RU2699801C1 - Lactide purification method - Google Patents
Lactide purification method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2699801C1 RU2699801C1 RU2018140789A RU2018140789A RU2699801C1 RU 2699801 C1 RU2699801 C1 RU 2699801C1 RU 2018140789 A RU2018140789 A RU 2018140789A RU 2018140789 A RU2018140789 A RU 2018140789A RU 2699801 C1 RU2699801 C1 RU 2699801C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lactide
- lactic acid
- meso
- recrystallization
- impurities
- Prior art date
Links
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 11
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 37
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 35
- JJTUDXZGHPGLLC-ZXZARUISSA-N (3r,6s)-3,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound C[C@H]1OC(=O)[C@H](C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-ZXZARUISSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 7
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004735 Petcoal® Substances 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001432 poly(L-lactide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
- C07D319/12—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes not condensed with other rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способу очистки лактида, который является одним из исходных мономеров в реакциях с раскрытием цикла при получении ценных биодеградируемых полимеров, которые находят широкое применение в медицине, фармацевтике, пищевой промышленности и в современных аддитивных технологиях. В последние годы лактиды, представляющие собой димерные циклические сложные эфиры молочной кислоты, полученные термической деполимеризацией соответствующих олигомеров, привлекают внимание в качестве мономеров для синтеза биоразлагаемых полимеров. Основные трудности при получении таких полимеров с высокой молекулярной массой в условиях контролируемого процесса, заключаются в том, чтобы очистить мономер от гидроксилсодержащих соединений, которые выступают агентами обрыва цепи и приводят к снижению молекулярной массы и увеличению степени полидисперсности полимера. К гидроксилсодержащим соединениям относятся: молочная кислота, линейные димеры, тримеры, олигомеры молочной кислоты. Иногда, для повышения стереорегулярности и степени кристалличности поли-l-лактида, исходный l-лактид необходимо очистить от примесей мезо-лактида. Для удаления гидроксилсодержащих примесей, как правило, используют многократную перекристаллизацию из различных растворителей, чаще всего из этилацетата, бутилацетата, толуол и др. Для достижения высокой чистоты лактида для получения полимера с молекулярной массой свыше 100000 г/моль перекристаллизацию проводят не менее пяти раз. При этом в ходе очистки теряется значительное количество очищаемого лактида (около 80 %).The invention relates to the chemical industry, and in particular to a method for the purification of lactide, which is one of the starting monomers in ring-opening reactions in the production of valuable biodegradable polymers, which are widely used in medicine, pharmaceuticals, food industry and in modern additive technologies. In recent years, lactides, which are dimeric cyclic esters of lactic acid, obtained by thermal depolymerization of the corresponding oligomers, have attracted attention as monomers for the synthesis of biodegradable polymers. The main difficulties in obtaining such high molecular weight polymers under a controlled process are to purify the monomer from hydroxyl-containing compounds that act as chain terminating agents and lead to a decrease in molecular weight and an increase in the degree of polydispersity of the polymer. Hydroxyl-containing compounds include: lactic acid, linear dimers, trimers, oligomers of lactic acid. Sometimes, in order to increase the stereoregularity and crystallinity of poly-l-lactide, the initial l-lactide must be purified from impurities of meso-lactide. To remove hydroxyl-containing impurities, as a rule, multiple recrystallization from various solvents is used, most often from ethyl acetate, butyl acetate, toluene, etc. To achieve high purity of lactide to obtain a polymer with a molecular weight of more than 100,000 g / mol, recrystallization is performed at least five times. Moreover, during the cleaning process, a significant amount of the purified lactide is lost (about 80%).
Известен способ очистки лактида путем его перекристаллизации из сложных смесей растворителей, включающих третичные спирты и углеводороды [1]. К недостаткам метода следует отнести высокую стоимость используемых растворителей и относительно низкую чистоту мономера после очистки (не более 98,6 %). A known method of purification of lactide by recrystallization from complex mixtures of solvents, including tertiary alcohols and hydrocarbons [1]. The disadvantages of the method include the high cost of the solvents used and the relatively low purity of the monomer after purification (no more than 98.6%).
Известен способ, в котором лактид очищают в несколько стадий, включающих его промывку водой и последующую перекристаллизацию из ацетона [2]. К недостаткам метода относятся применение специфического аппаратурного оформления, позволяющего мгновенно понизить температуру до 25°, отжать лактид на фильтре и быстро высушить в вакууме за короткий промежуток времени. Метод эффективно удаляет мезо-лактид, но, в то же время, вносит примеси в виде молочной кислоты и/или низкомолекулярных олигомеров молочной кислоты, которые образуются в результате гидролиза мезо-лактида. Далее, в результате перекристаллизации из ацетона, выход лактида ощутимо падает вследствие его собственной высокой растворимости в ацетоне. A known method in which the lactide is purified in several stages, including washing it with water and subsequent recrystallization from acetone [2]. The disadvantages of the method include the use of specific hardware design that allows you to instantly lower the temperature to 25 °, squeeze the lactide on the filter and quickly dry in vacuum for a short period of time. The method effectively removes meso-lactide, but at the same time, introduces impurities in the form of lactic acid and / or low molecular weight oligomers of lactic acid, which are formed as a result of hydrolysis of meso-lactide. Further, as a result of recrystallization from acetone, the yield of lactide significantly decreases due to its own high solubility in acetone.
Известен способ получения l-лактида [3]. Процесс очистки l-лактида от примесей осуществляют в вертикальном аппарате с рубашкой путем кристаллизации лактида-сырца из расплава с последующим выплавлением примесей из твердого лактида-сырца в токе инертного газа под вакуумом путем постепенного повышения температуры твердого лактида со скоростью 0,1-0,2°С/мин. Подвод тепла к твердому лактиду-сырцу осуществляют как через поверхность теплообмена (путем подачи теплоносителя в рубашку аппарата), так и за счет непосредственного контакта твердого лактида с потоком предварительно нагретого инертного газа с температурой, равной температуре теплоносителя. Изобретение позволяет снизить длительность процесса до 2.5-3.3 часов, а также увеличить выход l-лактида с 42 до 47-49%.A known method of producing l-lactide [3]. The process of purification of l-lactide from impurities is carried out in a vertical jacketed apparatus by crystallization of raw lactide from a melt followed by smelting of impurities from solid lactide in an inert gas stream under vacuum by gradually increasing the temperature of solid lactide at a rate of 0.1-0.2 ° C / min The supply of heat to the solid raw lactide is carried out both through the heat exchange surface (by supplying the coolant to the jacket of the apparatus), and through direct contact of the solid lactide with a stream of preheated inert gas with a temperature equal to the temperature of the coolant. The invention allows to reduce the duration of the process to 2.5-3.3 hours, as well as to increase the yield of l-lactide from 42 to 47-49%.
Недостатком известного решения является то, что предложенный подход не позволяет очистить целевой l-лактид от всех типов примесей в условиях одного метода. Для удаления примесей сложных эфиров и их низкомолекулярных олигомеров необходимо использование других дополнительных методов.A disadvantage of the known solution is that the proposed approach does not allow to purify the target l-lactide from all types of impurities under the conditions of one method. To remove impurities of esters and their low molecular weight oligomers, the use of other additional methods is necessary.
Известен способ комплексной очистки лактида-сырца путем перекристаллизации и ректификации при определенной температуре, выбранный в качестве прототипа [4]. В данном изобретении используются одновременно два метода очистки, более чем два растворителя и выделяется, главным образом, оптически неактивный мезо-лактид, что можно отнести к значимым недостаткам. A known method of complex purification of raw lactide by recrystallization and rectification at a certain temperature, selected as a prototype [4]. In this invention, two purification methods, more than two solvents, are used simultaneously and mainly the optically inactive meso-lactide is released, which can be attributed to significant disadvantages.
Задачей настоящего изобретения является повышение эффективности очистки лактида методом перекристаллизации из серии доступных и не дорогостоящих растворителей. Поставленная задача решается тем, что для очистки лактида-сырца методом перекристаллизации используют в качестве растворителя алифатический спирт из ряда С1-С5 и ароматический углеводород (предпочтительно бензол, толуол), имеющие растворимость менее 5 % при 20 °С, которая повышается до 60 – 70 % при температуре близкой к кипению. The objective of the present invention is to increase the efficiency of purification of lactide by recrystallization from a series of available and not expensive solvents. The problem is solved in that for the purification of raw lactide by recrystallization, an aliphatic alcohol from the C1-C5 series and an aromatic hydrocarbon (preferably benzene, toluene) having a solubility of less than 5% at 20 ° C, which rises to 60 - 70, are used as a solvent % at a temperature close to boiling.
Преимуществом метода является простота аппаратурного оформления процесса, доступность растворителей и их относительно низкая стоимость. Кроме того, для удаления примесей из целевого лактида достаточно использовать два различных растворителя. The advantage of the method is the simplicity of instrumentation of the process, the availability of solvents and their relatively low cost. In addition, two different solvents are sufficient to remove impurities from the target lactide.
Технический результат достигается за счет высокой растворимости примесей лактида (мезо-лактид, молочная кислота и низкомолекулярные олигомеры) в выбранных растворителях при собственной низкой растворимости мономера, что позволяет получать лактид в ходе перекристаллизации с чистотой более 99 % и выходом не менее 40 %. The technical result is achieved due to the high solubility of lactide impurities (meso-lactide, lactic acid and low molecular weight oligomers) in the selected solvents with their own low solubility of the monomer, which allows to obtain lactide during recrystallization with a purity of more than 99% and a yield of at least 40%.
При подборе условий перекристаллизации опирались на данные по растворимости лактида, молочной кислоты и её олигомеров в некоторых растворителях [5].In selecting recrystallization conditions, they relied on data on the solubility of lactide, lactic acid and its oligomers in some solvents [5].
Данные о растворимости лактида, молочной кислоты и её олигомеров при температуре 20 °С представлены в таблице 1. Data on the solubility of lactide, lactic acid and its oligomers at a temperature of 20 ° C are presented in table 1.
Таблица 1 – Растворимость лактида, молочной кислоты и её олигомеров в растворителях различной природыTable 1 - Solubility of lactide, lactic acid and its oligomers in solvents of various nature
Из представленных данных видно, что алифатические спирты хорошо растворяют оксикарбоновые кислоты, но плохо растворяют олигомеры. Ароматические углеводороды, напротив, хорошо растворяют олигомеры, но плохо растворяют кислоты. При этом лактид при комнатной температуре в обоих классах растворителей имеет умеренную растворимость, которая существенно увеличивается при нагревании. Таким образом, использование алифатических спиртов и ароматических углеводородов при перекристаллизации позволяет эффективно удалять основные примеси в лактиде, не снижая существенно его выход. From the presented data it is seen that aliphatic alcohols dissolve hydroxycarboxylic acids well, but oligomers are poorly soluble. Aromatic hydrocarbons, in contrast, dissolve oligomers well, but dissolve acids poorly. Moreover, lactide at room temperature in both classes of solvents has moderate solubility, which increases significantly when heated. Thus, the use of aliphatic alcohols and aromatic hydrocarbons during recrystallization can effectively remove the main impurities in lactide, without significantly reducing its yield.
Примеры выполнения изобретения представлены ниже. Лактид-сырец для всех экспериментов получали термической деполимеризацией олигомеров l-молочной кислоты в присутствии оксида цинка в качестве катализатора [6].Examples of the invention are presented below. Raw lactide for all experiments was obtained by thermal depolymerization of l-lactic acid oligomers in the presence of zinc oxide as a catalyst [6].
Пример 1 (Сравнительный).Example 1 (Comparative).
Исходный лактид-сырец содержит следующие компоненты, %:The raw raw lactide contains the following components,%:
l-лактид – 70,23l-lactide - 70.23
мезо-лактид – 12,46meso-lactide - 12.46
молочная кислота – 7,6lactic acid - 7.6
олигомерные примеси (в виде димеров, тримеров, тетрамеров молочной кислоты) – 9,71oligomeric impurities (in the form of dimers, trimers, tetramers of lactic acid) - 9.71
Перекристаллизацию лактида-сырца проводили для сравнения из этилацетата и из изопропанола. Recrystallization of the crude lactide was carried out for comparison from ethyl acetate and from isopropanol.
а) Перекристаллизация из этилацетата.a) Recrystallization from ethyl acetate.
Лактид-сырец массой 89,4 г перекристаллизовали из 45 мл этилацетата, получили 47,3 г (52,9%) лактида. Содержание компонентов, %:A crude lactide weighing 89.4 g was recrystallized from 45 ml ethyl acetate to obtain 47.3 g (52.9%) of lactide. The content of components,%:
l-лактид – 96,52l-lactide - 96.52
мезо-лактид – 0,14meso-lactide - 0.14
молочная кислота – 0,66lactic acid - 0.66
олигомерные примеси – 2,68oligomeric impurities - 2.68
Полученный после перекристаллизации из этилацетата лактид массой 47,3 г перекристаллизовали из 23 мл этилацетата, получили 32,7 г (69 %) лактида.The lactide obtained after recrystallization from ethyl acetate weighing 47.3 g was recrystallized from 23 ml of ethyl acetate, 32.7 g (69%) of lactide were obtained.
Содержание компонентов, %:The content of components,%:
l-лактид – 96,15l-lactide - 96.15
мезо-лактид – 0,52meso-lactide - 0.52
молочная кислота – 0,42lactic acid - 0.42
олигомерные примеси – 2,91oligomeric impurities - 2.91
После второй перекристаллизации из этилацетата лактид массой 32,7 г перекристаллизовали из 16 мл этилацетата, получили 28 г (85,63 %) лактида.After a second recrystallization from ethyl acetate, a 32.7 g mass of lactide was recrystallized from 16 ml of ethyl acetate to obtain 28 g (85.63%) of lactide.
Содержание компонентов, %:Content of components,%:
l-лактид – 99,66l-lactide - 99.66
мезо-лактид – 0,27meso-lactide - 0.27
молочная кислота – 0lactic acid - 0
олигомерные примеси – 0,07oligomeric impurities - 0.07
После трех перекристаллизаций из этилацетата общий выход лактида по сырцу составил 31,32 %.After three recrystallizations from ethyl acetate, the total crude lactide yield was 31.32%.
б) Перекристаллизация из изопропанола b) Recrystallization from isopropanol
Лактид-сырец массой 91,1 г перекристаллизовали из 45 мл изопропанола, получили 50,4 г (55,32%) лактида. Содержание компонентов, %:The crude lactide weighing 91.1 g was recrystallized from 45 ml of isopropanol to obtain 50.4 g (55.32%) of lactide. The content of components,%:
l-лактид – 88,49l-lactide - 88.49
мезо-лактид – 2,47meso-lactide - 2.47
молочная кислота – 1,32lactic acid - 1.32
олигомерные примеси – 7,72oligomeric impurities - 7.72
Полученный лактид, перекристаллизованный из изопропанола массой 50,4 г перекристаллизовали из 25 мл изопропанола, получили 41,6 г (82,67 %) лактида. Содержание компонентов, %:The resulting lactide recrystallized from isopropanol weighing 50.4 g was recrystallized from 25 ml of isopropanol, and 41.6 g (82.67%) of lactide were obtained. The content of components,%:
l-лактид – 96,39l-lactide - 96.39
мезо-лактид – 0,41meso-lactide - 0.41
молочная кислота – 0,46lactic acid - 0.46
олигомерные примеси – 2,77oligomeric impurities - 2.77
После второй перекристаллизации из изопропанола 41,6 г лактида перекристаллизовали из 20 мл изопропанола, получили 36,45 г (87,62 %) лактида.After a second recrystallization from isopropanol, 41.6 g of lactide was recrystallized from 20 ml of isopropanol to obtain 36.45 g (87.62%) of lactide.
Содержание компонентов, %:The content of components,%:
l-лактид – 99,31l-lactide - 99.31
мезо-лактид – 0,34meso-lactide - 0.34
молочная кислота – 0lactic acid - 0
олигомерные примеси – 0,35oligomeric impurities - 0.35
После трех перекристаллизаций из изопропанола общий выход лактида по сырцу составил 40%.After three recrystallizations from isopropanol, the total raw lactide yield was 40%.
Как видно, массовые доли лактида после трех перекристаллизаций из изопропанола и из этилацетата имеют близкие значения, однако в случае перекристаллизации из изопропанола выход мономера на 10 % выше, чем из этилацетата.As can be seen, the mass fractions of lactide after three recrystallizations from isopropanol and from ethyl acetate have close values, however, in the case of recrystallization from isopropanol, the monomer yield is 10% higher than from ethyl acetate.
Для эксперимента использовали лактид, полученный из предыдущих экспериментов, массой 148 г, имеющий следующее содержание компонентов, %: For the experiment used lactide obtained from previous experiments, weighing 148 g, having the following content of components,%:
l-лактид – 99,31l-lactide - 99.31
мезо-лактид – 0,34meso-lactide - 0.34
молочная кислота – 0lactic acid - 0
олигомерные примеси – 0,35oligomeric impurities - 0.35
148 г лактида перекристаллизовывали из 75 мл бензола, получили 141,7 г продукта (95,74 %), содержащего следующие компоненты, %: 148 g of lactide were recrystallized from 75 ml of benzene, 141.7 g of product (95.74%) was obtained containing the following components,%:
l-лактид – 99,66l-lactide - 99.66
мезо-лактид – 0,33meso-lactide - 0.33
молочная кислота – 0lactic acid - 0
олигомерные примеси – 0oligomeric impurities - 0
Пример 2.Example 2
Исходный лактид-сырец содержал следующие компоненты, %:The source raw lactide contained the following components,%:
l-лактид – 71,64l-lactide - 71.64
мезо-лактид – 14,06meso-lactide - 14.06
молочная кислота – 8,04lactic acid - 8.04
олигомерные примеси – 6,26oligomeric impurities - 6.26
В 66 г лактида-сырца добавили 33 мл бензола и перемешивали несколько минут, полученную суспензию отфильтровали, высушили, получили 45,1 г (68,1%) лактида. Полученный лактид перекристаллизовывали из 23 мл изопропанола, получили 41,9 г лактида (92,9%).In 66 g of crude lactide, 33 ml of benzene was added and stirred for several minutes, the resulting suspension was filtered, dried, and 45.1 g (68.1%) of lactide were obtained. The obtained lactide was recrystallized from 23 ml of isopropanol, 41.9 g of lactide (92.9%) were obtained.
Содержание компонентов, %:The content of components,%:
l-лактид – 96,12l-lactide - 96.12
мезо-лактид – 1,26meso-lactide - 1.26
молочная кислота – 1,21lactic acid - 1.21
олигомерные примеси – 1,41oligomeric impurities - 1.41
41,9 г полученного лактида перекристаллизовали из 21 мл изопропанола, получили 38 г (90,69%) лактида. Содержание компонентов, %: 41.9 g of the obtained lactide was recrystallized from 21 ml of isopropanol, 38 g (90.69%) of lactide were obtained. The content of components,%:
l-лактид – 98,15l-lactide - 98.15
мезо-лактид – 0,15meso-lactide - 0.15
молочная кислота – 0lactic acid - 0
олигомерные примеси – 1,7oligomeric impurities - 1.7
38 г лактида перекристаллизовали из 19 мл изопропанола, получили 36 г (94%). Содержание компонентов, %: 38 g of lactide were recrystallized from 19 ml of isopropanol, 36 g (94%) was obtained. The content of components,%:
l-лактид – 99,23l-lactide - 99.23
мезо-лактид – 0,18meso-lactide - 0.18
молочная кислота – 0lactic acid - 0
олигомерные примеси – 0,59oligomeric impurities - 0.59
Общий выход лактида по сырцу после трех перекристаллизаций составил 54,54 %.The total raw lactide yield after three recrystallizations was 54.54%.
Пример 3.Example 3
Исходный лактид-сырец содержал следующие компоненты, %: The source raw lactide contained the following components,%:
l-лактид – 74,32l-lactide - 74.32
мезо-лактид – 0,57meso-lactide - 0.57
молочная кислота – 7,46lactic acid - 7.46
олигомерные примеси – 17,65oligomeric impurities - 17.65
59,5 г лактида-сырца перекристаллизовали из 30 мл бензола, получили 35 г (58,82 %) лактида. Содержание компонентов, %: 59.5 g of crude lactide were recrystallized from 30 ml of benzene to obtain 35 g (58.82%) of lactide. Content of components,%:
l-лактид – 89,83l-lactide 89.83
мезо-лактид – 0,23meso-lactide - 0.23
молочная кислота – 4,09lactic acid - 4.09
олигомерные примеси – 5,75oligomeric impurities - 5.75
35 г полученного лактида перекристаллизовали из 18 мл изопропанола, получили 32,5 г (92,85 %). Содержание компонентов, %: 35 g of the obtained lactide were recrystallized from 18 ml of isopropanol, 32.5 g (92.85%) were obtained. Content of components,%:
l-лактид – 94,92l-lactide - 94.92
мезо-лактид – 0,97meso-lactide - 0.97
молочная кислота – 1,79lactic acid - 1.79
олигомерные примеси – 2,32oligomeric impurities - 2.32
З2,5 г полученного лактида перекристаллизовали из 17 мл изопропанола, получили 29,7 г (91,38 %). Содержание компонентов, %: З2.5 g of the obtained lactide was recrystallized from 17 ml of isopropanol, 29.7 g (91.38%) were obtained. Content of components,%:
l-лактид – 98,22l-lactide - 98.22
мезо-лактид – 0,32meso-lactide - 0.32
молочная кислота – 0,57lactic acid - 0.57
олигомерные примеси – 0,89oligomeric impurities - 0.89
29,7 г полученного лактида перекристаллизовали из 15 мл изопропанола, получили 28 г лактида (94,28 %). Содержание компонентов, %: 29.7 g of the obtained lactide was recrystallized from 15 ml of isopropanol, 28 g of lactide (94.28%) was obtained. Content of components,%:
l-лактид – 98,22l-lactide - 98.22
мезо-лактид – 0,32meso-lactide - 0.32
молочная кислота – 0,57lactic acid - 0.57
олигомерные примеси – 0,89oligomeric impurities - 0.89
Общий выход лактида по сырцу после трех перекристаллизаций составил 47,06 %.The total raw lactide yield after three recrystallizations was 47.06%.
Пример 4.Example 4
Исходный лактид-сырец содержал следующие компоненты, %: The source raw lactide contained the following components,%:
l-лактид – 78,43l-lactide - 78.43
мезо-лактид – 7,31meso-lactide - 7.31
молочная кислота – 4,75lactic acid - 4.75
олигомерные примеси – 9,51oligomeric impurities - 9.51
77,4 г лактида-сырца сначала обработали 38 мл бензола, затем 38 мл сухого этанола (см. пример 2), получили 26,5 г (34,37 %). Содержание компонентов, %:77.4 g of crude lactide were first treated with 38 ml of benzene, then 38 ml of dry ethanol (see Example 2), 26.5 g (34.37%) were obtained. Content of components,%:
l-лактид – 92,71l-lactide - 92.71
мезо-лактид – 1,05meso-lactide - 1.05
молочная кислота – 2,2lactic acid - 2.2
олигомерные примеси – 4,04oligomeric impurities - 4.04
26,5 г полученного лактида перекристаллизовали из 14 мл этанола, получили 24,3 г (91,7 %) лактида. Содержание компонентов, %: 26.5 g of the obtained lactide were recrystallized from 14 ml of ethanol, 24.3 g (91.7%) of lactide were obtained. The content of components,%:
l-лактид – 97,83l-lactide - 97.83
мезо-лактид – 0,35meso-lactide - 0.35
молочная кислота – 0lactic acid - 0
олигомерные примеси – 1,82oligomeric impurities - 1.82
24,3 г лактида перекристаллизовали из 12 мл этанола, получили 24,3 г (99,6 %) лактида. Содержание компонентов, %: 24.3 g of lactide were recrystallized from 12 ml of ethanol to obtain 24.3 g (99.6%) of lactide. The content of components,%:
l-лактид – 99,1l-lactide - 99.1
мезо-лактид – 0,4meso-lactide - 0.4
молочная кислота – 0lactic acid - 0
олигомерные примеси – 0,5oligomeric impurities - 0.5
24,3 г лактида перекристаллизовали из 11 мл этанола, получили 20 г (86,2 %) лактида. Содержание компонентов, %: 24.3 g of lactide were recrystallized from 11 ml of ethanol to obtain 20 g (86.2%) of lactide. The content of components,%:
l-лактид – 99,13l-lactide - 99.13
мезо-лактид – 0,38meso-lactide - 0.38
молочная кислота – 0lactic acid - 0
олигомерные примеси – 0,2oligomeric impurities - 0.2
Общий выход лактида по сырцу после трех перекристаллизаций составил 25,83 %.The total raw lactide yield after three recrystallizations was 25.83%.
ЛитератураLiterature
1. Патент US 5463086, МПК C07D319/00, опубл. 31.10.1995.1. Patent US 5463086, IPC C07D319 / 00, publ. 10/31/1995.
2. Патент US 5502215, МПК C07D319/12, опубл. 26.03.1996.2. Patent US 5502215, IPC C07D319 / 12, publ. 03/26/1996.
3. Патент РФ 2639705, МПК C07D319/12, опубл. 22.12.2017.3. RF patent 2639705, IPC C07D319 / 12, publ. 12/22/2017.
4. Патент US 5214159, МПК C07D319/12, опубл. 25.05.1993.4. Patent US 5214159, IPC C07D319 / 12, publ. 05/25/1993.
5. Glotova V.N. Lactide and lactic acid oligomer solubility in certain solvents / V.N. Glotova, T.M. Bikmullina, A.E. Lukianov et al // Pet Coal. – 2016. – V. 58. – P.573–579.5. Glotova V.N. Lactide and lactic acid oligomer solubility in certain solvents / V.N. Glotova, T.M. Bikmullina, A.E. Lukianov et al // Pet Coal. - 2016. - V. 58. - P.573–579.
6. Kurzina I.A. New materials based on polylactide modified with silver and carbon ions / I.A. Kurzina, I.V. Pukhova, V.V. Botvin et al // AIP Conference proceedings. – 2015. – V. 1688. – P. 030033-1–030033-7.6. Kurzina I.A. New materials based on polylactide modified with silver and carbon ions / I.A. Kurzina, I.V. Pukhova, V.V. Botvin et al // AIP Conference proceedings. - 2015. - V. 1688. - P. 030033-1-030033-7.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018140789A RU2699801C1 (en) | 2018-11-20 | 2018-11-20 | Lactide purification method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018140789A RU2699801C1 (en) | 2018-11-20 | 2018-11-20 | Lactide purification method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2699801C1 true RU2699801C1 (en) | 2019-09-11 |
Family
ID=67989475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018140789A RU2699801C1 (en) | 2018-11-20 | 2018-11-20 | Lactide purification method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2699801C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113292531A (en) * | 2021-05-20 | 2021-08-24 | 重庆大学 | Method for purifying mixed lactide of meso-lactide and D, L-lactide |
| CN114853718A (en) * | 2022-05-05 | 2022-08-05 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | Method for purifying L-lactide |
| WO2023036948A1 (en) * | 2021-09-10 | 2023-03-16 | Purac Biochem B.V. | Process for purifying meso-lactide |
| RU2816655C1 (en) * | 2023-01-10 | 2024-04-02 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Нижегородский государственный педагогический университет имени Козьмы Минина" (НГПУ им. К. Минина) | Method of purifying lactide from initiating impurities |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5214159A (en) * | 1987-06-16 | 1993-05-25 | Boehringer Ingelheim Gmbh | Meso-lactide |
| JPH07118259A (en) * | 1993-10-26 | 1995-05-09 | Shimadzu Corp | Lactide purification and polymerization methods |
| US5463086A (en) * | 1993-03-24 | 1995-10-31 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Process for producing lactides and process for purifying crude lactides |
| US5502215A (en) * | 1993-12-08 | 1996-03-26 | Musashino Chemical Laboratory, Ltd. | Method for purification of lactide |
| JPH1025288A (en) * | 1996-07-12 | 1998-01-27 | Shimadzu Corp | Lactide purification and polymerization |
| WO2015112098A1 (en) * | 2014-01-23 | 2015-07-30 | Ptt Public Company Limited | Process for manufacturing lactide from plastics having polylactic acid |
| RU2639705C1 (en) * | 2016-12-20 | 2017-12-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method for purifying l-lactide |
-
2018
- 2018-11-20 RU RU2018140789A patent/RU2699801C1/en active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5214159A (en) * | 1987-06-16 | 1993-05-25 | Boehringer Ingelheim Gmbh | Meso-lactide |
| US5463086A (en) * | 1993-03-24 | 1995-10-31 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Process for producing lactides and process for purifying crude lactides |
| JPH07118259A (en) * | 1993-10-26 | 1995-05-09 | Shimadzu Corp | Lactide purification and polymerization methods |
| US5502215A (en) * | 1993-12-08 | 1996-03-26 | Musashino Chemical Laboratory, Ltd. | Method for purification of lactide |
| JPH1025288A (en) * | 1996-07-12 | 1998-01-27 | Shimadzu Corp | Lactide purification and polymerization |
| WO2015112098A1 (en) * | 2014-01-23 | 2015-07-30 | Ptt Public Company Limited | Process for manufacturing lactide from plastics having polylactic acid |
| RU2639705C1 (en) * | 2016-12-20 | 2017-12-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method for purifying l-lactide |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113292531A (en) * | 2021-05-20 | 2021-08-24 | 重庆大学 | Method for purifying mixed lactide of meso-lactide and D, L-lactide |
| CN113292531B (en) * | 2021-05-20 | 2023-09-26 | 重庆大学 | A method for purifying mixed lactide of meso-lactide and D,L-lactide |
| WO2023036948A1 (en) * | 2021-09-10 | 2023-03-16 | Purac Biochem B.V. | Process for purifying meso-lactide |
| CN114853718A (en) * | 2022-05-05 | 2022-08-05 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | Method for purifying L-lactide |
| CN114853718B (en) * | 2022-05-05 | 2024-03-26 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | Purification method of L-lactide |
| RU2816655C1 (en) * | 2023-01-10 | 2024-04-02 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Нижегородский государственный педагогический университет имени Козьмы Минина" (НГПУ им. К. Минина) | Method of purifying lactide from initiating impurities |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2541567C2 (en) | Method of obtaining mixture of lactide derivatives | |
| RU2699801C1 (en) | Lactide purification method | |
| CN1930211B (en) | Method for producing aliphatic polyester with less residual cyclic ester | |
| CN101054371A (en) | Preparation method for glycolide | |
| JPS63165430A (en) | Production of polylactic acid and its copolymer | |
| CN102875522B (en) | Method for purifying lactide | |
| KR20030069792A (en) | Method for purifying cyclic esters | |
| JP4994314B2 (en) | Method and apparatus for synthesizing lactide and polylactic acid | |
| BR112012021345B1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF L-LACTIDE | |
| CN117916228A (en) | Method for purifying meso-lactide | |
| JP4284709B2 (en) | Recycling of lactic acid by-products | |
| JPH09124778A (en) | Polylactic acid production method | |
| KR101809663B1 (en) | A preparation of lactide with improved optical purity using mixed solvent of alkyl propionate and water | |
| JPH10158370A (en) | Polylactic acid production method | |
| CN114213634B (en) | Continuous preparation process of alkyd oligomer | |
| JPH09151243A (en) | Polylactic acid production method | |
| RU2816655C1 (en) | Method of purifying lactide from initiating impurities | |
| CN116041673A (en) | Polycaprolactone and synthesis method thereof | |
| KR101704563B1 (en) | Method and apparatus for preparation of lactide using lactide purification process | |
| JP6781331B2 (en) | Method for purifying biodegradable polymers | |
| JPH0543665A (en) | Production of aliphatic polyester | |
| JPH08301864A (en) | Purification of intermolecular cyclic diester of alpha-oxyacid | |
| EP1469025B1 (en) | Process for continuously producing epsilon-caprolactone polymer | |
| RU2576038C1 (en) | Method for glycolide obtaining | |
| RU2802821C1 (en) | Method for purifying polyglycolide and its copolymers with high glycolide content |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200304 Effective date: 20200304 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20210928 Effective date: 20210928 |