трудновскрываемого вольфрамсодержащего сырья (RU 7639572, публ. 19.05.1980) [2], в котором выщелачивают вольфрамсодержащее сырье в автоклаве гидроксидом натрия с получением в растворе вольфрамата натрия, который перерабатывают известными способами.
Недостатком этого способа является большой расход топлива на поддержание автоклавного процесса, сложность и громоздкость оборудования, большой расход дорогой щелочи, а также необходимость принятия особых мер техники безопасности при работе с аппаратами высокого давления.
Наиболее близким по технической сущности является распространенный способ переработки шеелитовых концентратов (А.Н. Зеликман, Л.С. Никитина. ВОЛЬФРАМ, М.: Металлургия, 1978, стр. 69-70, 81-83) [3], в котором шеелит разлагают соляной кислотой, в результате этого получают осадок - техническую вольфрамовую кислоту, то есть вольфрамовую кислоту с кислотоупорными примесями, полученный осадок отделяют и очищают аммиачным способом, при котором техническую вольфрамовую кислоту растворяют в растворе аммиака с получением аммиачного раствора вольфрамата аммония, из полученного аммиачного раствора вольфрамата аммония получают очищенный от примесей вольфрамсодержащий продукт - аммиачный раствор вольфрамата аммония, очищенный известным способом, или кристаллический паравольфрамат аммония, полученный вольфрамсодержащий продукт - аммиачный раствор вольфрамата аммония или паравольфрамат аммония, разлагают соляной кислотой с получением чистой вольфрамовой кислоты и хлорида аммония.
Недостатком данного способа является низкая рентабельность, обусловленная использованием большого количества дорогой соляной кислоты, в частности, для разложения или очищенного аммиачного раствора вольфрамата аммония или паравольфрамата аммония. К недостаткам способа относится также низкая экологичность процесса, связанная с образованием большого числа хлоридов, в частности хлоридов, полученных при разложении соляной кислотой или очищенного аммиачного раствора вольфрамата аммония, или паравольфрамата аммония. Полученный хлорид аммония приходится утилизировать известным способом с получением хлорида кальция, или хлорида натрия, или хлорида магния, растворы которых потом сбрасываются и загрязняют окружающую среду.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является экологичная и экономичная переработка вольфрамового концентрата с получением чистой вольфрамовой кислоты.
Для решения поставленной задачи способ получения чистой вольфрамовой кислоты включает обработку вольфрамсодержащего сырья кислотой до получения осадка технической вольфрамовой кислоты, отделение технической вольфрамовой кислоты и ее обработку раствором аммиака до растворения вольфрамовой кислоты и получения аммиачного раствора вольфрамата аммония, отделение щелочеупорного осадка, очистку аммиачного раствора вольфрамата аммония от примесей, обработку полученного вольфрамсодержащего продукта кислым раствором до получения осадка чистой вольфрамовой кислоты, отделение этого осадка, при этом в качестве кислого раствора для обработки вольфрамсодержащего продукта используют раствор гидросульфата аммония, в результате обработки получают осадок чистой вольфрамовой кислоты в растворе сульфата аммония, после отделения осадка чистой вольфрамовой кислоты выделяют из раствора кристаллический сульфат аммония, термически разлагают сульфат аммония на гидросульфат аммония и аммиак, гидросульфат аммония возвращают на обработку очищенного от примесей вольфрамсодержащего продукта, а аммиак возвращают на обработку технической вольфрамовой кислоты.
Согласно заявленному способу вольфрамсодержащее сырье обрабатывают кислотой, например, соляной до получения осадка технической вольфрамовой кислоты, содержащей кислотоупорные примеси. При обработке вольфрамсодержащего сырья примеси взаимодействуют с кислотой и образуют в данном случае хлориды, при этом растворимые хлориды переходят в раствор. Одновременно вольфраматы кальция, железа, марганца и других металлов из вольфрамсодержащего сырья при взаимодействии с соляной кислотой образуют соответствующие растворимые хлориды и нерастворимую вольфрамовую кислоту. В результате в осадке образуется техническая вольфрамовая кислота, содержащая кислотоупорные примеси. Аналогичное действие на вольфрамсодержащее сырье производит азотная кислота, что позволяет использовать азотную кислоту для реализации настоящего изобретения.
Техническую вольфрамовую кислоту отделяют и обрабатывают раствором аммиака до растворения вольфрамовой кислоты и получения аммиачного раствора вольфрамата аммония, щелочеупорный осадок отделяют. При обработке технической вольфрамовой кислоты раствором аммиака образуется растворимый вольфрамат аммония и осадок вольфрамовой кислоты растворяется, в растворе также остается и неизрасходованный аммиак, в тоже время щелочеупорные примеси, например оксид кремния, гидроксид железа и марганца, остаются в осадке.
Аммиачный раствор вольфрамата аммония обрабатывают известным способом до получения очищенного от примесей вольфрамсодержащего продукта. В зависимости от назначения получаемой по заявленному способу вольфрамовой кислоты используют различные способы очистки аммиачного раствора вольфрамата аммония от примесей. При намерении использовать получаемую чистую вольфрамовую кислоту для производства ферровольфрама из аммиачного раствора вольфрамата аммония осаждают критически важные для ферровольфрама примеси, такие как, например, фосфор, который удаляют добавлением в раствор солей магния с образованием нерастворимой соли двойного фосфата магния-аммония, и в результате получают очищенный раствор вольфрамата аммония. При использовании получаемой чистой вольфрамовой кислоты, например, для получения вольфрамовой проволоки из щелочного раствора вольфрамата аммония либо выпариванием, либо нейтрализацией кристаллизуют паравольфрамат аммония и в результате получают очищенный паравольфрамат аммония.
Очищенный от примесей вольфрамсодержащий продукт обрабатывают кислым раствором до получения осадка чистой вольфрамовой кислоты, отделяют осадок чистой вольфрамовой кислоты, в качестве кислого раствора для обработки очищенного от примесей вольфрамсодержащего продукта используют раствор гидросульфата аммония и получают осадок чистой вольфрамовой кислоты в растворе сульфата аммония. Очищенный от примесей вольфрамсодержащий продукт - очищенный раствор вольфрамата аммония или очищенный паравольфрамат аммония небольшими порциями добавляют в концентрированный раствор гидросульфата аммония, полученную суспензию нагревают. В результате кислая соль - гидросульфат аммония взаимодействует с аммиаком из раствора, из вольфрамата аммония, из паравольфрамата аммония с образованием в растворе сульфата аммония и выделением нерастворимой вольфрамовой кислоты.
После отделения осадка чистой вольфрамовой кислоты выделяют из раствора кристаллический сульфат аммония, который термически разлагают известным способом на гидросульфат аммония и аммиак, гидросульфат аммония возвращают на обработку очищенного от примесей вольфрамсодержащего продукта, а аммиак возвращают на обработку технической вольфрамовой кислоты. Термическое разложение сульфата аммония на гидросульфат аммония и аммиак можно осуществлять согласно способу по RU 2519945, публ. 01.04.2014 г. Использование гидросульфата аммония позволяет экономить дорогую соляную кислоту, а возвращение в производство гидросульфата аммония и аммиака позволяет сделать по ним замкнутое производство и тем самым избежать образования отходов, загрязняющих окружающую среду.
Новый технический результат, достигаемый заявляемым способом, заключается в расширении возможностей переработки вольфрамового концентрата с получением чистой вольфрамовой кислоты при снижении потребления дорогой соляной кислоты, прекращении сброса растворов, загрязняющих окружающую среду, регенерации реактива, используемого для разложения очищенного от примесей вольфрамсодержащего продукта.
Экспериментальную проверку заявляемого способа осуществляли следующим образом.
Пример 1.
Сырье - обожженный вольфрамовый концентрат, в количестве 10,00 грамм и состава: As 0,404%, Bi 0,3888%, Co 0,0217%, Cu 0,058%, Fe 32,096%, Mo 0,104%, P 2,029%, Pb 0,003%, S 0,054%, Sn 0,86%, W 63,712% выщелачивали при кипячении в 12 мл 35% раствора соляной кислоты марки х.ч и 13,5 мл дистиллированной воды в течение 90 минут.
Полученный осадок профильтровали и промыли, добавили 10 мл 25% раствора аммиака марки х.ч. и 13,5 мл дистиллированной воды и растворили при постоянном перемешивании 2 часа. Полученный щелочной раствор вольфрамата аммония отстаивали 12 часов, затем профильтровали и вылили в горячий раствор, содержащий гидросульфата аммония 105 грамм, дистиллированной воды 50 грамм, перемешивали 1 час, после чего дали отстояться осадку.
Полученный осадок профильтровали, промыли, высушили и провели анализ. В результате получено 5,8 грамм вольфрамовой кислоты марки х.ч.
Пример 2.
Сырье - обожженный вольфрамовый концентрат, в количестве 10,00 грамм и состава: As 0,404%, Bi 0,3888%, Co 0,0217%, Cu 0,058%, Fe 32,096%, Mo 0,104%, P 2,029%, Pb 0,003%, S 0,054%, Sn 0,86%, W 63,712% выщелачивали при кипячении в 30 мл 46% раствора бромоводородной кислоты в течение 90 минут.
Полученный осадок профильтровали и промыли, добавили 10 мл 25% раствора аммиака марки х.ч. и 13,5 мл дистиллированной воды и растворили при постоянном перемешивании 2 часа. Полученный щелочной раствор вольфрамата аммония отстаивали 12 часов, затем профильтровали и вылили в горячий раствор, содержащий гидросульфата аммония 105 грамм, дистиллированной воды 50 грамм, перемешивали 1 час, после чего дали отстояться осадку.
Полученный осадок профильтровали, промыли, высушили и провели анализ. В результате получено 7,2 грамм вольфрамовой кислоты марки х.ч.
Пример 3.
Сырье - обожженный вольфрамовый концентрат, в количестве 10,00 грамм и состава: As 0,404%, Bi 0,3888%, Co 0,0217%, Cu 0,058%, Fe 32,096%, Mo 0,104%, P 2,029%, Pb 0,003%, S 0,054%, Sn 0,86%, W 63,712% выщелачивали при температуре 100°C в 20 мл 40% раствора азотной кислоты марки х.ч в течение 240 минут.
Полученный осадок профильтровали и промыли, добавили 36 мл 25% раствора аммиака марки х.ч. и 48 мл дистиллированной воды и растворили при постоянном перемешивании 2 часа. Полученный щелочной раствор вольфрамата аммония отстаивали 12 часов, затем профильтровали и вылили в горячий раствор, содержащий гидросульфата аммония 105 грамм, дистиллированной воды 50 грамм, перемешивали 1 час, после чего дали отстояться осадку.
Полученный осадок профильтровали, промыли, высушили и провели анализ. В результате получено 8,2 грамм вольфрамовой кислоты марки х.ч.
Пример 4.
Аналогично примеру 3 получили 83 мл профильтрованного щелочного раствор вольфрамата аммония.
Щелочной раствор вольфрамата аммония перемешивали, подогревали и по капле добавляли раствор, содержащий гидросульфата аммония 105 грамм, дистиллированной воды 50 грамм, до достижения раствором pH=7,3. Раствор отстаивали в течение 1 часа до оседания кристаллов паравольфрамата аммония, после чего декантировали раствор с осадка. Ранее оставшийся раствор гидросульфата аммония нагрели, в нагретый раствор гидросульфата аммония маленькими порциями при перемешивании добавили осадок паравольфрамата аммония, в конце операции раствор довели до кипения, затем перемешивали еще 1 час, после чего дали отстояться осадку.
Полученный осадок профильтровали, промыли, высушили и провели анализ. В результате получено 7,0 грамм вольфрамовой кислоты марки х.ч.
Claims (1)
- Способ получения чистой вольфрамовой кислоты, включающий обработку вольфрамсодержащего сырья кислотой до получения осадка технической вольфрамовой кислоты, отделение технической вольфрамовой кислоты и ее обработку раствором аммиака до растворения вольфрамовой кислоты и получения аммиачного раствора вольфрамата аммония, отделение щелочеупорного осадка, очистку аммиачного раствора вольфрамата аммония от примесей, обработку полученного вольфрамсодержащего продукта кислым раствором до получения осадка чистой вольфрамовой кислоты, отделение упомянутого осадка, отличающийся тем, что в качестве кислого раствора для обработки вольфрамсодержащего продукта используют раствор гидросульфата аммония, в результате обработки получают осадок чистой вольфрамовой кислоты в растворе сульфата аммония, после отделения осадка чистой вольфрамовой кислоты выделяют из раствора кристаллический сульфат аммония, термически разлагают сульфат аммония на гидросульфат аммония и аммиак, гидросульфат аммония возвращают на обработку очищенного от примесей вольфрамсодержащего продукта, а аммиак возвращают на обработку технической вольфрамовой кислоты.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014135710/02A RU2571244C1 (ru) | 2014-09-02 | 2014-09-02 | Способ получения чистой вольфрамовой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014135710/02A RU2571244C1 (ru) | 2014-09-02 | 2014-09-02 | Способ получения чистой вольфрамовой кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2571244C1 true RU2571244C1 (ru) | 2015-12-20 |
Family
ID=54871294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014135710/02A RU2571244C1 (ru) | 2014-09-02 | 2014-09-02 | Способ получения чистой вольфрамовой кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2571244C1 (ru) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114672672A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-06-28 | 江西钨业股份有限公司 | 一种从含钨溶液中回收钨酸的方法 |
| CN116121566A (zh) * | 2023-04-14 | 2023-05-16 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种白钨矿的浸出方法 |
| CN116143174A (zh) * | 2023-04-20 | 2023-05-23 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种白钨矿短流程制备仲钨酸铵的方法 |
| CN120057989A (zh) * | 2025-04-29 | 2025-05-30 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种具有多级结构的纳米钨酸及其制备方法 |
| CN120057988A (zh) * | 2025-04-29 | 2025-05-30 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种绒球状纳米钨酸及其制备方法和应用 |
| CN120330510A (zh) * | 2025-06-18 | 2025-07-18 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种从酸性含钨溶液中回收钨的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4168296A (en) * | 1976-06-21 | 1979-09-18 | Lundquist Adolph Q | Extracting tungsten from ores and concentrates |
| RU2003717C1 (ru) * | 1992-04-09 | 1993-11-30 | Московский институт стали и сплавов | Способ разложени шеелитовых концентратов |
| CN102021329A (zh) * | 2010-12-24 | 2011-04-20 | 中南大学 | 一种从白钨矿中提取钨并生产高质量熟石膏的方法 |
| CN102080157A (zh) * | 2010-12-24 | 2011-06-01 | 中南大学 | 一种分解白钨矿的方法 |
| WO2012083583A1 (zh) * | 2010-12-24 | 2012-06-28 | 中南大学 | 一种从白钨矿中提取钨的方法 |
-
2014
- 2014-09-02 RU RU2014135710/02A patent/RU2571244C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4168296A (en) * | 1976-06-21 | 1979-09-18 | Lundquist Adolph Q | Extracting tungsten from ores and concentrates |
| RU2003717C1 (ru) * | 1992-04-09 | 1993-11-30 | Московский институт стали и сплавов | Способ разложени шеелитовых концентратов |
| CN102021329A (zh) * | 2010-12-24 | 2011-04-20 | 中南大学 | 一种从白钨矿中提取钨并生产高质量熟石膏的方法 |
| CN102080157A (zh) * | 2010-12-24 | 2011-06-01 | 中南大学 | 一种分解白钨矿的方法 |
| WO2012083583A1 (zh) * | 2010-12-24 | 2012-06-28 | 中南大学 | 一种从白钨矿中提取钨的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЗЕЛИКМАН А.Н. НИКИТИНА Л.С., Вольфрам, М., Металлургия, 1978, с.69.70, 81-83; * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114672672A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-06-28 | 江西钨业股份有限公司 | 一种从含钨溶液中回收钨酸的方法 |
| CN114672672B (zh) * | 2022-04-18 | 2024-04-16 | 江西钨业股份有限公司 | 一种从含钨溶液中回收钨酸的方法 |
| CN116121566A (zh) * | 2023-04-14 | 2023-05-16 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种白钨矿的浸出方法 |
| CN116121566B (zh) * | 2023-04-14 | 2023-06-09 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种白钨矿的浸出方法 |
| CN116143174A (zh) * | 2023-04-20 | 2023-05-23 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种白钨矿短流程制备仲钨酸铵的方法 |
| CN120057989A (zh) * | 2025-04-29 | 2025-05-30 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种具有多级结构的纳米钨酸及其制备方法 |
| CN120057988A (zh) * | 2025-04-29 | 2025-05-30 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种绒球状纳米钨酸及其制备方法和应用 |
| CN120330510A (zh) * | 2025-06-18 | 2025-07-18 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种从酸性含钨溶液中回收钨的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2579843C2 (ru) | Способы обработки красного шлама | |
| RU2571244C1 (ru) | Способ получения чистой вольфрамовой кислоты | |
| CN101734698B (zh) | 一种由含铝物料制备氧化铝的方法 | |
| RU2597096C2 (ru) | Способы получения оксида титана и различных других продуктов | |
| US6692710B1 (en) | Method for obtaining magnesium by leaching a laterite material | |
| AU2013238535B2 (en) | Method for producing high-purity nickel sulfate | |
| AU2014339746A1 (en) | Deriving high value products from waste red mud | |
| JP2014508863A (ja) | アルミニウム含有材料から希土類元素を回収する方法 | |
| WO2015161660A1 (zh) | 一种从含钒铬硅溶液制备低硅五氧化二钒的方法 | |
| CN105271632A (zh) | 一种电镀污泥综合回收的方法 | |
| JP2020516769A (ja) | リチウムを回収する方法 | |
| US20150176103A1 (en) | Production of titanium dioxide pigments | |
| TW201437384A (zh) | 自鋁系廢觸媒中回收金屬之方法 | |
| KR20150114383A (ko) | 희토류 추출을 위한 시스템 및 방법 | |
| JP2014519468A (ja) | ヘマタイトの調製方法 | |
| WO2021097518A1 (en) | Production of aluminium compounds from clay | |
| CN101831542A (zh) | 一种从钼选矿尾矿中提取金属元素铁、镁、钙的方法 | |
| CN104232941A (zh) | 一种从高铼钼精矿中综合回收钼和铼的方法 | |
| CN109777972B (zh) | 一种从煤矸石中浓硫酸活化浸出提取钪的方法 | |
| CN100478462C (zh) | 一种综合处理含铬铝泥回收铬和铝的工艺 | |
| RU2539813C1 (ru) | Способ переработки марганцевых руд | |
| CN103205569B (zh) | 一种处理红土镍矿的方法 | |
| Deng et al. | Selective extraction of rare earth elements over TiO2 from bauxite residues after removal of their Fe-, Si-, and Al-bearing constituents | |
| CN103667706B (zh) | 一种金铂合金废料中金的分离提纯方法 | |
| CN103011284B (zh) | 一种粗氧化铋除杂方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200903 |