[go: up one dir, main page]

RU2693245C1 - Method of recovering lead from oxysulphate sludge of storage batteries - Google Patents

Method of recovering lead from oxysulphate sludge of storage batteries Download PDF

Info

Publication number
RU2693245C1
RU2693245C1 RU2019100660A RU2019100660A RU2693245C1 RU 2693245 C1 RU2693245 C1 RU 2693245C1 RU 2019100660 A RU2019100660 A RU 2019100660A RU 2019100660 A RU2019100660 A RU 2019100660A RU 2693245 C1 RU2693245 C1 RU 2693245C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
lead
sludge
oxysulphate
recovery
oss
Prior art date
Application number
RU2019100660A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владимир Семенович Чекушин
Наталья Васильевна Олейникова
Максим Владимирович Чекушин
Любовь Андреевна Волкова
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет"
Priority to RU2019100660A priority Critical patent/RU2693245C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2693245C1 publication Critical patent/RU2693245C1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B13/00Obtaining lead
    • C22B13/02Obtaining lead by dry processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/04Working-up slag
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

FIELD: metallurgy.
SUBSTANCE: invention relates to metallurgy of non-ferrous metals and can be used in recovery of lead from oxysulphate sludge (OSS) of lead of lead-antimony electrode grids of accumulator scrap. Lead is reduced from oxysulphate sludge of accumulator batteries in molten caustic soda at addition of sodium sulphide at weight ratio of OSS:NaOH:Na2S, equal to 100:(15–16):(75–100), and temperature of 500–550 °C for 40–45 minutes.
EFFECT: method provides high reduction of lead to metallic phase (more than 99 %) with high quality of obtained metal, simplification of process.
1 cl, 1 ex

Description

Изобретение относится к металлургии цветных металлов и может быть использовано в процессах восстановления свинца из оксисульфатных шламов (ОСШ) набивки свинцово-сурьмяных электродных решеток аккумуляторного лома, представленных соединениями РbО, Рb2, PbSO4 и PbS. Шламовая набивка представлена указанными соединениями (суммарное содержание свинца от 55 до 80%) и изготовлена с участием марочного свинца (СО, С1 и др.).The invention relates to the metallurgy of non-ferrous metals and can be used in the recovery of lead from oxysulfate sludge (SNR) packings lead-antimony electrode gratings of battery scrap, represented by compounds PbO, Pb 2 , PbSO 4 and PbS. Slurry packing is represented by the indicated compounds (total lead content is from 55 to 80%) and is made with the participation of branded lead (CO, C1, etc.).

Как правило, шламы подвергают десульфатации при выщелачивании в водных растворах щелочи (NaOH) или соды (Nа2СО3). После выщелачивания, обезвоживания, промывки и сушки, материал перерабатывают пирометалургическим методом. Восстановление свинца из кислородных соединений производят в шахтных, отражательных, Ausmelt и электротермических печах. Распространенными восстановителями являются углеродсодержащие материалы (кокс, уголь), монооксид углерода и углеводороды. В качестве флюсов используют соду, известняк, кремнезем, железный скрап и др. Температурный интервал ведения процессов 950-1250°С [Морачевский А.Г., Вайсгант З.И., Демидов А.И. Переработка вторичного свинцового сырья. СПб: Химия, 1993. - 176 с].As a rule, sludge is subjected to desulfation when leaching in aqueous solutions of alkali (NaOH) or soda (Na 2 CO 3 ). After leaching, dehydration, washing and drying, the material is processed by pyrometallurgical method. Recovery of lead from oxygen compounds is carried out in shaft, reflective, Ausmelt and electrothermal furnaces. Common reducing agents are carbon-containing materials (coke, coal), carbon monoxide and hydrocarbons. Soda, limestone, silica, iron scrap, etc. are used as fluxes. The temperature range of the processes is 950-1250 ° C [Morachevsky AG, Vaisgant ZI, Demidov AI Recycling of secondary lead raw materials. St. Petersburg: Chemistry, 1993. - 176 p.].

К недостаткам способа следует отнести:The disadvantages of the method include:

- выход шлаков составляет 10-40% от массы шихты;- the output of slag is 10-40% by weight of the mixture;

- шлаки содержат от 20 до 70% свинца;- slags contain from 20 to 70% of lead;

- выход пыли достигает 10%;- dust output reaches 10%;

- затраты, связанные с извлечением свинца из шлаков (в вельц-печах, электропечах и шахтных печах).- costs associated with the extraction of lead from slags (in velz-furnaces, electric furnaces and shaft furnaces).

Известен способ переработки лома аккумуляторных батарей, по которому последний непрерывно загружается в реактор совместно с восстановителем. Плавку пасты проводят при температуре 900-1150°С (оптимально 950±20°С), в качестве восстановителя используют кокс или уголь в количестве 8% [EPS application number 84850214/2; publication number 0132243 B1; date of filing 09.07.1984; Int. C1.: С22В 13/00, С22В 7/00 A method for recovering lead from waste lead products]. Расплавление и восстановление осуществляют при энергичной агитации загружаемого на свинцовую ванну материала путем подачи через погружную фурму смеси углеводородного топлива и воздуха (или кислорода), взятого в количестве меньше требуемого по стехиометрии для полного сгорания топлива. Недостатком способа является низкое прямое извлечение металлического свинца (77%) при выходе шлака 7%, содержащего 56,7% металла. Более 13% свинца от исходной загрузки переходит в газовую фазу.There is a method of recycling scrap batteries, in which the latter is continuously loaded into the reactor together with a reducing agent. Melting paste is carried out at a temperature of 900-1150 ° C (optimally 950 ± 20 ° C), as a reducing agent use coke or coal in the amount of 8% [EPS application number 84850214/2; publication number 0132243 B1; date of filing 07/09/1984; Int. C1 .: C22B 13/00, C22B 7/00 A method for recovering lead from waste lead products]. Melting and recovery is carried out with vigorous agitation of the material loaded onto the lead bath by feeding a mixture of hydrocarbon fuel and air (or oxygen) through a submersible lance, taken in an amount less than the required stoichiometry for complete combustion of the fuel. The disadvantage of this method is the low direct extraction of metallic lead (77%) at the exit of the slag 7%, containing 56.7% of the metal. More than 13% of lead from the initial load goes into the gas phase.

Наиболее близким к заявляемому является способ восстановления свинца из рудных концентратов совместно с оксисульфатными шламами аккумуляторного лома, включающий восстановление в щелочной среде (600-650°С) [Патент РФ №2282672; заявка 2005107669/02 от 18.03.2005; опубликовано 27.06.2006, бюл. №24. Способ восстановления свинца B.C. Чекушин, СП. Бакшеев, Н.В. Олейникова]. В качестве восстановителя используется собственная сульфидная сера, в частности, галенита (PbS). Данный способ взят за прототип.Closest to the claimed method is the recovery of lead from ore concentrates together with oxysulfate sludge battery scrap, including restoration in an alkaline medium (600-650 ° C) [RF Patent №2282672; application 2005107669/02 dated March 18, 2005; published 27.06.2006, bul. №24. Lead Recovery Method B.C. Chekushin, SP. Baksheev, N.V. Oleynikov]. Own sulfide sulfur, in particular, galena (PbS) is used as a reducing agent. This method is taken as a prototype.

Продуктами восстановления металла из его сульфидных соединений являются расплавленный свинец, представленный самостоятельной фазой и щелочной расплав, содержащий в своем составе элементную серу, сульфиды и сульфаты натрия. Последние получены в результате протекания реакции диспропорционирования элементной серы в щелочной среде в соответствии с уравнением:The products of metal reduction from its sulfide compounds are molten lead, represented by an independent phase and an alkaline melt, containing in its composition elemental sulfur, sodium sulfides and sulfates. The latter are obtained as a result of the reaction of disproportionation of elemental sulfur in an alkaline medium in accordance with the equation:

Figure 00000001
Figure 00000001

Таким образом, полученный щелочной расплав, содержащий элементную и сульфидную серу, представляется восстановительной средой, способной к участию в дальнейших окислительно-восстановительных превращениях. Последнее подтверждено возможностью металлизации свинца из ОСШ аккумуляторного лома. Можно полагать, что процесс реализуется в две стадии:Thus, the obtained alkaline melt containing elemental and sulphide sulfur appears to be a reducing medium capable of participating in further redox transformations. The latter is confirmed by the possibility of plating lead from the SNR of battery scrap. It can be assumed that the process is implemented in two stages:

- восстановление металла из природных сульфидных соединений с накапливанием в щелочной среде указанных электронодоноров;- recovery of metal from natural sulfide compounds with accumulation in the alkaline medium of the indicated electron donors;

- восстановление свинца из оксисульфатных соединений, входящих в состав исходной сырьевой композиции.- lead reduction from oxysulfate compounds included in the composition of the raw material composition.

К недостаткам способа относятся:The disadvantages of the method include:

большой расход щелочи, участвующей в восстановлении, достигающий 300% от массы перерабатываемого материала;high consumption of alkali involved in the recovery, reaching 300% by weight of the processed material;

- загрязнение восстановленного металла примесями - компонентами свинцового концентрата, что способствует возрастанию совокупных затрат на дальнейшее получение марочного металла.- contamination of the reduced metal with impurities - components of lead concentrate, which contributes to an increase in the total cost of the further production of the grade metal.

Задачей настоящего изобретения является повышение восстановления свинца, снижение совокупных затрат при высоком качестве получаемого металла.The present invention is to improve the recovery of lead, reducing total costs with high quality of the metal.

Достигается это тем, что плавку ведут в расплавленной каустической соде с участием в качестве восстановителя сульфида натрия, при массовом отношении OСШ:Na2S:NaOH равном 100:15-16:50 и температуре 500-550°С в течение 40-45 мин контакта фаз.This is achieved by the fact that melting is carried out in molten caustic soda with the participation of sodium sulfide as a reducing agent, with a mass ratio of SSS: Na 2 S: NaOH equal to 100: 15-16: 50 and a temperature of 500-550 ° C for 40-45 minutes contact phases.

Сущность восстановительных процессов, протекающих в щелочном плаве, описывается уравнениями реакций:The essence of the reducing processes occurring in alkaline water is described by the reaction equations:

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

Загружаемый в щелочной плав ОСШ представлен соединениями PbSO4, РbО, РbO2 и PbS, которые остаются в твердом состоянии в указанном температурном интервале. Независимо от состава соединений и степени окисления металла, имеет место глубокая металлизация свинца (более 99%) в течение 40-45 мин.The SNR charged to the alkaline melt is represented by PbSO 4 , PbO, PbO 2 and PbS compounds, which remain in the solid state in the indicated temperature range. Regardless of the composition of the compounds and the degree of oxidation of the metal, deep plating of lead takes place (more than 99%) within 40-45 minutes.

Оптимальной температурой ведения процесса является 500-550°С.Увеличение ее свыше 550°С сопровождается непроизводительным расходованием сульфида натрия вследствие развивающихся с увеличением температуры окислительно-восстановительных реакций с участием кислорода воздуха. Снижение температуры ниже 500°С приводит к технологическим трудностям осуществления процесса, обусловленных возрастанием вязкости системы и снижением извлечения металлического свинца в «линзу».The optimum temperature of the process is 500-550 ° C. Increasing it over 550 ° C is accompanied by waste of sodium sulfide as a result of oxidation-reduction reactions with the participation of atmospheric oxygen developing with an increase in temperature. The decrease in temperature below 500 ° C leads to technological difficulties in the implementation process, due to the increase in viscosity of the system and a decrease in the extraction of metallic lead in the "lens".

Снижение расхода NaOH (менее 75% от массы ОСШ) связано с существенным возрастанием вязкости системы, препятствующей образованию «линзы». Снижение расхода восстановителя - сульфида натрия меньше 15% от массы ОСШ до 14% приводит к соответственному снижению извлечения свинца до 96%.Reducing the consumption of NaOH (less than 75% by weight of the SNR) is associated with a significant increase in the viscosity of the system, which prevents the formation of a “lens”. Reducing the consumption of reducing agent - sodium sulfide is less than 15% of the mass of the SNR to 14% leads to a corresponding decrease in the extraction of lead to 96%.

При уменьшении времени контакта фаз до 30 и 20 мин, установлено, что восстановление свинца имеет место, но в плаве закономерно увеличивается содержание дисперсного металла.With a decrease in the contact time of the phases to 30 and 20 min, it was found that lead reduction takes place, but the content of the dispersed metal naturally increases in the water.

По мере насыщения щелочного плава по сульфату натрия, его направляют на регенерацию с получением водного раствора Na2SO4, направляемого на электродиализ с получением гидроксида натрия и серной кислоты.As the alkaline melt is saturated with sodium sulfate, it is sent for regeneration to produce an aqueous solution of Na 2 SO 4 sent to electrodialysis to produce sodium hydroxide and sulfuric acid.

Техническим результатом, достигаемым при реализации способа, является высокое восстановление в металлическую фазу свинца (более 99%) при высоком качестве получаемого металла, упрощение процесса, снижение эксплуатационных и капитальных затрат из-за использования сравнительно низких температур и скоротечности протекания реакций.The technical result achieved during the implementation of the method is a high recovery in the metal phase of lead (more than 99%) with high quality metal, simplifying the process, reducing operating and capital costs due to the use of relatively low temperatures and rapidity of reactions.

Новизна предлагаемого способа металлизации свинца из кислородных соединений оксисульфатных шламов аккумуляторных батарей состоит в использовании сульфида натрия в качестве восстановителя металла в щелочной среде в условиях сравнительно низких температур.The novelty of the proposed method of metallization of lead from oxygen compounds of oxysulfate sludges of rechargeable batteries consists in using sodium sulfide as a reducing agent in an alkaline medium under conditions of relatively low temperatures.

Пример:Example:

Состав исходного ОСШ, %: PbSO4 - 53,5%; PbS - 7,0%; РbO2 - 25,8%; PbO - 13,5%; при общем содержании свинца 77,4%.The composition of the initial SNR,%: PbSO 4 - 53.5%; PbS - 7.0%; РbO 2 - 25.8%; PbO - 13.5%; with a total lead content of 77.4%.

В стальную реторту, помещенную в шахтную электропечь, разогретую до температуры 500°С, подавали высушенную при температуре 120°С смесь: ОСШ (100 г), NaOH и Na2S в массовом соотношении 1:1:0,15, соответственно. Содержимое реактора перемешивали рамной мешалкой (30 об/мин). Продолжительность процесса 40 мин.In a steel retort placed in a shaft electric furnace heated to a temperature of 500 ° C, the mixture dried at 120 ° C was supplied: SNR (100 g), NaOH and Na 2 S in a mass ratio of 1: 1: 0.15, respectively. The contents of the reactor were stirred with a frame stirrer (30 rpm). The process time is 40 minutes.

Перемешивание отключали и через донный клапан реторты продукты сливали в изложницы для свинца и плава. После охлаждения взвешивали свинец. Масса его составляла 77,6 г. Stirring was turned off and products were poured into molds for lead and melt through the bottom valve of the retort. After cooling, lead was weighed. Its mass was 77.6 g.

Свинцовый сплав анализировали спектральным и пробирно-весовым методами. Установлено, что в сплаве содержится 0,001% Sb и 0,001% Сu. После купелирования свинцового сплава (с участием серебра «ЧДА»), в последнем не обнаружено благородных металловLead alloy was analyzed by spectral and assay-weight methods. It was established that the alloy contains 0.001% Sb and 0.001% Cu. After cupellation of the lead alloy (with the participation of “ChDA” silver), no precious metals were found in the latter

Щелочной плав охлаждали и взвешивали (масса составила 128 г). Его выщелачивали в горячей воде и анализировали на содержание щелочи, сульфидной и сульфатной серы.Alkaline melt was cooled and weighed (weight was 128 g). It was leached in hot water and analyzed for alkali, sulphide and sulphate sulfur.

Установлено:Established:

- отсутствие дисперсного свинца в плаве;- no dispersed lead in the melt;

- содержание щелочи в продукте составляло 83,5 г, сульфата натрия 43,1 г, и сульфида натрия 1,8 г. - the alkali content in the product was 83.5 g, sodium sulfate 43.1 g, and sodium sulfide 1.8 g

Claims (1)

Способ восстановления свинца из оксисульфатных шламов аккумуляторных батарей в расплавленной каустической соде, отличающийся тем, что восстановление свинца ведут в расплаве каустической соды при добавке сульфида натрия, при массовом отношении OCШ:NaOH:Na2S, равном 100:(15÷16):(75÷100), и температуре 500-550°С в течение 40-45 мин.The method of recovering lead from oxysulfate sludge batteries in molten caustic soda, characterized in that the lead is reduced in the melt of caustic soda with the addition of sodium sulfide, at a mass ratio of OSS: NaOH: Na 2 S, equal to 100: (15 ÷ 16) :( 75 ÷ 100), and a temperature of 500-550 ° C for 40-45 minutes.
RU2019100660A 2019-01-10 2019-01-10 Method of recovering lead from oxysulphate sludge of storage batteries RU2693245C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019100660A RU2693245C1 (en) 2019-01-10 2019-01-10 Method of recovering lead from oxysulphate sludge of storage batteries

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019100660A RU2693245C1 (en) 2019-01-10 2019-01-10 Method of recovering lead from oxysulphate sludge of storage batteries

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2693245C1 true RU2693245C1 (en) 2019-07-01

Family

ID=67252174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019100660A RU2693245C1 (en) 2019-01-10 2019-01-10 Method of recovering lead from oxysulphate sludge of storage batteries

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2693245C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2753670C1 (en) * 2020-12-25 2021-08-19 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Method for recovery of lead from oxygen compounds of oxysulfate fraction of battery scrap

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2309464A (en) * 1996-01-24 1997-07-30 Margulead Ltd Process for the manufacture of pure metallic lead from exhausted batteries.
RU2208057C1 (en) * 2001-12-26 2003-07-10 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Научно-Исследовательский Институт Цветных Металлов "Гинцветмет" Method for extracting lead from secondary raw material
RU2282672C1 (en) * 2005-03-18 2006-08-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Государственный университет цветных металлов и золота" Method of reduction of lead
WO2009068988A2 (en) * 2007-11-30 2009-06-04 Engitec Technologies S.P.A. Process for producing metallic lead starting from desulfurized pastel
RU2505613C2 (en) * 2011-11-29 2014-01-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный технический университет" Method for electrochemical extraction of lead from lead/acid wastes of accumulator batteries

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2309464A (en) * 1996-01-24 1997-07-30 Margulead Ltd Process for the manufacture of pure metallic lead from exhausted batteries.
RU2208057C1 (en) * 2001-12-26 2003-07-10 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Научно-Исследовательский Институт Цветных Металлов "Гинцветмет" Method for extracting lead from secondary raw material
RU2282672C1 (en) * 2005-03-18 2006-08-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Государственный университет цветных металлов и золота" Method of reduction of lead
WO2009068988A2 (en) * 2007-11-30 2009-06-04 Engitec Technologies S.P.A. Process for producing metallic lead starting from desulfurized pastel
RU2505613C2 (en) * 2011-11-29 2014-01-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный технический университет" Method for electrochemical extraction of lead from lead/acid wastes of accumulator batteries

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2753670C1 (en) * 2020-12-25 2021-08-19 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Method for recovery of lead from oxygen compounds of oxysulfate fraction of battery scrap

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2798302C (en) Process for recovering valuable metals from precious metal smelting slag
KR20110104116A (en) Method for producing nickel-containing ferroalloy
CN106399692A (en) Concentration smelting method for resource utilization of copper-containing solid waste
EP0132243B1 (en) A method for recovering lead from waste lead products
JP2016156074A (en) Method for producing metal manganese
JPS6056219B2 (en) Treatment of lead-copper-sulfur charges
US5467365A (en) Process for the recovery of lead arising especially from the active material of spent batteries, and electric furnace intended especially for the use of the process
RU2693245C1 (en) Method of recovering lead from oxysulphate sludge of storage batteries
US3969202A (en) Process for the recovery of antimony values from ores containing sulfo-antimony compounds of copper, and arsenic
US8500845B2 (en) Process for refining lead bullion
CA1303862C (en) Method for working-up waste products containing valuable metals
CA1086073A (en) Electric smelting of lead sulphate residues
Śmieszek et al. METALLURGY OF NON-FERROUS METALS IN POLAND.
US4909839A (en) Secondary lead production
US4662936A (en) Method of treating nickel-containing and vanadium-containing residues
RU2254385C1 (en) Method of reduction of copper from sulfide compounds
CA1221549A (en) Process for metal-enrichment of lead bullion
JP2017150029A (en) Manufacturing method of metal manganese
RU2208057C1 (en) Method for extracting lead from secondary raw material
RU2282672C1 (en) Method of reduction of lead
SU777074A1 (en) Method of working up slag of nickel and copper production
RU2753670C1 (en) Method for recovery of lead from oxygen compounds of oxysulfate fraction of battery scrap
RU2186132C2 (en) Method of processing recycled materials and man-caused metallurgical wastes
Sahu et al. Lead zinc extraction processes
RU2150520C1 (en) Method of processing zinc- and copper-containing lead cakes and dusts