RU2601332C2 - Method of producing highly pure calcium chloride solution - Google Patents
Method of producing highly pure calcium chloride solution Download PDFInfo
- Publication number
- RU2601332C2 RU2601332C2 RU2014130415/05A RU2014130415A RU2601332C2 RU 2601332 C2 RU2601332 C2 RU 2601332C2 RU 2014130415/05 A RU2014130415/05 A RU 2014130415/05A RU 2014130415 A RU2014130415 A RU 2014130415A RU 2601332 C2 RU2601332 C2 RU 2601332C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium chloride
- solution
- chloride solution
- flocculant
- thickener
- Prior art date
Links
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims abstract description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 35
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 9
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 9
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 6
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 8
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 7
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 5
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 5
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012045 crude solution Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K ferric hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Fe+3] MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/20—Halides
- C01F11/24—Chlorides
- C01F11/28—Chlorides by chlorination of alkaline-earth metal compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D21/00—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
- B01D21/01—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation using flocculating agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D37/00—Processes of filtration
- B01D37/03—Processes of filtration using flocculating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/20—Halides
- C01F11/24—Chlorides
- C01F11/32—Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области производства хлористого кальция, который находит широкое применение в химической, лесной, деревообрабатывающей, нефтяной промышленности, в холодильной технике, в строительстве, в качестве противогололедного реагента, в качестве осушителя воздуха.The invention relates to the production of calcium chloride, which is widely used in the chemical, forestry, woodworking, petroleum industries, in refrigeration, in construction, as a deicing agent, as a dehumidifier.
Известен промышленный способ получения хлорида кальция при обработке известняка соляной кислотой (Позин М.Е. Технология минеральных солей, ч. 1. Л.: Химия, 1970, с. 747).A well-known industrial method of producing calcium chloride in the processing of limestone with hydrochloric acid (Pozin ME Technology of mineral salts, part 1. L .: Chemistry, 1970, S. 747).
Растворение известняка производят в стальных баках. Соляную кислоту подают из напорного бака. Получающийся неочищенный раствор хлористого кальция очищают от примесей в стальном реакторе с мешалкой. Очистка от примесей ведется многоступенчато. Раствор отстаивают, фильтруют. Нейтрализацию избыточной щелочности осуществляют, добавляя соляную кислоту. При данном способе выход продукта невысок, очистка отходящих газов с использованием пенного аппарата - неэффективна.Limestone dissolution is carried out in steel tanks. Hydrochloric acid is supplied from a pressure tank. The resulting crude solution of calcium chloride is purified from impurities in a steel reactor with a stirrer. Purification of impurities is carried out in stages. The solution is defended, filtered. The neutralization of excess alkalinity is carried out by adding hydrochloric acid. With this method, the product yield is low, the purification of exhaust gases using a foam apparatus is ineffective.
Известен способ получения хлористого кальция (АС СССР №793938, опубликовано 07.01.81.). Сущностью этого способа является то, что в качестве сырья используются шламы производства хлора и каустика и подача соляной кислоты осуществляется в количестве, обеспечивающем рН в реакционной зоне в пределах 3-6. Недостатком этого способа является низкое качество готового продукта и значительное образование загрязненных сточных вод.A known method of producing calcium chloride (USSR AS No. 793938, published 07.01.81.). The essence of this method is that slurries of the production of chlorine and caustic are used as raw materials and the supply of hydrochloric acid is carried out in an amount that ensures pH in the reaction zone within 3-6. The disadvantage of this method is the low quality of the finished product and the significant formation of contaminated wastewater.
Известен способ получения раствора хлористого кальция из дистиллерной жидкости содового производства (АС СССР №842024, опубликовано 30.06.81). Раствор хлористого кальция, полученный данным способом, требует дополнительных затрат на его очистку из-за значительного количества примесей.A known method of obtaining a solution of calcium chloride from a distillation liquid of soda production (USSR AS No. 842024, published 06/30/81). The calcium chloride solution obtained by this method requires additional costs for its purification due to a significant amount of impurities.
Известен способ получения хлористого кальция путем взаимодействия соляной кислоты с твердым карбонатом кальция в закрытом вертикальном ректоре (заявка Франции №2446255, опубликована 08.08.80 г.). К недостаткам этого способа можно отнести низкое качество продукта.A known method of producing calcium chloride by the interaction of hydrochloric acid with solid calcium carbonate in a closed vertical reactor (French application No. 2446255, published 08.08.80). The disadvantages of this method include the low quality of the product.
Известен способ очистки раствора хлористых солей от нерастворимых примесей путем обработки его флокулянтом. В качестве флокулянта используют водный раствор полиакриламида с массовой долей 0,2-0,3%, модифицированный формалином, при весовом отношении к сумме нерастворимых примесей 1:500-1:1500 (АС СССР №649652, опубликовано 28.02.1979 г.) К недостаткам способа очистки относится возможность очистки растворов хлористого кальция с массовой долей не более 28,8%, однако в соответствии с ГОСТ 450-77 «Кальций хлористый технический. Технические условия» кальций хлористый марки «жидкий» должен иметь массовую долю не менее 35%. Кроме того, образующуюся сгущенную часть с массовой долей хлористого кальция 19,8% не направляют на дальнейшее отделение целевого продукта, а транспортируют в хвостохранилище.A known method of purifying a solution of chloride salts from insoluble impurities by treating it with a flocculant. As a flocculant, an aqueous solution of polyacrylamide with a mass fraction of 0.2-0.3%, modified with formalin, is used, with a weight ratio to the amount of insoluble impurities of 1: 500-1: 1500 (USSR AS No. 649652, published 02.28.1979). K The disadvantages of the cleaning method include the possibility of cleaning calcium chloride solutions with a mass fraction of not more than 28.8%, however, in accordance with GOST 450-77 "Technical calcium chloride. Specifications "calcium chloride brand" liquid "should have a mass fraction of at least 35%. In addition, the resulting condensed part with a mass fraction of calcium chloride of 19.8% is not sent to further separation of the target product, but is transported to a tailing dump.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения хлористого кальция через взаимодействие кальцийсодержащего сырья с соляной кислотой с последующим пропусканием образовавшегося кислого раствора кислого хлористого кальция через CaCO3 и образовавшегося кислого углекислого газа через СаСО3 и CaCl2 (Патент РФ №2291109, опубликован 10.01.07 г.). Недостатком этого способа является значительное пенообразование на стадии растворения кальцийсодержащего сырья (в особенности при использовании известняковой муки), а также не исключены залповые выбросы хлористого водорода, что потребует дополнительной его очистки.Closest to the proposed method is a method of producing calcium chloride through the interaction of calcium-containing raw materials with hydrochloric acid, followed by passing the resulting acidic solution of acidic calcium chloride through CaCO 3 and the resulting acidic carbon dioxide through CaCO 3 and CaCl 2 (RF Patent No. 2291109, published 01.10.07 g.). The disadvantage of this method is the significant foaming at the stage of dissolution of calcium-containing raw materials (especially when using limestone flour), and volley emissions of hydrogen chloride are not excluded, which will require additional purification.
Целью предлагаемого способа является создание способа производства высокочистого раствора хлористого кальция, позволяющего повысить выход продукта, увеличить производительность процесса, сократить количество отходов и вредных веществ, выбрасываемых в атмосферу.The aim of the proposed method is to create a method for the production of high-purity calcium chloride solution, which allows to increase the yield of the product, increase the productivity of the process, reduce the amount of waste and harmful substances emitted into the atmosphere.
Поставленная цель достигается за счет того, что способ производства высокочистого раствора хлористого кальция включает в себя взаимодействие кальцийсодержащего сырья с соляной кислотой, нейтрализацию кислого раствора известковым молоком, очистку абгазов, осветление нейтрализованного раствора хлористого кальция в присутствии флокулянта, выбранного из полиакриламидной группы, причем сгущенная часть раствора хлористого кальция из сгустителя подается на фильтрование в присутствии флокулянта, выбранного из полиакриламидной группы, с получением товарного продукта - раствора хлористого кальция, а абгазы производства, содержащие примесь в виде хлористого водорода, направляются в пеногаситель и далее на доочистку в скруббер Вентури, орошаемый раствором хлористого кальция.This goal is achieved due to the fact that the method of production of a high-purity solution of calcium chloride includes the interaction of calcium-containing raw materials with hydrochloric acid, neutralization of the acidic solution with milk of lime, purification of gases, clarification of the neutralized calcium chloride solution in the presence of a flocculant selected from the polyacrylamide group, and the condensed part a solution of calcium chloride from the thickener is fed to the filtration in the presence of a flocculant selected from the polyacrylamide group, with obtaining a commercial product - a solution of calcium chloride, and production gases containing an admixture in the form of hydrogen chloride are sent to a defoamer and then for further treatment to a Venturi scrubber irrigated with a solution of calcium chloride.
Взаимодействие известняка с соляной кислотой с образованием хлористого кальция, воды и углекислого газа протекает по следующему уравнению реакции:The interaction of limestone with hydrochloric acid with the formation of calcium chloride, water and carbon dioxide proceeds according to the following reaction equation:
СаСО3+2HCl→CaCl2+H2O+CO2↑CaCO 3 + 2HCl → CaCl 2 + H 2 O + CO 2 ↑
При добавлении известкового молока происходит нейтрализация избыточной соляной кислоты по уравнению:When adding milk of lime, the excess hydrochloric acid is neutralized according to the equation:
2HCl+Са(ОН)2→CaCI2+2H2O2HCl + Ca (OH) 2 → CaCI 2 + 2H 2 O
Для удаления из раствора хлористого кальция примесей в виде образовавшихся при растворении породы карбонатной хлористого магния, алюминия, железа и перевода их в гидроксиды, нерастворимые в воде, полученный кислый раствор нейтрализуется известковым молоком по следующим реакциям:To remove impurities from the calcium chloride solution in the form of magnesium carbonate, aluminum, iron formed during dissolution of the rock and convert them to hydroxides insoluble in water, the resulting acidic solution is neutralized with milk of lime by the following reactions:
MgCl2+Са(ОН)2→Mg(ОН)2+CaCl2 MgCl 2 + Ca (OH) 2 → Mg (OH) 2 + CaCl 2
2FeCl3+3Са(ОН)2→2Fe(ОН)3+3CaCl2 2FeCl 3 + 3Ca (OH) 2 → 2Fe (OH) 3 + 3CaCl 2
2AlCl3+3Са(ОН)2→2Al(ОН)3+3CaCl2.2AlCl 3 + 3Ca (OH) 2 → 2Al (OH) 3 + 3CaCl 2 .
Осветление раствора хлористого кальция проводится в специальном аппарате-сгустителе. Использование специального аппарата-сгустителя позволяет добиться лучшего отстаивания нерастворимого в воде осадка, следовательно, повысить производительность процесса.The clarification of the solution of calcium chloride is carried out in a special thickener apparatus. The use of a special thickener apparatus allows one to achieve better sedimentation of the water-insoluble precipitate, and therefore, to increase the productivity of the process.
Аппарат-сгуститель может быть выполнен в различных вариантах. Наиболее предпочтительным является аппарат-сгуститель следующей конструкции: вертикальный цилиндрический аппарат с коническим днищем. Коническое днище имеет по центру конус с углом наклона 45°, на котором установлены штуцеры разгрузки шлама и аварийного сброса. Сгуститель оснащен питающим колодцем, установленным по центру, для подачи неосветленного раствора хлористого кальция (питания), а также вращающимся валом с четырьмя граблинами, двумя длинными и двумя короткими. Граблины оборудованы скребками, смонтированными таким образом, чтобы очищать днище сгустителя за один оборот. Кроме того, граблины оснащены механизмом подъема/опускания, при этом граблины могут быть подняты на высоту 300 мм. Для удобства обслуживания сгуститель оснащен мостом, на котором расположены системы управления процессом и граблинами, привод граблин.The thickener device can be made in various ways. Most preferred is a thickener apparatus of the following construction: a vertical cylindrical apparatus with a conical bottom. The conical bottom has a cone in the center with an angle of inclination of 45 °, on which sludge discharge and emergency discharge fittings are installed. The thickener is equipped with a center-mounted feed well for supplying an unclarified solution of calcium chloride (feed), as well as a rotating shaft with four rakes, two long and two short. The tines are equipped with scrapers mounted in such a way as to clean the bottom of the thickener in one revolution. In addition, the rake is equipped with a lifting / lowering mechanism, while the rake can be raised to a height of 300 mm. For ease of maintenance, the thickener is equipped with a bridge on which the process and rake control systems and the rake drive are located.
Для укрупнения и эффективного осаждения частиц нерастворимого осадка в неосветленный раствор хлористого кальция подают высокомолекулярный флокулянт, выбранный из полиакриламидной группы.For coarsening and efficiently precipitating insoluble precipitate particles, a high molecular weight flocculant selected from the polyacrylamide group is fed into an un clarified calcium chloride solution.
Флокулянт подается в неосветленный раствор хлористого кальция в количестве 0,0004-0,001% от веса раствора хлористого кальция. Наиболее предпочтительной является концентрация 0,0007%. Использование флокулянта в меньших количествах не позволяет добиться эффективного укрупнения и осаждения частиц нерастворимого осадка. Повышение количества флокулянта выше описанных значений является экономически нецелесообразным.The flocculant is fed into an unclarified solution of calcium chloride in an amount of 0.0004-0.001% by weight of a solution of calcium chloride. Most preferred is a concentration of 0.0007%. The use of flocculant in smaller quantities does not allow to achieve effective coarsening and sedimentation of particles of insoluble sediment. Increasing the amount of flocculant above the described values is not economically feasible.
Шлам, образующийся в аппарате-сгустителе, представляет собой суспензию нерастворимых в воде веществ с массовой долей 9-11% в растворе хлористого кальция.The sludge formed in the thickener apparatus is a suspension of water-insoluble substances with a mass fraction of 9-11% in a solution of calcium chloride.
Раствор хлористого кальция является густой, вязкой, медленно фильтрующейся жидкостью. Шлам, образующийся в аппарате-сгустителе, представляющий собой суспензию нерастворимых в воде веществ, содержит коллоидные образования осажденного гидроксида железа (III) и других примесей, присутствующих в исходном известняке и осаждаемых известковым молоком. Для укрупнения частиц нерастворимого осадка и эффективного фильтрования сгущенной части раствора хлористого кальция в поток сгущенной части, направляемой на фильтрование, подают высокомолекулярный флокулянт, выбранный из полиакриламидной группы.The calcium chloride solution is a thick, viscous, slowly filtered liquid. The sludge generated in the thickener apparatus, which is a suspension of water-insoluble substances, contains colloidal formations of precipitated iron (III) hydroxide and other impurities present in the original limestone and precipitated with milk of lime. To coarsen the particles of insoluble precipitate and effectively filter the thickened part of the calcium chloride solution, a high molecular weight flocculant selected from the polyacrylamide group is fed into the stream of the thickened part directed to the filtration.
Фильтрование шлама, образующегося в аппарате-сгустителе, приводит к получению фильтрата в виде товарного продукта (раствора хлористого кальция) и влажного осадка с массовой долей нерастворимых в воде веществ 48-52%.Filtration of the sludge formed in the thickener apparatus results in a filtrate in the form of a commercial product (calcium chloride solution) and a wet cake with a mass fraction of 48.52% water-insoluble substances.
Фильтрование шлама, образовавшегося в аппарате-сгустителе после отделения осветленного раствора хлористого кальция, позволяет снизить количество отходов, повысить выход продукта и производительность процесса.Filtration of the sludge formed in the thickener after separation of the clarified calcium chloride solution allows reducing the amount of waste, increasing the yield of the product and the productivity of the process.
Фильтрование сгущенного шлама может быть реализовано любым известным способом, наиболее предпочтительно на пресс-фильтре с применением флокулянта в количестве 0,0004-0,001% от веса раствора хлористого кальция. Наиболее предпочтительной является концентрация 0,0007%. Выход товарного продукта составляет 95-97% от исходного шлама, поступающего на стадию фильтрования.Filtration of thickened sludge can be implemented by any known method, most preferably on a press filter using a flocculant in an amount of 0.0004-0.001% by weight of a solution of calcium chloride. Most preferred is a concentration of 0.0007%. The yield of commercial product is 95-97% of the initial sludge entering the filtering stage.
Как было показано выше, при взаимодействии карбонатной породы с соляной кислотой образуется углекислый газ. Подаваемая на растворение соляная кислота увлекается вместе с образующимся углекислым газом в виде пузырьков, состоящих из хлористого водорода и углекислого газа. Таким образом, абгазы раствора хлористого кальция содержат примесь в виде хлористого водорода.As shown above, the interaction of carbonate rock with hydrochloric acid produces carbon dioxide. The hydrochloric acid supplied for dissolution is carried along with the resulting carbon dioxide in the form of bubbles consisting of hydrogen chloride and carbon dioxide. Thus, the exhaust gases of the calcium chloride solution contain an impurity in the form of hydrogen chloride.
Эффективная очистка отходящих абгазов от хлористого водорода осуществляется с помощью двухступенчатой системы газоочистки. Система газоочистки состоит из двух скрубберов Вентури, работающих в качестве первой и второй ступени газоочистки и пеногасителя. Скрубберы Вентури орошаются раствором хлористого кальция.Effective purification of exhaust gases from hydrogen chloride is carried out using a two-stage gas purification system. The gas cleaning system consists of two Venturi scrubbers operating as the first and second stages of gas cleaning and antifoam. Venturi scrubbers are irrigated with a solution of calcium chloride.
Скруббер Вентури, работающий в качестве первой ступени мокрой очистки отходящих газов от хлористого водорода, представляет собой приемную емкость, к которой через трубу Вентури подводится отходящий газ с хлористым водородом и распыляемый через специальную форсунку раствор хлористого кальция. В состав трубы Вентури входит штуцер ввода потока абгазов, конфузор, горловина, диффузор, штуцер подвода орошающей жидкости и форсунка. Приемная емкость служит в качествеThe Venturi scrubber, which operates as the first stage for the wet cleaning of exhaust gases from hydrogen chloride, is a receiving tank to which the exhaust gas with hydrogen chloride and a solution of calcium chloride are sprayed through a special nozzle. The Venturi pipe includes a fitting for entering the exhaust gas stream, a confuser, a neck, a diffuser, a nozzle for supplying irrigation fluid and a nozzle. The receiving tank serves as
брызгоуловителя орошающей жидкости и конструктивно выполнена в виде вертикального цилиндрического корпуса с нижним коническим днищем. На крышке корпуса размещены штуцер для ввода газожидкостной среды, штуцер для отвода очищенного газа. На днище корпуса размещен штуцер для отвода раствора хлористого кальция на всос насоса и опорожнения приемной емкости. На боковой поверхности корпуса скруббера размещен штуцер для подвода орошающей жидкости в сопло струйного насоса. Поток жидкости выходит из сопла с высокой скоростью, проходит через камеру смешения и создает в ней разрежение. Вследствие этого жидкость из окружающего насос объема увлекается внутрь камеры смешения и выбрасывается тангенциально к внутренней стенке емкости, создавая в ней непрерывную циркуляцию. Газовый поток проходит через конфузор и горловину, где его скорость резко увеличивается.spray trap irrigation fluid and structurally made in the form of a vertical cylindrical body with a lower conical bottom. On the housing cover there is a fitting for introducing a gas-liquid medium, a fitting for removing purified gas. On the bottom of the housing there is a fitting for draining a solution of calcium chloride to the pump suction and emptying the receiving tank. A nozzle is placed on the side surface of the scrubber body for supplying irrigation fluid to the nozzle of the jet pump. The fluid flow exits the nozzle at high speed, passes through the mixing chamber and creates a vacuum in it. As a result, the liquid from the volume surrounding the pump is entrained inside the mixing chamber and is ejected tangentially to the inner wall of the tank, creating a continuous circulation in it. The gas flow passes through the confuser and the neck, where its speed increases sharply.
Скруббер Вентури, работающий в качестве второй ступени мокрой очистки отходящих газов от хлористого водорода, состоит из трубы Вентури, приемной емкости и сепаратора. Его конструктивное отличие от скруббера Вентури первой ступени состоит в том, что в трубу Вентури дополнительно установлены цилиндрическая горловина и диффузор, а на входе в эту горловину вторая распылительная форсунка. Кроме того, для предотвращения брызгоуноса раствора хлористого кальция с очищенными газами на выходе газового потока установлен сепаратор с центробежным каплеотделителем. Конструктивно сепаратор выполнен в виде вертикального цилиндрического корпуса, в нижней части которого установлен центробежный каплеотделитель с коническим завихрителем и сливными патрубками.The Venturi scrubber, which operates as the second stage for the wet cleaning of exhaust gases from hydrogen chloride, consists of a Venturi pipe, a receiving tank and a separator. Its structural difference from the first stage Venturi scrubber is that a cylindrical neck and a diffuser are additionally installed in the Venturi pipe, and a second spray nozzle at the entrance to this neck. In addition, to prevent splashing of the solution of calcium chloride with purified gases, a separator with a centrifugal droplet separator is installed at the outlet of the gas stream. Structurally, the separator is made in the form of a vertical cylindrical body, in the lower part of which is installed a centrifugal droplet separator with a conical swirl and drain pipes.
Пеногаситель представляет собой вертикальную закрытую цилиндрическую емкость с коническим днищем.Defoamer is a vertical closed cylindrical container with a conical bottom.
Принципиальная схема получения высокочистого раствора хлористого кальция представлена на рис. 1.A schematic diagram of the production of a high-purity calcium chloride solution is presented in Fig. one.
Предлагаемый способ производства высокочистого раствора хлористого кальция иллюстрируется следующим примером.The proposed method for the production of high-purity calcium chloride solution is illustrated by the following example.
ПримерExample
Карбонатная порода состава: СаСО3 - 95% мас., MgCO3 - 1,05% мас., полуторные окислы - 1,59% мас., примеси, нерастворимые в соляной кислоте, - 2,38% мас. с массовым расходом 10,7 т/час из бункера 1 (рис. 1) и раствор соляной кислоты с массовой долей HCl 34,6% с расходом 22,7 т/час из емкости 2 поступают в растворитель 3. В растворителе 3 происходит растворение карбонатной породы с образованием кислого раствора CaCl2. Время пребывания в растворителе 3 составляет 2 часа. Из растворителя 3 кислый раствор CaCl2 с массовой долей CaCl2 39,1%, MgCl2 0,44%, HCl 0,15% с расходом 28,8 т/час поступает в реактор-нейтрализатор 4, туда же поступает известковое молоко с массовой долей Са(ОН)2 19,7% с расходом 1,4 т/час. Нейтрализованный раствор CaCl2 с массовой долей CaCl2 38,6% с расходом 30,2 т/час поступает в сгуститель 9, где происходит осветление нейтрализованного раствора CaCl2, туда же подается раствор флокулянта - полиакриламида марки Praestol производства фирмы Ashland (США) с массовой долей 0,1% и расходом 0,17 т/час.Carbonate rock composition: CaCO 3 - 95% wt., MgCO 3 - 1.05% wt., Sesquioxides - 1.59% wt., Impurities insoluble in hydrochloric acid - 2.38% wt. with a mass flow rate of 10.7 t / h from hopper 1 (Fig. 1) and a hydrochloric acid solution with a mass fraction of HCl of 34.6% with a flow rate of 22.7 t / h from tank 2 enter solvent 3. Dissolution occurs in solvent 3 carbonate rock with the formation of an acidic solution of CaCl 2 . The residence time in solvent 3 is 2 hours. From solvent 3, an acidic solution of CaCl 2 with a mass fraction of CaCl 2 of 39.1%, MgCl 2 of 0.44%, HCl of 0.15% with a flow rate of 28.8 t / h enters into the reactor-neutralizer 4, milk of lime with mass fraction of Ca (OH) 2 19.7% with a flow rate of 1.4 tons / hour. A neutralized CaCl 2 solution with a mass fraction of CaCl 2 of 38.6% with a flow rate of 30.2 t / h enters thickener 9, where the neutralized CaCl 2 solution is clarified, and a flocculant solution - Praacol polyacrylamide manufactured by Ashland (USA) mass fraction of 0.1% and a flow rate of 0.17 t / h.
Время пребывания в сгустителе 9 - один час. Из сгустителя 9 осветленный раствор хлористого кальция с массовой долей CaCl2 38,4% с расходом 26,7 т/час поступает в сборник готовой продукции 10. Сгущенная часть состава: CaCl2 - 38,6%, нерастворимый в воде остаток - 9,13%, MgCl2 - 0,18% с расходом 3,6 т/час из сгустителя 3 поступает на фильтрование в пресс-фильтр 11, туда же подается раствор флокулянта - полиакриламида марки Praestol с массовой долей 0,1% и расходом 0,5 т/час.The stay in the thickener 9 is one hour. From thickener 9, a clarified solution of calcium chloride with a mass fraction of CaCl 2 of 38.4% with a flow rate of 26.7 t / h enters the collection of
Фильтрат из пресс-фильтра 11, раствор с массовой долей CaCl2 36,4%, с расходом 3,5 т/час направляется в сборник готовой продукции 10, а шлам состава: CaCl2 - 19,0% мас., MgCl2 - 0,1% мас., нерастворимый в воде остаток - 50, 6 % мас. с расходом 0,65 т/час направляется на известкование почв.The filtrate from the
Кислые абгазы с пеной со стадии растворения породы карбонатной в растворителе 3 состава: углекислый газ - 99,95% мас., хлористый водород - 0,05% мас., от реактора-нейтрализатора 4, емкости соляной кислоты 2 вентилятором 8 направляются на осаждение пены в пеногаситель 5 и далее на очистку от хлористого водорода в скруббер Вентури 6 и, для окончательного улавливания хлористого водорода, в скруббер Вентури 7. Раствор хлористого кальция из приемной емкости скруббера Вентури 6 с массовой долей CaCl2 38,5% с расходом 16,6 т /час насосом через штуцер вводится в конфузор трубы Вентури скруббера 6 и равномерно распыляется форсункой на капли (первичное дробление), а попадая в горловину, распыляется на более мелкие капли (вторичное дробление) за счет энергии газового потока. Давление после насоса не более 0,5 МПа. Объемный расход раствора хлористого кальция на орошение в трубу Вентури скруббера 6, в количестве не менее 8 м3/ч, регулируется изменением частоты вращения электродвигателя насоса, с помощью частотного преобразователя. Вакуум на входе абгазов в трубу Вентури скруббера 6, минус 1-минус 2 кПа, контролируется прибором и регулируется заслонкой, установленной на трубопроводе подсоса воздуха из атмосферы. Вакуум абгазов на выходе из скруббера 6, минус 2 - минус 3,5 кПа.Acidic gases with foam from the stage of dissolution of carbonate rock in a solvent of 3 composition: carbon dioxide - 99.95% by weight, hydrogen chloride - 0.05% by weight, from neutralizing reactor 4, hydrochloric acid tanks 2 by
Очистка газовой смеси основана на абсорбции газовых частиц хлористого водорода поверхностью орошающей жидкости. Распыленные капли орошающей жидкости вместе с газовым потоком проходят через диффузор, где скорость газового потока уменьшается, и попадают в приемную емкость скруббера 6. В диффузоре капли жидкости за счет возросшей турбулентности газожидкостного потока и соударений между собой укрупняются. В приемной емкости скорость газожидкостной смеси резко падает, а газовый поток меняет направление движения на 180°. Капли за счет сил гравитации и инерционных сил отделяются от газового потока и собираются в нижней части приемной емкости скруббера 6. Очищенный от капель раствора газовый поток далее поступает на вторую ступень очистки в скруббер Вентури 7, проходит через конфузор и горловину, где его скорость резко увеличивается. Раствор хлористого кальция из приемной емкости скруббера Вентури 7 насосом через штуцер вводится в конфузор трубы Вентури скруббера 7 и равномерно распыляется верхней форсункой на капли (первичное дробление), а попадая в горловину, распыляется на более мелкие капли (вторичное дробление) за счет энергии газового потока. Давление после насоса не более 0,5 МПа.Cleaning the gas mixture is based on the absorption of gas particles of hydrogen chloride by the surface of the irrigation liquid. The sprayed droplets of the irrigating liquid together with the gas stream pass through the diffuser, where the gas flow rate decreases, and fall into the receiving capacity of the scrubber 6. In the diffuser, the liquid droplets become larger due to increased turbulence of the gas-liquid flow and collisions between them. In the receiving tank, the speed of the gas-liquid mixture drops sharply, and the gas flow changes the direction of movement by 180 °. Drops due to gravitational and inertial forces are separated from the gas stream and collected in the lower part of the receiving capacity of the scrubber 6. The gas stream purified from droplets of the solution then goes to the second stage of cleaning in the Venturi scrubber 7, passes through the confuser and neck, where its speed increases sharply . A solution of calcium chloride from the receiving capacity of the Venturi scrubber 7 is pumped into the venturi of the scrubber 7 through a nozzle and is uniformly sprayed into the droplets by the upper nozzle (primary crushing), and when it enters the neck, it is sprayed into smaller drops (secondary crushing) due to the energy of the gas stream . Pressure after the pump no more than 0.5 MPa.
В нижнем диффузоре возрастает турбулентность газожидкостного потока и в него нижней форсункой дополнительно распыляется орошающая жидкость. Затем газожидкостный поток входит во вторую горловину, которая имеет большую длину и через диффузор поступает в приемную емкость скруббера 7. Это увеличивает абсорбционную поверхность орошающей жидкости, увеличивает время контакта газовой и жидкой фаз и обеспечивает нужную степень очистки слабозагрязненного хлористым водородом газового потока, поступающего в скруббер 7, до допустимых норм выброса в окружающую среду.In the lower diffuser, the turbulence of the gas-liquid flow increases and an irrigation liquid is additionally sprayed into it with the lower nozzle. Then the gas-liquid stream enters the second neck, which is long and through the diffuser enters the receiving capacity of the scrubber 7. This increases the absorption surface of the irrigating liquid, increases the contact time of the gas and liquid phases and provides the desired degree of purification of the gas stream slightly contaminated with hydrogen chloride entering the scrubber 7, to allowable environmental emission standards.
Объемный расход раствора хлористого кальция на орошение скруббера 7 составляет не менее 8 м3/ч на нижнюю форсунку. Вакуум абгазов на выходе из скруббера 7 в пределах минус 4 минус 5,5 кПа.The volumetric flow rate of the calcium chloride solution for irrigation of the scrubber 7 is at least 8 m 3 / h to the lower nozzle. Vacuum gas at the exit of the scrubber 7 within minus 4 minus 5.5 kPa.
Далее газовый поток, проходя через межлопастные каналы центробежного каплеотделителя, входит в корпус сепаратора. Уносимые газовым потоком мелкие капли раствора хлористого кальция отбрасываются за счет инерционных сил к стенкам сепаратора и отводятся через сливные патрубки в приемную емкость скруббера 7. Очищенный от хлористого водорода и капель раствора хлористого кальция газовый поток вентилятором 8 выводится в атмосферу.Further, the gas stream passing through the inter-blade channels of the centrifugal droplet separator enters the separator body. Small droplets of calcium chloride carried away by the gas stream are discarded due to inertial forces to the walls of the separator and are discharged through the drain pipes to the receiving capacity of the scrubber 7. The gas stream purified from hydrogen chloride and drops of calcium chloride solution is discharged by the
Раствор хлористого кальция в приемную емкость скруббера 7 подается насосом из реактора-нейтрализатора 4. Отработанный раствор хлористого кальция из скруббера 7 отводится постоянно самотеком в скруббер 6.The solution of calcium chloride in the receiving capacity of the scrubber 7 is pumped from the reactor-neutralizer 4. The spent solution of calcium chloride from the scrubber 7 is constantly discharged by gravity to the scrubber 6.
Значение водородного показателя рН раствора хлористого кальция в приемной емкости скруббера 7 поддерживается в пределах от 4 до 7. Расход раствора хлористого кальция в приемную емкость скруббера 7 из реактора-нейтрализатора 4 с помощью насоса поддерживается в пределах от 4 до 20 м3/ч.The pH value of the calcium chloride solution in the receiving capacity of the scrubber 7 is maintained in the range from 4 to 7. The flow rate of the calcium chloride solution in the receiving capacity of the scrubber 7 from the neutralizing reactor 4 by means of a pump is maintained in the range from 4 to 20 m 3 / h.
Абгазы, очищенные от хлористого водорода, с массовой долей HCl 0,0003% с расходом 4,5 т/час выбрасываются в атмосферу.Abgases purified from hydrogen chloride with a mass fraction of HCl of 0.0003% with a flow rate of 4.5 t / h are released into the atmosphere.
Показатели качества высокочистого раствора хлористого кальция, полученного по примеру, приведены в таблице.The quality indicators of a high-purity calcium chloride solution obtained according to the example are shown in the table.
Данные, приведенные в таблице, показывают, что высокочистый раствор хлористого кальция, полученный по предлагаемому способу, соответствует требованиям ГОСТ 450-77 марке «жидкий».The data shown in the table show that the high-purity calcium chloride solution obtained by the proposed method meets the requirements of GOST 450-77 brand "liquid".
Как видно из приведенного примера, фильтрование сгущенной части позволяет повысить выход продукта, высокочистого раствора хлористого кальция, на 12,4% (в пересчете на 100% CaCl2).As can be seen from the above example, filtering the condensed part allows to increase the yield of the product, a high-purity calcium chloride solution, by 12.4% (in terms of 100% CaCl 2 ).
Приведенный пример является иллюстрацией и не ограничивает область применения заявленного изобретения.The above example is an illustration and does not limit the scope of the claimed invention.
Приведенный пример показывает, что использование предложенного способа производства высокочистого раствора хлористого кальция позволяет повысить выход продукта, увеличить производительность процесса, сократить количество отходов и вредных веществ, выбрасываемых в атмосферу.The given example shows that the use of the proposed method for the production of high-purity calcium chloride solution allows to increase the yield of the product, increase the productivity of the process, reduce the amount of waste and harmful substances emitted into the atmosphere.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014130415/05A RU2601332C2 (en) | 2014-07-24 | 2014-07-24 | Method of producing highly pure calcium chloride solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014130415/05A RU2601332C2 (en) | 2014-07-24 | 2014-07-24 | Method of producing highly pure calcium chloride solution |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014130415A RU2014130415A (en) | 2016-02-20 |
| RU2601332C2 true RU2601332C2 (en) | 2016-11-10 |
Family
ID=55313308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014130415/05A RU2601332C2 (en) | 2014-07-24 | 2014-07-24 | Method of producing highly pure calcium chloride solution |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2601332C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2650967C1 (en) * | 2017-03-07 | 2018-04-18 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный аграрный университет" (ФГБОУ ВО Волгоградский ГАУ) | Method for purifying gases and device therefor |
| RU2826583C1 (en) * | 2023-08-10 | 2024-09-12 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of processing solution containing mixture of calcium and magnesium chlorides (versions) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112850769A (en) * | 2020-12-09 | 2021-05-28 | 常熟华虞环境科技有限公司 | Closed reaction preparation process of liquid calcium chloride |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU649652A1 (en) * | 1977-03-10 | 1979-02-28 | Предприятие П/Я А-3640 | Method of purifying chloride solution |
| SU946619A1 (en) * | 1980-01-10 | 1982-07-30 | Предприятие П/Я В-8796 | Method of cleaning foundry gases |
| US5683583A (en) * | 1995-04-10 | 1997-11-04 | Deskins; Franklin David | Sewage dewatering equipment |
| EP1657217A1 (en) * | 2004-11-10 | 2006-05-17 | GEA Messo GmbH | Process for recovering calcium chloride from the purge of epichlorhydrine production |
| RU2291109C2 (en) * | 2004-12-21 | 2007-01-10 | Открытое акционерное общество "Каустик" (ОАО "Каустик") | Method for preparing calcium chloride |
| EA201070900A1 (en) * | 2008-01-30 | 2011-02-28 | Элкем Солар Ас | METHOD OF OBTAINING CALCIUM COMPOUNDS |
-
2014
- 2014-07-24 RU RU2014130415/05A patent/RU2601332C2/en active IP Right Revival
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU649652A1 (en) * | 1977-03-10 | 1979-02-28 | Предприятие П/Я А-3640 | Method of purifying chloride solution |
| SU946619A1 (en) * | 1980-01-10 | 1982-07-30 | Предприятие П/Я В-8796 | Method of cleaning foundry gases |
| US5683583A (en) * | 1995-04-10 | 1997-11-04 | Deskins; Franklin David | Sewage dewatering equipment |
| EP1657217A1 (en) * | 2004-11-10 | 2006-05-17 | GEA Messo GmbH | Process for recovering calcium chloride from the purge of epichlorhydrine production |
| RU2291109C2 (en) * | 2004-12-21 | 2007-01-10 | Открытое акционерное общество "Каустик" (ОАО "Каустик") | Method for preparing calcium chloride |
| EA201070900A1 (en) * | 2008-01-30 | 2011-02-28 | Элкем Солар Ас | METHOD OF OBTAINING CALCIUM COMPOUNDS |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2650967C1 (en) * | 2017-03-07 | 2018-04-18 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный аграрный университет" (ФГБОУ ВО Волгоградский ГАУ) | Method for purifying gases and device therefor |
| RU2826583C1 (en) * | 2023-08-10 | 2024-09-12 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of processing solution containing mixture of calcium and magnesium chlorides (versions) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014130415A (en) | 2016-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6214097B1 (en) | Flue gas scrubbing apparatus | |
| RU2459655C2 (en) | Device and method of smoke fumes | |
| US4687649A (en) | Flue gas desulfurization process | |
| JP2004503367A (en) | Seawater desalination method | |
| RU2149679C1 (en) | Method of scrubbing and device for removal of sulfur oxides from combustion products | |
| CN205760582U (en) | Limestone-plaster wet desulfurizing system | |
| JP2016538125A (en) | Method and apparatus for treating liquid sludge and filter cake obtained by the method | |
| RU2601332C2 (en) | Method of producing highly pure calcium chloride solution | |
| DK160599B (en) | METHOD AND APPARATUS FOR CLEANING OF ROEGGAS AND RECOVERY OF HEAT FROM THERE | |
| CN114870606B (en) | Acid making tail gas purifying and whitening device | |
| CN112844030A (en) | Equipment and method for removing chlorine and sulfur from flue gas | |
| EP4043112B1 (en) | Extraction vessel for extracting recyclable compounds from ash, method and use | |
| RU2733257C2 (en) | Modular plant for recycling/decontaminating oil production wastes, petrochemistry and regeneration of oil well killing solutions | |
| UA120747C2 (en) | METHOD OF REMOVAL OF DUST AND SULFUR OXIDES FROM TECHNOLOGICAL GASES | |
| RU2581870C1 (en) | Method of purifying waste water | |
| CN203862129U (en) | Pneumatic emulsified zinc oxide desulfurizing system | |
| RU2822699C1 (en) | Method and apparatus for purifying acid mine water | |
| RU2304017C2 (en) | Treatment process involving removal of chlorine and hydrogen chloride and relevant apparatus | |
| CN210393789U (en) | Concentration device for high-salt desulfurization wastewater | |
| CN218131039U (en) | Calcium carbonate synthesis tail gas purification treatment equipment | |
| RU2806771C1 (en) | Method for aeroseparation liquid purification and device for its implementation | |
| CN102151479A (en) | Process for utilizing calcium magnesium mud waste to remove sulfur dioxide and equipment thereof | |
| CN112225431B (en) | Coal slime treatment method and coal slime treatment composite preparation | |
| RU2734077C2 (en) | Method for regeneration of waste solution of well killing based on calcium chloride | |
| CN110721565B (en) | Spray tower with good silt discharging effect |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170725 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20180507 |